DE19738642A1 - Colorants with optically variable properties - Google Patents

Colorants with optically variable properties

Info

Publication number
DE19738642A1
DE19738642A1 DE1997138642 DE19738642A DE19738642A1 DE 19738642 A1 DE19738642 A1 DE 19738642A1 DE 1997138642 DE1997138642 DE 1997138642 DE 19738642 A DE19738642 A DE 19738642A DE 19738642 A1 DE19738642 A1 DE 19738642A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
formula
compound
radical
compound according
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE1997138642
Other languages
German (de)
Inventor
Axel Dr Schoenfeld
Andreas Dr Stohr
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Clariant Produkte Deutschland GmbH
Original Assignee
Clariant GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Clariant GmbH filed Critical Clariant GmbH
Priority to DE1997138642 priority Critical patent/DE19738642A1/en
Priority to JP2000508751A priority patent/JP2001515095A/en
Priority to EP98946414A priority patent/EP1015525A1/en
Priority to PCT/EP1998/005350 priority patent/WO1999011734A1/en
Publication of DE19738642A1 publication Critical patent/DE19738642A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/36—Pearl essence, e.g. coatings containing platelet-like pigments for pearl lustre
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/58—Dopants or charge transfer agents
    • C09K19/586—Optically active dopants; chiral dopants

Abstract

The present invention relates to cross-linkable liquid crystal compounds containing at least one spacer, at least one mesogenic group and at least one chiral residue of the formula (1), wherein said compounds may be used as dyes having optically variable properties.

Description

Blickwinkelabhängige Pigmente sowie deren Herstellung und Verwendung sind aus DE 42 40 743 A1 und DE 195 02 413 bekannt. Flüssigkristalline Substanzen zur Herstellung derartiger Pigmente besitzen eine verdrillte Struktur mit einer Ganghöhe, die einer Wellenlänge des Lichtes im Bereich von UV bis IR entspricht. Diese Struktur findet sich beispielsweise bei cholesterischen Flüssigkristallen. Cholesterische Flüssigkristalle, oder allgemein flüssigkristalline Substanzen mit chiraler Phase, die eine verdrillte Struktur mit einer gewünschten Ganghöhe besitzen, können beispielsweise aus nematischen Strukturen erhalten werden, indem man ihnen eine chirale Substanz zusetzt. Art und Anteil der chiralen Substanz bestimmen die Ganghöhe der verdrillten Struktur und damit die Wellenlänge des reflektierten Lichtes. Die Verdrillung der Struktur kann sowohl links- als auch rechtshändig sein. Die Ausgangssubstanzen besitzen zudem polymerisierbare, polykondensierbare oder einer Polyaddition zugängliche Gruppen.Perspective-dependent pigments as well as their manufacture and use are out DE 42 40 743 A1 and DE 195 02 413 are known. Liquid crystalline substances for Manufacture of such pigments have a twisted structure with a Pitch that corresponds to a wavelength of light in the range from UV to IR. This structure is found, for example, in cholesteric liquid crystals. Cholesteric liquid crystals, or generally liquid crystalline substances with chiral phase, which is a twisted structure with a desired pitch can be obtained, for example, from nematic structures, by adding a chiral substance to them. Type and proportion of chiral Substance determine the pitch of the twisted structure and thus the Wavelength of the reflected light. The structure can be twisted both be left and right handed. The starting substances also have polymerizable, polycondensable or a polyaddition accessible Groups.

Die flüssigkristallinen Substanzen werden orientiert, beispielsweise während des Auftrages mit einer Rakel auf eine Folie. Anschließend können die Substanzen vernetzt werden, beispielsweise durch Bestrahlen mit UV-Licht. Dabei entsteht das Pigment, das nach Ablösen von der Folie in die gewünschte Korngröße gebracht werden kann.The liquid crystalline substances are oriented, for example during the Apply with a squeegee on a slide. Then the substances can be networked, for example by irradiation with UV light. This is what happens Pigment that is brought to the desired grain size after detachment from the film can be.

Während der Aufbau achiraler Komponenten sehr breite Variationsmöglichkeiten offenläßt und dem Fachmann bekannt ist, ist die Auswahl der chiralen Komponente mit Schwierigkeiten verbunden. Das in der DE-A-44 16 993 beschriebene Polymer basiert auf 4-(Hydroxyphenyl)-(1-[3-hydroxy-2-methyl]-propyl)-sulfid als chiraler Komponente, welches in einer aufwendigen Synthese mit einem wirksamen Enantiomerenüberschuß hergestellt werden muß. Mit diesem Nachteil ist auch die chirale 3-Methyladipinsäure behaftet. Außerdem haben diese chiralen Verbindungen eine relativ schwache Verdrillungskraft, so daß ein hoher Anteil dieser teuren Komponente notwendig ist.Very wide variation possibilities during the construction of achiral components leaves open and is known to the person skilled in the art is the selection of the chiral component associated with difficulties. The polymer described in DE-A-44 16 993 is based on 4- (hydroxyphenyl) - (1- [3-hydroxy-2-methyl] propyl) sulfide as chiral Component, which in a complex synthesis with an effective Enantiomeric excess must be prepared. With this disadvantage, too chiral 3-methyladipic acid. They also have chiral  Connections have a relatively weak twisting force, so that a high proportion this expensive component is necessary.

DE 42 40 743 A1 beschreibt flüssigkristalline Pigmente mit Cholesterin-Derivaten als chiraler Komponente. Cholesterin ist eine in der Natur enantiomerenrein vorkommende relativ preisgünstige Komponente. Nachteilig ist allerdings die geringe Verdrillungskraft des Cholesterins, welches einen sehr hohen Gehalt an chiraler Komponente notwendig macht. Cholesterin ist zudem nur eine monofunktionelle Komponente, so daß ein hoher Gehalt an nicht beidseitig vernetzbaren Mesogenen in Kauf genommen werden muß.DE 42 40 743 A1 describes liquid crystalline pigments with cholesterol derivatives as a chiral component. Cholesterol is naturally enantiomerically pure occurring relatively inexpensive component. The disadvantage is, however low twisting power of cholesterol, which has a very high content chiral component is necessary. Cholesterol is also just one monofunctional component, so that a high content of not both sides crosslinkable mesogens must be accepted.

In der DE 43 42 280 A1 und EP 0 773 250 A1 wird die Verwendung von Dianhydrohexit-Derivaten als chirale Komponente beschrieben. Diese zeichnen sich vor allem durch ihr hohes Verdrillungsvermögen aus. Nachteilig an diesen Verbindungen ist aber, daß sich die Hydroxylgruppen der Dianhydrohexit-Derivate nur sehr schwer mit Mitteln der organischen Chemie derivatisieren lassen.DE 43 42 280 A1 and EP 0 773 250 A1 describe the use of Dianhydrohexite derivatives described as a chiral component. These stand out mainly because of their high twisting power. A disadvantage of this Compounds is that the hydroxyl groups of the dianhydrohexite derivatives difficult to derivatize with organic chemistry.

Aufgabe der Erfindung ist es, die im Stand der Technik aufgeführten Nachteile zu umgehen und flüssigkristalline Farbmittel zur Verfügung zu stellen, welche eine bifunktionelle, vorzugsweise natürlich vorkommende, chirale Komponente mit hoher Verdrillungskraft enthalten.The object of the invention is to overcome the disadvantages listed in the prior art deal and to provide liquid crystalline colorants, which a bifunctional, preferably naturally occurring, chiral component with high Twisting force included.

Es wurde gefunden, daß durch die Verwendung von Camphersäure als chiraler Komponente überraschenderweise vernetzte flüssigkristalline Farbmittel zur Verfügung gestellt werden können, die sich durch einen geringen Gehalt an chiraler Komponente sowie durch eine gute Temperaturstabilität und eine ansprechende Coloristik auszeichnen. Die Carboxylgruppen der Camphersäure lassen sich mit den Methoden der organischen Chemie leicht und in vielfältiger Weise derivatisieren, wie z. B. zu Hydroxymethyl, Halogenmethyl, Aminomethyl, Cyanomethyl, Isocyanat oder Cyanat.It was found that by using camphoric acid as a chiral Component surprisingly crosslinked liquid crystalline colorants Can be made available by a low content of chiral Component as well as good temperature stability and an appealing Mark coloristics. The carboxyl groups of camphoric acid can be combined with the methods of organic chemistry easily and in many ways derivatize such. B. to hydroxymethyl, halomethyl, aminomethyl, Cyanomethyl, isocyanate or cyanate.

Gegenstand der Erfindung sind dreidimensional vernetzbare flüssigkristalline Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens einen Spacer, mindestens eine mesogene Gruppe und als chiralen Bestandteil mindestens einen optisch aktiven Rest der Formel (1)
The invention relates to three-dimensionally crosslinkable liquid-crystalline compounds, characterized in that they have at least one spacer, at least one mesogenic group and as a chiral constituent at least one optically active radical of the formula (1)

worin X ein Rest der Formel -COO-, -CH2O-, -CH2NH-, -CH2N(CH3)-, -CH2CH=N-, -CONH- oder -CH=N- bedeutet, enthalten.wherein X is a radical of the formula -COO-, -CH 2 O-, -CH 2 NH-, -CH 2 N (CH 3 ) -, -CH 2 CH = N-, -CONH- or -CH = N- , contain.

Der Rest der Formel (1) leitet sich bevorzugt von Camphersäure der Formeln
The rest of the formula (1) is preferably derived from camphoric acid of the formulas

ab. Besonders bevorzugt ist dabei Camphersäure in ihrer natürlich vorkommenden Konfiguration, welche einfach und kostengünstig zugänglich ist, wobei R und S die absolute Konfiguration entsprechend der R/S-Nomenklatur nach Cahn, Ingold und Prelog am jeweiligen Kohlenstoffatom definieren.from. Camphoric acid in its naturally occurring form is particularly preferred Configuration that is easily and inexpensively accessible, with R and S the absolute configuration according to the R / S nomenclature according to Cahn, Ingold and Define prelog on the respective carbon atom.

Besonders bevorzugt für den Rest X ist -COO- und -CH2O-. Die Herstellung der dem Rest der Formel (1) zugrundeliegenden Verbindungen ist allgemein bekannt.Particularly preferred for the radical X is -COO- and -CH 2 O-. The preparation of the compounds on which the rest of the formula (1) is based is generally known.

In den erfindungsgemäßen Verbindungen liegen die chiralen Camphersäuregruppen oder die sich von Camphersäure ableitenden Gruppen zwischen mesogenen Gruppen vor. Die dreidimensionale Vernetzung erfolgt über polymerisierbare Gruppen. The chiral compounds are in the compounds according to the invention Camphoric acid groups or the groups derived from camphoric acid between mesogenic groups. The three-dimensional networking takes place via polymerizable groups.  

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind vorzugsweise solche der Formel (2)
The compounds according to the invention are preferably those of the formula (2)

Z-Y-A-Y-M-Y-(CS)-Y-M-Y-A-Y-Z (2)
ZYAYMY- (CS) -YMYAYZ (2)

worin
CS einen Rest der vorstehend genannten Formel (1),
Y gleich oder verschieden ist und eine chemische Bindung, O, S, COO, OCO, CON(R) oder N(R)CO, wobei R Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl ist, A C1-C30-Alkyl, vorzugsweise C2-C12-Alkyl, wobei die Alkylkette durch ein oder mehrere, beispielsweise 1, 2, 3 oder 4, Gruppen der Formeln O, S, NH oder NCH3 unterbrochen sein kann und wobei die Alkylkette durch Fluor, Chlor, Brom, Cyan, Methyl oder Ethyl substituiert sein kann,
M eine mesogene Gruppe, und
Z eine polymerisierbare Gruppe bedeuten.wherein
CS is a radical of the above formula (1),
Y is the same or different and is a chemical bond, O, S, COO, OCO, CON (R) or N (R) CO, where R is hydrogen or C 1 -C 4 alkyl, AC 1 -C 30 alkyl, preferably C 2 -C 12 alkyl, where the alkyl chain can be interrupted by one or more, for example 1, 2, 3 or 4, groups of the formulas O, S, NH or NCH 3 and the alkyl chain can be interrupted by fluorine, chlorine, bromine , Cyan, methyl or ethyl can be substituted,
M a mesogenic group, and
Z is a polymerizable group.

Besonders bevorzugt für A sind Reste der Formeln -(CH2)p-, -(CH2CH2O)m-, -CH2CH2-S-CH2-CH2- und -CH2CH2-NH-CH2CH2-, wobei m eine Zahl von 1 bis 3 und p eine Zahl von 1 bis 12 ist.Particularly preferred for A are radicals of the formulas - (CH 2 ) p -, - (CH 2 CH 2 O) m -, -CH 2 CH 2 -S-CH 2 -CH 2 - and -CH 2 CH 2 -NH- CH 2 CH 2 -, where m is a number from 1 to 3 and p is a number from 1 to 12.

Als Reste M kommen insbesondere cycloaliphatische, aromatische oder heteroaromatische Reste der Formel (3) in Betracht
Suitable radicals M are in particular cycloaliphatic, aromatic or heteroaromatic radicals of the formula (3)

-(D-Y1)r-D- (3)
- (DY 1 ) r -D- (3)

in der die Reste
D unabhängig voneinander Cycloalkylen, ein Aromat oder Heteroaromat, die gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyan, Methyl, Methoxy oder Nitro substituiert sind
Y1 O, COO, OCO, CH2O, OCH2, CH=N, N=CH oder eine direkte Bindung und r eine Zahl von 0 bis 3 sind.in which the leftovers
D independently of one another cycloalkylene, an aromatic or heteroaromatic, which are optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine, cyano, methyl, methoxy or nitro
Y 1 O, COO, OCO, CH 2 O, OCH 2 , CH = N, N = CH or a direct bond and r is a number from 0 to 3.

Vorzugsweise ist r Null oder 1. R is preferably zero or 1.  

Besonders bevorzugte mesogene Gruppen sind in der DE 42 28 280 A1 und DE 196 02 848 A1 beschrieben, insbesondere bevorzugt sind jedoch
Particularly preferred mesogenic groups are described in DE 42 28 280 A1 and DE 196 02 848 A1, but are particularly preferred

wobei R1 Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl oder Nitro ist.where R 1 is hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, cyano, methyl, ethyl or nitro.

Als polymerisierbare Gruppe Z kommen insbesondere Acrylat-, Methacrylat-, Vinylether-, Styrol- und Epoxid-Reste in Betracht, vorzugsweise Reste der Formeln CH2=CH-,
Particularly suitable polymerizable group Z are acrylate, methacrylate, vinyl ether, styrene and epoxy residues, preferably residues of the formulas CH 2 = CH-,

Gegenstand der Erfindung sind auch cholesterische Mischungen aus den erfindungsgemäßen Verbindungen und flüssigkristallinen nematischen Verbindungen der Formel (4)
The invention also relates to cholesteric mixtures of the compounds according to the invention and liquid-crystalline nematic compounds of the formula (4)

Z-Y-A-Y-M-Y-A-Y-Z (4)
ZYAYMYAYZ (4)

worin Z, Y, A und M die vorstehend genannten Bedeutungen haben.wherein Z, Y, A and M have the meanings given above.

In diesen cholesterischen Mischungen liegen die erfindungsgemäßen Verbindungen, beispielsweise die Verbindungen der Formel (2), in Mengen zwischen 2 und 60 Mol-%, vorzugsweise 10 und 40 Mol-%, vor, um eine Reflexion im sichtbaren Bereich zu erhalten.The cholesteric mixtures according to the invention are present Compounds, for example the compounds of formula (2), in amounts between 2 and 60 mole%, preferably 10 and 40 mole%, prior to reflection to get in the visible area.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen oder Gemische, dadurch gekennzeichnet, daß man Camphersäure oder ein dem Rest der Formel (1) zugrundeliegendes reaktives Camphersäurederivat, wie z. B. Camphersäuredichlorid, mit einer oder mehreren einen Spacer, eine mesogene Gruppe und/oder eine polymerisierbare Gruppe enthaltenden Verbindung(en) kondensiert, und gegebenenfalls eine oder mehrere flüssigkristalline nematische Verbindungen der Formel (4) zumischt.The present invention also relates to a method for producing the Compounds or mixtures according to the invention, characterized in that camphoric acid or a reactive one on which the rest of the formula (1) is based Camphoric acid derivative, such as. B. camphoric acid dichloride, with one or more a spacer, a mesogenic group and / or a polymerizable group containing compound (s) condensed, and optionally one or more admixed liquid-crystalline nematic compounds of the formula (4).

Die Kondensation erfolgt zweckmäßig bei Temperaturen von 0 bis 200°C, vorzugsweise von 20 bis 150°C, vorteilhaft in Gegenwart einer Base. Das reaktive Camphersäure-Derivat oder die Camphersäure wird mit der mindestens 1,8fachen molaren Menge der den Spacer, die mesogene Gruppe und die polymerisierbare Gruppe enthaltenden Verbindung(en) umgesetzt. The condensation is expediently carried out at temperatures from 0 to 200.degree. preferably from 20 to 150 ° C, advantageously in the presence of a base. The reactive camphoric acid derivative or the camphoric acid is with the at least 1.8 times the molar amount of the spacer, the mesogenic group and the polymerizable group-containing compound (s) implemented.  

Besonders bevorzugt ist die Umsetzung eines reaktiven Camphersäurederivats mit der mindestens 1,8fachen, insbesondere etwa 2fachen, molaren Menge der Verbindung der Formel H-Y-M-Y-A-Y-Z.The reaction of a reactive camphoric acid derivative is particularly preferred at least 1.8 times, in particular about 2 times, the molar amount of Compound of the formula H-Y-M-Y-A-Y-Z.

Durch Veränderung des Gehalts der erfindungsgemäßen Verbindungen in den besagten cholesterischen Mischungen kann die Reflexionswellenlänge der selektiven Reflexion eingestellt werden.By changing the content of the compounds of the invention in the said cholesteric mixtures can be the reflection wavelength of the selective reflection.

Diese cholesterischen Mischungen können anschließend durch in-situ Photopolymerisation, Elektronenstrahlhärtung, Polyaddition, Polykondensation, ionisch oder radikalisch vernetzt werden, um die ausgebildete cholesterische Phase einzufrieren. Die dadurch erhaltenen polymeren Netzwerke bleiben bis zur thermischen Zersetzung in einem hochgeordneten Zustand, der konserviert ist.These cholesteric mixtures can then by in-situ Photopolymerization, electron beam curing, polyaddition, polycondensation, ionically or radically crosslinked to form the cholesteric phase freeze. The polymer networks thus obtained remain until thermal decomposition in a highly ordered state that is preserved.

Die Verbindungen der Formel Z-Y-A-Y-M-Y, in denen Z, Y, A und M die oben angegebene Bedeutung haben, sind durch allgemein bekannte Syntheseverfahren, wie sie beispielsweise in J. Lub, D. J. Broer, R. A. M. Hikmet, K. G. J. Nierop, Liquid Crystals 18(2), 319 (1995) und R. A. M. Himket, J. Lub, A. J. W. Tol, Macromolecules 28, 3313 (1995) beschrieben sind, zugänglich.The compounds of the formula Z-Y-A-Y-M-Y, in which Z, Y, A and M are the above have given meaning, are by generally known synthetic processes, as described, for example, in J. Lub, D. J. Broer, R. A. M. Hikmet, K. G. J. Nierop, Liquid Crystals 18 (2), 319 (1995) and R. A. M. Himket, J. Lub, A. J. W. Tol, Macromolecules 28, 3313 (1995) are accessible.

Die Herstellung der Verbindungen der Formel (4) erfolgt beispielsweise wie in D. J. Broer et al., Makromol. Chem., 190, 2255 (1989) oder der DE 195 32 408 A1 beschrieben.The compounds of the formula (4) are prepared, for example, as in Broer, D.J. et al., Makromol. Chem., 190, 2255 (1989) or DE 195 32 408 A1 described.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen und cholesterischen Mischungen weisen eine deutlich höhere Verdrillungskraft (HTP) und damit ein besseres optisches Drehvermögen gegenüber nematischen Wirtsverbindungen auf als die in DE 44 18 075 A1 beschriebenen Steroid- oder chirale Spacer enthaltenden Diacrylate. Damit müssen zur Erzielung der gleichen Reflexionswellenlänge geringere Mengen an Camphersäure-(Derivaten) eingesetzt werden.The compounds and cholesteric mixtures according to the invention have a significantly higher twisting power (HTP) and thus a better optical Rotational capacity compared to nematic host connections than that in DE 44 18 075 A1 described steroid or chiral spacer containing Diacrylates. In order to achieve the same reflection wavelength smaller amounts of camphoric acid (derivatives) are used.

Mit den erfindungsgemäßen cholesterischen Mischungen kann sowohl eine Rechts- als auch eine Linkshelix induziert werden. Sowohl die links- als auch die rechtshelikalen cholesterischen Mischungen zeigen eine selektive Reflexion von links- bzw. rechtshändig polarisiertem Licht.With the cholesteric mixtures according to the invention, both a legal as well as a left helix. Both the left and the  right helical cholesteric mixtures show a selective reflection of left- or right-handed polarized light.

Aus den erfindungsgemäßen Verbindungen und cholesterischen Mischungen lassen sich farbgebende Filme und daraus Interferenzpigmente, beispielsweise wie in DE-A-44 18 075 beschrieben, herstellen.From the compounds according to the invention and cholesteric mixtures coloring films and interference pigments, such as how can described in DE-A-44 18 075, produce.

Die Interferenzpigmente können vielfältig eingesetzt werden. Bevorzugt eignen sie sich zur Beschichtung natürlicher und synthetischer Materialien. Insbesondere eignen sie sich als Farbmittel für dekorative Zwecke, beispielsweise in Kosmetika oder zum Herstellen von Lacken, beispielsweise zur Lackierung von Kraftfahrzeugen oder dekorativen Gegenständen.The interference pigments can be used in a variety of ways. They are preferably suitable for coating natural and synthetic materials. In particular they are suitable as colorants for decorative purposes, for example in cosmetics or for the production of paints, for example for painting Motor vehicles or decorative objects.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Verbindungen und Mischungen in elektrooptischen Anzeigen oder als chiraler Dotierstoff für nematische oder cholesterische Flüssigkristalle zur Erzeugung farbig reflektierender Schichten eingesetzt werden.Furthermore, the compounds and mixtures according to the invention can be used in electro-optical displays or as a chiral dopant for nematic or cholesteric liquid crystals for producing color reflecting layers be used.

BeispieleExamples Beispiel 1example 1

4-[4'-(6-Acryloyloxyhexyloxy)-benzoyloxy]-phenol wurde synthetisiert, wie in J. Lub, D. J. Broer, R. A. M. Hikmet, K. G. J. Nierop, Liquid Crystals, 18, 319 (1995) beschrieben.4- [4 '- (6-Acryloyloxyhexyloxy) benzoyloxy] phenol was synthesized as described in J. Lub, D. J. Broer, R. A. M. Hikmet, K. G. J. Nierop, Liquid Crystals, 18, 319 (1995) described.

(1R,3S)-1,2,2-Trimethylcyclopentan-1,3-dicarbonsäure-di-[4'-(4-(6-acryl­ oyloxyhexyloxy)-benzoyloxy)-phenyl]-ester(1R, 3S) -1,2,2-trimethylcyclopentane-1,3-dicarboxylic acid di- [4 '- (4- (6-acryl oyloxyhexyloxy) benzoyloxy) phenyl] esters

Unter Schutzgasatmosphäre werden 8,92 g (23,20 mmol) 4-[4'-(6-Acryloyloxy­ hexyloxy)-benzoyloxy]-phenol; 2,35 g (23,20 mmol) Triethylamin, 238 mg 4-Dimethylaminpyridin und 100 mg 2,6-Di-tert.-butyl-p-kresol in 70 ml Toluol gelöst. Nach Zugabe von 2,5 g (10,54 mmol) Camphersäuredichlorid wird die Lösung 16 h unter Rückfluß erhitzt. Anschließend wird das Toluol abdestilliert, der Rückstand in 150 ml Chloroform aufgenommen und nacheinander mit je 50 ml 2 N Salzsäure und 2 N NaOH-Lösung gewaschen. Nach dem Trocknen der Chloroformphase über Natriumsulfat wird das Lösungsmittel abdestilliert und der Rückstand durch Säulenchromatographie (Eluat: Hexan : Ethylacetat = 1 : 1) gereinigt. Ausbeute:
1,75 g (1,9 mmol), entspricht 18% der Theorie.
IR (KBr): (cm-1) = 3150-3000, 2930, 2870, 1719, 1628, 1600, 1510, 1495, 1245, 1150, 1058, 1000, 838.
1H-NMR (CDCl3): (ppm) = 1,1 (s, 3H, -CH3), 1,3-1,6 (m, 14H, -CH2-, -CH3), 1,6-1,9 (m, 9H, -CH2-, Ring-H), 2,0 (m, 1H, Ring-H), 2,4 (m, 1H, Ring-H), 2,75 (m, 1H, Ring-H), 3,2 (m, 1H, Ring-H), 4,05 (t, 4H, -CH2-O-), 4,15 (t, 4H, -CH2-O-), 5,8 (dd, 2H, -CH=CH2), 6,15 (dd, 2H, -CH=CH2), 6,4 (dd, 2H, -CH=CH2), 6,95 (d, 4H, arom. H), 7,15 (d, 4H, arom. H), 7,25 (d, 4H, arom. H), 8,15 (d, 4H, arom. H).8.92 g (23.20 mmol) of 4- [4 '- (6-acryloyloxy hexyloxy) benzoyloxy] phenol; 2.35 g (23.20 mmol) of triethylamine, 238 mg of 4-dimethylamine pyridine and 100 mg of 2,6-di-tert-butyl-p-cresol dissolved in 70 ml of toluene. After adding 2.5 g (10.54 mmol) of camphoric acid dichloride, the solution is heated under reflux for 16 h. The toluene is then distilled off, the residue is taken up in 150 ml of chloroform and washed successively with 50 ml of 2N hydrochloric acid and 2N NaOH solution. After drying the chloroform phase over sodium sulfate, the solvent is distilled off and the residue is purified by column chromatography (eluate: hexane: ethyl acetate = 1: 1). Yield:
1.75 g (1.9 mmol), corresponds to 18% of theory.
IR (KBr): (cm -1 ) = 3150-3000, 2930, 2870, 1719, 1628, 1600, 1510, 1495, 1245, 1150, 1058, 1000, 838.
1H-NMR (CDCl 3 ): (ppm) = 1.1 (s, 3H, -CH 3 ), 1.3-1.6 (m, 14H, -CH 2 -, -CH 3 ), 1.6 -1.9 (m, 9H, -CH 2 -, Ring-H), 2.0 (m, 1H, Ring-H), 2.4 (m, 1H, Ring-H), 2.75 (m , 1H, Ring-H), 3.2 (m, 1H, Ring-H), 4.05 (t, 4H, -CH 2 -O-), 4.15 (t, 4H, -CH 2 -O -), 5.8 (dd, 2H, -CH = CH 2 ), 6.15 (dd, 2H, -CH = CH 2 ), 6.4 (dd, 2H, -CH = CH 2 ), 6, 95 (d, 4H, aroma H), 7.15 (d, 4H, aroma H), 7.25 (d, 4H, aroma H), 8.15 (d, 4H, aroma H).

Beispiel 2Example 2

4-(6-Acryloyloxyhexyloxy)phenol wurde synthetisiert, wie in R. A. M. Hikmet et al., Macromolecules 28 3313 (1995) beschrieben.4- (6-acryloyloxyhexyloxy) phenol was synthesized as described in R. A.M. Hikmet et al., Macromolecules 28 3313 (1995).

(1R,3S)-1,2,2-Trimethylcyclopentan-1,3-dicarbonsäure-di-[4-(6-acryl­ oyloxyhexyloxy)-phenyl]-ester(1R, 3S) -1,2,2-trimethylcyclopentane-1,3-dicarboxylic acid di- [4- (6-acryl oyloxyhexyloxy) phenyl] esters

Unter Schutzgasatmosphäre werden 6,13 g (23,20 mmol) 4-(6-Acryl­ oyloxyhexyloxy)phenol, 2,35 g (23,20 mmol) Triethylamin, 238 mg 4-Dimethylaminpyridin und 100 mg 2,6-Di-tert.-butyl-p-kreseol in 70 ml Toluol gelöst. Nach Zugabe von 2,5 g (10,54 mmol) Camphersäuredichlorid wird die Lösung 16 h unter Rückfluß erhitzt. 6.13 g (23.20 mmol) of 4- (6-acrylic oyloxyhexyloxy) phenol, 2.35 g (23.20 mmol) triethylamine, 238 mg 4-dimethylamine pyridine and 100 mg of 2,6-di-tert-butyl-p-creseol dissolved in 70 ml of toluene. After adding 2.5 g (10.54 mmol) camphoric acid dichloride, the solution is heated under reflux for 16 h.  

Anschließend wird das Toluol abdestilliert, der Rückstand in 150 ml Chloroform aufgenommen und nacheinander mit je 50 ml 2 N Salzsäure und 2 N NaOH-Lösung gewaschen. Nach dem Trocknen der Chloroformphase über Natriumsulfat wird das Lösungsmittel abdestilliert. Zurück bleibt ein gelbes Öl. Dieses Öl wird mit Hilfe der Säulenchromatographie (Eluent: Hexan : Ethylacetat = 1 : 1) gereinigt.
Ausbeute: 4,1 g (5,9 mmol), entspricht 56% der Theorie.
IR (Film): (cm1) = 2940, 2880, 1740, 1718, 1625, 1598, 1503, 1403, 1190, 990, 803.
1H-NMR (CDCl3): (ppm) = 1,1 (s, 3H, -CH3), 1,3-1,6 (m, 14H, -CH2-, -CH3), 1,6-1,9 (m, 9H, -CH2-, Ring-H), 2,0 (m, 1H, Ring-H), 2,3 (m, 1H, Ring-H), 2,7 (m, 1H, Ring-H), 3,2 (m, 1H, Ring-H), 3,9 (t, 4H, -CH2-O-), 4,2 (t, 4H, -CH2-O-), 5,8 (dd, 2H, -CH=CH2), 6,1 (dd, 2H, -CH=CH2), 6,4 (dd, 2H, -CH=CH2), 6,9 (d, 4H, arom. H), 7,0 (d, 4H, arom. H).The toluene is then distilled off, the residue is taken up in 150 ml of chloroform and washed successively with 50 ml of 2N hydrochloric acid and 2N NaOH solution. After drying the chloroform phase over sodium sulfate, the solvent is distilled off. What remains is a yellow oil. This oil is purified using column chromatography (eluent: hexane: ethyl acetate = 1: 1).
Yield: 4.1 g (5.9 mmol), corresponds to 56% of theory.
IR (film): (cm 1 ) = 2940, 2880, 1740, 1718, 1625, 1598, 1503, 1403, 1190, 990, 803.
1H-NMR (CDCl 3 ): (ppm) = 1.1 (s, 3H, -CH 3 ), 1.3-1.6 (m, 14H, -CH 2 -, -CH 3 ), 1.6 -1.9 (m, 9H, -CH 2 -, Ring-H), 2.0 (m, 1H, Ring-H), 2.3 (m, 1H, Ring-H), 2.7 (m , 1H, Ring-H), 3.2 (m, 1H, Ring-H), 3.9 (t, 4H, -CH 2 -O-), 4.2 (t, 4H, -CH 2 -O -), 5.8 (dd, 2H, -CH = CH 2 ), 6.1 (dd, 2H, -CH = CH 2 ), 6.4 (dd, 2H, -CH = CH 2 ), 6, 9 (d, 4H, aromatic H), 7.0 (d, 4H, aromatic H).

Claims (12)

1. Vernetzbare flüssigkristalline Verbindung, enthaltend mindestens einen Spacer, mindestens eine mesogene Gruppe und mindestens einen chiralen Rest der Formel (1)
worin X ein Rest der Formel -CO O-, -CH2O-, -CH2NH-, -CH2N(CH3)-, -CH2CH=N-, -CONH- oder -CH=N- bedeutet.1. Crosslinkable liquid-crystalline compound containing at least one spacer, at least one mesogenic group and at least one chiral radical of the formula (1)
wherein X is a radical of the formula -CO O-, -CH 2 O-, -CH 2 NH-, -CH 2 N (CH 3 ) -, -CH 2 CH = N-, -CONH- or -CH = N- means. 2. Verbindung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dem Rest der Formel (1) natürliche Camphersäure zugrundeliegt.2. Connection according to claim 1, characterized in that the rest of the Formula (1) is based on natural camphoric acid. 3. Verbindung nach Anspruch 1 oder 2, gekennzeichnet durch die Struktur der Formel (2)
Z-Y-A-Y-M-Y-(CS)-Y-M-Y-A-Y-Z (2)
worin
CS einen Rest der in Anspruch 1 beschriebenen Formel (1),
Y gleich oder verschieden ist und eine chemische Bindung, O, S, COO, OCO, CON(R) oder N(R)CO, wobei R Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl ist,
A C1-C30-Alkyl, vorzugsweise C2-C12-Alkyl, wobei die Alkylkette durch ein oder mehrere, beispielsweise 1, 2, 3 oder 4, Gruppen der Formeln O, S, NH oder NCH3 unterbrochen sein kann und wobei die Alkylkette durch Fluor, Chlor, Brom, Cyan, Methyl oder Ethyl substituiert sein kann,
M eine mesogene Gruppe und
Z eine polymerisierbare Gruppe bedeuten.3. Compound according to claim 1 or 2, characterized by the structure of the formula (2)
ZYAYMY- (CS) -YMYAYZ (2)
wherein
CS is a radical of the formula (1) described in claim 1,
Y is identical or different and is a chemical bond, O, S, COO, OCO, CON (R) or N (R) CO, where R is hydrogen or C 1 -C 4 -alkyl,
AC 1 -C 30 alkyl, preferably C 2 -C 12 alkyl, where the alkyl chain can be interrupted by one or more, for example 1, 2, 3 or 4, groups of the formulas O, S, NH or NCH 3 and wherein the alkyl chain can be substituted by fluorine, chlorine, bromine, cyano, methyl or ethyl,
M is a mesogenic group and
Z is a polymerizable group. 4. Verbindung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß A ein Rest der Formeln -(CH2)p-, -(CH2CH2O)m-, -CH2CH2-S-CH2-CH2- und -CH2CH2-NH-CH2CH2-, wobei m eine Zahl von 1 bis 3 und p eine Zahl von 1 bis 12 ist.4. A compound according to claim 3, characterized in that A is a radical of the formulas - (CH 2 ) p -, - (CH 2 CH 2 O) m -, -CH 2 CH 2 -S-CH 2 -CH 2 - and -CH 2 CH 2 -NH-CH 2 CH 2 -, where m is a number from 1 to 3 and p is a number from 1 to 12. 5. Verbindung nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß M ein Rest der Formel (3) ist
-(D-Y1)r-D- (3)
in der die Reste
D unabhängig voneinander Cycloalkylen, ein Aromat oder Heteroaromat, die gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyan, Methyl, Methoxy oder Nitro substituiert sind,
Y1 O, COO, OCO, CH2O, OCH2, CH=N, N=CH oder eine direkte Bindung und r eine Zahl von 0 bis 3 sind.5. A compound according to claim 3 or 4, characterized in that M is a radical of the formula (3)
- (DY 1 ) r -D- (3)
in which the leftovers
D independently of one another cycloalkylene, an aromatic or heteroaromatic, which are optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine, cyano, methyl, methoxy or nitro,
Y 1 O, COO, OCO, CH 2 O, OCH 2 , CH = N, N = CH or a direct bond and r is a number from 0 to 3. 6. Verbindung nach mindestens einem der Ansprüche 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß M ein oder mehrere Reste der Formeln
wobei R1 Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl oder Nitro ist.6. A compound according to at least one of claims 3 to 5, characterized in that M is one or more radicals of the formulas
where R 1 is hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, cyano, methyl, ethyl or nitro. 7. Verbindung nach mindestens einem der Ansprüche 3 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß Z ein Acrylat-, Methacrylat-, Vinylether-, Styrol- oder Epoxid-Rest, insbesondere CH2=CH-,
ist.7. A compound according to at least one of claims 3 to 6, characterized in that Z is an acrylate, methacrylate, vinyl ether, styrene or epoxy radical, in particular CH 2 = CH-,
is. 8. Cholesterische Mischung aus einer Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7 und einer Verbindung der Formel (4)
Z-Y-A-Y-M-Y-A-Y-Z (4)
worin Z, Y, A und M die in einem der Ansprüche 3 bis 7 definierten Bedeutungen haben.8. Cholesteric mixture of a compound according to one or more of claims 1 to 7 and a compound of formula (4)
ZYAYMYAYZ (4)
wherein Z, Y, A and M have the meanings defined in one of claims 3 to 7. 9. Cholesterische Mischung nach Anspruch 8, enthaltend zwischen 2 und 60 Mol-%, insbesondere zwischen 10 und 40 Mol-%, einer Verbindung der Formel (4). 9. Cholesteric mixture according to claim 8, containing between 2 and 60 mol%, in particular between 10 and 40 mol%, of a compound of the formula (4).   10. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung oder einer Mischung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man Camphersäure oder ein dem Rest der Formel (1) zugrundeliegendes reaktives Camphersäurederivat mit einer oder mehreren einen Spacer, eine mesogene Gruppe und/oder eine polymerisierbare Gruppe enthaltenden Verbindung(en) kondensiert, und gegebenenfalls eine oder mehrere flüssigkristalline nematische Verbindungen der Formel (4) zumischt.10. Process for the preparation of a compound or a mixture according to one or more of claims 1 to 9, characterized in that Camphoric acid or a reactive on which the rest of the formula (1) is based Camphoric acid derivative with one or more a spacer, a mesogenic Group and / or a compound (s) containing a polymerizable group condensed, and optionally one or more liquid crystalline nematic Compounds of formula (4) admixed. 11. Verwendung der Verbindungen und Mischungen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9 in elektrooptischen Anzeigen, als chiraler Dotierstoff für nematische oder cholesterische Flüssigkristalle zur Erzeugung farbig reflektierender Schichten, sowie zur Herstellung von Interferenzpigmenten und Farbmitteln.11. Use of the compounds and mixtures according to one or several of claims 1 to 9 in electro-optical displays, as chiral Colored dopant for nematic or cholesteric liquid crystals reflective layers, and for the production of interference pigments and Colorants. 12. Verwendung nach Anspruch 11 zur Herstellung von Farbmitteln für Kosmetika und Lacke, insbesondere Lacke für Kraftfahrzeuge.12. Use according to claim 11 for the production of colorants for Cosmetics and varnishes, in particular varnishes for motor vehicles.
DE1997138642 1997-09-04 1997-09-04 Colorants with optically variable properties Withdrawn DE19738642A1 (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1997138642 DE19738642A1 (en) 1997-09-04 1997-09-04 Colorants with optically variable properties
JP2000508751A JP2001515095A (en) 1997-09-04 1998-08-24 Colorants with optically variable properties
EP98946414A EP1015525A1 (en) 1997-09-04 1998-08-24 Dyes with optically variable properties
PCT/EP1998/005350 WO1999011734A1 (en) 1997-09-04 1998-08-24 Dyes with optically variable properties

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1997138642 DE19738642A1 (en) 1997-09-04 1997-09-04 Colorants with optically variable properties

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE19738642A1 true DE19738642A1 (en) 1999-03-11

Family

ID=7841161

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1997138642 Withdrawn DE19738642A1 (en) 1997-09-04 1997-09-04 Colorants with optically variable properties

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP1015525A1 (en)
JP (1) JP2001515095A (en)
DE (1) DE19738642A1 (en)
WO (1) WO1999011734A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1215271A1 (en) * 2000-12-18 2002-06-19 Asulab S.A. Chiral dopants for induction of a variable helical pitch and their application in a full colour reflective display

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6181734B1 (en) 1998-05-29 2001-01-30 Motorola, Inc. Multiple waveform software radio
DE19825924A1 (en) * 1998-06-08 1999-12-09 Clariant Gmbh Process for the production of effect paints

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4342280A1 (en) * 1993-12-11 1995-06-14 Basf Ag Polymerizable chiral compounds and their use
EP0773550A2 (en) * 1995-11-07 1997-05-14 Oki Electric Industry Co., Ltd. Semiconductor memory device with reduced leakage current and improved data retention

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5093025A (en) * 1989-04-07 1992-03-03 Tosoh Corporation Cholesteric liquid crystal polyester containing optically active group
DE19532408A1 (en) * 1995-09-01 1997-03-06 Basf Ag Polymerizable liquid crystalline compounds
DE19602848A1 (en) * 1996-01-26 1997-07-31 Basf Ag Process for the production of pigments
DE19612975A1 (en) * 1996-04-01 1997-10-02 Hoechst Ag Effect coatings with a color impression depending on the viewing angle
DE19612973A1 (en) * 1996-04-01 1997-10-02 Hoechst Ag LCP blends
DE19715995A1 (en) * 1997-04-17 1998-10-22 Clariant Gmbh Effect coatings with a color impression depending on the viewing angle

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4342280A1 (en) * 1993-12-11 1995-06-14 Basf Ag Polymerizable chiral compounds and their use
EP0773550A2 (en) * 1995-11-07 1997-05-14 Oki Electric Industry Co., Ltd. Semiconductor memory device with reduced leakage current and improved data retention

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1215271A1 (en) * 2000-12-18 2002-06-19 Asulab S.A. Chiral dopants for induction of a variable helical pitch and their application in a full colour reflective display
US6680003B2 (en) 2000-12-18 2004-01-20 Asulab S.A. Chiral doping agents with variable spiral pitch induction and application thereof to a reflective color display

Also Published As

Publication number Publication date
EP1015525A1 (en) 2000-07-05
WO1999011734A1 (en) 1999-03-11
JP2001515095A (en) 2001-09-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1046692B1 (en) Thermostable pigments, films, effect coatings and mixtures for their preparation
EP0749466B1 (en) Novel polymerisable liquid-crystalline compounds
DE4441651A1 (en) Polymerisable material for coating and printing substrates
EP1142863B1 (en) Polymerisable liquid crystals
WO1995016007A1 (en) Polymerizable chiral compounds and their use
DE19843724A1 (en) Chiral compound used as polymerizable, high-twisting-power dopant for the production of cholesteric networks
DE19520704A1 (en) Polymerizable chiral compounds and their use
WO1995024455A1 (en) Novel polymerizable liquid-crystalline compounds
DE19834162A1 (en) Chiral connections
EP0699731B1 (en) Optically avtive smectic photo-curable liquid crystals
EP1025057A1 (en) Thermal insulating coating
DE19835730A1 (en) New liquid crystalline carbonic acid ester(s)
EP2297165A1 (en) Polymerizable chiral compounds containing 2,6-naphthyl- and isomannite units, and use thereof as chiral dopants
DE60010487T2 (en) Chiral dopants for generating a variable helix pitch and their application in a multicolor reflective display
EP0748852A2 (en) Photocrosslinkable liquid crystalline dyestuffs
EP0747382A1 (en) Polymerizable chiral compounds and their application
DE19611101A1 (en) Chiral connections
DE19630068A1 (en) New liquid crystalline compounds and their precursors
DE19717371A1 (en) Propargyl-terminated nematic or cholesteric polymers
DE19714119A1 (en) Compounds, processes for their preparation and processes for the production of liquid-crystalline polymers using these compounds
DE2603293A1 (en) Liquid crystalline thio-benzoic acid derivs. for dielectrics - esp. phenyl thio-benzoates, biphenyl thio-carboxylic acid esters and diphenylyl thio-benzoates
DE19738642A1 (en) Colorants with optically variable properties
EP0951520B2 (en) Flat element with a cholesteric liquid crystal structure
DE19922158A1 (en) Liquid crystal mixture for production of film, pigment and special effect coating material contains crosslinkable liquid crystal compounds with at least two polymerizable groups, plus a chiral phase
DE4442614A1 (en) Chiral connections

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
8130 Withdrawal