DE19919790A1 - Verwendung von N-substituierten Heterocyclyalkylaminen als Herbizide und neue N-substituierte Thienylaklylamine - Google Patents
Verwendung von N-substituierten Heterocyclyalkylaminen als Herbizide und neue N-substituierte ThienylaklylamineInfo
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Abstract
Die Erfindung betrifft die Verwendug von N-substituierten Heterocyclylalkylaminen der allgemeinen Formel (I) DOLLAR F1 in welcher DOLLAR A A für eine Einfachbindung oder für Alkandiyl steht, DOLLAR A R·1· für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht, DOLLAR A R·2· für Wasserstoff, Amino oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Dialkylamino steht, DOLLAR A Y für Cyano oder Nitro steht und DOLLAR A Z für gegebenenfalls substituiertes Heterocyclyl steht, DOLLAR A als Herbizide sowie neue N-substituierte Thienylalkylamine und Verfahren zu deren Herstellung.
Description
Die Erfindung betrifft die Verwendung von N-substituierten Heterocyclylalkyl
aminen als Herbizide sowie neue N-substituierte Thienylalkylamine und Verfahren
zu deren Herstellung.
Es ist bekannt, daß bestimmte N-substituierte Heterocyclylalkylamine insektizide
Eigenschaften aufweisen (vgl. EP-A-364844, EP-A-418199, JP-A-08231524 - zitiert
in Chem. Abstracts 125 : 300813). Über herbizide Eigenschaften solcher Ver
bindungen ist jedoch bisher nichts bekannt geworden.
Weiter ist bekannt, daß bestimmte substituierte Arylalkylguanidine das Wachstum
von Pflanzen beeinflussen können (vgl. DE-A-33 45 281, US-A-4639268).
Es wurde nun gefunden, daß die N-substituierten Heterocyclylalkylamine der allge
meinen Formel (I)
in welcher
A für eine Einfachbindung oder für Alkandiyl steht,
R1 für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R2 für Wasserstoff, Amino oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Dialkylamino steht,
Y für Cyano oder Nitro steht und
Z für gegebenenfalls substituiertes Heterocyclyl steht,
starke herbizide Wirksamkeit aufweisen.
A für eine Einfachbindung oder für Alkandiyl steht,
R1 für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R2 für Wasserstoff, Amino oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Dialkylamino steht,
Y für Cyano oder Nitro steht und
Z für gegebenenfalls substituiertes Heterocyclyl steht,
starke herbizide Wirksamkeit aufweisen.
Gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffreste, wie Alkyl oder Alkenyl, sind -
auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie in Alkoxy - soweit möglich jeweils
geradkettig oder verzweigt.
Gegebenenfalls substituierte Reste können einfach oder mehrfach substituiert sein,
wobei bei Mehrfachsubstitution die Substituenten gleich oder verschieden sein
können.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) enthalten
mindestens eine Kohlenstoff-Stickstoff-Doppelbindung und können deshalb in ver
schiedenen E- und Z-konfigurierten isomeren Formen vorliegen. Die Erfindung be
trifft sowohl die Verwendung der einzelnen E- und Z-konfigurierten isomeren
Formen der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wie auch der Gemische dieser
isomeren Verbindungen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) enthalten
mindestens ein asymmetrisch substituiertes Kohlenstoffatom und können deshalb in
verschiedenen enantiomeren (R- und S-konfigurierten Formen) bzw. diastereomeren
Formen vorliegen. Die Erfindung betrifft sowohl die Verwendung der verschiedenen
möglichen einzelnen enantiomeren bzw. stereoisomeren Formen der Verbindungen
der allgemeinen Formel (I) wie auch der Gemische dieser isomeren Verbindungen.
Bevorzugte Substituenten bzw. Bereiche der in den oben und nachstehend aufge
führten Formeln vorhandenen Reste werden im Folgenden beschrieben.
A steht bevorzugt für eine Einfachbindung oder für Alkandiyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.
R1 steht bevorzugt für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen.
R2 steht bevorzugt für Wasserstoff, Amino oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Alkylsulfinyl oder C1-C4-Alkylsulfonyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkyl gruppen.
Z steht bevorzugt für eine gegebenenfalls substituierte, monocyclische oder bi cyclische heterocyclische Gruppierung aus der Reihe Furyl, Tetrahydrofuryl, Benzofuryl, Dihydrobenzofuryl, Isobenzofuryl, Thienyl, Tetrahydrothienyl, Benzothienyl, Dihydrobenzothienyl, Pyrrolyl, Indolyl, Isoindolyl, Pyrazolyl, Indazolyl, Imidazolyl, Benzimidazolyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, Pyridinyl, Chinolinyl, Isochinolinyl, Pyrimidinyl, Chinazolinyl,
wobei die bevorzugten Substituenten aus der Reihe Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Sulfamoyl, Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4- Halogenalkyl, C1-C4 Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4- Halogenalkylthio, C1-C4-Alkylsulfinyl, C1-C4-Halogenalkylsulfinyl, C1-C4- Alkylsulfonyl, C1-C4 Halogenalkylsulfonyl, C1-C4-Alkyl-carbonyl, C1-C4- Alkoxy-carbonyl, C1-C4 Alkylamino-carbonyl, Di-(C1-C4-alkyl)-amino- carbonyl, C1-C4-Alkylamino-sulfonyl, Di-(C1-C4-alkyl)-amino-sulfonyl, Phenyl ausgewählt sind.
A steht besonders bevorzugt für eine Einfachbindung, für Methylen (-CH2-), Di methylen (Ethan-1,2-diyl, -CH2CH2-), Ethyliden (Ethan-1,1-diyl, -CH(CH3)-), Trimethylen (Propan-1,3-diyl, -CH2CH2CH2-) oder Propan-1,2-diyl (-CH2CH(CH3)-).
R1 steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl.
R2 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Amino, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methyl sulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, 1-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino, Diethylamino oder Dipropylamino.
Z steht besonders bevorzugt für eine gegebenenfalls substituierte, mono cyclische oder bicyclische heterocyclische Gruppierung aus der Reihe Furyl, Tetrahydrofuryl, Benzofuryl, Dihydrobenzofuryl, Isobenzofuryl, Thienyl, Tetrahydrothienyl, Benzothienyl, Dihydrobenzothienyl, Pyrrolyl, Indolyl, Iso indolyl, Pyrazolyl, Indazolyl, Imidazolyl, Benzimidazolyl, Oxazolyl, Benz oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, Pyridinyl, Chinolinyl, Iso chinolinyl, Pyrimidinyl, Chinazolinyl,
wobei die besonders bevorzugten Substituenten aus der Reihe Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Sulfamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Di chlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Chlordifluormethyl, Fluor dichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Tri fluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t- Butylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Methylsulfinyl, Ethyl sulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Trifluormethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i- Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i- Propoxy-carbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i- Propylamino-carbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Methylaminosulfonyl, Ethylaminosulfonyl, n- oder i-Propylamino-sulfonyl, Dimethylaminosulfonyl, Diethylamino-sulfonyl, Phenyl ausgewählt sind.
A steht ganz besonders bevorzugt für eine Einfachbindung oder für Dimethylen (-CH2CH2-).
R1 steht ganz besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl.
R2 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Amino, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Di methylamino oder Diethylamino.
Z steht ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls substituiertes Thienyl oder Benzothienyl,
wobei die ganz besonders bevorzugten Substituenten aus der Reihe Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Chlordifluormethyl, Fluordichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i- Propylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Methylsulfinyl, Ethyl sulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Trifluormethylsulfonyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i- Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i- Propoxy-carbonyl ausgewählt sind.
A steht bevorzugt für eine Einfachbindung oder für Alkandiyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.
R1 steht bevorzugt für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen.
R2 steht bevorzugt für Wasserstoff, Amino oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Alkylsulfinyl oder C1-C4-Alkylsulfonyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkyl gruppen.
Z steht bevorzugt für eine gegebenenfalls substituierte, monocyclische oder bi cyclische heterocyclische Gruppierung aus der Reihe Furyl, Tetrahydrofuryl, Benzofuryl, Dihydrobenzofuryl, Isobenzofuryl, Thienyl, Tetrahydrothienyl, Benzothienyl, Dihydrobenzothienyl, Pyrrolyl, Indolyl, Isoindolyl, Pyrazolyl, Indazolyl, Imidazolyl, Benzimidazolyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, Pyridinyl, Chinolinyl, Isochinolinyl, Pyrimidinyl, Chinazolinyl,
wobei die bevorzugten Substituenten aus der Reihe Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Sulfamoyl, Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4- Halogenalkyl, C1-C4 Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4- Halogenalkylthio, C1-C4-Alkylsulfinyl, C1-C4-Halogenalkylsulfinyl, C1-C4- Alkylsulfonyl, C1-C4 Halogenalkylsulfonyl, C1-C4-Alkyl-carbonyl, C1-C4- Alkoxy-carbonyl, C1-C4 Alkylamino-carbonyl, Di-(C1-C4-alkyl)-amino- carbonyl, C1-C4-Alkylamino-sulfonyl, Di-(C1-C4-alkyl)-amino-sulfonyl, Phenyl ausgewählt sind.
A steht besonders bevorzugt für eine Einfachbindung, für Methylen (-CH2-), Di methylen (Ethan-1,2-diyl, -CH2CH2-), Ethyliden (Ethan-1,1-diyl, -CH(CH3)-), Trimethylen (Propan-1,3-diyl, -CH2CH2CH2-) oder Propan-1,2-diyl (-CH2CH(CH3)-).
R1 steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl.
R2 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Amino, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methyl sulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, 1-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino, Diethylamino oder Dipropylamino.
Z steht besonders bevorzugt für eine gegebenenfalls substituierte, mono cyclische oder bicyclische heterocyclische Gruppierung aus der Reihe Furyl, Tetrahydrofuryl, Benzofuryl, Dihydrobenzofuryl, Isobenzofuryl, Thienyl, Tetrahydrothienyl, Benzothienyl, Dihydrobenzothienyl, Pyrrolyl, Indolyl, Iso indolyl, Pyrazolyl, Indazolyl, Imidazolyl, Benzimidazolyl, Oxazolyl, Benz oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, Pyridinyl, Chinolinyl, Iso chinolinyl, Pyrimidinyl, Chinazolinyl,
wobei die besonders bevorzugten Substituenten aus der Reihe Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Sulfamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Di chlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Chlordifluormethyl, Fluor dichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Tri fluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t- Butylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Methylsulfinyl, Ethyl sulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Trifluormethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i- Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i- Propoxy-carbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i- Propylamino-carbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Methylaminosulfonyl, Ethylaminosulfonyl, n- oder i-Propylamino-sulfonyl, Dimethylaminosulfonyl, Diethylamino-sulfonyl, Phenyl ausgewählt sind.
A steht ganz besonders bevorzugt für eine Einfachbindung oder für Dimethylen (-CH2CH2-).
R1 steht ganz besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl.
R2 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Amino, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Di methylamino oder Diethylamino.
Z steht ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls substituiertes Thienyl oder Benzothienyl,
wobei die ganz besonders bevorzugten Substituenten aus der Reihe Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Chlordifluormethyl, Fluordichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i- Propylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Methylsulfinyl, Ethyl sulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Trifluormethylsulfonyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i- Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i- Propoxy-carbonyl ausgewählt sind.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Reste
definitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend
für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese
Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevor
zugten Bereichen beliebig kombiniert werden.
Erfindungsgemäß bevorzugt ist die herbizide Verwendung von Verbindungen der
Formel (I), bei welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt aufgeführten
Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist die herbizide Verwendung von Ver
bindungen der Formel (I), bei welchen eine Kombination der vorstehend als be
sonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt ist die herbizide Verwendung von Ver
bindungen der Formel (I), bei welchen eine Kombination der vorstehend als ganz be
sonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Ein kleiner Teil der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) ist bereits bekannt
(vgl. EP-A-364844, EP-A-418199, EP-A-483062, JP-A-08231524 - zitiert in Chem.
Abstracts 125 : 300813) bzw. ist Teil einer vorgängigen, jedoch nicht vorveröffent
lichten Anmeldung (vgl. DE-A-198 32 447).
Ein größerer Teil der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) ist noch nicht aus der
Literatur bekannt. Hiervon sind insbesondere die neuen Verbindungen der allge
meinen Formel (I), in welcher Z für jeweils gegebenenfalls substituiertes Thienyl
oder Benzothienyl steht, hervorzuheben - wobei die als Beispiele in einer älteren An
meldung genannten Verbindungen N'-Cyano-N-[1-methyl-3-(3-thienyl)-propyl]-
ethanimidamid, N'-Cyano-N-[1-ethyl-3-(3-thienyl)-propyl]-ethanimidamid, N'-
Cyano-N-[1-methyl-3-(2-thienyl)-propyl]-ethanimidamid, N'-Cyano-N-[1-(2-
thienyl)-ethyl]-ethanimidamid und N'-Cyano-N-[1-(3-thienyl)-ethyl]-ethanimidamid
(vgl. DE-A-198 32 447) auszunehmen sind.
Es werden also als erfindungsgemäße neue Stoffe diejenigen Verbindungen der allge
meinen Formel (I) beansprucht, bei welchen
A für eine Einfachbindung oder für Alkandiyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R1 für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R2 für Wasserstoff, Amino oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C1-C4-Alkoxy, C1-C4 Alkylthio, C1-C4 Alkylsulfinyl oder C1-C4- Alkylsulfonyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Di alkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,
Y für Cyano oder Nitro steht, und
Z für jeweils gegebenenfalls substituiertes Thienyl oder Benzothienyl steht,
wobei die möglichen Substituenten aus der Reihe Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Sulfamoyl, Halogen, C1-C4 Alkyl, C1-C4- Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4 Halogenalkoxy, C1-C4 Alkylthio, C1-C4- Halogenalkylthio, C1-C4-Alkylsulfinyl, C1-C4 Halogenalkylsulfinyl, C1-C4 - Alkylsulfonyl, C1-C4-Halogenalkylsulfonyl, C1-C4 Alkyl-carbonyl, C1-C4- Alkoxy-carbonyl, C1-C4-Alkylamino-carbonyl, Di-(C1-C4-alkyl)-amino- carbonyl, C1-C4-Alkylamino-sulfonyl, Di-(C1-C4-alkyl)-amino-sulfonyl, Phenyl ausgewählt sind,
wobei die Verbindungen N'-Cyano-N-[1-methyl-3-(3-thienyl)-propyl]-ethanimid amid, N'-Cyano-N-[1-ethyl-3-(3-thienyl)-propyl]-ethanimidamid, N'-Cyano-N-[1- methyl-3-(2-thienyl)-propyl]-ethanimidamid, N'-Cyano-N-[1-(2-thienyl)-ethyl]- ethanimidamid und N'-Cyano-N-[1-(3-thienyl)-ethyl]-ethanimidamid (vgl. DE-A- 198 32 447) ausgenommen sind.
A für eine Einfachbindung oder für Alkandiyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R1 für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R2 für Wasserstoff, Amino oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C1-C4-Alkoxy, C1-C4 Alkylthio, C1-C4 Alkylsulfinyl oder C1-C4- Alkylsulfonyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Di alkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,
Y für Cyano oder Nitro steht, und
Z für jeweils gegebenenfalls substituiertes Thienyl oder Benzothienyl steht,
wobei die möglichen Substituenten aus der Reihe Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Sulfamoyl, Halogen, C1-C4 Alkyl, C1-C4- Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4 Halogenalkoxy, C1-C4 Alkylthio, C1-C4- Halogenalkylthio, C1-C4-Alkylsulfinyl, C1-C4 Halogenalkylsulfinyl, C1-C4 - Alkylsulfonyl, C1-C4-Halogenalkylsulfonyl, C1-C4 Alkyl-carbonyl, C1-C4- Alkoxy-carbonyl, C1-C4-Alkylamino-carbonyl, Di-(C1-C4-alkyl)-amino- carbonyl, C1-C4-Alkylamino-sulfonyl, Di-(C1-C4-alkyl)-amino-sulfonyl, Phenyl ausgewählt sind,
wobei die Verbindungen N'-Cyano-N-[1-methyl-3-(3-thienyl)-propyl]-ethanimid amid, N'-Cyano-N-[1-ethyl-3-(3-thienyl)-propyl]-ethanimidamid, N'-Cyano-N-[1- methyl-3-(2-thienyl)-propyl]-ethanimidamid, N'-Cyano-N-[1-(2-thienyl)-ethyl]- ethanimidamid und N'-Cyano-N-[1-(3-thienyl)-ethyl]-ethanimidamid (vgl. DE-A- 198 32 447) ausgenommen sind.
A, R1, R2 und die für Z aufgeführten Substituenten haben vorzugsweise die
vorstehend angegebenen bevorzugten Bedeutungen.
Beispiele für die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sind
in den nachstehenden Gruppen aufgeführt. Unabhängig von den einzelnen Formel
darstellungen handelt es sich bei den damit skizzierten Verbindungen um die jeweils
möglichen E- und Z-Isomeren sowie um deren Gemische.
A, R1, R2 und Y haben hierbei beispielhaft die in der nachstehenden Tabelle aufge
führten Bedeutungen.
A, R1, R2 und Y haben hierbei beispielhaft die oben in der Tabelle für Gruppe 1 auf
geführten Bedeutungen.
A, R1, R2 und Y haben hierbei beispielhaft die oben in der Tabelle für Gruppe 1 auf
geführten Bedeutungen.
A, R1, R2 und Y haben hierbei beispielhaft die oben in der Tabelle für Gruppe 1 auf
geführten Bedeutungen.
A, R1 R2 und Y haben hierbei beispielhaft die oben in der Tabelle für Gruppe 1 auf
geführten Bedeutungen.
A, R1, R2 und Y haben hierbei beispielhaft die oben in der Tabelle für Gruppe 1 auf
geführten Bedeutungen.
A, R1, R2 und Y haben hierbei beispielhaft die oben in der Tabelle für Gruppe 1 auf
geführten Bedeutungen.
A, R1, R2 und Y haben hierbei beispielhaft die oben in der Tabelle für Gruppe 1 auf
geführten Bedeutungen.
A, R1, R2 und Y haben hierbei beispielhaft die oben in der Tabelle für Gruppe 1 auf
geführten Bedeutungen.
A, R1, R2 und Y haben hierbei beispielhaft die oben in der Tabelle für Gruppe 1 auf
geführten Bedeutungen.
A, R1, R2 und Y haben hierbei beispielhaft die oben in der Tabelle für Gruppe 1 auf
geführten Bedeutungen.
A, R1, R2 und Y haben hierbei beispielhaft die oben in der Tabelle für Gruppe 1 auf
geführten Bedeutungen.
A, R1, R2 und Y haben hierbei beispielhaft die oben in der Tabelle für Gruppe 1 auf
geführten Bedeutungen.
A, R1, R2 und Y haben hierbei beispielhaft die oben in der Tabelle für Gruppe 1 auf
geführten Bedeutungen.
A, R1, R2 und Y haben hierbei beispielhaft die oben in der Tabelle für Gruppe 1 auf
geführten Bedeutungen.
A, R1, R2 und Y haben hierbei beispielhaft die oben in der Tabelle für Gruppe 1 auf
geführten Bedeutungen.
A, R1, R2 und Y haben hierbei beispielhaft die oben in der Tabelle für Gruppe 1 auf
geführten Bedeutungen.
A, R1, R2 und Y haben hierbei beispielhaft die oben in der Tabelle für Gruppe 1 auf
geführten Bedeutungen.
A, R1, R2 und Y haben hierbei beispielhaft die oben in der Tabelle für Gruppe 1 auf
geführten Bedeutungen.
A, R1, R2 und Y haben hierbei beispielhaft die oben in der Tabelle für Gruppe 1 auf
geführten Bedeutungen.
A, R1, R2 und Y haben hierbei beispielhaft die oben in der Tabelle für Gruppe 1 auf
geführten Bedeutungen.
A, R1, R2 und Y haben hierbei beispielhaft die oben in der Tabelle für Gruppe 1 auf
geführten Bedeutungen.
A, R1, R2 und Y haben hierbei beispielhaft die oben in der Tabelle für Gruppe 1 auf
geführten Bedeutungen.
A, R1, R2 und Y haben hierbei beispielhaft die oben in der Tabelle für Gruppe 1 auf
geführten Bedeutungen.
Man erhält die Verbindungen der allgemeinen Formel (I), wenn man Heterocyclyl
amine der allgemeinen Formel (II)
in welcher
A, R1 und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Iminoverbindungen der allgemeinen Formel (III)
A, R1 und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Iminoverbindungen der allgemeinen Formel (III)
in welcher
R2 und Y die oben angegebene Bedeutung haben und
X für Alkoxy oder Alkylthio steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
R2 und Y die oben angegebene Bedeutung haben und
X für Alkoxy oder Alkylthio steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
Verwendet man beispielsweise 1-(5-Fluor-2-thienyl)-ethylamin und (Dimethoxy
methylenamino)-(nitrilo)-methan als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf
beim erfindungsgemäßen Verfahren durch das folgende Formelschema skizziert
werden:
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der all
gemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Heterocyclylalkylamine
sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (II) haben
A, R1 und Z vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammen
hang mit der Beschreibung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als
bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt für A, R1 und Z an
gegeben worden sind.
Die Heterocyclylalkylamine der allgemeinen Formel (II) sind bekannt und/oder
können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. DE-A-197 44 232 /LeA
32589, DE-A-198 16 055).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der all
gemeinen Formel (I) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Iminoverbindungen
sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (III) haben
R2 und Y vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang
mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel
(I) als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt für R2 und Y
angegeben worden sind; X steht insbesondere für C1-C4-Alkoxy oder C1-C4-Alkyl
thio, insbesondere für Methoxy, Ethoxy, Methylthio oder Ethylthio.
Die Iminoverbindungen der allgemeinen Formel (III) sind bekannt und/oder können
nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. Chem. Ber. 100 (1967),
2604-2615; J. Am. Chem. Soc. 76 (1954), 1877-1879; J. Org. Chem. 26 (1961),
3347-3350; 10c. cit. 28 (1963), 1816-1821; 10c. cit. 35 (1970), 2067-2069; Synthesis
1975, 332-334; Tetrahedron Lett. 1968, 5523-5526; US-A-3910928).
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen
Formel (I) wird vorzugsweise unter Verwendung eines Verdünnungsmittels durchge
führt. Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens
kommen neben Wasser vor allem inerte organische Lösungsmittel in Betracht.
Hierzu gehören insbesondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenen
falls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol,
Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan,
Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether,
Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone,
wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutyl-keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propio
nitril oder Butyronitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacet
amid, N-Methyl-formanilid, N-Methyl-pyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäure
triamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester, Sulfoxide, wie
Dimethylsulfoxid, Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, Ethylen
glykolmonomethylether, Ethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykolmono
methylether, Diethylenglykolmonoethylether, deren Gemische mit Wasser oder
reines Wasser.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man
bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise zwischen 10°C und
120°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen unter Normaldruck durchge
führt. Es ist jedoch auch möglich, das erfindungsgemäße Verfahren unter erhöhtem
oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - durchzu
führen.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Ausgangsstoffe im
allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch
möglich, eine der Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die
Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegen
wart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt, und das Reaktionsgemisch wird im all
gemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Auf
arbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die Herstellungsbei
spiele).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautab
tötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden.
Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten auf
wachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder
selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z. B. bei den folgenden Pflanzen
verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen:
Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.
Dikotyle Kulturen der Gattungen:
Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen:
Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera, Aegilops, Phalaris.
Monokotyle Kulturen der Gattungen:
Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
Dikotyle Unkräuter der Gattungen:
Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.
Dikotyle Kulturen der Gattungen:
Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen:
Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera, Aegilops, Phalaris.
Monokotyle Kulturen der Gattungen:
Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese
Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere
Pflanzen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich in Abhängigkeit von der Kon
zentration zur Totalunkrautbekämpfung, z. B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf
Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die erfindungs
gemäßen Wirkstoffe zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z. B. Forst, Zierge
hölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-,
Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weide
flächen sowie zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt
werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) zeigen starke herbizide Wirk
samkeit und ein breites Wirkungsspektrum bei Anwendung auf dem Boden und auf
oberirdische Pflanzenteile. Sie eignen sich in gewissem Umfang auch zur selektiven
Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen und di
kotylen Kulturen, sowohl im Vorauflauf als auch im Nachauflauf-Verfahren.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie
Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten,
lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-im
prägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren
Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Ver
mischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder
festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven
Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaum
erzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische
Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel
kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl
naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie
Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe,
wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche
Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie
Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare
Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z. B. Ammoniumsalze und natürliche
Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Mont
morillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse
Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate
kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit,
Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen
und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl,
Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaum
erzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische
Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-
Ether, z. B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate
sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfit
ablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche
und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden,
wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho
lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere
Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro
cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin
farbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt,
Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent
Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen
auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung
finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide in Frage, beispielsweise:
Acetochlor, Acifluorfen(-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim(-sodium), Ametryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Benazolin(-ethyl), Benfuresate, Bensulfuron(-methyl), Bentazon, Benzobicyclon, Benzofenap, Benzoylprop(-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac- (-sodium), Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone(-ethyl), Chlo methoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron(-ethyl), Chlornitrofen, Chlor sulfuron, Chlortoluron, Cinidon(-ethyl), Cinmethylin, Cinosulfuron, Clefoxydim, Clethodim, Clodinafop(-propargyl), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyra sulfuron(-methyl), Cloransulam(-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop(-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclofop(-methyl), Diclosulam, Diethatyl(-ethyl), Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Di thiopyr, Diuron, Dymron, Epropodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulf uron(-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop- (-P-ethyl), Fentrazamide, Flamprop(-isopropyl), Flamprop(-isopropyl-L), Flamprop- (-methyl), Flazasulfuron, Florasulam, Fluazifop(-P-butyl), Fluazolate, Flucarbazone, Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac(-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumet sulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen(-ethyl), Flupoxam, Fluprop acil, Flurpyrsulfuron(-methyl, -sodium), Flurenol(-butyl), Fluridone, Fluroxypyr (-methyl), Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet(-methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Glufosinate(-ammonium), Glyphosate(-isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop (-ethoxyethyl), Haloxyfop(-P-methyl), Hexazinone, Imazamethabenz(-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazo sulfuron, Iodosulfuron(-methyl, -sodium), Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiaz uron, Metobenzuron, Metobromuron, (alpha-)Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron(-methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Naprop amide, Neburon, Nicosulfüron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxa diazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, Pelargonsäure, Pendi methalin, Pendralin, Pentoxazone, Phenmedipham, Piperophos, Pretilachlor, Primi sulfuron(-methyl), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen(-ethyl), Pyrazolate, Pyrazosulf uron(-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyriminobac(- methyl), Pyrithiobac(-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop (-P-ethyl), Quizalofop(-P-tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron(-methyl), Sulfosate, Sulfosuliron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thia fluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron(-methyl), Thiobencarb, Tiocarb azil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron(-methyl), Triclopyr, Tri diphane, Trifluralin und Triflusulfuron.
Acetochlor, Acifluorfen(-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim(-sodium), Ametryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Benazolin(-ethyl), Benfuresate, Bensulfuron(-methyl), Bentazon, Benzobicyclon, Benzofenap, Benzoylprop(-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac- (-sodium), Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone(-ethyl), Chlo methoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron(-ethyl), Chlornitrofen, Chlor sulfuron, Chlortoluron, Cinidon(-ethyl), Cinmethylin, Cinosulfuron, Clefoxydim, Clethodim, Clodinafop(-propargyl), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyra sulfuron(-methyl), Cloransulam(-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop(-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclofop(-methyl), Diclosulam, Diethatyl(-ethyl), Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Di thiopyr, Diuron, Dymron, Epropodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulf uron(-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop- (-P-ethyl), Fentrazamide, Flamprop(-isopropyl), Flamprop(-isopropyl-L), Flamprop- (-methyl), Flazasulfuron, Florasulam, Fluazifop(-P-butyl), Fluazolate, Flucarbazone, Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac(-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumet sulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen(-ethyl), Flupoxam, Fluprop acil, Flurpyrsulfuron(-methyl, -sodium), Flurenol(-butyl), Fluridone, Fluroxypyr (-methyl), Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet(-methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Glufosinate(-ammonium), Glyphosate(-isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop (-ethoxyethyl), Haloxyfop(-P-methyl), Hexazinone, Imazamethabenz(-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazo sulfuron, Iodosulfuron(-methyl, -sodium), Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiaz uron, Metobenzuron, Metobromuron, (alpha-)Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron(-methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Naprop amide, Neburon, Nicosulfüron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxa diazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, Pelargonsäure, Pendi methalin, Pendralin, Pentoxazone, Phenmedipham, Piperophos, Pretilachlor, Primi sulfuron(-methyl), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen(-ethyl), Pyrazolate, Pyrazosulf uron(-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyriminobac(- methyl), Pyrithiobac(-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop (-P-ethyl), Quizalofop(-P-tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron(-methyl), Sulfosate, Sulfosuliron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thia fluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron(-methyl), Thiobencarb, Tiocarb azil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron(-methyl), Triclopyr, Tri diphane, Trifluralin und Triflusulfuron.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden,
Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzen
nährstoffen und Bodenstruktur-Verbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus
durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige
Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt
werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Spritzen,
Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen
der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden einge
arbeitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie
hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen
liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Boden
fläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus
den nachfolgenden Beispielen hervor.
2,0 g (20 mMol) N-Cyano-thiolimidoessigsäure-methylester werden zu einer
Mischung aus 2,0 g (20 mMol) 1-(3-Thienyl)-ethylamin (racemisch) und 60 ml
Methanol gegeben, und die Reaktionsmischung wird 15 Stunden bei Raumtemperatur
(ca. 20°C) gerührt. Anschließend wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck
sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 3,9 g (100% der Theorie) N'-Cyano-N-[1-(3-thienyl)-ethyl]-ethanimid
amid (Racemat) als amorphen Rückstand vom Refraktionsindex n 20|D = 1,5572.
Eine Mischung aus 2,0 g (20 mMol) 1-(3-Thienyl)-ethylamin (racemisch), 2,7 g (20
mMol) S-Methyl-N-nitro-isothioharnstoff und 80 ml Ethanol wird 8 Stunden unter
Rückfluß erhitzt. Nach Abkühlen wird das kristallin angefallene Produkt durch Ab
saugen isoliert.
Man erhält 3,1 g (72% der Theorie) N'-Nitro-N-[1-(3-thienyl)-ethyl]-guanidin
(Racemat) vom Schmelzpunkt 167°C.
Eine Mischung aus 3,4 g (20 mMol) S-[1-Ethyl-3-(2-thienyl)-propyl]-amin, 2,9 g (20
mMol) N-Cyano-dithiocarbonimidsäure-dimethylester und 50 ml Acetonitril wird 2
Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach Abkühlen wird die Mischung mit 80 ml
Wasser verdünnt und dann mit Methylenchlorid geschüttelt. Die organische Phase
wird abgetrennt, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im
Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit Ligroin digeriert und das
kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 4,2 g (78% der Theorie) 2-((3S)-3-{[(Cyanoimino)-(methylsulfanyl)-
methyl]-amino}-pentyl)-thiophen vom Schmelzpunkt 104°C.
Eine Mischung aus 1,7 g (10 mMol) 1-Ethyl-3-(2-thienyl)-propyl-amin (racemisch),
1,2 g (10 mMol) (Dimethoxymethylenamino)-(nitrilo)-methan und 60 ml Methanol
wird 18 Stunden bei Raumtemperatur (ca. 20°C) gerührt. Anschließend wird das
Lösungsmittel unter vermindertem Druck sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 2,4 g (96% der Theorie) 2-(3-{[(Cyanoimino)-(methoxy)-methyl]-
amino}-pentyl)-thiophen (Racemat) als amorphen Rückstand vom Refraktionsindex
n 20|D = 1,5400.
Analog zu den Beispielen 1 bis 4 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung
des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens können beispielsweise auch die in
der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (I)
hergestellt werden.
Die Bestimmung der in Tabelle 1 angegebenen logP-Werte erfolgte gemäß EEC-
Directive 79/831 Annex V. AB durch HPLC (High Performance Liquid Chromato
graphy) an einer Phasenumkehrsäule (C 18). Temperatur: 43°C.
- a) Eluenten für die Bestimmung im sauren Bereich: 0,1% wässrige Phosphorsäure, Acetonitril; linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 90% Acetonitril - entsprechende Messergebnisse sind in Tabelle 1 mit a) markiert.
- b) Eluenten für die Bestimmung im neutralen Bereich: 0,01-molare wässrige Phosphatpuffer-Lösung, Acetonitril; linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 90% Acetonitril - entsprechende Messergebnisse sind in Tabelle 1 mit b) markiert.
Die Eichung erfolgte mit unverzweigten Alkan-2-onen (mit 3 bis 16 Kohlenstoff
atomen), deren logP-Werte bekannt sind (Bestimmung der logP-Werte anhand der
Retentionszeiten durch lineare Interpolation zwischen zwei aufeinanderfolgenden
Alkanonen).
Die lambda-max-Werte wurden an Hand der UV-Spektren von 200 nm bis 400 nm in
den Maxima der chromatographischen Signale ermittelt.
150 ml Ameisensäure werden bei 140°C bis 160°C tropfenweise unter Rühren zu
einer Mischung aus 100 g (079 Mol) 2-Acetyl-thiophen und 300 ml Formamid ge
geben, und die Reaktionsmischung wird 2 Stunden bei 160°C gerührt. Nach Ab
kühlen auf Raumtemperatur wird mit Toluol auf etwa das doppelte Volumen ver
dünnt, zweimal mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert.
Vom Filtrat wird das Lösungsmittel im Wasserstrahlvakuum sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 78 g (64% der Theorie) N-(1-Thien-2-yl-ethyl)-formamid (Racemat) als
amorphen Rückstand.
Eine Mischung aus 75 g (0,48 Mol) N-(1-Thien-2-yl-ethyl)-formamid, 120 ml konz.
Salzsäure und 50 ml Wasser wird 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt und anschließend
im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Wasser/Methylenchlorid
geschüttelt, die wässrige Phase mit 2 N-Natronlauge alkalisch gestellt und mit Toluol
geschüttelt. Die Toluol-Phase wird mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das
Filtrat wird durch Destillation unter vermindertem Druck aufgearbeitet.
Man erhält 24,8 g (41% der Theorie) 1-(Thien-2-yl)-ethylamin (Racemat) vom
Siedepunkt 40°C bei 0,8 mbar.
Eine Mischung aus 160 g (1,25 Mol) 1-(Thien-2-yl)-ethylamin (Racemat), 140 g
Methoxyessigsäure-methylester, 15 g Novenzym-435 und 1 Liter Methyl-t-butyl
ether wird 24 Stunden und nach Zugabe von weiteren 5 g Novenzym-435 weitere 24
Stunden bei 60°C gerührt. Anschließend wird filtriert, das Filtrat im Wasserstrahl
vakuum eingeengt, der Rückstand in 500 ml Dichlormethan aufgenommen und mit 1
Liter 10%iger wässriger Salzsäure geschüttelt. Die organische Phase wird abgetrennt
und wie weiter unten beschrieben aufgearbeitet. Die wässrige Phase wird durch
Zugabe von konz. Natronlauge alkalisch gestellt und mit Dichlormethan extrahiert.
Die organische Extraktionslösung wird mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert.
Aus dem Filtrat wird das gewünschte Produkt durch Destillation unter vermindertem
Druck isoliert.
Man erhält 35,5 g (44% der Theorie) S-1-(2-Thienyl)-ethylamin vom Siedepunkt
50°C (bei 0,8 mbar).
Die bei der Aufarbeitung nach der oben beschriebenen Umsetzung abgetrennte
organische Phase wird mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird
das Lösungsmittel unter vermindertem Druck sorgfältig abdestilliert. Man erhält auf
diese Weise 100 g (84% der Theorie) R-(N-Methoxyacetyl)-1-(2-thienyl)-ethylamin
als festen Rückstand, welcher bei ca. 30°C schmilzt.
60 g (0,30 Mol) R-(N-Methoxyacetyl)-1-(2-thienyl)-ethylamin werden mit 200 ml
Wasser und 200 ml konz. Salzsäure 8 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach Ab
kühlen wird mit Diethylether extrahiert und die organische Phase durch Destillation
unter vermindertem Druck aufgearbeitet.
Man erhält 28,5 g (75% der Theorie) R-1-(2-Thienyl)-ethylamin vom Siedepunkt
55°C (bei 2 mbar).
Eine Mischung aus 9,8 g (50 mMol) N-(1-Methyl-4-(thien-2-yl)-butyl)-formamid,
100 ml konz. Salzsäure und 40 ml Wasser wird 90 Minuten unter Rückfluß erhitzt.
Anschließend wird im Wasserstrahlvakuum weitgehend eingeengt und der Rückstand
mit Diethylether verrührt. Die Etherphase wird abdekantiert, und vom Rückstand wird
das Lösungsmittel im Wasserstrahlvakuum sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 8,5 g (83% der Theorie) 2-Amino-5-(thien-2-yl)-pentan-Hydrochlorid als
dunkles Öl.
Analog zu den Beispielen II-1 bis II-3 können beispielsweise auch die in der nach
stehenden Tabelle 2 aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (II) herge
stellt werden.
Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene
Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalem Boden ausgesät. Nach ca. 24 Stunden
wird der Boden so mit der Wirkstoffzubereitung besprüht, daß die jeweils ge
wünschte Wirkstoffmenge pro Flächeneinheit ausgebracht wird. Die Konzentration
der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 1000 Liter Wasser pro Hektar die jeweils ge
wünschte Wirkstoffmenge ausgebracht wird.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung
im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung
100% = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 5
und 18 bei teilweise guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z. B. Mais,
Soja und Weizen, starke Wirkung gegen Unkräuter.
Post-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1
Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die ange
gebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge
wünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von
5-15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit
ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in
1000 l Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung
im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung
100% = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 5
und 44 bei teilweise guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z. B. Gerste,
Mais und Weizen, starke Wirkung gegen Unkräuter.
Claims (8)
1. Verwendung von N-substituierten Heterocyclylalkylaminen der allgemeinen
Formel (I)
in welcher
A für eine Einfachbindung oder für Alkandiyl steht,
R1 für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R2 für Wasserstoff, Amino oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Dialkylamino steht,
Y für Cyano oder Nitro steht und
Z für gegebenenfalls substituiertes Heterocyclyl steht,
zum Bekämpfen von unerwünschten Pflanzen.
in welcher
A für eine Einfachbindung oder für Alkandiyl steht,
R1 für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R2 für Wasserstoff, Amino oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Dialkylamino steht,
Y für Cyano oder Nitro steht und
Z für gegebenenfalls substituiertes Heterocyclyl steht,
zum Bekämpfen von unerwünschten Pflanzen.
2. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
A für eine Einfachbindung oder für Alkandiyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen steht,
R1 für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4-Alkoxy substitu iertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R2 für Wasserstoff, Amino oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C1-C4-Alkoxy, C1-C4 Alkylthio, C1-C4-Alkylsulfinyl oder C1-C4-Alkylsulfonyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkyl amino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht und
Z für eine gegebenenfalls substituierte, monocyclische oder bicyclische heterocyclische Gruppierung aus der Reihe Furyl, Tetrahydrofuryl, Benzofuryl, Dihydrobenzofuryl, Isobenzofuryl, Thienyl, Tetrahydro thienyl, Benzothienyl, Dihydrobenzothienyl, Pyrrolyl, Indolyl, Iso indolyl, Pyrazolyl, Indazolyl, Imidazolyl, Benzimidazolyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, Pyridinyl, Chinolinyl, Isochinolinyl, Pyrimidinyl, Chinazolinyl steht,
wobei die Substituenten aus der Reihe Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Sulfamoyl, Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4- Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4 Halogenalkylthio, C1-C4-Alkylsulfinyl, C1-C4 Halogenalkyl sulfinyl, C1-C4-Alkylsulfonyl, C1-C4-Halogenalkylsulfonyl, C1-C4- Alkyl-carbonyl, C1-C4 Alkoxy-carbonyl, C1-C4 Alkylamino-carbonyl, Di-(C1-C4 alkyl)-amino-carbonyl, C1-C4-Alkylamino-sulfonyl, Di-(C1- C4-alkyl)-amino-sulfonyl, Phenyl ausgewählt sind.
A für eine Einfachbindung oder für Alkandiyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen steht,
R1 für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4-Alkoxy substitu iertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R2 für Wasserstoff, Amino oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C1-C4-Alkoxy, C1-C4 Alkylthio, C1-C4-Alkylsulfinyl oder C1-C4-Alkylsulfonyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkyl amino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht und
Z für eine gegebenenfalls substituierte, monocyclische oder bicyclische heterocyclische Gruppierung aus der Reihe Furyl, Tetrahydrofuryl, Benzofuryl, Dihydrobenzofuryl, Isobenzofuryl, Thienyl, Tetrahydro thienyl, Benzothienyl, Dihydrobenzothienyl, Pyrrolyl, Indolyl, Iso indolyl, Pyrazolyl, Indazolyl, Imidazolyl, Benzimidazolyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, Pyridinyl, Chinolinyl, Isochinolinyl, Pyrimidinyl, Chinazolinyl steht,
wobei die Substituenten aus der Reihe Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Sulfamoyl, Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4- Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4 Halogenalkylthio, C1-C4-Alkylsulfinyl, C1-C4 Halogenalkyl sulfinyl, C1-C4-Alkylsulfonyl, C1-C4-Halogenalkylsulfonyl, C1-C4- Alkyl-carbonyl, C1-C4 Alkoxy-carbonyl, C1-C4 Alkylamino-carbonyl, Di-(C1-C4 alkyl)-amino-carbonyl, C1-C4-Alkylamino-sulfonyl, Di-(C1- C4-alkyl)-amino-sulfonyl, Phenyl ausgewählt sind.
3. Verwendung gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß
A für eine Einfachbindung, für Methylen (-CH2-), Dimethylen (Ethan- 1,2-diyl, -CH2CH2-), Ethyliden (Ethan-1,1-diyl, -CH(CH3)-), Tri methylen (Propan-1,3-diyl, -CH2CH2CH2-) oder Propan-1,2-diyl (- CHzCH(CH3)-) steht,
R1 für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t- Butyl steht,
R2 für Wasserstoff, Amino, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethyl thio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Di methylamino, Diethylamino oder Dipropylamino steht und
Z für eine gegebenenfalls substituierte, monocyclische oder bicyclische heterocyclische Gruppierung aus der Reihe Furyl, Tetrahydrofuryl, Benzofuryl, Dihydrobenzofuryl, Isobenzofuryl, Thienyl, Tetrahydro thienyl, Benzothienyl, Dihydrobenzothienyl, Pyrrolyl, Indolyl, Iso indolyl, Pyrazolyl, Indazolyl, Imidazolyl, Benzimidazolyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, Pyridinyl, Chinolinyl, Isochinolinyl, Pyrimidinyl, Chinazolinyl steht,
wobei die Substituenten aus der Reihe Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Sulfamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Chlordifluormethyl, Fluordichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluor methoxy, Trifluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propyl thio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Trifluor methylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propyl sulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i- Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy carbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i- Propylamino-carbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Diethylamino carbonyl, Methylaminosulfonyl, Ethylaminosulfonyl, n- oder i-Propyl amino-sulfonyl, Dimethylaminosulfonyl, Diethylamino-sulfonyl, Phenyl ausgewählt sind.
A für eine Einfachbindung, für Methylen (-CH2-), Dimethylen (Ethan- 1,2-diyl, -CH2CH2-), Ethyliden (Ethan-1,1-diyl, -CH(CH3)-), Tri methylen (Propan-1,3-diyl, -CH2CH2CH2-) oder Propan-1,2-diyl (- CHzCH(CH3)-) steht,
R1 für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t- Butyl steht,
R2 für Wasserstoff, Amino, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethyl thio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Di methylamino, Diethylamino oder Dipropylamino steht und
Z für eine gegebenenfalls substituierte, monocyclische oder bicyclische heterocyclische Gruppierung aus der Reihe Furyl, Tetrahydrofuryl, Benzofuryl, Dihydrobenzofuryl, Isobenzofuryl, Thienyl, Tetrahydro thienyl, Benzothienyl, Dihydrobenzothienyl, Pyrrolyl, Indolyl, Iso indolyl, Pyrazolyl, Indazolyl, Imidazolyl, Benzimidazolyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, Pyridinyl, Chinolinyl, Isochinolinyl, Pyrimidinyl, Chinazolinyl steht,
wobei die Substituenten aus der Reihe Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Sulfamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Chlordifluormethyl, Fluordichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluor methoxy, Trifluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propyl thio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Trifluor methylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propyl sulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i- Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy carbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i- Propylamino-carbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Diethylamino carbonyl, Methylaminosulfonyl, Ethylaminosulfonyl, n- oder i-Propyl amino-sulfonyl, Dimethylaminosulfonyl, Diethylamino-sulfonyl, Phenyl ausgewählt sind.
4. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,
daß
A für eine Einfachbindung oder für Dimethylen (-CH2CH2-) steht,
R1 für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht,
R2 für WasserstoW Amino, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propyl thio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Dimethyl amino oder Diethylamino steht und
Z für jeweils gegebenenfalls substituiertes Thienyl oder Benzothienyl steht,
wobei die Substituenten aus der Reihe Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Chlor difluormethyl, Fluordichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Methyl sulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Trifluormethyl sulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Tri fluormethylsulfonyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i- Butyroyl, Methoxy carbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl ausgewählt sind.
A für eine Einfachbindung oder für Dimethylen (-CH2CH2-) steht,
R1 für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht,
R2 für WasserstoW Amino, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propyl thio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Dimethyl amino oder Diethylamino steht und
Z für jeweils gegebenenfalls substituiertes Thienyl oder Benzothienyl steht,
wobei die Substituenten aus der Reihe Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Chlor difluormethyl, Fluordichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Methyl sulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Trifluormethyl sulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Tri fluormethylsulfonyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i- Butyroyl, Methoxy carbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl ausgewählt sind.
5. N-substituierte Heterocyclylalkylamine der allgemeinen Formel (I)
in welcher
A für eine Einfachbindung oder für Alkandiyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen steht,
R1 für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4-Alkoxy substitu iertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R2 für Wasserstoff, Amino oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Alkylsulfinyl oder C1-C4-Alkylsulfonyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkyl amino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,
Y für Cyano oder Nitro steht, und
Z für jeweils gegebenenfalls substituiertes Thienyl oder Benzothienyl steht,
wobei die möglichen Substituenten aus der Reihe Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Sulfamoyl, Halogen, C1-C4- Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4 Halogenalkylthio, C1-C4 Alkylsulfinyl, C1-C4- Halogenalkylsulfinyl, C2 -C4 Alkylsulfonyl, C1 -C4-Halogenalkyl sulfonyl, C1-C4-Alkyl-carbonyl, C1 -C4-Alkoxy-carbonyl, C1-C4-Alkyl amino-carbonyl, Di-(C1-C4-alkyl)-amino-carbonyl, C1-C4-Alkylamino sulfonyl, Di-(C1-C4-alkyl)-amino-sulfonyl, Phenyl ausgewählt sind,
wobei die Verbindungen N'-Cyano-N-[1-methyl-3-(3-thienyl)-propyl]-ethan imidamid, N'-Cyano-N-[1-ethyl-3-(3-thienyl)-propyl]-ethanimidamid, N'- Cyano-N-[1-methyl-3-(2-thienyl)-propyl]-ethanimidamid, N1-Cyano-N-[1-(2- thienyl)-ethyl]-ethanimidamid und N'-Cyano-N-[1-(3-thienyl)-ethyl]-ethan imidamid (vgl. DE-A-198 32 447) ausgenommen sind.
in welcher
A für eine Einfachbindung oder für Alkandiyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen steht,
R1 für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4-Alkoxy substitu iertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R2 für Wasserstoff, Amino oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Alkylsulfinyl oder C1-C4-Alkylsulfonyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkyl amino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,
Y für Cyano oder Nitro steht, und
Z für jeweils gegebenenfalls substituiertes Thienyl oder Benzothienyl steht,
wobei die möglichen Substituenten aus der Reihe Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Sulfamoyl, Halogen, C1-C4- Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4 Halogenalkylthio, C1-C4 Alkylsulfinyl, C1-C4- Halogenalkylsulfinyl, C2 -C4 Alkylsulfonyl, C1 -C4-Halogenalkyl sulfonyl, C1-C4-Alkyl-carbonyl, C1 -C4-Alkoxy-carbonyl, C1-C4-Alkyl amino-carbonyl, Di-(C1-C4-alkyl)-amino-carbonyl, C1-C4-Alkylamino sulfonyl, Di-(C1-C4-alkyl)-amino-sulfonyl, Phenyl ausgewählt sind,
wobei die Verbindungen N'-Cyano-N-[1-methyl-3-(3-thienyl)-propyl]-ethan imidamid, N'-Cyano-N-[1-ethyl-3-(3-thienyl)-propyl]-ethanimidamid, N'- Cyano-N-[1-methyl-3-(2-thienyl)-propyl]-ethanimidamid, N1-Cyano-N-[1-(2- thienyl)-ethyl]-ethanimidamid und N'-Cyano-N-[1-(3-thienyl)-ethyl]-ethan imidamid (vgl. DE-A-198 32 447) ausgenommen sind.
6. Verbindungen gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß A, R1, R2
und die für Z aufgeführten Substituenten die in Anspruch 3 oder 4
angegebenen Bedeutungen haben.
7. Verfahren zum Herstellung von Verbindungen gemäß Anspruch 5 oder 6,
dadurch gekennzeichnet, daß man Heterocyclylamine der allgemeinen Formel
(II)
in welcher
A, R1 und Z die in Anspruch 5 oder 6 angegebene Bedeutung haben, mit Iminoverbindungen der allgemeinen Formel (III)
in welcher
R2 und Y die in Anspruch 5 oder 6 angegebene Bedeutung haben und
X für Alkoxy oder Alkylthio steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
in welcher
A, R1 und Z die in Anspruch 5 oder 6 angegebene Bedeutung haben, mit Iminoverbindungen der allgemeinen Formel (III)
in welcher
R2 und Y die in Anspruch 5 oder 6 angegebene Bedeutung haben und
X für Alkoxy oder Alkylthio steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
8. Herbizides Mittel, gekennzeichnet durch den Gehalt an mindestens einer
Verbindung gemäß Anspruch 5 oder 6 und üblichen Streckmitteln.
Priority Applications (12)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19919790A DE19919790A1 (de) | 1999-04-30 | 1999-04-30 | Verwendung von N-substituierten Heterocyclyalkylaminen als Herbizide und neue N-substituierte Thienylaklylamine |
AU47490/00A AU761304B2 (en) | 1999-04-30 | 2000-04-18 | Use of N-substituted heterocyclylalkylamines as herbicides and novel N-substituted thienylalkylamines |
JP2000614812A JP2002543099A (ja) | 1999-04-30 | 2000-04-18 | N−置換ヘテロシクリルアルキルアミン類の除草剤としての使用及び新規なn−置換チエニルアルキルアミン類 |
MXPA01011007A MXPA01011007A (es) | 1999-04-30 | 2000-04-18 | Empleo de heterociclilalquilaminas n-substituidas como herbicidas y nuevas tienilalquilaminas n-substituidas. |
CA002372031A CA2372031A1 (en) | 1999-04-30 | 2000-04-18 | Use of n-substituted heterocyclylalkylamines as herbicides and novel n-substituted thienylalkylamines |
PCT/EP2000/003496 WO2000065916A1 (de) | 1999-04-30 | 2000-04-18 | Verwendung von n-substituierten heterocyclylalkylaminen als herbizide und neue n-substituierte thienylalkylamine |
PL00351589A PL351589A1 (en) | 1999-04-30 | 2000-04-18 | Use of n-substituted heterocyclylalkylamines as herbicides and novel n-substituted thienylalkylamines |
BR0010686-0A BR0010686A (pt) | 1999-04-30 | 2000-04-18 | Utilização de heterociclilalquilaminas, substituìdas com n, como herbicidas e tienilalquilaminas, substituìdas com n |
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