DE19943416A1 - Composition, useful for the production of hair sprays, comprises water soluble and/or water dispersible silicon modified comb polymers and a physiologically compatible anionic or amphoteric polymer - Google Patents

Abstract

A composition (A) comprises (a) water soluble and/or water dispersible silicon modified comb polymers consisting of a polymer main chain and sulfone and silicon containing polyester side chains, that are at least partially neutralized by sodium and lithium ions; the molar ratio of lithium to sodium is 0.1-50, preferably 0.5-25 and (b) a physiologically compatible anionic or amphoteric polymer. An Independent claim is included for a cosmetic hair composition containing (A).

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue siliconmodifizierte sulfonierte Kammpolymere und Zubereitungen, solche siliconmodifizierten sulfonierte Kammpolymere enthaltend. Ins­ besondere betrifft die vorliegende Erfindung haarkosmetische Wirkstoffe und Zube­ reitungen zur Festigung, Formgebung, Kräftigung und Strukturverbesserung der Haare.The present invention relates to new silicon-modified sulfonated comb polymers and Preparations containing such silicone-modified sulfonated comb polymers. Ins In particular, the present invention relates to hair cosmetic active ingredients and accessories Riding to strengthen, shape, strengthen and improve the structure of the hair.

Eine ansprechend aussehende Frisur wird heute allgemein als unverzichtbarer Teil eines gepflegten Äußeren angesehen. Dabei gelten aufgrund aktueller Modeströmungen immer wieder Frisuren als chic, die sich bei vielen Haartypen nur unter Verwendung bestimmter festigender Wirkstoffe aufbauen bzw. für einen längeren Zeitraum aufrechterhalten lassen.An appealing looking hairstyle is now generally considered an indispensable part of one well-kept exterior. Due to current fashion trends, this always applies again hairstyles as chic, which can only be used with certain hair types using certain Build strengthening active ingredients or have them maintained for a longer period.

Aus diesen Gründen werden seit geraumer Zeit teils Haarpflegekosmetika verwendet, wel­ che dazu bestimmt sind, nach Einwirken aus dem Haar wieder ausgespült zu werden, teils solche, welche auf dem Haar verbleiben sollen. Letztere können so formuliert werden, daß sie nicht nur der Pflege des einzelnen Haars dienen, sondern auch das Aussehen der Haar­ tracht insgesamt verbessern, beispielsweise dadurch, daß sie dem Haar mehr Fülle verlei­ hen, die Haartracht über einen längeren Zeitraum fixieren oder seine Frisierbarkeit verbes­ sern.For these reasons, hair care cosmetics have been used for some time, wel are intended to be rinsed out of the hair after exposure, in some cases those that should remain on the hair. The latter can be formulated in such a way that they serve not only the care of the individual hair, but also the appearance of the hair overall improve, for example by giving the hair more fullness hen, fix the hairstyle over a longer period of time or improve its manageability ser.

Die Eigenschaft der Fülle wird einer Frisur beispielsweise zugeschrieben, wenn das Haar nach der Behandlung nicht flach auf der Kopfhaut aufliegt und gut frisierbar ist.The property of fullness is attributed to a hairstyle, for example, when the hair does not lie flat on the scalp after treatment and is easy to style.

Die Eigenschaft des Volumen wird einer Frisur beispielsweise zugeschrieben, wenn das Haar nach der Behandlung Fülle und Sprungkraft aufweist. The property of volume is attributed to a hairstyle, for example, if that Hair has fullness and bounce after treatment.  

Die Eigenschaft des Body's wird einer Frisur beispielsweise zugeschrieben, wenn das Haarvolumen selbst unter äußeren, störenden Einflüssen groß bleibt.The property of the body is attributed to a hairstyle, for example, if that Hair volume remains large even under external, disturbing influences.

Festigende Wirkstoffe, bei denen es sich in der Regel um polymere Verbindungen handelt, können in übliche Haarreinigungs- oder -konditioniermittel eingearbeitet werden. In vielen Fällen ist es aber vorteilhaft, sie in Form spezieller Mittel wie Haarfestiger oder Haarsprays anzuwenden.Firming agents, which are usually polymeric compounds, can be incorporated into common hair cleaners or conditioners. In many However, in cases it is advantageous to use them in the form of special agents such as hair fixers or hair sprays to apply.

Es gibt nun in jüngster Zeit eine Reihe von Entwicklungen auf dem Haarkosmetikgebiet, die einen Bedarf an neuartigen festigenden Wirkstoffen bzw. neuen Formulierungsformen geweckt haben. Viele dieser Entwicklungen beruhen dabei nicht auf anwendungs­ technischen Nachteilen oder Unzulänglichkeiten der bekannten Mittel, sondern z. B. auf Umweltschutz-Gesichtspunkten, gesetzlichen Auflagen oder anderen "nicht-technischen" Ursachen.There have been a number of developments in the hair cosmetic field recently a need for novel strengthening agents or new formulation forms have woken up. Many of these developments are not based on application technical disadvantages or shortcomings of the known means, but z. B. on Environmental aspects, legal requirements or other "non-technical" Causes.

So wird insbesondere verstärkt ein Übergang von Mitteln auf Basis flüchtiger organischer Verbindungen (sogenannter "volatile organic compounds" oder auch kurz: VOC's), z. B. Alkoholen, zu Mitteln auf wäßriger Basis angestrebt.In particular, a transition from funds based on volatile organic compounds is becoming increasingly common Compounds (so-called "volatile organic compounds" or VOC's), e.g. B. Alcohols, aimed at water-based agents.

Der Stand der Technik läßt es aber an Wirkstoffen (Polymeren) und Zubereitungen mangeln, welche den vorab genannten Anforderungen entsprechen. Die Haartracht fi­ xierende Zubereitungen des Standes der Technik enthalten beispielsweise in der Regel Bestandteile (synthetische oder natürliche Polymere), welche Gefahr laufen, bei teilweisen oder vollständigen Ersatz leichtflüchtiger organische Bestandteile durch Wasser eine signifikante Beeinträchtigung der Produkteigenschaften zu erfahren, was oft durch geschickte Formulierung kompensiert werden muß. Zudem zeichnen sich die fixierenden Zubereitungen des Standes der Technik häufig durch nur schwierig bzw. aufwendig zu formulierende Rezepturbestandteile mit ungenügender Langzeitstabilität aus, wobei dieses besonders auf Siliconderivate zutrifft, die zur Verbesserung der Flexibilität und Taktilität der Polymerfilmoberfläche eingesetzt werden.The state of the art, however, leaves active substances (polymers) and preparations lack which meet the requirements mentioned above. The hairstyle fi Preparations of the prior art generally contain, for example Components (synthetic or natural polymers) that run the risk of partial or complete replacement of volatile organic components with water to experience significant impairment of product properties, often caused by skillful wording must be compensated. In addition, the fixative stand out Preparations of the prior art are often difficult or expensive formulating formulation components with insufficient long-term stability particularly applies to silicone derivatives that improve flexibility and tactility of the Polymer film surface can be used.

Es bestand also die Aufgabe, entsprechende Mittel zu entwickeln, die hinsichtlich der an­ wendungstechnischen Eigenschaften, beispielsweise dem Sprühverhalten und der Trock­ nungszeit bei Haarsprays, die vom Verbraucher gesteckten Erwartungen erfüllen und gleichzeitig einen reduzierten Anteil an flüchtigen organischen Verbindungen aufweisen, ohne daß die elementaren Eigenschaften des Polymerfilms auf den Haaren, wie z. B. Klarheit/Transparenz, Oberflächentaktilität, Glanz, Elastizität und Auswaschbarkeit negativ beeinflußt werden und die Verarbeitbarkeit der Formulierungsbestandteile einfach und unproblematisch ist.It was therefore the task to develop appropriate means, with regard to the application properties, such as spraying behavior and drying  time for hair sprays that meet consumer expectations and at the same time have a reduced proportion of volatile organic compounds, without the elementary properties of the polymer film on the hair, such as. B. Clarity / transparency, surface tactility, gloss, elasticity and washability are negative are influenced and the processability of the formulation components is simple and is unproblematic.

Es wurde nun gefunden, und darin liegt die Lösung der Aufgaben begründet, daß Kom­ binationen aus
It has now been found, and the solution to the problem lies in the fact that combinations are made

• a) wasserlöslichen und/oder wasserdispergierbaren siliconmodifizierte Kammpolyme­ re, bestehend aus einer Polymerhauptkette und mit dieser Polymerhauptkette über Estergruppen verknüpften sulfongruppen- und siliconkomponentenhaltigen Polyesterseiten­ armen, welche wenigstens teilweise durch Natrium und Lithiumgegenionen neutralisiert wurden, wobei das molare Verhältnis von Lithium zu Natrium zwischen 0,1 und 50, bevorzugt zwischen 0,5 und 25, liegt, unda) water-soluble and / or water-dispersible silicone-modified comb polymers right, consisting of a polymer main chain and with this polymer main chain over Ester groups linked polyester pages containing sulfone groups and silicone components poor, which is at least partially neutralized by sodium and lithium counterions with the molar ratio of lithium to sodium between 0.1 and 50, preferably between 0.5 and 25, and
• b) einer oder mehrere Substanzen gewählt aus der Gruppe der physiologisch ver­ träglichen anionischen oder amphoteren Polymere bzw. haarkosmetische Zubereitungen, enthaltend eine wirksame Menge an Kombinationen ausb) one or more substances selected from the group of physiologically ver inert anionic or amphoteric polymers or hair cosmetic preparations containing an effective amount of combinations out
• c) wasserlöslichen und/oder wasserdispergierbaren siliconmodifizierte Kammpolyme­ re, bestehend aus einer Polymerhauptkette und mit dieser Polymerhauptkette über Estergruppen verknüpften sulfongruppen- und siliconkomponentenhaltigen Polyesterseiten­ armen, welche wenigstens teilweise durch Natrium und Lithiumgegenionen neutralisiert wurden, wobei das molare Verhältnis von Lithium zu Natrium zwischen 0,1 und 50, bevorzugt zwischen 0,5 und 25, liegt, undc) water-soluble and / or water-dispersible silicone-modified comb polymers right, consisting of a polymer main chain and with this polymer main chain over Ester groups linked polyester pages containing sulfone groups and silicone components poor, which is at least partially neutralized by sodium and lithium counterions with the molar ratio of lithium to sodium between 0.1 and 50, preferably between 0.5 and 25, and
• d) einer oder mehrere Substanzen gewählt aus der Gruppe der physiologisch ver­ träglichen anionischen oder amphoteren Polymered) one or more substances selected from the group of physiologically ver inert anionic or amphoteric polymers

die Nachteile des Standes der Technik beseitigen oder zumindest mindern.eliminate or at least mitigate the disadvantages of the prior art.

Die erfindungsgemäßen Kombinationen zeichnen sich sowohl durch gute Wasser und Alkoholverträglichkeit als auch durch günstige Filmeigenschaften und hohem Netzver­ mögen aus. Zudem sind sie einfach zu formulieren. The combinations according to the invention are characterized both by good water and Alcohol tolerance as well as favorable film properties and high network ver like out. They are also easy to formulate.  

Die Grundstruktur der erfindungsgemäßen Kammpolymere folgt im wesentlichen dem folgenden Schema:
The basic structure of the comb polymers according to the invention essentially follows the following scheme:

Dabei bedeuten die miteinander verbundenen Gruppierungen mit der Bezeichnung XXX den Grundkörper eines Polymerrückgrates, an welchem über Esterfunktionen Molekül­ gruppierungen verbunden sind, welche die Bezeichnung YYY tragen. Die Molekülgrup­ pierungen YYY stellen sowohl die vollständigen sulfongruppen- und siliconkomponen­ tenhaltigen Polyesterseitenarme der erfindungsgemäßen Kammpolymere dar, können aber auch andere Molekülgruppierungen darstellen.The interconnected groups with the designation XXX mean the Base body of a polymer backbone, on which molecule via ester functions groups are connected, which have the designation YYY. The molecule group YYY are both complete sulfone group and silicone components ten-containing polyester side arms of the comb polymers according to the invention, but can also represent other molecular groupings.

Dabei besteht die polymere Hauptkette der erfindungsgemäß eingesetzten Kammpolymere bevorzugt aus:
The main polymer chain of the comb polymers used according to the invention preferably consists of:

• a) polymeren aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Polycarbonsäuren bzw. deren Derivaten wie beispielsweise Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure und deren Ester (Ester der beiden Säuren mit aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Alkoholen mit C₁ bis C₂₂), Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure und Polynorbonensäure. Die mittleren Molekulargewichte der einge­ setzen Polycarbonsäure können zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen wobei der Bereich von 2.000-100.000 g/mol bevorzugt Verwendung findet.a) polymeric aliphatic, cycloaliphatic or aromatic polycarboxylic acids or their derivatives such as, for example, polyacrylic acid, polymethacrylic acid and their esters (esters of the two acids with aliphatic, cycloaliphatic or aromatic alcohols with C ₁ to C ₂₂ ), maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid and polynorbonic acid. The average molecular weights of the polycarboxylic acid used can be between 200 and 2,000,000 g / mol, the range from 2,000-100,000 g / mol being preferably used.

Weiterhin kann die polymere Hauptkette bestehen aus:
The polymer main chain can also consist of:

• a) einem polymeren aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Polyalkohol wie zum Beispiel Polyvinylalkohol oder Polynorbonylalkohol. Die mittleren Mole­ kulargewichte der eingesetzen Polyalkohole können zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen wobei der Bereich von 2.000-100.000 g/mol bevorzugt Verwendung findet.a) a polymeric aliphatic, cycloaliphatic or aromatic polyalcohol such as for example polyvinyl alcohol or polynorbonyl alcohol. The middle jetty The molecular weights of the polyalcohols used can be between 200 and 2,000,000 g / mol are preferably in the range of 2,000-100,000 g / mol finds.

Zusätzlich können
In addition, you can

• a) auch statistische oder blockartige-Copolymere der beiden oben genannten Verbin­ dungsklassen mit anderen vinylischen Monomeren wie beispielsweise Styrol, Acrylamid, α-Methylstyrol, Styrol, N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylcaprolacton, Acrylamido­ propylensulfonsäure und deren Alkali-, Erdalkali- und Ammonium-Salze, MAPTAC, Vinylsulfonsäure, Vinylphosphonsäure oder Vinylacetat verwendet werden. Die mittleren Molekulargewichte der eingesetzen Copolymere können zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen wobei der Bereich von 2.000-100.000 g/mol bevorzugt Verwendung findet.a) also statistical or block-like copolymers of the two above-mentioned verb classes with other vinyl monomers such as styrene, Acrylamide, α-methylstyrene, styrene, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactone, acrylamido propylene sulfonic acid and its alkali, alkaline earth and ammonium salts, MAPTAC, Vinyl sulfonic acid, vinyl phosphonic acid or vinyl acetate can be used. The average molecular weights of the copolymers used can be between 200 and 2,000,000 g / mol are preferably in the range of 2,000-100,000 g / mol Is used.

Die Anbindung der Polyester-Seitenketten erfolgt über eine Estergruppe, die durch die Reaktion einer funktionellen Gruppe der Hauptkette (-COOH im Falle der Polycarbonsäuren oder -OH im Falle der Polyalkohole) mit einer entsprechenden Gruppe des Polyesters (OH im Falle der Polycarbonsäuren und COOH im Falle der Polyalkohole). Selbstverständlich können auch reaktive Derivate der eben angeführten Komponenten zur Reaktion gebracht werden (beipielsweise Anhydride, Ester, Halogenverbindungen und dergleichen mehr). Die erfindungsgemäß eingesetzten Polyester können sich vorteilhaft durch folgende generi­ sche Strukturformeln auszeichnen:
The polyester side chains are linked via an ester group, which is formed by the reaction of a functional group in the main chain (-COOH in the case of polycarboxylic acids or -OH in the case of polyalcohols) with a corresponding group in the polyester (OH in the case of polycarboxylic acids and COOH in Case of polyalcohols). Of course, reactive derivatives of the components just mentioned can also be reacted (for example anhydrides, esters, halogen compounds and the like). The polyesters used according to the invention can advantageously be distinguished by the following generic structural formulas:

usw.etc.

Dabei können p und o so gewählt werden, daß die vorab bezeichneten mittleren Mole­ kulargewichte der eingesetzen Hauptkettenbestandteile zuwege kommen.Here p and o can be chosen so that the above-mentioned average moles molecular weights of the main chain components used.

Die Polyester-Seitenketten gemäß Formel I-III bestehen vorteilhaft aus:
G: einer mindestens zwei endständige Sauerstoffatome enthaltende Siloxaneinheit, die vorteilhaft durch Strukturelemente charakterisiert ist wie folgt:
The polyester side chains according to formula I-III advantageously consist of:
G: a siloxane unit containing at least two terminal oxygen atoms, which is advantageously characterized by structural elements as follows:

wobei die Siliciumatome mit gleichen oder unterschiedlichen Alkylresten und/oder Arylresten und/oder Arylalkylresten substituiert werden können, welche hier verallge­ meinernd durch die Reste R₉-R₁₀ dargestellt sind (will sagen, daß die Anzahl der unterschiedlichen Reste nicht notwendig auf bis zu 2 beschränkt ist). a kann dabei vorteilhaft Werte von 1-5.000 annehmen.
Wenigstens einige der vorgenannten Siloxaneinheiten können im Polymer ersetzt werden durch mindestens zwei endständige Sauerstoffatome enthaltende aromati­ sche, aliphatische oder cycloaliphatische Organyleinheiten mit einer Kohlenstoffzahl von C₂ bis C₂₂ oder Abkömmlinge eines Polyglykols der Form HO-[R³-O]_k-[R⁴-O)_m-H, entsprechend einer Organyleinheit
wherein the silicon atoms can be substituted with the same or different alkyl radicals and / or aryl radicals and / or arylalkyl radicals, which are generally represented here by the radicals R ₉ -R ₁₀ (to say that the number of different radicals is not necessarily up to 2 is limited). a can advantageously assume values of 1-5,000.
At least some of the abovementioned siloxane units in the polymer can be replaced by aromatic, aliphatic or cycloaliphatic organic units containing at least two terminal oxygen atoms and having a carbon number from C ₂ to C ₂₂ or derivatives of a polyglycol of the form HO- [R ³ -O] _k - [R ⁴ -O) _m -H, corresponding to an organyl unit

O-R³ _k O-R⁴ _m-O­
OR ³ _k OR ⁴ _m -O

Die Reste R³ und R⁴ stellen Alkylenreste dar mit einer Kohlenstoffzahl von C₂-C₂₂, wobei beide Reste nicht notwendigerwiese verschieden sein müssen.
Für die Koeffzienten k und m gilt: k+m ≧ 1, wobei k und m ferner so gewählt werden können, daß die vorab bezeichneten mittleren Molekulargewichte der eingesetzen Hauptkettenbestandteile zuwege kommen.
D: einer mindestens zwei endständige Acylgruppen entahltenden aromatischen, ali­ phatischen oder cycloaliphatischen Organyleinheit mit einer Kohlenstoffzahl von C₂ bis C₂₂, wobei auch Kombinationen aus mehreren verschiedenen Säurekomponenten im beanspruchten Zielmolekül enthalten sein können, beispielsweise eine Organyleinheit des Schemas
The radicals R ³ and R ⁴ represent alkylene radicals with a carbon number of C ₂ -C ₂₂ , the two radicals not necessarily having to be different.
The following applies to the coefficients k and m: k + m ≧ 1, k and m also being able to be selected in such a way that the average molecular weights of the main chain constituents used above are achieved.
D: an aromatic, aliphatic or cycloaliphatic organyl unit containing at least two terminal acyl groups and having a carbon number from C ₂ to C ₂₂ , it also being possible for combinations of several different acid components to be present in the claimed target molecule, for example an organyl unit of the scheme

T: eine Verbindung aus der Gruppe der mindestens zwei endständige Acylgruppen ent­ haltenden sulfonierten aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Or­ ganylverbindungen
R¹: Lithium und/oder Natrium neben gegebenenfalls weiteren Gegenionen, z. B., Ka­ lium, Magnesium, Calcium, Ammonium, Monoalkylammonium, Dialkylammoni­ um, Trialkylammonium oder Tetraalkylammonium bedeuten kann, worin die Al­ kylpositionen der Amine unabhängig voneinander mit C₁ bis C₂₂-Alkylresten und 0 bis 3 Hydroxylgruppen besetzt sind.
R²: einen Molekülrest, gewählt aus den Gruppen der
T: a compound from the group of at least two terminal acyl-containing sulfonated aromatic, aliphatic or cycloaliphatic organyl compounds
R ¹ : lithium and / or sodium along with optionally further counterions, e.g. B., potassium, magnesium, calcium, ammonium, monoalkylammonium, dialkylammonium, trialkylammonium or tetraalkylammonium, in which the alkyl positions of the amines are independently occupied by C ₁ to C ₂₂ alkyl radicals and 0 to 3 hydroxyl groups.
R ² : a molecular residue selected from the groups of

• - über Etherfunktionen verbrückenden monofunktionell-linearen oder -verzweigten siliconhaltigen Organylreste,- Monofunctional linear or branched bridging via ether functions silicon-containing organyl residues,
• - aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Aminofunktionen: (-NH-R⁵, -NR⁵ ₂ wobei R⁵ einen Alkyl- oder Arylrest mit C₁ bis C₂₂ darstellen kann)aromatic, aliphatic or cycloaliphatic amino functions: (-NH-R ⁵ , -NR ⁵ ₂ where R ^{5 can be} an alkyl or aryl radical with C ₁ to C ₂₂ )
• - aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Monocarbonsäuregruppen: (- COOR⁶ wobei R⁶ ein Alkyl- oder Arylrest darstellt mit C₁ bis C₂₀₀) - aromatic, aliphatic or cycloaliphatic monocarboxylic acid groups: (- COOR ⁶ where R ^{6 is} an alkyl or aryl radical with C ₁ to C ₂₀₀ )
• - über Etherfunktionen verbrückten aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Organylreste: (-O-R⁵)- aromatic, aliphatic or cycloaliphatic organyl residues bridged via ether functions: (-OR ⁵ )
• - über Etherfunktionen verbrückenden Polyalkoxyverbindungen der Form
  -O-[R⁷-O]_q-[R⁸-O]_r-Y
  Die Reste R⁷ und R⁸ stellen vorteilhaft Alkylenreste dar mit einer Kohlenstoffzahl von C₂-C₂₂, wobei beide Reste nicht notwendigerweise verschieden sein müssen. Der Rest Y kann sowohl Wasserstoff als auch aliphatischer Natur mit C₁-C₂₂ sein. Für die Koeffizienten q und r gilt: q+r ≧ 1.- Polyalkoxy compounds of the form bridging via ether functions
  -O- [R ⁷ -O] _q - [R ⁸ -O] _r -Y
  The radicals R ⁷ and R ⁸ advantageously represent alkylene radicals with a carbon number of C ₂ -C ₂₂ , the two radicals not necessarily having to be different. The radical Y can be either hydrogen or aliphatic in nature with C ₁ -C ₂₂ . The following applies to the coefficients q and r: q + r ≧ 1.
• - über Etherfunktionen verbrückenden einfach oder mehrfach ethoxylierten sulfonierten Organylreste oder bevorzugt deren Alkali- oder Erdalkalisalze, wie beispielsweise vorteilhaft gekennzeichnet durch die genetische Strukturformel
  -(O-CH₂-CH₂)_s-SO₃R¹
  mit s ≧ 1, und wobei s ferner so gewählt werden kann, daß die vorab bezeichneten mittleren Molekulargewichte der eingesetzen Hauptkettenbestandteile zuwege kom­ men.- Single or multiple ethoxylated sulfonated organyl radicals bridging via ether functions or preferably their alkali metal or alkaline earth metal salts, such as advantageously characterized by the genetic structural formula
  - (O-CH ₂ -CH ₂ ) _s -SO ₃ R ¹
  with s ≧ 1, and where s can also be chosen so that the above-mentioned average molecular weights of the main chain components used come about.
• - Siliconfunktionen, die sich von monofunktionalen Siliconen ableiten gemäß der genetischen Struktformel
  wobei R⁹ und R¹⁰ die genannten Eigenschaften haben, und unabhängi davon R¹¹ ebenfalls einen Alkylrest oder einen Arylreste oder einen Arylalkylrest darstellen kann.
  Die Funktionalität der erfindungsgemäß eingesetzten Komponenten beschränkt sich natürlich nicht auf die Verwendung von OH-Gruppierungen, sondern schließt auch COOH-Endgruppierungen ein oder Mischungen von beiden, wobei auch hier gilt, daß mindestens zwei COOH-Gruppen frei im Molekül vorhanden sein müssen. Reaktive Derivate wie Anhydride, Ester, Epoxide oder Halogenide sind natürlich ebenfalls einsetzbar.- Silicon functions derived from monofunctional silicones according to the genetic structural formula
  wherein R ⁹ and R ^{10 have} the properties mentioned, and independently of this R ^{11 can} also represent an alkyl radical or an aryl radical or an arylalkyl radical.
  The functionality of the components used according to the invention is of course not limited to the use of OH groups, but also includes COOH end groups or mixtures of the two, it also being the case here that at least two COOH groups must be free in the molecule. Reactive derivatives such as anhydrides, esters, epoxides or halides can of course also be used.

Die siliconhaltigen Bestandteile des Polymers sind vorteilhaft in einem Anteil von 0,1 bis 50 mol-% zugegen, bezogen auf die Molmasse der Siloxaneinheit G sowie auf die Gesamtmolmasse der erfindungsgemäßen Kammpolymere. Die siliconhaltigen Anteile kön­ nen unterschiedlicher chemischer Natur sein. Die beiden folgenden Typen von silicon­ haltigen Komponenten werden als vorteilhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfin­ dung angesehen:
The silicone-containing constituents of the polymer are advantageously present in a proportion of 0.1 to 50 mol%, based on the molar mass of the siloxane unit G and on the total molar mass of the comb polymers according to the invention. The silicon-containing components can be of different chemical nature. The following two types of silicon-containing components are considered to be advantageous embodiments of the present invention:

• a) Einerseits können lineare mindestens monofunktionelle, siliconhaltige Strukturen in die Polyesterkette mit einkondensiert werden.
  Der Einsatz von monofunktionell-linearen oder -verzweigten siliconhaltigen Derivaten während der Polykondensation führt zur Endverkappung der Polyesterketten (entspricht R² in Formel I).
  Der Einsatz von Siliconkomponenten mit 2 reaktiven Gruppen führt zu linearen Polyesterstrukturen. Der Einsatz von Siliconkomponenten mit 3 oder noch mehr reaktiven Gruppen kann zu verzweigten oder vernetzten Strukturen führen.
  Der Siliciumanteil in den Gruppierungen
  liegt vorteilhaft zwischen 0,1 und 50 mol-%. Die mittleren Molekulargewichte liegen bevorzugt zwischen 100 und 100.000 g/mol, wobei der Bereich für monofunktionelle siliconhaltige Derivate zwischen 100 und 2.000 g/mol bzw. für mindestens difunktionelle siliconhaltige Derivate zwischen 100 und 30.000 g/mol besonders bevorzugt wird.a) On the one hand, linear, at least monofunctional, silicon-containing structures can be condensed into the polyester chain.
  The use of monofunctional linear or branched silicone-containing derivatives during the polycondensation leads to the final capping of the polyester chains (corresponds to R ² in formula I).
  The use of silicone components with 2 reactive groups leads to linear polyester structures. The use of silicone components with 3 or more reactive groups can lead to branched or cross-linked structures.
  The silicon content in the groupings
  is advantageously between 0.1 and 50 mol%. The average molecular weights are preferably between 100 and 100,000 g / mol, the range for monofunctional silicone-containing derivatives between 100 and 2,000 g / mol or for at least difunctional silicone-containing derivatives between 100 and 30,000 g / mol being particularly preferred.
• b) Andererseits können mindestens monofunktionelle, lineare oder verzweigte, silicon­ haltige Derivate auch in die polymere Hauptkette eingebaut werden.
  Auch bei diesen Derivaten liegt der Siliciumanteil vorteilhaft zwischen 1 und 50 mol-%. Die mittleren Molekulargewichte liegen bevorzugt zwischen 100 und 100.000 g/mol, wobei der Bereich zwischen 100 und 30.000 g/mol besonders bevorzugt wird.
  Bevorzugt verwendet werden dabei die Ester von Acryl- bzw. Methacrylsäure und siliciumhaltigen Monoalkoholen.b) On the other hand, at least monofunctional, linear or branched, silicon-containing derivatives can also be incorporated into the polymer main chain.
  With these derivatives too, the silicon content is advantageously between 1 and 50 mol%. The average molecular weights are preferably between 100 and 100,000 g / mol, the range between 100 and 30,000 g / mol being particularly preferred.
  The esters of acrylic or methacrylic acid and silicon-containing monoalcohols are preferably used.
• c) Selbstverständlich können auch beliebige Kombinationen jeweils einer oder mehrerer der in a) und b) beschriebenen Verbindungsklassen miteinander verwendet werden.c) Of course, any combination of one or more can be used of the connection classes described in a) and b) are used together.

Die mittleren Molekulargewichte der erfindungsgemäßen Kammpolymere können vorteilhaft zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen, besonders vorteilhaft zwischen 200 und 100.000 g/mol liegen wobei der Bereich von 1.000-30.000 g/mol bevorzugt Verwendung findet, ganz besonders vorteilhaft von 5.000-15.000 g/mol.
The average molecular weights of the comb polymers according to the invention can advantageously be between 200 and 2,000,000 g / mol, particularly advantageously between 200 and 100,000 g / mol, the range from 1,000 to 30,000 g / mol preferably being used, very particularly advantageously from 5,000 to 15,000 g / mol.

Die erfindungsgemäßen Polyester werden vorteilhaft hergestellt durch Veresterung oder Umesterung der zugrundeliegenden funktionellen Alkoholkomponenten und Diolen mit den Carbonsäuren bzw. deren geeigneten Derivate (beispielsweise Alkylester, Halogenide und dergleichen mehr) in Gegenwart eines Veresterungskatalysators wie Alkalimetallhydroxide, deren -carbonate und Acetate, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide, -carbonate und -acetate sowie Alkalimetall- und Erdalkalimetallsalze von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen. Weiterhin kommen Titanverbindungen, wie Titanate, metallisches Zinn und organische Zinnverbindungen, wie Mono- und Dialkylzinnderivate als Veresterungskatalysatoren in Betracht. Vorzugsweise wird die Veresterung/Umesterung unter Verwendung von Zinnschliff oder Titantetraisopropylat als Katalysator durchgeführt.The polyesters according to the invention are advantageously produced by esterification or Transesterification of the underlying functional alcohol components and diols with the Carboxylic acids or their suitable derivatives (for example alkyl esters, halides and the like more) in the presence of an esterification catalyst such as alkali metal hydroxides, their carbonates and acetates, alkaline earth metal oxides, hydroxides, carbonates and acetates and alkali metal and alkaline earth metal salts of fatty acids having 6 to 22 carbon atoms. There are also titanium compounds such as titanates, metallic tin and organic Tin compounds, such as mono- and dialkyltin derivatives as esterification catalysts in Consideration. The esterification / transesterification is preferably carried out using Tin grinding or titanium tetraisopropylate carried out as a catalyst.

Die Veresterung/Umesterung wird bevorzugt bei Temperaturen von 120°C bis 280°C durchgeführt, wobei der entstehende leichter siedende Kondensat (Alkohole oder Wasser) destillativ aus dem Kondensationsprodukt entfernt wird, bevorzugt unter vermindertem Druck bis zu < 0,1 mbar.The esterification / transesterification is preferred at temperatures from 120 ° C to 280 ° C carried out, the resulting low-boiling condensate (alcohols or water) is removed by distillation from the condensation product, preferably under reduced pressure Pressure up to <0.1 mbar.

Als Edukte für die polymere Hauptkette erfindungsgemäßer, silikonmodifizierter Kammpoly­ mere können polymere aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Polycarbonsäuren bzw. deren Derivate wie beispielsweise Polyacrylsäure, Polymethacryl7säure und deren Ester (Ester der beiden Säuren mit aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Alkoholen mit C₁ bis C₂₂), Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure und Polynorbornensäure eingesetzt werden. Die mittleren Molekulargewichte der einzelnen Polycarbonsäuren können zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen, wobei der Bereich von 2.000-100.000 g/mol bevorzugt Verwendung findet.Polymeric aliphatic, cycloaliphatic or aromatic polycarboxylic acids or their derivatives such as, for example, polyacrylic acid, polymethacrylic acid and their esters (esters of the two acids with aliphatic, cycloaliphatic or aromatic alcohols with C ₁ to C ₂₂ ) can be used as starting materials for the polymer main chain of silicone-modified comb polymers according to the invention. , Maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid and polynorbornenic acid can be used. The average molecular weights of the individual polycarboxylic acids can be between 200 and 2,000,000 g / mol, the range from 2,000-100,000 g / mol being used with preference.

Auch statistische oder blockartige Copolymere der oben genannten Verbindungsklassen mit anderen vinylischen Monomeren wie beispielsweise Styrol, Acrylamid, α-Methylstyrol, Styrol, N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylcaprolacton, Acrylamidopropylensulfonsäure und deren Alkal-, Erdalkali- und Ammoniumsalze, MAPTAC (Methacrylamidopropyltrimethyl­ ammoniumchlorid), DADMAC, Vinylsulfonsäure, Vinylphosphonsäure, Crotonsäure, Vinylacetamid, Vinylmethylacetamid, Vinylforamid, Acrylsäure oder Methacrylsäurederivate (beispielsweise freie Säure oder Ester), siliciumhaltige Acrylat- Methacrylat- oder Acrylamidderivate oder Vinylacetat können zur Ausbildung der polymeren Hauptkette dienen. Also statistical or block-like copolymers of the above-mentioned classes of compounds other vinyl monomers such as styrene, acrylamide, α-methylstyrene, Styrene, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactone, acrylamidopropylene sulfonic acid and their Alkaline, alkaline earth and ammonium salts, MAPTAC (methacrylamidopropyltrimethyl ammonium chloride), DADMAC, vinyl sulfonic acid, vinyl phosphonic acid, crotonic acid, Vinyl acetamide, vinyl methylacetamide, vinyl foramide, acrylic acid or methacrylic acid derivatives (for example free acid or ester), silicon-containing acrylate, methacrylate or Acrylamide derivatives or vinyl acetate can be used to form the main polymer chain serve.  

Als Basis für mindestens zwei endständige Sauerstoffatome enthaltende aromatische, ali­ phatische oder cycloaliphatische Organyleinheiten mit einer Kohlenstoffzahl von C₂ bis C₂₂ oder Abkömmlinge eines Polyglykols der Form HO-[R³-O]_k-[R⁴-O]_m-H, können bifunktionelle Alkoholkomponenten eingesetzt werden.As a basis for aromatic, aliphatic or cycloaliphatic organyl units containing at least two terminal oxygen atoms with a carbon number from C ₂ to C ₂₂ or derivatives of a polyglycol of the form HO- [R ³ -O] _k - [R ⁴ -O] _m -H, bifunctional alcohol components can be used.

Dafür eignen sich insbesondere mindestens difunktionelle aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische Alkohole mit einer Kohlenstoffzahl von C₂ bis C₂₂ oder ein Polyglycol der Form HO-(R³-O]_k-[R⁴-O]_m-H. Die Reste R³ und R⁴ stellen Alkylreste dar mit einer Kohlenstoffzahl von C₂ bis C₂₂, wobei beide Reste gleich oder verschieden sein können. Für die Koeffizienten k und m gilt: k+m ≧ 1, wobei k und m ferner so gewählt werden können, daß die vorab bezeichneten mittleren Molekulargewichte der eingesetzten Haupt­ kettenbestandteile zuwege kommen.For this purpose, in particular, at least difunctional aromatic, aliphatic or cycloaliphatic alcohols having a carbon number of from C ₂ to C ₂₂ or a polyglycol of the form HO- (R ³ -O] _k -. [R ⁴ -O] _m -H The radicals R ³ and R ⁴ represent alkyl radicals with a carbon number from C ₂ to C ₂₂ , where both radicals can be the same or different: For the coefficients k and m: k + m ≧ 1, where k and m can also be chosen such that the above-mentioned average molecular weights of the main chain components used come about.

Es kann von besonderem Vorteil sein, statt difunktioneller Alkoholkomponenten tri-, tetra- oder allgemein polyfunktionelle Alkoholkomponenten einzusetzen, beispielsweise vorteilhaft gewählt aus der folgenden Gruppe:It can be particularly advantageous to use tri-, tetra- instead of difunctional alcohol components. or generally use polyfunctional alcohol components, for example advantageously selected from the following group:

Glycerin Glycerin

Diglycerin Diglycerin

Triglycerin Triglycerin

Pentaerythrit Pentaerythritol

Sorbitol Sorbitol

Xylitol Xylitol

Ascorbinsäure Ascorbic acid

Als Basis für mindestens zwei endständige Acylgruppen enthaltende aromatische, alipha­ tische oder cycloaliphatische Organyleinheiten mit einer Kohlenstoffzahl von C₂ bis C₂₂, bei­ spielsweise Organyleinheiten des Schemas
As a basis for at least two terminal acyl groups containing aromatic, aliphatic or cycloaliphatic organyl units with a carbon number from C ₂ to C ₂₂ , for example organyl units of the scheme

können beispielsweise aromatische und lineare oder cyclische, gesättigte oder ungesättigte aliphatische Carbonsäuren mit einer Kohlenstoffzahl von C₂ bis C₂₂ oder dessen Anhydride eingesetzt werden, beispielsweise Phthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalindicarbonsäure, Cyclohexandicarbonsäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Brassylsäure eingesetzt werden. Auch Kombinationen aus mehreren verschiedenen Säurekomponenten sind als Monomereinheit im beanspruchten Zielmolekül möglich. For example, aromatic and linear or cyclic, saturated or unsaturated aliphatic carboxylic acids with a carbon number from C ₂ to C ₂₂ or their anhydrides can be used, for example phthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, pimelic acid, suberic acid, sebacic acid, azelaic acid , Brassylic acid can be used. Combinations of several different acid components are also possible as a monomer unit in the claimed target molecule.

Als sulfongruppenhaltige Monomere eignen sich sulfonierte aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische Dialkohole, Disäuren bzw deren Ester, Anhydride oder Halogenide, wie beispielsweise Sulfobernsteinsäure, 5-Sulfoisophthalsäure oder deren Alkali- oder Erdalkalisalze oder Mono-, Di-, Tri- oder Tetraalkylammoniumsalze mit C₁ bis C₂₂- Alkylresten. Unter den Alkalisalzen sind insbesondere Lithium- und Natriumsalze bevorzugt.Suitable sulfone group-containing monomers are sulfonated aromatic, aliphatic or cycloaliphatic dialcohols, diacids or their esters, anhydrides or halides, such as, for example, sulfosuccinic acid, 5-sulfoisophthalic acid or their alkali metal or alkaline earth metal salts or mono-, di-, tri- or tetraalkylammonium salts with C ₁ to C ₂₂ - alkyl residues. Among the alkali salts, lithium and sodium salts are particularly preferred.

Weiterhin kommen aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische Amine mit C₁ bis C₂₂ Alkyl- bzw Arylresten und/oder aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische Mono­ carbonsäuren mit C₁ bis C₂₀₀ Alkyl- oder Arylresten und/oder Polyalkoxyverbindungen der Form -O-[R⁷-O]_q-[R⁸-O]_r-X, wobei die Reste R⁷ und R⁸ Alkylreste, die gleich oder verschieden sein können eine Kohlenstoffzahl von C₂ bis C₂₂ darstellen und der Rest X sowohl Wasserstoff als auch aliphatischer Natur mit C₁-C₂₂ sein kann und die Koeffizienten q und r: q + r ≧ 1 sind, zum Einsatz.Aromatic, aliphatic or cycloaliphatic amines with C ₁ to C ₂₂ alkyl or aryl radicals and / or aromatic, aliphatic or cycloaliphatic monocarboxylic acids with C ₁ to C ₂₀₀ alkyl or aryl radicals and / or polyalkoxy compounds of the form -O- [R ⁷ -O] _q - [R ⁸ -O] _r -X, where the residues R ⁷ and R ⁸ alkyl residues, which may be the same or different, represent a carbon number from C ₂ to C ₂₂ and the residue X is both hydrogen and aliphatic in nature with C ₁ -C ₂₂ and the coefficients q and r: q + r ≧ 1 are used.

Ebenso geeignet sind sulfonierte Mono- oder Polyethylenglykole oder bevorzugt deren Alkali- oder Erdalkalisalze: (H-(O-CH₂-CH₂)_s-SO₃R¹ mit s ≧ 1 wobei s ferner so gewählt wer­ den kann, daß die vorab bezeichneten mittleren Molekulargewichte der eingesetzen Haupt­ kettenbestandteile zuwege kommen.)Also suitable are sulfonated mono- or polyethylene glycols or preferably their alkali metal or alkaline earth metal salts: (H- (O-CH ₂ -CH ₂ ) _s -SO ₃ R ¹ with s ≧ 1 where s can also be chosen so that the beforehand designated average molecular weights of the main chain components used.)

Als geeignete siliconhaltige Derivate sind beispielsweise lineare Siloxandiole, Hydroxyalkyl­ endmodifizierte Siloxane, unterschiedlich hoch ethoxylierte oder propoxylierte Silanole oder verzweigte Derivate mit unterschiedlicher Funktionalität verwendbar. Solche werden im all­ gemeinen durch Strukturelemente charakterisiert wie folgt:
Suitable suitable silicone-containing derivatives are, for example, linear siloxane diols, hydroxyalkyl end-modified siloxanes, differently high ethoxylated or propoxylated silanols or branched derivatives with different functionality. These are generally characterized by structural elements as follows:

wobei die Siliciumatome mit gleichen oder unterschiedlichen Alkylresten und/oder Aryl­ resten und/oder Arylkylresten substituiert werden können, welche hier verallgemeinernd durch die Reste R₉-R₁₀ dargestellt sind (will sagen, daß die Anzahl der unterschiedlichen Reste nicht notwendig auf bis zu 2 beschränkt ist). a kann dabei vorteilhaft Werte von 1-5.000 annehmen. where the silicon atoms can be substituted with the same or different alkyl radicals and / or aryl radicals and / or arylkyl radicals, which are generally represented here by the radicals R ₉ -R ₁₀ (to say that the number of different radicals is not necessarily up to 2 is limited). a can advantageously assume values of 1-5,000.

Im Falle des Einsatzes der siliciumhaltigen Komponenten zur Endverkappung der Polyester erweisen sich unter anderen Verbindungen der Struktur
If the silicon-containing components are used for the final capping of the polyesters, other compounds of the structure prove to be the case

[[(CH₃)₃Si-O]₂Si[OCH₃]]-O-[R⁷-O]_q-[R⁸-O]_r-H
[[(CH ₃ ) ₃ Si-O] ₂ Si [OCH ₃ ]] - O- [R ⁷ -O] _q - [R ⁸ -O] _r -H

als geeignet, wobei die Reste R⁷ und R⁸ Alkylreste symbolisieren, die gleich oder verschie­ den sein können mit einer Kohlenstoffanzahl von C₂ bis C₂₂. Zudem gilt für die Koeffizienten: q+r ≧ 0.as suitable, the radicals R ⁷ and R ⁸ symbolizing alkyl radicals, which may be the same or different, with a carbon number of C ₂ to C ₂₂ . The following also applies to the coefficients: q + r ≧ 0.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polyester werden die zur Ausbildung der Seiten­ kette eingesetzten Alkohole und Säuren bzw Ester vorteilhaft in den molaren Verhältnissen von 1 : 1 bis etwa 10 : 1 (1 bzw. 10 Teile Di- oder Polyol) eingesetzt und der sich bildende Alkohol und Wasser und die Überschußkomponente nach erfolgter Kondensation destillativ entfernt. Im Zielmolekül liegen Alkohol- und Säurekomponenten vorzugsweise im ungefähren stöchiometrischen Verhältnis 1 : 1 vor.To produce the polyesters according to the invention, they are used to form the sides chain alcohols and acids or esters used advantageously in the molar ratios from 1: 1 to about 10: 1 (1 or 10 parts of di- or polyol) and the resulting Alcohol and water and the excess component after condensation by distillation away. In the target molecule, alcohol and acid components are preferably in the approximate stoichiometric ratio 1: 1.

Der Anteil der sulfonsäureresthaltigen Säurekomponenten beträgt 1 bis 99 mol.-%, bevorzugt 10 bis 40 besonders bevorzugt 15 bis 25 mol.-% bezogen auf die Gesamtmenge an Carbonsäuren.The proportion of acid components containing sulfonic acid residues is 1 to 99 mol%, preferably 10 to 40, particularly preferably 15 to 25 mol%, based on the total amount of carboxylic acids.

Sehr günstige anwendungstechnische Eigenschaften haben die sulfongruppenhaltigen Polyester der allgemeinen Formel I, wenn als Diolkomponenten 1,2-Propandiol und/oder Diethylenglycol und/oder Cyclohexandimethanol, als Carbonsäuren Isophthalsäure auch mit 1,3-Cyclohexandicarbonsäure oder auch mit 2,6-Naphthalindicarbonsäure oder auch mit Adipinsäure und als sulfogruppenhaltige Reste 5-Sulfoisophthalsäure-Natriumsalz, das Natriumsalz der Isethionsäure eingesetzt werden.The sulfone group-containing properties have very favorable application properties Polyester of the general formula I when 1,2-propanediol and / or as diol components Diethylene glycol and / or cyclohexanedimethanol, isophthalic acid also as carboxylic acids with 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid or with 2,6-naphthalenedicarboxylic acid or with Adipic acid and 5-sulfoisophthalic acid sodium salt as residues containing sulfo groups, the Sodium salt of isethionic acid can be used.

Nachfolgend ist ein Ausschnitt aus einem erfindungsgemäßen Kammpolymermolekül auf­ geführt, wobei eine Polyacrylsäurekette das Rückgrat des Kammpolymermoleküls bildet. Die Säurefunktionen sind mit Polyolen und/oder Oligosilanolen verestert, welche ihrerseits mit einer Säurefunktion von Isophthalsäuremolekülen verestert sind. Weitere Polyole, von denen sich Strukturelemente dieses Polymermoleküls herleiten sind Pentaerythritol, 1,2- Propandiol, Dimethylpolysilanol. Als sulfonatgruppenhaltiges Agens, von dem sich Strukturelemente des Polymermoleküls herleiten, dient beispielsweise das 5-Sulfoisophthal­ säuredialkylester-Na-Salz. Below is a section of a comb polymer molecule according to the invention led, with a polyacrylic acid chain forms the backbone of the comb polymer molecule. The acid functions are esterified with polyols and / or oligosilanols, which in turn are esterified with an acid function of isophthalic acid molecules. Other polyols, from which are derived from structural elements of this polymer molecule are pentaerythritol, 1,2- Propanediol, dimethylpolysilanol. As an agent containing sulfonate groups, of which Deriving structural elements of the polymer molecule is used, for example, 5-sulfoisophthal acid dialkyl ester Na salt.  

Aus Gründen der Reaktionsführung, weiche dem Fachmann bekannt sind, herrscht im Ziel­ polymer keine absolute Einförmigkeit der Substitution vor, vielmehr ist von einer gewissen statistischen Verteilungsbreite der Substaitution auszugehen. Ferner werden bestimmte reaktive Molekülgruppierungen auch zu Vernetzung zweier oder mehrerer Polymerketten zu einem mehr oder weniger komplexen Netzwerk zu beobachten sein, wie es das nachfolgende Molekülschema auch darzustellen versucht.
For reasons of reaction management, which are known to the person skilled in the art, there is no absolute uniformity of the substitution in the target polymer, rather a certain statistical distribution of the substitution is to be assumed. Furthermore, certain reactive groupings of molecules can also be observed for the crosslinking of two or more polymer chains to form a more or less complex network, as the following molecular scheme also attempts to illustrate.

Die erfindungsgemäß einzusetzenden, sulfonhaltigen Polyester sind farblose bis gelbliche, geruchsneutrale Feststoffe. Sie sind in Wasser und Alkoholen gut löslich. Sie können vorteilhaft in kosmetische Zubereitungen zur Festigung der Haare eingearbeitet werden.The sulfone-containing polyesters to be used according to the invention are colorless to yellowish, odorless solids. They are readily soluble in water and alcohols. You can can advantageously be incorporated into cosmetic preparations for setting the hair.

Die Herstellung erfindungsgemäßer siliconmodifizierer Kammpolymere erfolgt vorteilhaft, indem ein oder mehrere mehrfunktionelle Alkohole mit einer sulfonsäuregruppenhaltigen, mindestens zwei Carboxylgruppen enthaltenden Substanz, beispielsweise 5-Sul­ foisophthalsäuredimethylester-Na-Salz, gegebenenfalls einer weiteren mindestens zwei Carboxylgruppen enthaltenden Substanz und einem Polymer mit einer oder mehreren Polycarbonsäuren, beispielsweise Polyacrylsäure oder Polymethacrylsäure und einem ein- oder mehrfunktionellen Siloxan zusammengegeben, erhitzt und den üblichen Auf­ bereitungsschritten unterworfen werden.The silicone-modifying comb polymers according to the invention are advantageously produced by one or more polyfunctional alcohols containing a sulfonic acid group, substance containing at least two carboxyl groups, for example 5-sul dimethyl foisophthalate sodium salt, optionally a further at least two Substance containing carboxyl groups and a polymer with one or more Polycarboxylic acids, for example polyacrylic acid or polymethacrylic acid and a single or multifunctional siloxane combined, heated and the usual on preparation steps are subjected.

In den erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen werden gemeinsam mit den vorab beschriebenen siliconmodifizierten Kammpolymeren daher ein oder mehrere physiologisch verträgliche anionische und/oder amphotere Polymere als Filmbildner verwendet.In the cosmetic preparations according to the invention, together with the previously described silicone-modified comb polymers therefore one or more physiologically compatible anionic and / or amphoteric polymers used as film formers.

In erstaunlicher Weise können durch die Wahl der erfindungsgemäßen Bedingungen äu­ ßerst vorteilhafte Produktprofile erhalten werden, bzw. Produkteigenschaften wie z. B. die max. Festigungsstufe, die Curl Retention, die Reduzierung der Bildung von Rückständen oder die Charakteristik der Festigung.Surprisingly, by choosing the conditions according to the invention Extremely advantageous product profiles are obtained, or product properties such. B. the Max. Consolidation level, the curl retention, the reduction of the formation of residues or the characteristic of consolidation.

In Haarsprays können so durch die Nutzung synergistischer Effekte gezielt die Beein­ trächtigung durch hohe Wassergehalte reduziert bzw. auf ein Mindestmaß abgesenkt werden.In hair sprays, the legs can be targeted by using synergistic effects pregnancy reduced or reduced to a minimum by high water contents become.

Die erfindungsgemäß eingesetzten filmbildenden anionischen bzw. amphoteren Polymere können vorteilhaft aus der Gruppe der üblichen auf dem Gebiet der Kosmetik, insbesondere der Haarkosmetik eingesetzten Rohstoffe gewählt werden, aber auch Polymere für technische Anwendungszwecke, wie Beschichtungs- und Bindemittel.The film-forming anionic or amphoteric polymers used according to the invention can advantageously from the group of the usual in the field of cosmetics, in particular The raw materials used in hair cosmetics are selected, but also polymers for technical applications, such as coating and binding agents.

Geeignete anionische Polymere sind beispielsweise:
Copolymere der Maleinsäure, Fumarsäure und Itaconsäure sowie der Anhydride und Halb­ ester dieser Säuren mit Vinylethern, Vinylestern, Vinylhalogeniden, Phenylvinylderivaten und Acrylsäure und deren Estem, die u. a. von der Firma ISP unter den Handelsnamen GANTREZ® A, SP und ES bzw. OMNIREZ® 2000 angeboten werden.Suitable anionic polymers are, for example:
Copolymers of maleic acid, fumaric acid and itaconic acid as well as the anhydrides and half esters of these acids with vinyl ethers, vinyl esters, vinyl halides, phenyl vinyl derivatives and acrylic acid and their esters, which are available from ISP under the trade names GANTREZ® A, SP and ES and OMNIREZ® 2000 Tobe offered.

Besonders bevorzugt wird hierbei die Type, die gemäß der INCI-Nomenklatur "Butyl Ester of PVM/MA Copolymer" genannt wird, wie sie beispielsweise unter den Handelsbe­ zeichnungen GANTREZ® Super A-425 erhältlich ist.Particularly preferred here is the type which, according to the INCI nomenclature "Butyl Ester of PVM / MA copolymer "is called, as for example under the Handelsbe drawings GANTREZ® Super A-425 is available.

Copolymere der Crotonensäure mit Vinylacetat oder Vinylpropionat und Crotonensäu­ re/Vinylacetat/Vinylneodecanoaten-Terpolymeren, die gemäß der INCI-Nomenklatur "VA/­ Crotonates/Vinyl Neodecanoate Copolymer" genannt werden, und die unter den Handelsbezeichnungen RESYN® von der Firma National Starch bzw. LUVISET® von der Firma BASF verfügbar sind. Besonders bevorzugt wird hierbei die Type RESYN® 28-2942.Copolymers of crotonic acid with vinyl acetate or vinyl propionate and crotonic acid right / vinyl acetate / vinyl neodecanoate terpolymers, which according to INCI nomenclature "VA / Crotonates / Vinyl Neodecanoate Copolymer ", and among those Trade names RESYN® from National Starch and LUVISET® from BASF are available. Type RESYN® 28-2942 is particularly preferred.

Homo- und Copolymere der Acryl- und Methacrylsäure und der Salze dieser Säuren, die mit den Handelsnamen RETEN® von der Firma Hercules und VERSICOL® von der Firma Allied Colloid angeboten werden.Homo- and copolymers of acrylic and methacrylic acid and the salts of these acids with the trade names RETEN® from Hercules and VERSICOL® from the company Allied colloid are offered.

Co- und Terpolymere der Acryl- oder Methacrylsäure mit Ethylen, Styrol, Vinyl- oder Allyl­ estern, wie z. B. Vinylacetat, Vinylpyrrolidon oder Vinylcaprolactam, Estern der Acryl- und Methacrylsäure mit einem oder mehreren gesättigten Alkoholen, die auch auf ein Po­ lyalkylenglykol gepfropft und vernetzt sein können, Acrylamid, Methacrylamid, N-Alkyl- und N-Hydroxyalkylsubstituierten Acryl- und Methacrylamiden.Copolymers and terpolymers of acrylic or methacrylic acid with ethylene, styrene, vinyl or allyl esters such as B. vinyl acetate, vinyl pyrrolidone or vinyl caprolactam, esters of acrylic and Methacrylic acid with one or more saturated alcohols, also on a butt lyalkylene glycol can be grafted and crosslinked, acrylamide, methacrylamide, N-alkyl and N-hydroxyalkyl substituted acrylic and methacrylamides.

Diese werden u. a. von der Firma BASF unter den Handelsnamen ULTRAHOLD®, LUVI- MER® und LUVIFLEX®, von der Firma National Starch mit den Bezeichnungen AMPHO- MER®, LOVOCRYL®, VERSATYL® und BALANCE®, der Firma ISP unter den Namen ACRYLIDONE®, ACCUDYNE® bzw. ADVANTAGE PLUS® und der Firma American Cyanamid mit dem Handelsnamen QUADRAMER® vertrieben.These are u. a. from the company BASF under the trade names ULTRAHOLD®, LUVI- MER® and LUVIFLEX®, from the company National Starch with the designations AMPHO- MER®, LOVOCRYL®, VERSATYL® and BALANCE®, the company ISP under the name ACRYLIDONE®, ACCUDYNE® or ADVANTAGE PLUS® and American Cyanamide sold under the trade name QUADRAMER®.

Besonders bevorzugt werden hierbei die Typen ULTRAHOLD® 8 und Strong (INCI: Acry­ lates/Acrylamide Copolymer), LUVIMER® 100P (INCi: Acrylates Copolymer), BALANCE® 0/55 (INCI: Acrylates Copolymer) und AGCUDYNE® 258 (INCI: Acrylates/Hy­ droxyesteracrylates Copolymer).The types ULTRAHOLD® 8 and Strong (INCI: Acry lates / Acrylamide Copolymer), LUVIMER® 100P (INCi: Acrylates Copolymer), BALANCE®  0/55 (INCI: Acrylates Copolymer) and AGCUDYNE® 258 (INCI: Acrylates / Hy hydroxy ester acrylate copolymer).

Polymere, die Vinylsulfonsäure-, Styrolsulfonsäure-, Naphthalinsulfonsäure- oder Acrylami­ doalkylsulfonsäureeinheiten besitzen, wie z. B. Salze der Polyacrylamidsulfonsäuren und Copolymeren aus Acryl- oder Methacrylsäure und den Esten dieser Säuren und Acrylamid, Acrylamidderivaten, Vinylethern und Vinylpyrrolidon, oder Salze der Polystyrolsulfonsäure, die z. B. als Natriumsalze unter dem Handelsnamen FLEXAN® von der Firma National Starch angeboten werden.Polymers, the vinylsulfonic, styrenesulfonic, naphthalenesulfonic or Acrylami have doalkylsulfonic acid units, such as. B. salts of polyacrylamide sulfonic acids and Copolymers of acrylic or methacrylic acid and the esters of these acids and acrylamide, Acrylamide derivatives, vinyl ethers and vinyl pyrrolidone, or salts of polystyrene sulfonic acid, the z. B. as sodium salts under the trade name FLEXAN® from National Starch be offered.

Geeignete amphotere Polymer sind:
Copolymere aus N-substituierten Alkylacryl- oder Methacrylamiden, wie z. B. N-Ethylacryl­ amid, N-tert.-butylacrylamid, N-octylacrylamid, Säuren, wie z. B. Acry-, Methacryl-, Crotonen-, Itacon-, Malein und Fumarsäure und der Alkylester dieser Säuren und basischen Einheiten bestehend aus Estern der Acryl- oder Methacrylsäure mit primären, sekundären und tertiären Aminsubstituenten oder Ammoniumsubstituenten, wie z. B. N-tert.- butylaminoethylmethacrylat.Suitable amphoteric polymers are:
Copolymers of N-substituted alkyl acrylic or methacrylamides, such as. B. N-ethyl acrylamide, N-tert-butylacrylamide, N-octylacrylamide, acids, such as. As acrylic, methacrylic, crotonic, itaconic, maleic and fumaric acid and the alkyl esters of these acids and basic units consisting of esters of acrylic or methacrylic acid with primary, secondary and tertiary amine substituents or ammonium substituents, such as. B. N-tert-butylaminoethyl methacrylate.

Diese werden unter den Handelsbezeichnungen AMPHOMER®, AMPHOMER® LV-71 und BALANCE®-47 von der Firma National Starch angeboten, wobei der Typ AMPHOMER© LV-71 (INCI: Octylacrylamide/Acrylates/Butylaminoethyl Methacrylate Copolymer) besonders bevorzugt wird.These are marketed under the trade names AMPHOMER®, AMPHOMER® LV-71 and BALANCE®-47 offered by National Starch, the type AMPHOMER © LV-71 (INCI: Octylacrylamide / Acrylates / Butylaminoethyl Methacrylate Copolymer) is particularly preferred.

Copolymere aus betainartigen Dialkylaminoalkyl(meth)acrylaten oder Dialkylaminoethyl­ (meth)acrylamiden, die von den Firmen Mitsubishi Chemical Coop bzw. Clariant unter den Handelsnamen DIAFORMER® und YUKAFORMER® angeboten werden.Copolymers of betaine-like dialkylaminoalkyl (meth) acrylates or dialkylaminoethyl (meth) acrylamides, which are available from Mitsubishi Chemical Coop or Clariant under the Trade names DIAFORMER® and YUKAFORMER® are offered.

Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit bzw. Wasserdispergierbarkeit der anionischen und amphoteren Polymere können diese mit geeigneten Basen neutralisiert werden. Hierzu können Alkali- und Erdalkalihydroxide, Ammoniak und organische Amine, speziell Aminoalkohole, wie z. B. Triethanolamin, Trüsopropanolamin, 2-Amino-2-methyl-1-propanol, 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol alleine oder in Mischungen eingesetzt werden. Besonders bevorzugt werden hierbei Natriumhydroxid und 2-Amino-2-methyl-1-propanol. To improve the water solubility or water dispersibility of the anionic and Amphoteric polymers can be neutralized with suitable bases. For this can alkali and alkaline earth hydroxides, ammonia and organic amines, especially Amino alcohols such as e.g. B. triethanolamine, trüsopropanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol, 2-Amino-2-methyl-1,3-propanediol can be used alone or in mixtures. Especially sodium hydroxide and 2-amino-2-methyl-1-propanol are preferred.  

Die Neutralisation der freien Säuregruppen kann dabei je nach Anwendungszweck teilweise oder vollständig erfolgen, wobei ein Neutralisationsgrad von 80-100% bevorzugt wird.The neutralization of the free acid groups can partially depending on the application or completely, with a degree of neutralization of 80-100% being preferred.

Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen zur Festigung der Haare enthalten die Kammpolymere in Konzentrationen zwischen 0,5 und 20 Gew.-% und die anionischen und/oder amphoteren Polymere in Konzentrationen zwischen 0,5 und 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtformulierung.The cosmetic preparations according to the invention for setting the hair contain the comb polymers in concentrations between 0.5 and 20 wt .-% and the anionic and / or amphoteric polymers in concentrations between 0.5 and 20 wt .-%, each based on the overall formulation.

Bevorzugt wird hierbei ein Gesamtpolymergehalt von max. 20 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtformulierung, der sich aus den Anteilen der erfindungsgemäßen sili­ konmodifizierte Kammpolymere und der anionischen und/oder amphoteren Polymere zusammensetzt.A total polymer content of max. 20 percent by weight to the overall formulation, which is derived from the proportions of the sili according to the invention modified comb polymers and the anionic and / or amphoteric polymers put together.

In einer besonderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden die erfindungs­ gemäßen wasserlöslichen und/oder wasserdispergierbaren Kammpolymeren, bestehend aus einer Polyacrylsäure-enthaltenden Polymerhauptkette und sulfongruppenhaltigen Polyester-Seitenarmen daher in kosmetische, insbesondere haarkosmetische Zubereitungen eingearbeitet.In a particular embodiment of the present invention, the Invention contemporary water-soluble and / or water-dispersible comb polymers, consisting from a polyacrylic acid-containing polymer main chain and sulfone groups Polyester side arms therefore in cosmetic, especially hair cosmetic Preparations incorporated.

Zur Anwendung werden die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen in der für Kosmetika üblichen Weise auf die Haare in ausreichender Menge aufgebracht.The cosmetic and dermatological agents according to the invention are used Preparations in the usual manner for cosmetics on the hair in sufficient quantities upset.

Die erfindungsgemäß eingesetzten anionischen bzw. amphoteren Polymere können vor­ teilhaft aus der Gruppe der üblichen auf dem Gebiete der Kosmetik, insbesondere der Haarkosmetik eingesetzten Rohstoffe gewählt werden.The anionic or amphoteric polymers used according to the invention can before partially from the group of the usual in the field of cosmetics, in particular the Raw materials used in hair cosmetics can be selected.

Geeignete anionische Polymere sind beispielsweise Vinylacetat/Crotonsäure-, Vinylace­ tat/Acrylat- oder VinylacetatNinylneodecanoat/Crotonsäure-Copolymere, Natriumacry­ lat/Vinylalkohol-Copolymere, Natriumpolystyrolsulfonat, Ethylacrylat/N-tert.-Butylacrylamid/­ Acrylsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacetat/Itaconsäure-Copolymere, Acrylsäure/Acrylamid-Copolymere oder deren Natriumsalze sowie Homo- und Copolymere von Acrylsäure und Methacrylsäure oder deren Salze. Dazu zählen auch Acry­ lat/Hydroxyacrylat-, Octylacrylamid/Acrylat- bzw. Methacrylsäurester. Butylacrylat/N- Vinylpyrrolidon-Copolymere.Suitable anionic polymers are, for example, vinyl acetate / crotonic acid, vinyllace tat / acrylate or vinyl acetate / vinyl neodecanoate / crotonic acid copolymers, sodium acrylic lat / vinyl alcohol copolymers, sodium polystyrene sulfonate, ethyl acrylate / N-tert-butylacrylamide / Acrylic acid copolymers, vinyl pyrrolidone / vinyl acetate / itaconic acid copolymers, Acrylic acid / acrylamide copolymers or their sodium salts as well as homo- and copolymers of acrylic acid and methacrylic acid or their salts. This also includes Acry  lat / hydroxyacrylate, octylacrylamide / acrylate or methacrylic acid esters. Butyl acrylate / N- Vinyl pyrrolidone copolymers.

Weitere verwendbare anionische Polymere sind Methylvinylether/Maleinsäure-Copolymere, die durch Hydrolyse von Vinylether/Maleinsäureanhydrid-Copolymeren entstehen. Diese Polymeren können auch teilverestert sein (Ethyl, Isopropyl- bzw. Butylester).Other anionic polymers that can be used are methyl vinyl ether / maleic acid copolymers, resulting from the hydrolysis of vinyl ether / maleic anhydride copolymers. This Polymers can also be partially esterified (ethyl, isopropyl or butyl ester).

Als amphotere Polymere können Copolymerisate aus N-Octylacrylamid, (Meth)Acrylsäure und tert.-Butylaminoethylmethacrylat vom Typ "Amphomer", Copolymerisate aus Methacryloylethylbetain und Alkylmethacrylaten, Copofymerisate aus Carboxylgruppen oder Sulfongruppen enthaltenden Monomeren, z. B. (Meth)Acrylsäure und Itaconsäure, mit basischen, insbesondere Aminogruppen enthaltenden Monomeren wie Mono- bzw. Dialkylaminoalkyl(meth)acrylaten bzw. Mono- bzw. Dialkylaminoalkyl(meth)acrylaten bzw. Mono- bzw. Dialkylaminoalkyl(meth)acrylamiden, Copolymere aus N-Octylacrylamid, Methylmethacrylat, Hydroxypropylmethacrylat, N-tert.-Butylaminoethylmethacrylat und Acrylsäure eingesetzt werden.Copolymers of N-octylacrylamide and (meth) acrylic acid can be used as amphoteric polymers and tert-butylaminoethyl methacrylate of the "amphomer" type, copolymers Methacryloylethylbetaine and alkyl methacrylates, copolymers of carboxyl groups or Monomers containing sulfone groups, e.g. B. (meth) acrylic acid and itaconic acid, with basic monomers, in particular amino groups, such as mono- or Dialkylaminoalkyl (meth) acrylates or mono- or dialkylaminoalkyl (meth) acrylates or Mono- or dialkylaminoalkyl (meth) acrylamides, copolymers of N-octylacrylamide, Methyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, N-tert-butylaminoethyl methacrylate and Acrylic acid can be used.

Es können selbstverständlich, wie auch bei den anionischen Polymeren, alle in Haar­ pflegemitteln einsetzbaren amphoteren Polymeren erfindungsgemäß eingesetzt werden.Of course, as with anionic polymers, it can all be in hair amphoteric polymers that can be used in care products can be used according to the invention.

Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit bzw. der Wasserdispergierbarkeit von anionischen und amphoteren Polymeren werden diese mit geeigneten Basen neutralisiert. Hierzu können Alkali- bzw. Erdalkalibasen, Ammoniak oder verschiedene Amine, wie z. B. Triethanolamin, Trüsopropanolamin, Aminomethyl-propanol, Aminomethylpropandiol usw., eingesetzt werden. Die Neutralisation kann je nach Anwendungszweck teilweise oder vollständig erfolgen.To improve the water solubility or water dispersibility of anionic and amphoteric polymers are neutralized with suitable bases. For this Alkali or alkaline earth bases, ammonia or various amines, such as. B. Triethanolamine, triisopropanolamine, aminomethyl propanol, aminomethyl propanediol, etc., be used. Depending on the application, the neutralization can be partial or done completely.

Die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können kos­ metische Hilfsstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, z. B. Konservierungsmittel, Bakterizide, Parfüme, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Farbstoffe, Pigmente, die eine färbende Wirkung haben, Verdickungsmittel, oberflächenaktive Substanzen, Emulgatoren, weichmachende, anfeuchtende und/oder feuchhaltende Substanzen, Fette, Öle, Wachse oder andere übliche Bestandteile einer kos­ metischen oder dermatologischen Formulierung wie Alkohole, Polyole, Polymere, Schaum­ stabilisatoren, Elektrolyte, organische Lösungsmittel oder Siliconderivate.The cosmetic and dermatological preparations according to the invention can be kos contain metallic auxiliaries, as they are usually used in such preparations be, e.g. B. preservatives, bactericides, perfumes, substances to prevent the Foaming, dyes, pigments that have a coloring effect, thickeners, surface-active substances, emulsifiers, softening, moisturizing and / or moisturizing substances, fats, oils, waxes or other usual components of a kos  metallic or dermatological formulation such as alcohols, polyols, polymers, foam stabilizers, electrolytes, organic solvents or silicone derivatives.

In kosmetischen Zubereitungen zur Festigung der Haare, wie z. B. Haarsprays, Haarlacke, Schaumfestiger, Flüssigfestiger, Stylinggele usw., können die erfindungsgemäß ein­ zusetzenden Kammpolymere vorzugsweise in Konzentrationen von 0.5 bis 30 Ge­ wichtsprozent eingesetzt werden.In cosmetic preparations for setting the hair, such as. B. hair sprays, hair lacquers, Foam setting agents, liquid setting agents, styling gels etc. can be used according to the invention comb polymers to be added, preferably in concentrations of 0.5 to 30 Ge percent by weight are used.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zur Festigung der Haare können als Haarsprays oder Schaumaerosole vorliegen und die dafür üblichen und dem Stand der Technik entsprechenden Zusätze enthalten, sofern eine entsprechende Kompatibilität vorliegt. Dies sind beispielsweise weitere Lösungsmittel wie niedere Polyalkohole und deren toxikologisch verträglichen Ether und Ester, Weichmacher, leicht- und schwerflüchtige Silicone, leicht- und schwerflüchtige verzweigte bzw. unverzweigte Kohlenwasserstoffe, Emulgatoren, Antioxidantien, Wachse, Stabilisatoren, pH-Wert-Regulatoren, Farbstoffe, Konsistenzgeber, Antistatika, UV-Absorber, Parfums, usw.The compositions according to the invention for setting the hair can be used as Hair sprays or foam aerosols are available and the usual and the state of the Technically appropriate additives contain, provided there is a corresponding compatibility is present. These are, for example, other solvents such as lower polyalcohols and their toxicologically compatible ethers and esters, plasticizers, volatile and low volatile Silicones, volatile and low volatile branched or unbranched hydrocarbons, Emulsifiers, antioxidants, waxes, stabilizers, pH regulators, dyes, Consistency agents, antistatic agents, UV absorbers, perfumes, etc.

Soll die erfindungsgemäße Zusammensetzung als Haarspray oder Schaumaerosol ver­ wendet werden, so wird in der Regel ein Treibmittel zugesetzt. Übliche Treibmittel sind niedere Alkane, beispielsweise Propan, Butan oder Isobutan, Dimethylether, Stickstoff, Stickstoffdioxid oder Kohlendioxid oder Gemische aus diesen Substanzen.If the composition according to the invention is used as a hair spray or aerosol foam are used, a blowing agent is usually added. Common blowing agents are lower alkanes, for example propane, butane or isobutane, dimethyl ether, nitrogen, Nitrogen dioxide or carbon dioxide or mixtures of these substances.

Bei Verwendung in mechanischen Sprüh- oder Schaumvorrichtungen, beispielsweise Sprühpumpen oder manuellen Schaumpumpen bzw. Squeeze-systemen, kann das Treibmittel in der Regel entfallen.When used in mechanical spray or foam devices, for example Spray pumps or manual foam pumps or squeeze systems can do that Blowing agents are generally not required.

Die wäßrigen erfindungsgemäßen Zubereitungen enthalten gegebenenfalls vorteilhaft Alko­ hole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopro­ panol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- oder -monobutyl­ ether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobutylether, Diethylenglykolmono­ methyl- oder -monoethylether und analoge Produkte, ferner Alkohole niedriger C-Zahl, z. B. Ethanol, Isopropanol, 1,2-Propandiol, Glycerin sowie insbesondere ein oder mehrere Ver­ dickungsmittel, welches oder welche vorteilhaft gewählt werden können aus der Gruppe Si­ liciumdioxid, Aluminiumsilikate, Polysaccharide bzw. deren Derivate, z. B. Hyaluronsäure, Xanthangummi, Hydroxypropylmethylcellulose, besonders vorteilhaft aus der Gruppe der Polyacrylate, bevorzugt ein Polyacrylat aus der Gruppe der sogenannten Carbopole, bei­ spielsweise Carbopole der Typen 980, 981, 1382, 2984, 5984, jeweils einzeln oder in Kom­ bination.The aqueous preparations according to the invention optionally advantageously contain alcohol hole, diols or polyols of low C number, and their ethers, preferably ethanol, Isopro panol, propylene glycol, glycerin, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl or monobutyl ether, propylene glycol monomethyl, monoethyl or monobutyl ether, diethylene glycol mono methyl or monoethyl ether and analog products, furthermore alcohols of low C number, e.g. B. Ethanol, isopropanol, 1,2-propanediol, glycerin and in particular one or more ver thickener, which one or which can advantageously be selected from the group Si Licium dioxide, aluminum silicates, polysaccharides or their derivatives, e.g. B. hyaluronic acid,  Xanthan gum, hydroxypropylmethyl cellulose, particularly advantageous from the group of Polyacrylates, preferably a polyacrylate from the group of the so-called carbopoles for example carbopole types 980, 981, 1382, 2984, 5984, each individually or in combination combination.

Im technischen Sinne werden unter Gelen verstanden: Relativ formbeständige, leicht ver­ formbare disperse Systeme aus zumindest zwei Komponenten, welche in der Regel aus einem - meist festen - kolloid zerteilten Stoff aus langkettigen Molekülgruppierungen (z. B. Gelatine, Kieselsäure, Polysaccharide) als Gerüstbildner und einem flüssigen Dispersions­ mittel (z. B. Wasser) bestehen. Der kolloidal zerteilte Stoff wird oft als Verdickungs- oder Geliermittel bezeichnet. Er bildet ein räumliches Netzwerk im Dispersionsmittel, wobei einzelne kolloidal vorliegende Partikel über elektrostatische Wechselwirkung miteinander mehr oder weniger fest verknüpft sein können. Das Dispersionsmittel, welches das Netzwerk umgibt, zeichnet sich durch elektrostatische Affinität zum Geliermittel aus, d. h., ein vorwiegend polares (insbesondere: hydrophiles) Geliermittel geliert vorzugsweise ein polares Dispersionsmittel (insbesondere: Wasser), wohingegen ein vorwiegend unpolares Geliermittel vorzugsweise unpolare Dispersionsmittel geliert.In the technical sense, gels are understood to mean: relatively dimensionally stable, slightly ver mouldable disperse systems from at least two components, which usually consist of a - usually solid - colloidally divided substance from long-chain molecular groups (e.g. Gelatin, silica, polysaccharides) as a scaffold and a liquid dispersion medium (e.g. water). The colloidally divided substance is often called thickening or Called gelling agent. It forms a spatial network in the dispersant, whereby individual colloidal particles through electrostatic interaction can be more or less firmly linked. The dispersant, which the Network surrounds, is characterized by electrostatic affinity for the gelling agent, d. H., a predominantly polar (in particular: hydrophilic) gelling agent preferably gels polar dispersant (especially: water), whereas a predominantly non-polar one Gelling agent preferably gelled non-polar dispersing agent.

Starke elektrostatische Wechselwirkungen, welche beispielsweise in Wasserstoffbrücken­ bindungen zwischen Geliermittel und Dispersionsmittel, aber auch zwischen Disper­ sionsmittelmolekülen untereinander verwirklicht sind, können zu starker Vernetzung auch des Dispersionsmittels führen. Hydrogele können zu fast 100% aus Wasser bestehen (neben beispielsweise ca. 0,2-1,0% eines Geliermittels) und dabei durchaus feste Konsistenz besitzen. Der Wasseranteil liegt dabei in eisähnlichen Strukturelementen vor, so daß Gele daher ihrer Namensherkunft [aus lat. "gelatum" = "Gefrorenes" über den alchimi­ stischen Ausdruck "gelatina" (16. Jhdt.) für nhdt. "Gelatine"] durchaus gerecht werden.Strong electrostatic interactions, for example in hydrogen bonds bonds between gelling agent and dispersing agent, but also between disper Sionsmittel molecules are realized with each other, can also be strongly crosslinked of the dispersant. Hydrogels can consist of almost 100% water (in addition, for example, about 0.2-1.0% of a gelling agent) and quite solid Have consistency. The water content is in ice-like structural elements, so that gels therefore originate from their name [from lat. "gelatum" = "frozen" about the alchimi Stical expression "gelatina" (16th century) for nhdt. "Gelatin"] do justice.

Gele gemäß der Erfindung enthalten üblicherweise Alkohole niedriger C-Zahl, z. B. Ethanol, Isopropanol, 1,2-Propandiol, Glycerin und Wasser in Gegenwart eines Verdickungsmittels, das bei ölig-alkoholischen Gelen vorzugsweise Siliciumdioxid oder ein Aluminiumsilikat, bei wäßrig-alkoholischen oder alkoholischen Gelen vorzugsweise ein Polyacrylat ist.Gels according to the invention usually contain low C number alcohols, e.g. B. ethanol, Isopropanol, 1,2-propanediol, glycerin and water in the presence of a thickener, in the case of oily alcoholic gels, preferably silicon dioxide or an aluminum silicate aqueous-alcoholic or alcoholic gels is preferably a polyacrylate.

Bei kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen gemäß der Erfindung beispiels­ weise kann es sich beispielsweise auch um Shampoonierungsmittel, Zubereitungen zum Fönen oder Einlegen der Haare, Zubereitungen zum Färben, um eine Frisier- oder Behandlungslotion handeln.In the case of cosmetic and dermatological preparations according to the invention, for example For example, it can also be shampooing agents, preparations for  Blow drying or inserting hair, preparations for dyeing, to a hairdressing or Trade treatment lotion.

Erfindungsgemäße Zubereitungen können sich gegebenenfalls vorteilhaft durch einen Ge­ halt an Tensiden auszeichnen. Tenside sind amphiphile Stoffe, die organische, unpolare Substanzen in Wasser lösen können. Sie sorgen, bedingt durch ihren spezifischen Molekül­ aufbau mit mindestens einem hydrophilen und einem hydrophoben Molekülteil, für eine Herabsetzung der Oberflächenspannung des Wassers, die Benetzung der Haut, die Er­ leichterung der Schmutzentfernung und -lösung, ein leichtes Abspülen und - je nach Wunsch - für Schaumregulierung.Preparations according to the invention can optionally be advantageously by a Ge hold tensides. Surfactants are amphiphilic substances that are organic, non-polar Can dissolve substances in water. They care, due to their specific molecule structure with at least one hydrophilic and one hydrophobic part of the molecule, for one Lowering the surface tension of the water, wetting the skin, the er easier removal and removal of dirt, easy rinsing and - depending on Request - for foam regulation.

Bei den hydrophilen Anteilen eines Tensidmoleküls handelt es sich meist um polare funk­ tionelle Gruppen, beispielweise -COO^-, -OSO₃ ^2-, -SO₃ ^-, während die hydrophoben Teile in der Regel unpolare Kohlenwasserstoffreste darstellen. Tenside werden im allgemeinen nach Art und Ladung des hydrophilen Molekülteils klassifiziert. Hierbei können vier Gruppen unterschieden werden:
The hydrophilic parts of a surfactant molecule are mostly polar functional groups, for example -COO ^- , -OSO ₃ ^2- , -SO ₃ ^- , while the hydrophobic parts generally represent non-polar hydrocarbon radicals. Surfactants are generally classified according to the type and charge of the hydrophilic part of the molecule. There are four groups:

• - anionische Tenside,- anionic surfactants,
• - kationische Tenside,- cationic surfactants,
• - amphotere Tenside und- amphoteric surfactants and
• - nichtionische Tenside.- nonionic surfactants.

Anionische Tenside weisen als funktionelle Gruppen in der Regel Carboxylat-, Sulfat- oder Sulfonatgruppen auf. In wäßriger Lösung bilden sie im sauren oder neutralen Milieu negativ geladene organische Ionen. Kationische Tenside sind beinahe ausschließlich durch das Vorhandensein einer quarternären Ammoniumgruppe gekennzeichnet. In wäßriger Lösung bilden sie im sauren oder neutralen Milieu positiv geladene organische Ionen. Amphotere Tenside enthalten sowohl anionische als auch kationische Gruppen und verhalten sich demnach in wäßriger Lösung je nach pH-Wert wie anionische oder kationische Tenside. Im stark sauren Milieu besitzen sie eine positive und im alkalischen Milieu eine negative Ladung. Im neutralen pH-Bereich hingegen sind sie zwitterionisch, wie das folgende Bei­ spiel verdeutlichen soll:
RNH₂+CH₂CH₂COOH X^- (bei pH = 2) X^- = beliebiges Anion, z. B. Cl^-
RNH₂ ⁺CH₂CH₂COO^- (bei pH = 7)
RNHCH₂CH₂COO^- B⁺ (bei pH = 12) B⁺ = beliebiges Kation, z. B. Na⁺ Anionic surfactants generally have carboxylate, sulfate or sulfonate groups as functional groups. In an aqueous solution they form negatively charged organic ions in an acidic or neutral environment. Cationic surfactants are characterized almost exclusively by the presence of a quaternary ammonium group. In aqueous solution they form positively charged organic ions in an acidic or neutral environment. Amphoteric surfactants contain both anionic and cationic groups and accordingly behave like anionic or cationic surfactants in aqueous solution depending on the pH. They have a positive charge in a strongly acidic environment and a negative charge in an alkaline environment. In the neutral pH range, however, they are zwitterionic, as the following example should illustrate:
RNH ₂ + CH ₂ CH ₂ COOH X ^- (at pH = 2) X ^- = any anion, e.g. B. Cl ^-
RNH ₂ ⁺ CH ₂ CH ₂ COO ^- (at pH = 7)
RNHCH ₂ CH ₂ COO ^- B ⁺ (at pH = 12) B ⁺ = any cation, e.g. B. Na ⁺

Typisch für nicht-ionische Tenside sind Polyether-Ketten. Nicht-ionische Tenside bilden in wäßrigem Medium keine Ionen.Polyether chains are typical of non-ionic surfactants. Non-ionic surfactants form in aqueous medium no ions.

A. Anionische TensideA. Anionic surfactants

Vorteilhaft zu verwendende anionische Tenside sind
Acylaminosäuren (und deren Salze), wie
Anionic surfactants to be used advantageously
Acylamino acids (and their salts), such as

• 1. Acylglutamate, beispielsweise Natriumacylglutamat, Di-TEA-palmitoylaspartat und Na­ trium Caprylic/Capric Glutamat,1. Acylglutamates, for example sodium acylglutamate, di-TEA-palmitoylaspartate and Na trium caprylic / capric glutamate,
• 2. Acylpeptide, beispielsweise Palmitoyl-hydrolysiertes Milchprotein, Natrium Cocoyl­ hydrolysiertes Soja Protein und Natrium-/Kalium Cocoylhydrolysiertes Kollagen, 3. Sarcosinate, beispielsweise Myristoyl Sarcosin, TEA-lauroyl Sarcosinat, Natrium­ lauroylsarcosinat und Natriumcocoylsarkosinat,2. Acyl peptides, for example palmitoyl-hydrolyzed milk protein, sodium cocoyl hydrolyzed soy protein and sodium / potassium cocoyl hydrolyzed collagen, 3. Sarcosinates, for example myristoyl sarcosin, TEA-lauroyl sarcosinate, sodium lauroyl sarcosinate and sodium cocoyl sarcosinate,
• 3. Taurate, beispielsweise Natriumlauroyltaurat und Natriummethylcocoyltaurat,3. taurates, for example sodium lauroyl taurate and sodium methyl cocoyl taurate,
• 4. Acyllactylate, Lauroyllactylat, Caproyllactylat4. Acyl lactylates, lauroyl lactylate, caproyl lactylate
• 5. Alaninate5. Alaninate

Carbonsäuren und Derivate, wie
Carboxylic acids and derivatives, such as

• 1. Carbonsäuren, beispielsweise Laurinsäure, Aluminiumstearat, Magnesiumalkanolat und Zinkundecylenat,1. Carboxylic acids, for example lauric acid, aluminum stearate, magnesium alkanolate and zinc undecylenate,
• 2. Ester-Carbonsäuren, beispielsweise Calciumstearoyflactylat, Laureth-6 Citrat und Na­ trium PEG-4 Lauramidcarboxylat,2. Ester carboxylic acids, for example calcium styrene flactylate, Laureth-6 citrate and Na trium PEG-4 lauramide carboxylate,
• 3. Ether-Carbonsäuren, beispielsweise Natriumlaureth-13 Carboxylat und Natrium PEG- 6 Cocamide Carboxylat,3. ether carboxylic acids, for example sodium laureth-13 carboxylate and sodium PEG- 6 cocamide carboxylate,

Phosphorsäureester und Salze, wie beispielsweise DEA-Oleth-10-Phosphat und Dilaureth-4- Phosphat,
Sulfonsäuren und Salze, wie
Phosphoric acid esters and salts such as DEA-oleth-10-phosphate and dilaureth-4-phosphate,
Sulfonic acids and salts such as

• 1. Acyl-isethionate, z. B. Natrium-/Ammoniumcocoyl-isethionat,1. acyl isethionates, e.g. B. sodium / ammonium cocoyl isethionate,
• 2. Alkylarylsulfonate,2. alkylarylsulfonates,
• 3. Alkylsulfonate, beispielsweise Natriumcocosmonoglyceridsulfat, Natrium C_12-14-Olefin­ sulfonat, Natriumlaurylsulfoacetat und Magnesium PEG-3 Cocamidsulfat, 3. alkyl sulfonates, for example sodium cocosmonoglyceride sulfate, sodium C _12-14 -olefin sulfonate, sodium lauryl sulfoacetate and magnesium PEG-3 cocamide sulfate,
• 4. Sulfosuccinate, beispielsweise Dioctylnatriumsulfosuccinat, Dinatriumlaurethsulfosuc­ cinat, Dinatriumlaurylsulfosuccinat und Dinatriumundecylenamido MEA-Sulfosuccinat4. Sulfosuccinates, for example dioctyl sodium sulfosuccinate, disodium laureth sulfosuc cinat, disodium lauryl sulfosuccinate and disodium undecylenamido MEA sulfosuccinate

sowie
Schwefelsäureester, wie
such as
Sulfuric acid esters, such as

• 1. Alkylethersulfat, beispielsweise Natrium-, Ammonium-, Magnesium-, MIPA-, TIPA- Laurethsulfat, Natriummyrethsulfat und Natrium C_12-13 Parethsulfat,1. alkyl ether sulfate, for example sodium, ammonium, magnesium, MIPA, TIPA laureth sulfate, sodium myreth sulfate and sodium C _12-13 pareth sulfate,
• 2. Alkylsulfate, beispielsweise Natrium-, Ammonium- und TEA-Laurylsulfat.2. Alkyl sulfates, for example sodium, ammonium and TEA lauryl sulfate.

B. Kationische TensideB. Cationic surfactants

Gegebenenfalls vorteilhaft zu verwendende kationische Tenside sind
Cationic surfactants which may be used advantageously are

• 1. Alkylamine,1. alkylamines,
• 2. Alkylimidazole,2. alkylimidazoles,
• 3. Ethoxylierte Amine und3. Ethoxylated amines and
• 4. Quaternäre Tenside.4. Quaternary surfactants.
• 5. Esterquats5. Esterquats

Quaternäre Tenside enthalten mindestens ein N-Atom, das mit 4 Alkyl- oder Arylgruppen kovalent verbunden ist. Dies führt, unabhängig vom pH Wert, zu einer positiven Ladung. Vorteilhaft sind, Alkylbetain, Alkylamidopropylbetain und Alkyl-amidopropylhydroxysulfain. Die erfindungsgemäß verwendeten kationischen Tenside können ferner bevorzugt gewählt werden aus der Gruppe der quaternären Ammoniumverbindungen, insbesondere Ben­ zyltrialkylammoniumchloride oder -bromide, wie beispielsweise Benzyldimethylstea­ rylammoniumchlorid, ferner Alkyltrialkylammoniumsalze, beispielsweise beispielsweise Ce­ tyltrimethylammoniumchlorid oder -bromid, Alkyldimethylhydroxyethylammoniumchloride oder -bromide, Dialkyldimethylammoniumchloride oder -bromide, Alkylamidethyltrimethylam­ moniumethersulfate, Alkylpyridiniumsalze, beispielsweise Lauryl- oder Cetylpyrimidinium­ chlorid, Imidazolinderivate und Verbindungen mit kationischem Charakter wie Aminoxide, beispielsweise Alkyldimethylaminoxide oder Alkylaminoethyldimethylaminoxide. Vorteilhaft sind insbesondere Cetyltrimethylammoniumsalze zu verwenden.Quaternary surfactants contain at least one N atom that has 4 alkyl or aryl groups is covalently linked. Regardless of the pH value, this leads to a positive charge. Alkyl betaine, alkyl amidopropyl betaine and alkyl amidopropyl hydroxysulfain are advantageous. The cationic surfactants used according to the invention can furthermore preferably be selected are from the group of quaternary ammonium compounds, especially Ben zyltrialkylammoniumchloride or bromides, such as benzyldimethylstea rylammonium chloride, further alkyltrialkylammonium salts, for example Ce tyltrimethylammonium chloride or bromide, alkyldimethylhydroxyethylammonium chloride or bromides, dialkyldimethylammonium chlorides or bromides, alkylamidethyltrimethylam monium ether sulfates, alkylpyridinium salts, for example lauryl or cetylpyrimidinium chloride, imidazoline derivatives and compounds with a cationic character such as amine oxides, for example alkyldimethylamine oxides or alkylaminoethyldimethylamine oxides. Advantageous especially cetyltrimethylammonium salts are to be used.

C. Amphotere TensideC. Amphoteric surfactants

Vorteilhaft zu verwendende amphotere Tenside sind
Amphoteric surfactants to be used advantageously

• 1. Acyl-/dialkylethylendiamin, beispielsweise Natriumacylamphoacetat, Dinatriumacyl­ amphodipropionat, Dinatriumalkylamphodiacetat, Natriumacylamphohydroxypropylsul­ fonat, Dinatriumacylamphodiacetat und Natriumacylamphopropionat,1. acyl- / dialkylethylenediamine, for example sodium acylamphoacetate, disodium acyl amphodipropionate, disodium alkyl amphodiacetate, sodium acylamphohydroxypropyl sul fonate, disodium acyl amphodiacetate and sodium acyl amphopropionate,
• 2. N-Alkylaminosäuren, beispielsweise Aminopropylalkylglutamid, Alkylaminopropion­ säure, Natriumalkylimidodipropionat und Lauroamphocarboxyglycinat.2. N-alkylamino acids, for example aminopropylalkylglutamide, alkylaminopropion acid, sodium alkylimidodipropionate and lauroamphocarboxyglycinate.

D. Nicht-ionische TensideD. Non-ionic surfactants

Vorteilhaft zu verwendende nicht-ionische Tenside sind
Non-ionic surfactants to be used advantageously

• 1. Alkohole,1. alcohols,
• 2. Alkanolamide, wie Cocamide MEA/DEA/MIPA,2. alkanolamides, such as cocamides MEA / DEA / MIPA,
• 3. Aminoxide, wie Cocoamidopropylaminoxid,3. amine oxides, such as cocoamidopropylamine oxide,
• 4. Ester, die durch Veresterung von Carbonsäuren mit Ethylenoxid, Glycerin, Sorbitan oder anderen Alkoholen entstehen,4. Esters by esterification of carboxylic acids with ethylene oxide, glycerin, sorbitan or other alcohols,
• 5. Ether, beispielsweise ethoxylierte/propoxylierte Alkohole, ethoxylierte/propoxylierte Ester, ethoxylierte/propoxylierte Glycerinester, ethoxylierte/propoxylierte Cho­ lesterine, ethoxylierte/propoxylierte Triglyceridester, ethoxyliertes propoxyliertes Lanolin, ethoxylierte/propoxylierte Polysiloxane, propoxylierte POE-Ether und Alkylpolyglycoside wie Laurylglucosid, Decylglycosid und Cocoglycosid,5. ethers, for example ethoxylated / propoxylated alcohols, ethoxylated / propoxylated Esters, ethoxylated / propoxylated glycerol esters, ethoxylated / propoxylated Cho lesterine, ethoxylated / propoxylated triglyceride esters, ethoxylated propoxylated Lanolin, ethoxylated / propoxylated polysiloxanes, propoxylated POE ethers and Alkyl polyglycosides such as lauryl glucoside, decyl glycoside and cocoglycoside,
• 6. Sucroseester, -Ether,6. sucrose esters, ether,
• 7. Polyglycerinester, Diglycerinester, Monoglycerinester,7. polyglycerol esters, diglycerol esters, monoglycerol esters,
• 8. Methylglucosester, Ester von Hydroxysäuren.8. Methyl glucose esters, esters of hydroxy acids.

Vorteilhaft ist ferner die Verwendung einer Kombination von anionischen und/oder ampho­ teren Tensiden mit einem oder mehreren nicht-ionischen Tensiden.It is also advantageous to use a combination of anionic and / or ampho tere surfactants with one or more non-ionic surfactants.

In der Regel ist im Sinne der vorliegenden Erfindung die Verwendung von anionischen, amphoteren und/oder nicht-ionischen Tensiden gegenüber der Verwendung von kationi­ schen Tensiden bevorzugt.As a rule, the use of anionic, amphoteric and / or non-ionic surfactants compared to the use of cationi preferred surfactants.

Die kosmetischen und dermatologischen enthalten Wirkstoffe und Hilfsstoffe, wie sie übli­ cherweise für diesen Typ von Zubereitungen zur Haarpflege und Haarbehandlung verwen­ det werden. Als Hilfsstoffe dienen Konservierungsmittel, oberflächenaktive Substanzen, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Verdickungsmittel, Emulgatoren, Fette, Öle, Wachse, organische Lösungsmittel, Bakterizide, Parfüme, Farbstoffe oder Pigmente, deren Aufgabe es ist, die Haare oder die kosmetische oder dermatologische Zubereitung selbst zu färben, Elektroyte, Substanzen gegen das Fetten der Haare.The cosmetic and dermatological contain active ingredients and auxiliary substances, as they are usual Usually used for this type of preparations for hair care and hair treatment be det. Preservatives, surface-active substances, Anti-foaming agents, thickeners, emulsifiers, fats, oils, Waxes, organic solvents, bactericides, perfumes, dyes or pigments, the  The task is to close the hair or the cosmetic or dermatological preparation itself coloring, electroyte, substances against greasing the hair.

Unter Elektrolyten im Sinne der vorliegenden Erfindung sind wasserlösliche Alkali-, Ammo­ nium-, Erdalkali- (unter Einbeziehung des Magnesiums) und Zinksalze anorganischer An­ ionen und beliebige Gemische aus solchen Salzen zu verstehen, wobei gewährleistet sein muß, daß sich diese Salze durch pharmazeutische oder kosmetische Unbedenklichkeit aus­ zeichnen.Among electrolytes in the sense of the present invention are water-soluble alkali, ammo nium, alkaline earth (including magnesium) and zinc salts of inorganic an to understand ions and any mixtures of such salts, being guaranteed must that these salts are pharmaceutically or cosmetically harmless to draw.

Die erfindungsgemäßen Anionen werden bevorzugt gewählt aus der Gruppe der Chloride, der Sulfate und Hydrogensulfate, der Phosphate, Hydrogenphosphate und der linearen und cyclischen Oligophosphate sowie der Carbonate und Hydrogencarbonate.The anions according to the invention are preferably selected from the group of chlorides, the sulfates and hydrogen sulfates, the phosphates, hydrogen phosphates and the linear and cyclic oligophosphates as well as the carbonates and hydrogen carbonates.

Kosmetische Zubereitungen, die ein Shampoonierungsmittel darstellen, enthalten vorzugs­ weise mindestens eine anionische, nicht-ionische oder amphotere oberflächenaktive Sub­ stanz, oder auch Gemische aus solchen Substanzen im wäßrigen Medium und Hilfsmittel, wie sie üblicherweise dafür verwendet werden. Die oberflächenaktive Substanz bzw. die Gemische aus diesen Substanzen können in einer Konzentration zwischen 1 Gew.-% und 50 Gew.-% in dem Shampoonierungsmittel vorliegen.Cosmetic preparations which are a shampooing agent preferably contain have at least one anionic, non-ionic or amphoteric surface-active sub punch, or also mixtures of such substances in an aqueous medium and auxiliaries, as they are usually used for this. The surfactant or Mixtures of these substances can be in a concentration between 1 wt .-% and 50% by weight are present in the shampoo.

Eine kosmetische Zubereitung in Form einer Lotion, die nicht ausgespült wird, insbesondere eine Lotion zum Einlegen der Haare, eine Lotion, die beim Fönen der Haare verwendet wird, eine Frisier- und Behandlungslotion, stellt im allgemeinen eine wäßrige, alkoholische oder wäßrig-alkoholische Lösung dar und enthält die erfindungsgemäßen Kammpolymere.A cosmetic preparation in the form of a lotion that is not rinsed out, in particular a lotion for inlaying the hair, a lotion used when blow drying the hair , a styling and treatment lotion, generally provides an aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic solution and contains the comb polymers according to the invention.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten gegebenenfalls die in der Kosme­ tik üblichen Zusatzstoffe, beispielsweise Parfüm, Verdicker, Farbstoffe, Desodorantien, anti­ mikrobielle Stoffe, rückfettende Agentien, Komplexierungs- und Sequestrierungsagentien, Perlglanzagentien, Pflanzenextrakte, Vitamine, Wirkstoffe und dergleichen.The compositions according to the invention optionally contain those in the cosmos tic usual additives, such as perfume, thickeners, dyes, deodorants, anti microbial substances, moisturizing agents, complexing and sequestering agents, Pearlescent agents, plant extracts, vitamins, active ingredients and the like.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie ein­ zuschränken. Alle Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht und die Gesamtmenge bzw. auf das Gesamtgewicht der Zu­ bereitungen bezogen. The following examples are intended to illustrate the present invention without, however to restrict. Unless otherwise stated, all quantities, parts and percentages are the same specified, on the weight and the total amount or on the total weight of the Zu preparations related.  

(A) Herstellungsbeispiele(A) Manufacturing examples Beispiel 1example 1 ReaktionsführungReaction management

In einem 2-l Vierhalskolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer, Gaseinleitungsrohr und Destillierbrücke werden 1,2-Propandiol, Diethylenglykol und Titantetraisopropylat vorgelegt, kurz verrührt und anschließend Natriumcarbonat und 5-Sulfoisophthalsäu­ redimethylester-Na-Salz, Isophtalsäure, das entsprechende Siloxan-Diol (M_n etwa 4000 g/mol-Aldrich) und Polyacrylsäure eingetragen. Danach wird zweimal evakuiert und mit N₂ inertisiert. Unter Rühren wird nun innerhalb von 30 min auf 170°C erhitzt. Bei ca. 173°C beginnt die Umesterung bzw. Destillation. Im Laufe von 2 Stunden wird die Innentemperatur auf 210°C gesteigert. Danach wird die Innentemperatur auf ca. 220°C gesteigert und weitere 30 min kondensiert. Im Anschluß daran wird in 30 min der Druck auf bestes Vakuum reduziert und 1 Stunde bei 220°C kondensiert. An­ schließend wird mit N₂ belüftet und die Schmelze ausgetragen.
1,2-propanediol, diethylene glycol and titanium tetraisopropoxide are placed in a 2-liter four-necked flask with KPG stirrer, internal thermometer, gas inlet tube and distillation bridge, briefly stirred and then sodium carbonate and 5-sulfoisophthalic acid redimethyl ester Na salt, isophthalic acid, the corresponding siloxane diol (M _n about 4000 g / mol-Aldrich) and polyacrylic acid. It is then evacuated twice and rendered inert with N ₂ . The mixture is then heated to 170 ° C. within 30 minutes with stirring. The transesterification or distillation begins at approx. 173 ° C. The internal temperature is raised to 210 ° C. in the course of 2 hours. The internal temperature is then increased to approximately 220 ° C. and condensed for a further 30 minutes. The pressure is then reduced to the best vacuum in 30 minutes and condensed at 220 ° C. for 1 hour. Then it is aerated with N ₂ and the melt is discharged.

Beispiel 2Example 2 ReaktionsführungReaction management

In einem 2-l Vierhalskolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer, Gaseinleitungsrohr und Destillierbrücke werden 1,2-Propandiol, Diethylenglykol und Titantetraisopropylat vorgelegt, kurz verrührt und anschließend Natriumcarbonat und 5-Sulfoisophthalsäu­ redimethylester-Na-Salz, 5-Sulfoisophthalsäure, Li-Salz, Isophtalsäure, Polyacrylsäure und das entsprechende Silicon (Viskosität 1800-2200 Centistokes - Aldrich) eingetragen. Danach wird zweimal evakuiert und mit N₂ inertisiert. Unter Rühren wird nun innerhalb von 30 min auf 170°C erhitzt. Bei ca. 173°C beginnt die Umesterung bzw. Destillation. Im Laufe von 2 Stunden wird die Innentemperatur auf 210°C gesteigert. Danach wird die Innentemperatur auf ca. 220°C gesteigert und weitere 30 min kondensiert. Im Anschluß daran wird in 30 min der Druck auf bestes Vakuum (<1 mbar) reduziert und 1 Stunde bei 220°C kondensiert. Anschließend wird mit N₂ belüftet und die Schmelze ausgetragen.
1,2-propanediol, diethylene glycol and titanium tetraisopropoxide are placed in a 2-liter four-necked flask with KPG stirrer, internal thermometer, gas inlet tube and distillation bridge, briefly stirred and then sodium carbonate and 5-sulfoisophthalic acid redimethyl ester Na salt, 5-sulfoisophthalic acid, Li salt , Isophthalic acid, polyacrylic acid and the corresponding silicone (viscosity 1800-2200 Centistokes - Aldrich) entered. It is then evacuated twice and rendered inert with N ₂ . The mixture is then heated to 170 ° C. within 30 minutes with stirring. The transesterification or distillation begins at approx. 173 ° C. The internal temperature is raised to 210 ° C. in the course of 2 hours. The internal temperature is then increased to approximately 220 ° C. and condensed for a further 30 minutes. The pressure is then reduced to the best vacuum (<1 mbar) in 30 minutes and condensed at 220 ° C. for 1 hour. It is then aerated with N ₂ and the melt is discharged.

Beispiel 3Example 3 ReaktionsführungReaction management

In einem 2-l Vierhalskolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer, Gaseinleitungsrohr und Destillierbrücke werden 1,2-Propandiol, Diethylenglykol, Natriumisethionat, 5- Sulfoisophthalsäuremethylester-Na-Salz, 5-Sulfoisophthalsäure-Li-Salz und Titante­ traisopropylat vorgelegt, kurz verrührt und anschließend Natriumcarbonat, Isophtal­ säure, Polyacrylsäure und das entsprechende Silicon (Viskosität 1800-2200 Centi­ stokes - Aldrich) eingetragen. Danach wird zweimal evakuiert und mit N₂ inertisiert. Unter Rühren wird nun innerhalb von 30 min auf 170°C erhitzt. Bei ca. 173°C beginnt die Umesterung bzw. Destillation. Im Laufe von 2 Stunden wird die Innentemperatur auf 210°C gesteigert. Danach wird die Innentemperatur auf ca. 220°C gesteigert und weitere 30 min kondensiert. Im Anschluß daran wird in 30 min der Druck auf bestes Vakuum reduziert. Anschließend wird mit N₂ belüftet und die Schmelze ausgetragen.
1,2-propanediol, diethylene glycol, sodium isethionate, 5-sulfoisophthalic acid Na salt, 5-sulfoisophthalic acid Li salt and titanium traisopropylate are placed in a 2-liter four-necked flask with KPG stirrer, internal thermometer, gas inlet tube and distillation bridge, briefly stirred and stirred then sodium carbonate, isophthalic acid, polyacrylic acid and the corresponding silicone (viscosity 1800-2200 Centi stokes - Aldrich) entered. It is then evacuated twice and rendered inert with N ₂ . The mixture is then heated to 170 ° C. within 30 minutes with stirring. The transesterification or distillation begins at approx. 173 ° C. The internal temperature is raised to 210 ° C. in the course of 2 hours. The internal temperature is then increased to approximately 220 ° C. and condensed for a further 30 minutes. The pressure is then reduced to the best vacuum in 30 minutes. It is then aerated with N ₂ and the melt is discharged.

Beispiel 4Example 4 ReaktionsführungReaction management

In einem 2-l Vierhalskolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer, Gaseinleitungsrohr und Destillierbrücke werden 1,2-Propandiol, Diethylenglykol, Natriumisethionat, 1,4- Cyclohexandicarbonsäure und Titantetraisopropylat vorgelegt, kurz verrührt und an­ schließend Natriumcarbonat und 5-Sulfoisophthalsäuredimethylester-Na-Salz, 5- Sulfoisophthalsäure-Li-Salz, Isophtalsäure das entsprechende Silicon (Silvet 867 - WITCO (Propoxyliertes Trisiloxan - monofunktionell bezüglich der reaktiven Gruppe, in diesem Fall OH)) und Polyacrylsäure eingetragen. Danach wird zweimal evakuiert und mit N₂ inertisiert. Unter Rühren wird nun innerhalb von 30 min auf 170°C erhitzt. Bei ca. 173°C beginnt die Umesterung bzw. Destillation. Im Laufe von 2 Stunden wird die Innentemperatur auf 210°C gesteigert. Danach wird die Innentemperatur auf ca. 220°C gesteigert und weitere 30 min kondensiert. Im Anschluß daran wird in 30 min der Druck auf bestes Vakuum reduziert und 1 Stunde bei 220°C kondensiert. Anschließend wird mit N₂ belüftet und die Schmelze ausgetragen.
1,2-propanediol, diethylene glycol, sodium isethionate, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and titanium tetraisopropylate are placed in a 2-liter four-necked flask with KPG stirrer, internal thermometer, gas inlet tube and distillation bridge, briefly stirred and then sodium carbonate and 5-sulfoisophthalic acid dimethyl ester are added , 5-sulfoisophthalic acid-Li salt, isophthalic acid the corresponding silicone (Silvet 867 - WITCO (propoxylated trisiloxane - monofunctional with respect to the reactive group, in this case OH)) and polyacrylic acid. It is then evacuated twice and rendered inert with N ₂ . The mixture is then heated to 170 ° C. within 30 minutes with stirring. The transesterification or distillation begins at approx. 173 ° C. The internal temperature is raised to 210 ° C. in the course of 2 hours. The internal temperature is then increased to approximately 220 ° C. and condensed for a further 30 minutes. The pressure is then reduced to the best vacuum in 30 minutes and condensed at 220 ° C. for 1 hour. It is then aerated with N ₂ and the melt is discharged.

Beispiel 5Example 5 ReaktionsführungReaction management

In einem 2-l Vierhalskolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer, Gaseinleitungsrohr und Destillierbrücke werden 1,2-Propandiol, Diethylenglykol, Natriumisethionat und Ti­ tantetraisopropylat vorgelegt, kurz verrührt und anschließend Natriumcarbonat, 5- Sulfoisophthalsäuremethylester-Na-Salz und 5-Sulfoisophthalsäure-Li-Salz, Isophtalsäure, 1,4-Cyclohexandicarbonsäure und das entsprechende Silicon (Dimeres von Dimethyldihydroxysilanol, entspricht einem beidseitig OH-endfunktionalisierten Polydimethylsiloxan) und Polyacrylsäure eingetragen. Danach wird zweimal evakuiert und mit N₂ inertisiert. Unter Rühren wird nun innerhalb von 30 min auf 170°C erhitzt. Bei ca. 173°C beginnt die Umesterung bzw. Destillation. Im Laufe von 2 Stunden wird die Innentemperatur auf 210°C gesteigert. Danach wird die Innentemperatur auf ca. 220°C gesteigert und weitere 30 min kondensiert. Im Anschluß daran wird in 30 min der Druck auf bestes Vakuum (< 1 mbar) reduziert und 1 Stunde bei 220°C kondensiert. Anschließend wird mit N₂ belüftet und die Schmelze ausgetragen.
1,2-propanediol, diethylene glycol, sodium isethionate and titanium tantetraisopropylate are placed in a 2-l four-necked flask with KPG stirrer, internal thermometer, gas inlet tube and distillation bridge, briefly stirred and then sodium carbonate, 5-sulfoisophthalic acid methyl ester Na salt and 5-sulfoisophthalic acid Salt, isophthalic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and the corresponding silicone (dimer of dimethyldihydroxysilanol, corresponds to an OH-end functionalized polydimethylsiloxane) and polyacrylic acid. It is then evacuated twice and rendered inert with N ₂ . The mixture is then heated to 170 ° C. within 30 minutes with stirring. The transesterification or distillation begins at approx. 173 ° C. The internal temperature is raised to 210 ° C. in the course of 2 hours. The internal temperature is then increased to approximately 220 ° C. and condensed for a further 30 minutes. The pressure is then reduced to the best vacuum (<1 mbar) in 30 minutes and condensed at 220 ° C. for 1 hour. It is then aerated with N ₂ and the melt is discharged.

Beispiel 6Example 6 ReaktionsführungReaction management

In einem 2-l Vierhalskolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer, Gaseinleitungsrohr und Destillierbrücke werden 1,4-Cyclohexandimethanol, 1,4-Cyclohexandicarbonsäu­ re, 1,2-Propandiol, Diethylenglykol, Natriumisethionat und Titantetraisopropylat vorge­ legt, kurz verrührt und anschließend Natriumcarbonat, 5-Sulfoisophthalsäure-Li-Salz ("LI-SIM"), 5-Sulfoisophthalsäure-dimetylester-Na-Salz ("NA-SIM"), Isophtalsäure, Pen­ taerythrit, das entsprechende Silicon (Dimeres von Dimethyldihydroxysüanol, ent­ spricht einem beidseitig OH-endfunktionalisierten Polydimethylsiloxan) und Polyacryl­ säure eingetragen. Danach wird zweimal evakuiert und mit N₂ inertisiert. Unter Rühren wird nun innerhalb von 30 min auf 170°C erhitzt. Bei ca. 173°C beginnt die Umeste­ rung bzw. Destillation. Im Laufe von 2 Stunden wird die Innentemperatur auf 210°C gesteigert. Danach wird die Innentemperatur auf ca. 220°C gesteigert und weitere 30 min kondensiert. Im Anschluß daran wird in 30 min der Druck auf bestes Vakuum (< 1 mbar) reduziert und 1 Stunde bei 220°C kondensiert. Anschließend wird mit N₂ belüftet und die Schmelze ausgetragen.
1,4-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2-propanediol, diethylene glycol, sodium isethionate and titanium tetraisopropylate are initially introduced into a 2-liter four-necked flask with KPG stirrer, internal thermometer, gas inlet tube and distillation bridge, briefly stirred and then sodium carbonate, 5-sulfoisophthalic acid Li salt ("LI-SIM"), 5-sulfoisophthalic acid dimetylester Na salt ("NA-SIM"), isophthalic acid, pentaerythritol, the corresponding silicone (dimer of dimethyldihydroxysüanol, corresponds to an OH on both sides end-functionalized polydimethylsiloxane) and polyacrylic acid entered. It is then evacuated twice and rendered inert with N ₂ . The mixture is then heated to 170 ° C. within 30 minutes with stirring. The transesterification or distillation begins at approx. 173 ° C. The internal temperature is raised to 210 ° C. in the course of 2 hours. The internal temperature is then increased to approximately 220 ° C. and condensed for a further 30 minutes. The pressure is then reduced to the best vacuum (<1 mbar) in 30 minutes and condensed at 220 ° C. for 1 hour. It is then aerated with N ₂ and the melt is discharged.

Rezepturbeispiele Recipe examples

Haarsprays: Beispiele 1-15 Hair sprays: Examples 1-15

Schaumfestiger: Beispiele 16-17 Foam setting agent: Examples 16-17

Stylinggele: Beispiele 18-19 Styling gels: Examples 18-19

Claims (9)

1. Kombinationen aus

• a) wasserlöslichen und/oder wasserdispergierbaren siliconmodifizierte Kammpolymere, bestehend aus einer Polymerhauptkette und mit dieser Polymerhauptkette über Estergruppen verknüpften sulfongruppen- und siliconkomponentenhaltigen Poly­ esterseitenarmen, welche wenigstens teilweise durch Natrium und Lithiumgegenionen neutralisiert wurden, wobei das molare Verhältnis von Lithium zu Natrium zwischen 0,1 und 50, bevorzugt zwischen 0,5 und 25, liegt, und
• b) einer oder mehrere Substanzen gewählt aus der Gruppe der physiologisch verträg­ lichen anionischen oder amphoteren Polymere.

1. Combinations of

• a) Water-soluble and / or water-dispersible silicone-modified comb polymers, consisting of a polymer main chain and with this polymer main chain via ester groups linked sulfone group and silicone component-containing polyester side arms, which have been at least partially neutralized by sodium and lithium counterions, the molar ratio of lithium to sodium between 0.1 and 50, preferably between 0.5 and 25, and
• b) one or more substances selected from the group of physiologically compatible anionic or amphoteric polymers.

2. Haarkosmetische Zubereitungen, enthaltend eine wirksame Menge an Kombinationen aus

• a) wasserlöslichen und/oder wasserdispergierbaren siliconmodifizierte Kammpolymere, bestehend aus einer Polymerhauptkette und mit dieser Polymerhauptkette über Estergruppen verknüpften sulfongruppen- und siliconkomponentenhaltigen Poly­ esterseitenarmen, welche wenigstens teilweise durch Natrium und Lithiumgegenionen neutralisiert wurden, wobei das molare Verhältnis von Lithium zu Natrium zwischen 0,1 und 50, bevorzugt zwischen 0,5 und 25, liegt, und
• b) einer oder mehrere Substanzen gewählt aus der Gruppe der physiologisch ver­ träglichen anionischen oder amphoteren Polymere

2. Hair cosmetic preparations containing an effective amount of combinations

• a) Water-soluble and / or water-dispersible silicone-modified comb polymers, consisting of a polymer main chain and with this polymer main chain via ester groups linked sulfone group and silicone component-containing polyester side arms, which have been at least partially neutralized by sodium and lithium counterions, the molar ratio of lithium to sodium between 0.1 and 50, preferably between 0.5 and 25, and
• b) one or more substances selected from the group of physiologically compatible anionic or amphoteric polymers

3. Kombinationen nach Anspruch 1 oder Zubereitungen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß ihre polymere Hauptkette gewählt wird aus der Gruppe der polymeren aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Polycarbonsäuren bzw. deren Derivaten wie beispielsweise Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure und deren Ester (Ester der beiden Säuren mit aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Alkoholen mit C₁ bis C₂₂), Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure und Polynorbonensäure.3. Combinations according to claim 1 or preparations according to claim 2, characterized in that their main polymer chain is chosen from the group of polymeric aliphatic, cycloaliphatic or aromatic polycarboxylic acids or their derivatives such as polyacrylic acid, polymethacrylic acid and their esters (esters of the two acids with aliphatic, cycloaliphatic or aromatic alcohols with C ₁ to C ₂₂ ), maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid and polynorbonic acid. 4. Kammpolymere nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie gewählt werden aus der Gruppe der Polyester folgender generischer Strukturformeln
usw.
wobei p und m so gewählt werden, daß mittlere Molekulargewichte der eingesetzen Hauptkettenbestandteile zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen, wobei der Bereich von 2.000-100.000 g/mol bevorzugt Verwendung findet,
die Polyester-Seitenketten gemäß Formel I-III vorteilhaft bestehen aus:
G: einer mindestens zwei endständige Sauerstoffatome enthaltende Siloxaneinheit, die vorteilhaft durch Strukturelemente charakterisiert ist wie folgt:
wobei die Siliciumatome mit gleichen oder unterschiedlichen Alkylresten und/oder Arylresten und/oder Arylakylresten substituiert werden können, welche hier verallge­ meinernd durch die Reste R₉-R₁₀ dargestellt sind (will sagen, daß die Anzahl der unterschiedlichen Reste nicht notwendig auf bis zu 2 beschränkt ist). a kann dabei vorteilhaft Werte von 1-5.000 annehmen,
sowie der mindestens zwei endständige Sauerstoffatome enthaltende aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Organyleinheiten mit einer Kohlenstoffzahl von C₂ bis C₂₂ oder Abkömmlinge eines Polyglykols der Form HO-[R³-O]_k-[R⁴-O)_m-H, entsprechend einer Organyleinheit
O-R³ _k O-R⁴ _m-O­
wobei die Reste R³ und R⁴ Alkylenreste darstellen mit einer Kohlenstoffzahl von C₂- C₂₂, wobei beide Reste nicht notwendigerwiese verschieden sein müssen.
wobei für die Koeffzienten k und m gilt: k+m ≧ 1, wobei k und m ferner so gewählt werden können, daß die vorab bezeichneten mittleren Molekulargewichte der ein­ gesetzen Hauptkettenbestandteile zuwege kommen.
D: einer mindestens zwei endständige Acylgruppen entahltenden aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Organyleinheit mit einer Kohlenstoffzahl von C₂ bis C₂₂, wobei auch Kombinationen aus mehreren verschiedenen Säurekom­ ponenten im beanspruchten Zielmolekül enthalten sein können, beispielsweise eine Organyleinheit des Schemas
T: eine Verbindung aus der Gruppe der mindestens zwei endständige Acylgruppen ent­ haltenden sulfonierten aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Or­ ganylverbindungen
R¹: Lithium und/oder Natrium neben gegebenenfalls weiteren Gegenionen, z. B., Ka­ lium, Magnesium, Calcium, Ammonium, Monoalkylammonium, Dialkylammoni­ um, Trialkylammonium oder Tetraalkylammonium bedeuten kann, worin die AI­ kylpositionen der Amine unabhängig voneinander mit C₁ bis C₂₂-Alkylresten und 0 bis 3 Hydroxylgruppen besetzt sind.
R²: einen Molekülrest, gewählt aus den Gruppen der

• - über Etherfunktionen verbrückenden monofunktionell-linearen oder -verzweigten siliconhaltigen Organylreste,
• - aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Aminofunktionen: (-NH-R⁵, -NR⁵ ₂ wobei R⁵ einen Alkyl- oder Arylrest mit C₁ bis C₂₂ darstellen kann)
• - aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Monocarbonsäuregruppen: (-COOR⁶ wobei R⁶ ein Alkyl- oder Arylrest darstellt mit C₁ bis C₂₀₀)
• - über Etherfunktionen verbrückten aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphati­ schen Organylreste: (-O-R⁵)
• - über Etherfunktionen verbrückenden Polyalkoxyverbindungen der Form
  -O-[R⁷-O]_q-[R⁸-O]_r-Y
  Die Reste R⁷ und R⁸ stellen vorteilhaft Alkylenreste dar mit einer Kohlenstoffzahl von C₂-C₂₂, wobei beide Reste nicht notwendigerweise verschieden sein müssen. Der Rest Y kann sowohl Wasserstoff als auch aliphatischer Natur mit C₁-C₂₂ sein. Für die Koeffizienten q und r gilt: q+r ≧ 1.
• - über Etherfunktionen verbrückenden einfach oder mehrfach ethoxylierten sulfo­ nierten Organylreste oder bevorzugt deren Alkali- oder Erdalkalisalze, wie beispiels­ weise vorteilhaft gekennzeichnet durch die generische Strukturformel
  -(O-CH₂-CH₂)_s-SO₃R¹
  mit s ≧ 1, und wobei s ferner so gewählt werden kann, daß die vorab bezeichneten mittleren Molekulargewichte der eingesetzen Hauptkettenbestandteile zuwege kom­ men.
• - Siliconfunktionen, die sich von monofunktionalen Siliconen ableiten gemäß der generischen Struktformel
  wobei R⁹ und R¹⁰ die genannten Eigenschaften haben, und unabhängi davon R¹¹ ebenfalls einen Alkylrest oder einen Arylreste oder einen Aryalkylrest darstellen kann.

4. Comb polymers according to claim 1, characterized in that they are selected from the group of polyesters of the following generic structural formulas
etc.
where p and m are chosen such that average molecular weights of the main chain components used are between 200 and 2,000,000 g / mol, the range from 2,000-100,000 g / mol preferably being used,
the polyester side chains according to formula I-III advantageously consist of:
G: a siloxane unit containing at least two terminal oxygen atoms, which is advantageously characterized by structural elements as follows:
wherein the silicon atoms can be substituted with the same or different alkyl radicals and / or aryl radicals and / or arylakyl radicals, which are generally represented here by the radicals R ₉ -R ₁₀ (to say that the number of different radicals is not necessarily up to 2 is limited). a can advantageously assume values of 1-5,000,
and the aromatic, aliphatic or cycloaliphatic organyl units containing at least two terminal oxygen atoms and having a carbon number from C ₂ to C ₂₂ or derivatives of a polyglycol of the form HO- [R ³ -O] _k - [R ⁴ -O) _m -H, corresponding to one Organy unit
OR ³ _k OR ⁴ _m -O
the radicals R ³ and R ^{4 represent} alkylene radicals with a carbon number of C ₂ -C ₂₂ , the two radicals not necessarily having to be different.
where for the coefficients k and m applies: k + m ≧ 1, where k and m can also be chosen so that the above-mentioned average molecular weights of the main chain components used are available.
D: an aromatic, aliphatic or cycloaliphatic organic unit containing at least two terminal acyl groups and having a carbon number from C ₂ to C ₂₂ , it also being possible for combinations of several different acid components to be present in the claimed target molecule, for example an organic unit of the scheme
T: a compound from the group of at least two terminal acyl-containing sulfonated aromatic, aliphatic or cycloaliphatic organyl compounds
R ¹ : lithium and / or sodium along with optionally further counterions, e.g. B., potassium, magnesium, calcium, ammonium, monoalkylammonium, dialkylammonium, trialkylammonium or tetraalkylammonium, in which the AI alkyl positions of the amines are independently occupied by C ₁ to C ₂₂ alkyl radicals and 0 to 3 hydroxyl groups.
R ² : a molecular residue selected from the groups of

• monofunctional linear or branched silicone-containing organyl residues bridging via ether functions,
• aromatic, aliphatic or cycloaliphatic amino functions: (-NH-R ⁵ , -NR ⁵ ₂ where R ^{5 can be} an alkyl or aryl radical with C ₁ to C ₂₂ )
• aromatic, aliphatic or cycloaliphatic monocarboxylic acid groups: (-COOR ⁶ where R ^{6 is} an alkyl or aryl radical with C ₁ to C ₂₀₀ )
• - aromatic, aliphatic or cycloaliphatic organyl residues bridged via ether functions: (-OR ⁵ )
• - Polyalkoxy compounds of the form bridging via ether functions
  -O- [R ⁷ -O] _q - [R ⁸ -O] _r -Y
  The radicals R ⁷ and R ⁸ advantageously represent alkylene radicals with a carbon number of C ₂ -C ₂₂ , the two radicals not necessarily having to be different. The radical Y can be either hydrogen or aliphatic in nature with C ₁ -C ₂₂ . The following applies to the coefficients q and r: q + r ≧ 1.
• - Single or multiple ethoxylated sulfonated organyl radicals bridging ether functions or preferably their alkali metal or alkaline earth metal salts, such as advantageously characterized by the generic structural formula
  - (O-CH ₂ -CH ₂ ) _s -SO ₃ R ¹
  with s ≧ 1, and where s can also be selected so that the above-mentioned average molecular weights of the main chain components used come about.
• - Silicon functions derived from monofunctional silicones according to the generic structural formula
  wherein R ⁹ and R ^{10 have} the properties mentioned, and independently of this R ^{11 can} also represent an alkyl radical or an aryl radical or an aryalkyl radical.

5. Kombinationen nach Anspruch 1 oder Zubereitungen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Siliciumanteil in den Gruppierungen
zwischen 0,1 und 50 mol-% liegt, wobei die mittleren Molekulargewichte bevorzugt zwi­ schen 100 und 100.000 g/mol liegen, wobei der Bereich für monofunktionelle siliconhaltige Derivate zwischen 100 und 2.000 g/mol bzw. für mindestens difunktionelle siliconhaltige Derivate zwischen 100 und 30.000 g/mol besonders bevorzugt wird.5. Combinations according to claim 1 or preparations according to claim 2, characterized in that the silicon portion in the groupings
is between 0.1 and 50 mol%, the average molecular weights preferably between 100 and 100,000 g / mol, the range for monofunctional silicone-containing derivatives between 100 and 2,000 g / mol or for at least difunctional silicone-containing derivatives between 100 and 30,000 g / mol is particularly preferred. 6. Kombinationen nach Anspruch 1 oder Zubereitungen nach Anspruch 2, dadurch ge­ kennzeichnet, daß ihre mittleren Molekulargewichte vorteilhaft zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen, besonders vorteilhaft zwischen 200 und 100.000 g/mol liegen wobei der Bereich von 1.000-30.000 g/mol bevorzugt Verwendung findet, ganz besonders vorteilhaft von 5.000-15.000 g/mol. 6. Combinations according to claim 1 or preparations according to claim 2, characterized ge indicates that their average molecular weights are advantageously between 200 and 2,000,000 g / mol are, particularly advantageously between 200 and 100,000 g / mol, the Range of 1,000-30,000 g / mol is preferably used, very particularly advantageous from 5,000-15,000 g / mol.   7. Kombinationen nach Anspruch 1 oder Zubereitungen nach Anspruch 2, dadurch ge­ kennzeichnet, daß das oder die anionischen Polymere gewählt werden aus der Gruppe Copolymere der Maleinsäure, Fumarsäure und Itaconsäure sowie der Anhydride und Halb­ ester dieser Säuren mit Vinylethern, Vinylestern, Vinylhalogeniden, Phenylvinylderivaten und Acrylsäure und deren Estern, bevorzugt die Type, die gemäß der INCI-Nomenklatur "Butyl Ester of PVM/MA Copolymer" genannt wird, Copolymere der Crotonensäure mit Vinylacetat oder Vinylpropionat und Crotonensäure/Vinylacetat/Vinylneodecanoaten- Terpolymeren, die gemäß der INCI-Nomenklatur "VA 1 Crotonates/Vinyl Neodecanoate Copolymer" genannt werden, Homo- und Copolymere der Acryl- und Methacrylsäure und der Salze dieser Säuren, Co- und Terpolymere der Acryl- oder Methacrylsäure mit Ethylen, Styrol, Vinyl- und/oder Allylestern, wie z. B. Vinylacetat, Vinylpyrrolidon oder Vinylcaprolactam, Estern der Acryl- und Methacrylsäure mit einem oder mehreren gesättigten Alkoholen, die auch auf ein Polyalkylenglykol gepfropft und vernetzt sein können, Acrylamid, Methacrylamid, N-Alkyl- und N-Hydroxyalkylsubstituierten Acryl- und Methacrylamiden, wobei bevorzugt werden die Typen, die nach der INCI-Nomenklatur "Acrylates/Acrylamide Copolymer" bzw. "Acrylates Copolymer" bzw. "Acrylates/Hy­ droxyesteracrylates Copolymer" genannt werden, Polymere, die Vinylsulfonsäure-, Styrolsulfonsäure-, Naphthalinsulfonsäure- und/oder Acrylamidoalkylsulfonsäureeinheiten besitzen, wie z. B. Salze der Polyacrylamidsulfonsäuren und Copolymeren aus Acryl- oder Methacrylsäure und den Estern dieser Säuren und Acrylamid, Acrylamidderivaten, Vinylethern und Vinylpyrrolidon, oder Salze der Polystyrolsulfonsäure.7. Combinations according to claim 1 or preparations according to claim 2, characterized ge indicates that the anionic polymer or polymers are selected from the group Copolymers of maleic acid, fumaric acid and itaconic acid as well as anhydrides and half esters of these acids with vinyl ethers, vinyl esters, vinyl halides, phenyl vinyl derivatives and acrylic acid and its esters, preferably the type according to the INCI nomenclature "Butyl ester of PVM / MA copolymer" is called, copolymers of crotonic acid with Vinyl acetate or vinyl propionate and crotonic acid / vinyl acetate / vinyl neodecanoates - Terpolymers according to the INCI nomenclature "VA 1 Crotonates / Vinyl Neodecanoate Copolymer "are called, homo- and copolymers of acrylic and methacrylic acid and the salts of these acids, copolymers and terpolymers of acrylic or methacrylic acid with ethylene, Styrene, vinyl and / or allyl esters, such as. B. vinyl acetate, vinyl pyrrolidone or Vinylcaprolactam, esters of acrylic and methacrylic acid with one or more saturated alcohols, which can also be grafted onto a polyalkylene glycol and crosslinked can, acrylamide, methacrylamide, N-alkyl and N-hydroxyalkyl substituted acrylic and Methacrylamides, preference being given to the types according to the INCI nomenclature "Acrylates / Acrylamide Copolymer" or "Acrylates Copolymer" or "Acrylates / Hy droxyesteracrylates copolymer "are called polymers, the vinylsulfonic acid, Styrenesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid and / or acrylamidoalkylsulfonic acid units own such. B. salts of polyacrylamide sulfonic acids and copolymers of acrylic or Methacrylic acid and the esters of these acids and acrylamide, acrylamide derivatives, Vinyl ethers and vinyl pyrrolidone, or salts of polystyrene sulfonic acid. 8. Kombinationen nach Anspruch 1 oder Zubereitungen nach Anspruch 2, dadurch ge­ kennzeichnet, daß das oder die amphoteren Polymere gewählt werden aus der Gruppe Co­ polymere aus N-substituierten Alkylacryl- oder Methacryfamiden, wie z. B. N-Ethylacrylamid, N-tert.-butylacrylamid, N-octylacrylamid, Säuren, wie z. B. Acry-, Methacryl-, Crotonen-, ltacon-, Malein und Fumarsäure und der Alkylester dieser Säuren und basischen Einheiten bestehend aus Estern der Acryl- oder Methacrylsäure mit primären, sekundären und tertiären Aminsubstituenten oder Ammoniumsubstituenten, wie z. B. N-tert.- butylaminoethylmethacrylat, bevorzugt solche, die nach der INCI-Nomenklatur Octylacrylamide/Acrylates/Butylaminoethyl Methacrylate Copolymer genannt werden, Copolymere aus betainartigen Dialkylaminoalkyl(meth)acrylaten oder Dialkylaminoethyl­ (meth)acrylamiden. 8. Combinations according to claim 1 or preparations according to claim 2, characterized ge indicates that the amphoteric polymer or polymers are selected from the group Co polymers of N-substituted alkyl acrylic or methacrylic amides, such as. B. N-ethyl acrylamide, N-tert-butylacrylamide, N-octylacrylamide, acids, such as. B. acrylic, methacrylic, croton, Itaconic, maleic and fumaric acid and the alkyl ester of these acids and basic units consisting of esters of acrylic or methacrylic acid with primary, secondary and tertiary amine substituents or ammonium substituents, such as. B. N-tert.- butylaminoethyl methacrylate, preferably those according to the INCI nomenclature Octylacrylamides / acrylates / butylaminoethyl methacrylate copolymers are mentioned, Copolymers of betaine-like dialkylaminoalkyl (meth) acrylates or dialkylaminoethyl (meth) acrylamides.   9. Kombinationen nach Anspruch 1 oder Zubereitungen nach Anspruch 2, dadurch ge­ kennzeichnet, daß das oder die anionischen und/oder amphoteren Polymeren mit ge­ eigneten Basen neutralisiert werden, beispielsweise mit Alkali- und Erdalkalihydroxide, Ammoniak und organische Amine, speziell Aminoalkohole, wie z. B. Triethanolamin, Tri­ isopropanolamin, 2-Amino-2-methyl-1-propanol, 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol alleine oder in Mischungen, bevorzugt Natriumhydroxid und 2-Amino-2-methyl-1-propanol, wobei je nach Anwendungszweck teilweise oder vollständige Neutralisation erfolgen kann, und wobei ein Neutralisationsgrad von 80-100% bevorzugt wird.9. Combinations according to claim 1 or preparations according to claim 2, characterized ge indicates that the anionic and / or amphoteric polymers with ge suitable bases are neutralized, for example with alkali and alkaline earth metal hydroxides, Ammonia and organic amines, especially amino alcohols, such as. B. Triethanolamine, Tri isopropanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol alone or in mixtures, preferably sodium hydroxide and 2-amino-2-methyl-1-propanol, where depending on the application, partial or complete neutralization can take place, and a degree of neutralization of 80-100% is preferred.