DE19802046A1 - Diode-addressed color display with molecular phosphor - Google Patents

Diode-addressed color display with molecular phosphor

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Thomas Dr Juestel
Hans Dr Nikol
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Abstract

The invention relates to a diode-addressed colour display comprising a UV diode and a phosphor of the composition [Eu(dicetonate)aXb1X'b2], where X = pyridine or a monodentate pyridine derivative and X' = 2,2'-bipyridine or a 2,2'-bipyridyl derivative and 2a+b1+2b2 = 8, is characterized by a high quantum yield and a high extinction coefficient in the near-UV wavelength range and allows for image reproduction with high colour fidelity.

Description

Die Erfindung betrifft ein diodenadressiertes Farbdisplay mit einer UV-Diode und einem Phosphor für Leuchtanzeigen, Leuchten, Festkörperbildverstärker, Bildschir­ me und Monitore u.ä.The invention relates to a diode-addressed color display with a UV diode and a phosphor for illuminated displays, lights, solid-state image intensifiers, screens me and monitors etc.

Farbdisplays für Leuchtanzeigen, Leuchten, Festkörperbildverstärker, Bildschirme und Monitore sollen farbige Bilder farbgetreu reproduzieren. Dazu wird die gesamte Farbinformation eines farbigen Bildes durch Information über die drei Primärfarben Rot, Grün und Blau dargestellt. Aus den drei Primärfarben läßt sich durch additive Farbmischung jede Farbe sowie Weiß herstellen. Dieses Prinzip verwenden sowohl die konventionellen Farbfernseher mit Braunscher Röhre als auch die verschiedenen Flachbildschirm-Technologien wie Plasmabildschirm, Elektrolumineszenzbildschirm und LCD-Anzeigen. Es sind auch Farbdisplays auf dem Markt, in denen das Farb­ tripel Rot, Grün, Blau durch Diodenarrays mit rot-, grün- und blauemittierenden Halbleiterdioden erzeugt wird. Problematisch ist hierbei jedoch die farbgetreue Bildwiedergabe, insbesondere die farbreine Wiedergabe von Grün und Blau. Die Entwicklung von UV-emittierenden Halbleiterdioden hat die Möglichkeiten zur farbgetreuen Bildwiedergabe für diodenadressierte Farbdisplays erweitert, da aus UV-Licht theoretisch jede beliebige Farbe des sichtbaren Lichtes erzeugt werden kann. Man verwendet hierfür Phosphore, die das UV-Licht absorbieren und mit einer Wellenlänge im sichtbaren Bereich wieder abstrahlen. Für diese Konvertierung des UV-Lichtes in den sichtbaren Bereich ist es bekannt, anorganische Pigmente als Phosphore einzusetzen. Beispielsweise ist es aus Jpn. J. Appl. Phys. Vol.35(1996) pp.L838-L839 bekannt, ZnS.Ag, ZnS: Cu,Al und ZnCdS:Ag als Phosphore zur Konvertierung des UV-Lichtes von UV-Diode in einem fluoreszentem Farbdisplay einzusetzen. Diese und andere herkömmliche Phosphore wie Y2O3:Eu haben zwar eine hohe Quantenausbeute, ihre Absorption im nahen UV-Bereich, in dem die UV-Dioden emittieren, ist jedoch sehr gering.Color displays for illuminated displays, luminaires, solid-state image intensifiers, screens and monitors are intended to reproduce color images true to color. For this purpose, the entire color information of a colored image is represented by information about the three primary colors red, green and blue. Additive color mixing can be used to produce any color or white from the three primary colors. This principle is used both by the conventional color television set with a Brunswick tube and by the various flat screen technologies such as plasma screens, electroluminescent screens and LCD displays. There are also color displays on the market in which the color triple red, green, blue is generated by diode arrays with red, green and blue emitting semiconductor diodes. However, the color-true image reproduction, in particular the color-pure reproduction of green and blue, is problematic. The development of UV-emitting semiconductor diodes has expanded the possibilities for true-color image reproduction for diode-addressed color displays, since theoretically any color of visible light can be generated from UV light. Phosphors are used for this, which absorb the UV light and emit it again with a wavelength in the visible range. For this conversion of the UV light into the visible range, it is known to use inorganic pigments as phosphors. For example, it is from Jpn. J. Appl. Phys. Vol.35 (1996) pp.L838-L839 known to use ZnS.Ag, ZnS: Cu, Al and ZnCdS: Ag as phosphors for converting the UV light from the UV diode in a fluorescent color display. Although these and other conventional phosphors such as Y 2 O 3 : Eu have a high quantum yield, their absorption in the near UV range, in which the UV diodes emit, is very low.

Es ist daher eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein diodenadressiertes Farb­ display mit einer UV-Diode und einem Phosphor zur Verfügung zu stellen, dessen Phosphor eine hohe Quantenausbeute und einen hohen Extinktionskoeffizienten im nahen UV-Wellenlängenbereich hat und eine farbgetreue Bildwiedergabe erlaubt.It is therefore an object of the present invention to provide a diode addressed color to provide display with a UV diode and a phosphor, the Phosphorus has a high quantum yield and a high extinction coefficient in has a near UV wavelength range and allows true-to-color image reproduction.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe gelöst durch ein diodenadressiertes Farbdisplay mit einer UV-Diode und einem Phosphor der Zusammensetzung [Eu(diketonat)aXb1X'b2], wobei X = Pyridin oder ein einzähniges Pyridinderivat und X' = 2,2'-Bipyridin oder ein 2,2'-Bipyridylderivat und 2a+b1+2b2 = 8 ist. Ein solches Farbdisplay zeichnet sich durch hohe intrinsische Emissionsquantenausbeute und eine ligandenzentrierte Absorption im Bereich zwischen 350 und 400 nm mit hohem Extinktionskoeffzienten aus. Nach photophysikalischen Überlegungen schließen sich diese beiden Phosphoreigenschaften eigentlich gegenseitig aus. Über­ raschenderweise hat es sich jedoch gezeigt, daß Phosphore der Zusammensetzung [Eu(diketonat)aXb1X'b2] beide Kriterien erfüllen. Die erfindungsgemäßen Phosphore mit den "Antennenmolekülen" X, X' verfügen um vielfach höhere Absorptionen als klassische Phosphoren. Eine Variation der Liganden X und X' erlaubt die nahezu lineare unabhängige Einführung hoher Absorptionen bei verschiedenen Wellenlängen in die Europiumverbindungen. Konzentrationsquenching, ein generelles Problem bei klassischen Phosphoren mit hoher Aktivatorkonzentration, wird bei den erfindungs­ gemäßen Phosphoren nicht beobachtet. Die erfindungsgemäßen Phosphore sind molekulare Verbindungen und daher in der Regel gut löslich in polaren organischen Lösungsmitteln. Ihre Eigenschaften lassen sich daher leicht in Lösung untersuchen und die Untersuchungsergebnisse sind auf den festen Zustand übertragbar. Die Lös­ lichkeit in organischen Solventien erlaubt außerdem neue Designkonzepte für diodenadressierte Farbdisplays. According to the invention, the object is achieved by a diode-addressed color display with a UV diode and a phosphor of the composition [Eu (diketonate) a X b1 X ' b2 ], where X = pyridine or a monodentate pyridine derivative and X' = 2,2'-bipyridine or a 2,2'-bipyridyl derivative and 2a + b 1 + 2b 2 = 8. Such a color display is characterized by a high intrinsic emission quantum yield and a ligand-centered absorption in the range between 350 and 400 nm with a high extinction coefficient. According to photophysical considerations, these two phosphor properties are actually mutually exclusive. Surprisingly, it has been shown that phosphors of the composition [Eu (diketonate) a X b1 X ' b2 ] meet both criteria. The phosphors according to the invention with the "antenna molecules" X, X 'have absorptions that are many times higher than classic phosphors. A variation of the ligands X and X 'allows the almost linear independent introduction of high absorptions at different wavelengths in the europium compounds. Concentration quenching, a general problem with classic phosphors with a high activator concentration, is not observed with the phosphors according to the invention. The phosphors according to the invention are molecular compounds and therefore generally readily soluble in polar organic solvents. Their properties can therefore be easily examined in solution and the test results can be transferred to the solid state. The solubility in organic solvents also allows new design concepts for diode-addressed color displays.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, daß a=3 ist. Es kann auch bevorzugt sein, daß a=2 ist. Diese Europiumkomplexe sind geladen und können an einen Polymerträger wie beispielsweise Nafion® gebunden werden. Dadurch sind diese Phosphore besonders stabil und die photophysikalischen Eigenschaften noch verbessert.In the context of the present invention, it is preferred that a = 3. It can also be preferred that a = 2. These europium complexes are loaded and ready to go a polymer carrier such as Nafion® can be bound. Thereby these phosphors are particularly stable and the photophysical properties are still improved.

Es ist weiterhin bevorzugt, daß das diodenadressierte Farbdisplay eine transparente polymere Beschichtung umfaßt, die den Phosphor der Zusammensetzung [Eu(diketonat)aXb1X'b2] in fester Lösung enthält. Die Beschichtung ist transparent, da an den gelösten Leuchtstoffartikeln das Licht nicht gestreut wird.It is further preferred that the diode-addressed color display comprises a transparent polymeric coating which contains the phosphorus of the composition [Eu (diketonate) a X b1 X ' b2 ] in solid solution. The coating is transparent because the light is not scattered on the dissolved fluorescent articles.

Nachstehend wird die Erfindung anhand von drei Ausführungsbeispielen weiter erläutert.The invention will be further elucidated below on the basis of three exemplary embodiments explained.

Ein diodenadressiertes Farbdisplay gemäß der Erfindung umfaßt eine UV-emittieren­ de Diode als Anregungsquelle für UV-Strahlung und einen Phosphor der Zusammen­ setzung [Eu(diketonat)aXb1X'b2], wobei X = Pyridin oder ein einzähniges Pyridin­ derivat und X' = 2,2'-Bipyridin oder ein 2,2'-Bipyridylderivat, z. B. 1,10-Phenanthren und dessen Derivate, und 2a+b1+2b2 = 8 ist. Dieser Phosphor konvertiert die UV-Strahlung in sichtbares rotes Licht.A diode-addressed color display according to the invention comprises a UV-emitting diode as an excitation source for UV radiation and a phosphor of the composition [Eu (diketonate) a X b1 X ' b2 ], where X = pyridine or a monodentate pyridine derivative and X' = 2,2'-bipyridine or a 2,2'-bipyridyl derivative, e.g. B. 1,10-phenanthrene and its derivatives, and 2a + b 1 + 2b 2 = 8. This phosphor converts the UV radiation into visible red light.

Im einfachsten Fall besteht ein Farbdisplay aus der UV-Diode und einer auf diese aufgebrachten transparenten Beschichtung, die den Phosphor enthält. Die transpa­ rente Beschichtung kann beispielsweise den Phosphor in einer festen Lösung in einer transparenten Matrix aus Polyacrylat, Epoxyharz oder einem anderen Polymeren enthalten.In the simplest case, a color display consists of the UV diode and one on top of it applied transparent coating that contains the phosphorus. The transpa pension coating can, for example, the phosphorus in a solid solution in a transparent matrix made of polyacrylate, epoxy resin or another polymer contain.

Als Massenprodukte werden LEDs üblicherweise in Epoxy-Gehäuse vergossen, wobei die angegossene Linse aus Epoxidharz zur Verbesserung der Auskoppelung des Lichtes aus der Diode dient. Der Phosphor kann bei dieser Ausführungsform als Kontaktschicht zwischen der eigentlichen Diode und dem Epoxyharzdom aufgebracht werden. Er kann auch als Beschichtung außen auf dem Epoxyharzdom aufgebracht sein. Nach einer anderen Ausführungsform ist der Phosphor dem Epoxyharz beige­ mischt und bildet mit diesem eine feste Lösung.As mass products, LEDs are usually cast in epoxy housings, the molded lens made of epoxy resin to improve the decoupling the light from the diode. In this embodiment, the phosphor can be used as  Contact layer applied between the actual diode and the epoxy resin dome will. It can also be applied as a coating on the outside of the epoxy resin dome be. In another embodiment, the phosphor is beige to the epoxy resin mixes and forms a solid solution with it.

Große, zweidimensionale Displays können leicht hergestellt werden, indem ein Dioden-Array mit dem Phosphor nach der Erfindung kombiniert wird. Beispiels­ weise kann das Diodenarray durch eine Glasplatte abgedeckt sein, die mit Leucht­ stofftripletts mit je einem rot-, grün und blauleuchtenden Punkt bedruckt ist. Der rotleuchtende Punkt enthält als Phosphor [Eu(diketonat)aXb1X'b2].Large, two-dimensional displays can be easily manufactured by combining a diode array with the phosphor according to the invention. For example, the diode array can be covered by a glass plate that is printed with fluorescent triplets, each with a red, green and blue glowing dot. The red glowing dot contains as phosphorus [Eu (diketonate) a X b1 X ' b2 ].

Die UV-Diode ist insbesondere eine UV-Diode aus InGaN oder GaN und hat ihr Emissionsmaximum zwischen 370 und 410 nm mit einer Halbwertsbreite FWHM < 50 nm.The UV diode is in particular a UV diode made of InGaN or GaN and has it Emission maximum between 370 and 410 nm with a half width FWHM <50 nm.

Die erfindungsgemäßen Phosphore haben die Zusammensetzung [Eu(diketonat)aXb1X'b2], wobei X = Pyridin oder ein einzähniges Pyridinderivat und X'=2,2'-Bipyridin oder ein 2,2'-Bipyridylderivat und 2a+b1+2b2 = 8 ist. Diese komplexen Koordinationsverbindungen des Europium(III) enthalten Eu3+ als Metall­ zentrum, Anionen eines Diketonates (diketonat) als geladene Liganden und Pyridin oder ein Pyridinderivat oder 2,2'-Bipyridin oder ein 2,2'-Bipyridylderivat als Neu­ tralliganden. Die 2,2'-Bipyridylderivate umfassen auch 1,10-Phenathrolin und dessen Derivate. Diese Koordinationsverbindungen weisen starke optische Intraligand-Über­ gänge auf und vermögen neben der Absorption der Chelatliganden auch effektiv als Lichtantennen zu wirken. Die Primäranregung durch UV-Strahlung führt zu einem ligandenzentrierten angeregten Zustand, dessen Energie in einem Folgeschritt auf das Europiumion übertragen wird und dort zur Lichtemission führt. In diesen Ver­ bindungen bleiben die ursprünglichen Absorptionseigenschaften der Liganden weit­ gehend erhalten und die Interligandwechselwirkungen sind schwach. Die koordina­ tive Absättigung des Europiums verhindert die Polymerisationsneigung der Verbin­ dungen, die daher mononuklear vorliegen. Es sind daher molekulare Phosphore im Gegensatz zu den Phosphoren nach dem Stand der Technik, die aus mit Aktivatorio­ nen dotierten Wirtsgittern bestehen.The phosphors according to the invention have the composition [Eu (diketonate) a X b1 X ' b2 ], where X = pyridine or a monodentate pyridine derivative and X' = 2,2'-bipyridine or a 2,2'-bipyridyl derivative and 2a + b 1 + 2b 2 = 8. These complex coordination compounds of europium (III) contain Eu 3+ as the metal center, anions of a diketonate (diketonate) as charged ligands and pyridine or a pyridine derivative or 2,2'-bipyridine or a 2,2'-bipyridyl derivative as the new tralligand. The 2,2'-bipyridyl derivatives also include 1,10-phenathroline and its derivatives. These coordination connections have strong optical intraligand transitions and, in addition to absorbing the chelating ligands, are also effective as light antennas. The primary excitation by UV radiation leads to a ligand-centered excited state, the energy of which is transferred to the Europium ion in a subsequent step and leads to light emission there. In these compounds, the original absorption properties of the ligands are largely preserved and the interligand interactions are weak. The coordinative saturation of the europium prevents the tendency to polymerize of the compounds, which are therefore mononuclear. It is therefore molecular phosphors, in contrast to the phosphors according to the prior art, which consist of host lattices doped with activators.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Phosphore geht man von Koordinationsver­ bindungen des Europium mit geladenen, anionischen Chelatliganden (diketonat) der Zusammensetzung [Eu(diketonat)3] aus, die in der Regel durch zwei oder drei weitere Aquo-Liganden koordinativ mit der Koordinationszahl 8 oder 9 abgesättigt sind. Eine einfache Ligandensubstitution unter milden Bedingungen erlaubt die Einführung einer Vielzahl ungeladener organischer Liganden X,X' zum Produkt [Eu(diketonat)3X,X'].To produce the phosphors according to the invention, coordination compounds of europium with charged, anionic chelate ligands (diketonate) of the composition [Eu (diketonate) 3 ] are used, which are generally coordinated by two or three further aquo ligands with the coordination number 8 or 9 are saturated. Simple ligand substitution under mild conditions allows the introduction of a large number of uncharged organic ligands X, X 'to the product [Eu (diketonate) 3 X, X'].

Die beschriebenen Phosphore [Eu(diketonat)3X,X'] lassen sich nach dem folgenden allgemeinen Reaktionsschema darstellen:
EuCl3 + 3 Hdiketonat + 3 NaOCH3 → [Eu(diketonat)3] + 3 NaCl + 3 CH3OH [Eu(diketonat)3] + X,X' → [Eu(diketonat)3X,X']
(diketonat) kann beispielsweise ein Anion der Diketonate acac, thd, ttfa, fod, tfnb, dbm (siehe Formelschema) sein, die zweizähnige Liganden sind. X kann beispiels­ weise Pyridin oder ein Pyridinderivat sein oder Bipyridin bzw. ein Bipyridinderivat. Bipyridinderivate sind insbesondere auch solche Verbindungen, die sich von 1,10-Phenanthrolin ableiten wie z. B. dpphen, mphen, dmphen, tmphen, NOphen, Clphen, dppz (siehe Formelschema). Die ein- oder zweizähnigen Liganden werden so gewählt, daß das Europiumion insgesamt achtfach koordiniert ist.
The described phosphors [Eu (diketonate) 3 X, X '] can be prepared according to the following general reaction scheme:
EuCl 3 + 3 Hdiketonate + 3 NaOCH 3 → [Eu (diketonate) 3 ] + 3 NaCl + 3 CH 3 OH [Eu (diketonate) 3 ] + X, X '→ [Eu (diketonate) 3 X, X']
(Diketonate) can, for example, be an anion of the diketonates acac, thd, ttfa, fod, tfnb, dbm (see formula scheme), which are bidentate ligands. X can be, for example, pyridine or a pyridine derivative or bipyridine or a bipyridine derivative. Bipyridine derivatives are in particular also those compounds which are derived from 1,10-phenanthroline, such as, for. B. dpphen, mphen, dmphen, tmphen, NOphen, Clphen, dppz (see formula scheme). The monodentate or bidentate ligands are chosen so that the europium ion is coordinated eight times.

Die Reaktionsprodukte werden jeweils als mikrokristalliner Niederschlag erhalten. Zur Reinigung werden die Materialien aus Ethanol umkristallisiert. The reaction products are each obtained as a microcrystalline precipitate. The materials are recrystallized from ethanol for cleaning.  

1. Ausführungsbeispiel1st embodiment Synthese von [Eu(ttfa)3(Clphen)]Synthesis of [Eu (ttfa) 3 (Clphen)]

2.977 g (13.4 mmol) ttfa werden in 100 ml Ethanol gelöst. Diese Lösung wird mit 44,6 ml (4.46 mmol) 0.1 M EuCl3-Lösung versetzt. Anschließend fügt man noch 0.724 g (13.4 mmol) NaOCH3 hinzu. Die schwachtrübe Lösung wird zwei Stunden bei 60°C gerührt. Anschließend wird die Lösung filtriert, um entstandenes NaCl abzutrennen. Das klare Filtrat wird tropfenweise mit dest. Wasser versetzt, um das Produkt auszufällen. Man läßt die Suspension einige Stunden stehen und saugt die hell-gelbe Substanz ab. Das Zwischenprodukt der Zusammensetzung [Eu(ttfa)3(H2O)3] wird mehrmals mit Wasser gewaschen und bei 50°C getrocknet.2,977 g (13.4 mmol) of ttfa are dissolved in 100 ml of ethanol. 44.6 ml (4.46 mmol) of 0.1 M EuCl 3 solution are added to this solution. Then add 0.724 g (13.4 mmol) of NaOCH 3 . The slightly cloudy solution is stirred at 60 ° C. for two hours. The solution is then filtered in order to separate off the NaCl formed. The clear filtrate is added dropwise with dist. Water is added to precipitate the product. The suspension is left to stand for a few hours and the light yellow substance is suctioned off. The intermediate product of the composition [Eu (ttfa) 3 (H 2 O) 3 ] is washed several times with water and dried at 50 ° C.

1 g (1.22 mmol) [Eu(ttfa)3(H2O)3] werden in 80 ml Ethanol suspendiert. Dazu werden 0.438 g (2.21 mmol) 5-Chlor-1, 10-Phenanthrolin gegeben. Die Suspension wird zwei Stunden unter Rückfluß gekocht und das Produkt nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur abgesaugt. Die Substanz wird mehrmals mit wenig eiskaltem Ethanol gewaschen. Das mikrokristalline Produkt wird bei 50°C getrocknet und zur Reinigung aus Ethanol umkristallisiert.1 g (1.22 mmol) [Eu (ttfa) 3 (H 2 O) 3 ] are suspended in 80 ml of ethanol. 0.438 g (2.21 mmol) of 5-chloro-1, 10-phenanthroline are added. The suspension is refluxed for two hours and, after cooling to room temperature, the product is suctioned off. The substance is washed several times with a little ice-cold ethanol. The microcrystalline product is dried at 50 ° C. and recrystallized from ethanol for cleaning.

Photophysikalische Charakterisierung des Pulvers von [Eu(ttfa)3(Clphen)]Photophysical characterization of the powder of [Eu (ttfa) 3 (Clphen)]

2. Ausführungsbeispiel2nd embodiment Synthese von [Eu(ttfa)3(phen)]Synthesis of [Eu (ttfa) 3 (phen)]

2.977 g (13.4 mmol) ttfa werden in 100 ml Ethanol gelöst. Diese Lösung wird mit 44,6 ml (4.46 mmol) 0.1 M EuCl3-Lösung versetzt. Anschließend fügt man noch 0.724 g (13.4 mmol) NaOCH3 hinzu. Die schwachtrübe Lösung wird zwei Stunden bei 60°C gerührt. Nun wird die Lösung filtriert, um entstandenes NaCl abzutren­ nen. Das klare Filtrat wird tropfenweise mit dest. Wasser versetzt, um das Produkt auszufällen. Man läßt die Suspension einige Stunden stehen und saugt die hell-gelbe Substanz ab. Das Zwischenprodukt der Zusammensetzung [Eu(ttfa)3(H2O)3] wird mehrmals mit Wasser gewaschen und bei 50°C getrocknet.2,977 g (13.4 mmol) of ttfa are dissolved in 100 ml of ethanol. 44.6 ml (4.46 mmol) of 0.1 M EuCl 3 solution are added to this solution. Then add 0.724 g (13.4 mmol) of NaOCH 3 . The slightly cloudy solution is stirred at 60 ° C. for two hours. The solution is now filtered in order to separate off the NaCl formed. The clear filtrate is added dropwise with dist. Water is added to precipitate the product. The suspension is left to stand for a few hours and the light yellow substance is suctioned off. The intermediate product of the composition [Eu (ttfa) 3 (H 2 O) 3 ] is washed several times with water and dried at 50 ° C.

1.809 g (2.21 mmol) [Eu(ttfa)3(H2O)3] werden in 80 ml Ethanol suspendiert. Dazu werden 0.438 g (2.21 mmol) 1,10-Phenanthrolin gegeben. Die Suspension wird zwei Stunden unter Rückfluß gekocht und das Produkt nach dem Abkühlen auf Raumtem­ peratur abgesaugt. Die Substanz wird mehrmals mit wenig eiskaltem Ethanol gewa­ schen. Das mikrokristalline Produkt wird bei 50°C getrocknet und zur Reinigung aus Ethanol umkristallisiert.1.809 g (2.21 mmol) [Eu (ttfa) 3 (H 2 O) 3 ] are suspended in 80 ml of ethanol. 0.438 g (2.21 mmol) of 1,10-phenanthroline are added. The suspension is boiled under reflux for two hours and, after cooling to room temperature, the product is suctioned off. The substance is washed several times with a little ice-cold ethanol. The microcrystalline product is dried at 50 ° C. and recrystallized from ethanol for cleaning.

Photophysikalische Charakterisierung des Pulvers von [Eu(ttfa)3(Clphen)]Photophysical characterization of the powder of [Eu (ttfa) 3 (Clphen)]

3. Ausführungsbeispiel3rd embodiment Synthese von [Eu(tfnb)3(dpphen)]Synthesis of [Eu (tfnb) 3 (dpphen)]

3 g (11.27 mmol) tfnb werden in 100 ml Ethanol gelöst. Diese Lösung wird mit 37,5 ml (3.75 mmol) 0.1 M EuCl3-Lösung versetzt. Anschließend fügt man noch 0.609 g (11.27 mmol) NaOCH3 hinzu. Dabei fällt ein weißer Niederschlag aus. Man rührt noch eine Stunde nach und saugt dann das Produkt ab. Die Substanz wird mehrmals mit destilliertem Wasser und anschließend mit wenig eiskaltem Ethanol gewaschen. Das mikrokristalline Zwischenprodukt der Zusammensetzung [Eu(tfnb)3(H2O)2] wird bei 50°C getrocknet. 3 g (11.27 mmol) tfnb are dissolved in 100 ml ethanol. 37.5 ml (3.75 mmol) of 0.1 M EuCl 3 solution are added to this solution. Then 0.609 g (11.27 mmol) of NaOCH 3 are added. A white precipitate falls out. The mixture is stirred for another hour and then the product is suctioned off. The substance is washed several times with distilled water and then with a little ice-cold ethanol. The microcrystalline intermediate of the composition [Eu (tfnb) 3 (H 2 O) 2 ] is dried at 50 ° C.

0.6 g (0.61 mmol) [Eu(tfnb)3(H2O)2] werden in 80 ml Ethanol suspendiert. Dazu werden 0.202 g (0.61 mmol) 4,7-Diphenyl-1,10-Phenanthrolin gegeben. Beim Erwärmen auf 60°C bildet sich dann eine klare Lösung. Die Lösung wird zwei Stunden unter Rückfluß gekocht. Beim Abkühlen fällt eine weiße Substanz aus, die abgesaugt wird und mit wenig, eiskaltem Ethanol gewaschen wird. Das Produkt wird zur Reinigung aus Ethanol umkristallisiert.0.6 g (0.61 mmol) [Eu (tfnb) 3 (H 2 O) 2 ] are suspended in 80 ml of ethanol. 0.202 g (0.61 mmol) of 4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline are added. When heated to 60 ° C, a clear solution is formed. The solution is refluxed for two hours. When cooling, a white substance precipitates, which is suctioned off and washed with a little ice-cold ethanol. The product is recrystallized from ethanol for purification.

Photophysikalische Charakterisierung des Pulvers von [Eu(tfnb)3(dpphen)]Photophysical characterization of the powder of [Eu (tfnb) 3 (dpphen)]

FormelschemaFormula scheme Anionische Chelatliganden (diketonat)Anionic chelating ligands (diketonate)

acac Pentan-2,4-dionat
thd 2,2,6,6,-Tetramethyl-3,5,hepandionat
ttfa 1-(2-Thenoyl)-4-4-4-trifluor-1,3-1,3-butandionat
fod 7,7-Dimethyl-1,1,1,2,2,3,3-heptafluor-4,6,octandionat
tfnb 4,4,4-Trifluor-1-(2-naphtyl)-1,3-butandionat
dbm 1,3-Diphenyl-1,3-propandionat
acac pentane-2,4-dionate
thd 2,2,6,6, tetramethyl 3,5, hepanedionate
ttfa 1- (2-thenoyl) -4-4-4-trifluoro-1,3-1,3-butanedionate
fod 7,7-dimethyl-1,1,1,2,2,3,3-heptafluoro-4,6, octanedionate
tfnb 4,4,4-trifluoro-1- (2-naphthyl) -1,3-butanedionate
dbm 1,3-diphenyl-1,3-propanedionate

Neutrale Chelatliganden (X)Neutral chelate ligands (X)

bpy 2,2'-Bipyridin
phen 1,10-Phenanthrolin
dpphen 4,7-Diphenyl-1,10-phenanthrolin
mphen 5-Methyl-1,10-phenanthrolin
dmphen 4,7-Dimethyl-1,10-phenantholin
tmphen 3,4,7,8-Tetramethyl-1,10-phenanthrolin
NOphen 5-Nitro-1,10-phenanthrolin
Clphen 5-Chlor-1,10-phenanthrolin
dppz Dipyridinphenazin
bpy 2,2'-bipyridine
phen 1,10-phenanthroline
dpphen 4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline
mphen 5-methyl-1,10-phenanthroline
dmphen 4,7-dimethyl-1,10-phenantholine
tmphen 3,4,7,8-tetramethyl-1,10-phenanthroline
NOphen 5-nitro-1,10-phenanthroline
Clphen 5-chloro-1,10-phenanthroline
dppz dipyridine phenazine

Claims (4)

1. Diodenadressiertes Farbdisplay mit einer UV-Diode und einem Phosphor der Zusammensetzung [Eu(diketonat)aXb1X'b2], wobei X = Pyridin oder ein einzähniges Pyridinderivat und X' = 2,2'-Bipyridin oder ein 2,2'-Bipyridylderivat und 2a+b1+2b2 = 8 ist.1. Diode-addressed color display with a UV diode and a phosphor of the composition [Eu (diketonate) a X b1 X ' b2 ], where X = pyridine or a monodentate pyridine derivative and X' = 2,2'-bipyridine or a 2.2 '-Bipyridyl derivative and 2a + b 1 + 2b 2 = 8. 2. Diodenadressiertes Farbdisplay gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß a = 3 ist.2. diode-addressed color display according to claim 1, characterized, that a = 3. 3. Diodenadressiertes Farbdisplay gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß a = 2 ist.3. diode-addressed color display according to claim 1, characterized, that a = 2. 4. Diodenadressiertes Farbdisplay gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine transparente polymere Beschichtung umfaßt, die den Phosphor der Zusammensetzung [Eu(diketonat)aXb1X'b2] in fester Lösung enthält.4. Diode-addressed color display according to claim 1, characterized in that it comprises a transparent polymeric coating which contains the phosphorus of the composition [Eu (diketonate) a X b1 X ' b2 ] in solid solution.
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