DE19955651A1 - Verwendung von Festsäuresalzen von alkoxylierten Oligoaminen als Schmierfähigkeitsverbesserer für Mineralölprodukte - Google Patents
Verwendung von Festsäuresalzen von alkoxylierten Oligoaminen als Schmierfähigkeitsverbesserer für MineralölprodukteInfo
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Abstract
Verwendung von Fettsäuresalzen von alkoxylierten Oligoaminen I DOLLAR F1 wobei DOLLAR A A für Alkylengruppen mit 2 bis 8 C-Atomen stehen, DOLLAR A R C¶7¶- bis C¶23¶-Alkylgruppen oder ein- oder mehrfach ungesättigte C¶7¶- bis C¶23¶-Alkenylgruppen bezeichnen, DOLLAR A Z C¶1¶- bis C¶8¶-Alkylengruppierungen, C¶3¶- bis C¶8¶-Cycloalkylengruppierungen oder C¶6¶- bis C¶12¶-Arylen- oder -Arylalkylgruppierungen bedeuten, DOLLAR A m für 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 5 steht und DOLLAR A die Summe aller Variablen x einen Wert von 50% bis 300% von (m + 3) hat, DOLLAR A als Schmierfähigkeitsverbesserer für Mineralölprodukte, insbesondere für Ottokraftstoffe und Mitteldestillate.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Fettsäure
salzen von alkoxylierten Oligoaminen als Schmierfähigkeitsverbes
serer für Mineralölprodukte, insbesondere für Ottokraftstoffe und
Mitteldestillate, vor allem Dieselkraftstoffe, sowie Additivkon
zentrate für solche Mineralölprodukte und derartige Mineralölpro
dukte selbst, welche diese Fettsäuresalze von alkoxylierten Oli
goaminen enthalten.
Vergaser und Einlaßsysteme von Ottomotoren, aber auch Einspritz
systeme für die Kraftstoffdosierung, werden in zunehmendem Maße
durch Verunreinigungen belastet, die durch Staubteilchen aus der
Luft, unverbrannte Kohlenwasserstoffreste aus dem Brennraum und
die in den Vergaser geleiteten Kurbelwellengehäuseentlüftungsgase
verursacht werden.
Diese Rückstände verschieben das Luft-Kraftstoff-Verhältnis im
Leerlauf und im unteren Teillastbereich, so daß das Gemisch mage
rer, die Verbrennung unvollständiger und wiederum die Anteile un
verbrannter oder teilverbrannter Kohlenwasserstoffe im Abgas grö
ßer werden und der Benzinverbrauch steigt.
Es ist bekannt, daß zur Vermeidung dieser Nachteile Kraftstoffad
ditive zur Reinhaltung von Ventilen und Vergaser bzw. Einspritz
systemen von Ottomotoren verwendet werden (vgl. z. B.: M. Rossen
beck in Katalysatoren, Tenside, Mineralöladditive, Hrsg. J.
Falbe, U. Hasserodt, S. 223, G. Thieme Verlag, Stuttgart 1978).
Derartige reinhaltende Kraftstoffadditive (Detergentien), die ei
ner Vielzahl chemischer Substanzklassen wie Polyalkenaminen, Po
lyetheraminen, Polybuten-Mannich-Basen oder Polybutensuccinimiden
entstammen können, gelangen im allgemeinen in Kombination mit
Trägerölen und teilweise weiteren Additivkomponenten wie Korro
sionsinhibitoren und Demulgatoren zur Anwendung.
Ottokraftstoffe mit und ohne derartige Additivkomponenten zeigen
jedoch meist ein unzureichendes und verbesserungsbedürftiges Ver
halten bezüglich ihrer Schmierfähigkeits- und Verschleißschutz-
Eigenschaften in Ottomotoren.
Auch die heutzutage immer mehr eingesetzten schwefelarmen Diesel
kraftstoffe zeigen Schmierfähigkeitsprobleme, die sich beispiels
weise in einem erhöhten Verschleiß bei den Einspritzpumpen aus
wirken. Die Absenkung des Schwefelgehaltes in Dieselkraftstoffen
ist zur Verringerung bzw. Vermeidung von Schwefeldioxid- und Par
tikel-Emissionen erforderlich. Um niedrige Schwefelgehalte zu er
zielen, müssen die Dieselkraftstoffe hydriert werden. Dadurch
werden auch polare und mehrkernige aromatische Komponenten im
Kraftstoff zerstört, die die natürliche Schmierwirkung des Die
selkraftstoffes bewirken. Somit besteht auch hier - wie bei den
Ottokraftstoffen - ein Bedarf nach Zusätzen, die die Schmierfä
higkeit im Kraftstoff effizient erhöhen (auch als "Lubricity Ad
ditive" oder "Friction Modifier" bezeichnet).
Bislang für Ottokraftstoffe bekannte schmierfähigkeitsverbes
sernde Zusätze sind beispielsweise Fettsäuren, wie z. B. in der
WO 98/11175 beschrieben, Alkenylbernsteinsäureester, Bis(hydro
xyalkyl)fettamine und Hydroxyacetamide. Für Dieselkraftstoffe
werden insbesondere Fettsäuren und Fettsäurederivate, z. B. Ester
von Glycerin mit ungesättigten Fettsäuren, oder Rizinusöl, wie in
der EP-B 605 857 beschrieben, als schmierfähigkeitsverbessernde
Zusätze verwendet.
Da die genannten Mittel des Standes der Technik jedoch in ihrem
Eigenschaftsprofil, insbesondere hinsichtlich ihrer Schmier- und
Verschleißschutzwirkung, noch verbesserungsbedürftig sind, lag
der vorliegenden Erfindung die Aufgabe zugrunde, besser wirksame
Schmierfähigkeitsverbesserer für Mineralölprodukte, insbesondere
für Ottokraftstoffe und Mitteldestillate, bereitzustellen.
Demgemäß wurde die Verwendung von Fettsäuresalzen von alkoxylier
ten Oligoaminen der allgemeinen Formel I
in der die Variablen
A für Alkylengruppen mit 2 bis 8 C-Atomen stehen,
R C7- bis C23-Alkylgruppen oder ein- oder mehrfach ungesättigte C7- bis C23-Alkenylgruppen, welche zusätzlich Hydroxylgruppen tragen können,
bezeichnen,
Z C1- bis C8-Alkylengruppierungen, C3- bis C8-Cycloalkylengrup pierungen oder C6- bis C12-Arylen- oder -Arylalkylengruppie rungen bedeuten,
m für 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 5 steht und
die Summe aller Variablen x einen Wert von 50% bis 300% von (m+3) hat,
als Schmierfähigkeitsverbesserer für Mineralölprodukte gefunden.
A für Alkylengruppen mit 2 bis 8 C-Atomen stehen,
R C7- bis C23-Alkylgruppen oder ein- oder mehrfach ungesättigte C7- bis C23-Alkenylgruppen, welche zusätzlich Hydroxylgruppen tragen können,
bezeichnen,
Z C1- bis C8-Alkylengruppierungen, C3- bis C8-Cycloalkylengrup pierungen oder C6- bis C12-Arylen- oder -Arylalkylengruppie rungen bedeuten,
m für 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 5 steht und
die Summe aller Variablen x einen Wert von 50% bis 300% von (m+3) hat,
als Schmierfähigkeitsverbesserer für Mineralölprodukte gefunden.
Die genannten Verbindungen der Formel I sind als solche bereits
bekannt. In der US 4 131 583 werden Salze von insbesondere unge
sättigten C11- bis C20-Carbonsäuren mit N,N,N',N'-Tetrahydroxye
thyl-C2-C4-alkylendiaminen beschrieben, jedoch werden diese aus
schließlich als Korrosionsinhibitoren in wäßrigen Beschichtungs
mitteln für Metalloberflächen empfohlen.
Aus der JP-A 11/050076 ist bekannt, daß N,N,N',N'-Tetrakis-(2-hy
droxypropyl)-ethylendiamin in Gegenwart von Fettsäuren wie Stea
rinsäure oder Ölsäure in wäßrigen Schmierölzusammensetzungen wie
Schneideöl oder Mahlöl die Rostbildung und den Pilzbefall verhin
dert und die Zusammensetzung stabilisiert. Eine Verbesserung der
Schmierwirkung wird hierin nicht erwähnt.
Aus der JP-A 11/209773 sind wäßrige Gleitmittel für Förderbänder
bei der Abfüllung von Flaschen mit Getränken bekannt, welche
Fettsäuresalze von Alkanolaminen wie N,N,N',N'-Tetrakis-(2-hydro
xypropyl)-ethylendiamin enthalten. Als Fettsäuren werden bei
spielsweise Palmitinsäure, Tetradecansäure, Ölsäure und Laurin
säure genannt.
Unter Mineralölprodukten sollen hier Kraftstoffe, Betriebsstoffe,
Brennstoffe und Schmieröle verstanden werden, die jedoch nicht
nur auf Erdöl sondern auch teilweise oder vollständig auf synthe
tischen und/oder natürlich vorkommenden Rohstoffen basieren. Bei
spiele für derartige Rohstoffe sind Erdgas, Methanol, Ethanol,
Steinkohle-Verflüssigungsprodukte oder Rapsöl, welche zu Kraft
stoffen verarbeitet oder in Kraftstoffe auf Erdöl-Basis eingear
beitet werden. Die bezeichneten Mineralölprodukte sind in der Re
gel praktisch wasserfrei oder enthalten Wasser zumindest nur in
untergeordneten Mengen. Beispiele für wasserhaltige Mineralölpro
dukte sind Kraftstoffemulsionen wie Diesel/Wasser-Emulsionen, die
üblicherweise bis zu ca. 35 Gew.-% Wasser enthalten können. Für
die vorliegende Erfindung bevorzugte Mineralölprodukte sind zum
einen Ottokraftstoffe und zum anderen Mitteldestillate wie insbe
sondere Dieselkraftstoffe.
Die Alkylengruppierung A leitet sich vorzugsweise von entspre
chenden Alkylenoxiden wie Ethylenoxid, 1,2-Propylenoxid, 1,2-Bu
tylenoxid und cis- oder trans-2,3-Butylenoxid ab. Sie kann jedoch
auch für 1,3-Propylen, 1,4-Butylen, 1,6-Hexylen oder 1,8-Octylen
stehen. A kann ebenfalls eine Mischung aus verschiedenen der ge
nannten Gruppierungen darstellen. Besonders bevorzugt werden für
A Ethylen-, 1,2-Propylen- oder 1,2-Butylen-Gruppen.
Der im Carboxylat-Anion auftretende längerkettige Rest R bezeich
net beispielsweise verzweigte oder vorzugsweise lineare C7- bis
C23-, vorzugsweise C11- bis C21-, vor allem C15- bis C19-Alkylgrup
pen, welche zusätzlich Hydroxylgruppen tragen können. Beispiele
für zugrundeliegende Carbonsäuren sind Octansäure, 2-Ethylhexan
säure, Nonansäure, Decansäure, Undecansäure, Dodecansäure (Lau
rinsäure), Tridecansäure, iso-Tridecansäure, Tetradecansäure (My
ristinsäure), Hexadecansäure (Palmitinsäure), Octadecansäure
(Stearinsäure) und Eicosansäure. Die genannten Säuren können na
türlichen oder synthetischen Ursprungs sein. Es können auch Mi
schungen der genannten Säuren den Carboxylat-Anionen zugrundelie
gen.
Der im Carboxylat-Anion auftretende längerkettige Rest R bezeich
net jedoch vorzugsweise ein- oder mehrfach ungesättigte C7- bis
C23-Reste, insbesondere ein- oder mehrfach ungesättigte C11- bis
C21-, vor allem C15- bis C19-Alkenylgruppen, welche zusätzlich Hy
droxylgruppen tragen können. Diese ungesättigten Reste sind vor
zugsweise linear. Bei mehrfach ungesättigten Alkenylgruppen ent
halten diese vorzugsweise zwei oder drei Doppelbindungen. Bei
spiele für zugrundeliegende Carbonsäuren sind Elaidinsäure, Rici
nolsäure, Linolsäure und Linolensäure. Besonders gute Ergebnisse
erzielt man mit Ölsäure. Es können auch Mischungen solcher unge
sättigten Carbonsäuren untereinander und auch mit den oben ge
nannten gesättigten Carbonsäuren den Carboxylat-Anionen zugrunde
liegen. Derartige Mischungen sind beispielsweise Tallöl, Tallöl
fettsäure und Rübölfettsäure. Die genannten ungesättigten Carbon
säuren und die genannten Mischungen sind in der Regel natürlichen
Ursprungs.
Die Variable Z bedeutet insbesondere C1- bis C4-Alkylengruppierun
gen wie Methylen, 1,2-Propylen, 1,2-Butylen, 1,3-Butylen oder
2,3-Butylen, C5- bis C6-Cycloalkylengruppierungen wie 1,3-Cyclo
pentyliden oder 1,3- oder 1,4-Cyclohexyliden oder C6- bis C8-Ary
len- oder -Arylalkylengruppierungen wie 1,3- oder 1,4-Phenylen,
2-Methyl-1,4-phenylen oder 1,3- oder 1,4-Bismethylenphenylen.
Die Variable Z bedeutet jedoch vorzugsweise Polymethylengruppie
rungen der Formel -(CH2)n- mit n = 2 bis 8, insbesondere mit n = 2
bis 6, also insbesondere 1,2-Ethylen, 1,3-Propylen, 1,4-Butylen,
1,5-Pentylen und 1,6-Hexylen, daneben aber auch 1,7-Heptylen und
1,8-Octylen.
Steht die Variable m für 0, liegen in der Regel, abhängig von der
Summe (Σ) aller Variablen x, Mischungen aus Mono-, Di- und/oder
Trialkanolaminen oder reine Trialkanolamine den erfindungsgemäß
verwendeten Fettsäuresalzen als kationische Komponente zugrunde.
Beispiele für solche Alkanolamine sind Monoethanolamin, Diethano
lamin, Triethanolamin, Monoisopropanolamin, Diisopropanolamin,
Triisopropanolamin sowie die zugehörigen Mischungen. In dieser
Gruppe ist das Ölsäuresalz von Triethanolamin (Σx = 3) von beson
derem Interesse.
Die Variable m steht jedoch vorzugsweise für die Zahl 1 oder 2.
Für m = 1 liegen vollständig und/oder teilweise alkoxylierte Al
kylendiamine wie 1,2-Ethylendiamin, 1,3-Propylendiamin oder
1,4-Butylendiamin zugrunde. Für m = 2 liegen meist vollständig
und/oder teilweise alkoxylierte Dialkylentriamine wie
Di-(1,2-ethylen)-triamin, Di-(1,3-propylen)-triamin oder
Di-(1,4-butylen)-triamin zugrunde. In dieser Gruppe sind die Bis-
Ölsäuresalze von N,N,N',N'-Tetrakis-(2'-hydroxyethyl)-1,2-ethy
lendiamin (Σx = 4) und N,N,N',N'-Tetrakis-(2'-hydroxypro
pyl)-1,2-ethylendiamin (Σx = 4) sowie die Tris-Ölsäuresalze von
mit 4 bis 5 mol Ethylenoxid oder 1,2-Propylenoxid umgesetztem
Di-(1,2-ethylen)-triamin von besonderem Interesse.
Es ist jedoch auch möglich, höhere Homologe der genannten Alky
lendiamine und Dialkylentriamine wie beispielsweise Triethylente
tramin (m = 3), Tetraethylenpentamin (m = 4) oder Pentaethylenhexamin
(m = 5) als Aminkomponente für die erfindungsgemäß verwen
deten Fettsäuresalze zugrundezulegen.
Die Anzahl der eingeführten Alkylenoxid-Einheiten (OA) pro Amin-
Molekül kann der Anzahl der N-H-Bindungen im zugrundeliegenden
Amin entsprechen (Σx = m+3). Es können jedoch auch mehr oder we
niger OA-Einheiten eingebaut werden. Bei überstöchiometrischem
Einbau ist eine Dreifachalkoxylierung pro N-H-Bindung [300% von
(m+3)] im Hinblick auf die Eigenschaften der resultierenden Fett
säuresalze eine Obergrenze. Bei unterstöchiometrischem Einbau ist
eine im statistischen Mittel 50%ige Alkoxylierung [50% von (m+3)]
eine entsprechende Untergrenze, hierbei liegen dann meist Mi
schungen aus Spezies mit verschieden hohen Alkoxylierungsgraden
vor.
In einer bevorzugten Ausführungsform hat die Summe (Σ) aller Va
riablen x einen Wert von 75% bis 125% von (m+3).
Die erfindungsgemäß verwendeten Fettsäuresalze der allgemeinen
Formel I lassen sich üblicherweise leicht durch Alkoxylierung der
zugrundeliegenden Amine nach üblichen Methoden und nachfolgende
Neutralisation mit den Fettsäuren der Formel R-COOH herstellen.
Bei Verwendung von C2- bis C4-Alkylenoxiden wird die Alkoxylierung
zweckmäßigerweise für die Einführung der ersten Alkylenoxid-Ein
heit in die N-H-Bindung in Gegenwart von geringen Mengen Wasser
(meist 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Menge an eingesetztem
Amin) ohne Katalysator bei Temperaturen von 80 bis 140°C und für
die Einführung weiterer Alkylenoxid-Einheiten unter Ausschluß von
Wasser in Gegenwart von basischen Katalysatoren wie Alkalimetall
hydroxiden, z. B. Natrium- oder Kaliumhydroxid, bei Temperaturen
von 100 bis 150°C durchgeführt.
Die Neutralisation erfolgt in der Regel durch Erhitzen des so er
haltenen alkoxylierten Amins mit der entsprechenden stöchiometri
schen oder leicht unterstöchiometrischen Menge (d. h. 90 bis 100%,
insbesondere 95 bis 100% der Theorie) an Fettsäure auf Tempe
raturen von 30 bis 100°C, insbesondere 40 bis 80°C, für eine Zeit
dauer von 15 Minuten bis 10 Stunden, insbesondere 30 Minuten bis
5 Stunden. Die Neutralisationsreaktion sollte so geführt werden,
daß keine Carbonsäureester-Anteile im Produkt entstehen. In vie
len Fällen können sowohl das alkoxylierte Amin als auch die Fett
säure als Flüssigkeiten eingesetzt werden, was die Umsetzung zum
entsprechenden Fettsäuresalz besonders einfach gestaltet. Die
Reihenfolge des Zusammengebens von alkoxyliertem Amin und Fett
säure ist unkritisch, d. h. man kann sowohl das alkoxylierte Amin
vorlegen und die Fettsäure zugeben als auch die Fettsäure vorle
gen und das alkoxylierte Amin zugeben.
Es ist im Prinzip jedoch auch möglich, das alkoxylierte Amin und
die Fettsäure als Einzelkomponenten den Additivkonzentraten oder
den Mineralölprodukten zuzugeben und die Salzbildung dort erfol
gen zu lassen.
Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Fettsäuresalze
der allgemeinen Formel I erfordert meist deutlich weniger Aufwand
und Energie als bei üblichen Schmierfähigkeitsverbesserern des
Standes der Technik, insbesondere bei solchen auf Basis von Ami
den oder Estern, bei deren Herstellung in der Regel höhere Tempe
raturen, längere Reaktionszeiten und aufwendige Aufarbeitungsar
beiten zur Abtrennung von unerwünschten Nebenprodukten, die ins
besondere bei Kondensationsreaktionen auftreten, notwendig sind.
Die beschriebenen Fettsäuresalze der allgemeinen Formel I eignen
sich in hervorragender Weise als Schmierfähigkeitsverbesserer
("Lubricity Additive", "Friction Modifier") in Mineralölproduk
ten, insbesondere in Ottokraftstoffen und in Mitteldestillaten,
vor allem Dieselkraftstoffen. Die Fettsäuresalze I sind im allge
meinen hochwirksam und damit breit einsetzbar. Bei Einsatz der
Fettsäuresalze I wird die Neigung zum Auftreten von Verschleiß in
den Teilen der mit den Mineralölprodukten betriebenen Maschinen
und Aggregate deutlich gemindert.
Die erfindungsgemäß in Ottokraftstoffen verwendeten Fettsäure
salze der allgemeinen Formel I können in vorteilhafter Weise mit
im Prinzip allen üblichen Ottokraftstoffadditiven kombiniert ein
gesetzt werden.
Übliche Ottokraftstoffadditive mit Detergenzwirkung sind bei
spielsweise:
- a) Polyisobutenamine, welche gemäß der EP-A 244 616 durch Hydro formylierung von hochreaktivem Polyisobuten des zahlengemit telten Molgewichtes von 300 bis 5000 und anschließende reduk tive Aminierung mit Ammoniak, Monoaminen oder Polyaminen wie Dimethylenaminopropylamin, Ethylendiamin, Diethylentriamin, Triethylentetramin oder Tetraethylenpentamin erhältlich sind;
- b) Poly(iso)butenamine, welche durch Chlorierung von Polybutenen oder Polyisobutenen mit Doppelbindungen überwiegend in der β- und γ-Position und anschließende Aminierung mit Ammoniak, Mo noaminen oder den oben unter (a) genannten Polyaminen erhält lich sind;
- c) Poly(iso)butenamine, welche durch Oxidation von Doppelbindun gen in Poly(iso)butenen mit Luft oder Ozon zu Carbonyl- oder Carboxylverbindungen und anschließende Aminierung unter redu zierenden (hydrierenden) Bedingungen erhältlich sind;
- d) Polyisobutenamine, welche gemäß der DE-A 196 20 262 aus Poly isobutenepoxiden durch Umsetzung mit Aminen und nachfolgende Dehydratisierung und Reduktion der Aminoalkohole erhältlich sind;
- e) gegebenenfalls Hydroxylgruppen enthaltende Polyisobutenamine, welche gemäß der WO-A 97/03946 durch Umsetzung von Polyisobu tenen mit einem mittleren Polymerisationsgrad P = 5 bis 100 mit Stickoxiden oder Gemischen aus Stickoxiden und Sauerstoff und anschließende Hydrierung dieser Umsetzungsprodukte er hältlich sind;
- f) Hydroxylgruppen enthaltende Polyisobutenamine, welche gemäß der EP-A 476 485 durch Umsetzung von Polyisobutenepoxiden mit Ammoniak, Monoaminen oder den oben genannten Polyaminen er hältlich sind;
- g) Polyetheramine, welche durch Umsetzung von C2- bis C30-Alkano len, C6- bis C30-Alkandiolen, Mono-, Di- oder Tri-C2- bis C30-alkylaminen, C1- bis C30-Alkylcyclohexanolen oder C1- bis C30-Alkylphenolen mit 1 bis 30 mol Ethylenoxid und/oder Propy lenoxid und/oder Butylenoxid pro Hydroxyl- bzw. Aminogruppe und anschließende reduktive Aminierung mit Ammoniak, Monoami nen oder den oben genannten Polyaminen erhältlich sind - der artige Produkte erfüllen auch Trägeröleigenschaften;
- h) "Polyisobuten-Mannichbasen", welche insbesondere gemäß EP-A 831 141 oder gemäß den deutschen Patentanmeldungen Az. 199 48 111.3 und 199 48 114.8 durch Umsetzung von polyisobutensub stituierten Phenolen mit Aldehyden und Monoaminen oder den oben genannten Polyaminen erhältlich sind;
- i) Polypropylenamine gemäß WO 94/24231, welche durch metallocen katalysierte Propen-Oligomerisierung und nachfolgend die oben unter (a) genannten Schritte der Hydroformylierung und reduk tiven Aminierung erhältlich sind;
- j) Carbonsäureestergruppen enthaltende Additive, vorzugsweise auf Basis von Estern aus Mono-, Di- oder Tricarbonsäuren mit langkettigen Alkoholen oder Polyolen, insbesondere solchen mit einer Mindestviskosität von 2 mm2/s bei 100°C, wie sie in DE-A 38 38 918 beschrieben sind, als Beispiele können hier Adipate, Phthalate, iso-Phthalate, Terephthalate und Trimel litate des iso-Octanols, iso-Nonanols, iso-Decanols und iso- Tridecanols genannt werden - derartige Produkte erfüllen auch Trägeröleigenschaften;
- k) Imide, Amide, Ester und Ammonium- und Alkalimetallsalze von Polyisobutenbernsteinsäureanhydriden, welche aus konventio nellem oder hochreaktivem Polyisobuten und Maleinsäureanhy drid auf thermischem Wege oder über das chlorierte Polyisobu ten erhältlich sind und insbesondere in Form der Derivate mit aliphatischen Polyaminen eingesetzt werden können - derartige Ottokraftstoffadditive sind insbesondere in US-A 4 849 572 beschrieben.
Übliche Ottokraftstoffadditive mit ventilsitzverschleißhemmender
Wirkung sind beispielsweise:
- a) Carboxylgruppen oder deren Alkalimetall- oder Erdalkalime tallsalze enthaltende Additive, insbesondere wie die in der EP-A 307 815 beschriebenen Copolymeren von C2-C40-Olefinen mit Maleinsäureanhydrid mit einer Gesamtmolmasse von 500 bis 20 000, deren Carboxylgruppen ganz oder teilweise zu den Alkali metall- oder Erdalkalimetallsalzen und ein verbleibender Rest der Carboxylgruppen mit Alkoholen oder Aminen umgesetzt sind;
- b) Sulfonsäuregruppen oder deren Alkalimetall- oder Erdalkalime tallsalze enthaltende Additive, insbesondere wie die in der EP-A 639 632 beschriebenen Alkalimetall- oder Erdalkalime tallsalze von Sulfobernsteinsäurealkylestern.
Neben und zusammen mit den genannten Ottokraftstoffadditiven (a)
bis (m) können weitere übliche Trägeröle, Additivkomponenten und
Hilfsmittel mit den Fettsäuresalzen der allgemeinen Formel I zum
Einsatz in Ottokraftstoffen kombiniert werden.
Als übliche Trägeröle für Ottokraftstoffadditive sind beispiels
weise mineralische Trägeröle (Grundöle), insbesondere solche der
Viskositätsklasse "Solvent Neutral (SN) 500 bis 2000",
synthetische Trägeröle auf Basis von Olefinpolymerisaten mit
MN = 400 bis 1800, vor allem auf Polybuten- oder Polyisobuten-Basis
(hydriert oder nicht hydriert), von Polyalphaolefinen oder
Poly-internalolefinen sowie synthetische Trägeröle auf Basis
alkoxylierter langkettiger Alkohole oder Phenole zu nennen.
Natürlich können auch Gemische der genannten Trägeröle eingesetzt
werden.
Als mineralische Trägeröle und/oder Verdünnungs- bzw.
Lösungsmittel für Ottokraftstoffadditive sind auch bei der
Erdölverarbeitung anfallende Fraktionen wie Kerosin, Naphtha oder
Brightstock geeignet. Weiterhin eignen sich hierfür aromatische
Kohlenwasserstoffe, paraffinische (aliphatische)
Kohlenwasserstoffe und Alkoxyalkanole.
Von besonderer Bedeutung als Trägeröle für Ottokraftstoffadditive
sind hier Polyetherole, welche durch Umsetzung von C2- bis C30-Al
kanolen, C6- bis C30-Alkandiolen, Mono-, Di- oder Tri-C2- bis
C30-alkylaminen, C1- bis C30-Alkylcyclohexanolen oder C1- bis
C30-Alkylphenolen mit 1 bis 30 mol Ethylenoxid und/oder Propylen
oxid und/oder Butylenoxid pro Hydroxyl- bzw. Aminogruppe erhält
lich sind. Insbesondere sind hier alkoholgestartete Polyetherole
mit etwa 10 bis 35, insbesondere 15 bis 30 Propylen- und/oder Bu
tylenoxid-Einheiten zu nennen, als Starteralkohole eignen sich
hierbei insbesondere lineare oder verzweigte C6- bis C15-Alkanole.
Weitere übliche Additivkomponenten und Hilfsmittel für Otto
kraftstoffe sind Korrosionsinhibitoren, beispielsweise auf Basis
von zur Filmbildung neigenden Ammoniumsalzen organischer Carbon
säuren oder von heterocyclischen Aromaten bei Buntmetallkorro
sionsschutz, Antioxidantien oder Stabilisatoren, beispielsweise
auf Basis von Aminen wie p-Phenylendiamin, Dicyclohexylamin oder
Derivaten hiervon oder von Phenolen wie 2,4-Di-tert.-butylphenol
oder 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionsäure, Demulgato
ren, Antistatikmittel, Metallocene wie Ferrocen oder Methylcyclo
pentadienylmangantricarbonyl sowie Farbstoffe (Marker). Als Lö
sungsvermittler werden oft mittelkettige lineare oder verzweigte
Alkanole (mit etwa 6 bis 12 C-Atomen) verwendet, z. B. 2-Ethylhe
xanol. Manchmal werden auch Amine zur Absenkung des pH-Wertes des
Kraftstoffes zugesetzt.
Die erfindungsgemäß in Ottokraftstoffen verwendeten Fettsäure
salze der allgemeinen Formel I können auch zusammen mit anderen
hierfür üblichen Schmierfähigkeitsverbesserern wie bestimmten
Fettsäuren, Alkenylbernsteinsäureestern, Bis(hydroxyalkyl)fetta
minen oder Hydroxyacetamiden eingesetzt werden.
Die als Korrosionsinhibitoren oder Schmierfähigkeitsverbesserer
verwendeten Carbonsäuren oder Fettsäuren können als monomere
oder oligomere, insbesondere dimere Species vorliegen. Es können
auch Mischungen aus monomeren und dimeren und gegebenenfalls hö
heren oligomeren Species vorliegen.
Bevorzugt werden Kombinationen der erfindungsgemäß in Ottokraft
stoffen verwendeten Fettsäuresalze der allgemeinen Formel I mit
den Detergentien der oben genannten Gruppen (a), (d) und (g),
insbesondere mit Polyisobutenaminen der Gruppe (a). Besonders ge
eignete Polyisobutenamine (a) sind hierbei solche, die durch Hy
droformylierung von hochreaktivem Polyisobutenen des zahlengemit
telten Molekulargewichtes von 500 bis 2300, insbesondere 800 bis
1500, vor allem 900 bis 1200, und nachfolgende reduktive Aminie
rung mit Ammoniak hergestellt werden. Die Polyisobutenamine (a)
werden vorzugsweise zusammen mit Trägerölen, beispielsweise Poly
etherolen oder aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstof
fen, und gegebenenfalls mit den vorgenannten Korrosionsinhibito
ren, Antioxidantien bzw. Stabilisatoren, Demulgatoren, Antista
tikmittel, Metallocenen und/oder Farbstoffen eingesetzt. Als ein
typisches Beispiel für ein solches Polyisobutenamin (a) ist das
unter der Handelsbezeichnung Kerocom® PIBA von BASF Aktiengesell
schaft vertriebene Produkt zu nennen.
Als Ottokraftstoffe können alle handelsüblichen Ottokraftstoffzu
sammensetzungen zum Einsatz kommen. Als typischer Vertreter soll
hier der marktübliche Eurosuper Grundkraftstoff gemäß EN 228 ge
nannt werden. Weiterhin ist hier auch die in der deutschen Pa
tentanmeldung Az. 199 05 211.5 beschriebene Ottokraftstoffzusam
mensetzung von Interesse.
Die erfindungsgemäß in Mitteldestillaten verwendeten Fettsäure
salze der allgemeinen Formel I können in vorteilhafter Weise in
allen üblichen Mitteldestillaten eingesetzt werden.
Zu diesen Mitteldestillaten, von denen Dieselkraftstoffe die
wichtigste Gruppe darstellen, zählen Erdölraffinate, die übli
cherweise einen Siedebereich von 100 bis 400°C haben. Dies sind
meist Destillate mit einem 95%-Punkt bis zu 360°C oder auch dar
über hinaus. Dies können aber auch sogenannte "Ultra Low Sulphur
Diesel" oder "City Diesel" sein, gekennzeichnet durch einen
95%-Punkt von beispielsweise maximal 345°C und einen Schwefelge
halt von maximal 0,005 Gew.-% oder durch einen 95%-Punkt von bei
spielsweise 285°C und einen Schwefelgehalt von maximal 0,001
Gew.-%. Darüber hinaus können diese Mitteldestillate auch Heizöle
mit einem Schwefelgehalt von maximal 0,20 Gew.-%, insbesondere
maximal 0,10 Gew.-%, sowie Flugkraftstoffe sein.
Die genannten Destillate setzen sich üblicherweise aus Komponen
ten zusammen, die man aus der atmosphärischen oder Vakuumdestil
lation von Erdöl erhält oder die aus Konversionsprozessen anfal
len, z. B. Kracker-, Koker- oder Visbreakergasöl.
Die genannten Mitteldestillate, vor allem Dieselkraftstoffe,
zeichnen sich durch einen niedrigen Schwefelgehalt aus, in der
Regel von maximal 0,05 Gew.-%, insbesondere maximal 0,02 Gew.-%,
vor allem maximal 0,005 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt maximal
0,001 Gew.-%.
Die erfindungsgemäß in Mitteldestillaten, vor allem Dieselkraft
stoffen, verwendeten Fettsäuresalze der allgemeinen Formel I kön
nen hierin als flüssige Reinsubstanzen oder als flüssige Konzen
trate in einem Lösungs- oder Verdünnungsmittel eingearbeitet wer
den. Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel können hierbei im Prin
zip alle oben als derartige Mittel für die Anwendung mit Otto
kraftstoffadditiven genannten Substanzen verwendet werden. Insbe
sonders geeignet sind Mineralölschnitte wie Naphtha, Kerosin,
Dieselkraftstoff sowie aromatische Kohlenwasserstoffe wie Solvent
Naphtha schwer, Solvesso® oder Shellsol®. Diese Konzentrate kön
nen Lösungen oder Dispersionen sein, wobei klare Lösungen bevor
zugt werden. Es können auch Mischungen der genannten Lösungs-
oder Verdünnungsmittel verwendet werden.
Durch Verwendung der genannten Lösungs- oder Verdünnungsmittel,
insbesondere in Gew.-Verhältnis zu den Fettsäuresalzen I von 1 : 10
bis 10 : 1, insbesondere von 1 : 4 bis 4 : 1, vor allem von 1 : 2 bis
2 : 1, kann die Löslichkeit der erfindungsgemäß verwendeten Fett
säuresalze der allgemeinen Formel I verbessert werden. Solche Lö
sungen bzw. Verdünnungen sind dann vorteilhaft, wenn das Mittel
destillat bereits weitere Additive enthält, wenn die Einmischtem
peraturen niedrig liegen, wenn die Dosiereinrichtung nicht auf
niedrige Dosiermengen ausgerichtet ist oder wenn Mischungen mit
anderen Mitteldestillaten hergestellt werden sollen.
Die erfindungsgemäß in Mitteldestillaten verwendeten Fettsäure
salze der allgemeinen Formel I können in vorteilhafter Weise mit
im Prinzip allen üblichen Mitteldestillat- bzw. Dieselkraftstof
fadditiven kombiniert eingesetzt werden.
Übliche Mitteldestillat- bzw. Dieselkraftstoffadditive sind in
diesem Zusammenhang insbesondere Detergentien, Korrosionsinhibi
toren, Dehazer, Demulgatoren, Schaumverhinderer ("Antifoam"), An
tioxidantien, Metalldeaktivatoren, multifunktionelle Stabilisato
ren, Cetanzahlverbesserer, Verbrennungsverbesserer, Farbstoffe,
Marker, Lösungsvermittler, Antistatika, andere übliche Lubricity
Additive sowie die Kälteeigenschaften verbessernde Additive wie
Fließverbesserer ("MDFI"), Paraffindispergatoren ("WASA") und de
ren Kombination ("WAFI").
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist auch ein Verfahren zur
Verbesserung der Schmierfähigkeit von Mineralölprodukten, insbe
sondere von Ottokraftstoffen und Mitteldestillaten, welches da
durch gekennzeichnet ist, daß man den Mineralölprodukten wirksame
Mengen an Fettsäuresalzen von alkoxylierten Oligoaminen der all
gemeinen Formel I 1 bis 6 zugibt.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind weiterhin Additivkon
zentrate für Mineralölprodukte, insbesondere für Ottokraftstoffe
und Mitteldestillate, welche die Fettsäuresalze von alkoxylierten
Oligoaminen der allgemeinen Formel I in Mengen von 0,05 bis 50,
insbesondere 0,1 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der
Konzentrate, enthalten. Diese Konzentrate enthalten üblicherweise
auch die oben aufgeführten weiteren Additive, Trägeröle, Lösungs-
oder Verdünnungsmittel und/oder Hilfsmittel. Im Falle von Addi
tivkonzentraten für Ottokraftstoffe sind dies insbesondere Deter
gentien und/oder ventilsitzverschleißhemmende Mittel, vor allem
die oben aufgeführten Additive (a) bis (m), sowie weitere hierfür
übliche Komponenten und Hilfsmittel, insbesondere Trägeröle,
Korrosionsinhibitoren, Antioxidantien bzw. Stabilisatoren, Demul
gatoren, Antistatikmittel, Metallocene und Farbstoffe.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind weiterhin Mineralöl
produkte, insbesondere Ottokraftstoff- und Mitteldestillatzusam
mensetzungen, welche die Fettsäuresalze von alkoxylierten Oligoa
minen der allgemeinen Formel I in wirksamen Mengen enthalten. Un
ter wirksamen Mengen sind in der Regel sowohl bei Otto- als auch
bei Dieselkraftstoffzusammensetzungen 1 bis 1000 Gew.-ppm, insbe
sondere 5 bis 500 Gew.-ppm, vor allem 10 bis 250 Gew.-ppm, beson
ders bevorzugt 20 bis 100 Gew.-ppm, jeweils bezogen auf die Ge
samtmenge der Zusammensetzung, zu verstehen. Diese Mineralölpro
dukte, insbesondere die Ottokraftstoff- und Mitteldestillatzusam
mensetzungen, enthalten üblicherweise neben den erfindungsgemäß
in ihnen verwendeten Fettsäuresalzen I die oben aufgeführten Ad
ditive, Additivkomponenten und Hilfsmittel.
Die Fettsäuresalze von alkoxylierten Oligoaminen der allgemeinen
Formel I sind bereits in geringen Konzentrationen in den Mineral
ölprodukten als Schmierfähigkeitsverbesserer hochwirksam und
beugen dem Verschleiß in den Teilen der mit den Mineralölproduk
ten betriebenen Maschinen und Aggregaten, beispielsweise in
Kraftstoffeinlaßsystemen oder Einspritzpumpen, effektiv vor.
Weiterhin weisen die Fettsäuresalze von alkoxylierten Oligoaminen
der allgemeinen Formel I eine gute Schmierölverträglichkeit auf,
was insbesondere bei der Verwendung in Dieselkraftstoffen von Be
deutung ist. Durch die Wechselwirkung von bislang eingesetzten
sauren Schmierfähigkeitsverbesserern (wie dimeren Fettsäuren) mit
basischen Bestandteilen von Schmieröl, welches in Otto- und Die
selmotoren bekanntermaßen mit dem Kraftstoff in Kontakt steht,
können sich entsprechende Salze im Kraftstoff und an unerwünsch
ten Stellen des Motors oder des Einspritzsystems abscheiden und
Störungen hervorrufen. Dieser Nachteil wird durch die erfindungs
gemäße Verwendung der Fettsäuresalze von alkoxylierten Oligoami
nen der allgemeinen Formel I vermieden.
Auch neigen die erfindungsgemäß verwendeten Fettsäuresalze von
alkoxylierten Oligoaminen der allgemeinen Formel I praktisch
nicht zu unerwünschter Emulsionsbildung in den Mineralölprodukten
und sind ausreichend hydrolysestabil.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung er
läutern ohne sie jedoch zu beschränken.
58,4 g (0,2 mol) N,N,N',N'-Tetrakis-(2'-hydroxypropyl)-1,2-ethy
lendiamin (hergestellt durch übliche Umsetzung von 1,2-Ethylen
diamin mit 4 mol Propylenoxid in Gegenwart von ca. 3 Gew.-% Was
ser, bezogen auf die Menge des eingesetzten Amins, bei 100 bis
110°C) wurden auf eine Temperatur von 60-80°C erwärmt und inner
halb von zwei Stunden unter Rühren mit 110,4 g (0,4 mol) Ölsäure
versetzt. Dabei fiel der pH-Wert nicht unter 7. Anschließend
wurde im angegebenen Temperaturintervall 2 Stunden nachgerührt.
Das erhaltene Produkt hatte einen N-Titer von 2,39 mMol/g (ber.
2,37 mMol/g).
Die Titelverbindung wurde in Analogie zu Beispiel 1 mit der ana
logen Mengen an N,N,N',N'-Tetrakis-(2'-hydroxyethyl)-1,2-ethylen
diamin hergestellt.
Zur Überprüfung des Schmierfähigkeit bzw. des Verschleißes in Ot
tokraftstoffen wurde ein High Frequency Reciprocating Rig
(HFRR)-Gerät der Fa. PCS Instruments, London, verwendet. Die Meß
bedingungen wurden auf den Einsatz von Ottokraftstoffen angepaßt.
Die Anwendbarkeit dieser Testmethode für Ottokraftstoffe ist
durch die Literaturstellen D. Margaroni, Industrial Lubrication
and Tribology, Vol. 50, No. 3, May/June 1998, pp. 108-118, und W.
D. Ping, S. Korcek, H. Spikes, SAE Techn. Paper 962010, pp. 51-59
(1996) belegt.
Der hierbei eingesetzten Ottokraftstoffe (OK) (typische Otto
kraftstoffe nach EN 228) wurden vor den Messungen destillativ
schonend auf 50 Vol.-% eingeengt. Dieser 50%ige Rückstand diente
bei der Überprüfung im Verschleißmeßgerät zur Ermittlung des
Blindwertes. Zu diesem Rückstand wurden entsprechend der unten
aufgeführten Beispiele die weiteren Additive gegeben und die
Reibverscheißwerte wurde nach der oben angegebenen Methode be
stimmt. Die resultierenden Reibverschleißwerte (R) sind in Mikro
meter (µm) angegeben; je geringer dieser Wert ist, desto geringer
ist der auftretende Verschleiß.
Der 50 vol.-%ige Rückstand eines Eurosuper-Ottokraftstoffes OK1
ergab im HFRR-Test einen Blindwert von R = 873 µm, der 50 vol.-%ige
Rückstand eines vergleichbaren Eurosuper-Ottokraftstof
fes OK2 ergab im HFRR-Test einen Blindwert von R = 754 µm. Die
Zugabe von 500 mg/kg eines handelsüblichen Ottokraftstoffadditiv-
Paketes P1 (auf Basis eines Polyisobutenamin-Detergenzes, eines
synthetischen Trägeröles und eines üblichen Korrosionsinhibitors)
bzw. eines handelsüblichen Ottokraftstoffadditiv-Paketes P2 (ana
log zu P1 jedoch mit einem anderen synthetischen Trägeröl) hierzu
führte jeweils zu Reibverschleißwerten in der gleichen Größenord
nung. Die Zugabe von jeweils 50 mg/kg der erfindungsgemäßen
Schmierfähigkeitsverbesserer aus den Beispielen 1 und 2 oder von
aus dem Stand der Technik bekannten Schmierfähigkeitsverbesserern
resultierte in entsprechend niedrigeren Werten, wobei die erfin
dungsgemäßen Produkte denen des Standes der Technik meist deut
lich überlegen waren. Die erzielten Werte sind nachfolgend in Ta
belle 1 aufgeführt.
Als Vergleichsprodukt wurde jeweils ein handelsüblicher auf Tall
ölfettsäure basierender Schmierfähigkeitsverbesserer gemäß
WO 98/11175 verwendet.
Standard Lubricity-Tests wurden mit einem HFRR-Gerät der Fa. PCS
Instruments, London, durchgeführt, bei denen eine Stahlkugel auf
einer Stahlplatte im Testkraftstoff reibt. ISO 12156-1 beschreibt
diese Methode und hat Eingang in die Dieselnorm EN 590-1999 ge
funden. Als Limit ist hierbei ein Abrieb auf der Stahlkugel von
maximal 460 µm festgelegt. Unadditivierte schwefelarme Diesel
kraftstoffe können Reibverschließwerte R von typischerweise 400
bis 700 µm haben.
Die in der nachfolgenden Tabelle 2 genannten Test-Dieselkraft
stoffe (DK1 bis DK4) wiesen die angegebenen Charakteristika auf.
Der Schwefelgehalt wurde gemäß EN ISO 14 596 bestimmt.
Es wurden folgende Dieselkraftstoffadditive eingesetzt:
Additiv A:
erfindungsgemäß eingesetztes Produkt aus Beispiel 2 (unverdünnt)
erfindungsgemäß eingesetztes Produkt aus Beispiel 2 (unverdünnt)
Additiv B:
erfindungsgemäß eingesetztes Produkt aus Beispiel 1 (unverdünnt)
erfindungsgemäß eingesetztes Produkt aus Beispiel 1 (unverdünnt)
Additiv C:
als Vergleich handelsüblicher Schmierfähigkeitsverbesserer auf Basis einer Mischung aus einem sterisch gehinderten Alkylphenol und einer langkettigen Carbonsäure
als Vergleich handelsüblicher Schmierfähigkeitsverbesserer auf Basis einer Mischung aus einem sterisch gehinderten Alkylphenol und einer langkettigen Carbonsäure
Additiv D:
als Vergleich handelsüblicher Schmierfähigkeitsverbesserer auf Basis einer Mischung aus einem Carbonsäureamid und einem natürli chen Fettsäureester
als Vergleich handelsüblicher Schmierfähigkeitsverbesserer auf Basis einer Mischung aus einem Carbonsäureamid und einem natürli chen Fettsäureester
Additiv E:
als Vergleich handelsüblicher Schmierfähigkeitsverbesserer auf Basis einer Mischung aus Glycerinmonooleat und Glycerinmonolino lat
als Vergleich handelsüblicher Schmierfähigkeitsverbesserer auf Basis einer Mischung aus Glycerinmonooleat und Glycerinmonolino lat
Additiv F:
als Vergleich handelsüblicher Schmierfähigkeitsverbesserer auf Basis einer Mischung langkettiger Carbonsäuren.
als Vergleich handelsüblicher Schmierfähigkeitsverbesserer auf Basis einer Mischung langkettiger Carbonsäuren.
Die nachfolgende Tabelle 3 zeigt die Ergebnisse der Bestimmung
der Reißverschleißwerte R in den Test-Dieselkraftstoffen. Es wird
deutlich, daß die Wirkung der erfindungsgemäß verwendeten Pro
dukte A und B die der Marktprodukte C bis F übertrifft.
Die in Klammern angegebenen Werte geben die jeweilige Dosiermenge
in Vol.-ppm an.
Die Neigung eines Additives, mit Schmieröl unlösliche Nieder
schläge zu bilden, kann mit verschiedenen genormten Labortests
überprüft werden. Hier wurde der nach DGMK vorgeschrieben Test
angewandt (Deutsche Wissenschaftliche Gesellschaft für Erdöl,
Erdgas und Kohle e.V., Forschungsbericht 531 "Aufstellung eines
Kriterienkataloges zur Testung von Lubricity Additiven in Diesel
kraftstoffen für den Raffinerieeinsatz", Hamburg 1998). Hierbei
werden 10 ml Motorenöl (CEC RL 189; SAE 15W40) und 10 ml Additiv
in einem 500 ml-Kolben homogenisiert. Nach 72 Stunden bei 90°C
wird abgekühlt und optisch bewertet. Diese Mischung füllt man mit
Dieselkraftstoff auf 500 ml auf und filtriert über einen 0,8 µm-
Filter (SEDAB-Vorschrift). Das Auftreten von Gel oder Sediment
sowie die Überschreitung einer Filtrationszeit von 300 Sekunden
führt zum "Fail". "Pass" bedeutet dagegen, daß der Test erfüllt
ist.
Die nachfolgende Tabelle 4 mit den Ergebnissen dieses Tests illu
striert, daß die erfindungsgemäß verwendeten Schmierfähigkeits
verbesserer A und B keine negativen Wechselwirkungen mit Schmier
öl erwarten lassen.
Als weiteres Vergleichs-Additiv G wurde eine handelsübliche di
mere Fettsäure verwendet.
Claims (10)
1. Verwendung von Fettsäuresalzen von alkoxylierten Oligoaminen
der allgemeinen Formel I
in der die Variablen
A für Alkylengruppen mit 2 bis 8 C-Atomen stehen,
R C7- bis C23-Alkylgruppen oder ein- oder mehrfach ungesät tigte C7- bis C23-Alkenylgruppen, welche zusätzlich Hy droxylgruppen tragen können, bezeichnen,
Z C1- bis C8-Alkylengruppierungen, C3- bis C8-Cycloalkylen gruppierungen oder C6- bis C12-Arylen- oder -Arylalkylen gruppierungen bedeuten,
m für 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 5 steht und
die Summe aller Variablen x einen Wert von 50% bis 300% von (m+3) hat,
als Schmierfähigkeitsverbesserer für Mineralölprodukte.
in der die Variablen
A für Alkylengruppen mit 2 bis 8 C-Atomen stehen,
R C7- bis C23-Alkylgruppen oder ein- oder mehrfach ungesät tigte C7- bis C23-Alkenylgruppen, welche zusätzlich Hy droxylgruppen tragen können, bezeichnen,
Z C1- bis C8-Alkylengruppierungen, C3- bis C8-Cycloalkylen gruppierungen oder C6- bis C12-Arylen- oder -Arylalkylen gruppierungen bedeuten,
m für 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 5 steht und
die Summe aller Variablen x einen Wert von 50% bis 300% von (m+3) hat,
als Schmierfähigkeitsverbesserer für Mineralölprodukte.
2. Verwendung von Fettsäuresalzen von alkoxylierten Oligoaminen
der allgemeinen Formel I nach Anspruch 1, bei denen die Va
riablen A für 1,2-Ethylen-, 1,2-Propylen- oder 1,2-Butylen-
Gruppen stehen.
3. Verwendung von Fettsäuresalzen von alkoxylierten Oligoaminen
der allgemeinen Formel I nach Anspruch 1 oder 2, bei denen
die Variablen R ein- oder mehrfach ungesättigte C15- bis
C19-Alkenylgruppen, welche zusätzlich Hydroxylgruppen tragen
können, bezeichnen.
4. Verwendung von Fettsäuresalzen von alkoxylierten Oligoaminen
der allgemeinen Formel I nach den Ansprüchen 1 bis 3, bei de
nen die Variablen Z Polymethylengruppierungen der Formel
-(CH2)n- mit n = 2 bis 6 bedeuten.
5. Verwendung von Fettsäuresalzen von alkoxylierten Oligoaminen
der allgemeinen Formel I nach den Ansprüchen 1 bis 4, bei de
nen die Variable m für die Zahl 1 oder 2 steht.
6. Verwendung von Fettsäuresalzen von alkoxylierten Oligoaminen
der allgemeinen Formel I nach den Ansprüchen 1 bis 5, bei de
nen die Summe aller Variablen x einen Wert von 75% bis 125%
von (m+3) hat.
7. Verwendung von Fettsäuresalzen von alkoxylierten Oligoaminen
der allgemeinen Formel I nach den Ansprüchen 1 bis 6 als
Schmierfähigkeitsverbesserer in Ottokraftstoffen und Mittel
destillaten.
8. Verfahren zur Verbesserung der Schmierfähigkeit von Mineral
ölprodukten, insbesondere von Ottokraftstoffen und Mittelde
stillaten, dadurch gekennzeichnet, daß man den Mineralölpro
dukten wirksame Mengen an Fettsäuresalzen von alkoxylierten
Oligoaminen der allgemeinen Formel I gemäß den Ansprüchen 1
bis 6 zugibt.
9. Additivkonzentrate für Mineralölprodukte, insbesondere für
Ottokraftstoffe und Mitteldestillate, enthaltend Fettsäure
salze von alkoxylierten Oligoaminen der allgemeinen Formel I
gemäß den Ansprüchen 1 bis 6 in Mengen von 0,05 bis
50 Gew. -%.
10. Mineralölprodukte, insbesondere Ottokraftstoff- und Mittelde
stillatzusammensetzungen, enthaltend in wirksamen Mengen
Fettsäuresalze von alkoxylierten Oligoaminen der allgemeinen
Formel I gemäß den Ansprüchen 1 bis 6.
Priority Applications (29)
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---|---|---|---|
DE19955651A DE19955651A1 (de) | 1999-11-19 | 1999-11-19 | Verwendung von Festsäuresalzen von alkoxylierten Oligoaminen als Schmierfähigkeitsverbesserer für Mineralölprodukte |
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JP2001540219A JP4713804B2 (ja) | 1999-11-19 | 2000-11-10 | 石油製品のための潤滑性改良剤としてのアルコキシル化オリゴアミンの脂肪酸塩の使用 |
EP00977522A EP1230330B1 (de) | 1999-11-19 | 2000-11-10 | Verwendung von fettsäuresalzen von alkoxylierten oligoaminen als schmierfähigkeitsverbesserer für mineralölprodukte |
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