DE19911209A1 - Semi-finished products made of biodegradable polymers with improved hydrolysis stability and stress crack resistance - Google Patents

Semi-finished products made of biodegradable polymers with improved hydrolysis stability and stress crack resistance

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Abstract

The invention relates to semi-finished products consisting of biodegradable, compostable polymers with improved hydrolytic stability and stress-cracking resistance, and to the use thereof. Susceptibility in relation to hydrolysis is reduced by coating the semi-finished product completely or partially on at least one surface with cellulose esters.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Halbzeuge aus biologisch abbaubaren Polymeren mit verbesserter Hydrolysestabilität und Spannungsrißbeständigkeit und deren Ver­ wendung.The present invention relates to semi-finished products made from biodegradable polymers with improved hydrolysis stability and stress crack resistance and their ver turn.

Es ist bekannt, daß bestimmte polymere Werkstoffe einem biologischen Abbau unterliegen können. Hauptsächlich sind hier Materialien zu nennen, die aus natürlich vorkommenden Polymeren direkt oder nach Modifizierung erhalten werden, bei­ spielsweise Polyhydroxyalkanoate wie Polyhydroxybutyrat, plastische Cellulosen, Celluloseester, Cellulosetherester, plastische Stärken, Chitosan und Pullulan. Eine gezielte Variation der Polymerzusammensetzung oder der Strukturen, wie sie von seiten der Polymeranwendung wünschenswert ist, ist aufgrund des natürlichen Synthesevorgangs nur schwer und oftmals nur sehr eingeschränkt möglich. Unter den Begriffen "biologisch abbaubare und kompostierbare Polymere bzw. Halbzeuge" werden im Sinne dieser Erfindung Güter verstanden, die entsprechend der Prüfung nach DIN V 54 900 von 1998 die "Bioabbaubarkeit" testiert bekommen.It is known that certain polymeric materials undergo biodegradation may be subject to. Mainly materials that are made of natural occurring polymers can be obtained directly or after modification for example polyhydroxyalkanoates such as polyhydroxybutyrate, plastic celluloses, Cellulose esters, cellulose ether esters, plastic starches, chitosan and pullulan. A targeted variation of the polymer composition or the structures, as of side of the polymer application is desirable because of the natural Synthesis process is difficult and often only possible to a very limited extent. Among the Terms "biodegradable and compostable polymers or semi-finished products" goods are understood in the sense of this invention, which according to the test get the "biodegradability" tested according to DIN V 54 900 from 1998.

Viele der synthetischen Polymere hingegen werden durch Mikroorganismen nicht oder nur äußerst langsam angegriffen. Hauptsächlich synthetische Polymere, die Heteroatome in der Hauptkette enthalten, werden als potentiell biologisch abbaubar angesehen. Eine wichtige Klasse innerhalb dieser Materialien stellen die Polyester dar. Synthetische Rohstoffe, die nur aliphatische Monomere enthalten, weisen zwar eine relativ gute biologische Abbaubarkeit auf, sind aufgrund ihrer Materialeigen­ schaften nur äußerst eingeschränkt anwendbar; vgl. Witt et al. in Macrom. Chem. Phys., 195 (1994) S. 793-802. Aromatische Polyester zeigen dagegen bei guten Materialeigenschaften eine deutlich verschlechterte, biologische Abbaubarkeit. However, many of the synthetic polymers are not affected by microorganisms or attacked very slowly. Mainly synthetic polymers that Heteroatoms contained in the main chain are said to be potentially biodegradable viewed. Polyesters represent an important class within these materials Synthetic raw materials that contain only aliphatic monomers have a relatively good biodegradability due to their material properties can only be used to a very limited extent; see. Witt et al. in Macrom. Chem. Phys., 195 (1994) pp. 793-802. Aromatic polyesters, on the other hand, show good ones Material properties significantly deteriorated, biodegradability.  

Aus der DE-A-44 32 161 und der EP-A-641 817 sind in neuerer Zeit verschiedene biologisch abbaubare Polymere auf Polyester- bzw. Polyesteramid-Basis bekannt ge­ worden. Diese besitzen die Eigenschaft, daß sie gut thermoplastisch verarbeitbar und auf der anderen Seite biologisch abbaubar sind, d. h. deren gesamte Polymerkette von Mikroorganismen (Bakterien und Pilzen) mittels Enzyme gespalten und vollständig zu Kohlendioxid, Wasser und Biomasse abgebaut wird, beispielsweise durch Einwir­ kung von Mikroorganismen, wie sie in Kompost vorkommen, in einem Test gemäß der DIN V 54 900. Diese biologisch abbaubaren Materialien können aufgrund des thermoplastischen Verhaltens zu Halbzeugen wie z. B. Gieß- oder Blasfilmen verar­ beitet werden. Dennoch ist der Einsatz dieser Halbzeuge stark begrenzt, da die bio­ logisch abbaubaren Polymere zum Teil eine starke Anfälligkeit gegenüber Hydrolyse und Spannungsrißbildung zeigen. Diese Anfälligkeit kann sich auch in einem für viele Anwendungen zu schnellen biologischen Abbau äußern. Besonders bei aus Halbzeugen in Form von Folien hergestellten Folienbeuteln, die im Bereich der Abfallentsorgung organischer Substanzen eingesetzt werden, sollte eine Hydrolyse­ stabilität und Spannungsrißbeständigkeit von 1 bis 3 Wochen, bevorzugt 1 bis 2 Wochen, erreicht werden können, um einen problemlosen Transport zu ermöglichen. Bei der späteren Kompostierung des organischen Abfalls tritt dann durch die Hydrolyse und Rißbildung der Polymeren zugleich ein Zerfall des Folienbeutels ein, und der Folienbeutel wird gemeinsam mit dem Inhalt des Folienbeutels biologisch abgebaut und kompostiert.From DE-A-44 32 161 and EP-A-641 817 there have been several recently Biodegradable polymers based on polyester or polyester amide are known been. These have the property that they are easy to process and thermoplastic on the other hand are biodegradable, d. H. their entire polymer chain from Microorganisms (bacteria and fungi) are broken down completely by enzymes is broken down to carbon dioxide, water and biomass, for example by action microorganisms, such as those found in compost, in a test according to the DIN V 54 900. These biodegradable materials can due to the thermoplastic behavior to semi-finished products such. B. Cast or blown films be prepared. Nevertheless, the use of these semi-finished products is very limited, because the bio Logically degradable polymers are sometimes susceptible to hydrolysis and show stress cracking. This vulnerability can also be felt in a express many applications for rapid biodegradation. Especially with out Semi-finished products in the form of foils are manufactured in the field of Waste disposal of organic substances should be used, hydrolysis stability and resistance to stress cracking from 1 to 3 weeks, preferably 1 to 2 Weeks can be reached to allow easy transportation. In the later composting of the organic waste then occurs through the Hydrolysis and crack formation of the polymers at the same time break the foil bag, and the foil pouch becomes biological together with the contents of the foil pouch mined and composted.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, Halbzeuge aus biologisch ab­ baubaren Polymeren, vorzugsweise durch Extrusion oder Spritzguß hergestellte Formkörper und insbesondere Folien mit verbesserter Hydrolysebeständigkeit und Spannungrißbeständigkeit bereitzustellen. Unter Hydrolyse wird dabei die Zersetzung durch wäßrige Medien verstanden, die durch zusätzliche Bestandteile gegebenenfalls auch einen sauren oder alkalischen pH-Wert aufweisen können. Der Begriff Spannungsrißbildung ist in der Literatur beschrieben (E. J. Kramer, Environmental Cracking of Polymers, in Developments in Polymer Fracture-1, Edited by E. H. Andrews, Science Publishers LTD London, 55-120 (1979). The object of the present invention was therefore to produce semi-finished products from biological buildable polymers, preferably produced by extrusion or injection molding Moldings and in particular films with improved hydrolysis resistance and To provide stress crack resistance. The decomposition becomes hydrolysis understood by aqueous media, possibly by additional components can also have an acidic or alkaline pH. The term Stress cracking is described in the literature (E. J. Kramer, Environmental Cracking of Polymers, in Developments in Polymer Fracture-1, Edited by E. H. Andrews, Science Publishers LTD London, 55-120 (1979).  

Überraschenderweise wurde gefunden, daß eine Beschichtung, insbesondere eine Be­ druckung oder Lackierung der Halbzeuge aus biologisch abbaubaren Polymeren mit mindestens einem Celluloseester unter Zusatz von geeigneten Weichmachern oder Weichmachergemischen, wie sie beispielsweise in Kraus, Handbuch der Nitro­ celluloselacke, Teil 3, Weichmachungsmittel, 1961, Westliche Berliner Verlagsge­ sellschaft Heenemann KG, Seiten 394-448 beschrieben wird, gegebenenfalls auch unter Zusatz von üblichen Lackharzen, Wachsen und Additiven, die Hydrolyse­ stabilität und Spannungsrißbeständigkeit der Halbzeuge aus biologisch abbaubaren Polymeren z. B. auf das 4- bis 8-fache verlängert. Die Auftragsmenge der Beschichtung (Lackauftrag) sollte vorzugsweise im Bereich von 1 bis 15 g/m2, insbesondere von 1 bis 10 g/m2 auf der Oberfläche des Halbzeuges betragen. Mit der Erhöhung der Auftragsmenge ist eine Verlängerung der Hydrolysestabilität und Spannungsrißbeständigkeit verbunden. Die Oberflächenbeschichtung mit Cellulose­ estern verzögert den hydrolytischen Abbau und bewirkt eine Hvdrophobisierung der beschichteten Oberfläche des Halbzeuges. Da in der Regel auch jeder biologische Abbau mit einer Hydrolyse des Materials verbunden ist, kann durch die Be­ schichtung auch der biologische Abbau verzögert bzw. gesteuert werden.Surprisingly, it was found that a coating, in particular a printing or coating of the semi-finished products made of biodegradable polymers with at least one cellulose ester with the addition of suitable plasticizers or plasticizer mixtures, as described, for example, in Kraus, Handbook of Nitro Cellulose Varnishes, Part 3, Plasticizers, 1961, West Berlin publishing company Heenemann KG, pages 394-448 is described, optionally also with the addition of conventional coating resins, waxes and additives, the hydrolysis stability and stress crack resistance of the semi-finished products from biodegradable polymers such. B. extended to 4 to 8 times. The application amount of the coating (paint application) should preferably be in the range from 1 to 15 g / m 2 , in particular from 1 to 10 g / m 2, on the surface of the semi-finished product. An increase in the application quantity is associated with an extension of the hydrolysis stability and stress crack resistance. The surface coating with cellulose esters delays the hydrolytic degradation and causes hydrophobicization of the coated surface of the semi-finished product. Since, as a rule, every biodegradation is also associated with hydrolysis of the material, the coating can also delay or control the biodegradation.

Ferner wird durch die Beschichtung erreicht, daß die Diffusion des permierenden umgebenden Mediums in das unter Spannungen bestehende Gefüge des Formkörpers so langsam erfolgt, daß ein Versagen des Formkörpers durch Kettenbruch, wenn nicht verhindert, so doch verzögert wird.It is also achieved by the coating that the diffusion of the permeating surrounding medium into the structure of the molded body under tension occurs so slowly that a failure of the molded body due to chain break when not prevented, so it is delayed.

Eine entsprechende Steuerung kann auch dadurch erreicht werden, daß ein Halbzeug aus einem biologisch abbaubaren Polymer oder Gemische aus biologisch abbaubaren Polymeren vollständig oder nur teilweise mit Celluloseestern beschichtet, insbe­ sondere bedruckt oder lackiert wird.A corresponding control can also be achieved in that a semi-finished product from a biodegradable polymer or mixtures of biodegradable Polymers completely or only partially coated with cellulose esters, esp special printed or varnished.

Gegenstand der Erfindung sind Halbzeuge, vorzugsweise durch Extrusion oder Spritzguß hergestellte Formkörper oder insbesondere Folien, aus einem biologisch abbaubaren Polymer oder einer Mischung aus biologisch abbaubaren Polymeren, die an mindestens einer Oberfläche vollständig oder teilweise mit Celluloseestern be­ schichtet, insbesondere bedruckt oder lackiert sind, wobei in einer bevorzugten Form die beschichtete, bedruckte oder lackierte Oberfläche dem hydrolysierenden Medium ausgesetzt ist.The invention relates to semi-finished products, preferably by extrusion or Injection molded articles or in particular films, from a biological  degradable polymer or a mixture of biodegradable polymers that fully or partially with cellulose esters on at least one surface layers, in particular printed or painted, in a preferred form the coated, printed or painted surface to the hydrolyzing medium is exposed.

In einer besonders bevorzugten Form sind die für die Beschichtung eingesetzten Celluloseester ebenfalls biologisch abbaubar und kompostierbar.The ones used for the coating are in a particularly preferred form Cellulose esters are also biodegradable and compostable.

Als Celluloseester werden erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzt: Celluloseacetat, Celluloseacetobutyrat und -propionat und besonders bevorzugt Cellulosenitrat (Nitrocellulose mit einem N2-Gehalt ≦12,6%).According to the invention, the following are preferably used as cellulose esters: cellulose acetate, cellulose acetobutyrate and propionate and particularly preferably cellulose nitrate (nitrocellulose with an N 2 content ≦ 12.6%).

Die Celluloseester werden in unterschiedlichen Viskositätsstufen angeboten, und die Auswahl der geeigneten Viskositätsstufe hängt von den Verarbeitungsbedingungen ab.The cellulose esters are available in different viscosity grades, and the Selection of the appropriate viscosity level depends on the processing conditions from.

Die Celluloseester können auch in der mit Weichmacher plastifizierten Form (z. B. Nitrocellulose-Chips) eingesetzt werden. Als Weichmacher werden weichmachende Harze oder polymere Weichmacher verstanden.The cellulose esters can also be in the plasticized form (e.g. Nitrocellulose chips) are used. Plasticizers are used as plasticizers Resins or polymeric plasticizers understood.

Bei der bevorzugten Ausführungsform einer Lackierung des Halbzeuges mit auf organischen Lösungsmitteln basierenden Celluloseesterlacken, bestehend aus dem Celluloseester als Bindemittel und dem geeigneten Weichmacher, können zusätzlich übliche Lackharze, wie vorzugsweise Alkydharze, Ketonharze, Harnstoffharze, Melaminformaldehydharze, Polyurethanharze oder Acrylatpolymerisate in Mengen von bis zu 30 Gew.-%, vorzugsweise von bis zu 25 Gew.-% (bezogen auf den Festkörpergehalt der Lacke) zugegeben werden.In the preferred embodiment of painting the semi-finished product with organic solvent-based cellulose ester paints, consisting of the Cellulose esters as binders and suitable plasticizers can also be used customary coating resins, such as preferably alkyd resins, ketone resins, urea resins, Melamine formaldehyde resins, polyurethane resins or acrylate polymers in quantities up to 30% by weight, preferably up to 25% by weight (based on the Solids content of the paints) are added.

Typische Lösungsmittel für derartige Celluloseesterlacke sind insbesondere Acetate, Ketone, evtl. unter Zusatz von Alkoholen und Aromaten (siehe hierzu Kraus: Hand­ buch der Nitrocelluloselacke, Teil 1, Lösungsmittel, 1955, Wilhelm Pansegrau Ver­ lag, Abt. der Westlichen Berliner Verlagsgesellschaft Heenemann KG).Typical solvents for such cellulose ester paints are, in particular, acetates, Ketones, possibly with the addition of alcohols and aromatics (see Kraus: Hand  book of nitrocellulose varnishes, part 1, solvent, 1955, Wilhelm Pansegrau Ver , Dept. of the Western Berlin Publishing Company Heenemann KG).

Als biologisch abbaubare Polymere, aus denen Halbzeuge hergestellt und an­ schließend mit Celluloseestern beschichtet, insbesondere bedruckt oder lackiert wer­ den, sind geeignet: biologisch abbaubare aliphatische oder teilaromatische Polyester, bei denen die aromatischen Säuren einen Anteil von nicht mehr als 60 Gew.-%, be­ zogen auf alle Säuren, ausmachen, vorzugsweise gebildet aus
The following are suitable as biodegradable polymers, from which semifinished products are manufactured and then coated, in particular printed or painted, with cellulose esters: biodegradable aliphatic or partially aromatic polyesters in which the aromatic acids have a proportion of not more than 60% by weight, refer to all acids, make up, preferably formed from

  • a) aliphatischen bifunktionellen Alkoholen, bevorzugt linearen C2- bis C10-Di­ alkoholen wie insbesondere Ethandiol, Hexandiol oder ganz besonders be­ vorzugt Butandiol und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen Alkoholen, bevorzugt mit 5 oder 6 C-Atomen im cycloaliphatischen Ring, wie insbe­ sondere Cyclohexandimethanol, und/oder teilweise oder vollständig statt der Diole monomere oder oligomere Polyole auf Basis Ethylenglykol, Propylen­ glykol, Tetrahydrofuran oder Copolymere daraus mit Molekulargewichten bis 4000, bevorzugt bis 1000, und gegebenenfalls geringen Mengen von ver­ zweigten bifunktionellen Alkoholen, bevorzugt C3-C12-Alkyldiolen, insbe­ sondere Neopentylglykol, und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen von höherfunktionellen Alkoholen wie vorzugsweise 1,2,3-Propantriol oder Trimethylolpropan als alkoholfunktionalisiertem Baustein sowie aus alipha­ tischen bifunktionellen Säuren, vorzugsweise C2-C12-Alkyldicarbonsäuren, besonders bevorzugt Bernsteinsäure oder Adipinsäure und gegebenenfalls aromatischen bifunktionellen Säuren wie vorzugsweise Terephthalsäure, Iso­ phthalsäure, Naphthalindicarbonsäure und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Säuren, vorzugsweise Trimellitsäure als säure­ funktionalisiertem Baustein odera) aliphatic bifunctional alcohols, preferably linear C 2 - to C 10 -di alcohols such as in particular ethanediol, hexanediol or very particularly preferably butanediol and / or cycloaliphatic bifunctional alcohols, preferably having 5 or 6 carbon atoms in the cycloaliphatic ring, such as in particular special Cyclohexanedimethanol, and / or partially or completely instead of the diols, monomeric or oligomeric polyols based on ethylene glycol, propylene glycol, tetrahydrofuran or copolymers thereof with molecular weights up to 4000, preferably up to 1000, and optionally small amounts of branched bifunctional alcohols, preferably C 3 -C 12 -Alkyldiolen, in particular special neopentylglycol, and in addition, if necessary, small amounts of higher-functional alcohols such as preferably 1,2,3-propanetriol or trimethylolpropane as an alcohol-functionalized building block and from aliphatic bifunctional acids, preferably C 2 -C 12 -alkyldicarboxylic acids, particularly preferably succinic acid o adipic acid and optionally aromatic bifunctional acids such as preferably terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid and additionally optionally small amounts of higher functional acids, preferably trimellitic acid as an acid-functionalized building block or
  • b) aus säure- und alkoholfunktionalisierten Bausteinen, vorzugsweise mit 2 bis 12 C-Atomen in der Alkylkette vorzugsweise Hydroxybuttersäure, Hydroxy­ valeriansäure, Milchsäure, oder deren Derivaten, beispielsweise ε-Capro­ lacton oder Dilactid,b) from acid and alcohol functionalized building blocks, preferably with 2 to 12 carbon atoms in the alkyl chain, preferably hydroxybutyric acid, hydroxy  valeric acid, lactic acid, or their derivatives, for example ε-capro lactone or dilactide,

oder einer Mischung aus mehreren der genannten Polyester und/oder einem oder mehreren Copolymeren aus den Bausteinen a) und b).or a mixture of several of the polyesters mentioned and / or one or several copolymers from building blocks a) and b).

Weiterhin sind als biologisch abbaubare Polymere geeignet von den vorstehenden biologisch abbaubaren aliphatischen oder teilaromatischen Polyestern abgeleitete biologisch abbaubare, aliphatische oder teilaromatische Polyesterurethane, die zusätzlich zu den vorzugsweise aus den Bausteinen a) und/oder b) gebildeten Ester­ gruppen Urethangruppen enthalten, die vorzugsweise gebildet wurden aus
Also suitable as biodegradable polymers are biodegradable, aliphatic or partially aromatic polyester urethanes derived from the above biodegradable aliphatic or partially aromatic polyesters, which, in addition to the esters formed preferably from building blocks a) and / or b), contain urethane groups, which were preferably formed out

  • a) aliphatischen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen oder zusätzlich gegebenenfalls höherfunktionellen Isocyanaten, mit vorzugsweise 1 bis 12 C-Atomen bzw. 5 bis 8 C-Atomen im Falle von cycloaliphatischen Iso­ cyanaten, vorzugsweise Tetramethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Isophorondiisocyanat, gegebenenfalls zusätzlich mit linearen und/oder ver­ zweigten und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen und/oder höherfunk­ tionellen Alkoholen, vorzugsweise C3-C12-Alkyldi- oder -polyole oder cyclo­ aliphatischen Alkoholen mit 5 bis 8 C-Atomen, vorzugsweise Ethandiol, Hexandiol, Butandiol, Cyclohexandimethanol, und/oder gegebenenfalls zu­ sätzlich mit linearen und/oder verzweigten und/oder cycloaliphatischen bi­ funktionellen und/oder höherfunktionellen Aminen und/oder Aminoalkoholen mit vorzugsweise 2 bis 12 C-Atomen in der Alkylkette, vorzugsweise Ethylendiamin oder Aminoethanol, und/oder gegebenenfalls weitere modifi­ zierte Amine oder Alkohole insbesondere Ethylendiaminoethansulfonsäure als freie Säure oder als Salz,a) aliphatic and / or cycloaliphatic bifunctional or additionally optionally higher-functional isocyanates, preferably having 1 to 12 carbon atoms or 5 to 8 carbon atoms in the case of cycloaliphatic isocyanates, preferably tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, optionally additionally with linear and / or branched and / or cycloaliphatic bifunctional and / or higher functional alcohols, preferably C 3 -C 12 alkyldi- or polyols or cyclo aliphatic alcohols having 5 to 8 C atoms, preferably ethanediol, hexanediol, butanediol, cyclohexanedimethanol, and / or optionally additionally with linear and / or branched and / or cycloaliphatic bifunctional and / or higher functional amines and / or amino alcohols with preferably 2 to 12 carbon atoms in the alkyl chain, preferably ethylenediamine or aminoethanol, and / or optionally further modified amines or alcohols, especially ethylenediamine inoethanesulfonic acid as free acid or as salt,

wobei der vorzugsweise aus a) und b) gebildete Esteranteil mindestens 75 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht, beträgt. the ester fraction preferably formed from a) and b) at least 75% by weight, based on the total weight.  

Weiterhin sind als biologisch abbaubare Polymere geeignet von den vorstehenden aliphatischen oder teilaromatischen Polyestern abgeleitete aliphatische oder teilaro­ matische Polyestercarbonate, die zusätzlich zu den Bausteinen a) und/oder b) Carbonatgruppen enthalten, die vorzugsweise gebildet werden aus:
Also suitable as biodegradable polymers are aliphatic or partially aromatic polyester carbonates derived from the above aliphatic or partially aromatic polyesters, which contain carbonate groups in addition to building blocks a) and / or b), which are preferably formed from:

  • a) einem Carbonatanteil, der aus aromatischen bifunktionellen Phenolen, bevor­ zugt Bisphenol-A, und Carbonatspendern, insbesondere Phosgen, hergestellt wird oder
    einem Carbonatanteil, der aus aliphatischen Kohlensäureestern oder deren Derivaten wie vorzugsweise Chlorkohlensäureestern oder aliphatischen Car­ bonsäuren oder deren Derivaten wie beispielsweise Salzen und Carbonat­ spendern, insbesondere Phosgen, hergestellt wird, wobei    a) a carbonate portion, which is made from aromatic bifunctional phenols, before bisphenol-A, and carbonate donors, especially phosgene, or
    a carbonate portion which donates from aliphatic carbonic acid esters or their derivatives such as preferably chlorocarbonic acid esters or aliphatic car acids or their derivatives such as salts and carbonate, in particular phosgene, where

der vorzugsweise aus a) und/oder b) gebildete Esteranteil mindestens 70 Gew.-% be­ zogen auf das Gesamtgewicht beträgt.the ester fraction preferably formed from a) and / or b) be at least 70% by weight pulled to the total weight.

Besonders geeignet als biologisch abbaubare Polymere sind von den vorstehenden aliphatischen oder teilaromatischen Polyestern abgeleitete aliphatische oder teilaro­ matische Polyesteramide, die zusätzlich zu den Bausteinen a) und/oder b) Amid­ gruppen enthalten, die vorzugsweise gebildet wurden aus
Particularly suitable as biodegradable polymers are aliphatic or partially aromatic polyester amides derived from the above aliphatic or partially aromatic polyesters, which contain amide groups in addition to the building blocks a) and / or b), which were preferably formed from

  • a) aliphatischen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen Aminen, bevorzugt linearen aliphatischen C2- bis C10-Diaminen, insbesondere Isophorondiamin und ganz besonders bevorzugt Hexamethylendiamin, wobei diese Amine gegebenenfalls geringe Mengen an verzweigten bifunktionellen Aminen und/oder höherfunktionellen Aminen enthalten können sowie aus linearen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen Säuren, vorzugsweise mit 2 bis 12 C-Atomen in der Alkylkette bzw. C5- oder C6-Ring im Falle von cycloali­ phatischen Säuren, bevorzugt Adipinsäure, und gegebenenfalls geringen Mengen an verzweigten bifunktionellen und/oder gegebenenfalls aroma­ tischen bifunktionellen Säuren wie beispielsweise Terephthalsäure, Isophthal­ säure, Naphthalindicarbonsäure und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Säuren, vorzugsweise mit 2 bis 10 C-Atomen, odera) aliphatic and / or cycloaliphatic bifunctional amines, preferably linear aliphatic C 2 - to C 10 -diamines, in particular isophoronediamine and very particularly preferably hexamethylenediamine, where these amines can optionally contain small amounts of branched bifunctional amines and / or higher-functional amines and from linear ones and / or cycloaliphatic bifunctional acids, preferably having 2 to 12 carbon atoms in the alkyl chain or C 5 or C 6 ring in the case of cycloaliphatic acids, preferably adipic acid, and optionally small amounts of branched bifunctional and / or optionally aroma tables bifunctional acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid and additionally optionally small amounts of higher functional acids, preferably with 2 to 10 carbon atoms, or
  • b) säure- und aminfunktionalisierten Bausteinen, vorzugsweise mit 4 bis 20 C-Atomen in der cycloaliphatischen Kette, bevorzugt ω-Laurinlactam, besonders bevorzugt ε-Caprolactam,b) acid- and amine-functionalized building blocks, preferably with 4 to 20 Carbon atoms in the cycloaliphatic chain, preferably ω-laurolactam, particularly preferably ε-caprolactam,

oder einer Mischung aus e) und f), wobei der vorzugsweise aus a) und/oder b) gebildete Esteranteil mindestens 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht beträgt, vorzugsweise der Esteranteil 20 bis 80 Gew.-%, und der Anteil der Amid­ strukturen 80 bis 20 Gew.-% beträgt.or a mixture of e) and f), the preferably of a) and / or b) Ester fraction formed at least 20 wt .-%, based on the total weight is preferably the ester fraction 20 to 80 wt .-%, and the proportion of the amide structures is 80 to 20 wt .-%.

Bei den zur Herstellung der erfindungsgemäßen Halbzeuge eingesetzten Polymeren kann es sich sowohl um reine Polymere als auch um Mischungen aus verschiedenen Polymeren handeln, wobei im Falle von Mischungen vorzugsweise Polymere aus nur einer der vorgenannten Verbindungsklassen (Polyester, Polyesterurethane, Polyester­ carbonate, Polyesteramide) verwendet werden. Besonders bevorzugt werden Poly­ esteramide oder Mischungen aus verschiedenen Polyesteramiden verwendet.In the polymers used to produce the semifinished products according to the invention can be both pure polymers and mixtures of different Act polymers, in the case of mixtures preferably polymers of only one of the aforementioned classes of compounds (polyester, polyester urethane, polyester carbonates, polyester amides) can be used. Poly are particularly preferred ester amides or mixtures of different polyester amides are used.

In einer speziellen Ausführungsform der Erfindung können darüber hinaus für die erfindungsgemäßen Halbzeuge Mischungen von biologisch abbaubaren Polymeren, bevorzugt eines oder mehrerer Polymere aus den vorgannnten Verbindungsklassen Polyester, Polyesterurethane, Polyestercarbonate oder insbesondere Polyesteramide mit weiteren biologisch abbaubaren Polymeren, insbesondere Gemischen aus thermoplastischer Stärke (z. B. MaterBi, Fa. Novamont) oder Polylactid (z. B. Eco Pla, Fa. Dow Cargill) oder Polycaprolacton (TONE, Fa. Union Carbide Corporation) eingesetzt werden. In a special embodiment of the invention, moreover for the mixtures of biodegradable polymers according to the invention, preferably one or more polymers from the aforementioned classes of compounds Polyesters, polyester urethanes, polyester carbonates or especially polyester amides with other biodegradable polymers, especially mixtures thermoplastic starch (e.g. MaterBi, Novamont) or polylactide (e.g. Eco Pla, Dow Cargill) or polycaprolactone (TONE, Union Carbide Corporation) be used.  

Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Halbzeuge eingesetzten Polymere oder Polymergemische können zusätzlich übliche Additive und Hilfsstoffe in üblichen Mengen enthalten wie beispielsweise Nukleierungsmittel, Stabilisatoren, Neutralisa­ tionsmittel, Gleitmittel, Trennmittel, Antiblockmittel und/oder Pigmente.The polymers or used to produce the semi-finished products according to the invention Polymer mixtures can additionally contain customary additives and auxiliaries Amounts contain such as nucleating agents, stabilizers, neutralizers tion agents, lubricants, release agents, antiblocking agents and / or pigments.

Gegenstand der Erfindung ist darüber hinaus die Verwendung der erfindungs­ gemäßen hydrolysestabilisierten, biologisch abbaubaren und kompostierbaren Halbzeuge. In einer besonders bevorzugten Form handelt es sich bei dem Halbzeug um eine ein- oder mehrschichtige, biologisch abbaubare und kompostierbare Folie, die ein- oder beidseitig mit Celluloseestern beschichtet, insbesondere bedruckt oder lackiert ist. Halbzeuge im Form derartiger Folien können vorteilhaft in vor­ behandelter oder unvorbehandelter sowie in bedruckter, unbedruckter Form für die Verpackung in den Bereichen Lebensmitteln und Nichtlebensmitteln oder als hydrolysestabilisierte, ein- oder mehrschichtige Folie in vorbehandelter oder unvor­ behandelter Form für Schutz- und Trennfunktionen im Zusammenhang mit Kosmetik und Hygieneartikeln, beispielsweise für Babywindeln oder Damenbinden oder als veredelte Folie, die in vorbehandelter oder unvorbehandelter sowie bedruckter oder unbedruckter Form sowie mit Kleber versehen als Etikett oder Klebestreifen eingesetzt werden oder als hydrolysestabilisierte, ein- oder mehrschichtige Folie in vorbehandelter oder unvorbehandelter Form für Treibhausabdeckungen, Mulchfolien oder zur Auskleidung von Pflanzaufzuchtkästen (z. B. für die Champignon-Zucht) in den Bereichen Gartenbau bzw. Landwirtschaft oder zu Säcken veredelt zur Lagerung und Transport von Gütern, beispielsweise Biomüll ihre Anwendung finden, wobei die durch die Auftragsmenge der Celluloseester mögliche Steuerung der Spannungs­ rißbeständigkeit und der hydrolytischen und biologischen Abbaugeschwindigkeit besonders vorteilhaft ist.The invention also relates to the use of the invention according to hydrolysis-stabilized, biodegradable and compostable Semi-finished products. The semi-finished product is in a particularly preferred form a single or multi-layer, biodegradable and compostable film, which are coated on one or both sides with cellulose esters, in particular printed or is painted. Semi-finished products in the form of such foils can advantageously be used in front treated or untreated as well as in printed, unprinted form for the Packaging in the fields of food and non-food or as hydrolysis-stabilized, single or multi-layer film in pretreated or unprepared treated form for protective and separating functions in connection with cosmetics and hygiene articles, for example for baby diapers or sanitary napkins or as refined film that is in pretreated or untreated as well as printed or unprinted form and provided with adhesive as a label or adhesive strip are used or as a hydrolysis-stabilized, single or multilayer film in pretreated or untreated form for greenhouse covers, mulch films or for lining plant growing boxes (e.g. for mushroom cultivation) in in the fields of horticulture or agriculture or refined into bags for storage and transportation of goods, for example organic waste, are used, whereby the control of the voltage possible through the application amount of the cellulose esters crack resistance and the hydrolytic and biodegradation rate is particularly advantageous.

Gegenstand der Erfindung ist darüber hinaus die besonders bevorzugte Verwendung der erfindungsgemäßen ein- oder beidseitig mit Celluloseestern beschichten Halb­ zeuge in Form von bedruckten oder lackierten mehrschichtigen Folie für die Her­ stellung eines Beutels, der nach dem Zerfall durch den biologischen Abbauprozeß seinen Inhalt freisetzt. Der Beutel kann durch Verklebung sowie durch Versiegelung der Folie hergestellt werden und sowohl geschlossen sein als auch eine Öffnung mit einem entsprechenden Verschluß oder Anschluß besitzen.The invention also relates to the particularly preferred use half of the invention coated on one or both sides with cellulose esters witness in the form of printed or varnished multilayer film for the manufacturer position of a bag that after decay by the biodegradation process  releases its content. The pouch can be glued as well as sealed the film are produced and both closed and an opening with have an appropriate lock or connector.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie darauf zu beschränken.The following examples are intended to explain the invention in more detail without going into it restrict.

Beispiele der FolienvariantenExamples of the film variants Folie 1Slide 1

Aus den Polyesteramiden A: BAK 403-004 aufgebaut aus den Monomeren 23 Gew.-% Adipinsäure, 17 Gew.-% 1,4-Butandiol, 60 Gew.-% ε-Caprolactam (Bayer AG, MFR ≅ 7 g/10 min bei 190°C; 2,16 kg; gemessen nach DIN 53 735; Schmelzpunkt 125°C, gemessen nach ISO 3146/C2; Gehalt an Gleitmittel 1 Gew.-%, Gehalt an Antiblockmittel 0,1 Gew.-%) und B: BAK 404-002 aufgebaut aus den Monomeren 20 Gew.-% Adipinsäure, 15 Gew.-% 1,3-Butandiol, 65 Gew.-% ε- Caprolactam (Bayer AG, MFI ≅ 10 g/10 min bei 190°C; 2,16 kg; gemessen nach DIN 53 735; Schmelzpunkt 140°C, gemessen nach ISO 3146/C2; Gehalt an Gleitmittel 0,4 Gew.-%, Gehalt an Antiblockmittel 0,1 Gew.-%) wurden als Halb­ zeuge coextrudierte Blasfolien in einer Gesamtdicke von 40 µm mit einem ABA- Aufbau (10 µm/20 µm/10 µm) hergestellt. Die maximale Extrusionstemperatur betrug 175°C. Die Schmelze wurde über eine Ringdüse ausgetragen und durch Luft abgekühlt. Die maximale Düsentemperatur betrug 170°C.From the polyester amides A: BAK 403-004 built up from the monomers 23% by weight of adipic acid, 17% by weight of 1,4-butanediol, 60% by weight of ε-caprolactam (Bayer AG, MFR ≅ 7 g / 10 min at 190 ° C; 2.16 kg; measured according to DIN 53 735; Melting point 125 ° C, measured according to ISO 3146 / C2; Lubricant content 1% by weight, Antiblocking agent content 0.1% by weight) and B: BAK 404-002 constructed from the Monomers 20% by weight adipic acid, 15% by weight 1,3-butanediol, 65% by weight ε- Caprolactam (Bayer AG, MFI ≅ 10 g / 10 min at 190 ° C; 2.16 kg; measured after DIN 53 735; Melting point 140 ° C, measured according to ISO 3146 / C2; Content of Lubricant 0.4 wt .-%, content of antiblocking agent 0.1 wt .-%) were half produce coextruded blown films in a total thickness of 40 µm with an ABA Structure (10 µm / 20 µm / 10 µm) manufactured. The maximum extrusion temperature was 175 ° C. The melt was discharged through an annular nozzle and through air cooled down. The maximum nozzle temperature was 170 ° C.

Folie 2Slide 2

Aus dem Material A der Folie 1 wurde eine einschichtige Blasfolie mit einer Dicke von 40 µm hergestellt. Die maximale Extrusionstemperatur betrug ebenfalls 175°C. Die Schmelze wurde über eine Ringdüse ausgetragen und durch Luft abgekühlt. Die maximale Düsentemperatur betrug 170°C. Material A of film 1 became a single-layer blown film with a thickness of 40 µm. The maximum extrusion temperature was also 175 ° C. The melt was discharged through an annular die and cooled by air. The maximum nozzle temperature was 170 ° C.  

Beispiele für LackrezepturenExamples of paint formulations

Beispielhaft wurden folgende Celluloselacke hergestellt:
The following cellulose lacquers were produced by way of example:

Die Folien wurden anschließend bedruckt und mit den Celluloseesterlacken der Rezepturen 1 bis 5 einseitig vollflächig überlackiert. Nach der Trocknung des Lackes wurden aus den Folien Beutel hergestellt, wobei die lackierte Fläche innenseitig lag. Die Beutel aus der unlackierten Folie 1 und 2 dienten als Vergleichsversuche.The films were then printed and with the cellulose ester varnishes Recipes 1 to 5 fully coated on one side. After the paint has dried bags were made from the foils, with the painted surface on the inside. The bags made of unpainted film 1 and 2 served as comparative tests.

Die Beutel wurden den folgenden Abbaubedingungen unterworfen:
The bags were subjected to the following degradation conditions:

  • - Die Beutel wurden mit frischen organischen Haushaltsabfällen (Biomüll) befüllt. Die Abfälle wurden von einer Kompostierungsanlage bezogen und gemischt, um sicherzustellen, daß die Schwankungen in der Zusammen­ setzung der Abfälle möglichst gering blieben. Von jeder Folienvariante und Lackrezeptur wurden jeweils fünf Beutel befüllt, um auch die statistischen Schwankungen zu minimieren.- The bags were filled with fresh organic household waste (organic waste) filled. The waste was obtained from a composting plant and mixed to ensure that the fluctuations in the together wastage remained as low as possible. From each film variant and The paint formulation was filled with five bags each, including the statistical ones To minimize fluctuations.
  • - Die befüllten Beutel wurden bei durchschnittlich 13°C Außentemperatur gelagert und täglich auf Schädigung bzw. Fraß- oder Abbaulöcher untersucht. Als maximale Haltbarkeit wurde der Zeitpunkt bestimmt, wenn die Löcher eine Größe von 2 cm überschritten.- The filled bags were at an average outside temperature of 13 ° C stored and examined daily for damage or feeding or degradation holes. The maximum durability was determined when the holes exceeded a size of 2 cm.

Die lackierten Folienbeutel, deren Produktparameter und die Abbauzeit sind in folgender Tabelle zusammengefaßt:
The lacquered foil bags, their product parameters and the dismantling time are summarized in the following table:

Claims (17)

1. Halbzeuge aus biologisch abbaubaren und kompostierbaren Polymeren, dadurch gekennzeichnet, daß die Halbzeuge auf mindestens einer Oberfläche eine Beschichtung aus mindestens einem Celluloseester und einem geeigneten Weichmacher oder Weichmachergemisch aufweisen.1. Semi-finished products made of biodegradable and compostable polymers, characterized in that the semi-finished products have a coating of at least one cellulose ester and a suitable plasticizer or plasticizer mixture on at least one surface. 2. Halbzeuge aus biologisch abbaubaren und kompostierbaren Polymeren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Auftragsmenge der Beschich­ tung 1 bis 15 g/m2, vorzugsweise 1 bis 10 g/m2 beträgt.2. Semi-finished products made of biodegradable and compostable polymers according to claim 1, characterized in that the application amount of the coating device is 1 to 15 g / m 2 , preferably 1 to 10 g / m 2 . 3. Halbzeuge aus biologisch abbaubaren und kompostierbaren Polymeren gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den Halbzeugen um durch Extrusion oder Spritzguß hergestellte Formkörper oder insbe­ sondere um Folien handelt.3. Semi-finished products made from biodegradable and compostable polymers Claim 1 or 2, characterized in that it is in the semi-finished products to molded articles produced by extrusion or injection molding or in particular special is foils. 4. Halbzeuge aus biologisch abbaubaren und kompostierbaren Polymeren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den Halbzeugen um ungereckte, monoaxial gereckte oder biaxial gereckte, ein- oder mehrschichtige, vorbehandelte oder unvorbehandelte Blasfolien oder Flachfolien handelt.4. Semi-finished products made from biodegradable and compostable polymers one of claims 1 to 3, characterized in that it is in the Semi-finished products around unstretched, monoaxially stretched or biaxially stretched, single or multilayer, pretreated or untreated blown films or Flat films. 5. Halbzeuge aus biologisch abbaubaren und kompostierbaren Polymeren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Halbzeuge vollständig oder nur teilweise beschichtet, insbesondere bedruckt oder lackiert sind.5. Semi-finished products made from biodegradable and compostable polymers one of claims 1 to 4, characterized in that the semi-finished products fully or only partially coated, especially printed or painted are. 6. Halbzeuge aus biologisch abbaubaren und kompostierbaren Polymeren gemäß einem der Ansprüche 1 bis S. dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den Celluloseestern um Celluloseacetat, Celluloseacetobutyrat oder -propionat und insbesondere um Cellulosenitrat handelt. 6. Semi-finished products made from biodegradable and compostable polymers one of claims 1 to S. characterized in that it is in the Cellulose esters around cellulose acetate, cellulose acetobutyrate or propionate and especially cellulose nitrate.   7. Halbzeuge aus biologisch abbaubaren und kompostierbaren Polymeren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Beschichtung um einen auf organischen Lösungsmitteln basierenden Celluloseester-Weichmacher oder Weichmachergemisch, dem Lösungsmittel sowie gegebenenfalls üblichen Lackharzen in Mengen von bis zu 30 Gew.-%, vorzugsweise von bis zu 25 Gew.-% (bezogen auf den Festkörperanteil des Lackes) handelt.7. Semi-finished products made from biodegradable and compostable polymers one of claims 1 to 6, characterized in that it is in the Coating around an organic solvent based Cellulose ester plasticizer or plasticizer mixture, the solvent and optionally customary coating resins in amounts of up to 30% by weight, preferably up to 25% by weight (based on the solids content of the Lackes) acts. 8. Halbzeuge aus biologisch abbaubaren und kompostierbaren Polymeren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß als biologisch abbaubare Polymere biologisch abbaubare aliphatische Polyester oder teilaromatische Polyester mit einem Anteil der aromatischen Säuren von nicht mehr als 60 Gew.-%, bezogen auf alle Säuren oder aus diesen Polyestern abgeleitete funktionelle Derivate in Form von Polyesterurethanen mit einem Esteranteil von mindestens 75 Gew.-%, oder Polyestercarbonaten mit einem Esteranteil von mindestens 70 Gew.-% oder Polyesteramiden mit einem Esteranteil von mindestens 20 Gew.-% oder deren Mischungen oder Co­ polymere aus den diese Polymere bildenden Monomeren eingesetzt werden.8. Semi-finished products made from biodegradable and compostable polymers one of claims 1 to 7, characterized in that as biological degradable polymers biodegradable aliphatic polyester or partially aromatic polyester with a proportion of aromatic acids of not more than 60 wt .-%, based on all acids or from these polyesters derived functional derivatives in the form of polyester urethanes with a Ester content of at least 75 wt .-%, or polyester carbonates with a Ester content of at least 70 wt .-% or polyester amides with a Ester content of at least 20 wt .-% or their mixtures or Co polymers are used from the monomers forming these polymers. 9. Halbzeuge aus biologisch abbaubaren und kompostierbaren Polymeren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß als biologisch abbaubare Polymere Polyester aus
  • a) aliphatischen bifunktionellen Alkoholen, bevorzugt linearen C2- bis C10-Dialkoholen insbesondere Ethandiol, Hexandiol oder ganz beson­ ders bevorzugt Butandiol und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen Alkoholen, bevorzugt mit 5 oder 6 C-Atomen im cycloaliphatischen Ring, wie insbesondere Cyclohexandimethanol, und/oder teilweise oder vollständig statt der Diole monomere oder oligomere Polyole auf Basis Ethylenglykol, Propylenglykol, Tetrahydrofuran oder Copolymere daraus mit Molekulargewichten bis 4000, bevorzugt bis 1000, und ge­ gebenenfalls geringen Mengen von verzweigten bifunktionellen Alko­ holen, bevorzugt C3-C2-Alkyldiolen, insbesondere Neopentyglykol, und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen von höherfunktionel­ len Alkoholen wie vorzugsweise 1,2,3-Propantriol oder Trime­ thylolpropan als alkoholfunktionalisiertem Baustein sowie aus alipha­ tischen bifunktionellen Säuren, vorzugsweise C2-C12-Alkyldicarbon­ säuren, besonders bevorzugt Bernsteinsäure oder Adipinsäure und ge­ gebenenfalls aromatischen bifunktionellen Säuren wie vorzugsweise Terephthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalindicarbonsäure und zusätz­ lich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Säuren wie beispielsweise Trimellitsäure als säurefunktionalisiertem Baustein oder
  • b) aus säure- und alkoholfunktionalisierten Bausteinen, vorzugsweise mit 2 bis 12 C-Atomen in der Alkylkette, vorzugsweise Hydroxybutter­ säure, Hydroxyvaleriansäure, Milchsäure, oder deren Derivaten, bei­ spielsweise ε-Caprolacton oder Dilactid,
    oder einer Mischung aus mehreren der genannten Polyester und/oder einem oder mehreren Copolymeren aus den Bausteinen a) und b) ein­ gesetzt worden.
9. Semi-finished products made of biodegradable and compostable polymers according to one of claims 1 to 8, characterized in that as biodegradable polymers polyester
  • a) aliphatic bifunctional alcohols, preferably linear C 2 - to C 10 -dial alcohols, in particular ethanediol, hexanediol or very particularly preferably butanediol and / or cycloaliphatic bifunctional alcohols, preferably having 5 or 6 carbon atoms in the cycloaliphatic ring, such as in particular cyclohexanedimethanol, and / or partially or completely instead of the diols, monomeric or oligomeric polyols based on ethylene glycol, propylene glycol, tetrahydrofuran or copolymers thereof with molecular weights of up to 4,000, preferably up to 1,000, and possibly small amounts of branched bifunctional alcohols, preferably C 3 -C 2 alkyldiols , in particular neopentyglycol, and in addition, if appropriate, small amounts of higher-functionality alcohols, such as preferably 1,2,3-propanetriol or trimethylolpropane as an alcohol-functionalized building block, and of aliphatic bifunctional acids, preferably C 2 -C 12 -alkyl dicarboxylic acids, particularly preferably succinic acid or ad ipinic acid and optionally aromatic bifunctional acids such as preferably terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid and, if appropriate, small amounts of higher-functional acids such as trimellitic acid as acid-functionalized building block or
  • b) from acid- and alcohol-functionalized building blocks, preferably with 2 to 12 carbon atoms in the alkyl chain, preferably hydroxybutter acid, hydroxyvaleric acid, lactic acid, or their derivatives, for example ε-caprolactone or dilactide,
    or a mixture of several of the said polyesters and / or one or more copolymers from the building blocks a) and b).
10. Halbzeuge aus biologisch abbaubaren und kompostierbaren Polymeren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß als biologisch abbaubare Polymere aliphatische oder teilaromatische Polyesterurethane mit Urethangruppe gebildet aus
  • a) aliphatischen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen und zusätz­ lich gegebenenfalls höherfunktionellen Isocyanaten, mit vorzugsweise 1 bis 12 C-Atomen bzw. 5 bis 8 C-Atomen im Falle von cycloaliphati­ schen Isocyanaten, vorzugsweise Tetramethylendiisocyanat, Hexa­ methylendiisocyanat, Isophorondiisocyanat, gegebenenfalls zusätzlich mit linearen und/oder verzweigten und/oder cycloaliphatischen bi­ funktionellen und/oder höherfunktionellen Alkoholen, vorzugsweise C3-C12-Alkyldi- oder -polyole oder cycloaliphatischen Alkoholen mit 5 bis 8 C-Atomen, vorzugsweise Ethandiol, Hexandiol, Butandiol, Cyclohexandimethanol, und/oder gegebenenfalls zusätzlich mit linea­ ren und/oder verzweigten und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen und/oder höherfunktionellen Aminen und/oder Aminoalkoholen mit vorzugsweise 2 bis 12 C-Atomen in der Alkylkette, vorzugsweise Ethylendiamin oder Aminoethanol, und/oder gegebenenfalls weitere modifizierte Amine oder Alkohole wie insbesondere Ethylen­ diaminoethansulfonsäure, als freie Säure oder als Salz eingesetzt wer­ den.
10. Semi-finished products made of biodegradable and compostable polymers according to one of claims 1 to 8, characterized in that aliphatic or partially aromatic polyester urethanes with a urethane group are formed as biodegradable polymers
  • a) aliphatic and / or cycloaliphatic bifunctional and additionally optionally higher functional isocyanates, preferably having 1 to 12 carbon atoms or 5 to 8 carbon atoms in the case of cycloaliphatic isocyanates, preferably tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, optionally additionally with linear ones and / or branched and / or cycloaliphatic bi-functional and / or higher-functional alcohols, preferably C 3 -C 12 -alkyl di- or polyols or cycloaliphatic alcohols having 5 to 8 C atoms, preferably ethanediol, hexanediol, butanediol, cyclohexanedimethanol, and / or optionally additionally with linear and / or branched and / or cycloaliphatic bifunctional and / or higher functional amines and / or amino alcohols with preferably 2 to 12 carbon atoms in the alkyl chain, preferably ethylenediamine or aminoethanol, and / or optionally further modified amines or alcohols such as especially ethylene di aminoethanesulfonic acid, used as a free acid or as a salt.
11. Halbzeuge aus biologisch abbaubaren Polymeren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß als biologisch abbaubare Polymere aliphatische oder aliphatisch-aromatische Polyestercarbonate mit
  • a) einem Carbonatanteil, der aus aromatischen bifunktionellen Phenolen, bevorzugt Bisphenol-A, und Carbonatspendern, insbesondere Phos­ gen, hergestellt wird oder
    einem Carbonatanteil, der aus aliphatischen Kohlensäureestern oder deren Derivaten wie beispielsweise Chlorkohlensäureestern oder ali­ phatischen Carbonsäuren oder deren Derivaten wie beispielsweise Salzen und Carbonatspendern, beispielsweise Phosgen, hergestellt wird, eingesetzt werden.
11. Semi-finished products made of biodegradable polymers according to one of claims 1 to 8, characterized in that as biodegradable polymers with aliphatic or aliphatic-aromatic polyester carbonates
  • a) a carbonate fraction which is produced from aromatic bifunctional phenols, preferably bisphenol A, and carbonate donors, in particular phos gene, or
    a carbonate fraction which is prepared from aliphatic carbonic acid esters or their derivatives such as, for example, chlorocarbonic acid esters or aliphatic carboxylic acids or their derivatives such as, for example, salts and carbonate donors, for example phosgene.
12. Halbzeuge aus biologisch abbaubaren Polymeren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß als biologisch abbaubare Polymere aliphatische oder teilaromatische Polyesteramide mit Amidgruppen gebildet aus
  • a) aliphatischen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen Aminen, bevorzugt linearen aliphatischen C2- bis C10-Diaminen, insbesondere Isophorondiamin und ganz besonders bevorzugt Hexamethylendiamin, wobei diese Amine gegebenenfalls geringe Mengen an verzweigten bifunktionellen Aminen und/oder höherfunktionellen Aminen enthal­ ten können, sowie aus linearen und/oder cycloaliphatischen bifunktio­ nellen Säuren, vorzugsweise mit 2 bis 12 C-Atomen in der Alkylkette bzw. C5- oder C6-Ring im Falle von cycloaliphatischen Säuren, bevor­ zugt Adipinsäure, und 5 bis 8 C-Atomen gegebenenfalls geringen Mengen an verzweigten bifunktionellen und/oder gegebenenfalls aro­ matischen bifunktionellen Säuren wie beispielsweise Terephthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalindicarbonsäure und zusätzlich gegebenen­ falls geringen Mengen von höherfunktionellen Säuren, vorzugsweise mit 2 bis 10 C-Atomen, oder
  • b) säure- und aminfunktionalisierten Bausteinen, vorzugsweise mit 4 bis 20 C-Atomen in der cycloaliphatischen Kette, bevorzugt ω-Laurin­ lactam, besonders bevorzugt ε-Caprolactam,
oder einer Mischung aus e) und f) eingesetzt werden.12. Semi-finished products made of biodegradable polymers according to one of claims 1 to 8, characterized in that as biodegradable polymers formed from aliphatic or partially aromatic polyester amides with amide groups
  • a) aliphatic and / or cycloaliphatic bifunctional amines, preferably linear aliphatic C 2 - to C 10 -diamines, in particular isophoronediamine and very particularly preferably hexamethylenediamine, where these amines can optionally contain small amounts of branched bifunctional amines and / or higher-functional amines, and from linear and / or cycloaliphatic bifunctional acids, preferably with 2 to 12 carbon atoms in the alkyl chain or C 5 - or C 6 ring in the case of cycloaliphatic acids, preferably adipic acid, and 5 to 8 carbon atoms, if appropriate, low Amounts of branched bifunctional and / or optionally aromatic bifunctional acids such as, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid and, if appropriate, small amounts of higher-functional acids, preferably with 2 to 10 carbon atoms, or
  • b) acid- and amine-functionalized building blocks, preferably with 4 to 20 C atoms in the cycloaliphatic chain, preferably ω-laurolactam, particularly preferably ε-caprolactam,
or a mixture of e) and f) can be used. 13. Halbzeuge aus biologisch abbaubaren und kompostierbaren Polymeren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den biologisch abbaubaren Polymeren sowohl um reine Polymere als auch um Mischungen aus verschiedenen der genannten Polymere handeln kann.13. Semi-finished products made from biodegradable and compostable polymers one of claims 1 to 8 or 12, characterized in that it is the biodegradable polymers both pure polymers and Mixtures of various of the polymers mentioned can act. 14. Halbzeuge aus biologisch abbaubaren und kompostierbaren Polymeren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den biologisch abbaubaren Polymeren um Polyesteramid oder ein Gemisch aus verschiedenen Polyesteramiden handelt.14. Semi-finished products made from biodegradable and compostable polymers one of claims 1 to 8 or 12, characterized in that it is  the biodegradable polymers around polyester amide or a mixture is made of different polyester amides. 15. Halbzeuge aus biologisch abbaubaren und kompostierbaren Polymeren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den biologisch abbaubaren Polymeren um ein Gemisch handelt, bei dem ein Mischungspartner aus Polycaprolacton oder Polylactid oder einem Blend aus thermoplastischer Stärke und Polycaprolacton besteht.15. Semi-finished products made from biodegradable and compostable polymers one of claims 1 to 7, characterized in that it is in the biodegradable polymers is a mixture in which a Mix partners from polycaprolactone or polylactide or a blend thermoplastic starch and polycaprolactone. 16. Verwendung eines Halbzeuges aus biologisch abbaubaren und kompostier­ baren Polymeren nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekenn­ zeichnet, daß es in Form einer ein- oder mehrschichtigen, biologisch abbau­ baren und kompostierbaren Folie in vorbehandelter oder unvorbehandelter, bedruckter oder unbedruckter Form für die Verpackung in den Bereichen Lebensmitteln und Nichtlebensmitteln oder für Schutz- und Trennfunktionen im Zusammenhang mit Kosmetik und Hygieneartikeln, mit Kleber versehen als Etikett oder Klebestreifen oder für Treibhausabdeckungen, Mulchfolien oder zur Auskleidung von Pflanzaufzuchtkästen in den Bereichen Gartenbau bzw. Landwirtschaft oder für Säcke zur Lagerung und Transport von Gütern.16. Use of a semi-finished product made of biodegradable and composted baren polymers according to any one of claims 1 to 15, characterized records that it is in the form of a single or multilayer, biodegradable removable and compostable film in pretreated or untreated, printed or unprinted form for packaging in the areas Food and non-food or for protection and separation functions in connection with cosmetics and hygiene articles, provided with adhesive as a label or adhesive tape or for greenhouse covers, mulch films or for lining plant growing boxes in the horticultural sector or agriculture or for sacks for the storage and transport of goods. 17. Verwendung eines Halbzeuges aus biologisch abbaubaren Polymeren nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß es in Form einer ein- oder mehrschichtigen, biologisch abbaubaren und kompostierbaren Folie, die ein- oder beidseitig beschichtet, bedruckt oder lackiert werden kann, für die Herstellung eines Beutels, der nach dem Zerfall durch den biologischen Abbauprozeß seinen Inhalt freisetzt, wobei der Beutel durch Verklebung sowie durch Versiegelung der Folie hergestellt werden kann und sowohl geschlossen sein als auch eine Öffnung mit einem entsprechenden Verschluß oder Anschluß besitzen kann.17. Use of a semi-finished product made of biodegradable polymers one of claims 1 to 15, characterized in that it is in the form of a single or multi-layer, biodegradable and compostable film, which can be coated, printed or varnished on one or both sides, for the production of a bag that after decay by the biological Degradation process releases its contents, the bag being glued and can be made by sealing the film and both be closed as well as an opening with a corresponding closure or can have connection.
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