DE19811451C1

DE19811451C1 - Process for acetalization or ketalization

Info

Publication number: DE19811451C1
Application number: DE19811451A
Authority: DE
Inventors: Stephan Blum; Juergen Falkowski; Jens-Joachim Vier; Bernhard Gutsche; Rolf Kawa; Holger Tesmann
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: BASF Personal Care and Nutrition GmbH
Priority date: 1998-03-17
Filing date: 1998-03-17
Publication date: 1999-10-14
Anticipated expiration: 2018-03-18
Also published as: EP1064248A1; WO1999047484A1

Abstract

Vorgeschlagen wird ein Verfahren zur Acetalisierung bzw. Ketalisierung von Aldehyden bzw. Ketonen, bei dem man DOLLAR A (a) in einem Blasenreaktor ein leichtsiedendes, unter Reaktionsbedingungen gasförmig vorliegendes Edukt E2 durch ein flüssiges und getrennt vorliegendes schwerer siedendes Edukt E1 leitet, DOLLAR A (b) nicht umgesetztes Edukt E2 zusammen mit dem ebenfalls gasförmig vorliegenden abzutrennenden Produkt P1 als Feed einem zur Dämpfepermeation geeigneten außerhalb des Reaktors befindlichen Membranmodul zuführt, in welchem P1 als Permeat abgetrennt wird, während E2 als Retentat zurückgewonnen und solange im Kreislauf in den Reaktor zurückgeführt wird, bis das Edukt E1 zu einem gewünschten Anteil in das Zielprodukt überführt worden ist, DOLLAR A welches sich dadurch auszeichnet, daß man als E1 Mono- oder Dialdehyde, offenkettige oder verzweigte Ketone, alpha-Diketone oder beta-Diketone und als E2 aliphatische Alkoholen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen einsetzt.A process is proposed for the acetalization or ketalization of aldehydes or ketones, in which DOLLAR A (a) in a bubble reactor is passed through a low-boiling reactant E2, which is gaseous under reaction conditions, through a liquid and separately present, heavier-boiling reactant E1, DOLLAR A ( b) unreacted starting material E2 together with the likewise gaseous product P1 to be separated is fed as feed to a membrane module which is suitable for vapor permeation and is located outside the reactor, in which P1 is separated off as permeate, while E2 is recovered as retentate and is recycled to the reactor for as long as it is until the starting material E1 has been converted into the desired product in a desired proportion, DOLLAR A which is characterized in that mono- or dialdehydes, open-chain or branched ketones, alpha-diketones or beta-diketones and E2 aliphatic alcohols are used as E1 Uses 2 to 8 carbon atoms.

Description

Gebiet der ErfindungField of the Invention

Die Erfindung befindet sich auf dem Gebiet der Dämpfepermeation und betrifft die Überführung von Aldehyden bzw. Ketonen in Acetale bzw. Ketale.The invention is in the field of steam permeation and relates to the transfer of Aldehydes or ketones in acetals or ketals.

Stand der TechnikState of the art

Carbonylverbindungen stellen interessante Ausgangsstoffe für die Herstellung von Produkten für eine Vielzahl von Anwendungen dar. So lassen sich Fettsäuren oder andere substituierte Carbonsäuren durch Umsetzung mit niederen Alkoholen in Ester überführen, die beispielsweise als Schmierstoffe, Avivagemittel oder Ölkörper für kosmetische oder pharmazeutische Anwendungen von Interesse sind. Aldehyde oder Ketone lassen sich mit Alkoholen acetalisieren oder ketalisieren oder finden dann ähnli che Anwendungsbereiche. Während die Umsetzung von linearen, langkettigen Carbonsäuren - die meistens als Fettsäuren bezeichnet werden - mit niederen Alkoholen wie Ethanol oder Isopro pylalkohol wenig Probleme bereitet, machen sich bei der Ketalisierung von gegebenenfalls substituier ten Carbonylverbindungen, wie beispielsweise Diketonen und dergleichen die sterische Hinderung nachteilig bemerkbar, d. h. zur Erreichung ausreichend hoher Umsätze sind hohe Kesselbelegungszei ten erforderlich. Zudem führt die Temperaturbelastung zu einer unerwünschten Verfärbung der Pro dukte.Carbonyl compounds are interesting raw materials for the manufacture of products for a Numerous applications. So fatty acids or other substituted carboxylic acids converted into esters by reaction with lower alcohols, for example as lubricants, Finishing agents or oil bodies for cosmetic or pharmaceutical applications are of interest. Aldehydes or ketones can be acetalized or ketalized with alcohols or are then found similarly che application areas. While the implementation of linear, long-chain carboxylic acids - the mostly referred to as fatty acids - with lower alcohols such as ethanol or Isopro pyl alcohol causes little problems in the ketalization of optionally substituted th carbonyl compounds such as diketones and the like steric hindrance disadvantageously noticeable, d. H. high boiler occupancy times are required to achieve sufficiently high sales required. In addition, the temperature load leads to an undesirable discoloration of the Pro products.

In diesem Zusammenhang sei darauf hingewiesen, daß Membranverfahren zur Fraktionierung von Gemischen mit organischen Komponenten in der Literatur ausführlich dargestellt sind, z. B. in dem Auf satz von Rautenbach in Chem.Ing.Tech. 61, 535 (1989). Zum Einsatz der Pervaporation und der Dämpfepermeation liegt ebenfalls schriftlicher Stand der Technik vor, z. B. die Druckschriften DE 36 10 011 C1, EP 0210055 A1, EP 0294827 A1, EP 0273267 A1 und US 2,956,070. Aus der Europäi schen Patentschrift EP 0535073 B1 (Henkel) ist ferner ein Verfahren zur Durchführung einer Gleich gewichtsreaktion unter Anwendung der Dämpfpermeation bekannt, bei dem man in einem Blasenreak tor gasförmigen Isopropylalkohol durch Myristinsäure leitet, nicht reagierten Alkohol und Kondensat wasser in einem Membranmodul trennt und den rückgewonnenen Alkohol in die Reaktion zurückführt.In this context it should be pointed out that membrane processes for the fractionation of mixtures with organic components are described in detail in the literature, e.g. B. in the article by Rautenbach in Chem.Ing.Tech. 61 , 535 (1989). Written prior art is also available for the use of pervaporation and vapor permeation, e.g. B. the publications DE 36 10 011 C1, EP 0210055 A1, EP 0294827 A1, EP 0273267 A1 and US 2,956,070. From European patent EP 0535073 B1 (Henkel) a method for carrying out an equilibrium reaction using vapor permeation is also known, in which gaseous isopropyl alcohol is passed through myristic acid in a bubble reactor, unreacted alcohol and condensate are separated in a membrane module and returns the recovered alcohol to the reaction.

Die komplexe Aufgabe der Erfindung hat vielmehr darin bestanden, ein Verfahren zur Umsetzung von üblicherweise nur schwer zu derivatisierenden Carbonylverbindungen, d. h. von substituierten Carbon säuren, Aldehyden und Ketonen mit niederen Alkoholen zu den entsprechenden Estern, Acetalen und Ketalen zur Verfügung zu stellen, welches frei von den geschilderten Nachteilen ist. Insbesondere sollte innerhalb kurzer Zeiten hohe Umsätze erzielt sowie möglichst hellfarbige Produkte erhalten werden.Rather, the complex object of the invention was to provide a method for implementing Usually difficult to derivatize carbonyl compounds, i. H. of substituted carbon acids, aldehydes and ketones with lower alcohols to the corresponding esters, acetals and To provide ketals which are free from the disadvantages described. In particular, should high sales are achieved within a short period of time and light-colored products are obtained.

Beschreibung der ErfindungDescription of the invention

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Acetalisierung bzw. Ketalisierung von Aldehyden bzw. Ketonen, bei dem man
The invention relates to a process for the acetalization or ketalization of aldehydes or ketones, in which

a) in einem Blasenreaktor ein leichtsiedendes, unter Reaktionsbedingungen gasförmig vorliegendes Edukt E2 durch ein flüssiges und getrennt vorliegendes schwerer siedendes Edukt E1 leitet,a) a low-boiling, gaseous under reaction conditions in a bubble reactor Passes educt E2 through a liquid and separately present heavy boiling educt E1,
b) nicht umgesetztes Edukt E2 zusammen mit dem ebenfalls gasförmig vorliegenden abzutren nenden Produkt P1 als Feed einem zur Dämpfepermeation geeigneten außerhalb des Reaktors befindlichen Membranmodul zuführt, in welchem P1 als Permeat abgetrennt wird, während E2 als Retentat zurückgewonnen und solange im Kreislauf in den Reaktor zurückgeführt wird, bis das Edukt E1 zu einem gewünschten Anteil in das Zielprodukt überführt worden ist,b) to separate off unreacted starting material E2 together with the gaseous one ning product P1 as a feed suitable for vapor permeation outside the reactor located membrane module in which P1 is separated as permeate, while E2 as Retentate recovered and recycled into the reactor until the A desired proportion of starting material E1 has been converted into the target product,

welches sich dadurch auszeichnet, daß man als E1 Mono- oder Dialdehyde, offenkettige oder ver zweigte Ketone, α-Diketone oder β-Diketone und als E2 aliphatische Alkohole mit 2 bis 8 Kohlenstof fatomen einsetzt.which is characterized in that as E1 mono- or dialdehydes, open-chain or ver branched ketones, α-diketones or β-diketones and as E2 aliphatic alcohols with 2 to 8 carbon atoms fatomen.

Nachdem aus der EP-B1 0535073 bekannt war, daß sich lineare Fettsäuren mit niederen Alkoholen kontinuierlich verestern lassen, indem man nicht umgesetzten Alkohol zusammen mit Konden satwasser ausschleust und das Wasser durch Permeation abtrennt, während der Alkohol in den Kreis lauf zurückkehrt, wurde überraschenderweise gefunden, daß sich das Verfahren auf Carbonylver bindungen übertragen läßt, die beispielsweise wegen sterischer Hinderung oder geringerer Reaktivität ansonsten nur schwer zu derivatisieren sind. Dies war im Hinblick auf die Offenbarung aus dem Stand der Technik nicht zu erwarten gewesen. After it was known from EP-B1 0535073 that linear fatty acids with lower alcohols continuously esterify by using unreacted alcohol along with condensates ejects sat water and separates the water by permeation, while the alcohol in the circle runs back, it was surprisingly found that the process is based on carbonylver can transmit bonds, for example, because of steric hindrance or lower reactivity are otherwise difficult to derivatize. This was in view of the prior disclosure technology was not to be expected.

Einsatzstoffe E1Feedstocks E1

Im Sinne des erfindungsgemäßen Verfahrens kommen als schwerer siedende Einsatzstoffe Mono- oder Dialdehyde, offenkettige oder verzweigte Ketone, α-Diketone oder β-Diketone eingesetzt, vor zugsweise solche, die 2 bis 20 und vorzugsweise 4 bis 10 Kohlenstoffatome aufweisen. Typische Bei spiele sind Glyoxal, Diethylketon, Diisopropylketon, Methyl-tert.Butylketon (Pinakolin), Methylisobutyl keton, Caprinon, Stearon, Cyclopentanon, Cyclohexanon, Menthon, Dimedon und dergleichen.In the sense of the method according to the invention, mono- or dialdehydes, open-chain or branched ketones, α-diketones or β-diketones preferably those which have 2 to 20 and preferably 4 to 10 carbon atoms. Typical case Games are glyoxal, diethyl ketone, diisopropyl ketone, methyl tert-butyl ketone (pinacoline), methyl isobutyl ketone, caprinone, stearone, cyclopentanone, cyclohexanone, menthone, dimedone and the like.

Einsatzstoffe E2Feedstocks E2

Als Leichtsieder kommen niedere Alkohole in Frage, wie beispielsweise Ethanol, n-Propanol, Isopropyl alkohol, n-Butanol, Isobutanol, sek.Butanol, tert.Butanol, Pentanol, Hexanol, Heptanol, n-Octanol und 2-Ethylhexanol in Frage. Weiterhin geeignet sind 1,2- bzw. 1,3-Diole mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie z. B. 1,3-Propylenglycol, 1,2-Butandiol, 2,3-Butandiol und dergleichen. Vorzugsweise beträgt der Siede punktsunterschied zwischen den Einsatzstoffen E1 und E2 5 bis 25 und insbesondere 10 bis 20°C. Insbesondere solche Einsatzstoffe sind bevorzugt, die ein Azeotrop mit Wasser bilden oder in denen Wasser in geringen Mengen löslich sind. Es hat sich des weiteren als vorteilhaft erwiesen, die Reakti onspartner E1 und E2 im stöchiometrischen Verhältnis umzusetzen, d. h. in molaren Verhältnissen von 1 : 0,9 bis 1 : 1,1. Alkoholkomponente und Membran müssen dabei so zueinander passen, daß der Durchtritt des Permeats - in der Regel des Kondensatwassers - möglich ist, während der Alkohol zum ganz überwiegenden Teil aus Retentat zurückgehalten wird. Dies kann der Fachmann im Rahmen übli cher Optimierung einstellen, ohne erfinderisch tätig werden zu müssen.Lower alcohols, such as ethanol, n-propanol, isopropyl, are suitable as low boilers alcohol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, tert-butanol, pentanol, hexanol, heptanol, n-octanol and 2-ethylhexanol in question. Also suitable are 1,2- or 1,3-diols with 1 to 6 carbon atoms, such as e.g. B. 1,3-propylene glycol, 1,2-butanediol, 2,3-butanediol and the like. The boiling point is preferably point difference between the input materials E1 and E2 5 to 25 and in particular 10 to 20 ° C. In particular such feedstocks are preferred which form an azeotrope with water or in which Small amounts of water are soluble. It has also proven to be advantageous to react to implement partners E1 and E2 in a stoichiometric ratio, d. H. in molar ratios of 1: 0.9 to 1: 1.1. Alcohol component and membrane must fit together so that the Passage of the permeate - usually the condensate water - is possible while the alcohol is used the vast majority is retained from retentate. The specialist can do this within the scope of the usual Set optimization without having to be inventive.

VerfahrensdurchführungProcedure execution

Um sowohl eine optimale Reaktortemperatur und auch eine optimale Membrantemperatur zu erreichen, obwohl diese Temperaturen in der Regel voneinander abweichen, wird vorgeschlagen, daß man das Membranmodul und/oder seine vom Reaktor herführende Zuleitung entsprechend der gewünschten Membrantemperatur erwärmt bzw. kühlt. In letzterem Fall ist es denkbar, den Dampf direkt durch Ver dampfungskühlung (Einblasen von flüssigem Alkohol) zu kühlen, um eine Modulkühlung zu umgehen. Diese Maßnahme führt jedoch zu einer Partialdruckabnahme der bevorzugt permeierenden Kompo nente und damit zu einer Verringerung der Triebkraft. Der Reaktor wird erfindungsgemäß als Blasenre aktor ausgeführt, in dem die schwerer siedende Komponente E1 auf die notwendige Reaktionstempe ratur gebracht wird. Die Alkoholkomponente E2 wird flüssig, nahe am Siedepunkt (d. h. 1 bis 5°C unter halb des Siedepunktes), in den Reaktor gepumpt. Da die Reaktionstemperatur in der Regel deutlich, d. h. mindestens 10°C über der Siedetemperatur des Alkohols liegt, verdampft E2 bei Eintritt in die hei ße Komponente E1 schlagartig, perlt in Blasenform durch das Reaktionsvolumen und sorgt so für eine gute Durchmischung. Das durch die Reaktion entstehende Wasser entweicht mit dem nicht umgesetz ten Alkohol als überhitztes Dampfgemisch in den Dampfraum. Das Dampfgemisch wird einem Mem branmodul zugeleitet, das als Aufnahme für die Membran dient. Diesem dampfförmigen Alko hol/Wasser-Gemisch wird durch das an der Membranpermeatseite angelegte Vakuum das Wasser entzogen. Das aus nicht umgesetztem Alkohol und geringen Mengen nicht abgetrenntem Wasser be stehende zurückbleibende Retentat wird vorzugsweise außerhalb des Moduls kondensiert und dem Reaktionsgemisch wieder zugeführt. In einer ersten besonderen Ausführungsform der Erfindung wird das Retentat zusammen mit dem leichter siedenden Edukt in flüssigem Zustand in den Reaktor gelei tet. In einer weiteren, ebenfalls vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung wird das Retentat zusammen mit dem leichter siedenden Edukt in gasförmigem Zustand in den Reaktor geleitet. Der aus dem Reak tor austretende Dampfstrom wird analog zur oben beschriebenen Reaktionsführung durch das Mem branmodul geführt und anschließend wieder angesaugt. Durch diese Umwälzung kann die energieauf wendige Verdampfung und somit auch die anschließende Kondensation des Retentats entfallen. Um eventuell im Dampf vorliegende geringe Mengen an membranschädlichem Edukt oder Produkt von der Membran fernzuhalten, ist es vorteilhaft, wenn den Brüden vor der Zuleitung zum Membranmodul eine Vorrichtung, z. B. ein Tropfenabscheider, zur Abscheidung mitgerissener Flüssigkeit vorgeschaltet ist. Die Reaktion kann in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung auch unter Druck, d. h. im Be reich von 1 bis 5 bar durchgeführt werden. In order to achieve both an optimal reactor temperature and an optimal membrane temperature, Although these temperatures usually differ from one another, it is suggested that Membrane module and / or its feed line leading from the reactor according to the desired one Membrane temperature warms or cools. In the latter case, it is conceivable to vapor directly by Ver evaporative cooling (blowing in liquid alcohol) to avoid module cooling. However, this measure leads to a decrease in the partial pressure of the preferably permeable compo nente and thus a reduction in the driving force. The reactor is invented as a bubble re Actuator executed in which the heavier boiling component E1 to the required reaction temperature rature is brought. Alcohol component E2 becomes liquid, close to the boiling point (i.e. 1 to 5 ° C below half of the boiling point), pumped into the reactor. Since the reaction temperature is usually clear, d. H. is at least 10 ° C above the boiling point of the alcohol, E2 evaporates when it enters the hot water Component E1 abruptly bubbles through the reaction volume in bubble form, thus ensuring a good mixing. The water generated by the reaction escapes with the unreacted alcohol as an overheated steam mixture in the steam room. The steam mixture becomes a mem supplied branch module, which serves as a receptacle for the membrane. This vaporous alcohol hol / water mixture becomes the water by the vacuum applied to the membrane permeate side withdrawn. The be from unreacted alcohol and small amounts of water not separated any remaining retentate is preferably condensed outside the module and the Reaction mixture fed again. In a first particular embodiment of the invention the retentate, together with the lower-boiling educt, is fed into the reactor in the liquid state tet. In a further, likewise advantageous embodiment of the invention, the retentate is combined passed into the reactor with the lower-boiling educt in gaseous state. The one from the reak escaping steam flow is analogous to the reaction described above through the mem branch module and then sucked back in. Due to this revolution, the energy can agile evaporation and thus the subsequent condensation of the retentate are eliminated. Around any small amounts of educt or product from the membrane that are harmful to the membrane To keep the membrane away, it is advantageous if the vapors have one in front of the feed to the membrane module Device, e.g. B. a droplet separator, upstream for the separation of entrained liquid. In a preferred embodiment of the invention, the reaction can also be carried out under pressure, i. H. in the Be range from 1 to 5 bar.

BeispieleExamples

Als Blasenreaktor diente ein Druckreaktor mit einem Reaktionsvolumen von 25 I (Ausgangsmenge E1 = 2 Mol) mit einem aufgesetzten Membranmodul mit einer auf das Reaktionsvolumen bezogenen Fläche von 30 m²/m³ Citronensäure installiert. Bei Normaldruck wurde das Edukt E1 bei 120°C eindosiert, auf 170°C erhitzt, 1 Gew.-% Isobutyltitanat als Katalysator zugegeben und anschließend E2 flüssig bei ca. 85°C in das heiße E1 gepumpt. Die eingesetzte E2-Menge stand zur eingesetzten Menge E1 im stöchiometrischen Molverhältnis (1 : 1). Der Betriebsdruck betrug 4 bar, die Retentatumwälzung 4 kg/h und der Permeatdruck 50 mbar. Zum Vergleich wurde Beispiel 8 wiederholt, wobei die Ketalisierung bei einer Temperatur 5°C unterhalb der Siedetemperatur des Schwersieders E1 durchgeführt wurde bzw. nicht mehr als 1 Gew.-% E1 im Dampf enthalten war; das Kondensatwasser wurde zudem kontinuier lich abdestilliert. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.A pressure reactor with a reaction volume of 25 l (starting quantity E1 = 2 mol) with an attached membrane module with an area of 30 m ² / m ³ citric acid based on the reaction volume was used as the bubble reactor. At normal pressure, the educt E1 was metered in at 120.degree. C., heated to 170.degree. C., 1% by weight of isobutyl titanate was added as a catalyst and then E2 was pumped into the hot E1 in liquid form at approx. 85.degree. The amount of E2 used was in a stoichiometric molar ratio (1: 1) to the amount of E1 used. The operating pressure was 4 bar, the retentate circulation 4 kg / h and the permeate pressure 50 mbar. For comparison, Example 8 was repeated, the ketalization being carried out at a temperature 5 ° C. below the boiling point of the high boiler E1 or no more than 1% by weight of E1 being present in the steam; the condensate water was also continuously distilled off. The results are summarized in Table 1.

Tabelle 1 Table 1

Reaktionsfortschritt über die mit dem Permeat ausgeschleuste Menge Wasser (Farbzahl nach Lovibond) Reaction progress over the amount of water discharged with the permeate (color number according to Lovibond)

Claims

1. Verfahren zur Acetalisierung bzw. Ketalisierung von Aldehyden bzw. Ketonen, bei dem man

a) in einem Blasenreaktor ein leichtsiedendes, unter Reaktionsbedingungen gasförmig vorlie gendes Edukt E2 durch ein flüssiges und getrennt vorliegendes schwerer siedendes Edukt E1 leitet,
b) nicht umgesetztes Edukt E2 zusammen mit dem ebenfalls gasförmig vorliegenden abzutren nenden Produkt P1 als Feed einem zur Dämpfepermeation geeigneten außerhalb des Reak tors befindlichen Membranmodul zuführt, in welchem P1 als Permeat abgetrennt wird, wäh rend E2 als Retentat zurückgewonnen und solange im Kreislauf in den Reaktor zurückgeführt wird, bis das Edukt E1 zu einem gewünschten Anteil in das Zielprodukt überführt worden ist,

dadurch gekennzeichnet, daß man als E1 Mono- oder Dialdehyde, offenkettige oder verzweigte Ketone, α-Diketone oder β-Diketone und als E2 aliphatische Alkohole mit 2 bis 8 Kohlenstoffa tomen einsetzt.1. A process for the acetalization or ketalization of aldehydes or ketones, in which

a) in a bubble reactor, a low-boiling educt E2, which is present in gaseous form under the reaction conditions, is passed through a liquid, separate, heavier boiling educt E1,
b) unreacted educt E2 together with the gaseous product P1 to be separated as feed feeds a membrane module located outside the reactor, which is suitable for vapor permeation, in which P1 is separated off as permeate, while E2 is recovered as retentate and as long as in the cycle Reactor is recycled until the starting material E1 has been converted to the desired product in a desired proportion,

characterized in that as E1 mono- or dialdehydes, open-chain or branched ketones, α-diketones or β-diketones and as E2 aliphatic alcohols with 2 to 8 carbon atoms.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Edukte E1 und E2 einsetzt, die einen Unterschied in den Siedepunkten von 5 bis 25°C aufweisen.2. The method according to claim 1, characterized in that reactants E1 and E2 are used, the have a difference in boiling points from 5 to 25 ° C.

3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kompo nente E2 flüssig, jedoch nah am Siedepunkt in den Blasenreaktor eindosiert.3. The method according to claims 1 and / or 2, characterized in that the compo nente E2 liquid, but metered into the bubble reactor close to the boiling point.

4. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man das Retentat kondensiert und in flüssigem Zustand gegebenenfalls zusammen mit frischem Edukt E2 wieder in den Blasenreaktor zurückführt.4. The method according to at least one of claims 1 to 3, characterized in that the retentate condenses and in the liquid state, optionally together with fresh starting material E2 leads back into the bubble reactor.

5. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man das Retentat gasförmig und gegebenenfalls zusammen mit frischem Edukt E2 wieder in den Bla senreaktor zurückführt.5. The method according to at least one of claims 1 to 4, characterized in that the retentate in gaseous form and possibly back into the bla together with fresh educt E2 returns reactor.

6. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man den Brüden vor der Zuleitung zum Membranmodul eine Vorrichtung zur Abscheidung mitgerisse ner Flüssigkeit vorschaltet.6. The method according to at least one of claims 1 to 5, characterized in that a device for separation was entrained in the vapors in front of the feed to the membrane module upstream of a liquid.