DE19729231A1 - Blow-moulded or injection-moulded polypropylene@ mouldings with balance stiffness and heat distortion temperature - Google Patents

Blow-moulded or injection-moulded polypropylene@ mouldings with balance stiffness and heat distortion temperature

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DE19729231A1
DE19729231A1 DE1997129231 DE19729231A DE19729231A1 DE 19729231 A1 DE19729231 A1 DE 19729231A1 DE 1997129231 DE1997129231 DE 1997129231 DE 19729231 A DE19729231 A DE 19729231A DE 19729231 A1 DE19729231 A1 DE 19729231A1
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Abstract

Blow-moulded or injection-moulded polyolefin mouldings with improved heat distortion temperature and stiffness comprise: (a) 60-99.9, preferably 75-98 wt.% unmodified polypropylene polymer (I) and (b) 40-0.1, preferably 25-2 wt.% modified propylene polymer (B). (I) consists of (a1) usual propylene polymers, preferably homopolymers produced using Ziegler-Natta or metallocene catalyst, especially with a weight/number average molecular weight ratio Mw/Mn of 2-4.5, and/or random, block and/or random block copolymers of 80.0-99.9 wt.% propylene with ethylene and/or 4-18 carbon (C) alpha -olefins with a melt index (MI; g/10 min at 230 deg C/2.16 kg) = 0.1-300, preferably 1-100,; (a2) a polyolefin mixture, with Mw/Mn = 2-6 and MI = 1-40, of (a2.1) 60-98 wt.% crystalline copolymer of 85-99.5 wt.% propylene and 15-0.5 wt.% ethylene and/or alpha -olefin of the formula CH2=CHR (R = linear or branched 2-8 alkyl); (a2.2) 2-40 wt.% elastic copolymer of 20-70 wt.% ethylene and 80-30 wt.% propylene and/or CH2=CHR; (a3) amorphous (co)polypropylene containing 0-20 wt.% CH2=CHR, with 10 wt.% crystalline fraction with a melt enthalpy 40 J/g and MI = 0.1-100; (a4) non-isotactic homopolypropylene with a melting point of 145-165 deg C, heat of crystallisation of 4-10 cal/g and 35-55 wt.% soluble fraction in diethyl ether. (I) contains 0.01-2.5 wt.% stabiliser, 0.01-5 wt.% processing aid and optionally 0.1-1 wt.% antistatic, 0.2-3 wt.% pigment, 0.05-1 wt.% nucleating agent, 2-20 wt.% flame retardant as ancillaries and/or 3-40 wt.% (in)organic filler(s) and/or reinforcement(s) with respect to (I). The novel features are that (i) (II) is a modified homo- and/or co-polymer with MI = 0.05-40, preferably 0.25-15 and the ratio of the intrinsic viscosity of (II) to that of the unmodified polymer of the same Mw on which it is based is 0.20-0.95; and (ii) (II) is produced by (b1) modifying homopolypropylene and/or copolymers of propylene and ethylene and/or 4-18 C alpha -olefins with polyfunctional ethylenically unsaturated monomers and/or with ionising radiation or thermal free radical initiators; (b2) reacting functionalised polypropylene, preferably containing acid and/or acid anhydride groups, with polyfunctional compounds of opposite reactivity, preferably 2-16 C diamines ad/or 2-16 C diols; and/or (b3) hydrolytic condensation of polypropylene containing hydrolysable silane groups. Also claimed is a method of making the mouldings.

Description

Die Erfindung betrifft Polypropylen-Spritzgußformteile hoher Steifigkeit und Zähig­ keit, die auf dem Verpackungssektor, als Transportbehälter sowie für Bauteile von Automobilen, Maschinen, Haushaltsgeräten, Elektrogeräten und Elektronikgeräten eingesetzt werden.The invention relates to polypropylene injection molded parts of high rigidity and toughness which is used in the packaging sector, as a transport container and for components from Automobiles, machines, household appliances, electrical appliances and electronic devices be used.

Bekannte Verfahren zur Erhöhung der Steifigkeit von Polypropylen-Spritzgußform­ teilen sind der Einsatz von Polypropylenblends mit Füllstoffen wie Talkum [Grolik, W., Kunststoffe 80(1990)3, 342-347] oder Wollastonit [Pääkönen, E., Kunststoffe 77(1987)6, 602-606] oder von Polypropylenblends mit Glasfasern [Zettler, M., Kunststoffe 79(1989)9, 797-803].Known methods for increasing the rigidity of polypropylene injection mold parts are the use of polypropylene blends with fillers such as talc [Grolik, W., Kunststoffe 80 (1990) 3, 342-347] or wollastonite [Pääkönen, E., Kunststoffe 77 (1987) 6, 602-606] or of polypropylene blends with glass fibers [Zettler, M., Kunststoffe 79 (1989) 9, 797-803].

Weiterhin ist bekannt, die Steifigkeit von Polypropylen-Spritzgußformteilen durch den Einsatz von Nukleierungsmitteln wie Natriumbenzoat oder Sorbitolderivaten zu erhöhen [Pukansky, B., ANTEC'96, 2317-2321].Furthermore, the rigidity of polypropylene injection molded parts is known the use of nucleating agents such as sodium benzoate or sorbitol derivatives increase [Pukansky, B., ANTEC'96, 2317-2321].

Von Nachteil bei dem Einsatz von Füllstoffen, Glasfasern oder Nukleierungsmitteln zur Erhöhung der Steifigkeit von Polypropylen-Spritzgußformteilen ist der gleich­ zeitige Abfall der Schlagzähigkeit der Spritzgußformteile.A disadvantage when using fillers, glass fibers or nucleating agents to increase the rigidity of polypropylene injection molded parts is the same Early drop in the impact strength of the injection molded parts.

Bekannt ist ebenfalls, die Zähigkeit von Talkum-gefülltem Polypropylen durch Zusatz von Ethylen-Propylen-Elastomeren [Pukanszky, B., Polymer Engineering and Science 35(1995)24, 1962-1971] und von Glasfaser-verstärktem Polypropylen durch Akrylsäure-modifizierte Ethylen-Propylen-Elastomere [Kelnar, I., Angew. Makro­ molekulare Chem. 189(1991), 207-218] zu verbessern.It is also known that the toughness of talc-filled polypropylene is added of ethylene-propylene elastomers [Pukanszky, B., Polymer Engineering and Science 35 (1995) 24, 1962-1971] and glass fiber reinforced polypropylene Acrylic acid-modified ethylene-propylene elastomers [Kelnar, I., Angew. Macro molecular Chem. 189 (1991), 207-218].

Der Elastomerzusatz ist jedoch mit einer Einbuße an Steifigkeit verbunden, so daß ein ausgewogenes Eigenschaftsprofil Steifigkeit/Zähigkeit für Spritzgußformteile hoher Beanspruchung durch diese Maßnahmen nicht erzielbar ist. The elastomer additive is associated with a loss of rigidity, so that a balanced property profile stiffness / toughness for injection molded parts high stress cannot be achieved by these measures.  

Schließlich sind steife und zähe Spritzgußformteile auf Basis von Mischungen aus Propylen-Ethylen-Blockcopolymeren und Ethylen-Propylen-Elastomeren bekannt (JP 9703295, JP 9703298). Bei diesen Reaktorblends ist jedoch das Steifigkeitsniveau unbefriedigend.After all, rigid and tough injection molded parts are based on mixtures Propylene-ethylene block copolymers and ethylene-propylene elastomers known (JP 9703295, JP 9703298). With these reactor blends, however, the stiffness level is unsatisfactory.

Ziel der Erfindung sind Polypropylen-Spritzgußformteile hoher Steifigkeit und Zähig­ keit, die die Nachteile bekannter Rezepturen vermeiden.The aim of the invention is polypropylene injection molded parts with high rigidity and toughness speed that avoid the disadvantages of known recipes.

Die erfinderische Aufgabe wurde durch Polypropylen-Spritzgußformteile hoher Steifigkeit und Zähigkeit gelöst, die aus Mischungen aus
The inventive problem was solved by polypropylene injection molded parts of high rigidity and toughness, which consist of mixtures

  • a) 75 bis 99,9 Masse% nichtmodifizierten Propylenpolymeren, bevorzugt unter Anwendung von Ziegler-Natta-Katalysatoren oder Metallocenkatalysatoren herge­ stellten Propylenpolymeren, mit Schmelzindices von 0,5 bis 100 g/10 min bei 230°C/­ 2,16 kg,a) 75 to 99.9% by mass of unmodified propylene polymers, preferably under Use of Ziegler-Natta catalysts or metallocene catalysts made propylene polymers with melt indices from 0.5 to 100 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg,
  • b) 0,1 bis 25 Masse% modifizierten Propylenpolymeren mit Schmelzindices von 0,05 bis 20 g/10 min bei 230°C/2,16 kg und einem Quotienten aus der Grenzviscosität des modifizierten Polypropylens und der Grenzviscosität des nichtmodifizierten Poly­ propylens mit weitgehend gleichem Molmassen-Gewichtsmittel von 0,20 bis 0,99,b) 0.1 to 25% by mass of modified propylene polymers with melt indexes of 0.05 up to 20 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg and a quotient from the intrinsic viscosity of the modified polypropylene and the intrinsic viscosity of the unmodified poly propylene with largely the same molar mass weight average from 0.20 to 0.99,
  • c) 0,1 bis 40 Masse%, bezogen auf die Summe der eingesetzten nichtmodifizierten Propylenpolymeren a) und modifizierten Propylenpolymeren b), an Zusatzstoffen, bevorzugt 0,01 bis 2,5 Masse% Stabilisatoren, 0,1 bis 1 Masse% Antistatika, 0,2 bis 3 Masse% Pigmenten, 0,05 bis 1 Masse% Nukleierungsmitteln, 3 bis 40 Masse% Füllstoffen, 1 bis 20 Masse% Flammschutzmitteln, 3 bis 40 Masse% Verstärker­ stoffen und/oder 0,01 bis 5 Masse% Verarbeitungshilfsmitteln,c) 0.1 to 40 mass%, based on the sum of the unmodified used Propylene polymers a) and modified propylene polymers b), of additives, preferably 0.01 to 2.5% by mass of stabilizers, 0.1 to 1% by mass of antistatic agents, 0.2 to 3 mass% pigments, 0.05 to 1 mass% nucleating agents, 3 to 40 mass% Fillers, 1 to 20 mass% flame retardants, 3 to 40 mass% boosters substances and / or 0.01 to 5 mass% processing aids,

bestehen.consist.

Die in den Polypropylen-Spritzgußformteilen hoher Steifigkeit und Zähigkeit enthal­ tenen nichtmodifizierten Propylenpolymere a) bestehen bevorzugt aus Propylen-Ho­ mopolymeren sowie Copolymeren aus Propylen und Ethylen sowie α-Olefinen mit 4 bis 18 C-Atomen, insbesondere aus isotaktischen Propylenpolymeren. Die Copolymeren aus Propylen und Ethylen bzw. α-Olefinen mit 4 bis 18 C-Atomen kön­ nen in Form von statistischen Propylen-Copolymeren, Propylen-Blockcopolymeren und/oder statistischen Propylen-Blockcopolymeren vorliegen.The high stiffness and toughness contained in the polypropylene injection molded parts The unmodified propylene polymers a) preferably consist of propylene ho copolymers and copolymers of propylene and ethylene as well as α-olefins with 4  up to 18 carbon atoms, in particular from isotactic propylene polymers. The Copolymers of propylene and ethylene or α-olefins with 4 to 18 carbon atoms can NEN in the form of statistical propylene copolymers, propylene block copolymers and / or propylene random block copolymers.

Bevorzugt werden für die in den Polypropylen-Spritzgußformteilen hoher Steifigkeit und Zähigkeit enthaltenen modifizierten Propylenpolymere b) Propylenpolymere, die durch radikalische Kopplungsreaktionen oder polymeranaloge Umsetzungen funktionalisierter Polypropylene hergestellt werden.Preferred are those for high rigidity in the polypropylene injection molded parts and toughness containing modified propylene polymers b) propylene polymers which through radical coupling reactions or polymer-analogous reactions functionalized polypropylenes.

Eine bevorzugte Variante für die durch radikalische Kopplungsreaktionen erzeugten, in den Polypropylen-Spritzgußformteilen hoher Steifigkeit und Zähigkeit enthaltenen modifizierten Propylenpolymere b) sind modifizierte Propylenpolymere, die durch Behandlung von Propylen-Homopolymeren und/oder Copolymeren aus Propylen und Ethylen bzw. α-Olefinen mit 4 bis 18 C-Atomen sowie von Mischungen der genannten Polypropylene
A preferred variant for the modified propylene polymers b) produced by radical coupling reactions and contained in the polypropylene injection moldings with high rigidity and toughness are modified propylene polymers which are obtained by treating propylene homopolymers and / or copolymers of propylene and ethylene or α-olefins with 4 up to 18 carbon atoms as well as mixtures of the polypropylenes mentioned

  • - mit mehrfunktionell ethylenisch ungesättigten Monomeren und/oder- With polyfunctionally ethylenically unsaturated monomers and / or
  • - mit ionisierender Strahlung bzw. thermisch zerfallenden Radikalbildnern hergestellt worden sind.- With ionizing radiation or thermally decomposing radical formers have been produced.

Beispiele für diese durch radikalische Kopplungsreaktionen erzeugten modifizierten Propylenpolymere b) sind insbesondere:
Examples of these modified propylene polymers b) produced by radical coupling reactions are in particular:

  • - modifizierte Polypropylene durch Umsetzung von Polypropylenen mit Bis­ maleimidoverbindungen in der Schmelze (EP 574 801; EP 574 804),- Modified polypropylenes by reacting polypropylenes with bis maleimido compounds in the melt (EP 574 801; EP 574 804),
  • - modifizierte Polypropylene durch Behandlung von Polypropylenen mit ionisierender Strahlung in fester Phase (EP 190 889; EP 634 454),- modified polypropylenes by treating polypropylenes with ionizing Radiation in solid phase (EP 190 889; EP 634 454),
  • - modifizierte Polypropylene durch Behandlung von Polypropylenen mit Peroxiden in fester Phase (EP 384 431; DE 43 40 194) bzw. in der Schmelze (EP 142 724), - Modified polypropylenes by treating polypropylenes with peroxides in solid phase (EP 384 431; DE 43 40 194) or in the melt (EP 142 724),  
  • - modifizierte Polypropylene durch Behandlung von Polypropylenen mit mehr­ funktionell ethylenisch ungesättigten Monomeren unter Einwirkung ionisierender Strahlung (EP 678 527),- modified polypropylenes by treating polypropylenes with more functionally ethylenically unsaturated monomers under the action of ionizing Radiation (EP 678 527),
  • - modifizierte Polypropylene durch Behandlung von Polypropylenen mit mehr­ funktionell ethylenisch ungesättigten Monomeren in Gegenwart von Peroxiden in der Schmelze (EP 688 817; EP 450 342).- modified polypropylenes by treating polypropylenes with more Functionally ethylenically unsaturated monomers in the presence of peroxides in the Melt (EP 688 817; EP 450 342).

Eine besonders bevorzugte Variante für die in den Polypropylen-Spritzgußformtei­ len hoher Steifigkeit und Zähigkeit enthaltenen, durch radikalische Kopplungsreak­ tionen erzeugten modifizierten Propylenpolymere b) sind modifizierte Propylen­ polymere, die nach einem kontinuierlichen Verfahren hergestellt worden sind, bei dem
A particularly preferred variant of the modified propylene polymers b) contained in the polypropylene injection moldings having high rigidity and toughness and produced by radical coupling reactions are modified propylene polymers which have been prepared by a continuous process in which

  • b1) Polypropylenpartikel in Form von Pulvern, Granulaten oder Grießen mit einer bevorzugten Korngröße im Bereich von 0,001 bis 7 mm, die aus
    • b1.1) Propylen-Homopolymeren, insbesondere aus Propylen-Homopolymeren mit bimodaler Molmassenverteilung, Molmassen-Gewichtsmitteln Mw von 500000 bis 1500000 g/mol, Molmassen-Zahlenmitteln Mn von 25000 bis 100000 g/mol und Mw/ Mn-Werten von 5 bis 60, die in einer Reaktorkaskade unter Einsatz von Ziegler- Natta-Katalysatoren oder Metallocenkatalysatoren hergestellt wurden, und/oder aus
    • b1.2) Copolymeren aus Propylen und Ethylen bzw. α-Olefinen mit 4 bis 18 C-Atomen, bevorzugt aus statistischen Propylen-Copolymeren, Propylen-Blockcopo­ lymeren, statistischen Propylen-Blockcopolymeren und/oder elastomeren Polypro­ pylenen, oder aus Mischungen der genannten modifizierten Polypropylene, beste­ hen,
      in einem kontinuierlichen Mischer mit 0,05 bis 3 Masse%, bezogen auf die eingesetzten Polypropylene, an Acylperoxiden, Alkylperoxiden, Hydroperoxiden Peroxycarbonaten und/oder Perestern als thermisch zerfallende Radikalbildner, deren thermischer Zerfall bevorzugt unterhalb 210°C abgeschlossen ist und die gegebenenfalls mit inerten Lösungsmitteln verdünnt sind, unter Erwärmung auf 30 bis 100°C, bevorzugt auf 70 bis 90°C, gemischt worden sind,
    b1) Polypropylene particles in the form of powders, granules or semolina with a preferred grain size in the range from 0.001 to 7 mm, which from
    • b1.1) Propylene homopolymers, in particular from propylene homopolymers with a bimodal molar mass distribution, molar mass weight average M w of 500,000 to 1,500,000 g / mol, molar mass number average M n of 25,000 to 100,000 g / mol and M w / M n values from 5 to 60, which were produced in a reactor cascade using Ziegler-Natta catalysts or metallocene catalysts, and / or from
    • b1.2) copolymers of propylene and ethylene or α-olefins having 4 to 18 carbon atoms, preferably made of statistical propylene copolymers, propylene block copolymers, statistical propylene block copolymers and / or elastomeric polypropylene, or from mixtures of these modified polypropylene, best,
      in a continuous mixer with 0.05 to 3% by mass, based on the polypropylenes, of acyl peroxides, alkyl peroxides, hydroperoxides, peroxycarbonates and / or peresters as thermally decomposing radical formers, the thermal decomposition of which is preferably completed below 210 ° C. and which may be inert Solvents are diluted, mixed with heating to 30 to 100 ° C, preferably to 70 to 90 ° C,
  • b2) leichtflüchtige bifunktionelle Monomere, insbesondere C4- bis C10-Diene und/oder C7- bis C10-Divinylverbindungen, durch die Polypropylenpartikel aus der Gasphase, bevorzugt in kontinuierlichen Durchflußmischern als kontinuierliche Gas- Feststoff-Absorber, bei einer Temperatur T von 20°C bis 120°C, vorzugsweise von 60 bis 1 00°C, und einer mittleren Sorptionszeit von τs von 10 s bis 1000 s, bevorzugt 60 s bis 600 s, sorbiert worden sind, wobei in den Polypropylenpartikeln der Anteil der bifunktionell ungesättigten Monomeren 0,01 bis 10 Masse%, bevorzugt 0,05 bis 2 Masse%, bezogen auf die eingesetzten Polypropylene, beträgt, nachfolgendb2) volatile bifunctional monomers, in particular C 4 - to C 10 -dienes and / or C 7 - to C 10 -divinyl compounds, through the polypropylene particles from the gas phase, preferably in continuous flow mixers as continuous gas-solid absorbers, at a temperature T. from 20 ° C to 120 ° C, preferably from 60 to 100 ° C, and an average sorption time of τ s from 10 s to 1000 s, preferably 60 s to 600 s, where the proportion of the polypropylene particles bifunctionally unsaturated monomers is 0.01 to 10% by mass, preferably 0.05 to 2% by mass, based on the polypropylenes used, hereinafter
  • b3) die Polypropylenpartikel, in denen die Acylperoxide, Alkylperoxide, Hydro­ peroxide, Peroxycarbonate und/oder Perester als thermisch zerfallende Radikalbildner und die bifunktionell ungesättigten Monomere sorbiert worden sind unter einer Atmosphäre aus Inertgas und diesen leichtflüchtigen bifunktionellen Monomeren bei 110°C bis 210°C in kontinuierlich arbeitenden Knetern oder Extrudern, vorzugsweise in Doppelschneckenextrudern, aufgeschmolzen worden sind und die thermisch zerfallenden Radikalbildner dabei zersetzt worden sind,b3) the polypropylene particles in which the acyl peroxides, alkyl peroxides, hydro peroxides, peroxycarbonates and / or peresters as thermally decomposing Free radical generator and the bifunctionally unsaturated monomers have been sorbed under an atmosphere of inert gas and these highly volatile bifunctional Monomers at 110 ° C to 210 ° C in continuous kneaders or Extruders, preferably in twin screw extruders, have been melted are and the thermally decaying radical formers have been decomposed,
  • b4) die Schmelze danach auf 220°C bis 300°C erwärmt worden ist, wobei nichtumgesetzte Monomere und Zerfallsprodukte entfernt worden sind, undb4) the melt is then heated to 220 ° C to 300 ° C, wherein unreacted monomers and decomposition products have been removed, and
  • b5) die Schmelze in an sich bekannter Weise granuliert worden ist,
    und bei dem vor dem Verfahrensschritt b1) und/oder b5) und/oder vor bzw. während des Verfahrensschrittes b3) und/oder b4) als weitere Hilfsstoffe 0,01 bis 2,5 Masse% Stabilisatoren, 0,1 bis 1 Masse% Antistatika, 0,2 bis 3 Masse% Pigmente, 0,05 bis 1 Masse% Nukleierungsmittel und/oder 0,01 bis 5 Masse% Verarbeitungshilfsmittel, bezogen auf das eingesetzte Polypropylen, zugesetzt worden sind.    b5) the melt has been granulated in a manner known per se,
    and in which before the process step b1) and / or b5) and / or before or during the process step b3) and / or b4) as further auxiliaries 0.01 to 2.5% by mass of stabilizers, 0.1 to 1% by mass Antistatic agents, 0.2 to 3 mass% of pigments, 0.05 to 1 mass% of nucleating agent and / or 0.01 to 5 mass% of processing aids, based on the polypropylene used, have been added.

Weiterhin werden als modifizierte Propylenpolymere b), die in den Polypropylen- Spritzgußformteilen hoher Steifigkeit und Zähigkeit enthaltenen sind, durch polymer­ analoge Umsetzung von funktionalisierten Polypropylenen, bevorzugt von Säure- und/oder Säureanhydridgruppen enthaltenden Polypropylenen, mit mehrfunktio­ nellen Verbindungen entgegengesetzter Reaktivität, bevorzugt mit C2 bis C16- Diaminen und/oder C2- bis C16-Diolen, hergestellte modifizierte Propylenpolymere bevorzugt.Furthermore, as modified propylene polymers b), which are contained in the polypropylene injection moldings of high rigidity and toughness, by polymer-analogous reaction of functionalized polypropylenes, preferably of polypropylenes containing acid and / or acid anhydride groups, with multifunctional compounds of opposite reactivity, preferably with C. 2 to C 16 diamines and / or C 2 to C 16 diols, produced modified propylene polymers are preferred.

Beispiele für die durch polymeranaloge Umsetzungen erzeugten modifizierten Propylenpolymere b) sind insbesondere:
Examples of the modified propylene polymers b) produced by polymer-analogous reactions are in particular:

  • - modifizierte Polypropylene durch Umsetzung von Maleinsäureanhydrid­ gepfropftem Polypropylen mit Diaminen oder Polyglycolen (EP 177 401; JP 08 176 365),- Modified polypropylenes by reacting maleic anhydride grafted polypropylene with diamines or polyglycols (EP 177 401; JP 08 176 365),
  • - modifizierte Polypropylene durch Umsetzung von Säure- oder Säureanhydrid­ gruppen enthaltenden Polypropylenen mit Epoxy-, Hydroxy- oder Aminogruppen ent­ haltenden Polymeren (EP 307 684; EP 299 486).- Modified polypropylenes by reacting acid or acid anhydride groups containing polypropylenes with epoxy, hydroxyl or amino groups ent holding polymers (EP 307 684; EP 299 486).

Eine weitere bevorzugte Variante für die in den Polypropylen-Spritzgußformteilen hoher Steifigkeit und Zähigkeit enthaltenen modifizierten Propylenpolymeren b) sind modifizierte Propylenpolymere, die durch hydrolytische Kondensation von Polypro­ pylenen, die hydrolysierbare Silangruppen enthalten, hergestellt werden. Beispiele bilden die in DE 41 07 635 oder US 47 14 716 beschriebenen Produkte.Another preferred variant for those in the polypropylene injection molded parts Modified propylene polymers b) containing high rigidity and toughness modified propylene polymers by hydrolytic condensation of Polypro pylenes containing hydrolyzable silane groups can be prepared. Examples form the products described in DE 41 07 635 or US 47 14 716.

Unabhängig vom Herstellungsverfahren werden als modifizierte Propylenpolymere b), die in den Polypropylen-Spritzgußformteilen hoher Steifigkeit und Zähigkeit ent­ halten sind, solche modifizierten Propylenpolymere bevorzugt, die Molmassen- Gewichtsmittel von 350 bis 1500 kg/mol und eine Gleichgewichtskomplianz Je0 von 1,2 bis 12 Pa-1 besitzen.Regardless of the manufacturing process, such modified propylene polymers are preferred as modified propylene polymers b), which are contained in the polypropylene injection moldings with high rigidity and toughness, and which have a weight average molecular weight of 350 to 1500 kg / mol and an equilibrium balance J e0 of 1.2 to Own 12 Pa -1 .

Bestimmungsverfahren zur Ermittlung der Gleichgewichtskomplianz Je0 werden z. B. in "Rheology in Polymer Processing", Academic Press, New York 1976, S. 69 bis 75, beschrieben.Determination methods for determining the equilibrium compliance J e0 are e.g. B. in "Rheology in Polymer Processing", Academic Press, New York 1976, pp 69-75.

Die erfindungsgemäßen Polypropylen-Spritzgußformteile enthalten als Komponente c) 0,1 bis 40 Masse%, bezogen auf die Summe der eingesetzten nichtmodifizierten Propylenpolymeren a) und modifizierten Propylenpolymeren b), an Zusatzstoffen, bevorzugt 0,01 bis 2,5 Masse% Stabilisatoren, 0,1 bis 1 Masse% Antistatika, 0,2 bis 3 Masse% Pigmente, 0,05 bis 1 Masse% Nukleierungsmittel, 3 bis 40 Masse% Füllstoffe, 1 bis 20 Masse% Flammschutzmittel, 3 bis 40 Masse% Verstärkerstoffe und/oder 0,01 bis 5 Masse% Verarbeitungshilfsmittel.The polypropylene injection molded parts according to the invention contain as a component c) 0.1 to 40 mass%, based on the sum of the unmodified used Propylene polymers a) and modified propylene polymers b), of additives,  preferably 0.01 to 2.5% by mass of stabilizers, 0.1 to 1% by mass of antistatic agents, 0.2 to 3 mass% pigments, 0.05 to 1 mass% nucleating agent, 3 to 40 mass% Fillers, 1 to 20 mass% flame retardants, 3 to 40 mass% reinforcing materials and / or 0.01 to 5 mass% processing aid.

Die in den Polypropylen-Spritzgußformteilen hoher Steifigkeit und Zähigkeit enthal­ tenen Stabilisatoren sind bevorzugt Mischungen aus 0,01 bis 0,6 Masse% pheno­ lischen Antioxidantien, 0,01 bis 0,6 Masse% 3-Arylbenzofuranonen, 0,01 bis 0,6 Masse% Verarbeitungsstabilisatoren auf Basis von Phosphiten, 0,01 bis 0,6 Mas­ se% Hochtemperaturstabilisatoren auf Basis von Disulfiden und Thioäthern und/oder 0,01 bis 0,8 Masse% sterisch gehinderten Aminen (HALS).The high stiffness and toughness contained in the polypropylene injection molded parts stabilizers are preferably mixtures of 0.01 to 0.6% by weight of pheno antioxidants, 0.01 to 0.6% by mass of 3-arylbenzofuranones, 0.01 to 0.6 % By mass processing stabilizers based on phosphites, 0.01 to 0.6 mas % high temperature stabilizers based on disulfides and thioethers and / or 0.01 to 0.8 mass% hindered amines (HALS).

Geeignete phenolische Antioxidantien sind 2-tert.Butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di­ tert.butyl-4-methylphenol, 2,6-Di-tert.butyl-4-isoamylphenol, 2,6,-Di-tert.butyl-4- ethylphenol, 2-tert.Butyl-4,6-diisopropylphenol, 2,6-Dicyclopentyl-4-methylphenol, 2,6-Di-tert.-butyl-4-methoxymethylphenol, 2-tert.Butyl-4,6-dioctadecylphenol, 2,5- Di-tert.butylhydrochinon, 2,6-Di-tert.butyl-4,4-hexadecyloxyphenol, 2,2'-Methylen- bis(6-tert.butyl-4-methylphenol), 4,4'-Thio-bis-(6-tert.butyl-2-methylphenol), 3(3,5-Di­ tert.butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäureoctadecylester, 1,3,5-Trimethyl-2,4,6- tris(3',5'di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl)benzen und/oder Pentaerythritol-tetrakis[3- (3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)]propionat.Suitable phenolic antioxidants are 2-tert-butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-di tert-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-isoamylphenol, 2,6, -di-tert-butyl-4- ethylphenol, 2-tert-butyl-4,6-diisopropylphenol, 2,6-dicyclopentyl-4-methylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol, 2-tert-butyl-4,6-dioctadecylphenol, 2,5- Di-tert-butyl hydroquinone, 2,6-di-tert-butyl-4,4-hexadecyloxyphenol, 2,2'-methylene bis (6-tert.butyl-4-methylphenol), 4,4'-thio-bis (6-tert.butyl-2-methylphenol), 3 (3,5-di tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid octadecyl ester, 1,3,5-trimethyl-2,4,6- tris (3 ', 5'di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl) benzene and / or pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)] propionate.

Als Benzofuranonderivat ist insbesondere 5,7-Di-tert.butyl-3-(3,4-di-methylphenyl)- 3H-benzofuran-2-on geeignet.In particular, 5,7-di-tert.butyl-3- (3,4-dimethylphenyl) - is a benzofuranone derivative. 3H-benzofuran-2-one suitable.

Als HALS-Verbindungen sind Bis-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylsebazat und/oder Poly-([1,1,3,3,-tetramethylbutyl)-imino]-1,3,5-triazin-2,4,diyl)[2,2,6,6-tetramethyl- piperidyl)-amino]-hexamethylen-4-(2,2,6,6-tetra-methyl)piperidyl)-imino] besonders geeignet.Bis-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl sebazate and / or are the HALS compounds Poly - ([1,1,3,3, -tetramethylbutyl) imino] -1,3,5-triazine-2,4, diyl) [2,2,6,6-tetramethyl- piperidyl) amino] hexamethylene-4- (2,2,6,6-tetra-methyl) piperidyl) imino] particularly suitable.

Die in den Polypropylen-Spritzgußformteilen hoher Steifigkeit und Zähigkeit gegebenenfalls enthaltenen Nukleierungsmittel sind bevorzugt α-Nukleierungsmittel wie Talkum, Natriumbenzoat oder das Natriumsalz der Methylen-bis(2,4-di-tert.bu­ tylphenol)phosphorsäure.The high stiffness and toughness in the polypropylene injection molded parts any nucleating agents contained are preferably α-nucleating agents  such as talc, sodium benzoate or the sodium salt of methylene bis (2,4-di-tert.bu tylphenol) phosphoric acid.

Die in den Polypropylen-Spritzgußformteilen hoher Steifigkeit und Zähigkeit gege­ benenfalls enthaltenen Füllstoffe sind bevorzugt Al2O3, Al(OH)3 Bariumsulfat, Cal­ ciumcarbonat, Glaskugeln, Holzmehl, Kieselerde, Mikrohohlkugeln, Ruß, Talkum und/oder Wollastonit.The fillers optionally contained in the polypropylene injection moldings of high rigidity and toughness are preferably Al 2 O 3 , Al (OH) 3 barium sulfate, calcium carbonate, glass spheres, wood flour, silica, hollow microspheres, carbon black, talc and / or wollastonite.

Die in den Polypropylen-Spritzgußformteilen hoher Steifigkeit und Zähigkeit gege­ benenfalls enthaltenen Verstärkerstoffe sind bevorzugt Aramidfasern, Cellulosefa­ sern, Flachs, Jute, Kenaf, Glasfasern, Glasmatten, Mikrofasern aus flüssigkristal­ linen Polymeren und/oder Polytetrafluorethylen-Fasern.The in the polypropylene injection molded parts high rigidity and toughness any reinforcing agents that may be present are preferably aramid fibers, cellulose fibers stars, flax, jute, kenaf, glass fibers, glass mats, microfibers made of liquid crystal linen polymers and / or polytetrafluoroethylene fibers.

Als Verarbeitungshilfsmittel können Calciumstearat, Magnesiumstearat und/oder Wachse eingesetzt werden.Calcium stearate, magnesium stearate and / or can be used as processing aids Waxes are used.

Ein weiterer Vorzug der erfindungsgemäßen Polypropylen-Spritzgußformteile hoher Steifigkeit und Zähigkeit besteht in ihrer erhöhten Kristallisationstemperatur und Wärmeformbeständigkeit.Another advantage of the polypropylene injection molded parts according to the invention is higher Rigidity and toughness consist in their increased crystallization temperature and Heat resistance.

Die Polypropylen-Spritzgußformteile hoher Steifigkeit und Zähigkeit werden erfin­ dungsgemäß nach einem Verfahren hergestellt, bei dem Mischungen aus
The polypropylene injection molded parts of high rigidity and toughness are manufactured according to the invention by a process in which mixtures of

  • a) 75 bis 99,9 Masse% nichtmodifizierten Propylenpolymeren, bevorzugt unter An­ wendung von Ziegler-Natta-Katalysatoren oder Metallocenkatalysatoren hergestell­ ten Propylenpolymeren, mit Schmelzindices von 0,5 bis 100 g/10 min bei 230°C/­ 2,16 kg,a) 75 to 99.9% by mass of unmodified propylene polymers, preferably under An Using Ziegler-Natta catalysts or metallocene catalysts ten propylene polymers with melt indices from 0.5 to 100 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg,
  • b) 0,1 bis 25 Masse% modifizierten Propylenpolymeren mit Schmelzindices von 0,05 bis 20 g/10 min bei 230°C/2,16 kg und einem Quotienten aus der Grenzviscosität des modifizierten Polypropylens und der Grenzviscosität des nichtmodifizierten Poly­ propylens mit weitgehend gleichem Molmassen-Gewichtsmittel von 0,20 bis 0,99, b) 0.1 to 25% by mass of modified propylene polymers with melt indexes of 0.05 up to 20 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg and a quotient from the intrinsic viscosity of the modified polypropylene and the intrinsic viscosity of the unmodified poly propylene with largely the same molar mass weight average from 0.20 to 0.99,  
  • c) 0,1 bis 40 Masse%, bezogen auf die Summe der eingesetzten nichtmodifizierten Propylenpolymeren a) und modifizierten Propylenpolymeren b), an Zusatzstoffen bevorzugt 0,01 bis 2,5 Masse% Stabilisatoren, 0,1 bis 1 Masse% Antistatika, 0,2 bis 3 Masse% Pigmenten, 0,05 bis 1 Masse% Nukleierungsmitteln, 3 bis 40 Masse% Füllstoffen, 1 bis 20 Masse% Flammschutzmitteln, 3 bis 40 Masse% Verstärker­ stoffen und/oder 0,01 bis 5 Masse% Verarbeitungshilfsmitteln,c) 0.1 to 40 mass%, based on the sum of the unmodified used Propylene polymers a) and modified propylene polymers b), of additives preferably 0.01 to 2.5% by mass of stabilizers, 0.1 to 1% by mass of antistatic agents, 0.2 to 3 mass% pigments, 0.05 to 1 mass% nucleating agents, 3 to 40 mass% Fillers, 1 to 20 mass% flame retardants, 3 to 40 mass% boosters substances and / or 0.01 to 5 mass% processing aids,

bestehen, in Knetern, bevorzugt in kontinuierlichen Knetern wie Doppelschnecken­ extrudern oder Extrudern mit Plungerschnecke, bei Temperaturen von 190 bis 300 °C, bevorzugt von 200 bis 250°C, homogenisiert werden und in Spritzguß­ maschinen bei Massetemperaturen von 200 bis 300°C, bevorzugt 240 bis 270°C, und hohen Einspritzgeschwindigkeiten und bei Werkzeugtemperaturen von 5 bis 70 °C, bevorzugt 20 bis 50°C, zu Spritzgußformteilen verarbeitet werden.consist in kneaders, preferably in continuous kneaders such as twin screws extruding or extruding with a plunger screw, at temperatures from 190 to 300 ° C, preferably from 200 to 250 ° C, are homogenized and injection molded machines at melt temperatures of 200 to 300 ° C, preferably 240 to 270 ° C, and high injection speeds and at mold temperatures of 5 to 70 ° C, preferably 20 to 50 ° C, are processed into injection molded parts.

Die Einspritzgeschwindigkeit bei der Herstellung der Spritzgußformteile soll mög­ lichst hoch eingestellt werden, um Einfallstellen und schlechte Bindenähte bei den Spritzgußformteilen auszuschließen.The injection speed in the manufacture of the injection molded parts should be possible be set as high as possible to avoid sink marks and poor weld lines at the Exclude injection molded parts.

Vorzugsweise werden bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Polypropylen-Spritzgußformteilen hoher Steifigkeit und Zähigkeit Spritzgußma­ schinen mit Spritzeinheiten eingesetzt, die Dreizonenschnecken mit einer Schnec­ kenlänge von 18 bis 24 D besitzen.In the process according to the invention for the production of Polypropylene injection molded parts with high rigidity and toughness machines with injection units, the three-zone screws with one screw have a length of 18 to 24 D.

Ein weiterer Vorzug des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß auf Grund der hohen Steifigkeit und Zähigkeit der erfindungsgemäßen Polypropylen- Spritzgußformteile bei vergleichbaren Werkstoffeigenschaften zu Polypropylen- Standard-Spritzgußformteilen Wandstärke und Artikelgewicht reduziert werden kön­ nen und darüber hinaus die Zykluszeiten der Verarbeitung infolge einer Reduktion der Kühlzeit und höheren Entformungstemperaturen verkürzt werden können.Another advantage of the method according to the invention is that Because of the high rigidity and toughness of the polypropylene Injection molded parts with comparable material properties to polypropylene Standard injection molded parts wall thickness and article weight can be reduced and also the cycle times of processing due to a reduction the cooling time and higher demolding temperatures can be shortened.

Die Polypropylen-Spritzgußformteile hoher Steifigkeit und Zähigkeit sind bevorzugt für Verpackungen, insbesondere für Pharmaverpackungen und Lebensmittelver­ packungen, Transportbehälter sowie für Bauteile in der Automobilindustrie, Bauteile von Maschinen, Haushaltsgeräten, Elektrogeräten und Elektronikgeräten geeignet.The polypropylene injection molded parts of high rigidity and toughness are preferred for packaging, especially for pharmaceutical packaging and food processing  packs, transport containers and for components in the automotive industry, components of machines, household appliances, electrical appliances and electronic devices.

Die Erfindung wird durch nachfolgende Beispiele erläutert:The invention is illustrated by the following examples:

Beispiel 1example 1 Herstellung des modifizierten PropylenpolymerenProduction of the modified propylene polymer

In einen kontinuierlichen beheizbaren Durchlaufmischer wird ein pulverförmiges Polypropylen-Homopolymer (Schmelzindex von 0,2 g/10 min bei 230°C/2,16 kp, mittlerer Partikeldurchmesser 0,55 mm) kontinuierlich dosiert. Weiterhin werden in den Durchlaufmischer 0,1 Masse % Calciumstearat und 0,09 Masse % Bis(tert.butyl­ peroxy)-2,5-dimethylhexan, jeweils bezogen auf das Polypropylen-Homopolymer, kontinuierlich dosiert. Unter homogener Durchmischung bei 45°C wird das mit thermisch zerfallendem Radikalbildner und Hilfsstoff beladene Polypropylen- Homopolymer bei einer Verweilzeit von 6 min bei 45°C durch ein Butadien-Stick­ stoff-Gemisch mit 1,1 Masse % Butadien, bezogen auf das Polypropylen-Homopolymer, sorptiv beladen. Nach Überführung in einen Doppelschneckenextruder wird das pulverförmige Reaktionsgemisch in Kontakt mit dem eindosierten Butadien- Stickstoff-Gemisch unter Zusatz von 0,1 Masse% Tetrakis[methylen(3,5-di­ tert.butylhydroxyhydrocinnamat)]methan und 0,1 Masse% Tris(2,4-i-tert.butylphe­ nyl)phosphit) bei einer Massetemperatur von 235°C aufgeschmolzen, nach einer Grobentgasung unter Eindosierung von Wasser als Schleppmittel einer Fein­ entgasung unterzogen, ausgetragen und granuliert.In a continuous heatable continuous mixer, a powdery Polypropylene homopolymer (melt index of 0.2 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kp, average particle diameter 0.55 mm) continuously metered. Furthermore, in the continuous mixer 0.1 mass% calcium stearate and 0.09 mass% bis (tert.butyl peroxy) -2,5-dimethylhexane, each based on the polypropylene homopolymer, dosed continuously. With homogeneous mixing at 45 ° C thermally disintegrating radical generator and auxiliary loaded polypropylene Homopolymer with a residence time of 6 min at 45 ° C through a butadiene stick substance mixture with 1.1 mass% butadiene, based on the polypropylene homopolymer, sorptively loaded. After transferring it to a twin-screw extruder, this becomes powdered reaction mixture in contact with the metered in butadiene Nitrogen mixture with the addition of 0.1% by mass of tetrakis [methylene (3,5-di tert.butylhydroxyhydrocinnamate)] methane and 0.1 mass% tris (2,4-i-tert.butylphe nyl) phosphite) melted at a melt temperature of 235 ° C, after a Coarse degassing with dosing of water as an entrainer for a Fein subjected to degassing, discharged and granulated.

Das resultierende modifizierte Polypropylen besitzt einen IR-spektroskopisch ermit­ telten Gehalt an gebundenem Butadien von 0,8 Masse %, einen Schmelzindex von 2,5 g/10 min bei 230°C/2,16 kp, ein Molmassen-Zahlenmittel von 489 kg/mol, eine Gleichgewichtskomplianz Je0 von 4,08 × 10-3 Pa-1 (Kriechversuch in Kegel-Platte- Geometrie bei 230°C) und einen Kristallisationspunkt (DSC) von 128,5°C. The resulting modified polypropylene has a bound butadiene content of 0.8% by mass determined by IR spectroscopy, a melt index of 2.5 g / 10 min at 230 ° C./2.16 kp, a number average molecular weight of 489 kg / mol, an equilibrium equilibrium J e0 of 4.08 × 10 -3 Pa -1 (creep test in cone-plate geometry at 230 ° C.) and a crystallization point (DSC) of 128.5 ° C.

Herstellung der Blends aus nichtmodifizierten Propylenpolymeren und modifizierten PropylenpolymerenProduction of the blends from unmodified propylene polymers and modified Propylene polymers

In einem Collin-Labordoppelschneckenextruder (Schneckendurchmesser 25 mm) wird bei einem Durchsatz von 4,2 kg/Std. eine Mischung aus 99,0 Masse % eines Polypropylen-Homopolymers (Schmelzindex 2,4 g/10 min bei 230°C/2,16 kp, stabilisiert durch 0,1 Masse% Tetrakis[methylen(3,5-di-tert.butylhydroxyhydrocin­ namat)]methan und 0,1 Masse% Tris(2,4-di-tert.butylphenyl)phosphit) und 1,0 Masse % eines modifizierten Propylenpolymers [Gehalt an gebundenem Butadien 0,8 Masse %, Schmelzindex 2,5 g/10 min bei 230°C/2,16 kp, Molmassen- Zahlenmittel 489 kg/mol, Gleichgewichtskomplianz Je0 von 4,08 × 10-3 Pa-1 (Kriechversuch in Kegel-Platte-Geometrie bei 230°C), Kristallisationspunkt (DSC) 128,5°C] aufgeschmolzen, bei einer Massetemperatur von 225°C und einer Verweilzeit von 25 s homogenisiert, über zwei Runddüsen ausgetragen, als zwei 3 mm-dicke Stränge abgezogen und nach Erstarrung im Wasserbad granuliert. Das Granulat besitzt einen Schmelzindex von 2,1 g/10 min bei 230°C/2,16 kp.In a Collin laboratory twin screw extruder (screw diameter 25 mm) at a throughput of 4.2 kg / hour. a mixture of 99.0% by mass of a polypropylene homopolymer (melt index 2.4 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kp, stabilized by 0.1% by mass of tetrakis [methylene (3,5-di-tert. butylhydroxyhydrocin namate)] methane and 0.1 mass% of tris (2,4-di-tert.butylphenyl) phosphite) and 1.0 mass% of a modified propylene polymer [content of bound butadiene 0.8 mass%, melt index 2.5 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kp, number-average molecular weight 489 kg / mol, equilibrium equilibrium J e0 of 4.08 × 10 -3 Pa -1 (creep test in cone-plate geometry at 230 ° C), crystallization point (DSC) 128.5 ° C] melted, homogenized at a melt temperature of 225 ° C and a dwell time of 25 s, discharged via two round nozzles, drawn off as two 3 mm thick strands and, after solidification, granulated in a water bath. The granules have a melt index of 2.1 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kp.

Herstellung der SpritzgußformteileManufacture of injection molded parts

Das hergestellte Granulat wird in einer Ferromatic-Millacron-Spritzgußmaschine FM 60, die eine Dreizonenschnecke mit einer Schneckenlänge von 22 D besitzt, bei einer Massetemperatur von 225°C und bei einer Werkzeugtemperatur von 50°C gemäß DIN 16774 zu Normspritzprüfstäben verarbeitet.
An den Normspritzprüfstäben wurden folgende Eigenschaften ermittelt:
Biege-E-Modul: 1597 MPa (23°C, ISO 178)
Kerbschlagzähigkeit nach Charpy: 5,67 kJ/m2 (23°C, ISO 179 1eA)
Kristallisationspunkt (DSC, ISO 3146): 124,5°C.The granulate produced is processed in a Ferromatic Millacron injection molding machine FM 60, which has a three-zone screw with a screw length of 22 D, at a melt temperature of 225 ° C and at a mold temperature of 50 ° C according to DIN 16774 to standard injection test bars.
The following properties were determined on the standard injection test bars:
Flexural modulus: 1597 MPa (23 ° C, ISO 178)
Charpy impact strength: 5.67 kJ / m 2 (23 ° C, ISO 179 1eA)
Crystallization point (DSC, ISO 3146): 124.5 ° C.

Unter gleichen Bedingungen hergestellte Normspritzprüfstäbe aus 100% des entsprechenden Polypropylen-Homopolymers (Schmelzindex 2,4 g/10 min bei 230°C/2,16 kp, stabilisiert durch 0,1 Masse% Tetrakis[methylen(3,5-di-tert.bu­ tylhydroxyhydrocinnamat)]methan und 0,1 Masse% Tris(2,4-di-tert.butylphe­ nyl)phosphit) besitzen als Vergleich folgende Eigenschaften:
Biege-E-Modul: 1517 MPa (23°C, ISO 178)
Kerbschlagzähigkeit nach Charpy: 5,11 kJ/m2 (23°C, ISO 179 1eA)
Kristallisationspunkt (DSC, ISO 3146): 114,3°CStandard injection test rods produced under the same conditions from 100% of the corresponding polypropylene homopolymer (melt index 2.4 g / 10 min at 230 ° C./2.16 kp, stabilized by 0.1% by mass of tetrakis [methylene (3,5-di-tert .bu tylhydroxyhydrocinnamate)] methane and 0.1 mass% tris (2,4-di-tert.butylphenyl) phosphite) have the following properties as a comparison:
Flexural modulus: 1517 MPa (23 ° C, ISO 178)
Notched impact strength according to Charpy: 5.11 kJ / m 2 (23 ° C, ISO 179 1eA)
Crystallization point (DSC, ISO 3146): 114.3 ° C

Beispiel 2Example 2 Herstellung der Blends aus nichtmodifizierten Propylenpolymeren und modifizierten PropylenpolymerenProduction of the blends from unmodified propylene polymers and modified Propylene polymers

In einem Collin-Labordoppelschneckenextruder (Schneckendurchmesser 25 mm) wird bei einem Durchsatz von 4,0 kg/Std. eine Mischung aus 95,0 Masse % eines Polypropylen-Homopolymers (Schmelzindex 2,4 g/10 min bei 230°C/2,16 kp, stabilisiert durch 0,1 Masse% Tetrakis[methylen(3,5-di-tert.butylhydroxyhydrocin­ namat)]methan und 0,1 Masse% Tris(2,4-di-tert.butylphenyl)phosphit) und 5,0 Masse % des modifizierten Propylenpolymers nach Beispiel 1 [Gehalt an gebundenem Butadien 0,8 Masse %, Schmelzindex 2,5 g/10 min bei 230°C/2,16 kp, Molmassen-Zahlenmittel 489 kg/mol, Gleichgewichtskomplianz Je0 4,08 × 10-3 Pa-1 (Kriechversuch in Kegel-Platte-Geometrie bei 230°C), Kristallisationspunkt (DSC) 128,5°C] aufgeschmolzen, bei einer Massetemperatur von 235°C und einer Verweilzeit von 28 s homogenisiert, über zwei Runddüsen ausgetragen, als zwei 3 mm-dicke Stränge abgezogen und nach Erstarrung im Wasserbad granuliert. Das Granulat besitzt einen Schmelzindex von 2,2 g/10 min bei 230°C/2,16 kp.In a Collin laboratory twin screw extruder (screw diameter 25 mm) at a throughput of 4.0 kg / h. a mixture of 95.0% by mass of a polypropylene homopolymer (melt index 2.4 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kp, stabilized by 0.1% by mass of tetrakis [methylene (3,5-di-tert. butylhydroxyhydrocin namate)] methane and 0.1% by weight of tris (2,4-di-tert.butylphenyl) phosphite) and 5.0% by weight of the modified propylene polymer according to Example 1 [bound butadiene content 0.8% by weight, melt index 2 , 5 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kp, number-average molecular weight 489 kg / mol, balance of equilibrium J e0 4.08 × 10 -3 Pa -1 (creep test in cone-plate geometry at 230 ° C) , Crystallization point (DSC) 128.5 ° C] melted, homogenized at a melt temperature of 235 ° C and a residence time of 28 s, discharged through two round nozzles, drawn off as two 3 mm thick strands and, after solidification, granulated in a water bath. The granules have a melt index of 2.2 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kp.

Herstellung der SpritzgußformteileManufacture of injection molded parts

Das hergestellte Granulat wird in einer Ferromatic-Millacron-Spritzgußmaschine FM 60, die eine Dreizonenschnecke mit einer Schneckenlänge von 22 D besitzt, bei einer Massetemperatur von 225°C und bei einer Werkzeugtemperatur von 50°C gemäß DIN 16774 zu Normspritzprüfstäben verarbeitet.
An den Normspritzprüfstäben wurden folgende Eigenschaften ermittelt:
Biege-E-Modul: 1641 MPa (23°C, ISO 178)
Kerbschlagzähigkeit nach Charpy: 5,68 kJ/m2 (23°C, ISO 179 1eA)
Kristallisationspunkt (DSC, ISO 3146): 126,4°C The granulate produced is processed in a Ferromatic Millacron injection molding machine FM 60, which has a three-zone screw with a screw length of 22 D, at a melt temperature of 225 ° C and at a mold temperature of 50 ° C according to DIN 16774 to standard injection test bars.
The following properties were determined on the standard injection test bars:
Flexural modulus: 1641 MPa (23 ° C, ISO 178)
Charpy impact strength: 5.68 kJ / m 2 (23 ° C, ISO 179 1eA)
Crystallization point (DSC, ISO 3146): 126.4 ° C

Beispiel 3Example 3 Herstellung der Blends aus nichtmodifizierten Propylenpolymeren und modifizierten PropylenpolymerenProduction of the blends from unmodified propylene polymers and modified Propylene polymers

In einem Collin-Labordoppelschneckenextruder (Schneckendurchmesser 25 mm) wird bei einem Durchsatz von 3,9 kg/Std. eine Mischung aus 90,0 Masse % eines Polypropylen-Homopolymers (Schmelzindex 2,4 g/10 min bei 230°C/2,16 kp, stabilisiert durch 0,1 Masse% Tetrakis[methylen(3,5-di-tert.butylhydroxyhydrocin­ namat)]methan und 0,1 Masse% Tris(2,4-di-tert.butylphenyl)phosphit) und 10,0 Masse % des modifizierten Propylenpolymers nach Beispiel 1 [Gehalt an gebundenem Butadien 0,8 Masse %, Schmelzindex 2,5 g/10 min bei 230°C/2,16 kp, Molmassen-Zahlenmittel 489 kg/mol, Gleichgewichtskomplianz J20 4,08×10-3 Pa-1 (Kriechversuch in Kegel-Platte-Geometrie bei 230°C), Kristallisationspunkt (DSC) 128,5°C] aufgeschmolzen, bei einer Massetemperatur von 238°C und einer Verweilzeit von 30 s homogenisiert, über zwei Runddüsen ausgetragen, als zwei 3 mm-dicke Stränge abgezogen und nach Erstarrung im Wasserbad granuliert. Das Granulat besitzt einen Schmelzindex von 2,3 g/10 min bei 230°C/2,16 kp.In a Collin laboratory twin screw extruder (screw diameter 25 mm) at a throughput of 3.9 kg / h. a mixture of 90.0% by mass of a polypropylene homopolymer (melt index 2.4 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kp, stabilized by 0.1% by mass of tetrakis [methylene (3,5-di-tert. butylhydroxyhydrocin namate)] methane and 0.1% by weight of tris (2,4-di-tert.butylphenyl) phosphite) and 10.0% by weight of the modified propylene polymer according to Example 1 [bound butadiene content 0.8% by weight, melt index 2 , 5 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kp, number average molar mass 489 kg / mol, balance of equilibrium J 20 4.08 × 10 -3 Pa -1 (creep test in cone and plate geometry at 230 ° C) , Crystallization point (DSC) 128.5 ° C] melted, homogenized at a melt temperature of 238 ° C and a dwell time of 30 s, discharged through two round nozzles, drawn off as two 3 mm thick strands and, after solidification, granulated in a water bath. The granules have a melt index of 2.3 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kp.

Herstellung der SpritzgußformteileManufacture of injection molded parts

Das hergestellte Granulat wird in einer Ferromatic-Millacron-Spritzgußmaschine FM 60, die eine Dreizonenschnecke mit einer Schneckenlänge von 22 D besitzt, bei einer Massetemperatur von 225°C und bei einer Werkzeugtemperatur von 50°C gemäß DIN 16774 zu Normspritzprüfstäben verarbeitet.
An den Normspritzprüfstäben wurden folgende Eigenschaften ermittelt:
Biege-E-Modul: 1678 MPa (23°C, ISO 178)
Kerbschlagzähigkeit nach Charpy: 5,52 kJ/m2 (23°C, ISO 179 1eA)
Kristallisationspunkt (DSC, ISO 3146): 127,9°C The granulate produced is processed in a Ferromatic Millacron injection molding machine FM 60, which has a three-zone screw with a screw length of 22 D, at a melt temperature of 225 ° C and at a mold temperature of 50 ° C according to DIN 16774 to standard injection test bars.
The following properties were determined on the standard injection test bars:
Flexural modulus: 1678 MPa (23 ° C, ISO 178)
Charpy impact strength: 5.52 kJ / m 2 (23 ° C, ISO 179 1eA)
Crystallization point (DSC, ISO 3146): 127.9 ° C

Beispiel 4Example 4 Herstellung der Blends aus nichtmodifizierten Propylenpolymeren und modifizierten PropylenpolymerenProduction of the blends from unmodified propylene polymers and modified Propylene polymers

In einem Collin-Labordoppelschneckenextruder (Schneckendurchmesser 25 mm) wird bei einem Durchsatz von 3,9 kg/Std. eine Mischung aus 95,0 Masse % eines Polypropylen-Homopolymers (Schmelzindex 8,0 g/10 min bei 230°C/2,16 kp, stabilisiert durch 0,1 Masse% Tetrakis[methylen(3,5-di-tert.butylhydroxyhydrocin­ namat)]methan und 0,1 Masse% Tris(2,4-di-tert.butylphenyl)phosphit) und 5,0 Masse % des modifizierten Propylenpolymers nach Beispiel 1 [Gehalt an gebundenem Butadien 0,8 Masse %, Schmelzindex 2,5 g/10 min bei 230°C/2,16 kp, Molmassen-Zahlenmittel 489 kg/mol, Gleichgewichtskomplianz Je0 4,08 × 10-3 Pa-1 (Kriechversuch in Kegel-Platte-Geometrie bei 230°C), Kristallisationspunkt (DSC) 128,5°C] aufgeschmolzen, bei einer Massetemperatur von 238°C und einer Verweilzeit von 30 s homogenisiert, über zwei Runddüsen ausgetragen, als zwei 3 mm-dicke Stränge abgezogen und nach Erstarrung im Wasserbad granuliert. Das Granulat besitzt einen Schmelzindex von 8,5 g/10 min bei 230°C/2,16 kp.In a Collin laboratory twin screw extruder (screw diameter 25 mm) at a throughput of 3.9 kg / h. a mixture of 95.0% by mass of a polypropylene homopolymer (melt index 8.0 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kp, stabilized by 0.1% by mass of tetrakis [methylene (3,5-di-tert. butylhydroxyhydrocin namate)] methane and 0.1% by weight of tris (2,4-di-tert.butylphenyl) phosphite) and 5.0% by weight of the modified propylene polymer according to Example 1 [bound butadiene content 0.8% by weight, melt index 2 , 5 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kp, number-average molecular weight 489 kg / mol, balance of equilibrium J e0 4.08 × 10 -3 Pa -1 (creep test in cone-plate geometry at 230 ° C) , Crystallization point (DSC) 128.5 ° C] melted, homogenized at a melt temperature of 238 ° C and a dwell time of 30 s, discharged through two round nozzles, drawn off as two 3 mm thick strands and, after solidification, granulated in a water bath. The granules have a melt index of 8.5 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kp.

Herstellung der SpritzgußformteileManufacture of injection molded parts

Das hergestellte Granulat wird in einer Ferromatic-Millacron-Spritzgußmaschine FM 60, die eine Dreizonenschnecke mit einer Schneckenlänge von 22 D besitzt, bei einer Massetemperatur von 225°C und bei einer Werkzeugtemperatur von 50°C gemäß DIN 16774 zu Normspritzprüfstäben verarbeitet.
An den Normspritzprüfstäben wurden folgende Eigenschaften ermittelt:
Biege-E-Modul: 1713 MPa (23°C, ISO 178)
Kerbschlagzähigkeit nach Charpy: 3,77 kJ/m2 (23°C, ISO 179 1eA)
Kristallisationspunkt (DSC, ISO 3146): 126,8°C.The granulate produced is processed in a Ferromatic Millacron injection molding machine FM 60, which has a three-zone screw with a screw length of 22 D, at a melt temperature of 225 ° C and at a mold temperature of 50 ° C according to DIN 16774 to standard injection test bars.
The following properties were determined on the standard injection test bars:
Flexural modulus: 1713 MPa (23 ° C, ISO 178)
Charpy impact strength: 3.77 kJ / m 2 (23 ° C, ISO 179 1eA)
Crystallization point (DSC, ISO 3146): 126.8 ° C.

Unter gleichen Bedingungen hergestellte Normspritzprüfstäbe aus 100% des entsprechenden Polypropylen-Homopolymers (Schmelzindex 8,0 g/10 min bei 230°C/2,16 kp, stabilisiert durch 0,1 Masse% Tetrakis[methylen(3,s-di-tert.bu­ tylhydroxyhydrocinnamat)]methan und 0,1 Masse% Tris(2,4-di-tert.butylphe­ nyl)phosphit) besitzen als Vergleich folgende Eigenschaften:
Biege-E-Modul: 1580 MPa (23°C, ISO 178)
Kerbschlagzähigkeit nach Charpy: 3.30 kJ/m2 (23°C, ISO 179 1eA)
Kristallisationspunkt (DSC, ISO 3146): 113,6°CStandard injection test rods produced under the same conditions from 100% of the corresponding polypropylene homopolymer (melt index 8.0 g / 10 min at 230 ° C./2.16 kp, stabilized by 0.1% by mass of tetrakis [methylene (3, s-di-tert .bu tylhydroxyhydrocinnamate)] methane and 0.1 mass% tris (2,4-di-tert.butylphenyl) phosphite) have the following properties as a comparison:
Flexural modulus: 1580 MPa (23 ° C, ISO 178)
Charpy impact strength: 3.30 kJ / m 2 (23 ° C, ISO 179 1eA)
Crystallization point (DSC, ISO 3146): 113.6 ° C

Beispiel 5Example 5 Herstellung des modifizierten PropylenpolymerenProduction of the modified propylene polymer

In einen kontinuierlichen beheizbaren Durchlaufmischer ein pulverförmiges sta­ tistisches Polypropylen-Copolymer (Schmelzindex von 0,85 g/10 min bei 230°C/2,16 kp, mittlerer Partikeldurchmesser 0,85 mm) kontinuierlich dosiert. Weiterhin werden in den Durchlaufmischer 0,05 Masse % Hydrotalcit, 0,05 Masse % Calciumstearat und 0,45 Masse % tert.Butylperoxybenzoat, jeweils bezogen auf das Polypropylen- Copolymer, kontinuierlich dosiert. Unter homogener Durchmischung bei 70°C wird das mit thermisch zerfallendem Radikalbildner und Hilfsstoff beladene Polypropylen- Homopolymer bei einer Verweilzeit von 4 min bei 70°C durch das einströmende Divinylbenzen-Stickstoff-Gemisch mit 0,35 Masse % Divinylbenzen, bezogen auf das Polypropylen-Homopolymer, sorptiv beladen. Nach Überführung in den Doppel­ schneckenextruder wird das pulverförmige Reaktionsgemisch in Kontakt mit dem eindosierten Divinylbenzen-Stickstoff-Gemisch unter Zusatz von 0,1 Masse% 0,1 Masse% Tetrakis[methylen(3,5-di-tert.butylhydroxyhydrocinnamat)]methan und 0,1 Masse% Tris(2,4-di-tert.butylphenyl)phosphit bei einer Massetemperatur von 225°C aufgeschmolzen, nach einer Grobentgasung unter Eindosierung von Wasser als Schleppmittel einer Feinentgasung unterzogen, ausgetragen und granuliert.In a continuous heatable continuous mixer, a powdered sta tistic polypropylene copolymer (melt index of 0.85 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kp, average particle diameter 0.85 mm) continuously metered. Continue to be in the continuous mixer 0.05 mass% hydrotalcite, 0.05 mass% calcium stearate and 0.45% by mass of tert-butyl peroxybenzoate, each based on the polypropylene Copolymer, continuously dosed. With homogeneous mixing at 70 ° C the polypropylene loaded with thermally disintegrating radical generator and auxiliary Homopolymer with a residence time of 4 min at 70 ° C through the inflowing Divinylbenzene-nitrogen mixture with 0.35 mass% divinylbenzene, based on the Polypropylene homopolymer, sorptively loaded. After transfer to the doubles screw extruder, the powdered reaction mixture is in contact with the metered divinylbenzene nitrogen mixture with the addition of 0.1 mass% 0.1 Mass% tetrakis [methylene (3,5-di-tert-butylhydroxyhydrocinnamate)] methane and 0.1 Mass% tris (2,4-di-tert.butylphenyl) phosphite at a melt temperature of 225 ° C melted, after a rough degassing with dosing of water as Entrainer subjected to fine degassing, discharged and granulated.

Das resultierende modifizierte Polypropylen besitzt einen IR-spektroskopisch ermit­ telten Gehalt an gebundenem Divinylbenzen von 0,32 Masse %, einen Schmelzindex von 1,35 g/10 min bei 230°C/2,16 kp, ein Molmassen-Zahlenmittel von 550 kg/mol, eine Gleichgewichtskomplianz Je0 von 4,65 × 10-3 Pa-1 (Kriechversuch in Kegel-Platte-Geometrie bei 230°C) und einen Kristallisationspunkt (DSC, ISO 3146) von 128,8°C. The resulting modified polypropylene has an IR spectroscopically determined content of bound divinylbenzene of 0.32% by mass, a melt index of 1.35 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kp, a number-average molecular weight of 550 kg / mol, an equilibrium of equilibrium J e0 of 4.65 × 10 -3 Pa -1 (creep test in cone-plate geometry at 230 ° C) and a crystallization point (DSC, ISO 3146) of 128.8 ° C.

Herstellung der Blends aus nichtmodifizierten Propylenpolymeren und modifizierten Propylenpolymeren:Production of the blends from unmodified propylene polymers and modified Propylene polymers:

In einem Collin-Labordoppelschneckenextruder (Schneckendurchmesser 25 mm) wird bei einem Durchsatz von 4,1 kg/Std. eine Mischung aus 95,0 Masse % eines Reaktorblends (Ethylengehalt 33 Mol%, Schmelzindex 3 g/10 min bei 230°C/2,16 kg, bestehend aus einem kristallinen Propylen-Ethylen-Copolymer und einem elasti­ schen Ethylen-Propylen-Copolymer, stabilisiert durch 0,1 Masse% Tetrakis[me­ thylen(3,5-di-tert.butylhydroxyhydrocinnamat)]methan und 0,1 Masse% Tris-(2,4-di­ tert.butylphenyl)phosphit) und 5,0 Masse % eines modifizierten Propylenpolymers [Gehalt an gebundenem Divinylbenzen von 0,32 Masse %, Schmelzindex 1,35 g/10 min bei 230°C/2,16 kp, Molmassen-Zahlenmittel 550 kg/mol, Gleichgewichts­ komplianz Je0 4,65 × 10-3 Pa-1 (Kriechversuch in Kegel-Platte-Geometrie bei 230°C), Kristallisationspunkt (DSC) 128, 8°C] aufgeschmolzen, bei einer Massetemperatur von 235°C und einer Verweilzeit von 30 s homogenisiert, über zwei Runddüsen ausgetragen, als zwei 3 mm-dicke Stränge abgezogen und nach Erstarrung im Wasserbad granuliert. Das Granulat besitzt einen Schmelzindex von 2,2 g/10 min bei 230°C/2,16 kp.In a Collin laboratory twin screw extruder (screw diameter 25 mm) with a throughput of 4.1 kg / hour. a mixture of 95.0% by mass of a reactor blend (ethylene content 33 mol%, melt index 3 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg, consisting of a crystalline propylene-ethylene copolymer and an elastic ethylene-propylene copolymer stabilized by 0.1% by mass of tetrakis [methylene (3,5-di-tert.butylhydroxyhydrocinnamate)] methane and 0.1% by mass of tris (2,4-di tert.butylphenyl) phosphite) and 5.0% by mass % of a modified propylene polymer [content of bound divinylbenzene of 0.32% by mass, melt index 1.35 g / 10 min at 230 ° C./2.16 kp, number-average molecular weight 550 kg / mol, equilibrium equilibrium J e0 4.65 × 10 -3 Pa -1 (creep test in cone-plate geometry at 230 ° C), crystallization point (DSC) 128, 8 ° C] melted, homogenized at a melt temperature of 235 ° C and a residence time of 30 s, via two round nozzles discharged, drawn off as two 3 mm thick strands and granulated in a water bath after solidification. The granules have a melt index of 2.2 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kp.

Herstellung der Spritzgußformteile:Manufacture of injection molded parts:

Das hergestellte Granulat wird in einer Ferromatic-Millacron-Spritzgußmaschine, die eine Dreizonenschnecke mit einer Schneckenlänge von 22 D besitzt, bei einer Massetemperatur von 225°C und bei einer Werkzeugtemperatur von 50°C gemäß DIN 16774 zu Normspritzprüfstäben verarbeitet.
An den Normspritzprüfstäben wurden folgende Eigenschaften ermittelt:
Biege-E-Modul: 1271 MPa (23°C, ISO 178)
Kerbschlagzähigkeit nach Charpy: 12,37 kJ/m2 (23°C, ISO 179 1eA)
Kristallisationspunkt (DSC, ISO 3146): 126,5°C.The granulate produced is processed in a Ferromatic Millacron injection molding machine, which has a three-zone screw with a screw length of 22 D, at a melt temperature of 225 ° C and at a mold temperature of 50 ° C according to DIN 16774 to standard injection test bars.
The following properties were determined on the standard injection test bars:
Flexural modulus: 1271 MPa (23 ° C, ISO 178)
Charpy notched impact strength: 12.37 kJ / m 2 (23 ° C, ISO 179 1eA)
Crystallization point (DSC, ISO 3146): 126.5 ° C.

Unter gleichen Bedingungen hergestellte Normspritzprüfstäbe aus 100% des entsprechenden Reaktorblends [Ethylengehalt 33 Mol%, Schmelzindex 3 g/10 min bei 230°C/2,16 kg, bestehend aus einem kristallinen Propylen-Ethylen-Copolymer und einem elastischen Ethylen-Propylen-Copolymer, stabilisiert durch 0,1 Masse% Tetra-kis[methylen(3,5-di-tert.butylhydroxyhydrocinnamat)]methan und 0,1 Masse% Tris-(2,4-di-tert.butylphenyl)phosphit] besitzen als Vergleich folgende Eigenschaften:
Biege-E-Modul: 1204 MPa (23°C, ISO 178)
Kerbschlagzähigkeit nach Charpy: 10,9 kJ/m2 (23°C, ISO 179 1eA)
Kristallisationspunkt (DSC, ISO 3146): 99,2°CStandard injection test rods produced under the same conditions from 100% of the corresponding reactor blend [ethylene content 33 mol%, melt index 3 g / 10 min at 230 ° C./2.16 kg, consisting of a crystalline propylene-ethylene copolymer and an elastic ethylene-propylene copolymer stabilized by 0.1% by mass of tetra-kis [methylene (3,5-di-tert-butylhydroxyhydrocinnamate)] methane and 0.1% by mass of tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite] as a comparison following properties:
Flexural modulus: 1204 MPa (23 ° C, ISO 178)
Charpy impact strength: 10.9 kJ / m 2 (23 ° C, ISO 179 1eA)
Crystallization point (DSC, ISO 3146): 99.2 ° C

Beispiel 6Example 6 Herstellung des modifizierten PropylenpolymerenProduction of the modified propylene polymer

In einen beheizbaren Edelstahlreaktor mit einem Volumen von 12 l, der in einer Gammabestrahlungsanlage vom Typ "Gammabeam" installiert ist, werden 2250 g eines unstabilisierten Polypropylenpulvers (Partikeldurchmesser 50 bis 250 µm, spezifische Oberfläche 4 × 10-2 m2/g, Schmelzindex 0,5 g/10 Min. bei 230°C/2,16 kp) überführt. Nach Einschaltung der Heizung wird der Edelstahlreaktor mehrfach mit Argon gespült und anschließend 28 g Vinyltriethoxysilan in den Reaktor eindosiert. Nach Aufheizung des Edelstahlreaktors auf 130°C und Positionierung der Strahlenquellen in Bestrahlungsposition wird bei einer Dosisleistung von 55 krd/Std. bestrahlt. Nach einer Bestrahlungszeit von 40 Minuten beträgt die absorbierte Gammabestrahlungsdosis 36,6 krd. Nach Absenkung der Strahlenquellen in den Quellencontainer wird der Edelstahlreaktor auf Raumtemperatur abgekühlt und das Vinyltriethoxysilan-gepfropfte Polypropylen 1 Std. im Vakuum bei 140°C getrocknet.2250 g of an unstabilized polypropylene powder (particle diameter 50 to 250 µm, specific surface 4 × 10 -2 m 2 / g, melt index 0) are placed in a heatable stainless steel reactor with a volume of 12 l, which is installed in a "Gammabeam" type gamma radiation system , 5 g / 10 min. At 230 ° C / 2.16 kp). After switching on the heating, the stainless steel reactor is flushed several times with argon and then 28 g of vinyltriethoxysilane are metered into the reactor. After heating the stainless steel reactor to 130 ° C and positioning the radiation sources in the radiation position, the dose rate is 55 krd / hour. irradiated. After an irradiation time of 40 minutes, the absorbed gamma radiation dose is 36.6 krd. After lowering the radiation sources in the source container, the stainless steel reactor is cooled to room temperature and the vinyl triethoxysilane-grafted polypropylene is dried in a vacuum at 140 ° C. for 1 hour.

Das resultierende modifizierte Polypropylen besitzt einen IR-spektroskopisch ermit­ telten Gehalt an gebundenem Vinyltriethoxysilan von 1,1% und einen Schmelzindex von 1,95 g/10 min bei 230°C/2,16 kp. Nach Zusatz von 0,1 Masse% Tetra-kis[me­ thylen(3,5-di-tert.butylhydroxyhydrocinnamat)]methan, 0,1 Masse% Tris-(2,4-di­ tert.butylphenyl)phosphit und 0,2 Masse% Dibutylzinndilaurat, Homogenisierung im Collin-Labordoppelschneckenextruder bei einer Massetemperatur von 225°C und Granulierung besitzt das modifizierte Polypropylen eine Gleichgewichtskomplianz Je0 von 2,15×10-3 Pa-1 (Kriechversuch in Kegel-Platte-Geometrie bei 230°C) und einen Kristallisationspunkt (DSC, ISO 3146) von 131°C.The resulting modified polypropylene has an IR spectroscopically determined content of bound vinyl triethoxysilane of 1.1% and a melt index of 1.95 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kp. After adding 0.1% by mass of tetra-kis [methylene (3,5-di-tert.butylhydroxyhydrocinnamate)] methane, 0.1% by mass of tris (2,4-di tert.butylphenyl) phosphite and 0.2 Mass% dibutyltin dilaurate, homogenization in a Collin laboratory twin-screw extruder at a melt temperature of 225 ° C and granulation, the modified polypropylene has an equilibrium compliance J e0 of 2.15 × 10 -3 Pa -1 (creep test in cone-plate geometry at 230 ° C) and a crystallization point (DSC, ISO 3146) of 131 ° C.

Herstellung der Blends aus nichtmodifizierten Propylenpolymeren und modifizierten PropylenpolymerenProduction of the blends from unmodified propylene polymers and modified Propylene polymers

In einem Collin-Labordoppelschneckenextruder (Schneckendurchmesser 25 mm) wird bei einem Durchsatz von 4,0 kg/Std. eine Mischung aus 95,0 Masse % eines Polypropylen-Homopolymers (Schmelzindex 2,4 g/10 min bei 230°C/2,16 kp, stabilisiert durch 0,1 Masse% Tetrakis[methylen(3,5-di-tert.butylhydroxyhydrocin­ namat)]methan und 0,1 Masse% Tris(2,4-di-tert.butylphenyl)phosphit) und 5,0 Masse % eines modifizierten Propylenpolymers [Gehalt an gebundenem Vinyltriethoxysilan 1,1%, Schmelzindex 1,05 g/10 min bei 230°C/2,16 kp, Gleichgewichtskomplianz J20 2,15 × 10-3 Pa-1 (Kriechversuch in Kegel-Platte- Geometrie bei 230°C), Kristallisationspunkt (DSC) von 131°C] aufgeschmolzen, bei einer Massetemperatur von 245°C und einer Verweilzeit von 30 s homogenisiert, über zwei Runddüsen ausgetragen, als zwei 3 mm-dicke Stränge abgezogen und nach Erstarrung im Wasserbad granuliert. Das Granulat besitzt einen Schmelzindex von 2,1 g/10 min bei 230°C/2,16 kp.In a Collin laboratory twin screw extruder (screw diameter 25 mm) at a throughput of 4.0 kg / h. a mixture of 95.0% by mass of a polypropylene homopolymer (melt index 2.4 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kp, stabilized by 0.1% by mass of tetrakis [methylene (3,5-di-tert. butylhydroxyhydrocin namate)] methane and 0.1% by weight of tris (2,4-di-tert.butylphenyl) phosphite) and 5.0% by weight of a modified propylene polymer [content of bound vinyltriethoxysilane 1.1%, melt index 1.05 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kp, balance of equilibrium J 20 2.15 × 10 -3 Pa -1 (creep test in cone-plate geometry at 230 ° C), crystallization point (DSC) of 131 ° C] melted, homogenized at a melt temperature of 245 ° C and a residence time of 30 s, discharged via two round nozzles, drawn off as two 3 mm thick strands and, after solidification, granulated in a water bath. The granules have a melt index of 2.1 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kp.

Herstellung der SpritzgußformteileManufacture of injection molded parts

Das hergestellte Granulat wird in einer Ferromatic-Millacron-Spritzgußmaschine, die eine Dreizonenschnecke mit einer Schneckenlänge von 22 D besitzt, bei einer Massetemperatur von 225°C und bei einer Werkzeugtemperatur von 50°C gemäß DIN 16774 zu Normspritzprüfstäben verarbeitet.
An den Normspritzprüfstäben wurden folgende Eigenschaften ermittelt:
Biege-E-Modul: 1708 MPa (23°C, ISO 178)
Kerbschlagzähigkeit nach Charpy: 6,55 kJ/m2 (23°C, ISO 179 1eA)
Kristallisationspunkt (DSC, ISO 3146): 127,8°CThe granulate produced is processed in a Ferromatic Millacron injection molding machine, which has a three-zone screw with a screw length of 22 D, at a melt temperature of 225 ° C and at a mold temperature of 50 ° C according to DIN 16774 to standard injection test bars.
The following properties were determined on the standard injection test bars:
Flexural modulus: 1708 MPa (23 ° C, ISO 178)
Charpy impact strength: 6.55 kJ / m 2 (23 ° C, ISO 179 1eA)
Crystallization point (DSC, ISO 3146): 127.8 ° C

Beispiel 7Example 7 Herstellung des modifizierten PropylenpolymerenProduction of the modified propylene polymer

Im Innenmischer wird auf ein pulverförmiges Polypropylen-Homopolymer (Schmelzindex 0,9 g/10 Min. bei 230°C/2,16 kg, mittlerer Korndurchmesser 0,2 mm) 0,15 Masse% 2,6-Dicyclopentyl-4-methylphenol und 0,15 Masse% Bis-2,2,6,6- tetramethyl-4-piperidylsebazat aufgetrommelt und das Gemisch durch Inertgas pneumatisch in einen Kassettenreaktor 0,20 × 3,50 m mit 4 integrierten Kathoden eines Niederenergiebeschleunigers vom Bandstrahlertyp (Energie 250 keV, Strahlleistung 4 × 10 KW ) und integrierter Vibrationseinrichtung gefördert, der Durchsatz bei einer Bestrahlungstemperatur von 85°C beträgt 3,1 kg/Minute.The interior mixer is based on a powdered polypropylene homopolymer (Melt index 0.9 g / 10 min. At 230 ° C / 2.16 kg, average grain diameter 0.2 mm) 0.15 mass% 2,6-dicyclopentyl-4-methylphenol and 0.15 mass% bis-2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidyl sebazate tumbled and the mixture through inert gas pneumatically into a cassette reactor 0.20 × 3.50 m with 4 integrated cathodes a low energy accelerator of the band emitter type (energy 250 keV,  Beam power 4 × 10 KW) and integrated vibration device, which Throughput at an irradiation temperature of 85 ° C is 3.1 kg / minute.

Die bestrahlte pulverförmige Mischung wird in einem Werner & Pfleiderer-Doppel­ schneckenextruder ZSK 54 unter Zusatz von 0,1 Masse% Tetra-kis[me-thylen(3,5- di-tert.butylhydroxyhydrocinnamat)]methan und 0,1 Masse% Tris-(2,4-di-tert. butyl­ phenyl)phosphit unter inerten Bedingungen bei 235°C granuliert. Das partiell modifizierte Polypropylengemisch besitzt einen Schmelzindex von 3,9 g/10 Min. bei 230°C/2,16 kg und einen Kristallisationspunkt (DSC, ISO 3146) von 126,5°C.The irradiated powdery mixture is in a Werner & Pfleiderer double ZSK 54 screw extruder with the addition of 0.1% by mass of tetra-kis [methylene (3.5- di-tert-butylhydroxyhydrocinnamate)] methane and 0.1% by weight of tris- (2,4-di-tert-butyl phenyl) phosphite granulated at 235 ° C under inert conditions. Partially modified polypropylene mixture has a melt index of 3.9 g / 10 min 230 ° C / 2.16 kg and a crystallization point (DSC, ISO 3146) of 126.5 ° C.

Herstellung der Blends aus nichtmodifizierten Propylenpolymeren und modifizierten PropylenpolymerenProduction of the blends from unmodified propylene polymers and modified Propylene polymers

In einem Collin-Labordoppelschneckenextruder (Schneckendurchmesser 25 mm) wird bei einem Durchsatz von 4,0 kg/Std. eine Mischung aus 78,0 Masse % eines Polypropylen-Homopolymers (Schmelzindex 2,4 g/10 min bei 230°C/2,16 kp, stabilisiert durch 0,1 Masse% Tetrakis[methylen(3,5-di-tert.butylhydroxyhydrocin­ namat)]methan und 0,1 Masse% Tris(2,4-di-tert.butylphenyl)phosphit) und 22,0 Masse % eines partiell modifizierten Polypropylengemischs [Schmelzindex 3,9 g/10 Min. bei 230°C/2,16 kg, Kristallisationspunkt (DSC) 126,5°C] aufgeschmolzen, bei einer Massetemperatur von 240°C und einer Verweilzeit von 28 s homogenisiert, über zwei Runddüsen ausgetragen, als zwei 3 mm-dicke Stränge abgezogen und nach Erstarrung im Wasserbad granuliert. Das Granulat besitzt einen Schmelzindex von 2,4 g/10 min bei 230°C/2,16 kp.In a Collin laboratory twin screw extruder (screw diameter 25 mm) with a throughput of 4.0 kg / h. a mixture of 78.0 mass% of one Polypropylene homopolymers (melt index 2.4 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kp, stabilized by 0.1 mass% tetrakis [methylene (3,5-di-tert.butylhydroxyhydrocin namate)] methane and 0.1% by weight of tris (2,4-di-tert.butylphenyl) phosphite) and 22.0 Mass% of a partially modified polypropylene mixture [melt index 3.9 g / 10 Min at 230 ° C / 2.16 kg, crystallization point (DSC) 126.5 ° C] melted, at homogenized at a melt temperature of 240 ° C. and a residence time of 28 s, discharged via two round nozzles, drawn off as two 3 mm thick strands and granulated after solidification in a water bath. The granulate has a melt index 2.4 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kp.

Herstellung der SpritzgußformteileManufacture of injection molded parts

Das hergestellte Granulat wird in einer Ferromatic-Millacron-Spritzgußmaschine, die eine Dreizonenschnecke mit einer Schneckenlänge von 22 D besitzt, bei einer Massetemperatur von 225°C und bei einer Werkzeugtemperatur von 50°C gemäß DIN 16774 zu Normspritzprüfstäben verarbeitet.
An den Normspritzprüfstäben wurden folgende Eigenschaften ermittelt:
Biege-E-Modul: 1797 MPa (23°C, ISO 178)
Kerbschlagzähigkeit nach Charpy: 5,54 kJ/m2 (23°C, ISO 179 1eA)
Kristallisationspunkt (DSC, ISO 3146): 126,5°C.The granulate produced is processed in a Ferromatic Millacron injection molding machine, which has a three-zone screw with a screw length of 22 D, at a melt temperature of 225 ° C and at a mold temperature of 50 ° C according to DIN 16774 to standard injection test bars.
The following properties were determined on the standard injection test bars:
Flexural modulus: 1797 MPa (23 ° C, ISO 178)
Charpy impact strength: 5.54 kJ / m 2 (23 ° C, ISO 179 1eA)
Crystallization point (DSC, ISO 3146): 126.5 ° C.

Claims (11)

1. Polypropylen-Spritzgußformteile hoher Steifigkeit und Zähigkeit, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Spritzgußformteile aus Mischungen aus
  • a) 75 bis 99,9 Masse% nichtmodifizierten Propylenpolymeren, bevorzugt unter An­ wendung von Ziegler-Natta-Katalysatoren oder Metallocenkatalysatoren hergestell­ ten Propylenpolymeren, mit Schmelzindices von 0,5 bis 100 g/10 min bei 230°C/­ 2,16 kg,
  • b) 0,1 bis 25 Masse% modifizierten Propylenpolymeren mit Schmelzindices von 0,05 bis 20 g/10 min bei 230°C/2,16 kg und einem Quotienten aus der Grenzviscosität des modifizierten Polypropylens und der Grenzviscosität des nichtmodifizierten Polypropylens mit weitgehend gleichem Molmassen-Gewichtsmittel von 0,20 bis 0,99,
  • c) 0,1 bis 40 Masse%, bezogen auf die Summe der eingesetzten nichtmodifizierten Propylenpolymeren a) und modifizierten Propylenpolymeren b), an Zusatzstoffen, bevorzugt 0,01 bis 2,5 Masse% Stabilisatoren, 0,1 bis 1 Masse% Antistatika, 0,2 bis 3 Masse% Pigmenten, 0,05 bis 1 Masse% Nukleierungsmitteln, 3 bis 40 Masse% Füllstoffen, 1 bis 20 Masse% Flammschutzmitteln, 3 bis 40 Masse% Verstär­ kerstoffen und/oder 0,01 bis 5 Masse% Verarbeitungshilfsmitteln,
bestehen.1. Polypropylene injection molded parts of high rigidity and toughness, characterized in that the injection molded parts from mixtures
  • a) 75 to 99.9% by mass of unmodified propylene polymers, preferably propylene polymers prepared using Ziegler-Natta catalysts or metallocene catalysts, with melt indexes from 0.5 to 100 g / 10 min at 230 ° C./2.16 kg,
  • b) 0.1 to 25 mass% of modified propylene polymers with melt indices of 0.05 to 20 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg and a quotient of the intrinsic viscosity of the modified polypropylene and the intrinsic viscosity of the unmodified polypropylene with largely the same Molar mass weight average from 0.20 to 0.99,
  • c) 0.1 to 40% by mass, based on the sum of the unmodified propylene polymers a) and modified propylene polymers b), of additives, preferably 0.01 to 2.5% by mass of stabilizers, 0.1 to 1% by mass of antistatic agents, 0.2 to 3 mass% pigments, 0.05 to 1 mass% nucleating agents, 3 to 40 mass% fillers, 1 to 20 mass% flame retardants, 3 to 40 mass% reinforcing agents and / or 0.01 to 5 mass% processing aids ,
consist. 2. Polypropylen-Spritzgußformteile hoher Steifigkeit und Zähigkeit, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die nichtmodifizierten Propylenpolymere a) aus Propylen-Homopoly­ meren sowie Copolymeren aus Propylen und Ethylen bzw. α-Olefinen mit 4 bis 18 C-Atomen, bevorzugt aus isotaktischen Propylenpolymeren, bestehen. 2. Polypropylene injection molded parts with high rigidity and toughness, characterized thereby records that the unmodified propylene polymers a) from propylene homopoly mers and copolymers of propylene and ethylene or α-olefins with 4 to 18 C atoms, preferably made of isotactic propylene polymers.   3. Polypropylen-Spritzgußformteile hoher Steifigkeit und Zähigkeit nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die modifizierten Propylenpolymere b) aus modifizierten Propylenpolymeren bestehen, die durch Behandlung von Propylen- Homopolymeren und/oder Copolymeren aus Propylen und Ethylen bzw. α-Olefinen mit 4 bis 18 C-Atomen sowie von Mischungen der genannten Polypropylene
  • - mit mehrfunktionell ethylenisch ungesättigten Monomeren und/oder
  • - mit ionisierender Strahlung bzw. thermisch zerfallenden Radikalbildnern hergestellt worden sind.
3. Polypropylene injection molded parts of high rigidity and toughness according to claim 1 and 2, characterized in that the modified propylene polymers b) consist of modified propylene polymers which by treatment of propylene homopolymers and / or copolymers of propylene and ethylene or α-olefins with 4 to 18 carbon atoms and mixtures of the polypropylenes mentioned
  • - With polyfunctionally ethylenically unsaturated monomers and / or
  • - Have been produced with ionizing radiation or thermally decomposing radical formers.
4. Polypropylen-Spritzgußformteile hoher Steifigkeit und Zähigkeit nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die modifizierten Propylenpolymere b) aus modi­ fizierten Propylenpolymeren bestehen, die nach einem kontinuierlichen Verfahren hergestellt worden sind, bei dem
  • b1) Polypropylenpartikel in Form von Pulvern, Granulaten oder Grießen mit einer bevorzugten Korngröße im Bereich von 0,001 bis 7 mm, die aus
    • b1.1) Propylen-Homopolymeren, insbesondere aus Propylen-Homopolymeren mit bimodaler Molmassenverteilung, Molmassen-Gewichtsmitteln Mw von 500000 bis 1500000 g/mol, Molmassen-Zahlenmitteln Mn von 25000 bis 100000 g/mol und Mw/­ Mn-Werten von 5 bis 60, die in einer Reaktorkaskade unter Einsatz von Ziegler- Natta-Katalysatoren oder Metallocenkatalysatoren hergestellt wurden, und/oder aus
    • b1.2) Copolymeren aus Propylen und Ethylen bzw. α-Olefinen mit 4 bis 18 C-Atomen, bevorzugt aus statistischen Propylen-Copolymeren, Propylen-Blockcopoly­ meren, statistischen Propylen-Blockcopolymeren und/oder elastomeren Polypropy­ lenen, oder aus Mischungen der genannten modifizierten Polypropylene, bestehen,
      in einem kontinuierlichen Mischer mit 0,05 bis 3 Masse%, bezogen auf die eingesetzten Polypropylene, an Acylperoxiden, Alkylperoxiden, Hydroperoxiden Peroxycarbonaten und/oder Perestern als thermisch zerfallende Radikalbildner, deren thermischer Zerfall bevorzugt unterhalb 210°C abgeschlossen ist und die gegebenenfalls mit inerten Lösungsmitteln verdünnt sind, unter Erwärmung auf 30 bis 100°C, bevorzugt auf 70 bis 90°C, gemischt worden sind,
  • b2) leichtflüchtige bifunktionelle Monomere, insbesondere C4- bis C10-Diene und/oder C7- bis C10-Divinylverbindungen, durch die Polypropylenpartikel aus der Gasphase, bevorzugt in kontinuierlichen Durchflußmischern als kontinuierliche Gas- Feststoff-Absorber, bei einer Temperatur T von 20°C bis 120°C, vorzugsweise von 60 bis 100°C, und einer mittleren Sorptionszeit von τs von 10 s bis 1000 s, bevorzugt 60 s bis 600 s, sorbiert worden sind, wobei in den Polypropylenpartikeln der Anteil der bifunktionell ungesättigten Monomeren 0,01 bis 10 Masse%, bevorzugt 0,05 bis 2 Masse%, bezogen auf die eingesetzten Polypropylene, beträgt, nachfolgend
  • b3) die Polypropylenpartikel, in denen die Acylperoxide, Alkylperoxide, Hydro­ peroxide, Peroxycarbonate und/oder Perester als thermisch zerfallende Radikalbildner und die bifunktionell ungesättigten Monomere sorbiert worden sind, unter einer Atmosphäre aus Inertgas und diesen leichtflüchtigen bifunktionellen Monomeren bei 110°C bis 210°C in kontinuierlich arbeitenden Knetern oder Extrudern, vorzugsweise in Doppelschneckenextrudern, aufgeschmolzen worden sind und die thermisch zerfallenden Radikalbildner dabei zersetzt worden sind,
  • b4) die Schmelze danach auf 220°C bis 300°C erwärmt worden ist, wobei nichtumgesetzte Monomere und Zerfallsprodukte entfernt worden sind, und
  • b5) die Schmelze in an sich bekannter Weise granuliert worden ist,
    und bei dem vor dem Verfahrensschritt b1) und/oder b5) und/oder vor bzw. während des Verfahrensschrittes b3) und/oder b4) als weitere Hilfsstoffe 0,01 bis 2,5 Masse% Stabilisatoren, 0,1 bis 1 Masse% Antistatika, 0,2 bis 3 Masse% Pigmente, 0,05 bis 1 Masse% Nukleierungsmittel und/oder 0,01 bis 5 Masse% Verarbeitungshilfsmittel, bezogen auf das eingesetzte Polypropylen, zugesetzt worden sind.
4. Polypropylene injection molded parts of high rigidity and toughness according to claim 1 to 3, characterized in that the modified propylene polymers b) consist of modified propylene polymers which have been produced by a continuous process in which
  • b1) Polypropylene particles in the form of powders, granules or semolina with a preferred grain size in the range from 0.001 to 7 mm, which from
    • b1.1) Propylene homopolymers, in particular from propylene homopolymers with a bimodal molar mass distribution, molar mass weight average M w of 500,000 to 1,500,000 g / mol, molar mass number average M n of 25,000 to 100,000 g / mol and M w / M n values from 5 to 60, which were produced in a reactor cascade using Ziegler-Natta catalysts or metallocene catalysts, and / or from
    • b1.2) copolymers of propylene and ethylene or α-olefins having 4 to 18 carbon atoms, preferably of statistical propylene copolymers, propylene block copolymers, statistical propylene block copolymers and / or elastomeric polypropylenes, or of mixtures of these modified polypropylenes,
      in a continuous mixer with 0.05 to 3% by mass, based on the polypropylenes, of acyl peroxides, alkyl peroxides, hydroperoxides, peroxycarbonates and / or peresters as thermally decomposing radical formers, the thermal decomposition of which is preferably completed below 210 ° C. and which may be inert Solvents are diluted, mixed with heating to 30 to 100 ° C, preferably to 70 to 90 ° C,
  • b2) volatile bifunctional monomers, in particular C 4 - to C 10 -dienes and / or C 7 - to C 10 -divinyl compounds, through the polypropylene particles from the gas phase, preferably in continuous flow mixers as continuous gas-solid absorbers, at a temperature T. from 20 ° C. to 120 ° C., preferably from 60 to 100 ° C., and an average sorption time of τs from 10 s to 1000 s, preferably 60 s to 600 s, the proportion of the bifunctionally unsaturated in the polypropylene particles Monomers is 0.01 to 10% by mass, preferably 0.05 to 2% by mass, based on the polypropylenes used, below
  • b3) the polypropylene particles in which the acyl peroxides, alkyl peroxides, hydro peroxides, peroxycarbonates and / or peresters have been sorbed as thermally decomposing radical formers and the bifunctionally unsaturated monomers, under an atmosphere of inert gas and these volatile bifunctional monomers at 110 ° C. to 210 ° C have been melted in continuously working kneaders or extruders, preferably in twin-screw extruders, and the thermally decomposing radical formers have been decomposed,
  • b4) the melt is then heated to 220 ° C to 300 ° C, with unreacted monomers and decomposition products having been removed, and
  • b5) the melt has been granulated in a manner known per se,
    and in which prior to process step b1) and / or b5) and / or before or during process step b3) and / or b4) as further auxiliaries 0.01 to 2.5% by mass of stabilizers, 0.1 to 1% by mass Antistatic agents, 0.2 to 3 mass% of pigments, 0.05 to 1 mass% of nucleating agent and / or 0.01 to 5 mass% of processing aids, based on the polypropylene used, have been added.
5. Polypropylen-Spritzgußformteile hoher Steifigkeit und Zähigkeit nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die modifizierten Propylenpolymere b) aus modifizierten Propylenpolymeren bestehen, die durch Umsetzung von funktionali­ sierten Polypropylenen, bevorzugt von Säure- und/oder Säureanhydridgruppen ent­ haltenden Polypropylenen, mit mehrfunktionellen Verbindungen entgegengesetzter Reaktivität, bevorzugt mit C2 bis C16-Diaminen und/oder C2 bis C16-Diolen, herge­ stellt wurden.5. polypropylene injection molded parts of high rigidity and toughness according to claim 1 and 2, characterized in that the modified propylene polymers b) consist of modified propylene polymers, the polypropylenes containing by reaction of functionalized polypropylenes, preferably containing acid and / or acid anhydride groups polyfunctional compounds of opposite reactivity, preferably with C 2 to C 16 diamines and / or C 2 to C 16 diols, have been produced. 6. Polypropylen-Spritzgußformteile hoher Steifigkeit und Zähigkeit nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die modifizierten Propylenpolymere b) aus modifizierten Propylenpolymeren bestehen, die durch hydrolytische Kondensation von Polypropylenen, die hydrolysierbare Silangruppen enthalten, hergestellt wurden.6. Polypropylene injection molded parts of high rigidity and toughness according to claim 1 and 2, characterized in that the modified propylene polymers b) modified propylene polymers consist of hydrolytic condensation of polypropylenes containing hydrolyzable silane groups. 7. Polypropylen-Spritzgußformteile hoher Steifigkeit und Zähigkeit nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die modifizierten Propylenpolymere b) Molmassen-Gewichtsmittel von 350 bis 1500 kg/mol und eine Gleichgewichtskomplianz Je0 von 1,2 bis 12 Pa-1 besitzen.7. polypropylene injection molded parts of high rigidity and toughness according to one or more of claims 1 to 6, characterized in that the modified propylene polymers b) molar mass weight average of 350 to 1500 kg / mol and an equilibrium compliance J e0 of 1.2 to 12 Pa Own -1 . 8. Verfahren zur Herstellung von Polypropylen-Spritzgußformteilen hoher Steifigkeit und Zähigkeit, dadurch gekennzeichnet, daß Mischungen aus
  • a) 75 bis 99,9 Masse% nichtmodifizierten Propylenpolymeren, bevorzugt unter An­ wendung von Ziegler-Natta-Katalysatoren oder Metallocenkatalysatoren hergestell­ ten Propylenpolymeren, mit Schmelzindices von 0,5 bis 100 g/10 min bei 230°C/­ 2,16 kg,
8. A process for the production of polypropylene injection molded parts of high rigidity and toughness, characterized in that mixtures of
  • a) 75 to 99.9% by mass of unmodified propylene polymers, preferably propylene polymers prepared using Ziegler-Natta catalysts or metallocene catalysts, with melt indexes from 0.5 to 100 g / 10 min at 230 ° C./2.16 kg,
  • b) 0,1 bis 25 Masse% modifizierten Propylenpolymeren mit Schmelzindices von 0,05 bis 20 g/10 min bei 230°C/2,16 kg und einem Quotienten aus der Grenzviscosität des modifizierten Polypropylens und der Grenzviscosität des nichtmodifizierten Polypropylens mit weitgehend gleichem Molmassen-Gewichtsmittel von 0,20 bis 0,99,
  • c) 0,1 bis 40 Masse%, bezogen auf die Summe der eingesetzten nichtmodifizierten Propylenpolymeren a) und modifizierten Propylenpolymeren b), an Zusatzstoffen, bevorzugt 0,01 bis 2,5 Masse% Stabilisatoren, 0,1 bis 1 Masse% Antistatika, 0,2 bis 3 Masse% Pigmenten, 0,05 bis 1 Masse% Nukleierungsmitteln, 3 bis 40 Masse% Füllstoffen, 1 bis 20 Masse% Flammschutzmitteln, 3 bis 40 Masse% Verstärker­ stoffen und/oder 0,01 bis 5 Masse% Verarbeitungshilfsmitteln,
bestehen, in Knetern, bevorzugt in kontinuierlichen Knetern wie Doppelschnecken­ extrudern oder Extrudern mit Plungerschnecke, bei Temperaturen von 190 bis 300 °C, bevorzugt von 200 bis 250°C, homogenisiert werden und in Spritzguß­ maschinen bei Massetemperaturen von 200 bis 300°C, bevorzugt 240 bis 270°C, hohen Einspritzgeschwindigkeiten und bei Werkzeugtemperaturen von 5 bis 70°C, bevorzugt 20 bis 50°C, zu Spritzgußformteilen verarbeitet werden.
  • b) 0.1 to 25 mass% of modified propylene polymers with melt indices of 0.05 to 20 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg and a quotient of the intrinsic viscosity of the modified polypropylene and the intrinsic viscosity of the unmodified polypropylene with largely the same Molar mass weight average from 0.20 to 0.99,
  • c) 0.1 to 40% by mass, based on the sum of the unmodified propylene polymers a) and modified propylene polymers b), of additives, preferably 0.01 to 2.5% by mass of stabilizers, 0.1 to 1% by mass of antistatic agents, 0.2 to 3% by mass of pigments, 0.05 to 1% by mass of nucleating agents, 3 to 40% by mass of fillers, 1 to 20% by weight of flame retardants, 3 to 40% by mass of reinforcing agents and / or 0.01 to 5% by mass of processing aids ,
exist, in kneaders, preferably in continuous kneaders such as twin-screw extruders or extruders with a plunger screw, at temperatures from 190 to 300 ° C, preferably from 200 to 250 ° C, are homogenized and in injection molding machines at melt temperatures from 200 to 300 ° C, preferred 240 to 270 ° C, high injection speeds and at mold temperatures of 5 to 70 ° C, preferably 20 to 50 ° C, can be processed into injection molded parts. 9. Verfahren zur Herstellung von Polypropylen-Spritzgußformteilen hoher Steifigkeit und Zähigkeit nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß für die Herstellung der Spritzgußformteile Spritzgußmaschinen mit Spritzeinheiten eingesetzt werden, die Dreizonenschnecken mit einer Schneckenlänge von 18 bis 24 D besitzen.9. Process for the production of polypropylene injection molded parts with high rigidity and toughness according to claim 8, characterized in that for the production Injection molding machines with injection units are used, have three-zone screws with a screw length of 18 to 24 D. 10. Anwendung von Polypropylen-Spritzgußformteilen hoher Steifigkeit und Zähigkeit nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7 für Verpackungen, bevorzugt für Pharmaverpackungen und Lebensmittelverpackungen, Transportbehälter sowie für Bauteile in der Automobilindustrie, Bauteile von Maschinen, Haushaltsgeräten, Elek­ trogeräten und Elektronikgeräten.10. Use of polypropylene injection molded parts with high rigidity and toughness according to one or more of claims 1 to 7 for packaging, preferably for Pharmaceutical packaging and food packaging, transport containers and for Components in the automotive industry, components of machines, household appliances, elec tro devices and electronic devices.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0688817A1 (en) * 1994-06-23 1995-12-27 BASF Aktiengesellschaft Polypropylene resins partially crosslinked with unsaturated esters

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