DE19962880A1 - Color for coloring keratinous fibers, e.g. hair, wool or fur, especially human hair, contains halogen-substituted benzofurazan or N-oxide compound(s) - Google Patents

Abstract

Color for keratinous fibers, especially human hair, contains halogen-substituted benzofurazan(s) (I) or their N-oxide(s) as colorant. Color for keratinous fibers, especially human hair, contains halogen-substituted benzofurazan(s) of formula (I) or their N-oxide(s) as colorant. R<1> = hydrogen (H) or halogen; R<2> = H or a nitro, sulfo, sulfonate or sulfonamido group, in which the nitrogen (N) may be substituted by 1-4 carbon (C) (hydroxy)alkyl groups, which may form a heterocycle with the N atom; R<3>, R<4> = H, halogen, 1-4 C (hydroxy)alkyl, 1-4 C alkoxy, hydroxyl (OH), nitro, amino (optionally substituted by 1-4 C alkyl) or 1-4 C acyl or together form a condensed aromatic ring; at least one of R<1-4> = halogen. Independent claims are also included for: (a) the use of (I) or their N-oxides as coloring component in oxidation hair colors; (b) a method of coloring keratinous fibers, especially human hair, with a color containing (I) or N-oxide and other ingredients.

Description

Die Erfindung betrifft ein Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, das Benzofurazane oder deren N-Oxide enthält, sowie ein Verfahren zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren.The invention relates to an agent for dyeing keratin-containing fibers, in particular human hair, which contains benzofurazans or their N-oxides, as well as a Process for dyeing keratin-containing fibers, in particular human hair.

Für das Färben von keratinhaltigen Fasern, z. B. Haaren, Wolle oder Pelzen, kommen im allgemeinen entweder direktziehende Farbstoffe oder Oxidationsfarbstoffe, die durch oxidative Kupplung einer oder mehrerer Entwicklerkomponenten untereinander oder mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten entstehen, zur Anwendung. Kuppler- und Ent­ wicklerkomponenten werden auch als Oxidationsfarbstoffvorprodukte bezeichnet.For dyeing keratin-containing fibers, e.g. B. hair, wool or fur, come in generally either substantive dyes or oxidation dyes, which by oxidative coupling of one or more developer components with one another or with one or more coupler components arise for the application. Coupler and ent Winding components are also known as oxidation dye precursors.

Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-Aminopyra­ zolonderivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt.Primary aromatic amines with a further, in the para or ortho position, free or substituted hydroxy or Amino group, diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazones, 4-aminopyra zolone derivatives and 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine and its derivatives are used.

Spezielle Vertreter sind beispielsweise p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2,4,5,6-Te­ traaminopyrimidin, p-Aminophenol, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2,5-Di­ aminophenyl)-ethanol, 2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethanol, 1-Phenyl-3-carboxyamido-4-ami­ no-pyrazolon-5, 4-Amino-3-methylphenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxy­ methyl-4-aminophenol, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopy­ rimidin und 2,5,6-Triamino-4-hydroxypyrimidin.Special representatives are, for example, p-phenylenediamine, p-tolylenediamine, 2,4,5,6-Te traaminopyrimidine, p-aminophenol, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (2,5-di aminophenyl) ethanol, 2- (2,5-diaminophenoxy) ethanol, 1-phenyl-3-carboxyamido-4-ami no-pyrazolone-5, 4-amino-3-methylphenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol, 2-hydroxy methyl-4-aminophenol, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopy rimidine and 2,5,6-triamino-4-hydroxypyrimidine.

Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone, m-Aminophenole und substituierte Pyridin­ derivate verwendet. Als Kupplersubstanzen eignen sich insbesondere α-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1,7-Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, m-Aminophenol, Resorcin, Resorcinmonomethylether, p-Phenylendiamin, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 2-Amino-4-(2-hydroxyethylamino)-anisol (Lehmanns Blau), 1-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5, 2,4-Dichlor- 3-aminophenol, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 3-Amino-6-methoxy-2-methylamino-pyridin und 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin.As a rule, m-phenylenediamine derivatives, naphthols, Resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones, m-aminophenols and substituted pyridine derivatives used. Particularly suitable coupler substances are α-naphthol, 1,5-, 2,7- and 1,7-dihydroxynaphthalene, 5-amino-2-methylphenol, m-aminophenol, resorcinol, Resorcinol monomethyl ether, p-phenylenediamine, 2,4-diaminophenoxyethanol, 2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) anisole (Lehmann's blue), 1-phenyl-3-methyl-pyrazolone-5, 2,4-dichloro 3-aminophenol, 1,3-bis- (2,4-diaminophenoxy) -propane, 2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 3-amino-6-methoxy-2-methylamino-pyridine and 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine.

Bezüglich weiterer üblicher Farbstoffkomponenten wird ausdrücklich auf die Reihe "Der­ matology", herausgeben von Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, Bd. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Kap. 7, Seiten 248-250 (Direktziehende Farbstoffe), und Kap. 8, Seiten 264-267 (Oxidationsfarbstoffe), sowie das "Europäische Inventar der Kosmetikrohstoffe", 1996, herausgegeben von der Euro­ päischen Kommission, erhältlich in Diskettenform vom Bundesverband der deutschen Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Körperpflegemittel e.V., Mannheim, Bezug genommen.With regard to other customary dye components, reference is expressly made to the series "Der matology ", edited by Ch. Culnan, H. Maibach, Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, chap. 7, pages 248-250 (Direct dyes), and Chap. 8, pages 264-267 (oxidation dyes), as well as the "European Inventory of Cosmetic Raw Materials", 1996, published by Euro European Commission, available in diskette form from the Federation of German Industrial and trading company for pharmaceuticals, health foods and personal care products e.V., Mannheim.

Mit Oxidationsfarbstoffen lassen sich zwar intensive Färbungen mit guten Echtheitseigen­ schaften erzielen, die Entwicklung der Farbe geschieht jedoch i. a. unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln wie z. B. H₂O₂, was in einigen Fällen Schädigungen der Faser zur Folge haben kann. Desweiteren können einige Oxidationsfarbstoffvorprodukte bzw. bestimmte Mischungen von Oxidationsfarbstoffvorprodukten bisweilen bei Personen mit empfindlicher Haut sensibilisierend wirken. Direktziehende Farbstoffe werden unter schonenderen Bedingungen appliziert, ihr Nachteil liegt jedoch darin, dass die Färbungen häufig nur über unzureichende Echtheitseigenschaften verfügen.Oxidation dyes can be used to achieve intense colorations with good fastness properties. B. H ₂ O ₂ , which in some cases can damage the fiber. Furthermore, some oxidation dye precursors or certain mixtures of oxidation dye precursors can sometimes have a sensitizing effect on people with sensitive skin. Direct dyes are applied under more gentle conditions, but their disadvantage is that the dyeings often only have inadequate fastness properties.

Die Verwendung der unten näher beschriebenen Benzofurazane zum Färben von keratinhaltigen Fasern ist bislang nicht bekannt.The use of the benzofurazans described in more detail below for dyeing Keratin-containing fibers is not yet known.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, Färbemittel für Keratinfasern, insbesondere menschliche Haare, bereitzustellen, die hinsichtlich der Farbtiefe, der Grauabdeckung und den Echtheitseigenschaften qualitativ den üblichen Oxidationshaarfärbemitteln min­ destens gleichwertig sind, ohne jedoch unbedingt auf Oxidationsmittel wie z. B. H₂O₂ angewiesen zu sein. Darüber hinaus dürfen die Färbemittel kein oder lediglich ein sehr geringes Sensibilisierungspotential aufweisen. The object of the present invention is to provide coloring agents for keratin fibers, in particular human hair, which are qualitatively at least equivalent to the usual oxidation hair dyes in terms of depth of color, gray coverage and fastness properties, but without necessarily relying on oxidants such as. B. H ₂ O _{2 to be} instructed. In addition, the colorants must have no or only a very low sensitization potential.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass die in der Formel I dargestellten Benzofurazane sich auch in Abwesenheit von oxidierenden Agentien hervorragend zum Färben von keratinhaltigen Fasern eignen. Sie ergeben Ausfärbungen mit hervorragender Brillanz und Farbtiefe und führen zu vielfältigen Farbnuancen. Der Einsatz von oxi­ dierenden Agentien soll dabei jedoch nicht prinzipiell ausgeschlossen werden.Surprisingly, it has now been found that those shown in the formula I. Benzofurazans are excellent for working even in the absence of oxidizing agents Dyeing of keratin-containing fibers is suitable. They give colorations with excellent Brilliance and depth of color and lead to a variety of color nuances. The use of oxi In principle, however, the acting agents should not be excluded.

Gegenstand der Erfindung ist ein Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbeson­ dere menschlichen Haaren, enthaltend mindestens ein Benzofurazan mit der Formel I oder dessen N-Oxid,
The invention relates to an agent for dyeing keratin-containing fibers, in particular human hair, containing at least one benzofurazan with the formula I or its N-oxide,

in der
R¹ ein Wasserstoffatom oder Halogenatom ist,
R² ein Wasserstoffatom, eine Nitro, Sulfo-, Sufonat- oder Sulfonamidgruppe, in der der Stickstoff durch C_1-4-Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppen, die auch zusammen mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bilden können, substituiert sein kann, ist,
R³ und R⁴ ein Wasserstoff-, Halogenatom, eine C_1-4-Alkyl-, C_1-4-Alkoxy- oder Hydroxy-C_1-4-alkylgruppe, eine Hydroxy-, Nitro-, Aminogruppe, die durch C_1-4-Alkylgruppen substituiert sein kann, oder C_1-4-Acylgruppe, wobei auch beide gemeinsam einen ankondensierten aromatischen Ring bilden können, bedeuten mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste R¹ bis R⁴ ein Halogenatom ist.in the
R ^{1 is} a hydrogen atom or a halogen atom,
R ^{2 is} a hydrogen atom, a nitro, sulfo, sulfonate or sulfonamide group in which the nitrogen _{can be substituted by C 1-4} alkyl or hydroxyalkyl groups, which together with the nitrogen atom can also form a heterocyclic ring,
R ³ and R ^{4 represent} a hydrogen, halogen atom, a C _1-4 -alkyl, C _1-4 -alkoxy or hydroxy-C _1-4 -alkyl group, a hydroxy, nitro, amino group which is represented by C _{1 -4} alkyl groups can be substituted, or C _1-4 acyl groups, both of which can also jointly form a fused aromatic ring, with the proviso that at least one of the radicals R ¹ to R ^{4 is} a halogen atom.

Unter keratinhaltigen Fasern sind Wolle, Pelze, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Färbemittel können prinzipiell aber auch zum Färben anderer Naturfasern, wie z. B. Baumwolle, Jute, Sisal, Leinen oder Seide, modifizierter Naturfasern, wie z. B. Regeneratcellulose, Nitro-, Alkyl- oder Hydroxyalkyl- oder Acetylcellulose und synthetischer Fasern, wie z. B. Polyamid-, Polyacrylnitril-, Poly­ urethan- und Polyesterfasern verwendet werden. Keratin-containing fibers include wool, fur, feathers, and especially human Understand hair. In principle, however, the colorants according to the invention can also for dyeing other natural fibers, such as B. cotton, jute, sisal, linen or silk, modified natural fibers, such as. B. regenerated cellulose, nitro, alkyl or hydroxyalkyl or acetyl cellulose and synthetic fibers, such as. B. polyamide, polyacrylonitrile, poly urethane and polyester fibers are used.

Die Verbindungen mit der Formel I sind zum großen Teil literaturbekannt, im Handel erhältlich oder nach bekannten Syntheseverfahren herstellbar. Die N-Oxide der Benzofurazane mit der Formel I werden auch als Benzofuroxane bezeichnet.Most of the compounds of the formula I are known from the literature and are commercially available obtainable or can be prepared by known synthesis processes. The N-oxides of the Benzofurazans with the formula I are also referred to as benzofuroxans.

Vorzugsweise sind die Verbindungen mit der Formel I ausgewählt aus 7-Chlor-4-nitro­ benzofurazan, 7-Fluor-4-nitrobenzofurazan, 7-Chlor-benzofurazan-4-sulfonsäure, Ammoniumsalz, 7-Fluor-benzofurazan-4-sulfonsäure, Ammoniumsalz, 7-Chlor- benzofurazan-4-sulfonamid, 7-Chlor-4-morpholinosulfonyl-, 7-Chlor-4- dimethylaminosulfonyl-, 7-Fluor-4-dimethylaminosulfonylbenzofurazan, 5-Fluor-benzofuroxan, 5-Chlor-benzofuroxan, 7-Chlor-benzofuroxan, 4,6-Dichlorbenzofuroxan, 5-Chlor-benzofurazan sowie deren beliebigen Gemische.The compounds with the formula I are preferably selected from 7-chloro-4-nitro benzofurazan, 7-fluoro-4-nitrobenzofurazan, 7-chloro-benzofurazan-4-sulfonic acid, Ammonium salt, 7-fluoro-benzofurazan-4-sulfonic acid, ammonium salt, 7-chloro benzofurazan-4-sulfonamide, 7-chloro-4-morpholinosulfonyl-, 7-chloro-4- dimethylaminosulfonyl-, 7-fluoro-4-dimethylaminosulfonylbenzofurazan, 5-fluoro-benzofuroxan, 5-chloro-benzofuroxan, 7-chloro-benzofuroxan, 4,6-dichlorobenzofuroxan, 5-chloro-benzofurazan and any mixtures thereof.

Die voranstehend genannten Benzofurazane oder deren N-Oxide mit der Formel I werden vorzugsweise in den erfindungsgemäßen Mitteln in einer Menge von 0,03 bis 65 mmol, insbesondere von 1 bis 40 mmol, bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels, ver­ wendet. Sie können als direktziehende Färbemittel oder in Gegenwart von üblichen Oxidationsfarbstoffvorprodukten eingesetzt werden.The aforementioned benzofurazans or their N-oxides with the formula I are preferably in the agents according to the invention in an amount of 0.03 to 65 mmol, in particular from 1 to 40 mmol, based on 100 g of the total colorant, ver turns. They can be used as substantive colorants or in the presence of usual Oxidation dye precursors are used.

Färbemittel, die als färbende Komponente Benzofurazane mit der Formel I oder deren N- Oxide allein enthalten, werden bevorzugt für hellere Färbungen eingesetzt. Färbungen mit noch erhöhter Brillanz und verbesserten Echtheitseigenschaften (Lichtechtheit, Wasch­ echtheit, Reibechtheit) über einen weiten Nuancenbereich von braungelb über braunorange, braunrot, hellbraun, mittelbraun, dunkelbraun, dunkelviolett bis hin zu blauschwarz und schwarz werden erzielt, wenn die erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen mit der Formel I gemeinsam mit mindestens einer weiteren Komponente (im folgenden Komponente B genannt), ausgewählt aus Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder Hydroxygruppe, ausgewählt aus primären oder sekundären aromatischen Aminen, stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen und aromatischen Hydroxyverbindungen, Aminosäuren, aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebauten Oligopeptiden und/oder CH-aktiven Verbindungen, verwendet werden. Dies sind einerseits Verbindungen, die für sich alleine keratinhaltige Fasern nur schwach färben und erst gemeinsam mit den Verbindungen der Formel I brillante Färbungen ergeben. Andererseits sind darunter aber auch Verbindungen, die bereits als Oxidationsfarb­ stoffvorprodukte eingesetzt werden. Colorants that contain benzofurazans with the formula I or their N- Containing oxides alone are preferably used for lighter colors. Staining with even greater brilliance and improved fastness properties (light fastness, washing fastness, rubbing fastness) over a wide range of shades from brown-yellow brown-orange, brown-red, light brown, medium brown, dark brown, dark purple up to blue-black and black are achieved when those used according to the invention Compounds with the formula I together with at least one further component (hereinafter called component B), selected from compounds with primary or secondary amino group or hydroxy group selected from primary or secondary aromatic amines, nitrogen-containing heterocyclic compounds and aromatic hydroxy compounds, amino acids, built up from 2 to 9 amino acids Oligopeptides and / or CH-active compounds can be used. these are on the one hand, compounds that only stain keratin-containing fibers weakly and only give brilliant colorations together with the compounds of formula I. On the other hand, it also includes compounds that are already used as oxidation color Material precursors are used.

In allen Färbemitteln können auch mehrere verschiedene Carbazolaldehyde und/oder -ketone der Formel I gemeinsam zum Einsatz kommen; ebenso können auch mehrere ver­ schiedene Verbindungen der Komponente B gemeinsam verwendet werden.Several different carbazole aldehydes and / or -ketones of the formula I are used together; several ver different compounds of component B can be used together.

Unter die voranstehend beschriebene Ausführungsform fällt auch die Verwendung von solchen Substanzen, die Reaktionsprodukte von Benzofurazanen der Formel I oder deren N-Oxide mit den genannten Verbindungen der Komponente B darstellen, als direktziehende Färbemittel. Derartige Reaktionsprodukte können z. B. durch kurzes Erwärmen der beiden Komponenten in stöchiometrischen Mengen in wässrigem neutralen bis schwach alkalischen Milieu erhalten werden, wobei sie entweder als Feststoff aus der Lösung ausfallen oder durch Eindampfen der Lösung daraus isoliert werden. Die Reaktionsprodukte können auch in Kombination mit anderen Farbstoffen oder Farbstoffvorprodukten eingesetzt werden.The embodiment described above also includes the use of such substances, the reaction products of benzofurazans of the formula I or their Represent N-oxides with the compounds mentioned of component B, as substantive dyes. Such reaction products can, for. B. by short Warm the two components in stoichiometric amounts in aqueous neutral to weakly alkaline medium can be obtained, either as a solid from the Solution precipitate or be isolated from it by evaporating the solution. the Reaction products can also be used in combination with other dyes or Dye precursors are used.

Geeignete Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe als Komponente B sind z. B. primäre aromatische Amine wie N,N-Dimethyl-, N,N-Diethyl-, N-(2-Hydroxy­ ethyl)-N-ethyl-, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-, N-(2-Methoxyethyl-), 2,3-, 2,4-, 2,5-Dichlor-p- phenylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2,5-Dihydroxy-4-morpholinoanilin-dihydrobro­ mid, 2-, 3-, 4-Aminophenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4- aminophenol, o-, p-Phenylendiamin, o-Toluylendiamin, 2,5-Diaminotoluol, -phenol, -phen­ ethol, 4-Amino-3-methylphenol, 2-(2,5-Diaminophenyl)-ethanol, 2,4-Diaminophen­ oxyethanol, 2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethanol, 4-Methylamino-, 3-Amino-4-(2'-hydroxy­ ethyloxy)-, 3,4-Methylendiamino-, 3,4-Methylendioxyanilin, 3-Amino-2,4-dichlor-, 4-Methyl­ amino-, 2-Methyl-5-amino-, 3-Methyl-4-amino-, 2-Methyl-5-(2-hydroxyethylamino)-, 6- Methyl-3-amino-2-chlor-, 2-Methyl-5-amino-4-chlor-, 3,4-Methylendioxy-, 5-(2-Hydroxy­ ethylamino)-4-methoxy-2-methyl-, 4-Amino-2-hydroxymethylphenol, 1,3-Diamino-2,4-di­ methoxybenzol, 2-, 3-, 4-Aminobenzoesäure, -phenylessigsäure, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4-, 3,5- Diaminobenzoesäure, 4-, 5-Aminosalicylsäure, 3-Amino-4-hydroxy-, 4-Amino-3-hydroxy­ benzoesäure, 2-, 3-, 4-Aminobenzolsulfonsäure, 3-Amino-4-hydroxybenzolsulfonsäure, 4-Amino-3-hydroxynaphthalin-1-sulfonsäure, 6-Amino-7-hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 7-Amino-4-hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 4-Amino-5-hydroxynaphthalin-2,7-disulfon­ säure, 3-Amino-2-naphthoesäure, 3-Aminophthalsäure, 5-Aminoisophthalsäure, 1,3,5-, 1,2,4-Triaminobenzol, 1,2,4,5-Tetraaminobenzol, 2,4,5-Triaminophenol, Pentaamino­ benzol, Hexaaminobenzol, 2,4,6-Triaminoresorcin, 4,5-Diaminobrenzcatechin, 4,6-Diami­ nopyrogallol, 3, 5-Diamino-4-hydroxybrenzcatechin, aromatische Nitrile, Nitrogruppen- haltige Aminoverbindungen, wie 3-Amino-6-methylamino-2-nitro-pyridin, Pikraminsäure, 1-(2(3)-Nitro-4-amino)-phenylazo-2-hydroxy-7-trimethylammoniumnaphthalin-chlorid, 1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitro-benzol, 1-Amino-2-nitro-4-bis-(2-hydroxyethyl)-amino-benzol, 1-Amino-2-(2-hydroxyethyl)-amino-5-nitro-benzol (HC Yellow Nr. 5), 1-Amino-2-nitro-4-(2- hydroxyethyl)-aminobenzol (HC Red Nr. 7), 2-Chloro-5-nitro-Nhydroxyethyl-1,4- phenylendiamin, 1-(2-Hydroxyethyl)-amino-2-nitro-4-amino-benzol (HC Red Nr. 3), 4-Amino-3-nitrophenol, 4-Amino-2-nitrophenol, 6-Nitro-o-toluidin, 1-Amino-3-methyl-4-(2- hydroxyethyl)-amino-6-nitrobenzol (HC Violet Nr. 1), 1-Amino-2-nitro-4-(2,3- dihydroxypropyl)-amino-5-chlorobenzol an (HC Red Nr. 10), 4-Amino-2-nitrodiphenyl­ amino-2'-carbonsäure (2-(4-Amino-2-nitroanilino)-benzoesäure), 6-Nitro-2,5- diaminopyridin, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 1-Amino- 2-(3-nitrophenylazo)-7-phenylazo-8-naphthol-3,6-disulfonsäure, Dinatriumsalz (Acid blue Nr. 29), 1-Amino-2-(2-hydroxy-4-nitrophenylazo)-8-naphthol-3,6-disulfonsäure, Dinatriumsalz (Palatinchrome green), 1-Amino-2-(3-chlor-2-hydroxy-5-nitrophenylazo)-8- naphthol-3,6-disulfonsäure, Dinatriumsalz (Gallion), 4-Amino-4'-nitrostilben-2,2'-di­ sulfonsäure, Dinatriumsalz, 2,4-Diamino-3',5'-dinitro-2'-hydroxy-5-methyl-azobenzol (Mordant brown 4), 4'-Amino-4-nitrodiphenylamin-2-sulfonsäure, 4'-Amino-3'-nitro­ benzophenon-2-carbonsäure, 1-Amino-4-nitro-2-(2-nitrobenzylidenamino)-benzol, 2-[2- (Diethylamino)-ethylamino]-5-nitroanilin, 3-Amino-4-hydroxy-5-nitrobenzolsulfonsäure, (Hydrat), 3-Amino-3'-nitrobiphenyl, 3-Amino-4-nitro-acenaphthen, 2-Amino-1-nitronaph­ thalin, 5-Amino-6-nitrobenzo-1,3-dioxol, Aniline, insbesondere Nitrogruppen-haltige Aniline, wie 4-Nitroanilin, 2-Nitroanilin, 1,4-Diamino-2-nitrobenzol, 1,2-Diamino-4- nitrobenzol, 1-Amino-2-methyl-6-nitrobenzol, 4-Nitro-1,3-phenylendiamin, 2-Nitro-4-amino- 1-(2-hydroxyethylamino)-benzol, 2-Nitro-1-amino-4-[bis-(2-hydroxyethyl)-amino]-benzol, 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2'-carbonsäure, 2-Amino-6-chlor-4-nitrophenol, 1-Amino-5- chlor-4-(2-hydroyethylamino)-2-nitrobenzol, aromatische Aniline bzw. Phenole mit einem weiteren aromatischen Rest, wie sie in der Formel II dargestellt sind
Suitable compounds with a primary or secondary amino group as component B are, for. B. primary aromatic amines such as N, N-dimethyl-, N, N-diethyl-, N- (2-hydroxyethyl) -N-ethyl-, N, N-bis- (2-hydroxyethyl) -, N- ( 2-methoxyethyl-), 2,3-, 2,4-, 2,5-dichloro-p-phenylenediamine, 2-chloro-p-phenylenediamine, 2,5-dihydroxy-4-morpholinoaniline dihydrobromide, 2-, 3-, 4-aminophenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol, 2-hydroxymethyl-4-aminophenol, o-, p-phenylenediamine, o-tolylenediamine, 2,5-diaminotoluene, -phenol, -phenethol, 4-amino -3-methylphenol, 2- (2,5-diaminophenyl) -ethanol, 2,4-diaminophenoxyethanol, 2- (2,5-diaminophenoxy) -ethanol, 4-methylamino-, 3-amino-4- (2 ' -hydroxy ethyloxy), 3,4-methylenediamino, 3,4-methylenedioxyaniline, 3-amino-2,4-dichloro, 4-methylamino, 2-methyl-5-amino-, 3-methyl-4 -amino-, 2-methyl-5- (2-hydroxyethylamino) -, 6-methyl-3-amino-2-chloro-, 2-methyl-5-amino-4-chloro-, 3,4-methylenedioxy-, 5- (2-Hydroxyethylamino) -4-methoxy-2-methyl-, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 1,3-diamino-2,4-dimethoxybenzene, 2-, 3-, 4-aminobenzoic acid, - phenylacetic acid, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3, 4-, 3,5-diaminobenzoic acid, 4-, 5-aminosalicylic acid, 3-amino-4-hydroxy-, 4-amino-3-hydroxybenzoic acid, 2-, 3-, 4-aminobenzenesulfonic acid, 3-amino-4- hydroxybenzenesulfonic acid, 4-amino-3-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid, 6-amino-7-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid, 7-amino-4-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid, 4-amino-5-hydroxynaphthalene-2,7- disulfonic acid, 3-amino-2-naphthoic acid, 3-aminophthalic acid, 5-aminoisophthalic acid, 1,3,5-, 1,2,4-triaminobenzene, 1,2,4,5-tetraaminobenzene, 2,4,5- Triaminophenol, pentaamino benzene, hexaaminobenzene, 2,4,6-triaminoresorcinol, 4,5-diaminobrenzcatechol, 4,6-diamino pyrogallol, 3,5-diamino-4-hydroxy-pyrocatechol, aromatic nitriles, amino compounds containing nitro groups, such as 3-amino -6-methylamino-2-nitro-pyridine, picric acid, 1- (2 (3) -nitro-4-amino) -phenylazo-2-hydroxy-7-trimethylammoniumnaphthalene chloride, 1-hydroxy-2-amino-4, 6-dinitro-benzene, 1-amino-2-nitro-4-bis- (2-hydroxyethyl) -amino-benzene, 1-amino-2- (2-hydroxyethyl) -amino-5-nitro-benzene (HC Yellow No. 5), 1-Amino-2-nitro-4- (2-hydroxyethyl) -aminobenzene (HC Red No. 7), 2-chloro-5-nitro-N-hydroxyethyl-1,4-phenylenediamine, 1- (2-hydroxyethyl ) -amino-2-nitro-4-amino-benzene (HC Red No. 3), 4-amino-3-nitrophenol, 4-amino-2-nitrophenol, 6-nitro-o-toluidine, 1-amino-3 -methyl-4- (2-hydroxyethyl) -amino-6-nitrobenzene (HC Violet No. 1), 1-amino-2-nitro-4- (2,3-dihydroxypropyl) -amino-5-chlorobenzene an (HC Red No. 10), 4-amino-2-nitrodiphenyl amino-2'-carboxylic acid (2- (4-amino-2-nitroanilino) benzoic acid), 6-nitro-2,5-diaminopyridine, 2-amino-6 -chloro-4-nitrophenol, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 1-amino- 2- (3-nitrophenylazo) -7-phenylazo-8-naphthol-3,6-disulfonic acid, disodium salt (Acid blue No. . 29), 1-Amino-2- (2-hydroxy-4-nitrophenylazo) -8-naphthol-3,6-disulfonic acid, disodium salt (Palatinchrome green), 1-amino-2- (3-chloro-2-hydroxy -5-nitrophenylazo) -8- naphthol-3,6-disulfonic acid, disodium salt (gallion), 4-amino-4'-nitrostilbene-2,2'-disulfonic acid, disodium salt, 2,4-diamino-3 ', 5 '-dinitro-2'-hydroxy -5-methyl-azobenzene (Mordant brown 4), 4'-amino-4-nitrodiphenylamine-2-sulfonic acid, 4'-amino-3'-nitro benzophenone-2-carboxylic acid, 1-amino-4-nitro-2- (2-nitrobenzylideneamino) -benzene, 2- [2- (diethylamino) -ethylamino] -5-nitroaniline, 3-amino-4-hydroxy-5-nitrobenzenesulfonic acid, (hydrate), 3-amino-3'-nitrobiphenyl, 3 -Amino-4-nitro-acenaphthene, 2-amino-1-nitronaphthalene, 5-amino-6-nitrobenzo-1,3-dioxole, anilines, in particular anilines containing nitro groups, such as 4-nitroaniline, 2-nitroaniline, 1 , 4-diamino-2-nitrobenzene, 1,2-diamino-4-nitrobenzene, 1-amino-2-methyl-6-nitrobenzene, 4-nitro-1,3-phenylenediamine, 2-nitro-4-amino-1 - (2-hydroxyethylamino) benzene, 2-nitro-1-amino-4- [bis (2-hydroxyethyl) amino] benzene, 4-amino-2-nitrodiphenylamine-2'-carboxylic acid, 2-amino 6-chloro-4-nitrophenol, 1-amino-5-chloro-4- (2-hydroyethylamino) -2-nitrobenzene, aromatic anilines or phenols with another aromatic radical, as shown in formula II

in der
R⁵ für eine Hydroxy- oder eine Aminogruppe, die durch C_1-4-Alkyl-, C_1-4-Hydroxyal­ kyl-, C_1-4-Alkoxy- oder C_1-4-Alkoxy-C_1-4-alkylgruppen substituiert sein kann, steht,
R⁶, R⁷, R⁸, R⁹ und R¹⁰ für Wasserstoff, eine Hydroxy- oder eine Aminogruppe, die durch C_1-4-Alkyl-, C_1-4-Hydroxyalkyl, C_1-4-Alkoxy-, C_1-4-Aminoalkyl- oder C_1-4-Alkoxy-C_1-4-alkyl­ gruppen substituiert sein kann, stehen, und
P für eine direkte Bindung, eine gesättigte oder ungesättigte, ggf. durch Hydroxygruppen substituierte Kohlenstoffkette mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Carbonyl-, Sulfonyl- oder Iminogruppe, ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, oder eine Gruppe mit der Formel III
in the
R ^{5 represents} a hydroxy or an amino group which is _{substituted by C 1-4} -alkyl, C _1-4 -hydroxyalkyl, C _1-4 -alkoxy or C _1-4 -alkoxy-C _1-4 -alkyl groups can be substituted, stands,
R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ stand for hydrogen, a hydroxy or an amino group which is represented by C _1-4 -alkyl-, C _1-4 -hydroxyalkyl, C _1-4 -alkoxy-, C _1-4 -aminoalkyl or C _1-4 -alkoxy-C _1-4 -alkyl groups can be substituted, and
P stands for a direct bond, a saturated or unsaturated carbon chain with 1 to 4 carbon atoms, optionally substituted by hydroxyl groups, a carbonyl, sulfonyl or imino group, an oxygen or sulfur atom, or a group with the formula III

Z-(CH₂-Y-CH₂-Z')_o (III)
Z- (CH ₂ -Y-CH ₂ -Z ') _o (III)

in der Y eine direkte Bindung, eine CH₂- oder CHOH-Gruppe bedeutet,
Z und Z' unabhängig voneinander für ein Sauerstoffatom, eine NR¹¹-Gruppe, worin
R¹¹ Wasserstoff, eine C_1-4-Alkyl- oder eine Hydroxy-C_1-4-alkylgruppe bedeutet, die Gruppe O-(CH₂)_p-NH oder NH-(CH₂)_p'-O, worin p und p' 2 oder 3 sind, stehen und
o eine Zahl von 1 bis 4 bedeutet,
wie beispielsweise 4,4'-Diaminostilben und dessen Hydrochlorid, 4,4'-Diaminostilben-2,2'-di­ sulfonsäure-mono- oder -di-Na-Salz, 4-Amino-4'-dimethylaminostilben und dessen Hydrochlorid, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, -sulfid, -sulfoxid, -amin, 4,4-Diaminodiphe­ nylamin-2-sulfonsäure, 4,4'-Diaminobenzophenon, -diphenylether, 3,3',4,4'-Tetraamino­ diphenyl, 3,3',4,4'-Tetraamino-benzophenon, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 1,8- Bis-(2,5-diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan, 1,3-Bis-(4-aminophenylamino)propan, -2-pro­ panol, 1,3-Bis-[N-(4-aminophenyl)-2-hydroxyethylamino]-2-propanol, N,N-Bis-[2-(4- aminophenoxy)-ethyl]-methylamin, N-Phenyl-1,4-phenylendiamin.in which Y is a direct bond, a CH ₂ or CHOH group,
Z and Z 'independently represent an oxygen atom, an NR ¹¹ group, in which
R ¹¹ denotes hydrogen, a C _1-4 -alkyl or a hydroxy-C _1-4 -alkyl group, the group O- (CH ₂ ) _p -NH or NH- (CH ₂ ) _p '-O, in which p and p 'are 2 or 3, stand and
o means a number from 1 to 4,
such as 4,4'-diaminostilbene and its hydrochloride, 4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid mono- or di-Na salt, 4-amino-4'-dimethylaminostilbene and its hydrochloride, 4 , 4'-diaminodiphenylmethane, -sulfide, -sulfoxide, -amine, 4,4-diaminodiphenylamine-2-sulfonic acid, 4,4'-diaminobenzophenone, -diphenylether, 3,3 ', 4,4'-tetraamino diphenyl, 3 , 3 ', 4,4'-tetraamino-benzophenone, 1,3-bis- (2,4-diaminophenoxy) -propane, 1,8-bis- (2,5-diaminophenoxy) -3,6-dioxaoctane, 1 , 3-bis- (4-aminophenylamino) propane, -2-pro panol, 1,3-bis- [N- (4-aminophenyl) -2-hydroxyethylamino] -2-propanol, N, N-bis- [2 - (4-aminophenoxy) -ethyl] -methylamine, N-phenyl-1,4-phenylenediamine.

Die vorgenannten Verbindungen können sowohl in freier Form als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze, insbesondere als Salze anorganischer Säuren, wie Salz- oder Schwefelsäure, eingesetzt werden.The aforementioned compounds can be used both in free form and in the form of their physiologically compatible salts, especially as salts of inorganic acids, such as Hydrochloric or sulfuric acid can be used.

Geeignete stickstoffhaltige heterocyclische Verbindungen sind z. B. 2-, 3-, 4-Amino-, 2- Amina-3-hydroxy-, 2,6-Diamino-, 2,5-Diamino-, 2,3-Diamino-, 2-Dimethylamino-5-amino-, 2-Methylamino-3-amino-6-methoxy-, 2,3-Diamino-6-methoxy-, 2,6-Dimethoxy-3,5-dia­ mino-, 2,4,5-Triamino-, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diamino-, 4,5,6-Triamino-, 4-Hydroxy-2,5,6-triamino-, 2-Hydroxy-4,5,6-triamino-, 2,4,5,6-Tetraamino-, 2-Methylamino-4,5,6-triamino-, 2,4-, 4,5-Diamino-, 2-Amino-4-methoxy-6-methyl-pyrimi­ din, 3,5-Diaminopyrazol, -1,2,4-triazol, 3-Amino-, 3-Amino-5-hydroxypyrazol, 2-, 3-, 8- Aminochinolin, 4-Aminochinaldin, 2-, 6-Aminonicotinsäure, 5-Aminoisochinolin, 5-, 6- Aminoindazol, 5-, 7-Aminobenzimidazol, -benzothiazol, 2,5-Dihydroxy-4-morpholinoanilin sowie Indol- und Indolinderivaten, wie 4-, 5-, 6-, 7-Aminoindol, 5,6-Dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindolin und 4-Hydroxyindolin. Weiterhin als heterocyclische Verbindungen können erfindungsgemäß die in der DE-U1-299 08 573 offenbarten Hydroxypyrimidine eingesetzt werden. Die vorgenannten Verbindungen können sowohl in freier Form als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze, z. B. als Salze anorganischer Säuren, wie Salz- oder Schwefelsäure, eingesetzt werden.Suitable nitrogen-containing heterocyclic compounds are, for. B. 2-, 3-, 4-amino-, 2- Amina-3-hydroxy, 2,6-diamino, 2,5-diamino, 2,3-diamino, 2-dimethylamino-5-amino, 2-methylamino-3-amino-6-methoxy, 2,3-diamino-6-methoxy, 2,6-dimethoxy-3,5-dia mino-, 2,4,5-triamino-, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 2,4-dihydroxy-5,6-diamino, 4,5,6-triamino, 4-hydroxy-2,5,6-triamino, 2-hydroxy-4,5,6-triamino, 2,4,5,6-tetraamino, 2-methylamino-4,5,6-triamino, 2,4-, 4,5-diamino, 2-amino-4-methoxy-6-methyl-pyrimi din, 3,5-diaminopyrazole, -1,2,4-triazole, 3-amino-, 3-amino-5-hydroxypyrazole, 2-, 3-, 8- Aminoquinoline, 4-aminoquinoline, 2-, 6-aminonicotinic acid, 5-aminoisoquinoline, 5-, 6- Aminoindazole, 5-, 7-aminobenzimidazole, -benzothiazole, 2,5-dihydroxy-4-morpholinoaniline as well as indole and indoline derivatives such as 4-, 5-, 6-, 7-aminoindole, 5,6-dihydroxyindole, 5,6-dihydroxyindoline and 4-hydroxyindoline. Furthermore, as heterocyclic compounds can, according to the invention, the hydroxypyrimidines disclosed in DE-U1-299 08 573 can be used. The aforementioned compounds can be used both in free form also in the form of their physiologically acceptable salts, e.g. B. as salts more inorganic Acids, such as hydrochloric or sulfuric acid, can be used.

Geeignete aromatische Hydroxyverbindungen sind z. B. 2-, 4-, 5-Methylresorcin, 2,5-Di­ methylresorcin, Resorcin, 3-Methoxyphenol, Brenzkatechin, Hydrochinon, Pyrogallol, Phloroglucin, Hydroxyhydrochinon, 2-, 3-, 4-Methoxy-, 3-Dimethylamino-, 2-(2-Hydroxy­ ethyl)-, 3,4-Methylendioxyphenol, 2,4-, 3,4-Dihydroxybenzoesäure, -phenylessigsäure, Gallussäure, 2,4,6-Trihydroxybenzoesäure, -acetophenon, 2-, 4-Chlorresorcin, 1-Naph­ thol, 1,5-, 2,3-, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 6-Dimethylamino-4-hydroxy-2-naphthalinsulfon­ säure, 3,6-Dihydroxy-2,7-naphthalinsulfonsäure.Suitable aromatic hydroxy compounds are, for. B. 2-, 4-, 5-methylresorcinol, 2,5-Di methylresorcinol, resorcinol, 3-methoxyphenol, catechol, hydroquinone, pyrogallol, Phloroglucinol, hydroxyhydroquinone, 2-, 3-, 4-methoxy-, 3-dimethylamino-, 2- (2-hydroxy ethyl) -, 3,4-methylenedioxyphenol, 2,4-, 3,4-dihydroxybenzoic acid, -phenylacetic acid, Gallic acid, 2,4,6-trihydroxybenzoic acid, -acetophenone, 2-, 4-chlororesorcinol, 1-naph thol, 1,5-, 2,3-, 2,7-dihydroxynaphthalene, 6-dimethylamino-4-hydroxy-2-naphthalenesulfone acid, 3,6-dihydroxy-2,7-naphthalenesulfonic acid.

Als Aminosäuren kommen bevorzugt alle natürlich vorkommenden und synthetischen α- Aminosäuren in Frage, z. B. die durch Hydrolyse aus pflanzlichen oder tierischen Proteinen, z. B. Kollagen, Keratin, Casein, Elastin, Sojaprotein, Weizengluten oder Mandelprotein zugänglichen Aminosäuren. Dabei können sowohl sauer als auch alkalisch reagierende Aminosäuren eingesetzt werden. Bevorzugte Aminosäuren sind Arginin, Histidin, Tyrosin, Phenylalanin, DOPA (Dihydroxyphenylalanin), Ornithin, Lysin und Tryptophan. Aber auch andere Aminosäuren, wie z. B. 6-Aminocapronsäure, können eingesetzt werden.Preferred amino acids are all naturally occurring and synthetic α- Amino acids in question, e.g. B. by hydrolysis from vegetable or animal Proteins, e.g. B. collagen, keratin, casein, elastin, soy protein, wheat gluten or Almond protein accessible amino acids. It can be acidic as well as alkaline reactive amino acids are used. Preferred amino acids are arginine, Histidine, tyrosine, phenylalanine, DOPA (dihydroxyphenylalanine), ornithine, lysine and Tryptophan. But also other amino acids, such as. B. 6-aminocaproic acid, can can be used.

Die Oligopeptide können dabei natürlich vorkommende oder synthetische Oligopeptide, aber auch die in Polypeptid- oder Proteinhydrolysaten enthaltenen Oligopeptide sein, so­ fern sie über eine für die Anwendung in den erfindungsgemäßen Färbemitteln ausreichen­ de Wasserlöslichkeit verfügen. Als Beispiele sind z. B. Glutathion oder die in den Hydrolysaten von Kollagen, Keratin, Casein, Elastin, Sojaprotein, Weizengluten oder Man­ delprotein enthaltenen Oligopeptide zu nennen. Bevorzugt ist dabei die Verwendung ge­ meinsam mit Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder mit aromati­ schen Hydroxyverbindungen.The oligopeptides can be naturally occurring or synthetic oligopeptides, but also the oligopeptides contained in polypeptide or protein hydrolysates, see above if they are more than sufficient for use in the colorants according to the invention de water solubility. Examples are e.g. B. Glutathione or those in the Hydrolysates of collagen, keratin, casein, elastin, soy protein, wheat gluten or man Delprotein containing oligopeptides should be mentioned. The use here is preferred together with compounds with primary or secondary amino groups or with aromati c hydroxy compounds.

Als CH-aktive Verbindungen können beispielhaft genannt werden 1,2,3,3-Tetramethyl-3H-in­ doliumiodid, 1,2,3,3-Tetramethyl-3H-indolium-p-toluolsulfonat, 1,2,3,3-Tetramethyl-3H-in­ dolium-methansulfonat, Fischersche Base (1,3,3-Trimethyl-2-methylenindolin), 2,3-Di­ methyl-benzothiazoliumiodid, 2,3-Dimethyl-benzothiazolium-p-toluolsulfonat, 1,2-Dimethyl­ naphtho[1,2-d]thiazolium-p-toluolsulfonat, 1-Ethyl-2-methyl-naphtho[1,2-d]thiazolium-p- toluolsulfonat, Rhodanin, Rhodanin-3-essigsäure, 1-Methyl-2-chinaldinium-iodid, 1-Ethyl- 2-chinaldinium-iodid, 1,4-Dimethylchinolinium-iodid, Barbitursäure, Thiobarbitursäure, 1,3-Dimethylthiobarbitursäure, 1,3-Diethylthiobarbitursäure, Diethylthiobarbitursäure, Oxindol, 3-Indoxylacetat, Cumaranon und 1-Methyl-3-phenyl-2-pyrazolinon.As CH-active compounds, 1,2,3,3-tetramethyl-3H-yne can be mentioned by way of example dolium iodide, 1,2,3,3-tetramethyl-3H-indolium-p-toluenesulfonate, 1,2,3,3-tetramethyl-3H-yne dolium methanesulfonate, Fischer's base (1,3,3-trimethyl-2-methyleneindoline), 2,3-di methyl benzothiazolium iodide, 2,3-dimethyl benzothiazolium p-toluenesulfonate, 1,2-dimethyl naphtho [1,2-d] thiazolium-p-toluenesulfonate, 1-ethyl-2-methyl-naphtho [1,2-d] thiazolium-p- toluenesulfonate, rhodanine, rhodanine-3-acetic acid, 1-methyl-2-quinaldinium iodide, 1-ethyl 2-quinaldinium iodide, 1,4-dimethylquinolinium iodide, barbituric acid, thiobarbituric acid, 1,3-dimethylthiobarbituric acid, 1,3-diethylthiobarbituric acid, diethylthiobarbituric acid, oxindole, 3-indoxylacetate, coumaranone and 1-methyl-3-phenyl-2-pyrazolinone.

Die Verbindungen der Komponente B werden besonders bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus N-(2-Hydroxyethyl)-N-ethyl-, 2-Chlor-p-phenylendiamin, N,N-Bis- (2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-Aminophenol, p-Phenylendiamin, 2-(2, 5-Diamino­ phenyl)-ethanol, 2,5-Diaminotoluol, 3,4-Methylendioxyanilin, 2-Amino-4-(2-hydroxyethyl­ amino)-anisol, 2-(2,4-Diaminophenoxy)-ethanol, 3-Amino-2,4-dichlor-, 2-Methyl-5-amino-, 3-Methyl-4-amino-, 2-Methyl-5-(2-hydroxyethylamino)-, 2-Methyl-5-amino-4-chlor-, 6-Me­ thyl-3-amino-2-chlor-, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Diethylaminomethyl-4-amino­ phenol, 2-Dimethylaminomethyl-4-aminophenol, 2,6-Dichlor-4-aminophenol, 2-Hydroxy­ methyl-4-aminophenol, 3,4-Methylendioxyphenol, 3,4-Diaminobenzoesäure, 2,5-Diamino-, 2-Dimethylamino-5-amino-, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxy-, 2,3-Diamino-6-methoxy-, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy-, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2-Hydroxy-4,5,6-triamino-, 4-Hydroxy-2,5,6-triamino-, 2,4,5,6-Tetraamino-, 2-Methylamino-4,5,6-triamino-pyrimidin, 3,5-Diaminopyrazol, 3-Amino-5-hydroxypyrazol, 5,6-Dihydroxyindol und 5,6-Dihydroxyin­ dolin, β-Alanin, L-Prolin, L-Lysin, DL-Tyrosin sowie deren mit vorzugsweise anorganischen Säuren gebildeten physiologisch verträglichen Salze.The compounds of component B are particularly preferably selected from Group consisting of N- (2-hydroxyethyl) -N-ethyl-, 2-chloro-p-phenylenediamine, N, N-bis- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 4-aminophenol, p-phenylenediamine, 2- (2,5-diamino phenyl) ethanol, 2,5-diaminotoluene, 3,4-methylenedioxyaniline, 2-amino-4- (2-hydroxyethyl amino) anisole, 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol, 3-amino-2,4-dichloro, 2-methyl-5-amino, 3-methyl-4-amino-, 2-methyl-5- (2-hydroxyethylamino) -, 2-methyl-5-amino-4-chloro-, 6-Me ethyl 3-amino-2-chloro-, 2-aminomethyl-4-aminophenol, 2-diethylaminomethyl-4-amino phenol, 2-dimethylaminomethyl-4-aminophenol, 2,6-dichloro-4-aminophenol, 2-hydroxy methyl-4-aminophenol, 3,4-methylenedioxyphenol, 3,4-diaminobenzoic acid, 2,5-diamino, 2-dimethylamino-5-amino, 3-amino-2-methylamino-6-methoxy, 2,3-diamino-6-methoxy, 3,5-diamino-2,6-dimethoxy-, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 2-hydroxy-4,5,6-triamino-, 4-hydroxy-2,5,6-triamino-, 2,4,5,6-tetraamino-, 2-methylamino-4,5,6-triamino-pyrimidine, 3,5-diaminopyrazole, 3-amino-5-hydroxypyrazole, 5,6-dihydroxyindole and 5,6-dihydroxyyne dolin, β-alanine, L-proline, L-lysine, DL-tyrosine and their preferably inorganic ones Physiologically acceptable salts formed by acids.

Die voranstehend genannten Verbindungen der Komponente B können in einer Menge von jeweils 0,03 bis 65, insbesondere 1 bis 40 mmol, jeweils bezogen auf 100 g des ge­ samten Färbemittels, eingesetzt werden. Weiterhin kann es erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein, die Verbindung der Formel I und die Verbindung der Komponente B im molaren Mengenverhältnis von 2 : 1 bis 1 : 2, insbesondere etwa äquimolar, einzusetzen. Beim Einsatz von Verbindungen der Komponente B, die eine oder mehrere Aminogruppen enthalten, werden die Verbindungen der Formel I einerseits und die Verbindungen der Komponente B andererseits bevorzugt in solchen Mengenverhältnissen eingesetzt, dass die Summe der Zahl der Carbonylgruppen der Verbindungen der Formel I und die Summe der Zahl der Aminogruppen der Verbindungen der Komponente B im Verhältnis 2 : 1 bis 1 : 2 stehen.The above-mentioned compounds of component B can be used in an amount from 0.03 to 65, in particular 1 to 40 mmol, in each case based on 100 g of the ge velvet dye, can be used. Furthermore, according to the invention, it can particularly be preferred, the compound of formula I and the compound of component B im molar quantitative ratio of 2: 1 to 1: 2, in particular approximately equimolar, to be used. When using compounds of component B that contain one or more amino groups contain, the compounds of formula I on the one hand and the compounds of Component B, on the other hand, is preferably used in proportions such that the sum of the number of carbonyl groups of the compounds of the formula I and the sum the number of amino groups of the compounds of component B in a ratio of 2: 1 to Stand 1: 2.

Zur Erlangung weiterer und intensiverer Ausfärbungen können die erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich Farbverstärker enthalten. Die Farbverstärker sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Piperidin, Piperidin-2-carbonsäure, Piperidin-3-carbonsäure, Piperidin-4-carbonsäure, Pyridin, 2-Hydroxypyridin, 3-Hydroxypyridin, 4-Hydroxypyridin, Imidazol, 1-Methylimidazol, Histidin, Pyrrolidin, Prolin, Pyrrolidon, Pyrroli­ don-5-carbonsäure, Pyrazol, 1,2,4-Triazol, Piperazidin, deren Derivate sowie deren phy­ siologisch verträglichen Salzen.To achieve further and more intense colors, the inventive Agents also contain color enhancers. The color enhancers are preferred selected from the group consisting of piperidine, piperidine-2-carboxylic acid, Piperidine-3-carboxylic acid, piperidine-4-carboxylic acid, pyridine, 2-hydroxypyridine, 3-hydroxypyridine, 4-hydroxypyridine, imidazole, 1-methylimidazole, histidine, pyrrolidine, proline, pyrrolidone, pyrroli don-5-carboxylic acid, pyrazole, 1,2,4-triazole, piperazidine, their derivatives and their phy siologically compatible salts.

Die voranstehend genannten Farbverstärker können in einer Menge von jeweils 0,03 bis 65, insbesondere 1 bis 40 mmol, jeweils bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels, eingesetzt werden.The color enhancers mentioned above can each be used in an amount of 0.03 to 65, in particular 1 to 40 mmol, each based on 100 g of the total colorant, can be used.

Auf die Anwesenheit von Oxidationsmitteln, z. B. H₂O₂, kann dabei verzichtet werden. Es kann jedoch u. U. wünschenswert sein, den erfindungsgemäßen Mitteln zur Erzielung der Nuancen, die heller als die zu färbende keratinhaltige Faser sind, Wasserstoffperoxid oder andere Oxidationsmittel zuzusetzen. Oxidationsmittel werden in der Regel in einer Menge von 0,01 bis 6 Gew.-%, bezogen auf die Anwendungslösung, eingesetzt. Ein für mensch­ liches Haar bevorzugtes Oxidationsmittel ist H₂O₂.For the presence of oxidizing agents, e.g. B. H ₂ O ₂ , can be dispensed with. However, under certain circumstances it may be desirable to add hydrogen peroxide or other oxidizing agents to the agents according to the invention in order to achieve shades which are lighter than the keratin-containing fibers to be dyed. Oxidizing agents are generally used in an amount of 0.01 to 6% by weight, based on the application solution. A preferred oxidizing agent for human hair is H ₂ O ₂ .

In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Färbemittel zur weiteren Modifizierung der Farbnuancen neben den erfindungsgemäß enthaltenen Verbin­ dungen zusätzlich übliche direktziehende Farbstoffe, z. B. aus der Gruppe der Nitropheny­ lendiamine, Nitroaminophenole, Anthrachinone oder Indophenole, wie z. B. die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 und Basic Brown 17 bekannten Verbindungen sowie Pikraminsäure 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2'-carbon­ säure, 6-Nitro-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 4-N-Ethyl-1,4-bis-(2'-hydroxyethylamino)-2-ni­ trobenzol-hydrochlorid und 1-Methyl-3-nitro-4-(2'-hydroxyethyl)-aminobenzol. Die erfindungsgemäßen Mittel gemäß dieser Ausführungsform enthalten die direktziehenden Farbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Färbemittel.In a preferred embodiment, the colorants according to the invention contain for further modification of the color nuances in addition to the compounds contained according to the invention applications additionally usual substantive dyes, z. B. from the group of nitropheny lendiamine, nitroaminophenols, anthraquinones or indophenols, such as. B. under the international names or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 and Basic Brown 17 known compounds as well Picramic acid 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-amino-2-nitrodiphenylamine-2'-carbon acid, 6-nitro-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline, 4-N-ethyl-1,4-bis- (2'-hydroxyethylamino) -2-ni trobenzene hydrochloride and 1-methyl-3-nitro-4- (2'-hydroxyethyl) aminobenzene. the Agents according to the invention according to this embodiment contain the substantive Dyes preferably in an amount of 0.01 to 20% by weight, based on the total Colorants.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zubereitungen auch in der Natur vorkommende Farbstoffe wie beispielsweise Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzen Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten.Furthermore, the preparations according to the invention can also occur naturally Dyes such as red henna, neutral henna, black henna, chamomile blossom, Sandalwood, black tea, buckthorn bark, sage, blue wood, madder root, catechu, Contains sedre and alkanna root.

Es ist nicht erforderlich, dass die Oxidationsfarbstoffvorprodukte oder die fakultativ enthal­ tenen direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können in den erfindungsgemäßen Färbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus an­ deren Gründen, z. B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.It is not necessary that the oxidation dye precursors or the optional contain ten substantive dyes each represent uniform compounds. Much more can in the colorants according to the invention, due to the manufacturing process for the individual dyes and other components in minor amounts be included, provided that they do not adversely affect the dyeing result or off their reasons, e.g. B. toxicological, must be excluded.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel ergeben bereits bei physiologisch verträglichen Temperaturen von unter 45°C intensive Färbungen. Sie eignen sich deshalb besonders zum Färben von menschlichen Haaren. Zur Anwendung auf dem menschlichen Haar können die Färbemittel üblicherweise in einen wasserhaltigen kosmetischen Träger ein­ gearbeitet werden. Geeignete wasserhaltige kosmetische Träger sind z. B. Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen wie z. B. Shampoos oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf den keratinhaltigen Fasern ge­ eignet sind. Falls erforderlich ist es auch möglich, die Färbemittel in wasserfreie Träger einzuarbeiten.The colorants according to the invention result in physiologically compatible ones Temperatures below 45 ° C, intense colorations. They are therefore particularly suitable for coloring human hair. For use on human hair The colorants can usually be incorporated into a water-containing cosmetic carrier to be worked. Suitable aqueous cosmetic carriers are, for. B. Creams, Emulsions, gels or surfactant-containing foaming solutions such. B. Shampoos or other preparations suitable for use on the keratin-containing fibers are suitable. If necessary it is also possible to use the dye in anhydrous carrier to incorporate.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Färbemittel alle in solchen Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. In vielen Fällen enthalten die Färbe­ mittel mindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, ampholytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tensiden auszuwählen.Furthermore, the colorants according to the invention can all be used in such preparations contain known active ingredients, additives and auxiliaries. In many cases contain the dye medium at least one surfactant, whereby in principle both anionic and zwitterionic, Ampholytic, nonionic and cationic surfactants are suitable. In many cases it has but it has proven to be advantageous to use the surfactants from anionic, zwitterionic or select nonionic surfactants.

Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Ver­ wendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 10 bis 22 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natri­ um-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 oder 3 C-Atomen in der Alkanolgruppe,
Suitable anionic surfactants in preparations according to the invention are all anionic surface-active substances suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. B. a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group with about 10 to 22 carbon atoms. In addition, the molecule can contain glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups. Examples of suitable anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts with 2 or 3 carbon atoms in the alkanol group,

• - lineare Fettsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen),- linear fatty acids with 10 to 22 carbon atoms (soaps),
• - Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH₂-CH₂O)_x-CH₂-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,- Ethercarboxylic acids of the formula RO- (CH ₂ -CH ₂ O) _x -CH ₂ -COOH, in which R is a linear alkyl group with 10 to 22 carbon atoms and x = 0 or 1 to 16,
• - Acylsarcoside mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,- acyl sarcosides with 10 to 18 carbon atoms in the acyl group,
• - Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,- acyl taurides with 10 to 18 carbon atoms in the acyl group,
• - Acylisethionate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,- acyl isethionates with 10 to 18 carbon atoms in the acyl group,
• - Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen,- Sulphosuccinic acid mono- and dialkyl esters with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid mono-alkyl polyoxyethyl esters with 8 to 18 carbon atoms in the Alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups,
• - lineare Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen,- linear alkanesulfonates with 12 to 18 carbon atoms,
• - lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen,- linear alpha-olefin sulfonates with 12 to 18 carbon atoms,
• - Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen,- Alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids with 12 to 18 carbon atoms,
• - Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH₂-CH₂O)_x-SO₃H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,- Alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula RO (CH ₂ -CH ₂ O) _x -SO ₃ H, in which R is a preferably linear alkyl group with 10 to 18 carbon atoms and x = 0 or 1 to 12,
• - Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030,- Mixtures of surface-active hydroxysulfonates according to DE-A-37 25 030,
• - sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE-A-37 23 354,- sulfated hydroxyalkyl polyethylene and / or hydroxyalkylene propylene glycol ethers according to DE-A-37 23 354,
• - Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbin­ dungen gemäß DE-A-39 26 344, - Sulphonates of unsaturated fatty acids with 12 to 24 carbon atoms and 1 to 6 double bonds applications according to DE-A-39 26 344,
• - Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2 bis 15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen.- Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols, the addition products of about 2 to 15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide on fatty alcohols with 8 to Represent 22 carbon atoms.

Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ethercar­ bonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül sowie insbesondere Salze von gesättigten und insbesondere ungesättigten C₈-C₂₂-Carbonsäuren, wie Ölsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure und Palmitinsäure.Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids with 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule and, in particular, salts of saturated and, in particular, unsaturated C ₈ -C ₂₂ carboxylic acids, such as oleic acid, stearic acid, isostearic acid and Palmitic acid.

Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO^(-)- oder -SO₃ ^(-)-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylam­ moniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethyl­ glycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der CTFA-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.Zwitterionic surfactants are surface-active compounds which have at least one quaternary ammonium group and at least one —COO ^(-) or —SO ₃ ^(-) group in the molecule. Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoalkyl-dimethylammonium glycinate, N-acyl-aminopropyl-N, N-dimethylammoniumglycinate, for example cocoacylaminopropyl-dimethylammonium glycinate, and 2-alkyl 3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines, each with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group, and cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethyl glycinate. A preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known under the CTFA name Cocamidopropyl Betaine.

Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstan­ den, die außer einer C_8-18-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Ami­ nogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO₃H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N- Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropion­ säuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Al­ kylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkyl­ aminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C_12-18-Acylsarcosin.Ampholytic surfactants are surface-active compounds which, in addition to a C _8-18 alkyl or acyl group, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO ₃ H group and are capable of forming internal salts are. Examples of suitable ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids, each with about 8 bis acetic acids 18 carbon atoms in the alkyl group. Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkyl aminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C _12-18 acyl sarcosine.

Nichtionische Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolether­ gruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise
Nonionic surfactants contain z. B. a polyol group, a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether group. Such connections are for example

• - Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylen­ oxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,- Addition products of 2 to 30 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide to linear fatty alcohols with 8 to 22 carbon atoms, to fatty acids with 12 to 22 carbon atoms and to alkylphenols with 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group,
• - C_12-22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,- C _12-22 fatty acid mono- and diesters of addition products of 1 to 30 mol of ethylene oxide with glycerol,
• - C_8-22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga,- C _{8-22 -alkyl} mono- and oligoglycosides and their ethoxylated analogues,
• - Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl,- Addition products of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated Castor oil,
• - Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester- Addition products of ethylene oxide with sorbitan fatty acid esters
• - Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide.- Addition products of ethylene oxide with fatty acid alkanolamides.

Beispiele für die in den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln verwendbaren kat­ ionischen Tenside sind insbesondere quartäre Ammoniumverbindungen. Bevorzugt sind Ammoniumhalogenide wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammonium­ chloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stea­ ryltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethyl­ ammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammonium­ chlorid. Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaterni­ sierten Proteinhydrolysate dar.Examples of the cat which can be used in the hair treatment compositions according to the invention ionic surfactants are, in particular, quaternary ammonium compounds. Are preferred Ammonium halides such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, e.g. B. Cetyltrimethylammonium chloride, Stea ryltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethyl ammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride. Further cationic surfactants which can be used according to the invention are the quaterni represented protein hydrolysates.

Erfindungsgemäß ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Tri­ methylsilylamodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino­ modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Herstel­ ler: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80).Also suitable according to the invention are cationic silicone oils such as, for example, those im Commercially available products Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning; a stabilized Tri methylsilylamodimethicone), Dow Corning 929 emulsion (containing a hydroxyl-amino modified silicone, also known as amodimethicone), SM-2059 (Manuf ler: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil®-Quat 3270 and 3272 (Manufacturer: Th. Goldschmidt; diquaternary polydimethylsiloxane, Quaternium-80).

Alkylamidoamine, insbesondere Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amid®S 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylamin, zeichnen sich neben einer guten konditionierenden Wirkung speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit aus.Alkylamidoamines, especially fatty acid amidoamines like that under the name Tego Amid®S 18 available stearylamidopropyldimethylamine, stand out next to one good conditioning effect, especially due to their good biodegradability.

Ebenfalls sehr gut biologisch abbaubar sind quaternäre Esterverbindungen, sogenannte "Esterquats", wie die unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Methylhydroxy­ alkyldialkoyloxyalkylammoniummethosulfate. Quaternary ester compounds, so-called, are also very readily biodegradable "Esterquats" such as the methylhydroxy sold under the Stepantex® trademark alkyl dialkoyloxyalkylammonium methosulfates.

Ein Beispiel für ein als kationisches Tensid einsetzbares quaternäres Zuckerderivat stellt das Handelsprodukt Glucquat®100 dar, gemäß CTFA-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride".An example of a quaternary sugar derivative that can be used as a cationic surfactant is provided the commercial product Glucquat®100 is, according to the CTFA nomenclature a "Lauryl Methyl" Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride ".

Bei den als Tenside eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so dass man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält.The compounds with alkyl groups used as surfactants can each be act uniform substances. However, it is usually preferred in manufacturing these substances are based on native vegetable or animal raw materials, so that one substance mixtures with different, depending on the respective raw material Maintains alkyl chain lengths.

Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Pro­ dukte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettal­ kohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen wer­ den dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.In the case of surfactants, the addition products of ethylene and / or propylene oxide Fatty alcohols or derivatives of these addition products can be both Pro products with a "normal" homolog distribution as well as those with a narrowed Homolog distribution can be used. Are under "normal" homolog distribution this understood mixtures of homologues that one in the implementation of Fettal alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or Alkali metal alcoholates obtained as catalysts. Narrowed homolog distributions who on the other hand, if, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of Ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alcoholates as catalysts be used. The use of products with a narrow homolog distribution may be preferred.

Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe sind beispielsweise
Further active ingredients, auxiliaries and additives are, for example

• - nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere und Polysiloxane,- nonionic polymers such as vinyl pyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, Polyvinylpyrrolidone and vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers and polysiloxanes,
• - kationische Polymere wie quaternisierte Celluloseether, Polysiloxane mit quaternären Gruppen, Dimethyldiallylammoniumchlorid-Polymere, Acrylamid-Dimethyldiallyl­ ammoniumchlorid-Copolymere, mit Diethylsulfat quaternierte Dimethylaminoethyl­ methacrylat-Vinylpyrrolidon-Copolymere, Vinylpyrrolidon-Imidazoliniummethochlorid-Copolymere und quaternierter Polyvinylalkohol,- Cationic polymers such as quaternized cellulose ethers, polysiloxanes with quaternary Groups, dimethyldiallylammonium chloride polymers, acrylamide-dimethyldiallyl ammonium chloride copolymers, dimethylaminoethyl quaternized with diethyl sulfate methacrylate-vinylpyrrolidone copolymers, Vinyl pyrrolidone imidazolinium methochloride copolymers and quaternized polyvinyl alcohol,
• - zwitterionische und amphotere Polymere wie beispielsweise Acrylamidopropyl-tri­ methylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere und Octylacrylamid/Methylmethacry­ lat/tert.-Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypropylmethacrylat-Copolymere, - zwitterionic and amphoteric polymers such as acrylamidopropyl-tri methylammonium chloride / acrylate copolymers and octylacrylamide / methyl methacryl lat / tert-butylaminoethyl methacrylate / 2-hydroxypropyl methacrylate copolymers,
• - anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacrylsäuren, Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Vinyl­ acetat/Butylmaleat/Isobornylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Maleinsäureanhy­ drid-Copolymere und Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.-Butylacrylamid-Terpolymere,- anionic polymers such as polyacrylic acids, crosslinked polyacrylic acids, Vinyl acetate / crotonic acid copolymers, vinyl pyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, vinyl acetate / butyl maleate / isobornyl acrylate copolymers, methyl vinyl ether / maleic anhy drid copolymers and acrylic acid / ethyl acrylate / N-tert.-butyl acrylamide terpolymers,
• - Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi ara­ bicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cel­ lulose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcel­ lulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z. B. Polyvinylalkohol,- Thickeners such as agar-agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum ara bicum, karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, cel lulose derivatives, e.g. Methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and carboxymethyl cellulose lulose, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such as B. bentonite or fully synthetic hydrocolloids such. B. polyvinyl alcohol,
• - Strukturanten wie Glucose und Maleinsäure,- structurants such as glucose and maleic acid,
• - haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecitin und Kephaline, sowie Silikonöle,- hair conditioning compounds such as phospholipids, e.g. soy lecithin, Egg lecithin and cephalins, as well as silicone oils,
• - Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Soja­ protein- und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren sowie quaternisierte Proteinhydrolysate,- Protein hydrolysates, in particular elastin, collagen, keratin, milk protein, soy protein and wheat protein hydrolysates, their condensation products with fatty acids as well as quaternized protein hydrolysates,
• - Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,- perfume oils, dimethyl isosorbide and cyclodextrins,
• - Lösungsvermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin und Diethylenglykol,- Solubilizers such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerine and diethylene glycol,
• - Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine und Zink Omadine,- Anti-dandruff ingredients such as Piroctone Olamine and Zinc Omadine,
• - weitere Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes,- other substances to adjust the pH value,
• - Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze, Pflanzenextrakte und Vitamine,- Active ingredients such as panthenol, pantothenic acid, allantoin, pyrrolidone carboxylic acids and their salts, plant extracts and vitamins,
• - Cholesterin,- cholesterol,
• - Lichtschutzmittel,- light stabilizers,
• - Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,- Consistency factors such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers,
• - Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs, Paraffine, Fettalkohole und Fettsäureester,- Fats and waxes such as whale rat, beeswax, montan wax, paraffins, fatty alcohols and fatty acid esters,
• - Fettsäurealkanolamide,- fatty acid alkanolamides,
• - Komplexbildner wie EDTA, NTA und Phosphonsäuren,- complexing agents such as EDTA, NTA and phosphonic acids,
• - Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbo­ nate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und ter­ tiäre Phosphate, Imidazole, Tannine, Pyrrol,- Swelling and penetration substances such as glycerine, propylene glycol monoethyl ether, carbo nate, bicarbonates, guanidines, ureas as well as primary, secondary and ter tiary phosphates, imidazoles, tannins, pyrrole,
• - Trübungsmittel wie Latex,- opacifiers such as latex,
• - Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat, - pearlescent agents such as ethylene glycol mono- and distearate,
• - Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N₂O, Dimethylether, CO₂ und Luft sowie- Propellants such as propane-butane mixtures, N ₂ O, dimethyl ether, CO ₂ and air as well
• - Antioxidantien.- antioxidants.

Die Bestandteile des wasserhaltigen Trägers werden zur Herstellung der erfindungsge­ mäßen Färbemittel in für diesen Zweck üblichen Mengen eingesetzt; z. B. werden Emul­ giermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gew.-% und Verdickungsmittel in Konzen­ trationen von 0,1 bis 25 Gew.-% des gesamten Färbemittels eingesetzt.The components of the water-containing carrier are used to produce the erfindungsge moderate colorants are used in the amounts customary for this purpose; z. B. Emul greasing agents in concentrations of 0.5 to 30% by weight and thickening agents in concentrations Trations of 0.1 to 25 wt .-% of the total colorant used.

Für das Färbeergebnis kann es vorteilhaft sein, den Färbemitteln Ammonium- oder Metall­ salze zuzugeben. Geeignete Metallsalze sind z. B. Formiate, Carbonate, Halogenide, Sulfate, Butyrate, Valeniate, Capronate, Acetate, Lactate, Glykolate, Tartrate, Citrate, Gluconate, Propionate, Phosphate und Phosphonate von Alkalimetallen, wie Kalium, Natrium oder Lithium, Erdalkalimetallen, wie Magnesium, Calcium, Strontium oder Barium, oder von Aluminium, Mangan, Eisen, Kobalt, Kupfer oder Zink, wobei Natriumacetat, Lithiumbromid, Calciumbromid, Calciumgluconat, Zinkchlorid, Zinksulfat, Magnesium­ chlorid, Magnesiumsulfat, Ammoniumcarbonat, -chlorid und -acetat bevorzugt sind. Diese Salze sind vorzugsweise in einer Menge von 0,03 bis 65, insbesondere von 1 bis 40 mmol bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels, enthalten.For the coloring result, it can be advantageous to use ammonium or metal as the coloring agent add salts. Suitable metal salts are e.g. B. formates, carbonates, halides, Sulfates, butyrates, valenates, capronates, acetates, lactates, glycolates, tartrates, citrates, Gluconates, propionates, phosphates and phosphonates of alkali metals, such as potassium, Sodium or lithium, alkaline earth metals such as magnesium, calcium, strontium or barium, or of aluminum, manganese, iron, cobalt, copper or zinc, with sodium acetate, Lithium bromide, calcium bromide, calcium gluconate, zinc chloride, zinc sulfate, magnesium chloride, magnesium sulfate, ammonium carbonate, chloride and acetate are preferred. These Salts are preferably in an amount from 0.03 to 65, in particular from 1 to 40 mmol based on 100 g of the total colorant.

Der pH-Wert der gebrauchsfertigen Färbezubereitungen liegt üblicherweise zwischen 2 und 11, vorzugsweise zwischen 5 und 10.The pH value of the ready-to-use coloring preparations is usually between 2 and 11, preferably between 5 and 10.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft die Verwendung von Benzofurazanen mit der Formel I oder deren N-Oxiden,
Another object of the present invention relates to the use of benzofurazans with the formula I or their N-oxides,

in der
R¹ ein Wasserstoffatom oder Halogenatom ist,
R² ein Wasserstoffatom, eine Nitro, Sulfo-, Sufonat- oder Sulfonamidgruppe, in der der Stickstoff durch C_1-4-Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppen, die auch zusammen mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bilden können, substituiert sein kann, ist,
R³ und R⁴ ein Wasserstoff-, Halogenatom, eine C_1-4-Alkyl-, C_1-4-Alkoxy- oder Hydroxy-C_1-4-alkylgruppe, eine Hydroxy-, Nitro-, Aminogruppe, die durch C_1-4-Alkylgruppen substituiert sein kann, oder C_1-4-Acylgruppe, wobei auch beide gemeinsam einen ankondensierten aromatischen Ring bilden können, bedeuten mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste R¹ bis R⁴ ein Halogenatom ist,
als eine färbende Komponente in Oxidationshaarfärbemitteln.in the
R ^{1 is} a hydrogen atom or a halogen atom,
R ^{2 is} a hydrogen atom, a nitro, sulfo, sulfonate or sulfonamide group in which the nitrogen _{can be substituted by C 1-4} alkyl or hydroxyalkyl groups, which together with the nitrogen atom can also form a heterocyclic ring,
R ³ and R ^{4 represent} a hydrogen, halogen atom, a C _1-4 -alkyl, C _1-4 -alkoxy or hydroxy-C _1-4 -alkyl group, a hydroxy, nitro, amino group which is represented by C _{1 -4} -alkyl groups can be substituted, or C _1-4 -acyl groups, both of which can jointly form a fused aromatic ring, with the proviso that at least one of the radicals R ¹ to R ^{4 is} a halogen atom,
as a coloring component in oxidation hair dyes.

Noch ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, worin ein Fär­ bemittel, enthaltend
Yet another object of the present invention relates to a method for dyeing keratin-containing fibers, in particular human hair, in which a coloring agent is contained

• A) mindestens ein Benzofurazan mit der Formel I oder dessen N-Oxid,
  in der
  R¹ ein Wasserstoffatom oder Halogenatom ist,
  R² ein Wasserstoffatom, eine Nitro, Sulfo-, Sufonat- oder Sulfonamidgruppe, in der der Stickstoff durch C_1-4-Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppen, die auch zusammen mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bilden können, substituiert sein kann, ist,
  R³ und R⁴ ein Wasserstoff-, Halogenatom, eine C_1-4-Alkyl-, C_1-4-Alkoxy- oder Hydroxy-C_1-4-alkylgruppe, eine Hydroxy-, Nitro-, Aminogruppe, die durch C_1-4-Alkylgruppen substituiert sein kann, oder C_1-4-Acylgruppe, wobei auch beide gemeinsam einen ankondensierten aromatischen Ring bilden können, bedeuten mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste R¹ bis R⁴ ein Halogenatom ist, undA) at least one benzofurazan with the formula I or its N-oxide,
  in the
  R ^{1 is} a hydrogen atom or a halogen atom,
  R ^{2 is} a hydrogen atom, a nitro, sulfo, sulfonate or sulfonamide group in which the nitrogen _{can be substituted by C 1-4} alkyl or hydroxyalkyl groups, which together with the nitrogen atom can also form a heterocyclic ring,
  R ³ and R ^{4 represent} a hydrogen, halogen atom, a C _1-4 -alkyl, C _1-4 -alkoxy or hydroxy-C _1-4 -alkyl group, a hydroxy, nitro, amino group which is represented by C _{1 -4} -alkyl groups can be substituted, or C _1-4 -acyl groups, both of which can also jointly form a fused aromatic ring, with the proviso that at least one of the radicals R ¹ to R ^{4 is} a halogen atom, and
• B) mindestens eine Verbindung mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder Hy­ droxygruppe, ausgewählt aus primären oder sekundären aliphatischen oder aroma­ tischen Aminen, stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen, aromatischen Hydroxyverbindungen, Aminosäuren, aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebauten Oli­ gopeptiden und/oder mindestens eine CH-aktive Verbindung,B) at least one compound with a primary or secondary amino group or Hy hydroxy group selected from primary or secondary aliphatic or aroma tables amines, nitrogen-containing heterocyclic compounds, aromatic Hydroxy compounds, amino acids, oli made up of 2 to 9 amino acids gopeptides and / or at least one CH-active compound,

sowie übliche kosmetische Inhaltsstoffe, auf die keratinhaltigen Fasern aufgebracht, einige Zeit, üblicherweise ca. 30 Minuten, auf der Faser belassen und anschließend wieder ausgespült oder mit einem Shampoo ausgewaschen wird.as well as common cosmetic ingredients applied to the keratin-containing fibers, some Leave time, usually about 30 minutes, on the fiber and then again rinsed or washed out with a shampoo.

Die Benzofurazane der Formel I oder deren N-Oxide und die Verbindungen der Kom­ ponente B können entweder gleichzeitig auf das Haar aufgebracht werden oder aber auch nacheinander, wobei es unerheblich ist, welche der beiden Komponenten zuerst aufgetragen wird. Die fakultativ enthaltenen Ammonium- oder Metallsalze können dabei der ersten oder der zweiten Komponente zugesetzt werden. Zwischen dem Auftragen der ersten und der zweiten Komponente können bis zu 30 Minuten Zeitabstand liegen. Auch eine Vorbehandlung der Fasern mit der Salzlösung ist möglich.The benzofurazans of the formula I or their N-oxides and the compounds of the Com Component B can either be applied to the hair at the same time or else one after the other, regardless of which of the two components comes first is applied. The optionally contained ammonium or metal salts can the first or the second component can be added. Between applying the The first and second components can be up to 30 minutes apart. Even a pretreatment of the fibers with the salt solution is possible.

Die Benzofurazane der Formel I oder deren N-Oxide und die Verbindungen der Kom­ ponente B können entweder getrennt oder zusammen gelagert werden, entweder in einer flüssigen bis pastösen Zubereitung (wässrig oder wasserfrei) oder als trockenes Pulver. Werden die Komponenten in einer flüssigen Zubereitung zusammen gelagert, so sollte diese zur Verminderung einer Reaktion der Komponenten weitgehend wasserfrei sein. Bei der getrennten Lagerung werden die reaktiven Komponenten erst unmittelbar vor der Anwendung miteinander innig vermischt. Bei der trockenen Lagerung wird vor der Anwendung üblicherweise eine definierte Menge warmen (30 bis 80°C) Wassers hinzugefügt und eine homogene Mischung hergestellt. The benzofurazans of the formula I or their N-oxides and the compounds of the Com Component B can either be stored separately or together, either in one liquid to pasty preparation (aqueous or anhydrous) or as a dry powder. If the components are stored together in a liquid preparation, they should these must be largely anhydrous in order to reduce a reaction of the components. at The reactive components are only immediately before the separate storage Application intimately mixed with one another. When stored in a dry place, the Usually a defined amount of warm (30 to 80 ° C) water is used added and a homogeneous mixture made.

BeispieleExamples Herstellung einer FärbelösungPreparation of a staining solution

Es wurde je eine Aufschlämmung von 5 mmol eines Benzofurazans der Formel I, ggf. 5 mmol eines Oxidationsfarbstoffvorproduktes der Komponente B und 5 mmol Natriumacetat und einen Tropfen einer 20%igen Fettalkylethersulfat-Lösung in 50 ml Wasser bei 50°C hergestellt. Die Aufschlämmungen wurden nach Abkühlen auf 30°C miteinander vermischt und mit verdünnter NaOH oder Salzsäure auf einen pH-Wert von 9 eingestellt.In each case, a suspension of 5 mmol of a benzofurazan of the formula I, optionally 5 mmol of an oxidation dye precursor of component B and 5 mmol Sodium acetate and one drop of a 20% fatty alkyl ether sulfate solution in 50 ml Water produced at 50 ° C. The slurries were after cooling to 30 ° C mixed with each other and with dilute NaOH or hydrochloric acid to a pH value of 9 set.

In diese Färbemischung wurde bei 30°C 30 Minuten lang eine Strähne zu 90% ergrauten, nicht vorbehandelten Menschenhaares eingebracht. Die Strähne wurde dann 30 Sek. mit lauwarmem Wasser gespült, mit warmer Luft getrocknet und anschließend ausgekämmt.In this dye mixture, a tress turned 90% gray at 30 ° C for 30 minutes, Introduced human hair that has not been pretreated. The tress was then used for 30 sec Rinsed with lukewarm water, dried with warm air and then combed out.

Die jeweiligen Farbnuancen und Farbtiefen sind in der nachfolgenden Tabelle 1 wieder­ gegeben.The respective color nuances and depths of color are shown in Table 1 below given.

Die Farbtiefe wurde dabei nach folgender Skala bewertet:
The color depth was rated according to the following scale:

-:-: keine oder eine sehr blasse Ausfärbungno or very pale coloration (+):(+): schwache Intensitätweak intensity +:+: mittlere Intensitätmedium intensity +(+):+ (+): mittlere bis starke Intensitätmedium to strong intensity ++:++: starke Intensitätstrong intensity ++(+):++ (+): starke bis sehr starke Intensitätstrong to very strong intensity +++:+++: sehr starke Intensitätvery strong intensity

Tabelle 1 Table 1

Ausfärbungen mit 7-Chlor-5-nitrobenzofurazan Coloration with 7-chloro-5-nitrobenzofurazan

Claims (13)

1. Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend als färbende Komponente mindestens ein Benzofurazan mit der Formel I oder dessen N-Oxid,
in der
R¹ ein Wasserstoffatom oder Halogenatom ist,
R² ein Wasserstoffatom, eine Nitro, Sulfo-, Sufonat- oder Sulfonamidgruppe, in der der Stickstoff durch C_1-4-Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppen, die auch zusammen mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bilden können, substituiert sein kann, ist,
R³ und R⁴ ein Wasserstoff-, Halogenatom, eine C_1-4-Alkyl-, C_1-4-Alkoxy- oder Hydroxy-C_1-4-alkylgruppe, eine Hydroxy-, Nitro-, Aminogruppe, die durch C_1-4-Alkylgruppen substituiert sein kann, oder C_1-4-Acylgruppe, wobei auch beide gemeinsam einen ankondensierten aromatischen Ring bilden können, bedeuten mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste R¹ bis R⁴ ein Halogenatom ist.1. Agent for coloring keratin-containing fibers, in particular human hair, containing at least one benzofurazan with the formula I or its N-oxide as the coloring component,
in the
R ^{1 is} a hydrogen atom or a halogen atom,
R ^{2 is} a hydrogen atom, a nitro, sulfo, sulfonate or sulfonamide group in which the nitrogen _{can be substituted by C 1-4} alkyl or hydroxyalkyl groups, which together with the nitrogen atom can also form a heterocyclic ring,
R ³ and R ^{4 represent} a hydrogen, halogen atom, a C _1-4 -alkyl, C _1-4 -alkoxy or hydroxy-C _1-4 -alkyl group, a hydroxy, nitro, amino group which is represented by C _{1 -4} alkyl groups can be substituted, or C _1-4 acyl groups, both of which can also jointly form a fused aromatic ring, with the proviso that at least one of the radicals R ¹ to R ^{4 is} a halogen atom. 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Verbindungen mit der Formel I 7-Chlor-4-nitrobenzofurazan, 7-Fluor-4-nitrobenzofurazan, 7-Chlor- benzofurazan-4-sulfonsäure, Ammoniumsalz, 7-Fluor-benzofurazan-4-sulfonsäure, Ammoniumsalz, 7-Chlor-benzofurazan-4-sulfonamid, 7-Chlor-4-morpholinosulfonyl-, 7-Chlor-4-dimethylaminosulfonyl-, 7-Fluor-4-dimethylaminosulfonylbenzofurazan, 5-Fluor-benzofuroxan, 5-Chlor-benzofuroxan, 7-Chlor-benzofuroxan, 4,6-Dichlorbenzo­ furoxan, 5-Chlorbenzofurazan sowie deren beliebigen Gemische eingesetzt werden. 2. Means according to claim 1, characterized in that as connections with the Formula I 7-chloro-4-nitrobenzofurazan, 7-fluoro-4-nitrobenzofurazan, 7-chloro benzofurazan-4-sulfonic acid, ammonium salt, 7-fluoro-benzofurazan-4-sulfonic acid, Ammonium salt, 7-chloro-benzofurazan-4-sulfonamide, 7-chloro-4-morpholinosulfonyl-, 7-chloro-4-dimethylaminosulfonyl-, 7-fluoro-4-dimethylaminosulfonylbenzofurazan, 5-fluoro-benzofuroxan, 5-chloro-benzofuroxan, 7-chloro-benzofuroxan, 4,6-dichlorobenzo furoxan, 5-chlorobenzofurazan and any mixtures thereof can be used. 3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Benzofurazane der Formei I oder deren N-Oxide in einer Menge von 0,03 bis 65 mmol, insbesondere von 1 bis 40 mmol, bezogen auf 100 g des gesamten Färbemit­ tels, enthalten sind.3. Agent according to one of claims 1 to 2, characterized in that the Benzofurazans of the formula I or their N-oxides in an amount of 0.03 to 65 mmol, in particular from 1 to 40 mmol, based on 100 g of the total dye tels, are included. 4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätz­ lich mindestens eine Verbindung mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder Hydroxygruppe, ausgewählt aus primären oder sekundären aromatischen Aminen, stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen und aromatischen Hydroxyverbin­ dungen, Aminosäuren, aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebauten Oligopeptiden und/oder mindestens eine CH-aktive Verbindung, enthält.4. Agent according to one of claims 1 to 3, characterized in that there is additional Lich at least one compound with a primary or secondary amino group or Hydroxyl group selected from primary or secondary aromatic amines, nitrogen-containing heterocyclic compounds and aromatic hydroxy compounds compounds, amino acids, oligopeptides constructed from 2 to 9 amino acids and / or contains at least one CH-active compound. 5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die weitere Verbindung ausgewählt ist aus
primären oder sekundären Aminen aus der Gruppe, bestehend aus N-(2-Hydroxye­ thyl)-N-ethyl-, N-(2-Methoxyethyl-), 2,3-, 2,4-, 2,5-Dichlor-p-phenylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2,5-Dihydroxy-4-mor­ pholinoanilin-dihydrobromid, 2-, 3-, 4-Aminophenol, o-, m-, p-Phenylendiamin, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 2-(2,5-Diaminophenyl)-ethanol, 2,5-Diaminotoluol, -phenol, -phenethol, 4-Methylamino-, 3-Amino-4-(2'-hydroxyethyloxy)-, 3,4-Methylendiamino-, 3,4-Methylendioxyanilin, 3-Amino-2,4-dichlor-, 4-Methylamino-, 2-Methyl-5-amino-, 3-Methyl-4-amino-, 2-Methyl-5-(2-hydroxyethylamino)-, 2-Methyl-5-amino-4-chlor-, 6-Methyl-3-amino-2-chlor-, 5-(2-Hydroxyethylamino)-4-methoxy-2-methyl-, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, 2-Diethylaminomethyl-4- aminophenol, 2-Dimethylaminomethyl-4-aminophenol, 2,6-Dichlor-4-aminophenol, 1,3-Diamino-2,4-dimethoxybenzol, 2-, 3-, 4-Aminobenzoesäure, -phenylessigsäure, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4-, 3,5-Diaminobenzoesäure, 4-, 5-Aminosalicylsäure, 3-Amino-4- hydroxy-, 4-Amino-3-hydroxybenzoesäure, 2-, 3-, 4-Aminobenzolsulfonsäure, 3-Ami­ no-4-hydroxybenzolsulfonsäure, 4-Amino-3-hydroxynaphthalin-sulfonsäure, 6-Amino- 7-hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 7-Amino-4-hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 4-Amino-5-hydroxynaphthalin-2,7-disulfonsäure, 3-Amino-2-naphthoesäure, 3-Amino­ phthalsäure, 5-Aminoisophthalsäure, 1,3,5-, 1,2,4-Triaminobenzol, 1,2,4,5-Tetraami­ nobenzol-tetrahydrochlorid, 2,4,5-Triaminophenol-trihydrochlorid, Pentaaminobenzol­ pentahydrochlorid, Hexaaminobenzol-hexahydrochlorid, 2,4,6-Triaminoresorcin-trihy­ drochlorid, 4,5-Diaminobrenzcatechinsulfat, 4,6-Diaminopyrogallol-dihydrochlorid, 3,5- Diamino-4-hydroxybrenzcatechin-sulfat, aromatische Nitrile, Nitrogruppen-haltige Aminoverbindungen, wie 3-Amino-6-methylamino-2-nitro-pyridin, Pikraminsäure, 1-(2(3)-Nitro-4-amino)-phenylazo-2-hydroxy-7-trimethylammoniumnaphthalin-chlorid, 1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitro-benzol, 1-Amino-2-nitro-4-bis-(2-hydroxyethyl)-amino­ benzol, 1-Amino-2-(2-hydroxyethyl)-amino-5-nitro-benzol (HC Yellow Nr. 5), 1-Amino- 2-nitro-4-(2-hydroxyethyl)-aminobenzol (HC Red Nr. 7), 2-Chloro-5-nitro-N-hy­ droxyethyl-1,4-phenylendiamin, 1-(2-Hydroxyethyl)-amino-2-nitro-4-amino-benzol (HC Red Nr. 3), 4-Amino-3-nitrophenol, 4-Amino-2-nitrophenol, 6-Nitro-o-toluidin, 1- Amino-3-methyl-4-(2-hydroxyethyl)-amino-6-nitrobenzol (HC Violet Nr. 1), 1-Amino-2-ni­ tro-4-(2,3-dihydroxypropyl)-amino-5-chlorobenzol an (HC Red Nr. 10), 4-Amino-2-ni­ trodiphenylamino-2'-carbonsäure (2-(4-Amino-2-nitroanilino)-benzoesäure), 6-Nitro-2,5-diaminopyridin, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 2-Amino-6-chloro-4-nitro­ phenol, 1-Amino-2-(3-nitrophenylazo)-7-phenylazo-8-naphthol-3,6-disulfonsäure, Dinatriumsalz (Acid blue Nr. 29), 1-Amino-2-(2-hydroxy-4-nitrophenylazo)-8-naphthol- 3,6-disulfonsäure, Dinatriumsalz (Palatinchrome green), 1-Amino-2-(3-chlor-2- hydroxy-5-nitrophenylazo)-8-naphthol-3,6-disulfonsäure, Dinatriumsalz (Gallion), 4-Amino-4'-nitrostilben-2,2'-disulfonsäure, Dinatriumsalz, 2,4-Diamino-3',5'-dinitro-2'-hy­ droxy-5-methyl-azobenzol (Mordant brown 4), 4'-Amino-4-nitrodiphenylamin-2-sulfonsäure, 4'-Amino-3'-nitrobenzophenon-2-carbonsäure, 1-Amino-4-nitro-2-(2- nitrobenzylidenamino)-benzol, 2-[2-(Diethylamino)-ethylamino]-5-nitroanilin, 3-Amino- 4-hydroxy-5-nitrobenzolsulfonsäure, (Hydrat), 3-Amino-3'-nitrobiphenyl, 3-Amino-4- nitro-acenaphthen, 2-Amino-1-nitronaphthalin, 5-Amino-6-nitrobenzo-1,3-dioxol, Aniline, insbesondere Nitrogruppen-haltige Aniline, wie 4-Nitroanilin, 2-Nitroanilin, 1,4-Diamino-2-nitrobenzol, 1,2-Diamino-4-nitrobenzol, 1-Amino-2-methyl-6-nitrobenzol, 4-Nitro-1,3-phenylendiamin, 2-Nitro-4-amino-1-(2-hydroxyethylamino)-benzol, 2-Nitro-1- amino-4-[bis-(2-hydroxyethyl)-amino]-benzol, 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2'-carbon­ säure, 2-Amino-6-chlor-4-nitrophenol, 1-Amino-5-chlor-4-(2-hydroyethylamino)-2- nitrobenzol, Aniline, insbesondere Nitrogruppen-haltige Aniline, wie 4-Nitroanilin, 2-Nitroanilin, 1,4-Diamino-2-nitrobenzol, 1,2-Diamino-4-nitrobenzol, 1-Amino-2-methyl- 6-nitrobenzol, 4-Nitro-1,3-phenylendiamin, 2-Nitro-4-amino-1-(2-hydroxyethylamino)- benzol, 2-Nitro-1-amino-4-[bis-(2-hydroxyethyl)-amino]-benzol, 4-Amino-2- nitrodiphenylamin-2'-carbonsäure, 2-Amino-6-chlor-4-nitrophenol, 1-Amino-5-chlor-4- (2-hydroyethylamino)-2-nitrobenzol, aromatische Aniline bzw. Phenole mit einem wei­ teren aromatischen Rest wie 4,4'-Diaminostilben-dihydrochlorid, 4,4'-Diaminostilben- 2,2'-disulfonsäure, Na-Salz, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, -sulfid, -sulfoxid, -amin, 4,4'-Diaminodiphenylamin-2-sulfonsäure, 4,4'-Diaminobenzophenon, -diphenylether, 3,3',4,4'-Tetraaminodiphenyl-tetrahydrochlorid, 3,3',4,4'-Tetraamino-benzophenon, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan-tetrahydrochlorid, 1,8-Bis-(2,5-diaminophen­ oxy)-3,6-dioxaoctan-tetrahydrochlorid, 1,3-Bis-(4-aminophenylamino)-propan, -2-pro­ panol, 1,3-Bis-[N-(4-aminophenyl)-2-hydroxyethylamino]-2-propanol, N,N-Bis-[2-(4-aminophenoxy)-ethyl]methylamin-trihydrochlorid,
stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe, beste­ hend aus 2-, 3-, 4-Amino-, 2-Amino-3-hydroxy-, 2,6-Diamino-, 2,5-Diamino-, 2,3-Dia­ mino-, 2-Dimethylamino-5-amino-, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxy-, 2,3-Diamino- 6-methoxy-, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy-, 2,4,5-Triamino-, 2,6-Dihydroxy-3,4-dime­ thylpyridin, 4,5,6-Triamino-, 2-Hydroxy-4,5,6-triamino-, 4-Hydroxy-2,5,6-triamino-, 2,4,5,6-Tetraamino-, 2-Methylamino-4,5,6-triamino-, 2,4-, 4,5-Diamino-, 2-Amino-4- methoxy-6-methyl-pyrimidin, 2,3,4-Trimethylpyrrol, 2,4-Dimethyl-3-ethyl-pyrrol, 3,5-Diaminopyrazol, -1,2,4-triazol, 3-Amino-, 3-Amino-5-hydroxypyrazol, 2-,3-, 8-Amino­ chinolin, 4-Aminochinaldin, 2-, 6-Aminonicotinsäure, 5-Aminoisochinolin, 5-, 6-Amino­ indazol, 5-, 7-Aminobenzimidazol, -benzothiazol, 2,5-Dihydroxy-4-morpholinoanilin sowie Indol- und Indolinderivaten, wie 4-, 5-, 6-, 7-Aminoindol, 4-, 5-, 6-, 7-Hydroxy­ indol, 5,6-Dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindolin, 4-Hydroxyindolin und die in DE-U1-299 08 573 offenbarten Hydroxypyrimidine, sowie jeweils aus den mit vorzugsweise anorganischen Säuren gebildeten physiologisch verträglichen Salzen dieser Ver­ bindungen,
aromatischen Hydroxyverbindungen ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus 2-, 4-, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, Resorcin, 3-Methoxyphenol, Brenzkate­ chin, Hydrochinon, Pyrogallol, Phloroglucin, Hydroxyhydrochinon, 2-, 3-, 4-Methoxy-, 3-Dimethylamino-, 2-(2-Hydroxyethyl)-, 3,4-Methylendioxyphenol, 2,4-, 3,4-Dihydroxy­ benzoesäure, -phenylessigsäure, Gallussäure, 2,4,6-Trihydroxybenzoesäure, -ace­ tophenon, 2-, 4-Chlorresorcin, 1-Naphthol, 1,5-, 2,3-, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 6-Dimethylamino-4-hydroxy-2-naphthalinsulfonsäure, 3,6-Dihydroxy-2,7-naphthalin­ sulfonsäure,
Aminosäuren ausgewählt aus der Gruppe Arginin, Histidin, Tyrosin, Phenylalanin, DOPA (Dihydroxyphenylalanin), Ornithin, Lysin und Tryptophan,
Oligopeptid ausgewählt aus Glutathion oder die in den Hydrolysaten von Kollagen, Keratin, Casein, Elastin, Sojaprotein, Weizengluten oder Mandelprotein enthaltene Oligopeptide
CH-aktiven Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus 1,2,3,3-Tetramethyl-3H-indoliumiodid, 1,2,3,3-Tetramethyl-3H-indolium-p-toluolsulfonat, 1,2,3,3-Tetramethyl-3H-indolium-methansulfonat, Fischersche Base (1,3,3-Trimethyl-2- methylenindolin), 2,3-Dimethyl-benzothiazoliumiodid, 2,3-Dimethyl-benzothiazolium-p-to­ luolsulfonat, 1,2-Dimethylnaphtho[1,2-d]thiazolium-p-toluolsulfonat, 1-Ethyl-2- methyl-naphtho[1,2-d]thiazolium-p-toluolsulfonat, Rhodanin, Rhodanin-3-essigsäure, 1-Ethyl-2-chinaldinium-iodid, 1,4-Dimethylchinolinium-iodid, 1-Methyl-2-chinaldinium-iodid, 1,4-Dimethylchinolinium-iodid, Barbitursäure, Thiobarbitursäure, 1,3-Dimethyl­ thiobarbitursäure, 1,3-Diethylthiobarbitursäure, Diethylthiobarbitursäure, Oxindol, 3-Indoxylacetat, Cumaranon und 1-Methyl-3-phenyl-2-pyrazolinon.5. Agent according to claim 4, characterized in that the further compound is selected from
primary or secondary amines from the group consisting of N- (2-Hydroxye thyl) -N-ethyl-, N- (2-methoxyethyl-), 2,3-, 2,4-, 2,5-dichloro-p -phenylenediamine, 2-chloro-p-phenylenediamine, N, N-bis- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2,5-dihydroxy-4-morpholinoaniline dihydrobromide, 2-, 3-, 4-aminophenol, o-, m-, p-phenylenediamine, 2,4-diaminophenoxyethanol, 2- (2,5-diaminophenyl) -ethanol, 2,5-diaminotoluene, -phenol, -phenethol, 4-methylamino-, 3-amino-4 - (2'-hydroxyethyloxy), 3,4-methylenediamino, 3,4-methylenedioxyaniline, 3-amino-2,4-dichloro, 4-methylamino, 2-methyl-5-amino, 3-methyl -4-amino-, 2-methyl-5- (2-hydroxyethylamino) -, 2-methyl-5-amino-4-chloro-, 6-methyl-3-amino-2-chloro-, 5- (2- Hydroxyethylamino) -4-methoxy-2-methyl-, 4-amino-2-aminomethylphenol, 2-hydroxymethyl-4-aminophenol, 2-diethylaminomethyl-4-aminophenol, 2-dimethylaminomethyl-4-aminophenol, 2,6-dichloro 4-aminophenol, 1,3-diamino-2,4-dimethoxybenzene, 2-, 3-, 4-aminobenzoic acid, -phenylacetic acid, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4-, 3 , 5-diami Nobenzoic acid, 4-, 5-aminosalicylic acid, 3-amino-4-hydroxy-, 4-amino-3-hydroxybenzoic acid, 2-, 3-, 4-aminobenzenesulfonic acid, 3-amino-4-hydroxybenzenesulfonic acid, 4-amino-3 hydroxynaphthalene sulfonic acid, 6-amino-7-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid, 7-amino-4-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid, 4-amino-5-hydroxynaphthalene-2,7-disulfonic acid, 3-amino-2-naphthoic acid , 3-Amino phthalic acid, 5-aminoisophthalic acid, 1,3,5-, 1,2,4-triaminobenzene, 1,2,4,5-tetraami nobenzene tetrahydrochloride, 2,4,5-triaminophenol trihydrochloride, pentaaminobenzene pentahydrochloride , Hexaaminobenzene hexahydrochloride, 2,4,6-triaminoresorcinol trihydrochloride, 4,5-diaminobenzcatechol sulfate, 4,6-diaminopyrogallol dihydrochloride, 3,5-diamino-4-hydroxypyrocatechol sulfate, aromatic nitriles, amino compounds containing nitro groups, such as 3-amino-6-methylamino-2-nitro-pyridine, picric acid, 1- (2 (3) -nitro-4-amino) -phenylazo-2-hydroxy-7-trimethylammoniumnaphthalene chloride, 1-hydroxy-2- amino-4,6-dinitro-benzene, 1-amino-2-nitro-4 -bis- (2-hydroxyethyl) -amino benzene, 1-amino-2- (2-hydroxyethyl) -amino-5-nitro-benzene (HC Yellow No. 5), 1-amino-2-nitro-4- ( 2-hydroxyethyl) aminobenzene (HC Red No. 7), 2-chloro-5-nitro-N-hydroxyethyl-1,4-phenylenediamine, 1- (2-hydroxyethyl) -amino-2-nitro-4-amino -benzene (HC Red No. 3), 4-amino-3-nitrophenol, 4-amino-2-nitrophenol, 6-nitro-o-toluidine, 1- amino-3-methyl-4- (2-hydroxyethyl) - amino-6-nitrobenzene (HC Violet No. 1), 1-amino-2-nitro-4- (2,3-dihydroxypropyl) amino-5-chlorobenzene an (HC Red No. 10), 4-amino 2-ni trodiphenylamino-2'-carboxylic acid (2- (4-amino-2-nitroanilino) -benzoic acid), 6-nitro-2,5-diaminopyridine, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 2-amino -6-chloro-4-nitro phenol, 1-amino-2- (3-nitrophenylazo) -7-phenylazo-8-naphthol-3,6-disulfonic acid, disodium salt (Acid blue No. 29), 1-amino-2 - (2-hydroxy-4-nitrophenylazo) -8-naphthol-3,6-disulfonic acid, disodium salt (Palatinchrome green), 1-amino-2- (3-chloro-2-hydroxy-5-nitrophenylazo) -8-naphthol -3,6-disulfonic acid, disodium salt (gallion ), 4-Amino-4'-nitrostilbene-2,2'-disulfonic acid, disodium salt, 2,4-diamino-3 ', 5'-dinitro-2'-hydroxy-5-methyl-azobenzene (Mordant brown 4) , 4'-Amino-4-nitrodiphenylamine-2-sulfonic acid, 4'-Amino-3'-nitrobenzophenone-2-carboxylic acid, 1-Amino-4-nitro-2- (2-nitrobenzylideneamino) -benzene, 2- [2 - (Diethylamino) ethylamino] -5-nitroaniline, 3-amino-4-hydroxy-5-nitrobenzenesulfonic acid, (hydrate), 3-amino-3'-nitrobiphenyl, 3-amino-4-nitro-acenaphthene, 2-amino -1-nitronaphthalene, 5-amino-6-nitrobenzo-1,3-dioxole, anilines, in particular anilines containing nitro groups, such as 4-nitroaniline, 2-nitroaniline, 1,4-diamino-2-nitrobenzene, 1,2- Diamino-4-nitrobenzene, 1-amino-2-methyl-6-nitrobenzene, 4-nitro-1,3-phenylenediamine, 2-nitro-4-amino-1- (2-hydroxyethylamino) benzene, 2-nitro 1- amino-4- [bis- (2-hydroxyethyl) -amino] -benzene, 4-amino-2-nitrodiphenylamine-2'-carboxylic acid, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 1-amino- 5-chloro-4- (2-hydroyethylamino) -2-nitrobenzene, anilines, in particular anilines containing nitro groups, such as 4-nitroaniline , 2-nitroaniline, 1,4-diamino-2-nitrobenzene, 1,2-diamino-4-nitrobenzene, 1-amino-2-methyl-6-nitrobenzene, 4-nitro-1,3-phenylenediamine, 2-nitro -4-amino-1- (2-hydroxyethylamino) benzene, 2-nitro-1-amino-4- [bis- (2-hydroxyethyl) -amino] -benzene, 4-amino-2-nitrodiphenylamine-2'- carboxylic acid, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 1-amino-5-chloro-4- (2-hydroyethylamino) -2-nitrobenzene, aromatic anilines or phenols with a further aromatic radical such as 4,4 ' -Diaminostilbene dihydrochloride, 4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid, Na salt, 4,4'-diaminodiphenylmethane, sulfide, sulfoxide, amine, 4,4'-diaminodiphenylamine-2-sulfonic acid, 4,4'-diaminobenzophenone, -diphenylether, 3,3 ', 4,4'-tetraaminodiphenyl-tetrahydrochloride, 3,3', 4,4'-tetraamino-benzophenone, 1,3-bis- (2,4-diaminophenoxy ) propane tetrahydrochloride, 1,8-bis (2,5-diaminophen oxy) -3,6-dioxaoctane tetrahydrochloride, 1,3-bis (4-aminophenylamino) propane, -2-propanol, 1 , 3-bis- [N- (4-aminophenyl) -2-hydroxyethylamino] -2-propanol, N, N-bis- [2- (4-aminopheno xy) -ethyl] methylamine trihydrochloride,
nitrogen-containing heterocyclic compounds selected from the group consisting of 2-, 3-, 4-amino, 2-amino-3-hydroxy, 2,6-diamino, 2,5-diamino, 2,3-dia mino-, 2-dimethylamino-5-amino, 3-amino-2-methylamino-6-methoxy, 2,3-diamino-6-methoxy, 3,5-diamino-2,6-dimethoxy, 2 , 4,5-triamino-, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 4,5,6-triamino-, 2-hydroxy-4,5,6-triamino-, 4-hydroxy-2,5 , 6-triamino, 2,4,5,6-tetraamino, 2-methylamino-4,5,6-triamino, 2,4-, 4,5-diamino, 2-amino-4-methoxy 6-methyl-pyrimidine, 2,3,4-trimethylpyrrole, 2,4-dimethyl-3-ethyl-pyrrole, 3,5-diaminopyrazole, -1,2,4-triazole, 3-amino, 3-amino 5-hydroxypyrazole, 2-, 3-, 8-amino quinoline, 4-amino quinaldine, 2-, 6-aminonicotinic acid, 5-aminoisoquinoline, 5-, 6-amino indazole, 5-, 7-aminobenzimidazole, -benzothiazole, 2, 5-dihydroxy-4-morpholinoaniline and indole and indoline derivatives such as 4-, 5-, 6-, 7-aminoindole, 4-, 5-, 6-, 7-hydroxy indole, 5,6-dihydroxyindole, 5,6 -Dihydroxyindoline, 4-hydroxyindoline and those in DE-U1-299 08 573 disclosed hydroxypyrimidines, and in each case from the physiologically compatible salts of these compounds formed with preferably inorganic acids,
aromatic hydroxy compounds selected from the group consisting of 2-, 4-, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, resorcinol, 3-methoxyphenol, pyrocate quin, hydroquinone, pyrogallol, phloroglucinol, hydroxyhydroquinone, 2-, 3-, 4- Methoxy, 3-dimethylamino, 2- (2-hydroxyethyl) -, 3,4-methylenedioxyphenol, 2,4-, 3,4-dihydroxybenzoic acid, phenylacetic acid, gallic acid, 2,4,6-trihydroxybenzoic acid, acetic acid tophenon, 2-, 4-chlororesorcinol, 1-naphthol, 1,5-, 2,3-, 2,7-dihydroxynaphthalene, 6-dimethylamino-4-hydroxy-2-naphthalenesulfonic acid, 3,6-dihydroxy-2,7 -naphthalene sulfonic acid,
Amino acids selected from the group arginine, histidine, tyrosine, phenylalanine, DOPA (dihydroxyphenylalanine), ornithine, lysine and tryptophan,
Oligopeptide selected from glutathione or the oligopeptides contained in the hydrolysates of collagen, keratin, casein, elastin, soy protein, wheat gluten or almond protein
CH-active compounds selected from the group consisting of 1,2,3,3-tetramethyl-3H-indolium iodide, 1,2,3,3-tetramethyl-3H-indolium-p-toluenesulfonate, 1,2,3,3 -Tetramethyl-3H-indolium-methanesulphonate, Fischersche Base (1,3,3-trimethyl-2-methyleneindoline), 2,3-dimethyl-benzothiazolium iodide, 2,3-dimethyl-benzothiazolium-p-toluenesulphonate, 1,2- Dimethylnaphtho [1,2-d] thiazolium-p-toluenesulfonate, 1-ethyl-2-methyl-naphtho [1,2-d] thiazolium-p-toluenesulfonate, rhodanine, rhodanine-3-acetic acid, 1-ethyl-2- quinaldinium iodide, 1,4-dimethylquinolinium iodide, 1-methyl-2-quinaldinium iodide, 1,4-dimethylquinolinium iodide, barbituric acid, thiobarbituric acid, 1,3-dimethyl thiobarbituric acid, 1,3-diethylthiobarbituric acid, diethylthiobindarbituric acid , 3-indoxylacetate, coumaranone and 1-methyl-3-phenyl-2-pyrazolinone. 6. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die weitere Verbindung aus­ gewählt ist aus der Gruppe bestehend aus N-(2-Hydroxyethyl)-N-ethyl-, 2-Chlor-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-Aminophenol, p-Phenylendiamin, 2-(2,5-Diaminophenyl)-ethanol, 2,5-Diaminotoluol, 3,4-Methylendi­ oxyanilin, 2-Amino-4-(2-hydroxyethylamino)-anisol, 2-(2,4-Diaminophenoxy)-ethanol, 3-Amino-2,4-dichlor-, 2-Methyl-5-amino-, 3-Methyl-4-amino-, 2-Methyl-5-(2-hydro­ xyethylamino)-, 2-Methyl-5-amino-4-chlor-, 6-Methyl-3-amino-2-chlor-, 2-Aminome­ thyl-4-aminophenol, 2-Diethylaminomethyl-4-aminophenol, 2-Dimethylaminomethyl-4- aminophenol, 2,6-Dichlor-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, 3,4-Methylendioxyphenol, 3,4-Diaminobenzoesäure, 2,5-Diamino-, 2-Dimethylamino-5- amino-, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxy-, 2,3-Diamino-6-methoxy-, 3,5-Diamino- 2,6-dimethoxy-, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2-Hydroxy-4,5,6-triamino-, 4-Hy­ droxy-2,5,6-triamino-, 2,4,5,6-Tetraamino-, 2-Methylamino-4,5,6-triamino-pyrimidin, 3,5-Diaminopyrazol, 3-Amino-5-hydroxypyrazol, 5,6-Dihydroxyindol und 5,6-Dihy­ droxyindolin, β-Alanin, L-Prolin, L-Lysin, DL-Tyrosin sowie jeweils aus den vorzugs­ weise mit anorganischen Säuren gebildeten physiologisch verträglichen Salzen dieser Verbindungen.6. Means according to claim 5, characterized in that the further connection consists of is selected from the group consisting of N- (2-hydroxyethyl) -N-ethyl-, 2-chloro-p-phenylenediamine, N, N-bis- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 4-aminophenol, p-phenylenediamine, 2- (2,5-diaminophenyl) ethanol, 2,5-diaminotoluene, 3,4-methylenedi oxyaniline, 2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) anisole, 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol, 3-amino-2,4-dichloro, 2-methyl-5-amino-, 3-methyl-4-amino-, 2-methyl-5- (2-hydro xyethylamino), 2-methyl-5-amino-4-chloro, 6-methyl-3-amino-2-chloro, 2-amin atoms ethyl-4-aminophenol, 2-diethylaminomethyl-4-aminophenol, 2-dimethylaminomethyl-4- aminophenol, 2,6-dichloro-4-aminophenol, 2-hydroxymethyl-4-aminophenol, 3,4-methylenedioxyphenol, 3,4-diaminobenzoic acid, 2,5-diamino-, 2-dimethylamino-5- amino, 3-amino-2-methylamino-6-methoxy, 2,3-diamino-6-methoxy, 3,5-diamino 2,6-dimethoxy-, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 2-hydroxy-4,5,6-triamino-, 4-Hy hydroxy-2,5,6-triamino-, 2,4,5,6-tetraamino-, 2-methylamino-4,5,6-triamino-pyrimidine, 3,5-diaminopyrazole, 3-amino-5-hydroxypyrazole, 5,6-dihydroxyindole and 5,6-dihy droxyindoline, β-alanine, L-proline, L-lysine, DL-tyrosine and each of the preferred physiologically compatible salts of these formed wisely with inorganic acids Links. 7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es Farbverstärker ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Piperidin, Piperidin-2-car­ bonsäure, Piperidin-3-carbonsäure, Piperidin-4-carbonsäure, Pyridin, 2-Hydroxypyri­ din, 3-Hydroxypyridin, 4-Hydroxypyridin, Imidazol, 1-Methylimidazol, Histidin, Pyrroli­ din, Prolin, Pyrrolidon, Pyrrolidon-5-carbonsäure, Pyrazol, 1,2,4-Triazol, Piperazidin oder deren beliebigen Gemischen enthält.7. Agent according to one of claims 1 to 6, characterized in that it Color enhancer selected from the group consisting of piperidine, piperidine-2-car bonic acid, piperidine-3-carboxylic acid, piperidine-4-carboxylic acid, pyridine, 2-hydroxypyri din, 3-hydroxypyridine, 4-hydroxypyridine, imidazole, 1-methylimidazole, histidine, pyrroli din, proline, pyrrolidone, pyrrolidone-5-carboxylic acid, pyrazole, 1,2,4-triazole, piperazidine or any mixtures thereof. 8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es direkt ziehende Farbstoffe aus der Gruppe der Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Anthrachinone oder Indophenole vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Färbemittel, enthält.8. Agent according to one of claims 1 to 7, characterized in that it is directly pulling dyes from the group of nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, Anthraquinones or indophenols preferably in an amount from 0.01 to 20% by weight, based on the total colorant. 9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass Ammo­ nium- oder Metallsalze ausgewählt aus der Gruppe der Formiate, Carbonate, Halo­ genide, Sulfate, Butyrate, Valemate, Capronate, Acetate, Lactate, Glykolate, Tartrate, Citrate, Gluconate, Propionate, Phosphate und Phosphonate von Alkalimetallen, wie Kalium, Natrium oder Lithium, Erdalkalimetallen, wie Magnesium, Calcium, Strontium oder Barium, oder von Aluminium, Mangan, Eisen, Kobalt, Kupfer oder Zink, zugege­ ben werden.9. Agent according to one of claims 1 to 8, characterized in that ammo nium or metal salts selected from the group of formates, carbonates, halo genides, sulfates, butyrates, valemates, capronates, acetates, lactates, glycolates, tartrates, Citrates, gluconates, propionates, phosphates and phosphonates of alkali metals such as Potassium, sodium or lithium, alkaline earth metals such as magnesium, calcium, strontium or barium, or of aluminum, manganese, iron, cobalt, copper or zinc, added be practiced. 10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es Oxidati­ onsmittel, insbesondere H₂O₂, in einer Menge von 0,01 bis 6 Gew.-%, bezogen auf die Anwendungslösung, enthält.10. Agent according to one of claims 1 to 9, characterized in that it contains oxidizing agents, in particular H ₂ O ₂ , in an amount of 0.01 to 6% by weight, based on the application solution. 11. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass es anionische, zwitterionische oder nichtionische Tenside enthält.11. Agent according to one of claims 1 to 10, characterized in that it contains anionic, zwitterionic or nonionic surfactants. 12. Verwendung von Benzofurazanen mit der Formel I oder deren N-Oxiden,
in der
R¹ ein Wasserstoffatom oder Halogenatom ist,
R² ein Wasserstoffatom, eine Nitro, Sulfo-, Sufonat- oder Sulfonamidgruppe, in der der Stickstoff durch C_1-4-Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppen, die auch zusammen mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bilden können, substituiert sein kann, ist,
R₃ und R⁴ ein Wasserstoff-, Halogenatom, eine C_1-4-Alkyl-, C_1-4-Alkoxy- oder Hydroxy-C_1-4-alkylgruppe, eine Hydroxy-, Nitro-, Aminogruppe, die durch C_1-4-Alkylgruppen substituiert sein kann, oder C_1-4-Acylgruppe, wobei auch beide gemeinsam einen ankondensierten aromatischen Ring bilden können, bedeuten mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste R¹ bis R⁴ ein Halogenatom ist,
als eine färbende Komponente in Oxidationshaarfärbemitteln.12. Use of benzofurazans with the formula I or their N-oxides,
in the
R ^{1 is} a hydrogen atom or a halogen atom,
R ^{2 is} a hydrogen atom, a nitro, sulfo, sulfonate or sulfonamide group in which the nitrogen _{can be substituted by C 1-4} alkyl or hydroxyalkyl groups, which together with the nitrogen atom can also form a heterocyclic ring,
R ₃ and R ^{4 represent} a hydrogen, halogen atom, a C _1-4 -alkyl, C _1-4 -alkoxy or hydroxy-C _1-4 -alkyl group, a hydroxy, nitro, amino group which is represented by C _{1 -4} -alkyl groups can be substituted, or C _1-4 -acyl groups, both of which can jointly form a fused aromatic ring, with the proviso that at least one of the radicals R ¹ to R ^{4 is} a halogen atom,
as a coloring component in oxidation hair dyes. 13. Verfahren zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haa­ ren, worin ein Färbemittel, enthaltend

• A) mindestens ein Benzofurazan mit der Formel I oder dessen N-Oxid
  in der
  R¹ ein Wasserstoffatom oder Halogenatom ist,
  R² ein Wasserstoffatom, eine Nitro, Sulfo-, Sufonat- oder Sulfonamidgruppe, in der der Stickstoff durch C_1-4-Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppen, die auch zusammen mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bilden können, substituiert sein kann, ist,
  R³ und R⁴ ein Wasserstoff-, Halogenatom, eine C_1-4-Alkyl-, C_1-4-Alkoxy- oder Hydroxy-C_1-4-alkylgruppe, eine Hydroxy-, Nitro-, Aminogruppe, die durch C_1-4-Alkylgruppen substituiert sein kann, oder C_1-4-Acylgruppe, wobei auch beide gemeinsam einen ankondensierten aromatischen Ring bilden können, bedeuten mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste R¹ bis R⁴ ein Halogenatom ist,
  und
• B) mindestens eine Verbindung mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder Hydroxygruppe, ausgewählt aus primären oder sekundären aromatischen Ami­ nen, stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen und aromatischen Hy­ droxyverbindungen, Aminosäuren, aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebauten Oli­ gopeptiden und/oder mindestens eine CH-aktive Verbindung,

sowie übliche kosmetische Inhaltsstoffe, auf die keratinhaltigen Fasern aufgebracht, einige Zeit, üblicherweise ca. 30 Minuten, auf der Faser belassen und anschließend wieder ausgespült oder mit einem Shampoo ausgewaschen wird.13. A method for dyeing keratin-containing fibers, in particular human hair, wherein a dye containing

• A) at least one benzofurazan with the formula I or its N-oxide
  in the
  R ^{1 is} a hydrogen atom or a halogen atom,
  R ^{2 is} a hydrogen atom, a nitro, sulfo, sulfonate or sulfonamide group in which the nitrogen _{can be substituted by C 1-4} alkyl or hydroxyalkyl groups, which together with the nitrogen atom can also form a heterocyclic ring,
  R ³ and R ^{4 represent} a hydrogen, halogen atom, a C _1-4 -alkyl, C _1-4 -alkoxy or hydroxy-C _1-4 -alkyl group, a hydroxy, nitro, amino group which is represented by C _{1 -4} -alkyl groups can be substituted, or C _1-4 -acyl groups, both of which can jointly form a fused aromatic ring, with the proviso that at least one of the radicals R ¹ to R ^{4 is} a halogen atom,
  and
• B) at least one compound with a primary or secondary amino group or hydroxy group selected from primary or secondary aromatic amines, nitrogen-containing heterocyclic compounds and aromatic hydroxy compounds, amino acids, oligopeptides made up of 2 to 9 amino acids and / or at least one CH-active compound,

and customary cosmetic ingredients, applied to the keratin-containing fibers, left on the fibers for some time, usually about 30 minutes, and then rinsed out again or washed out with a shampoo.