DE19714869B4 - Covering mixture for the reduction of odor nuisance by liquid, aqueous emitters - Google Patents

Abstract

Abdeckmischung zur Verminderung von Geruchsemissionen durch flüssige, wässrige Oberflächenemittenten, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 40 – 60, meist 50 Teilen einer Mischung A aus, bezogen auf jeweils 100 Gew.-%, 86 – 90 % Perlit, 8 – 12 % eines Gemisches aus 70 Teilen Flugasche, 25 Teilen CaO und 4 Teilen Zement, sowie 2 % eines polymeren organischen Bindemittels und 60 – 40, meist 50 Teilen einer Mischung B aus, bezogen auf jeweils 100 Gew.-%, 90 – 99 % NaHCO₃, 1 % Kalzium-, Magnesium- oder Aluminiumstearat und 0 – 9 % feinteiliger hydrophobierter Kieselsäure.Covering mixture for the reduction of odor emissions by liquid, aqueous surface emissors, characterized by a content of 40-60, usually 50 parts of a mixture of A, based on each 100 wt .-%, 86 - 90% perlite, 8 - 12% of a mixture of 70 parts fly ash, 25 parts CaO and 4 parts cement, and 2% of a polymeric organic binder and 60-40, usually 50 parts of a mixture B, based on each 100 wt .-%, 90 - 99% NaHCO ₃ , 1% Calcium, magnesium or aluminum stearate and 0-9% finely divided hydrophobized silica.

Description

Die Erfindung betrifft Mischungen zum Abdecken von flüssigen, wässrigen Oberflächenemittenten zur Verminderung von Geruchsbelästigungen, insbesondere Mischungen zum Abdecken von Güllesilos, Klärbecken, Güllebecken, Kartoffelwaschanlagen, Sickerwasserbecken und andere offene Behälter der Pharma- und Lebensmittel Industrie sowie der Landwirtschaft.The The invention relates to mixtures for covering liquid, aqueous surface issuers for the reduction of odor nuisance, in particular Mixtures for covering slurry silos, clarifiers, Animal waste, Potato washing plants, leachate basins and other open containers Pharmaceutical and food industry and agriculture.

Die Geruchsbelästigung durch flüssige, wässrige Oberflächenemittenten wie Güllebecken, Kläranlagen, Abwasserbecken, Güllesilos u.a. ist hinreichend bekannt. Eine Überdachung solcher Anlagen verbietet sich in der Regel schon aufgrund ihrer Größe und des dadurch entstehenden finanziellen Aufwandes, wobei noch hinzu kommt, daß sich in Gülle, Klärschlamm oder Abwasser durch anaerobe Bakterien in der Regel Gase, und zwar insbesondere Methan, bilden, die bei überdachten Bauten wegen Brand- und Explosionsgefahr durch Exhaustoren entfernt werden müßten. Bislang hat man daher beispielsweise versucht, die Geruchsentwicklung durch Zusatz chemischer Stoffe zu vermindern, beispielsweise durch Zusatz von Formaldehyd oder Peroxo-Verbindungen. Da diese Stoffe selbst wiederum als nicht untoxisch anzusehen sind, werden derartige Lösungen in der Regel aus Gesundheits- und Umweltüberlegungen abgelehnt. Ein weiterer Vorschlag ist aus dem DD-Patent 300 453 bekannt, wonach zur Abdeckung von derartigen Emittenten Mischungen aus Perlit sowie eines Gemisches aus Flugasche, CaO und Zement sowie eines polymeren organischen Bindemittels eingesetzt werden. Diese Mischung bildet zur wirksamen Geruchsreduzierung auf der Oberfläche der Flüssigkeit eine etwa 10 – 15 cm hohe Schicht, eine sogenannte Schwimmdecke, die sich auch bei Umrühren sofort wieder schließt. Auch durch die mechanische Durchmischung in den Behältern oder Becken wird die Schwimmfähigkeit und die geruchsbindende Wirkung nicht beeinträchtigt, Allerdings sind derartige Mischungen in den benötigten Mengen aufgrund ihres Preises relativ aufwendig.The odor by liquid, aqueous surface emitters like slurry tanks, sewage treatment plants, Wastewater tank, slurry silos et al is well known. A roofing of such facilities usually prohibits itself already because of their size and the resulting financial expense, with the addition of that yourself in manure, sewage sludge or wastewater by anaerobic bacteria usually gases, and indeed especially methane, which are used in roofed buildings due to fire and explosion hazard would have to be removed by Exhaustoren. So far For example, attempts have been made to develop the odor by adding to reduce chemical substances, for example by the addition of Formaldehyde or peroxo compounds. As these substances themselves turn as are not considered non-toxic, such solutions are in generally rejected for health and environmental reasons. One Another proposal is known from DD patent 300 453, according to which To cover such issuers mixtures of perlite and a mixture of fly ash, CaO and cement and a polymeric organic binder are used. This mixture forms for effective odor reduction on the surface of the liquid about 10 - 15 cm high layer, a so-called floating blanket, which is also on stirring immediately closes again. Also by the mechanical mixing in the containers or basins is the Floatability and the odor-binding effect is not affected, However, such Mixtures in the needed Quantities relatively expensive due to their price.

Es besteht daher noch ein Bedürfnis nach Abdeckmischungen, die wirksam, technisch einfach und aus sehr preisgünstigen Ausgangsstoffen herstellbar sind.It There is therefore still a need after covering mixtures, which are effective, technically simple and very cheapest Starting materials can be produced.

Zur Lösung dieser Aufgabe werden Abdeckmischungen entsprechend den Ansprüchen 1 und 2 vorgeschlagen.to solution This object is cover mixtures according to claims 1 and 2 proposed.

Überraschenderweise wurde festgestellt, daß die an sich bekannten Mischungen aus Perlit, einem Gemisch aus Flugasche, Kalziumoxid und Zement sowie eines polymeren Bindemittels bei gleichbleibender Wirkung zu etwa 50 % oder darüber durch Mischungen aus Natriumhydrogenkarbonat mit geringen Anteilen an Kalzium-, Magnesium- oder Aluminiumstearat und feinteiliger hydrophobierter Kieselsäure oder durch Mischungen aus Ammoniumhydrogenphosphat, Ammoniumsulfat und einem geringen Anteil an hydrophobierter Kieselsäure und/oder hydrophobierten Glimmer und/oder Bentonit ersetzt werden können, wobei im letzteren Falle ein Teil des Ammoniumhydrogenphosphats und Ammoniumsulfats bis zu etwa 10 % auch durch Schwerspat ersetzt werden kann.Surprisingly it was found that the known mixtures of perlite, a mixture of fly ash, Calcium oxide and cement as well as a polymeric binder at a constant Effect at about 50% or above by mixtures of sodium bicarbonate with small proportions on calcium, magnesium or aluminum stearate and finely divided hydrophobic silica or by mixtures of ammonium hydrogen phosphate, ammonium sulfate and a small amount of hydrophobized silica and / or hydrophobized Mica and / or bentonite can be replaced, in the latter case a portion of the ammonium hydrogen phosphate and ammonium sulfate up to about 10% can also be replaced by barite.

Diese Mischungen enthalten etwa 40 – 60 und meist 50 Teile einer ersten Mischung aus 86 – 90 % hydrophobierten Perlits, 8 – 12 % eines Gemisches aus 70 Teilen Flugasche, 25 Teilen CaO und 4 Teilen Zement sowie 2 % eines polymeren organischen Bindemittels, jeweils bezogen auf 100 Gew.-%. Als Bindemittel für die Perlitmischung werden beispielsweise modifizierte Stärken oder Polyacrylverbindungen benutzt. Diese Perlitmischungen zeigen aufgrund des Gehaltes an Flugasche mit CaO und Zement puzzolanische Eigenschaften und bewirken zusammen mit dem Bindemittel eine Art Verkrustung, so daß die Mischungen Schwimmdecken auf Becken oder anderen Lagerstätten bilden können.These Mixtures contain about 40 - 60 and usually 50 parts of a first mixture of 86-90% hydrophobized perlite, 8 - 12 % of a mixture of 70 parts fly ash, 25 parts CaO and 4 parts Cement and 2% of a polymeric organic binder, respectively based on 100 wt .-%. As a binder for the pearlite mixture for example, modified starches or polyacrylic compounds used. These pearlite mixtures show due to the content of fly ash with CaO and cement pozzolanic Properties and effect a kind together with the binder Encrustation, so that the Forming mixtures of floating slabs on basins or other deposits can.

Diese Perlitmischung wird erfindungsgemäß ihrerseits vermischt mit einer Mischung aus, bezogen jeweils auf 100 Gew.-%, 90 – 99 % Natriumhydrogenkarbonat und 1 % Kalzium-, Magnesium- oder Aluminumstearat sowie 0 – 9 % feinteiliger hydrophobierter Kieselsäure. Vorzugsweise enthalten die Mischungen 95 % Natriumhydrogenkarbonat, 1 % Stearat und 4 % Kieselsäure.These Perlite mixture according to the invention in turn mixed with a mixture of, in each case to 100 wt .-%, 90 - 99% sodium bicarbonate and 1% calcium, magnesium or aluminum stearate and 0-9% finer hydrophobized silica. Preferably, the mixtures contain 95% sodium bicarbonate, 1% stearate and 4% silica.

Anstelle der Mischungen mit einem Gehalt an Natriumhydrogenkarbonat können aber auch Mischungen mit einem Gehalt an, auch jeweils bezogen auf 100 Gew.-%, 20 – 94,5 % Ammoniumdihydrogenphosphat, 5 – 79,5 Ammoniumsulfat und 0,5 – 2 % hydrophobierter Kieselsäure und/oder hydrophobierten Glimmer und/oder Bentonit eingesetzt werden, wobei ein Teil der Ammoniumsalze durch 0 – 10 % Bariumsulfat ersetzt werden kann. Vorzugsweise enthalten die Mischungen etwa 45 % Ammoniumdihydrogenphosphat, 45 % Ammoniumsulfat, 5 % Bariumsulfat sowie 5 % Glimmer, Bentonit oder Kieselsäure.Instead of However, the mixtures containing sodium bicarbonate can also mixtures with a content, also in each case based on 100 % By weight, 20-94.5 % Ammonium dihydrogen phosphate, 5-79.5 ammonium sulfate and 0.5-2% hydrophobic silica and / or hydrophobized mica and / or bentonite, wherein a portion of the ammonium salts replaced by 0 - 10% barium sulfate can be. Preferably, the mixtures contain about 45% ammonium dihydrogen phosphate, 45% ammonium sulfate, 5% barium sulfate and 5% mica, bentonite or silica.

Die o.g. Natriumhydrogenkarbonat- bzw. Ammoniumsalzmischungen sind auch bekannt als BC- bzw. ABC Feuerlöschpulver, die bei der Beseitigung dem Kreislaufwirtschaftsgesetz unterliegen. Aufgrund der hydrophilen Tendenzen der enthaltenden Salze müssen die Füllungen von Handfeuerlöschern regelmäßig erneuert werden, wobei bisher die alten Füllungen als unerwünschter Reststoff behandelt und deponiert wurden. Diese alten Feuerlöschfüllungen können aber in eben dieser Form ohne weitere Aufarbeitung als Bestandteil der erfindungsgemäßen Mischungen eingesetzt werden und tragen somit dem Wiederverwertungsgrundsatz des Kreislaufwirtschaftsgesetzes Rechnung und führen zur Verbilligung der damit herstellbaren Abdeckschwimmdecken. Selbstverständlich können die Hydrogenkarbonatmischungen aber auch als solche aus den jeweiligen Ausgangsmaterialien hergestellt werden.The above-mentioned sodium bicarbonate or ammonium salt mixtures are also known as BC or ABC fire extinguishing powder, which are subject to the circular economy law in the elimination. Due to the hydrophilic tendencies of the salts containing the fillings of hand-held fire extinguishers must be renewed regularly, so far the old fillings were treated and deposited as undesirable residue. These old fire extinguishing fillings can but in this form without white tere workup be used as part of the mixtures according to the invention and thus contribute to the recycling principle of the Kreislaufwirtschaftsgesetz bill and lead to the cheapening of the cover swim ceilings thus produced. Of course, however, the bicarbonate mixtures can also be prepared as such from the respective starting materials.

Es hat sich herausgestellt, daß die Lebensdauer der Schwimmdecken durch den teilweisen Ersatz der Perlitmischungen durch andere Verbindungen keineswegs leidet, sondern im Bereich von etwa 8 – 10 Jahren liegt. Durch die puzzolanischen Eigenschaften schließen sich Löcher, die in solche Decken durch Wind oder durch mechanische Arbeiten gerissen worden sind, von selbst wieder. Auch beim Absenken oder Aufschwimmen sind die Decken stabil und passen sich dem jeweiligen Flüssigkeitsstand an. Wenn es erforderlich ist, die Decken oder einen Teil davon zu erneuern, können die verbrauchten Deckschichten ohne weiteres einer landwirtschaftlichen Weiterverwendung zugeführt werden, da sie ausschließlich aus Materialien bestehen, die in toxikologischer Hinsicht unbedenklich sind und der Bodenverbesserung durch Auflockerung dienen.It it turned out that the Lifespan life by partial replacement of pearlite mixtures by no means suffers from other connections, but in the field from about 8 - 10 Years ago. By the pozzolanic properties close holes, in such blankets by wind or mechanical work torn off by itself. Also when lowering or Floating, the blankets are stable and adapt to the respective Fluid level. If it is necessary to renew the ceilings or part of them, can the used outer layers readily a agricultural Further use supplied Be as exclusive consist of materials that are harmless from a toxicological point of view and soil improvement through loosening up.

Die Geruchsreduzierung durch die erfindungsgemäßen Schwimmdecken ist überaus beeindruckend, denn selbst große Güllelagunen, Klärbecken usw. können bei einer Stärke der Deckschicht von etwa 8 – 10 cm so abgeschlossen werden, daß eine Geruchsreduzierung > 90 % gemäß Bundesimmissionsschutzgesetz erreicht werden kann.The Odor reduction by the floating cover according to the invention is very impressive because even big ones Manure lagoons, clarifiers etc. can at a strength the top layer of about 8 - 10 cm be completed so that a Odor reduction> 90 % according to Federal Immission Control Act can be achieved.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mischungen zur Erzeugung der Schwimmdecken erfolgt durch Vermischen der jeweiligen Bestandteile. Die Mischungen werden dann in vorberechneter Menge unter die Oberfläche der wässrigen Emittenten eingebracht. Um eine gute Schwimmfähigkeit zu erzielen, sollte die Körnung der Mischung bis etwa max. 1,5 mm betragen.The Preparation of the mixtures according to the invention To generate the floating ceilings is done by mixing the respective Ingredients. The mixtures are then pre-calculated under the surface the aqueous Issuer. To achieve a good buoyancy, should the grain the mixture to about max. 1.5 mm.

Die erfindungsgemäßen Mischungen haben neben ihrer hervorragenden Eignung als Abdeckschwimmschichten den Vorteil, daß das Materialgemisch die geruchsmindernde Wirkung erhält und verstärkt und das Materialgemisch bei unbeabsichtigter Absaugung oder Ausbringung auf landwirtschaftliche Flächen eine bodenverbessernde, auflockernde und düngende Wirkung zeigt. Hinzu kommt, daß der Restwertstoff "Altlöschpulver" einer ökologischen Weiterverwertung gemäß Kreislaufwirtschaftsgesetz zugeführt wird und durch dessen Einsatz besonders preisgünstige Ausgangsstoffe zur Verfügung stehen.The mixtures according to the invention besides having their outstanding suitability as cover swimming layers the advantage that the Mixture of materials which reduces odor and strengthens and reinforces and the material mixture in case of accidental extraction or spreading on agricultural land shows a soil-improving, relaxing and fertilizing effect. in addition comes that the residual value "extinguishing powder" of an ecological recycling is supplied according to the Kreislaufwirtschaftsgesetz and by its use are particularly inexpensive raw materials available.

Claims (6)

Abdeckmischung zur Verminderung von Geruchsemissionen durch flüssige, wässrige Oberflächenemittenten, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 40 – 60, meist 50 Teilen einer Mischung A aus, bezogen auf jeweils 100 Gew.-%, 86 – 90 % Perlit, 8 – 12 % eines Gemisches aus 70 Teilen Flugasche, 25 Teilen CaO und 4 Teilen Zement, sowie 2 % eines polymeren organischen Bindemittels und 60 – 40, meist 50 Teilen einer Mischung B aus, bezogen auf jeweils 100 Gew.-%, 90 – 99 % NaHCO₃, 1 % Kalzium-, Magnesium- oder Aluminiumstearat und 0 – 9 % feinteiliger hydrophobierter Kieselsäure.Covering mixture for the reduction of odor emissions by liquid, aqueous surface emissors, characterized by a content of 40-60, usually 50 parts of a mixture of A, based on each 100 wt .-%, 86 - 90% perlite, 8 - 12% of a mixture of 70 parts fly ash, 25 parts CaO and 4 parts cement, and 2% of a polymeric organic binder and 60-40, usually 50 parts of a mixture B, based on each 100 wt .-%, 90 - 99% NaHCO ₃ , 1% Calcium, magnesium or aluminum stearate and 0-9% finely divided hydrophobized silica. Abdeckmischung zur Verminderung von Geruchsemissionen durch flüssige, wässrige Oberflächenemittenten, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 40 – 60, meist 50 Teilen einer Mischung A aus, bezogen auf jeweils 100 Gew.-%, 86 – 90 % Perlit, 8 – 12 % eines Gemischs aus 70 Teilen Flugasche, 25 Teilen CaO und 4 Teilen Zement, sowie 2 % eines polymeren organischen Bindemittels und 60 – 40, meist 50 Teilen einer Mischung C aus, bezogen auf jeweils 100 Gew.-%, 20 – 94,5 % Ammoniumdihydrogenphosphat, 5 – 79,5 % Ammoniumsulfat und 0,5 – 2 % hydrophobierter Kieselsäure und/oder hydrophobiertem Glimmer und/oder Bentonit, wobei ein Teil des Ammoniumdihydrogenphosphats und Ammoniumsulfats durch 0 – 10 % Bariumsulfat ersetzt sein kann.Covering mixture for the reduction of odor emissions through liquid, aqueous Surface issuers characterized by a content of 40 - 60, usually 50 parts of one Mixture A from, based on in each case 100 wt .-%, 86 - 90% perlite, 8 - 12 % of a mixture of 70 parts fly ash, 25 parts CaO and 4 parts Cement, as well as 2% of a polymeric organic binder and 60-40, usually 50 Parts of a mixture C, based on each 100 wt .-%, 20 - 94.5% Ammonium dihydrogen phosphate, 5-79.5 % Ammonium sulfate and 0.5-2 % of hydrophobized silica and / or hydrophobized mica and / or bentonite, wherein a part of the ammonium dihydrogen phosphate and ammonium sulfate by 0-10% barium sulfate can be replaced. Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung B vorzugsweise 95 % Natriumhydrogenkarbonat, 1 % Kalzium-, Magnesium- oder Aluminiumstearat und 4 % Kieselsäure enthält.Mixture according to Claim 1, characterized that the Mixture B preferably 95% sodium bicarbonate, 1% calcium, Magnesium or aluminum stearate and 4% silica. Mischung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung C vorzugsweise 45 % Ammoniumdihydrogenphosphat, 45 % Ammoniumsulfat, 5 % Bariumsulfat und 5 % Glimmer, Bentonit und/oder Kieselsäure enthält.Mixture according to claim 2, characterized in that that the Mixture C preferably 45% ammonium dihydrogen phosphate, 45% ammonium sulfate, 5% barium sulfate and 5% mica, bentonite and / or silica. Mischung nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Perlit hydrophobiert ist.Mixture according to Claims 1 to 4, characterized that this Perlite is hydrophobic. Mischung nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Körnung bis zu 1,5 mm beträgt.Mixture according to Claims 1 to 5, characterized that the granulation up to 1.5 mm.