DE19947147A1 - Microcapsule for application of agrochemicals comprises polymer shell enclosing continuous solid polymer, liquid oil phase, agrochemical and oil-soluble dispersant - Google Patents

Microcapsule for application of agrochemicals comprises polymer shell enclosing continuous solid polymer, liquid oil phase, agrochemical and oil-soluble dispersant

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DE19947147A1
DE19947147A1 DE19947147A DE19947147A DE19947147A1 DE 19947147 A1 DE19947147 A1 DE 19947147A1 DE 19947147 A DE19947147 A DE 19947147A DE 19947147 A DE19947147 A DE 19947147A DE 19947147 A1 DE19947147 A1 DE 19947147A1
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Bjoern Christensen
Norbert Schick
Joachim Krueger
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Abstract

Microcapsules comprise a polymer shell enclosing a mixture of (a) a continuous solid polymer; (b) a liquid oil phase; (c) 1-75 wt.% (based on the microcapsule weight) of agrochemical(s); (d) oil-soluble dispersant(s); and optionally (e) adjuvants. An Independent claim is also included for the preparation of the microcapsules.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Mikrokapseln, die agrochemische Wirkstoffe enthalten, ein Verfahren zur Herstellung dieser Mikrokapseln und deren Verwendung zur Applikation von agrochemischen Wirkstoffen.The present invention relates to new microcapsules, the agrochemical active ingredients included, a process for the preparation of these microcapsules and their use for the application of agrochemical agents.

Die Mikroverkapselung ist eine Methode, die schon seit langer Zeit angewandt wird, um beispielsweise Farbstoffe, Tinten, Aromen, pharmazeutische Wirkstoffe oder Agrochemikalien in Zubereitungen zu überführen, aus denen die eingeschlossenen Komponenten unter kontrollierten Bedingungen freigesetzt werden.Microencapsulation is a method that has been used for a long time for example dyes, inks, flavors, pharmaceutical agents or To convert agrochemicals into preparations from which the trapped Components are released under controlled conditions.

So sind aus der WO 95/13698 bereits Mikrokapseln bekannt, die eine feste, biolo­ gisch aktive Verbindung, dispergiert in einer Flüssigkeit enthalten.Microcapsules are already known from WO 95/13698, which have a solid, biolo gisch active compound, dispersed in a liquid.

Die WO 92/10285 beschreibt Mikrokapseln, die agrochemische Wirkstoffe, wie Herbizide, Insektizide oder Fungizide oder auch Düngemittel enthalten und ein temperaturabhängiges Permeabilitätsprofil aufweisen. Weiterhin wird in der WO 91/12884 ein Verfahren offenbart, nach dem sich thermo- und/oder photo­ empfindliche Mikrokapseln herstellen lassen.WO 92/10285 describes microcapsules, the agrochemical active ingredients, such as Contain herbicides, insecticides or fungicides or fertilizers and a have temperature-dependent permeability profile. Furthermore, in WO 91/12884 discloses a method by which thermal and / or photo Have sensitive microcapsules made.

Ferner betrifft die EP-A 0 270 742 Mikrokapseln, deren Inhaltsstoffe Fungizide sind und deren Kapselwände aus Polyamid oder Polyurethan bestehen.Furthermore, EP-A 0 270 742 relates to microcapsules, the ingredients of which are fungicides and whose capsule walls are made of polyamide or polyurethane.

Die GB-A 2 011 341 ist auf ein spezielles Verfahren zur Mikroverkapselung durch Phasen-Grenzflächen-Kondensation gerichtet, bei dem eine reaktive Amin-Kompo­ nente aus einem Salz freigesetzt wird.GB-A 2 011 341 is based on a special process for microencapsulation Phase-interface condensation directed in which a reactive amine compo is released from a salt.

Aus der US-A 4 285 720 ist ein Verfahren zur Mikroverkapselung von mit Wasser nicht mischbarem Material bekannt, bei dem die Kapselwand als Polyharnstoffhülle aus einem Isocyanat-Monomer und Wasser ohne Zusatz einer weiteren Reaktivkom­ ponente gebildet wird.US Pat. No. 4,285,720 describes a method for microencapsulating water immiscible material known in which the capsule wall as a polyurea shell  from an isocyanate monomer and water without the addition of another reactive com component is formed.

Schließlich betreffen die JP-A 1998-059 811 und die JP-A 1998-182 319 Mikro­ kapseln mit einer Hülle aus Polyharnstoff und einem Kern aus Polyurethan-Gel, welches Allylisothiocyanat als flüssigen Insektenlockstoff enthält.Finally, JP-A 1998-059 811 and JP-A 1998-182 319 relate to micro encapsulate with a shell made of polyurea and a core made of polyurethane gel, which contains allyl isothiocyanate as a liquid insect attractant.

Nachteilig an den vorbeschriebenen Mikrokapseln ist ihre relativ geringe mecha­ nische Stabilität, die bei vielen Anwendungen unerwünscht ist. So kann bei agro­ chemische Wirkstoffe enthaltenden Mikrokapseln, die im allgemeinen als wässrige Dispersionen eingesetzt werden, durch mechanische Beanspruchung, wie sie beim Pumpen, Fördern, Rühren oder Verspritzen auftritt, eine Beschädigung der Hülle und damit verbunden eine unerwünschte vorzeitige Freisetzung der Wirkstoffe auftreten. Ein weiterer Nachteil der bekannten Mikrokapseln besteht darin, dass die Hüllen beschädigt werden oder sogar aufplatzen, wenn die Kapseldispersion nach der Ausbringung im Freiland witterungsbedingt eintrocknet oder Zyklen aus Eintrocknen und Wiederbefeuchten unterworfen wird.A disadvantage of the microcapsules described above is their relatively low mecha nical stability that is undesirable in many applications. So at agro Microcapsules containing chemical agents, which are generally called aqueous Dispersions are used due to mechanical stress, such as those used in Pumping, pumping, stirring or splashing occurs, damage to the casing and associated with an undesirable premature release of the active ingredients. Another disadvantage of the known microcapsules is that the casings be damaged or even burst if the capsule dispersion after the Outdoor application dries out due to weather conditions or cycles from drying out and subjected to rewetting.

Es wurden nun Mikrokapseln gefunden, die aus
Microcapsules have now been found

  • A) einer Hülle aus Polymermaterial undA) a shell made of polymer material and
  • B) einem Hülleninhalt aus
    • 1. einer kontinuierlichen festen Polymerphase,
    • 2. einer flüssigen Ölphase,
    • 3. mindestens einem agrochemischen Wirkstoff,
    • 4. mindestens einem öllöslichen Dispergiermittel und
    • 5. gegebenenfalls Zusatzstoffen,
    bestehen,
    wobei der Gehalt an agrochemischem Wirkstoff in Bezug auf das Gesamt­ gewicht der Kapseln zwischen 1 und 75 Gew.-% liegt.    B) an envelope content
    • 1. a continuous solid polymer phase,
    • 2. a liquid oil phase,
    • 3. at least one agrochemical active ingredient,
    • 4. at least one oil-soluble dispersant and
    • 5. optionally additives,
    consist,
    the content of agrochemical active ingredient in relation to the total weight of the capsules is between 1 and 75% by weight.

Weiterhin wurde gefunden, dass sich erfindungsgemäße Mikrokapseln herstellen lassen, indem man
Furthermore, it has been found that microcapsules according to the invention can be produced by:

  • A) eine organische Phase aus
    • 1. Monomeren, die eine kontinuierliche feste Polymerphase bilden können,
    • 2. einer flüssigen Ölphase,
    • 3. mindestens einem agrochemischen Wirkstoff,
    • 4. mindestens einem öllöslichen Dispergiermittel,
    • 5. gegebenenfalls Zusatzstoffen,
    • 6. gegebenenfalls Initiatoren und Katalysatoren und
    • 7. gegebenenfalls mindestens einer öllöslichen Wandbildungskom­ ponente,
    A) an organic phase
    • 1. monomers which can form a continuous solid polymer phase,
    • 2. a liquid oil phase,
    • 3. at least one agrochemical active ingredient,
    • 4. at least one oil-soluble dispersant,
    • 5. optionally additives,
    • 6. optionally initiators and catalysts and
    • 7. if necessary, at least one oil-soluble wall formation component,
  • B) in einer wässrigen Phase aus
    • 1. Wasser,
    • 2. mindestens einem wasserlöslichen Dispergiermittel und
    • 3. mindestens einer wasserlöslichen Wandbildungskomponente,
    unter Rühren bei Temperaturen zwischen 0°C und 80°C zu feinen Tröpfchen verteilt,    B) in an aqueous phase
    • 1. water,
    • 2. at least one water-soluble dispersant and
    • 3. at least one water-soluble wall-forming component,
    distributed into fine droplets while stirring at temperatures between 0 ° C and 80 ° C,
  • C) dann unter Ausbildung von Mikrokapseln reagieren lässt undC) then reacting with the formation of microcapsules and
  • D) danach unter Temperaturerhöhung aushärten lässt.D) then cure while increasing the temperature.

Schließlich wurde gefunden, dass die erfindungsgemäßen Mikrokapseln sehr gut zur Applikation von agrochemischen Wirkstoffen geeignet sind, insbesondere für Spritz­ applikation und zur Saatgutbehandlung.Finally, it was found that the microcapsules according to the invention are very good at Application of agrochemical active substances are suitable, in particular for spray application and for seed treatment.

Es ist als äußerst überraschend zu bezeichnen, dass die erfindungsgemäßen Mikro­ kapseln besser zur Appikation von agrochemischen Wirkstoffen, insbesondere von festen Wirkstoffen geeignet sind als die konstitutionell ähnlichsten, vorbekannten Zubereitungen. Unerwartet ist vor allem, dass die erfindungsgemäßen Mikrokapseln trotz dünner Kapselwände eine wesentlich höhere mechanische Stabilität aufweisen als ähnliche vorbeschriebene Formulierungen dieses Typs.It can be described as extremely surprising that the micro encapsulate better for the application of agrochemical active substances, in particular of solid active substances are suitable as the most similar in constitutional terms, known Preparations. Above all, it is unexpected that the microcapsules according to the invention have significantly higher mechanical stability despite the thin capsule walls as similar previously described formulations of this type.

Die erfindungsgemäßen Mikrokapseln zeichnen sich durch eine Reihe von Vorteilen aus. So sind sie in der Lage, die aktiven Komponenten über einen recht langen Zeit­ raum in gleichmäßiger Menge freizusetzen. Von besonderem Vorteil ist schließlich auch, dass die erfindungsgemäßen Mikrokapseln unter den in der Praxis auftretenden mechanischen Beanspruchungen weitestgehend stabil sind.The microcapsules according to the invention have a number of advantages out. So they are able to keep the active components for quite a long time to release space in an even quantity. Finally, is of particular advantage also that the microcapsules according to the invention are among those occurring in practice mechanical loads are largely stable.

Als Polymermaterial für die Hülle (I) der erfindungsgemäßen Mikrokapseln kommen vorzugsweise Polyurethane, Polyharnstoffe, Polyamide, Melamin-Formaldehyd- Kondensationsprodukte, Phenol-Formaldehyd-Harnstoff-Kondensationsprodukte und Gelatine, einschließlich gehärteter Gelatine und Gelatinekomplexkoazervate, bei­ spielsweise Komplexkoazervate aus Gelatine und Gummi arabicum, in Frage. Beson­ ders bevorzugt sind Hüllen aus Polyharnstoff.The polymer material used for the shell (I) of the microcapsules according to the invention preferably polyurethanes, polyureas, polyamides, melamine-formaldehyde Condensation products, phenol-formaldehyde-urea condensation products and Gelatin, including hardened gelatin and gelatin complex coacervates for example, complex coacervates made of gelatin and gum arabic, in question. Especially shells made of polyurea are preferred.

Derartige Polyharnstoffhüllen können vorzugsweise durch Phasengrenzflächen- Polyaddition von Diisocyanaten und/oder Polyisocyanaten und Diaminen und/oder Polyammen erzeugt werden.Such polyurea casings can preferably be Polyaddition of diisocyanates and / or polyisocyanates and diamines and / or Polyamens are generated.

Die in den erfindungsgemäßen Mikrokapseln vorhandene feste Polymerphase (a1) kann zu unterschiedlichen Polymerklassen gehören. So kann das Polymer beispielsweise aus polymerisierten Einheiten von Vinylmonomeren und Vernetzern bestehen.The solid polymer phase (a1) present in the microcapsules according to the invention can belong to different polymer classes. So the polymer  for example from polymerized units of vinyl monomers and crosslinkers consist.

Vinylmonomere im Sinne der Erfindung sind in erster Linie aromatische Vinyl­ verbindungen wie Styrol, α-Methylstyrol, Ethylvinylbenzol, Vinylnaphthalin und (Meth)acrylsäureester wie zum Beispiel Methylmethacrylat, Ethylacrylat und Hydroxylethylmethacrylat, Benzylacrylat, Benzylmethacrylat, Phenylethylacrylat, Phenylethylmethacrylat, Phenylpropylacrylat, Phenylpropylmethacrylat, Phenyl­ nonylacrylat, Phenylnonylmethacrylat, 3-Methoxybutylacrylat, 3-Methoxybutyl­ methacrylat, Butoxyethylacrylat, Butoxyethylmethacrylat, Diethylenglykolmono­ acrylat, Diethylenglykolmonomethacrylat, Triethylenglykolmonoacrylat, Triethylen­ glykolmonomethacrylat, Tetraethylenglykolmonoacrylat, Tetraethylenglykolmono­ methacrylat, Furfurylacrylat, Furfurylmethacrylat, Tetrahydrofurfurylacrylat und Tetrahydrofurfurylmethacrylat. Weitere geeignete Vinylmonomere sind Acrylnitril, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylacetat und Vinylpropionat.Vinyl monomers in the context of the invention are primarily aromatic vinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene, ethylvinylbenzene, vinylnaphthalene and (Meth) acrylic acid esters such as methyl methacrylate, ethyl acrylate and Hydroxylethyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, phenylethyl acrylate, Phenylethyl methacrylate, phenylpropyl acrylate, phenylpropyl methacrylate, phenyl nonylacrylate, phenylnonyl methacrylate, 3-methoxybutyl acrylate, 3-methoxybutyl methacrylate, butoxyethyl acrylate, butoxyethyl methacrylate, diethylene glycol mono acrylate, diethylene glycol monomethacrylate, triethylene glycol monoacrylate, triethylene glycol monomethacrylate, tetraethylene glycol monoacrylate, tetraethylene glycol mono methacrylate, furfury acrylate, furfuryl methacrylate, tetrahydrofurfury acrylate and Tetrahydrofurfuryl methacrylate. Other suitable vinyl monomers are acrylonitrile, Vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate and vinyl propionate.

Bevorzugt sind Vinylmonomere mit C4-C22-Alkylresten, wie n-Butylacrylat, n- Butylmethacrylat, iso-Butylacrylat, iso-Butylmethacrylat, n-Hexylacrylat, n-Hexyl­ methacrylat, Ethylhexylacrylat, Ethylhexylmethacrylat, n-Octylacrylat, n-Octyl­ methacrylat, Decylacrylat, Decylmethacrylat, Dodecylacrylat, Dodecylmethacrylat, Stearylacrylat, Stearylmethacrylat, Cyclohexylacrylat, Cyclohexylmethacrylat, 4- tert.-Butylcyclohexylmethacrylat, Vinyllaurat, Vinylstearat, und Vinyladipat.Vinyl monomers with C 4 -C 22 -alkyl radicals, such as n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl acrylate, isobutyl methacrylate, n-hexyl acrylate, n-hexyl methacrylate, ethylhexyl acrylate, ethylhexyl methacrylate, n-octyl acrylate, n-octyl methacrylate, are preferred , Decyl acrylate, decyl methacrylate, dodecyl acrylate, dodecyl methacrylate, stearyl acrylate, stearyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, 4-tert-butylcyclohexyl methacrylate, vinyl laurate, vinyl stearate, and vinyl adipate.

Bevorzugt sind auch Mischungen unterschiedlicher Vinylmonomere.Mixtures of different vinyl monomers are also preferred.

Als Beispiele für besonders bevorzugte (Meth)acrylsäureester seien genannt:
n-Butylacrylat, n-Butylmethacrylat, iso-Butylacrylat, iso-Butylmethacrylat, n-Hexyl­ acrylat, n-Hexylmethacrylat, Ethylhexylacrylat, Ethylhexylmethacrylat, n-Octyl­ acrylat, n-Octylmethacrylat, Decylacrylat, Decylmethacrylat, Dodecylacrylat, Dodecylmethacrylat, Stearylacrylat, Stearylmethacrylat, Cyclohexylacrylat, Cyclo­ hexylmethacrylat, 4-tert.-Butylcyclohexylmethacrylat, Benzylacrylat, Benzyl­ methacrylat, Phenylethylacrylat, Phenylethylmethacrylat, Phenylpropylacrylat, Phenylpropylmethacrylat, Phenylnonylacrylat, Phenylnonylmethacrylat, 3-Methoxy­ butylacrylat, 3-Methoxybutylmethacrylat, Butoxyethylacrylat, Butoxyethylmeth­ acrylat, Diethylenglykolmonoacrylat, Diethylenglykolmonomethacrylat, Triethylen­ glykolmonoacrylat, Triethylenglykolmonomethacrylat, Tetraethylenglykolmono­ acrylat, Tetraethylenglykolmonomethacrylat, Furfurylacrylat, Furfurylmethacrylat, Tetrahydrofurfurylacrylat und Tetrahydrofurfurylmethacrylat.Examples of particularly preferred (meth) acrylic acid esters are:
n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, iso-butyl acrylate, iso-butyl methacrylate, n-hexyl acrylate, n-hexyl methacrylate, ethylhexyl acrylate, ethylhexyl methacrylate, n-octyl acrylate, n-octyl methacrylate, decyl acrylate, decyl methacrylate, dodecyl acrylate methacrylate, dodecyl methacrylate, dodecyl methacrylate, dodecyl methacrylate cyclohexyl, cyclo hexyl methacrylate, 4-tert-butylcyclohexyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, phenylethyl acrylate, phenylethyl methacrylate, phenylpropyl acrylate, phenylpropyl methacrylate, Phenylnonylacrylat, Phenylnonylmethacrylat, 3-methoxy butyl acrylate, 3-methoxybutyl methacrylate, butoxyethyl acrylate, Butoxyethylmeth acrylate, diethylene glycol monoacrylate glykolmonoacrylat, diethylene glycol monomethacrylate, triethylene, Triethylene glycol monomethacrylate, tetraethylene glycol mono acrylate, tetraethylene glycol monomethacrylate, furfury acrylate, furfuryl methacrylate, tetrahydrofurfury acrylate and tetrahydrofurfuryl methacrylate.

Als Vernetzer seien beispielhaft genannt Allylmethacrylat, Ethylenglykoldimeth­ acrylat, Ethylenglykoldiacrylat, Butandioldiacrylat, Butandioldimethacrylat, Neopentylglycol-dimethacrylat, Hexandioldimethacrylat, Triethylenglykoldimeth­ acrylat, Tetraethylenglykoldimethacrylat, Trimethylolpropantriacrylat, Pentaerythri­ tol-tetramethacrylat und Divinylbenzol.Examples of crosslinkers are allyl methacrylate and ethylene glycol dimeth acrylate, ethylene glycol diacrylate, butanediol diacrylate, butanediol dimethacrylate, Neopentyl glycol dimethacrylate, hexanediol dimethacrylate, triethylene glycol dimeth acrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythri tol tetramethacrylate and divinylbenzene.

Die kontinuierliche feste Polymerphase (a1) kann auch aus Polyurethan oder Polyharnstoff bestehen, Polyurethane sind bevorzugt. Geeignete Polyurethane sind aus aliphatischen und/oder aromatischen Isocyanaten und Di- oder Polyolen her­ stellbar. Unter Isocyanaten werden im vorliegenden Zusammenhang difunktionelle und multifunktionelle aromatische und aliphatische Isocyanate verstanden. Bei­ spielhaft seien genannt: m-Phenylendiisocyanat, p-Phenylendiisocyanat, 2,4- Toluolendiisocyanat, 3,3'-Dimethyl-4,4'-biphenylendiisocyanat, 4,4'-Methylenbis(2- methylphenylisocyanat), Hexamethylendiissocyanat; 4,4'-Methylenbis(cyclohexyl­ isocyanat). Als Diole können Polyester und Polyetherdiole eingesetzt werden. Bevorzugt sind Polyetherdiole auf Basis von Polyethylenoxid, Polyethylen­ oxid/Polypropylenoxid und Tetrahydrofuran. Zur Erzielung von Vernetzung können anteilmäßig auch Polyolverbindungen, wie ethylenoxidverlängertes Trimetylol­ propan oder Rizinusöl verwendet werden.The continuous solid polymer phase (a1) can also be made of polyurethane or Polyurea exist, polyurethanes are preferred. Suitable polyurethanes are from aliphatic and / or aromatic isocyanates and di- or polyols adjustable. In the present context, isocyanates are difunctional and understood multifunctional aromatic and aliphatic isocyanates. At The following may be mentioned as examples: m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 2,4- Toluene diisocyanate, 3,3'-dimethyl-4,4'-biphenylene diisocyanate, 4,4'-methylenebis (2- methylphenyl isocyanate), hexamethylene diissocyanate; 4,4'-methylenebis (cyclohexyl isocyanate). Polyester and polyether diols can be used as diols. Polyether diols based on polyethylene oxide, polyethylene are preferred oxide / polypropylene oxide and tetrahydrofuran. To achieve networking Proportionally also polyol compounds, such as trimethyl ethylene extended propane or castor oil can be used.

Weitere geeignete Polymere (a1) sind Polyester, Polyamide sowie Kondensations­ produkte aus Phenolen, Harnstoff und Formaldehyd. Other suitable polymers (a1) are polyesters, polyamides and condensation products made from phenols, urea and formaldehyde.  

Für die flüssige Ölphase (a2) sind pflanzliche und tierische Öle, synthetische Öle und Mineralöle geeignet. Bevorzugt werden Mineralöle. In Frage kommen sowohl destillativ gereinigte Mineralöle als auch nicht destillierte Öle, sogenannte Rückstandsöle. Besonders bevorzugt werden Mineralöle mit einem Siedepunkt von 75 bis 370°C, insbesondere von 100 bis 370°C. In vielen Fällen sind Mineralöle mit einem hohen Paraffin- und Isoparaffinanteil gut geeignet.For the liquid oil phase (a2) are vegetable and animal oils, synthetic oils and Suitable mineral oils. Mineral oils are preferred. Both come into question Mineral oils purified by distillation as well as non-distilled oils, so-called Residual oils. Mineral oils with a boiling point of are particularly preferred 75 to 370 ° C, especially 100 to 370 ° C. In many cases, mineral oils are included with a high paraffin and isoparaffin content.

Unter agrochemischen Wirkstoffen (a3) sind im vorliegenden Zusammenhang. alle zur Pflanzenbehandlung üblichen Substanzen zu verstehen. Vorzugsweise genannt seien Fungizide, Bakterizide, Insektizide, Akarizide, Nematizide, Molluskizide, Herbizide, Pflanzenwuchsregulatoren, Pflanzennährstoffe und Repellents. Feste agrochemische Wirkstoffe werden bevorzugt.In the present context, agrochemical active substances (a3) are. all to understand substances customary for plant treatment. Preferably called be fungicides, bactericides, insecticides, acaricides, nematicides, molluscicides, Herbicides, plant growth regulators, plant nutrients and repellents. Celebrations agrochemical agents are preferred.

Als Beispiele für Fungizide seien genannt:
2-Anilino-4-methyl-6-cyclopropyl-pyrimidin; 2',6'-Dibromo-2-methyl-4'-trifluoro­ methoxy-4'-trifluoromethyl-1,3-thiazol-5-carboxanilid; 2,6-Dichloro-N-(4-trifluoro­ methylbenzyl)-benzamid; (E)-2-Methoximino-N-methyl-2-(2-phenoxyphenyl)-acet­ amid; 8-Hydroxychinolinsulfat; Methyl-(E)-2-{2-[6-(2-cyanophenoxy)-pyrimidin-4- yloxy]-phenyl}-3-methoxyacrylat; Methyl-(E)-methoximino[alpha-(o-tolyloxy)-o­ tolyl]-acetat; 2-Phenylphenol (OPP), Aldimorph, Ampropylfos, Anilazin, Azaco­ nazol,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,
Calciumpolysulfid, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichlorophen, Diclobutrazol, Dichlofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon,
Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,
Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpro­ pimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriaful, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxyl, Furmecyclox,
Guazatine,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan,
Kasugamycin, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphtenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux-Mischung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Metrifuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,
Nickeldimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propireb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,
Quintozen (PCNB), Quinoxyfen,
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen, Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thio­ phanat-methyl, Thiram, Tolclophos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triform, Triticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin,
Zineb, Ziram,
8-tert.-Butyl-2-(N-ethyl-N-n-propyl-amino)-methyl-1,4-dioxa-spiro-[4, 5]decan, N-(R)-(1-(4-Chlorphenyl)-ethyl)-2,2-dichlor-1-ethyl-3t-methyl-1r-cyclopropancar­ bonsäureamid (Diastereomerengemisch oder einzelne Isomere),
[2-Methyl-1-[[[1-(4-methylphenyl)-ethyl]-amino]-carbonyl]-propyl]-carbaminsäure- 1-methylethylester,
1-Methyl-cyclohexyl-1-carbonsäure-(2,3-dichlor-4-hydroxy)-anilid,
2-[2-(1-Chlor-cyclopropyl)-3-(2-chlorphenyl)-2-hydroxypropyl]-2,4-dihydro-[1,2,4]- triazol-3-thion und
1-(3,5-Dimethyl-isoxazol-4-sulfonyl)-2-chlor-6,6-difluor-[1,3]-dioxolo-[4,5-f]­ benzimidazol.Examples of fungicides are:
2-anilino-4-methyl-6-cyclopropyl-pyrimidine; 2 ', 6'-dibromo-2-methyl-4'-trifluoro methoxy-4'-trifluoromethyl-1,3-thiazole-5-carboxanilide; 2,6-dichloro-N- (4-trifluoro methylbenzyl) benzamide; (E) -2-methoximino-N-methyl-2- (2-phenoxyphenyl) acetamide; 8-hydroxyquinoline sulfate; Methyl- (E) -2- {2- [6- (2-cyanophenoxy) pyrimidin-4-yloxy] phenyl} -3-methoxyacrylate; Methyl (E) methoximino [alpha- (o-tolyloxy) -o tolyl] acetate; 2-phenylphenol (OPP), aldimorph, ampropylfos, anilazine, azaco nazole,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,
Calcium polysulfide, captafol, captan, carbendazim, carboxin, quinomethionate (quinomethionate), chloroneb, chloropicrin, chlorothalonil, chlozolinate, cufraneb, cymoxanil, cyproconazole, cyprofuram,
Dichlorophen, diclobutrazole, dichlofluanid, diclomezin, dicloran, diethofencarb, difenoconazole, dimethirimol, dimethomorph, diniconazole, dinocap, diphenylamine, dipyrithione, ditalimfos, dithianon, dodine, drazoxolone,
Edifenphos, epoxyconazole, ethirimol, etridiazole,
Fenarimol, fenbuconazole, fenfuram, fenitropan, fenpiclonil, fenpropidin, fenpro pimorph, fentin acetate, fentin hydroxide, ferbam, ferimzone, fluazinam, fludioxonil, fluoromide, fluquinconazole, flusilazole, flusulfamide, flutolanil, fuberri, fuberri , Furmecyclox,
Guazatine,
Hexachlorobenzene, hexaconazole, hymexazole,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobefos (IBP), Iprodione, Isoprothiolan,
Kasugamycin, copper preparations such as: copper hydroxide, copper naphtenate, copper oxychloride, copper sulfate, copper oxide, oxine-copper and Bordeaux mixture,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Metrifuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,
Nickel dimethyldithiocarbamate, nitrothal isopropyl, Nuarimol,
Ofurace, oxadixyl, oxamocarb, oxycarboxin,
Pefurazoate, penconazole, pencycuron, phosdiphen, pimaricin, piperalin, polyoxin, probenazole, prochloraz, procymidon, propamocarb, propiconazole, propireb, pyrazophos, pyrifenox, pyrimethanil, pyroquilone,
Quintozen (PCNB), Quinoxyfen,
Sulfur and Sulfur Preparations, Tebuconazole, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazole, Thiabendazole, Thicyofen, Thio phanat-methyl, Thiram, Tolclophos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Triflizolol, Triflumizol, Triflumolol, Triflumizol, Triflumizol, Triflumizol, Triflumizol, Triflizolol, Triflumizol, Triflumizol, Triflumizol, Triflizolifol, Triflumizol, Triflumizol, Triflumidol, Triflumizol, Triflizolol
Validamycin A, vinclozolin,
Zineb, Ziram,
8-tert-butyl-2- (N-ethyl-Nn-propyl-amino) -methyl-1,4-dioxa-spiro- [4, 5] decane, N- (R) - (1- (4- Chlorophenyl) ethyl) -2,2-dichloro-1-ethyl-3t-methyl-1r-cyclopropanecarboxylic acid amide (mixture of diastereomers or individual isomers),
[2-methyl-1 - [[[1- (4-methylphenyl) ethyl] amino] carbonyl] propyl] carbamic acid 1-methylethyl ester,
1-methyl-cyclohexyl-1-carboxylic acid- (2,3-dichloro-4-hydroxy) -anilide,
2- [2- (1-chloro-cyclopropyl) -3- (2-chlorophenyl) -2-hydroxypropyl] -2,4-dihydro- [1,2,4] - triazol-3-thione and
1- (3,5-dimethyl-isoxazole-4-sulfonyl) -2-chloro-6,6-difluoro- [1,3] dioxolo- [4,5-f] benzimidazole.

Als Beispiele für Bakterizide seien genannt:
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Teclofta­ lam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.Examples of bactericides are:
Bronopol, dichlorophene, nitrapyrin, nickel dimethyldithiocarbamate, kasugamycin, octhilinone, furan carboxylic acid, oxytetracycline, probenazole, streptomycin, teclofta lam, copper sulfate and other copper preparations.

Als Beispiele für Insektizide, Akarizide und Nematizide seien genannt:
Abamectin, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin,
Bacillus thuringiensis, 4-Bromo-2-(4-chlorphenyl)-1-(ethoxymethyl)-5-(trifluorome­ thyl)-1H-pyrrole-3-carbonitrile, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyfluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarb­ oxin, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloetho­ carb, Chloretoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, N-[(6-Chloro- 3-pyridinyl)-methyl]-N'-cyano-N-methyl-ethanimidamide, Chlorpyrifos, Chlorpyri­ fos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyflu­ thrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton-M, Demeton-S. Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflu­ benzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Etho­ prophos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Fluazuron, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Invermectin,
Lambda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mevinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Metha­ midophos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Mono­ crotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, Nitenpyram,
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phos­ phamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenophos, Pro­ mecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiophos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyridaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimiphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Teme­ phos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiacloprid, Thiafenox, Thiamethoxam, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Transfluthrin, Triarathen, Triazophos, Triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, XMC, Xylylcarb, Zetamethrin.Examples of insecticides, acaricides and nematicides are:
Abamectin, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin,
Bacillus thuringiensis, 4-bromo-2- (4-chlorophenyl) -1- (ethoxymethyl) -5- (trifluoromethyl) -1H-pyrrole-3-carbonitrile, bendiocarb, benfuracarb, bensultap, betacyfluthrin, bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarb oxin, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloetho carb, Chloretoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, N - [(6-Chloro- 3-pyridinyl) -methyl] -N'-cyano-N-methyl-ethanimidamide, Chlorpyrifos, Chlorpyri fos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyflu thrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton-M, Demeton-S. Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflu benzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Etho prophos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Fluazuron, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenxurophone, Flufenoxurion, Fufonxxuron, Flufenoxuron, Flufenoxuron, Fufionxuron, Fufionxuron, Fufionxuron, Fufionxuron, Fufionxuron, Fufionxuron, Fufionxuron, Fufionxuron, Fufionxuron, Fufone
HCH, heptenophos, hexaflumuron, hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobefos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Invermectin,
Lambda cyhalothrin, lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mevinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Metha midophos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Mono crotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, Nitenpyram,
Omethoate, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phos phamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenophos, Pro mecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiophos, Prothoat, Pymethionin, Pyridaphrinin, Pyridaphrinin, Pyridaphrin Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimiphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Teme phos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiacloprid, Thiafenox, Thiamethoxam, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon, Thionazine, Thionazine, Thionazine, Thionazine, Thionazine ,
Vamidothione, XMC, xylylcarb, zetamethrin.

Als Beispiele für Molluskizide seien Metaldehyd und Methiocarb genannt.Examples of molluscicides are metaldehyde and methiocarb.

Als Beispiele für Herbizide seien genannt:
Anilide, wie z. B. Diflufenican und Propanil; Arylcarbonsäuren, wie z. B. Dichlor­ picolinsäure, Dicamba und Picloram; Aryloxyalkansäuren, wie z. B. 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Fluroxypyr, MCPA, MCPP und Triclopyr; Aryloxy-phenoxy-alkan­ säureester, wie z. B. Diclofop-methyl, Fenoxaprop-ethyl, Fluazifop-butyl, Haloxyfop­ methyl und Quizalofop-ethyl; Azinone, wie z. B. Chloridazon und Norflurazon; Carbamate, wie z. B. Chlorpropham, Desmedipham, Phenmedipham und Propham; Chloracetanilide, wie z. B. Alachlor, Acetochlor, Butachlor, Metazachlor, Metola­ chlor, Pretilachlor und Propachlor; Dinitroaniline, wie z. B. Oryzalin, Pendimethalin und Trifluralin; Diphenylether, wie z. B. Acifluorfen, Bifenox, Fluoroglycofen, Fomesafen, Halosafen, Lactofen und Oxyfluorfen; Harnstoffe, wie z. B. Chlortoluron, Diuron, Fluometuron, Isoproturon, Linuron und Methabenzthiazuron; -Hydroxyl­ amine, wie z. B. Alloxydim, Clethodim, Cycloxydim, Sethoxydim und Tralkoxydim; Imidazolinone, wie z. B. Imazethapyr, Imazamethabenz, Imazapyr und Imazaquin; Nitrile, wie z. B. Bromoxynil, Dichlobenil und Ioxynil; Oxyacetamide, wie z. B. Mefenacet; Sulfonylharnstoffe, wie z. B. Amidosulfuron, Bensulfuron-methyl, Chlorimuron-ethyl, Chlorsulfuron, Cinosulfuron, Metsulfuron-methyl, Nicosulfuron, Primisulfuron, Pyrazosulfuron-ethyl, Thifensulfuron-methyl, Triasulfuron und Tri­ benuron-methyl; Thiolcarbamate, wie z. B. Butylate, Cycloate, Diapate, EPTC, Esprocarb, Molinate, Prosulfocarb, Thiobencarb und Triallate; Triazine, wie z. B. Atrazin, Cyanazin, Simazin, Simetryne, Terbutryne und Terbutylazin; Triazinone, wie z. B. Hexazinon, Metamitron und Metribuzin; Sonstige, wie z. B. Aminotriazol, Benfuresate, Bentazone, Cinmethylin, Clomazone, Clopyralid, Difenzoquat, Dithiopyr, Ethofumesate, Fluorochloridone, Glufosinate, Glyphosate, Isoxaben, Pyri­ date, Quinchlorac, Quinmerac, Sulphosate und Tridiphane. Desweiteren seien 4- Amino-N-(1,1-dimethylethyl)-4,5-dihydro-3-(1-metylethyl)-5-oxo-1H-1,2,4-triazole- 1-carboxamide und Benzoesäure,2-((((4,5-dihdydro-4-methyl-5-oxo-3-propoxy-1H- 1,2,4-triazol-1-yl)carbonyl)amino)sulfonyl)-,methylester genannt.Examples of herbicides are:
Anilides such as B. Diflufenican and Propanil; Arylcarboxylic acids, such as. B. dichloropicolinic acid, dicamba and picloram; Aryloxyalkanoic acids, such as. B. 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, fluroxypyr, MCPA, MCPP and triclopyr; Aryloxy-phenoxy-alkane acid esters, such as. B. diclofop-methyl, fenoxaprop-ethyl, fluazifop-butyl, haloxyfop-methyl and quizalofop-ethyl; Azinones, such as B. Chloridazon and Norflurazon; Carbamates, e.g. B. Chlorpropham, Desmedipham, Phenmedipham and Propham; Chloroacetanilides such as e.g. B. alachlor, acetochlor, butachlor, metazachlor, metola chlorine, pretilachlor and propachlor; Dinitroanilines such as e.g. B. Oryzalin, Pendimethalin and Trifluralin; Diphenyl ether, such as. B. acifluorfen, bifenox, fluoroglycofen, fomesafen, halosafen, lactofen and oxyfluorfen; Ureas, such as B. chlorotoluron, diuron, fluometuron, isoproturon, linuron and methabenzthiazuron; -Hydroxyl amines, such as. B. Alloxydim, Clethodim, Cycloxydim, Sethoxydim and Tralkoxydim; Imidazolinones, e.g. B. Imazethapyr, Imazamethabenz, Imazapyr and Imazaquin; Nitriles such as B. bromoxynil, dichlobenil and ioxynil; Oxyacetamides such as e.g. B. Mefenacet; Sulfonylureas, such as. B. amidosulfuron, bensulfuron-methyl, chlorimuron-ethyl, chlorosulfuron, cinosulfuron, metsulfuron-methyl, nicosulfuron, primisulfuron, pyrazosulfuron-ethyl, thifensulfuron-methyl, triasulfuron and tri benuron-methyl; Thiol carbamates such as e.g. B. butylates, cycloates, diapates, EPTC, esprocarb, molinates, prosulfocarb, thiobencarb and triallates; Triazines, e.g. B. Atrazin, Cyanazin, Simazin, Simetryne, Terbutryne and Terbutylazin; Triazinones such as e.g. B. hexazinone, metamitron and metribuzin; Others, such as B. aminotriazole, benfuresate, bentazone, cinmethylin, clomazone, clopyralide, difenzoquat, dithiopyr, ethofumesate, fluorochloridone, glufosinate, glyphosate, isoxaben, pyrite, quinchlorac, quinmerac, sulphosate and tridiphane. Furthermore, there are 4-amino-N- (1,1-dimethylethyl) -4,5-dihydro-3- (1-methylethyl) -5-oxo-1H-1,2,4-triazole-1-carboxamides and benzoic acid, 2 - ((((4,5-dihydro-4-methyl-5-oxo-3-propoxy-1H-1,2,4-triazol-1-yl) carbonyl) amino) sulfonyl) -, methyl ester.

Als Beispiele für Pflanzenwuchsregulatoren seien Chlorcholinchlorid und Ethephon genannt.Chlorcholine chloride and ethephon are examples of plant growth regulators called.

Als Beispiele für Pflanzennährstoffe seien übliche anorganische oder organische Dünger zur Versorgung von Pflanzen mit Makro- und/oder Mikronährstoffen ge­ nannt.Examples of plant nutrients are customary inorganic or organic Fertilizer for supplying plants with macro and / or micronutrients called.

Als Beispiele für Repellents seien Diethyl-tolylamid, Ethylhexandiol und Buto­ pyronoxyl genannt. Examples of repellents are diethyl tolylamide, ethylhexanediol and buto called pyronoxyl.  

Die erfindungsgemäßen Mikrokapseln enthalten eines oder mehrere öllösliche Dispergiermittel (a4).The microcapsules according to the invention contain one or more oil-soluble ones Dispersant (a4).

Als öllösliche Dispergiermittel (a4) sind beispielsweise Fettsäuren, Fettsäureester und besonders Fettsäureamide geeignet. Beispielhaft seien genannt Dekancarbon­ säureamid und Dodekancarbonsäureamid. Gut geeignet sind auch öllösliche Poly­ merisate mit einem Molekulargewicht von 2000 bis 1 000 000. Bevorzugt sind Poly­ merisate mit einem Anteil von einpolymerisierten Einheiten von C8- bis C22-Alkyl- (meth)acrylaten und/oder Vinylester von C8- bis C22-Carbonsäüren. Beispielhaft seien Polymerisate mit einpolymerisierten Einheiten von Stearylmethacrylat, Lauryl- methacrylat und Vinylstearat genannt. Besonders gut geeignet sind Copolymerisate aus C8- bis C22-Alkyl(meth)acrylaten bzw. Vinylester von C8- bis C22-Carbonsäuren mit hydrophilen Monomeren. Unter hydrophilen Monomeren werden in diesem Zusammenhang polymerisierbare olefinisch ungesättigte Verbindungen, die ganz oder teilweise (zu mehr als 2,5 Gew.-% bei 20°C) in Wasser löslich sind, verstanden. Als Beispiele seien genannt: Acrylsäure und ihre Alkali- und Ammoniumsalze, Methacrylsäure und ihre Alkali- und Ammoniumsalze, Hydroxyethylmethacrylat, Hydroxyethylacrylat, Diethylenglykolmonoacrylat, Diethylenglykolmonometh­ acrylat, Triethylenglykolmonoacrylat, Triethylenglykolmonomethacrylat, Tetra­ ethylenglykolmonoacrylat, Tetraethylenglykolmonomethacrylat, Glycerinmono­ acrylat, Aminoethylmethacrylat, N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat, Acrylamid, Methacrylamid, Vinylpyrolidon und Vinylimidazol. Bevorzugt werden Amino­ ethylmethacrylat, N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat, Acrylamid, Methacrylamid, Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol.Examples of suitable oil-soluble dispersants (a4) are fatty acids, fatty acid esters and especially fatty acid amides. Examples include decanecarboxamide and dodecanecarboxamide. Oil-soluble polymers with a molecular weight of 2,000 to 1,000,000 are also very suitable. Preferred are polymers with a proportion of polymerized units of C 8 to C 22 alkyl (meth) acrylates and / or vinyl esters of C 8 to C 22 carboxylic acids. Polymers with polymerized units of stearyl methacrylate, lauryl methacrylate and vinyl stearate may be mentioned as examples. Copolymers of C 8 to C 22 alkyl (meth) acrylates or vinyl esters of C 8 to C 22 carboxylic acids with hydrophilic monomers are particularly suitable. In this context, hydrophilic monomers are understood as meaning polymerizable olefinically unsaturated compounds which are wholly or partly soluble in water (more than 2.5% by weight at 20 ° C.). Examples include: acrylic acid and its alkali metal and ammonium salts, methacrylic acid and its alkali metal and ammonium salts, hydroxyethyl methacrylate, hydroxyethyl acrylate, diethylene glycol monoacrylate, diethylene glycol monomethacrylate, triethylene glycol monoacrylate, triethylene glycol monomethacrylate, tetra ethylene glycol monoethacrylate, tetra ethylene glycol monoethacrylate, tetra ethylene glycol monoacrylate, tetra ethylene glycol monoacrylate, tetra ethylene glycol monoacrylate, tetra ethylene glycol monoacrylate, tetra ethylene glycol monoacrylate, Acrylamide, methacrylamide, vinyl pyrolidone and vinyl imidazole. Amino ethyl methacrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, acrylamide, methacrylamide, vinyl pyrrolidone and vinyl imidazole are preferred.

Besonders bevorzugte öllösliche Dispergiermittel sind Copolymerisate aus
Particularly preferred oil-soluble dispersants are copolymers of

  • - 75-99 Gew.-% C8- bis C22-Alkyl(meth)acrylat und/oder Vinylester von C8- bis C22-Carbonsäuren und - 75-99% by weight of C 8 to C 22 alkyl (meth) acrylate and / or vinyl esters of C 8 to C 22 carboxylic acids and
  • - 1-25 Gew.-% hydrophilem Monomer aus der Gruppe Aminoethylmeth­ acrylat, N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat, Acrylamid, Methacrylamid, Vinylpyrolidon und Vinylimidazol.- 1-25 wt .-% hydrophilic monomer from the group aminoethyl meth acrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, acrylamide, methacrylamide, Vinyl pyrolidone and vinyl imidazole.

Die erfindungsgemäßen Mikrokapseln können solche Zusatzstoffe (a5) enthalten, die üblicherweise in Pflanzenbehandlungsmitteln als Additive eingesetzt werden. Hierzu gehören zum Beispiel Farbstoffe, Antioxidantien und Kältestabilisatoren.The microcapsules according to the invention can contain such additives (a5) that are usually used as additives in plant treatment products. For this include, for example, dyes, antioxidants and cold stabilizers.

Als Farbstoffe kommen lösliche Farbstoffe oder wenig lösliche Farbpigmente in Betracht, wie beispielsweise Titandioxid, Farbruss oder Zinkoxid.Soluble dyes or sparingly soluble color pigments come in as dyes Consider, such as titanium dioxide, carbon black or zinc oxide.

Als Antioxidantien kommen alle üblicherweise für diesen Zweck in Pflanzenbe­ handlungsmitteln einsetzbaren Stoffe in Frage. Bevorzugt sind sterisch gehinderte Phenole und alkylsubstituierte Hydroxyanisole und Hydroxytoluole.Antioxidants are all commonly used in plants for this purpose substances that can be used in agents. Sterically hindered are preferred Phenols and alkyl-substituted hydroxyanisoles and hydroxytoluenes.

Als Kältestabilisatoren kommen alle üblicherweise für diesen Zweck in Pflanzen­ behandlungsmitteln einsetzbaren Stoffe in Betracht. Vorzugsweise in Frage kommen Harnstoff, Glycerin oder Propylenglykol.Cold stabilizers are all commonly used in plants for this purpose substances that can be used for treatment. Preferably come into question Urea, glycerin or propylene glycol.

Der Gehalt an den einzelnen Komponenten kann in den erfindungsgemäßen Mikrokapseln innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. So liegen die Anteile
The content of the individual components can be varied within a substantial range in the microcapsules according to the invention. So the shares are

  • - an Hülle (I) im allgemeinen zwischen 2 und 20 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 4 und 16 Gew.-%,- on shell (I) generally between 2 and 20 wt .-%, preferably between 4 and 16% by weight,
  • - an kontinuierlicher fester Polymerphase (a1) im allgemeinen zwischen 10 und 60 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 20 und 40 Gew.-%,- On continuous solid polymer phase (a1) generally between 10 and 60% by weight, preferably between 20 and 40% by weight,
  • - an flüssiger Ölphase (a2) im allgemeinen zwischen 12 und 60 Gew.-%, vor­ zugsweise zwischen 12 und 50 Gew.-% - On liquid oil phase (a2) in general between 12 and 60 wt .-%, before preferably between 12 and 50% by weight  
  • - an agrochemischen Wirkstoffen (a3) im allgemeinen zwischen 1 und 75 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 5 und 60 Gew.-%,- Agrochemically active substances (a3) generally between 1 and 75% by weight, preferably between 5 and 60% by weight,
  • - an öllöslichem Dispergiermittel (a4) im allgemeinen zwischen 0,1 und 10 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,2 und 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Mikrokapseln und- Of oil-soluble dispersant (a4) generally between 0.1 and 10 wt .-%, preferably between 0.2 and 5 wt .-%, each based on the microcapsules and
  • - an Zusatzstoffen im allgemeinen zwischen 0 und 20 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0 und 5 Gew.-%, bezogen auf die Summe aus (I) und (II).- Additives generally between 0 and 20 wt .-%, preferably between 0 and 5% by weight, based on the sum of (I) and (II).

Die Teilchengröße der erfindungsgemäßen Mikrokapseln kann innerhalb eines bestimmten Bereiches variiert werden. Sie liegt im allgemeinen zwischen 1 und 100 µm, vorzugsweise zwischen 5 und 50 µm, besonders bevorzugt zwischen 5 und 30 µm. Der Kern der erfindungsgemäßen Mikrokapseln ist vorzugsweise mehrphasig, besonders bevorzugt dreiphasig. Innerhalb der Mikrokapseln bildet die Polymerphase eine vorzugsweise offene Schwammstruktur, deren Poren das Öl ausfüllt. Der Wirkstoff befindet sich überwiegend als fein dispergierte Phase in der Ölphase.The particle size of the microcapsules according to the invention can be within a certain range can be varied. It is generally between 1 and 100 microns, preferably between 5 and 50 microns, particularly preferably between 5 and 30 µm. The core of the microcapsules according to the invention is preferred multiphase, particularly preferably three-phase. Within the microcapsules, the Polymer phase a preferably open sponge structure, the pores of which the oil fills out. The active substance is predominantly in the form of a finely dispersed phase Oil phase.

Die erfindungsgemäßen Mikrokapseln können entweder als feste Partikel oder als Dispersion fester Teilchen in einer wässrigen Phase vorliegen.The microcapsules according to the invention can either be as solid particles or as Dispersion of solid particles in an aqueous phase.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mikrokapseln erfolgt in der Weise, dass man eine organische Phase aus den unter (A) genannten Komponenten in einer wässrigen Phase aus den unter (B) genannten Komponenten unter Rühren bei Temperaturen zwischen 0°C und 60°C zu feinen Tröpfchen verteilt, dann unter Ausbildung der Mikrokapsel-Hüllen aus den Wandbildungskomponenten (a7) und (b3) reagieren lässt und schließlich unter Temperaturerhöhung die Monomeren (a0) aushärtet. The microcapsules according to the invention are produced in such a way that an organic phase from the components mentioned under (A) in an aqueous Phase from the components mentioned under (B) with stirring at temperatures distributed to fine droplets between 0 ° C and 60 ° C, then with formation of the Microcapsule shells from the wall-forming components (a7) and (b3) react leaves and finally cures the monomers (a0) while increasing the temperature.  

Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens für die organische Phase benötigten Komponenten (a2) bis (a5) sind durch die oben ausgeführten Bestandteile dieser Gruppen charakterisiert.When carrying out the process according to the invention for the organic Phase required components (a2) to (a5) are listed by the above Characterized components of these groups.

Als Monomere (a0), die eine kontinuierliche feste Phase bilden können, kommen diejenigen Monomeren in Betracht, die zur Bildung der unter (a1) genannten Poly­ meren geeignet sind. Derartige Monomere wurden bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der Komponenten (a1) genannt.As monomers (a0), which can form a continuous solid phase, come those monomers into consideration which form the poly (a1) mentioned are suitable. Such monomers have already been used in connection with the Description of the components (a1) called.

Außerdem sind in der organischen Phase gegebenenfalls auch Initiatoren und Katalysatoren (a6), die zur Härtung von Monomeren dienen, sowie gegebenenfalls öllösliche Wandbildungskomponenten (a7) enthalten.In addition, initiators and Catalysts (a6) which serve to harden monomers, and optionally contain oil-soluble wall-forming components (a7).

Als Initiatoren zur Aushärtung von vinylischen Monomeren kommen vorzugsweise in Frage:
Peroxiverbindungen wie Dibenzoylperoxid, Dilaurylperoxid, Bis(p-chlorbenzoyl­ peroxid), Dicyclohexylperoxidicarbonat, tert.-Butylperoctoat, 2,5-Bis-(2-ethyl­ hexanoylperoxi)-2,5-dimethylhexan und tert.-Amylperoxi-2-ethylhexan, desweiteren Azoverbinungen, wie 2,2'-Azobis(isobutyronitril) und 2,2'-Azobis(2-methyliso­ butyronitril).Suitable initiators for curing vinyl monomers are preferably:
Peroxy compounds such as dibenzoyl peroxide, dilauryl peroxide, bis (p-chlorobenzoyl peroxide), dicyclohexyl peroxidicarbonate, tert-butyl peroctoate, 2,5-bis- (2-ethylhexanoylperoxi) -2,5-dimethylhexane and tert.-amylperoxi-2-ethylhexane Azo compounds such as 2,2'-azobis (isobutyronitrile) and 2,2'-azobis (2-methyliso butyronitrile).

Für die Aushärtung von Isocyanaten mit Di- oder Polyolen zu Polyurethanen sind beispielsweise organische Zinnverbindungen, wie Dibutylzinndilaurat und tertiäre Amine, wie Triethylamin als Katalysatoren geeignet.For curing isocyanates with diols or polyols to form polyurethanes for example organic tin compounds such as dibutyltin dilaurate and tertiary Amines, such as triethylamine, are suitable as catalysts.

Öllösliche Wandbildungskomponenten (a7) kommen dann zum Einsatz, wenn Hüllen aus Polyharnstoff, oder Polyamid aufgebaut werden sollen. Für Polyharnstoff sind dies die oben genannten difunktionellen und multifunktionellen aromatischen oder aliphatischen Isocyanate; für Polyamide sind es Dicarbonsäuredichloride, wie z. B. Bernsteindichlorid, Sebacinsäuredichlorid, Terephthalsäuredichlorid und Adipin­ säuredichlorid. Oil-soluble wall-forming components (a7) are used when casings should be constructed from polyurea or polyamide. For polyurea are this is the above-mentioned difunctional and multifunctional aromatic or aliphatic isocyanates; for polyamides there are dicarboxylic acid dichlorides, such as, for. B. Amber dichloride, sebacic acid dichloride, terephthalic acid dichloride and adipine acid dichloride.  

Die organische Phase wird gründlich gemischt, vorzugsweise mit Hilfe von Mühlen, insbesondere Kugelmühlen und Perlmühlen, wobei die Partikel von festen agro­ chemischen Wirkstoffen (a3) zu Teilchengrößen von 0,1 bis 5 µm, vorzugsweise 0,2 bis 2 µm zerkleinert werden. Die erhaltene homogenisierte organische Phase ist in der Regel absetzstabil, d. h. die Wirkstoffpartikel bzw. -tröpfchen sedimentieren in Zeiträumen von Minuten bis einigen Stunden nicht.The organic phase is mixed thoroughly, preferably with the help of mills, especially ball mills and bead mills, the particles of solid agro chemical agents (a3) to particle sizes of 0.1 to 5 microns, preferably 0.2 up to 2 µm. The homogenized organic phase obtained is in generally stable against settling, d. H. the drug particles or droplets sediment in Periods from minutes to a few hours do not.

Die organische Phase wird in einer wässrigen Phase zu Tröpfchen verteilt. Dabei werden Mischaggregate mit hohen Scherkräften, insbesondere Schnellrührer und Rotor-Stator-Mischer verwendet. Die gebildete Tröpfchengröße beträgt dabei 1 bis 100 µm, vorzugsweise 5 bis 50 µm, besonders bevorzugt 5 bis 30 µm. Die Teilchen­ größe kann über die Größe der Scherkräfte, bzw. die Drehzahl des Rührers oder Mischers eingestellt werden.The organic phase is distributed into droplets in an aqueous phase. there are mixing units with high shear forces, especially high-speed stirrers and Rotor-stator mixer used. The droplet size formed is 1 to 100 microns, preferably 5 to 50 microns, particularly preferably 5 to 30 microns. The particles size can about the size of the shear forces, or the speed of the stirrer or Mixer can be set.

Die wässrige Phase enthält mindestens ein wasserlösliches Dispergiermittel (b2). Als Dispergiermittel kommen alle üblicherweise für diesen Zweck einsetzbaren Sub­ stanzen in Betracht. Vorzugsweise genannt seien natürliche und synthetische, wasser­ lösliche Polymere, wie Gelatine, Stärke und Cellulosederivate, insbesondere Cellu­ loseester und Celluloseether, ferner Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Poly­ acrylsäure, Polymethacrylsäure und Copolymerisate aus (Meth)acrylsäure und (Meth)acrylsäureestern sowie Ligninsulfonsäure. Gut geeignet sind auch Mischungen aus verschiedenen Dispergiermitteln, beispielsweise Mischungen aus Polyvinyl­ alkohol und Ligninsulfonsäure-Na-Salz. Die Menge an Dispergiermittel beträgt im allgemeinen 0,2 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die wässrige Phase.The aqueous phase contains at least one water-soluble dispersant (b2). As Dispersants come all sub usually used for this purpose punch into consideration. Natural and synthetic water are preferred soluble polymers such as gelatin, starch and cellulose derivatives, especially Cellu loose esters and cellulose ethers, also polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, poly acrylic acid, polymethacrylic acid and copolymers of (meth) acrylic acid and (Meth) acrylic acid esters and lignin sulfonic acid. Mixtures are also very suitable from various dispersants, for example mixtures of polyvinyl alcohol and lignosulfonic acid sodium salt. The amount of dispersant is general 0.2 to 10 wt .-%, preferably 0.5 to 5 wt .-%, based on the aqueous phase.

Die wässrige Phase enthält mindestens eine wasserlösliche Wandbildungskom­ ponente (b3). Darunter werden Substanzen verstanden, die durch physikalische Ausfällung oder chemische Reaktion, gegebenenfalls in Kombination mit der öllöslichen Wandbildungskomponente (a7) ein Polymer an der Grenzfläche zwischen organischer Phase und wässriger Phase bilden.The aqueous phase contains at least one water-soluble wall formation particle component (b3). This is understood to mean substances that are caused by physical Precipitation or chemical reaction, optionally in combination with the  oil-soluble wall-forming component (a7) a polymer at the interface between form organic phase and aqueous phase.

Erfindungsgemäß besonders gut geeignete Polymere für die Hülle sind Polyharn­ stoffe, Polyamide, Gelatine und Formaldehydharze.Polymers which are particularly suitable according to the invention for the shell are polyurea fabrics, polyamides, gelatins and formaldehyde resins.

Zur Herstellung von Polyharnstoffhüllen und Polyamidhüllen werden der wässrigen Phase Diamine oder Polyamme zugesetzt, die mit Isocyanaten bzw. Dicarbonsäure­ dichloriden aus der organischen Phase zu Polyharnstoffen bzw. Polyamiden rea­ gieren. Als Diamin ist insbesondere Ethylendiamin zu nennen. Als Polyamine kommen bevorzugt Diethylentriamin und Triethylentetramin infrage. Besonders dichte Hüllen werden erzielt, wenn zumindest anteilmäßig Polyamine verwendet werden. Für diese Reaktion wird eine Temperatur von 20 bis 80°C, vorzugsweise 40 bis 60°C angewendet. Die Reaktionszeit dauert 0,5 bis 5 Stunden.For the production of polyurea shells and polyamide shells, the aqueous Phase diamines or polyams added with isocyanates or dicarboxylic acid dichlorides from the organic phase to polyureas or polyamides rea yaw. In particular, ethylenediamine should be mentioned as the diamine. As polyamines Diethylenetriamine and triethylenetetramine are preferred. Especially tight casings are achieved if polyamines are used at least in part become. A temperature of 20 to 80 ° C., preferably 40, is used for this reaction applied up to 60 ° C. The response time takes 0.5 to 5 hours.

Bei der Herstellung von gelatinehaltigen Hüllen löst man Gelatine in der wässrigen Phase in basischem oder neutralem Medium bei einer Temperatur oberhalb der Gelierungstemperatur von 37°C, beispielsweise bei 40°C auf, gibt ein anionisches Polymer zur Koazervatbildung hinzu, stellt beispielsweise durch Hinzufügen von Citronensäure auf einen pH-Wert zwischen 3,5 und 5,0 ein und kühlt auf Tempe­ raturen zwischen 0°C und 20°C ab.In the manufacture of gelatin-containing shells, gelatin is dissolved in the aqueous Phase in basic or neutral medium at a temperature above Gelling temperature of 37 ° C, for example at 40 ° C, gives an anionic Add polymer for coacervate formation, for example by adding Citric acid to a pH between 3.5 and 5.0 and cools to temp temperatures between 0 ° C and 20 ° C.

Als anionische Polymere eignen sich dabei sowohl natürliche Polymere, wie Gummi arabicum als auch synthetische Polymere. Geeignete synthetische anionische Poly­ mere sind alkalisch gestellte Copolymerisate mit eingebauten Einheiten von z. B. Maleinsäure, Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylamid, Methacrylamid und/oder Carboxymethylcellulose.Both natural polymers and rubber are suitable as anionic polymers arabic as well as synthetic polymers. Suitable synthetic anionic poly mers are copolymers made alkaline with built-in units of z. B. Maleic acid, acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide, methacrylamide and / or Carboxymethyl cellulose.

Gelatinehaltige Kapseln können mit üblichen Härtungsmitteln, wie z. B. Formaldehyd oder Glutardialdehyd gehärtet werden, wobei zur guten Durchhärtung ein alkalischer pH-Wert eingestellt wird. Die Bildung und Aushärtung der Gelatinehülle dauert im allgemeinen mehrere Stunden.Capsules containing gelatin can be coated with conventional hardening agents such as e.g. B. formaldehyde or glutardialdehyde can be cured, with an alkaline for thorough curing  pH is adjusted. The formation and hardening of the gelatin shell takes in generally several hours.

Zur Bildung von Hüllen aus Formaldehydharzen werden der wässrigen Phase Formaldehyd und phenolische und/oder aminische Reaktivkomponenten zugesetzt. Als phenolische Reaktivkomponenten sind dabei beispielsweise Phenol, Resorcin und Brenzkatechin geeignet. Beispiele für aminische Reaktivkomponenten sind Harnstoff, Melamin und Ammoniak-Fomaldehyd-Kondensationsprodukte, wie Hexa­ methylentetramin. Die Formaldehydharze werden bei erhöhter Temperatur von bei­ spielsweise 50 bis 90°C bei saurem pH-Wert gebildet.To form shells from formaldehyde resins, the aqueous phase Formaldehyde and phenolic and / or amine reactive components added. Examples of phenolic reactive components are phenol and resorcinol and catechol. Examples of amine reactive components are Urea, melamine and ammonia-formaldehyde condensation products such as hexa methylenetetramine. The formaldehyde resins are at an elevated temperature of for example, 50 to 90 ° C formed at an acidic pH.

Bei der Aushärtung der Monomeren im Schritt (D) des erfindungsgemäßen Verfahrens kann die Temperatur innerhalb eines bestimmten Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 60°C und 100°C, vorzugsweise zwischen 70°C und 100°C. Die Aushärtung dauert 1 bis einige Stunden. Die Rührgeschwindigkeit ist in diesem Reaktionsschritt unkritisch. Es genügen niedrige Rührgeschwindigkeiten, die ausreichen, um die gebildeten Kapseln in Schwebe zu halten.During the curing of the monomers in step (D) of the invention Process temperature can vary within a certain range become. Generally one works at temperatures between 60 ° C and 100 ° C, preferably between 70 ° C and 100 ° C. The curing takes 1 to a few Hours. The stirring speed is not critical in this reaction step. It low stirring speeds are sufficient, which are sufficient for the capsules formed to keep in limbo.

Nach der Aushärtung können die Mikrokapseln in Dispersion verbleiben oder mit üblichen Methoden, z. B. durch Filtrieren oder Dekantieren isoliert und gegebe­ nenfalls nach ein oder mehreren Wäschen getrocknet werden.After curing, the microcapsules can remain in dispersion or with usual methods, e.g. B. isolated by filtration or decanting and given if necessary, be dried after one or more washes.

Die erfindungsgemäßen Mikrokapseln eignen sich hervorragend zur Appikation von agrochemischen Wirkstoffen auf Pflanzen und/oder deren Lebensraum. Sie gewährleisten die Freisetzung der aktiven Komponenten in der jeweils gewünschten menge über einen längeren Zeitraum. Außerdem weisen sie eine hohe mechanische Stabilität auf.The microcapsules according to the invention are outstandingly suitable for the application of agrochemical active substances on plants and / or their habitat. she ensure the release of the active components in the desired quantity over a longer period of time. They also have a high mechanical Stability on.

Die erfindungsgemäßen Mikrokapseln können als solche entweder in fester Form oder als Suspensionen, gegebenenfalls nach vorherigem Verdünnen mit Wasser, in der Praxis eingesetzt werden. Die Anwendung erfolgt dabei nach üblichen Methoden, also zum Beispiel durch Gießen, Verspritzen, Versprühen oder Verstreuen.As such, the microcapsules according to the invention can either be in solid form or as suspensions, if necessary after prior dilution with water, in  be used in practice. The application takes place according to usual methods, for example by pouring, spraying, spraying or scattering.

Die Aufwandmenge an den erfindungsgemäßen Mikrokapsel-Formulierungen kann innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Sie richtet sich nach den jeweiligen agrochemischen Wirkstoffen und nach deren Gehalt in den Mikrokapseln.The application rate of the microcapsule formulations according to the invention can can be varied within a wide range. It depends on the respective agrochemical active ingredients and their content in the microcapsules.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele veranschaulicht. The invention is illustrated by the following examples.  

HerstellungsbeispieleManufacturing examples Beispiel 1example 1 a) Wirkstoff-Dispersiona) Active ingredient dispersion

Ein Gemisch aus 750 g Imidacloprid, 1 550 g Mineralöl (Technisches Weißöl Enerpar T 017), 188 g Alkylaryl-polyglykol-ether und 2,5 g Entschäumer (Silikonmasse) wird 3 Stunden lang bei einer Temperatur zwischen 30°C und 40°C in einer Perlmühle gemahlen. Es entsteht eine absetzstabile Dispersion, in der 90% der Wirkstoffpartikel eine Teilchengröße zwischen 1 und 4 µm aufweisen.A mixture of 750 g imidacloprid, 1 550 g mineral oil (technical white oil Enerpar T 017), 188 g alkylaryl polyglycol ether and 2.5 g defoamer (Silicone mass) is kept for 3 hours at a temperature between 30 ° C and 40 ° C ground in a pearl mill. A settling-stable dispersion results, in which 90% the active substance particles have a particle size between 1 and 4 μm.

b) Mikrokapselnb) microcapsules

Es werden 102 g der Dispersion aus a), 27,1 g Stearylmethacrylat, 3,0 g Hexa­ methylendimethacrylat, 0,3 g 2,2'-Azobis(2-methylbutyronitril), 4,9 g Toluoldiiso­ cyanat und 3,7 g 4,4'-Methylenbis(cyclohexyldiisocyanat) bei Raumtemperatur in­ tensiv gemischt. Man emulgiert diese Mischung bei Raumtemperatur in einer Lösung aus 205 g entionisiertem Wasser, 1,8 g Polyvinylalkohol (Mowiol 26-88) und 5,3 g Ligninsulfonat (Borresperse Na) mittels eines Rotor-Stator-Mischers (Silverson L4R). Die entstandene Emulsion wird in einen Rührreaktor überführt. Die vorhan­ dene Mischung versetzt man mit 5,8 g einer fünfzigprozentigen wässrigen Lösung von Diethylentriamin. Die Rührgeschwindigkeit wird auf 350 Umdrehungen pro Mi­ nute eingestellt. Die Temperatur wird innerhalb 1 Stunde von Raumtemperatur auf 55°C erhöht und dann 2 Stunden auf 55°C gehalten. Anschließend heizt man auf 60°C hoch und hält diese Temperatur 4 Stunden. Man erhält 350 g einer Dispersion von Mikrokapseln; die Teilchengröße beträgt 2 bis 25 µm; der Wirkstoffgehalt 8,4 Gew.-%. 102 g of the dispersion from a), 27.1 g of stearyl methacrylate, 3.0 g of hexa methylene dimethacrylate, 0.3 g of 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 4.9 g of toluene diiso cyanate and 3.7 g of 4,4'-methylenebis (cyclohexyl diisocyanate) at room temperature in mixed intensively. This mixture is emulsified at room temperature in a solution from 205 g of deionized water, 1.8 g of polyvinyl alcohol (Mowiol 26-88) and 5.3 g Lignin sulfonate (Borresperse Na) using a rotor-stator mixer (Silverson L4R). The resulting emulsion is transferred to a stirred reactor. The existing 5.8 g of a fifty percent aqueous solution are added to the mixture of diethylene triamine. The stirring speed is increased to 350 revolutions per Mi not set. The temperature will rise from room temperature within 1 hour 55 ° C increased and then held at 55 ° C for 2 hours. Then you heat up 60 ° C and holds this temperature for 4 hours. 350 g of a dispersion are obtained of microcapsules; the particle size is 2 to 25 µm; the drug content 8.4% by weight.  

Beispiel 2Example 2 a) Wirkstoff-Dispersiona) Active ingredient dispersion

Ein Gemisch aus 760 g Benzoesäure,2-((((4,5-dihydro-4-methyl-5-oxo-3-propoxy- 1H-1,2,4-triazol-1-yl)carbonyl)amino)sulfonyl)-methylester-Natriumsalz, 1550 g Mineralöl (Technisches Weißöl Enerpar T 017); 188 g Alkylaryl-polyglykol-ether und 2,5 g Entschäumer (S. ilikonmasse) wird 3 Stunden lang bei einer Temperatur zwischen 30°C und 40°C in einer Perlmühle gemahlen. Es entsteht eine absetzstabile Dispersion, in der 90% der Wirkstoffpartikel eine Teilchengröße zwischen 1 und 4 µm aufweisen.A mixture of 760 g of benzoic acid, 2 - ((((4,5-dihydro-4-methyl-5-oxo-3-propoxy- 1H-1,2,4-triazol-1-yl) carbonyl) amino) sulfonyl) methyl ester sodium salt, 1550 g Mineral oil (technical white oil Enerpar T 017); 188 g alkylaryl polyglycol ether and 2.5 g of defoamer (S. ilikon Masse) is kept at one temperature for 3 hours ground between 30 ° C and 40 ° C in a pearl mill. There is a stable settling Dispersion in which 90% of the active ingredient particles have a particle size between 1 and 4 µm.

b) Mikrokapselnb) microcapsules

Es werden 102 g der Dispersion aus a), 27,1 g Stearylmethacrylat, 3,0 g Hexa­ methylendimethacrylat, 0,3 g 2,2'-Azobis(2-methylbutyronitril), 4,9 g Toluoldiiso­ cyanat und 3,7 g 4,4'-Methylenbis(cyclohexyldiisocyanat) bei Raumtemperatur in­ tensiv gemischt. Man emulgiert diese Mischung bei Raumtemperatur in einer Lösung aus 205 g entionisiertem Wasser, 1,8 g Polyvinylalkohol (Mowiol 26-88) und 5,3 g Ligninsulfonat (Borresperse Na) mittels eines Rotor-Stator-Mischers (Silverson L4R). Die entstandene Emulsion wird in einen Rührreaktor überführt. Die vorhan­ dene Mischung versetzt man mit 5,8 g einer fünfzigprozentigen wässrigen Lösung von Diethylentriamin. Die Rührgeschwindigkeit wird auf 350 Umdrehungen pro Mi­ nute eingestellt. Die Temperatur wird innerhalb 1 Stunde von Raumtemperatur auf 55°C erhöht und dann 2 Stunden auf 55°C gehalten. Anschließend heizt man auf 60°C hoch und hält diese Temperatur 4 Stunden. Man erhält 350 g einer Dispersion von Mikrokapseln; die Teilchengröße beträgt 2 bis 10 µm; der Wirkstoffgehalt 7,5 Gew.-%. 102 g of the dispersion from a), 27.1 g of stearyl methacrylate, 3.0 g of hexa methylene dimethacrylate, 0.3 g of 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 4.9 g of toluene diiso cyanate and 3.7 g of 4,4'-methylenebis (cyclohexyl diisocyanate) at room temperature in mixed intensively. This mixture is emulsified at room temperature in a solution from 205 g of deionized water, 1.8 g of polyvinyl alcohol (Mowiol 26-88) and 5.3 g Lignin sulfonate (Borresperse Na) using a rotor-stator mixer (Silverson L4R). The resulting emulsion is transferred to a stirred reactor. The existing 5.8 g of a fifty percent aqueous solution are added to the mixture of diethylene triamine. The stirring speed is increased to 350 revolutions per Mi not set. The temperature will rise from room temperature within 1 hour 55 ° C increased and then held at 55 ° C for 2 hours. Then you heat up 60 ° C and holds this temperature for 4 hours. 350 g of a dispersion are obtained of microcapsules; the particle size is 2 to 10 µm; the drug content 7.5% by weight.  

Beispiel 3Example 3 a) Wirkstoff-Dispersiona) Active ingredient dispersion

Ein Gemisch aus 760 g Tebuconazole, 1550 g Mineralöl (Technisches Weißöl Enerpar T 017), 188 g Alkylaryl-polyglykol-ether und 2,5 g Entschäumer (Silikonmasse) wird 3 Stunden lang bei einer Temperatur zwischen 30°C und 40°C in einer Perlmühle gemahlen. Es entsteht eine absetzstabile Dispersion, in der 90% der Wirkstoffpartikel eine Teilchengröße zwischen 1 und 4 µm aufweisen.A mixture of 760 g tebuconazole, 1550 g mineral oil (technical white oil Enerpar T 017), 188 g alkylaryl polyglycol ether and 2.5 g defoamer (Silicone mass) is kept for 3 hours at a temperature between 30 ° C and 40 ° C ground in a pearl mill. A settling-stable dispersion results, in which 90% the active substance particles have a particle size between 1 and 4 μm.

b) Mikrokapselnb) microcapsules

Es werden 102 g der Dispersion aus a), 27,1 g Stearylmethacrylat, 3,0 g Hexa­ methylendimethacrylat, 0,3 g 2,2'-Azobis(2-methylbutyronitril), 4,9 g Toluoldiiso­ cyanat und 3,7 g 4,4'-Methylenbis(cyclohexyldiisocyanat) bei Raumtemperatur in­ tensiv gemischt. Man emulgiert diese Mischung bei Raumtemperatur in einer Lösung aus 205 g entionisiertem Wasser, 1,8 g Polyvinylalkohol (Mowiol 26-88) und 5,3 g Ligninsulfonat (Borresperse Na) mittels eines Rotor-Stator-Mischers (Silverson L4R). Die entstandene Emulsion wird in einen Rührreaktor überführt. Die vorhan­ dene Mischung versetzt man mit 5,8 g einer fünfzigprozentigen wässrigen Lösung von Diethylentriamin. Die Rührgeschwindigkeit wird auf 350 Umdrehungen pro Mi­ nute eingestellt. Die Temperatur wird innerhalb 1 Stunde von Raumtemperatur auf 55°C erhöht und dann 2 Stunden auf 55°C gehalten. Anschließend heizt man auf 60°C hoch und hält diese Temperatur 4 Stunden. Man erhält 350 g einer Dispersion von Mikrokapseln; die Teilchengröße beträgt 2 bis 10 µm; der Wirkstoffgehalt 8,5 Gew.-%. 102 g of the dispersion from a), 27.1 g of stearyl methacrylate, 3.0 g of hexa methylene dimethacrylate, 0.3 g of 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 4.9 g of toluene diiso cyanate and 3.7 g of 4,4'-methylenebis (cyclohexyl diisocyanate) at room temperature in mixed intensively. This mixture is emulsified at room temperature in a solution from 205 g of deionized water, 1.8 g of polyvinyl alcohol (Mowiol 26-88) and 5.3 g Lignin sulfonate (Borresperse Na) using a rotor-stator mixer (Silverson L4R). The resulting emulsion is transferred to a stirred reactor. The existing 5.8 g of a fifty percent aqueous solution are added to the mixture of diethylene triamine. The stirring speed is increased to 350 revolutions per Mi not set. The temperature will rise from room temperature within 1 hour 55 ° C increased and then held at 55 ° C for 2 hours. Then you heat up 60 ° C and holds this temperature for 4 hours. 350 g of a dispersion are obtained of microcapsules; the particle size is 2 to 10 µm; the drug content 8.5% by weight.  

Beispiel 4Example 4 a) Wirkstoff-Dispersiona) Active ingredient dispersion

Ein Gemisch aus 760 g Dichlobenil, 1550 g Mineralöl (Technisches Weißöl Enerpar T 017), 188 g Alkylaryl-polyglykol-ether und 2,5 g Entschäumer (Silikonmasse) wird 3 Stunden lang bei einer Temperatur zwischen 30°C und 40°C in einer Perl­ mühle gemahlen. Es entsteht eine absetzstabile Dispersion, in der 90% der Wirkstoffpartikel eine Teilchengröße zwischen 1 und 4 µm aufweisen.A mixture of 760 g dichlobenil, 1550 g mineral oil (technical white oil Enerpar T 017), 188 g alkylaryl polyglycol ether and 2.5 g defoamer (silicone compound) is in a pearl at a temperature between 30 ° C and 40 ° C for 3 hours mill ground. A settling-stable dispersion results, in which 90% of the Active ingredient particles have a particle size between 1 and 4 microns.

b) Mikrokapselnb) microcapsules

Es werden 102 g der Dispersion aus a), 27,1 g Stearylmethacrylat, 3,0 g Hexa­ methylendimethacrylat, 0,3 g 2,2'-Azobis(2-methylbutyronitril), 4,9 g Toluoldiiso­ cyanat und 3,7 g 4,4'-Methylenbis(cyclohexyldiisocyanat) bei Raumtemperatur in­ tensiv gemischt. Man emulgiert diese Mischung bei Raumtemperatur in einer Lösung aus 205 g entionisiertem Wasser, 1,8 g Polyvinylalkohol (Mowiol 26-88) und 5,3 g Ligninsulfonat (Borresperse Na) mittels eines Rotor-Stator-Mischers (Silverson L4R). Die entstandene Emulsion wird in einen Rührreaktor überführt. Die vorhan­ dene Mischung versetzt man mit 5,8 g einer fünfzigprozentigen wässrigen Lösung von Diethylentriamin. Die Rührgeschwindigkeit wird auf 350 Umdrehungen pro Mi­ nute eingestellt. Die Temperatur wird innerhalb 1 Stunde von Raumtemperatur auf 55°C erhöht und dann 2 Stunden auf 55°C gehalten. Anschließend heizt man auf 60°C hoch und hält diese Temperatur 4 Stunden. Man erhält 350 g einer Dispersion von Mikrokapseln; die Teilchengröße beträgt 2 bis 20 µm; der Wirkstoffgehalt 8,5 Gew.-%. 102 g of the dispersion from a), 27.1 g of stearyl methacrylate, 3.0 g of hexa methylene dimethacrylate, 0.3 g of 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 4.9 g of toluene diiso cyanate and 3.7 g of 4,4'-methylenebis (cyclohexyl diisocyanate) at room temperature in mixed intensively. This mixture is emulsified at room temperature in a solution from 205 g of deionized water, 1.8 g of polyvinyl alcohol (Mowiol 26-88) and 5.3 g Lignin sulfonate (Borresperse Na) using a rotor-stator mixer (Silverson L4R). The resulting emulsion is transferred to a stirred reactor. The existing 5.8 g of a fifty percent aqueous solution are added to the mixture of diethylene triamine. The stirring speed is increased to 350 revolutions per Mi not set. The temperature will rise from room temperature within 1 hour 55 ° C increased and then held at 55 ° C for 2 hours. Then you heat up 60 ° C and holds this temperature for 4 hours. 350 g of a dispersion are obtained of microcapsules; the particle size is 2 to 20 µm; the drug content 8.5% by weight.  

Beispiel 5Example 5 a) Wirkstoff-Dispersiona) Active ingredient dispersion

Ein Gemisch aus 760 g Tebuconazole, 1550 g Mineralöl (Technisches Weißöl Enerpar T 017), 188 g Alkylaryl-polyglykol-ether und 2,5 g Entschäumer (Silikonmasse) wird 3 Stunden lang bei einer Temperatur zwischen 30°C und 40°C in einer Perlmühle gemahlen. Es entsteht eine absetzstabile Dispersion, in der 90 der Wirkstoffpartikel eine Teilchengröße zwischen 1 und 4 µm aufweisen.A mixture of 760 g tebuconazole, 1550 g mineral oil (technical white oil Enerpar T 017), 188 g alkylaryl polyglycol ether and 2.5 g defoamer (Silicone mass) for 3 hours at a temperature between 30 ° C and 40 ° C ground in a pearl mill. A settling-stable dispersion is formed in which 90 the active substance particles have a particle size between 1 and 4 μm.

b) Mikrokapselnb) microcapsules

Es werden 107 g der Dispersion aus a), 28,1 g Stearylmethacrylat, 3,1 g Hexa­ methylendimethacrylat, 0,3 g 2,2'-Azobis(2-methylbutyronitril), 2,5 g Toluoldiiso­ cyanat und 1,8 g 4,4'-Methylenbis(cyclohexyldiisocyanat) bei Raumtemperatur in­ tensiv gemischt. Man emulgiert diese Mischung bei Raumtemperatur in einer Lösung aus 205 g entionisiertem Wasser, 1,8 g Polyvinylalkohol (Mowiol 26-88) und 5,3 g Ligninsulfonat (Borresperse Na) mittels eines Rotor-Stator-Mischers (Silverson L4R). Die entstandene Emulsion wird in einen Rührreaktor überführt. Die vorhan­ dene Mischung versetzt man mit 5,8 g einer fünfzigprozentigen wässrigen Lösung von Diethylentriamin. Die Rührgeschwindigkeit wird auf 350 Umdrehungen pro Mi­ nute eingestellt. Die Temperatur wird innerhalb 1 Stunde von Raumtemperatur auf 55°C erhöht und dann 2 Stunden auf 55°C gehalten. Anschließend heizt man auf 60°C hoch und hält diese Temperatur 4 Stunden. Man erhält 350 g einer Dispersion von Mikrokapseln; die Teilchengröße beträgt 2 bis 10 µm; der Wirkstoffgehalt, 8,5 Gew.-%. There are 107 g of the dispersion from a), 28.1 g of stearyl methacrylate, 3.1 g of hexa methylene dimethacrylate, 0.3 g 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 2.5 g toluene diiso cyanate and 1.8 g of 4,4'-methylenebis (cyclohexyl diisocyanate) at room temperature in mixed intensively. This mixture is emulsified at room temperature in a solution from 205 g of deionized water, 1.8 g of polyvinyl alcohol (Mowiol 26-88) and 5.3 g Lignin sulfonate (Borresperse Na) using a rotor-stator mixer (Silverson L4R). The resulting emulsion is transferred to a stirred reactor. The existing 5.8 g of a fifty percent aqueous solution are added to the mixture of diethylene triamine. The stirring speed is increased to 350 revolutions per Mi not set. The temperature will rise from room temperature within 1 hour 55 ° C increased and then held at 55 ° C for 2 hours. Then you heat up 60 ° C and holds this temperature for 4 hours. 350 g of a dispersion are obtained of microcapsules; the particle size is 2 to 10 µm; the active ingredient content, 8.5% by weight.  

Beispiel 6Example 6 a) Wirkstoff-Dispersiona) Active ingredient dispersion

Ein Gemisch aus 760 g Thiacloprid, 1550 g Mineralöl (Technisches Weißöl Enerpar T 017), 188 g Alkylaryl-polyglykol-ether und 2,5 g Entschäumer (Silikonmasse) wird 3 Stunden lang bei einer Temperatur zwischen 30°C und 40°C in einer Perl­ mühle gemahlen. Es entsteht eine absetzstabile Dispersion, in der 90% der Wirk­ stoffpartikel eine Teilchengröße zwischen 1 und 4 µm aufweisen.A mixture of 760 g thiacloprid, 1550 g mineral oil (technical white oil Enerpar T 017), 188 g alkylaryl polyglycol ether and 2.5 g defoamer (silicone compound) is in a pearl at a temperature between 30 ° C and 40 ° C for 3 hours mill ground. A settling-stable dispersion is formed in which 90% of the active ingredient Material particles have a particle size between 1 and 4 microns.

b) Mikrokapselnb) microcapsules

Es werden 107 g der Dispersion aus a), 28,1 g Stearylmethacrylat, 3,1 g Hexa­ methylendimethacrylat, 0,3 g 2,2'-Azobis(2-methylbutyronitril), 2,5 g Toluoldiiso­ cyanat und 1,8 g 4,4'-Methylenbis(cyclohexyldiisocyanat) bei Raumtemperatur in­ tensiv gemischt. Man emulgiert diese Mischung bei Raumtemperatur in einer Lösung aus 205 g entionisiertem Wasser, 1,8 g Polyvinylalkohol (Mowiol 26-88) und 5,3 g Ligninsulfonat (Borresperse Na) mittels eines Rotor-Stator-Mischers (Silverson L4R). Die entstandene Emulsion wird in einen Rührreaktor überführt. Die vorhan­ dene Mischung versetzt man mit 5,8 g einer fünfzigprozentigen wässrigen Lösung von Diethylentriamin. Die Rührgeschwindigkeit wird auf 350 Umdrehungen pro Minute eingestellt. Die Temperatur wird innerhalb 1 Stunde von Raumtemperatur auf 55°C erhöht und dann 2 Stunden auf 55°C gehalten. Anschließend heizt man auf 60°C hoch und hält diese Temperatur 4 Stunden. Man erhält 350 g einer Dispersion von Mikrokapseln; die Teilchengröße beträgt 2 bis 30 µm; der Wirkstoffgehalt 8,5 Gew.-%. There are 107 g of the dispersion from a), 28.1 g of stearyl methacrylate, 3.1 g of hexa methylene dimethacrylate, 0.3 g 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 2.5 g toluene diiso cyanate and 1.8 g of 4,4'-methylenebis (cyclohexyl diisocyanate) at room temperature in mixed intensively. This mixture is emulsified at room temperature in a solution from 205 g of deionized water, 1.8 g of polyvinyl alcohol (Mowiol 26-88) and 5.3 g Lignin sulfonate (Borresperse Na) using a rotor-stator mixer (Silverson L4R). The resulting emulsion is transferred to a stirred reactor. The existing 5.8 g of a fifty percent aqueous solution are added to the mixture of diethylene triamine. The stirring speed is increased to 350 revolutions per Minute set. The temperature will rise from room temperature within 1 hour 55 ° C increased and then held at 55 ° C for 2 hours. Then you heat up 60 ° C and holds this temperature for 4 hours. 350 g of a dispersion are obtained of microcapsules; the particle size is 2 to 30 µm; the drug content 8.5% by weight.  

Beispiel 7Example 7 a) Wirkstoff-Dispersiona) Active ingredient dispersion

Ein Gemisch aus 760 g Tebuconazole, 1550 g Mineralöl (Technisches Weißöl Enerpar T 017), 188 g Alkylaryl-polyglykol-ether und 2,5 g Entschäumer (Silikon­ masse) wird 3 Stunden lang bei einer Temperatur zwischen 30°C und 40°C in einer Perlmühle gemahlen. Es entsteht eine absetzstabile Dispersion, in der 90% der Wirk­ stoffpartikel eine Teilchengröße zwischen 1 und 4 µm aufweisen.A mixture of 760 g tebuconazole, 1550 g mineral oil (technical white oil Enerpar T 017), 188 g alkylaryl polyglycol ether and 2.5 g defoamer (silicone mass) for 3 hours at a temperature between 30 ° C and 40 ° C in one Bead mill ground. A settling-stable dispersion is formed in which 90% of the active ingredient Material particles have a particle size between 1 and 4 microns.

b) Mikrokapselnb) microcapsules

Es werden 102 g der Dispersion aus a), 28 g Polybutadiendiol (R 45 HT), 0,7 g Bis(neodecanoyloxy)dioctylstannan (Fomrex UL-38), 6,2 g Toluoldiisocyanat und 4,7 g 4,4'-Methylenbis(cyclohexyldiisocyanat) bei Raumtemperatur intensiv gemischt. Man emulgiert diese Mischung bei Raumtemperatur in einer Lösung aus 205 g entionisiertem Wasser, 1,9 g Polyvinylalkohol (Mowiol 26-88) und 5,7 g Ligninsulfonat (Borresperse Na) mittels eines Rotor-Stator-Mischers (Silverson L4R). Die entstandene Emulsion wird in einen Rührreaktor überführt. Die vorhan­ dene Mischung versetzt man mit 5,9 g einer fünfzigprozentigen wässrigen Lösung von Diethylentriamin. Die Rührgeschwindigkeit wird auf 350 Umdrehungen pro Minute eingestellt. Die Temperatur wird innerhalb 1,5 Stunden von Raumtemperatur auf 55°C erhöht und dann 1,5 Stunden auf 55°C gehalten. Anschließend heizt man auf 60°C hoch und hält diese Temperatur 4 Stunden. Man erhält 350 g einer Dispersion von Mikrokapseln; die Teilchengröße beträgt 3 bis 40 µm; der Wirk­ stoffgehalt 8,4 Gew.-%. 102 g of the dispersion from a), 28 g of polybutadiene diol (R 45 HT), 0.7 g Bis (neodecanoyloxy) dioctylstannan (Fomrex UL-38), 6.2 g toluene diisocyanate and 4.7 g of 4,4'-methylenebis (cyclohexyl diisocyanate) intensive at room temperature mixed. This mixture is emulsified in a solution at room temperature 205 g deionized water, 1.9 g polyvinyl alcohol (Mowiol 26-88) and 5.7 g Lignin sulfonate (Borresperse Na) using a rotor-stator mixer (Silverson L4R). The resulting emulsion is transferred to a stirred reactor. The existing the mixture is mixed with 5.9 g of a fifty percent aqueous solution of diethylene triamine. The stirring speed is increased to 350 revolutions per Minute set. The temperature is within 1.5 hours of room temperature increased to 55 ° C and then held at 55 ° C for 1.5 hours. Then you heat to 60 ° C and holds this temperature for 4 hours. 350 g of one are obtained Dispersion of microcapsules; the particle size is 3 to 40 µm; the effect substance content 8.4% by weight.  

Beispiel 8Example 8 a) Wirkstoff-Dispersiona) Active ingredient dispersion

Ein Gemisch aus 760 g Dichlobenil, 1550 g Mineralöl (Technisches Weißöl Enerpar T 017), 188 g Alkylaryl-polyglykol-ether und 2,5 g Entschäumer (Silikonmasse) wird 3 Stunden lang bei einer Temperatur zwischen 30°C und 40°C in einer Perl­ mühle gemahlen. Es entsteht eine absetzstabile Dispersion, in der 90% der Wirk­ stoffpartikel eine Teilchengröße zwischen 1 und 4 µm aufweisen.A mixture of 760 g dichlobenil, 1550 g mineral oil (technical white oil Enerpar T 017), 188 g alkylaryl polyglycol ether and 2.5 g defoamer (silicone compound) is in a pearl at a temperature between 30 ° C and 40 ° C for 3 hours mill ground. A settling-stable dispersion is formed in which 90% of the active ingredient Material particles have a particle size between 1 and 4 microns.

b) Mikrokapselnb) microcapsules

Es werden 102 g der Dispersion aus a), 28 g Polybutadiendiol (R 45 HT), 0,7 g Bis(neodecanoyloxy)dioctylstannan (Fomrex UL-38), 6,2 g Toluoldiisocyanat und 4,7 g 4,4'-Methylenbis(cyclohexyldiisocyanat) bei Raumtemperatur intensiv gemischt. Man emulgiert diese Mischung bei Raumtemperatur in einer Lösung aus 205 g entionisiertem Wasser, 1,9 g Polyvinylalkohol (Mowiol 26-88) und 5,7 g Ligninsulfonat (Borresperse Na) mittels eines Rotor-Stator-Mischers (Silverson L4R). Die entstandene Emulsion wird in einen Rührreaktor überführt. Die vorhan­ dene Mischung versetzt man mit 5,9 g einer fünfzigprozentigen wässrigen Lösung von Diethylentriamin. Die Rührgeschwindigkeit wird auf 350 Umdrehungen pro Minute eingestellt. Die Temperatur wird innerhalb 1,5 Stunden von Raumtemperatur auf 55°C erhöht und dann 1,5 Stunden auf 55°C gehalten. Anschließend heizt man auf 60°C hoch und hält diese Temperatur 4 Stunden. Man erhält 350 g einer Dispersion von Mikrokapseln; die Teilchengröße beträgt 7 bis 90 µm; der Wirk­ stoffgehalt 8,5 Gew.-%. 102 g of the dispersion from a), 28 g of polybutadiene diol (R 45 HT), 0.7 g bis (neodecanoyloxy) dioctylstannane (Fomrex UL-38), 6.2 g toluene diisocyanate and 4.7 g of 4,4'-methylenebis (cyclohexyl diisocyanate) intensive at room temperature mixed. This mixture is emulsified in a solution at room temperature 205 g deionized water, 1.9 g polyvinyl alcohol (Mowiol 26-88) and 5.7 g Lignin sulfonate (Borresperse Na) using a rotor-stator mixer (Silverson L4R). The resulting emulsion is transferred to a stirred reactor. The existing the mixture is mixed with 5.9 g of a fifty percent aqueous solution of diethylene triamine. The stirring speed is increased to 350 revolutions per Minute set. The temperature is within 1.5 hours of room temperature increased to 55 ° C and then held at 55 ° C for 1.5 hours. Then you heat to 60 ° C and holds this temperature for 4 hours. 350 g of one are obtained Dispersion of microcapsules; the particle size is 7 to 90 µm; the effect content 8.5% by weight.  

Beispiel 9Example 9 a) Wirkstoff-Dispersiona) Active ingredient dispersion

Ein Gemisch aus 760 g Thiacloprid, 1 550 g Mineralöl (Technisches Weißöl Enerpar T 017), 188 g Alkylaryl-polyglykol-ether und 2,5 g Entschäumer (Silikonmasse) wird 3 Stunden lang bei einer Temperatur zwischen 30°C und 40°C in einer Perl­ mühle gemahlen. Es entsteht eine absetzstabile Dispersion, in der 90% der Wirk­ stoffpartikel eine Teilchengröße zwischen 1 und 4 µm aufweisen.A mixture of 760 g thiacloprid, 1 550 g mineral oil (technical white oil Enerpar T 017), 188 g alkylaryl polyglycol ether and 2.5 g defoamer (silicone compound) is in a pearl at a temperature between 30 ° C and 40 ° C for 3 hours mill ground. A settling-stable dispersion is formed in which 90% of the active ingredient Material particles have a particle size between 1 and 4 microns.

b) Mikrokapselnb) microcapsules

Es werden 102 g der Dispersion aus a), 28 g Polybutadiendiol (R 45 HT), 0,7 g Bis(neodecanoyloxy)dioctylstannan, 6,2 g Toluoldiisocyanat und 4,7 g 4,4'- Methylenbis(cyclohexyldiisocyanat) bei Raumtemperatur intensiv gemischt. Man emulgiert diese Mischung bei Raumtemperatur in einer Lösung aus 205 g entionisiertem Wasser, 1,9 g Polyvinylalkohol (Mowiol 26-88) und 5,7 g Ligninsulfonat (Borresperse Na) mittels eines Rotor-Stator-Mischers (Silverson L4R). Die entstandene Emulsion wird in einen Rührreaktor überführt. Die vorhan­ dene Mischung versetzt man mit 5,9 g einer fünfzigprozentigen wässrigen Lösung von Diethylentriamin. Die Rührgeschwindigkeit wird auf 350 Umdrehungen pro Minute eingestellt. Die Temperatur wird innerhalb 1,5 Stunden von Raumtemperatur auf 55°C erhöht und dann 1,5 Stunden auf 55°C gehalten. Anschließend heizt man auf 60°C hoch und hält diese Temperatur 4 Stunden. Man erhält 350 g einer Dispersion von Mikrokapseln; die Teilchengröße beträgt 3 bis 45 µm; der Wirk­ stoffgehalt 8,5 Gew.-%. 102 g of the dispersion from a), 28 g of polybutadiene diol (R 45 HT), 0.7 g bis (neodecanoyloxy) dioctylstannane, 6.2 g toluenediisocyanate and 4.7 g 4,4'- Methylene bis (cyclohexyl diisocyanate) mixed intensively at room temperature. Man this mixture emulsifies at room temperature in a solution of 205 g deionized water, 1.9 g polyvinyl alcohol (Mowiol 26-88) and 5.7 g Lignin sulfonate (Borresperse Na) using a rotor-stator mixer (Silverson L4R). The resulting emulsion is transferred to a stirred reactor. The existing the mixture is mixed with 5.9 g of a fifty percent aqueous solution of diethylene triamine. The stirring speed is increased to 350 revolutions per Minute set. The temperature is within 1.5 hours of room temperature increased to 55 ° C and then held at 55 ° C for 1.5 hours. Then you heat to 60 ° C and holds this temperature for 4 hours. 350 g of one are obtained Dispersion of microcapsules; the particle size is 3 to 45 µm; the effect content 8.5% by weight.  

Beispiel 10Example 10 a) Wirkstoff-Dispersiona) Active ingredient dispersion

Ein Gemisch aus 760 g Imidacloprid, 1550 g Mineralöl (Technisches Weißöl Enerpar T 017), 188 g Alkylaryl-polyglykol-ether und 2,5 g Entschäumer (Silikonmasse) wird 3 Stunden lang bei einer Temperatur zwischen 30°C und 40°C in einer Perlmühle gemahlen. Es entsteht eine absetzstabile Dispersion, in der 90 der Wirkstoffpartikel eine Teilchengröße zwischen 1 und 4 µm aufweisen.A mixture of 760 g imidacloprid, 1550 g mineral oil (technical white oil Enerpar T 017), 188 g alkylaryl polyglycol ether and 2.5 g defoamer (Silicone mass) for 3 hours at a temperature between 30 ° C and 40 ° C ground in a pearl mill. A settling-stable dispersion is formed in which 90 the active substance particles have a particle size between 1 and 4 μm.

b) Mikrokapselnb) microcapsules

Es werden 102 g der Dispersion aus a), 27,1 g Stearylmethacrylat, 3,0 g Hexa­ methylendimethacrylat und 0,3 g 2,2'-Azobis(2-methylbutyronitril) bei Raumtempe­ ratur intensiv gemischt. Man emulgiert diese Mischung bei Raumtemperatur in einer Lösung aus 240 g entionisiertem Wasser, 5,7 g Gelatine (Bloom 24) und 5,7 g Gummiarabicum mittels eines Rotor-Stator-Mischers (Silverson L4R) bei 40°C und pH 10. Die entstandene Emulsion wird in einen Rührreaktor überführt. Die Rührge­ schwindigkeit wird auf 350 Umdrehungen pro Minute eingestellt. Der pH-Wert wird unter Rühren mit 1,4 g fünfzigprozentiger wässriger Zitronensäure auf pH 4,1 ge­ stellt. Innerhalb von vier Stunden wird der Ansatz auf kleiner 10°C abgekühlt und zwei Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Anschließend werden 0,6 g einer fünf­ undzwanzigprozentigen wässrigen Glutardialdehydlösung sowie 3,5 g einer sechs- unddreißigprozentigen wässrigen Formaldehydlösung zugegeben. Innerhalb von 12 Stunden lässt man die Temperatur des Gemisches auf Raumtemperatur ansteigen. Anschließend wird der Ansatz vier Stunden auf 55°C erhitzt, dann auf Raumtempe­ ratur abgekühlt und mit fünfzigprozentiger wässriger Natronlauge neutralisiert. Man erhält 400 g einer Dispersion von Mikrokapseln; die Teilchengröße beträgt 77 µm; der Wirkstoffgehalt beträgt 7,5 Gew.-%. 102 g of the dispersion from a), 27.1 g of stearyl methacrylate, 3.0 g of hexa methylene dimethacrylate and 0.3 g of 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile) at room temperature mixed intensively. This mixture is emulsified at room temperature in one Solution of 240 g deionized water, 5.7 g gelatin (Bloom 24) and 5.7 g Gum arabic using a rotor-stator mixer (Silverson L4R) at 40 ° C and pH 10. The resulting emulsion is transferred to a stirred reactor. The agitator speed is set to 350 revolutions per minute. The pH will with stirring with 1.4 g of fifty percent aqueous citric acid to pH 4.1 ge poses. The batch is cooled to less than 10 ° C. within four hours kept at this temperature for two hours. Then 0.6 g of a five and twenty percent aqueous glutardialdehyde solution and 3.5 g of a six- and added thirty percent aqueous formaldehyde solution. Within 12 The temperature of the mixture is allowed to rise to room temperature for hours. The mixture is then heated to 55 ° C. for four hours, then to room temperature cooled and neutralized with fifty percent aqueous sodium hydroxide solution. Man receives 400 g of a dispersion of microcapsules; the particle size is 77 µm; the active substance content is 7.5% by weight.  

StabilitätstestStability test

Zur Simulation der mechanischen Beanspruchung, wie sie beispielsweise bei der Saatgutbehandlung in Taumelmischern auftritt, wurde folgender Test durchgeführt.To simulate the mechanical stress, such as that of the Seed treatment in tumble mixers occurs, the following test was carried out.

Es wurden jeweils 7,5 g an Mikrokapsel-Dispersion mit Wasser auf 75 ml aufgefüllt und zusammen mit 30 g Glasperlen, die jeweils einen Durchmesser von 3 mm aufweisen, in eine verschließbare 250 ml-Polyethylen-Weithalsflasche gegeben. Die Flasche wurde 20 Minuten lang bei 25°C maschinell geschüttelt.7.5 g of microcapsule dispersion were made up to 75 ml with water and together with 30 g of glass beads, each with a diameter of 3 mm in a sealable 250 ml polyethylene wide-mouth bottle. The Bottle was machine shaken at 25 ° C for 20 minutes.

Die Mikrokapseln wurden jeweils vor und nach dem Schütteln mit einem Mikroskop betrachtet. Dabei wurde der Anteil von perfekten und beschädigten Kapseln für eine Teilchenzahl von mindestens 50 ausgezählt und in Prozent berechnet. Als beschädigt wurden diejenigen Kapseln gewertet, bei denen Öl ausgetreten war und/oder die Hülle deformiert oder aufgeplatzt war.The microcapsules were each taken before and after shaking with a microscope considered. The proportion of perfect and damaged capsules for one Number of particles of at least 50 counted and calculated in percent. As damaged those capsules were rated in which oil had escaped and / or Shell was deformed or burst.

Die eingesetzten Mikrokapsel-Dispersionen und die Versuchsergebnisse sind aus der folgenden Tabelle ersichtlich.The microcapsule dispersions used and the test results are from the following table.

Tabelle table

Claims (8)

1. Mikrokapseln, bestehend aus
  • A) einer Hülle aus Polymermaterial und
  • B) einem Hülleninhalt aus
    • 1. einer kontinuierlichen festen Polymerphase,
    • 2. einer flüssigen Ölphase,
    • 3. mindestens einem agrochemischen Wirkstoff,
    • 4. mindestens einem öllöslichen Dispergiermittel und
    • 5. gegebenenfalls Zusatzstoffen,
wobei der Gehalt an agrochemischem Wirkstoff in Bezug auf das Gesamt­ gewicht der Kapseln zwischen 1 und 75 Gew.-% liegt.1. microcapsules consisting of
  • A) a shell made of polymer material and
  • B) an envelope content
    • 1. a continuous solid polymer phase,
    • 2. a liquid oil phase,
    • 3. at least one agrochemical active ingredient,
    • 4. at least one oil-soluble dispersant and
    • 5. optionally additives,
the content of agrochemical active ingredient in relation to the total weight of the capsules is between 1 and 75% by weight. 2. Mikrokapseln gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als agro­ chemischer Wirkstoff (a3) ein Fungizid, Bakterizid, Insektizid, Akarizid, Nematizid, Molluskizid, Herbizid, Pflanzenwuchsregulator, Pflanzennährstoff oder ein Repellent enthalten ist.2. Microcapsules according to claim 1, characterized in that as agro chemical active ingredient (a3) a fungicide, bactericide, insecticide, acaricide, Nematicide, molluscicide, herbicide, plant growth regulator, plant nutrient or a repellent is included. 3. Mikrokapseln gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Hülle (I) aus Polyharnstoff besteht.3. Microcapsules according to claim 1, characterized in that the shell (I) consists of polyurea. 4. Mikrokapseln gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Hülle (I) aus Gelatine, gehärteter Gelatine oder Gelatinekomplexkoazervat besteht.4. Microcapsules according to claim 1, characterized in that the shell (I) consists of gelatin, hardened gelatin or gelatin complex coacervate. 5. Mikrokapseln gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die konti­ nuierliche feste Polymerphase (a1) aus polymeriserten Einheiten von Vinyl­ monomeren und Vernetzern besteht. 5. Microcapsules according to claim 1, characterized in that the conti Nuclear solid polymer phase (a1) from polymerized units of vinyl monomers and crosslinkers.   6. Mikrokapseln gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die konti­ nuierliche feste Polymerphase (a1) aus Polyurethan besteht.6. Microcapsules according to claim 1, characterized in that the conti Nuclear solid polymer phase (a1) consists of polyurethane. 7. Verfahren zur Herstellung von Mikrokapseln gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man
  • A) eine organische Phase aus
    • 1. Monomeren, die eine kontinuierliche feste Polymerphase bilden können,
    • 2. einer flüssigen Ölphase,
    • 3. mindestens einem agrochemischen Wirkstoff,
    • 4. mindestens einem öllöslichen Dispergiermittel und
    • 5. gegebenenfalls Zusatzstoffen,
    • 6. gegebenenfalls Initiatoren und Katalysatoren und
    • 7. gegebenenfalls mindestens einer öllöslichen Wandbildungs­ komponente
  • B) in einer wässrigen Phase aus
    • 1. Wasser,
    • 2. mindestens einem wasserlöslichen Dispergiermittel und
    • 3. mindestens einer wasserlöslichen Wandbildungskomponente
    unter Rühren bei Temperaturen zwischen 0°C und 60°C zu feinen Tröpfchen verteilt,
  • C) dann unter Ausbildung von Mikrokapseln reagieren lässt und
  • D) danach unter Temperaturerhöhung aushärten lässt.
7. The method for producing microcapsules according to claim 1, characterized in that
  • A) an organic phase
    • 1. monomers which can form a continuous solid polymer phase,
    • 2. a liquid oil phase,
    • 3. at least one agrochemical active ingredient,
    • 4. at least one oil-soluble dispersant and
    • 5. optionally additives,
    • 6. optionally initiators and catalysts and
    • 7. optionally at least one oil-soluble wall-forming component
  • B) in an aqueous phase
    • 1. water,
    • 2. at least one water-soluble dispersant and
    • 3. at least one water-soluble wall-forming component
    dispersed into fine droplets while stirring at temperatures between 0 ° C and 60 ° C,
  • C) then reacting with the formation of microcapsules and
  • D) then cure while increasing the temperature.
8. Verwendung von Mikrokapseln gemäß Anspruch 1 zur Applikation von agro­ chemischen Wirkstoffen auf Pflanzen und/oder deren Lebensraum.8. Use of microcapsules according to claim 1 for the application of agro chemical agents on plants and / or their habitat.
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