DE19700064A1 - Gel for thermotropic layers e.g. for energy-saving glazing - Google Patents

Gel for thermotropic layers e.g. for energy-saving glazing

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DE19700064A1
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Abstract

A gel for thermotropic layers is obtained by energy-rich light irradiation of a mixture containing (A) a non-crosslinked polymer; (B) radically polymerisable monomers; (C) water and/or organic solvent; and (D) a photo-initiator of formula (I), where R<1>, R<2> = 1-10C alkyl; and R<3>-R<7> = H, 1-10C alkyl or 5-10C aryl, with the proviso that at least one of R<3>- R<7> is a hydrophilic group which is a carboxylic acid, carboxylate, sulphonic acid, sulphonate, OH or polyalkylene oxide group or an up to 30C organic group containing such a hydrophilic group. Preferably the composition comprises 0.1-40 wt.% (A), 1-30 wt.% (B) and 30-98.9 wt.% (C) (especially water). The photo-initiator is "Darocure" 2959 (RTM).

Description

Gele für thermotrope Schichten, erhältlich durch Bestrahlen einer Mischung, enthaltendGels for thermotropic layers, obtainable by irradiating one Mixture containing

  • a) ein unvernetztes Polymer,a) an uncrosslinked polymer,
  • b) radikalisch polymerisierbare Monomere,b) radically polymerizable monomers,
  • c) Wasser oder ein organisches Lösungsmittel oder deren Gemi­ sche,c) water or an organic solvent or their mixture beautiful
  • d) mindestens einen Photoinitiator der allgemeinen Formel wobei es sich bei R¹ und R² unabhängig voneinander um eine C₁-C₁₀-Alkylgruppe handelt und R³ bis R⁷ unabhängig voneinan­ der für ein Wasserstoffatom, eine C₁-C₁₀-Alkylgruppe oder eine C₅-C₁₀-Arylgruppe stehen können, mit der Maßgabe, daß minde­ stens einer der Reste R³ bis R⁷ für einen hydrophilen Rest steht, wobei es sich um eine Carbonsäure- bzw. Carboxylat­ gruppe, eine Sulfonsäure- bzw. Sulfonatgruppe, eine Hydroxyl­ gruppe, eine Polyalkylenoxidgruppe oder einen organischen Rest mit bis 30 C-Atomen, der mindestens eine der vorstehen­ den hydrophilen Gruppen enthält, handelt,d) at least one photoinitiator of the general formula where R¹ and R² are independently a C₁-C₁₀ alkyl group and R³ to R⁷ independently of one another can be a hydrogen atom, a C₁-C₁₀ alkyl group or a C₅-C₁₀ aryl group, with the proviso that at least least one of the radicals R³ to R⁷ is a hydrophilic radical, which is a carboxylic acid or carboxylate group, a sulfonic acid or sulfonate group, a hydroxyl group, a polyalkylene oxide group or an organic radical with up to 30 C atoms, the contains at least one of the above the hydrophilic groups,

mit energiereichem Licht.with high-energy light.

Weiterhin betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung der Gele sowie ihre Verwendung zur Herstellung von thermotropen Schichten.The invention further relates to a method for manufacturing the gels and their use in the production of thermotropic Layers.

Die Notwendigkeit zur rationellen Energieverwendung und auch die Nutzung der Sonnenenergie zum Heizen von Gebäuden setzt hochef­ fektive und intelligente Systeme voraus, die die solenenergeti­ schen Systeme (Fenster, Kollektoren, Hausfassaden) optimal an die Witterungsbedingungen und Benutzeranforderungen anpassen. Ein qualitativ hochwertiges Fenster in einer Bürofassade sorgt für angenehme Temperaturen im Winter und führt damit zur Energieein­ sparung. Spätestens im Frühjahr wird das gleiche Fenster zur Überhitzung und damit auftretenden Kühllasten führen und die Energieeinsparung des Winters zunichte machen. Daher ist es of­ fensichtlich, daß in optimierten Systemen Steuerungsmechanismen zur Regelung des Strahlungs- oder Wärmeflusses notwendig sind. Diese Steuerung kann teils passiv geschehen, wie zum Beispiel die Abschattung durch Überdachungen oder Balkone oder aktiv mecha­ nisch durch Rolle- oder Markisensysteme. Vieler dieser Systeme sind jedoch nicht effektiv genug, zu teuer oder in ihrer Lang­ zeitbeständigkeit nicht ausreichend, was wiederum zu Mehrkosten führt.The need for rational use of energy and also that Use of solar energy to heat buildings sets high fective and intelligent systems ahead that the solenergeti systems (windows, collectors, house facades) optimally to the Adjust weather conditions and user requirements. On  high quality window in an office facade ensures pleasant temperatures in winter and thus leads to energy saving. The same window opens at the latest in spring Cause overheating and the resulting cooling loads and the Wipe out winter energy savings. Therefore it is common obviously that in optimized systems control mechanisms are necessary to regulate the radiation or heat flow. This control can be done partly passively, such as the Shading through roofing or balconies or active mecha niche through roller or awning systems. Many of these systems however, they are not effective enough, too expensive or in their length durability is not sufficient, which in turn leads to additional costs leads.

Die Idee elektro- oder thermooptische Systeme zur Steuerung ein­ zusetzen, taucht immer wieder auf, führte jedoch bisher aufgrund materialmäßiger oder systemtechnischer Probleme noch nicht zum entscheidenden Durchbruch.The idea of electro or thermo-optical control systems to cling, reappears again and again, but has so far led to Material or system problems not yet decisive breakthrough.

Eine effektive und kostengünstige Methode zur Regelung des Strah­ lungs- und Wärmeflusses besteht in der Verwendung von thermo­ tropen Schichten. Diese Schichten sind im ungeschalteten Zustand transparent und trüben sich erst oberhalb einer bestimmten Schalttemperatur ein. Die Eintrübung ist vollkommen reversibel, d. h. bei Abkühlung auf Temperaturen unterhalb der Schalt­ temperatur werden die thermotropen Schichten wieder vollkommen transparent.An effective and inexpensive way to regulate the beam Flow and heat flow consists in the use of thermo tropical layers. These layers are in the unswitched state transparent and only cloud over a certain one Switching temperature on. The cloudiness is completely reversible, d. H. when cooling to temperatures below the switching temperature, the thermotropic layers become perfect again transparent.

In der EP-A 0 678 534 sind Gele für thermotrope Schichten be­ schrieben, bei denen Mischungen aus Monomeren, einem thermotropen Polymeren und Lösemittel, im allgemeinen Wasser, mit energierei­ chem Licht bestrahlt werden und so aus den Monomeren ein dreidi­ mensionales Netzwerk gebildet werden soll. Bei Verglasungssyste­ men, welche thermotrope Schichten enthalten, erfolgt die Bestrah­ lung üblicherweise nach Einfüllen der Mischung in das Vergla­ sungssystem. Photoinitiatoren, welche in der zu bestrahlenden Mischung enthalten sind, müssen eine gute Wasserlöslichkeit auf­ weisen und auch bei hohen Schichtdicken der Glaswände noch aus­ reichend wirksam sein. Andernfalls wird das thermotrope Gel nicht oder nur ungenügend ausgebildet.EP-A 0 678 534 describes gels for thermotropic layers wrote in which mixtures of monomers, a thermotropic Polymers and solvents, generally water, with energy chem light are irradiated and so a three-way from the monomers dimensional network is to be formed. With glazing systems Men, which contain thermotropic layers, the irradiation takes place usually after filling the mixture into the glazing system. Photoinitiators which are in the to be irradiated Mixture must have good water solubility and even with high layer thicknesses of the glass walls be effective enough. Otherwise the thermotropic gel will not or insufficiently trained.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung waren daher Gele für thermo­ trope Schichten, welche auch bei Bestrahlen der Ausgangsmischun­ gen mit energiereichem Licht durch Gläser mit hohen Schichtdicken ausgebildet werden. The object of the present invention was therefore gels for thermo tropical layers, which also when the starting mixture is irradiated with high-energy light through glasses with high layer thicknesses be formed.  

Demgemäß wurde das eingangs definierte Gel, ein Verfahren zu sei­ ner Herstellung und seine Verwendung zur Herstellung von thermo­ tropen Schichten gefunden.Accordingly, the gel defined at the outset was to be a process ner manufacture and its use for the manufacture of thermo tropical strata found.

Erfindungsgemäße Gele sind erhältlich durch Bestrahlen einer Mischung, enthaltend die Komponenten a), b), c) und d) mit ener­ giereichem Licht.Gels according to the invention can be obtained by irradiating one Mixture containing components a), b), c) and d) with ener greedy light.

Als Komponente a) eignen sich insbesondere unvernetzte Polymere, welche thermotrope Eigenschaften in der Weise aufweisen, daß eine 10gew.-%ige Lösung dieses Polymeren in dem gewählten Lösungs­ mittel c), d. h. in Wasser oder einem organischen Lösungsmittel bzw. deren Gemische in einem Schaltbereich umfassend weniger als 20°C eine Änderung der Transmission von Licht bei einer Wellen­ länge von 600 nm und einer Schichtdicke von 10 mm aufweist, so daß oberhalb des Schaltbereichs weniger als 50% des einfallenden Lichts und unterhalb des Schaltbereichs mindestens 70% des ein­ fallenden Lichts transmittiert werden. (Bei Messungen mit stei­ gender oder fallender Temperatur zur Bestimmung der Transmission wird jeweils gewartet bis das Polymer bzw. das Gel die neu einge­ stellte Temperatur angenommen hat.)Particularly suitable as component a) are uncrosslinked polymers, which have thermotropic properties in such a way that a 10% by weight solution of this polymer in the chosen solution medium c), d. H. in water or an organic solvent or their mixtures in a switching range comprising less than 20 ° C a change in the transmission of light in a wave length of 600 nm and a layer thickness of 10 mm, so that above the switching range less than 50% of the incident Light and below the switching range at least 70% of the falling light can be transmitted. (For measurements with stei gender or falling temperature to determine the transmission is in each case waited until the polymer or the gel is newly added set temperature has assumed.)

Der Schaltbereich bzw. die Schalttemperatur liegt vorzugsweise im Bereich von 20 bis 90 besonders bevorzugt zwischen 20 und 50°C und ganz besonders bevorzugt im Falle von Verglasungssystemen im Bereich von 20 bis 40°C.The switching range or the switching temperature is preferably in the Range from 20 to 90 particularly preferably between 20 and 50 ° C. and very particularly preferred in the case of glazing systems in the Range from 20 to 40 ° C.

Der Schaltbereich sollte vorzugsweise weniger als 100, besonders bevorzugt weniger als 5°C und ganz besonders bevorzugt nur 1°C oder weniger betragen.The switching range should preferably be less than 100, especially preferably less than 5 ° C and very particularly preferably only 1 ° C or less.

Unterhalb des Schaltbereichs beträgt die Transmission vorzugs­ weise mindestens 90%; oberhalb vorzugsweise weniger als 30%.The transmission is preferred below the switching range wise at least 90%; above preferably less than 30%.

Zur Bestimmung dem Transmission wurden die Proben mit einem Lichtdurchlässigkeitsgerät vermessen. Das Gerät besteht im we­ sentlichen aus einer punktförmigen Lichtquelle und einer ebensol­ chen Photozelle, die den direkten Strahlengang der Lichtquelle erfaßt (direkt-direkt-Messung). Der von der Photozelle abgegebene Photostrom dient-als Maß für die Intensität des hindurchtretenden Lichtes. In den Strahlengang zwischen Lichtquelle und Photozelle befindet sich eine beheizbare Probenhalterung. Eine mit destil­ liertem Wasser gefüllte Küvette diente als Referenz. To determine the transmission, the samples were treated with a Measure the light transmission device. The device consists of substantial from a point light source and an equally Chen photocell, which is the direct beam path of the light source recorded (direct-direct measurement). The one emitted by the photocell Photocurrent serves as a measure of the intensity of what is passing through Light. In the beam path between the light source and photocell there is a heatable sample holder. One with distil cuvette filled with water served as a reference.  

Die thermotropen Eigenschaften des Polymeren werden vorzugsweise durch eine begrenzte Löslichkeit des Polymeren in dem gewählten Lösungsmittel oder -gemisch verursacht.The thermotropic properties of the polymer are preferred due to a limited solubility of the polymer in the chosen one Solvent or mixture caused.

Die Temperatur oberhalb der die Polymere nur eine begrenzte Lös­ lichkeit haben, bezeichnet man als im üblichen Sprachgebrauch als "lower critical solution temperature" (LCST) oder als Trübungs­ temperatur. Unterhalb der LCST sind die Polymeren in dem Lösungs­ mittel in der gewählten Menge weitgehend löslich, oberhalb der LCST bilden Lösungen aus diesem Polymeren ein mehrphasiges System, das aus mindestens einer polymerreichen Phase besteht und einer polymerarmen Phase. Dabei enthält das Lösungsmittel der polymerarmen Phase weniger als 50% des ursprünglich im Lösungs­ mittel gelösten Polymeren. Die polymerreiche Phase enthält über­ wiegend Polymer, kann aber auch noch in dem Polymer eingeschlos­ senes Lösungsmittel oder an das Polymer angelagertes Lösungs­ mittel (z. B. Hydratwasser) enthalten.The temperature above which the polymers dissolve only a limited amount have, is referred to as in common usage as "lower critical solution temperature" (LCST) or as turbidity temperature. The polymers are in the solution below the LCST largely soluble in the chosen amount, above that LCST form solutions from this polymer a multi-phase System consisting of at least one polymer-rich phase and a low polymer phase. The solvent contains the polymer-poor phase less than 50% of that originally in solution medium dissolved polymers. The polymer-rich phase contains over predominantly polymer, but can also be included in the polymer sen solvent or solution attached to the polymer contain medium (e.g. water of hydration).

Als Polymere a) kommen z. B. radikalische Polymerisate, Poly­ kondensate oder Polyaddukte, z. B. Polyoxymethylen, in Betracht.As polymers a) come z. B. radical polymers, poly condensates or polyadducts, e.g. B. polyoxymethylene.

Das Polymer a) ist vorzugsweise ein radikalisches Polymerisat und besteht vorzugsweise z. B. aus folgenden Monomeren:
60-100 insbesondere 90-100 Gew.-% Monomere A
0-20 insbesondere 0 bis 10 Gew.-% vernetzend wirkende Monomere B
0-20% sonstige Monomere C.The polymer a) is preferably a radical polymer and is preferably, for. B. from the following monomers:
60-100 in particular 90-100% by weight of monomers A
0-20 in particular 0 to 10% by weight of crosslinking monomers B
0-20% other monomers C.

Wird Wasser als Lösungsmittel c) oder Hauptbestandteil des Lösungsmittels (mehr als 50 Gew.-% des Lösungsmittelgemischs) verwendet, so sind geeignete Monomere A, z. B. N-substituierte, ethylenisch ungesättigten Lactame (substituierte und unsubsti­ tuierte N-Vinylcaprolactame, N-Vinylpyrrolidone, N-Vinyloxa­ zolidinone, N-Vinylpiperidone, N-Vinylsuccinimide, N-Vinyl­ morpholinone, N-Vinylbutyrolactam, N-Vinylvalerolactam, N-Vinyl­ capryllactam, N-Vinylhexahydrophtalimid, N-Vinylmethyloxalodidon, N-Vinylethyloxazolidon, N-Vinyloxazidinon). Besonders bevorzugt sind N-Vinyl-2-caprolactam und N-Vinyl-2-pyrrolidon.If water as solvent c) or main component of the Solvent (more than 50% by weight of the solvent mixture) used, suitable monomers A, z. B. N-substituted, ethylenically unsaturated lactams (substituted and unsubsti tuiert N-Vinylcaprolactame, N-Vinylpyrrolidone, N-Vinyloxa zolidinone, N-vinyl piperidone, N-vinyl succinimide, N-vinyl morpholinone, N-vinylbutyrolactam, N-vinylvalerolactam, N-vinyl capryllactam, N-vinylhexahydrophtalimide, N-vinylmethyloxalodidone, N-vinylethyloxazolidone, N-vinyloxazidinone). Particularly preferred are N-vinyl-2-caprolactam and N-vinyl-2-pyrrolidone.

Ferner geeignet sind N,N′-Divinylimidazolidon, N-Vinylsuccinimid.Also suitable are N, N'-divinylimidazolidone, N-vinylsuccinimide.

Gleichfalls geeignet sind unsubstituierte oder N-substituierte Acrylamide oder Methacrylamide. Unsubstituted or N-substituted are also suitable Acrylamides or methacrylamides.  

Geeignet sind auch Hydroxyalkylester von ungesättigten Carbon­ säuren wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure. Die Hydroxy­ alkylgruppe hat bevorzugterweise 2-5 C-Atome. Beispiele für geeignete Monomere sind Hydroxyethylacrylat, Hydroxyethylmeth­ acrylat, Hydroxypropylacrylat, Hydroxypropylmethacrylat, Hydroxy­ butylacrylat.Hydroxyalkyl esters of unsaturated carbon are also suitable acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid. The hydroxy alkyl group preferably has 2-5 C atoms. examples for suitable monomers are hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl meth acrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, hydroxy butyl acrylate.

Ferner sind unsubstituierte oder N-substituierte Acrylamide oder Methacrylamide geeignet. Beispiele dafür sind N-(2-Hydroxy­ ethyl)acrylamid, N-Metholylacrylamid, Acrylamidoglycolsäure, N-Butoxymethylacrylamid, N-Methoxymethylacrylamid, N-Methoxy­ methylmethacrylkamid; N,N-Dialkylacrylamide mit Alkylgruppen von C₁-C₃ wie N,N-Diethylacrylamid, N,N-Dimethylacrylamid, N-Alkyl­ acrylamide mit Alkylgruppen von C₁-C₆, wie N-Ethylacrylamid, N-isopropylacrylamid, N-Propylacrylamid.Also unsubstituted or N-substituted acrylamides or Suitable methacrylamides. Examples include N- (2-hydroxy ethyl) acrylamide, N-metholylacrylamide, acrylamidoglycolic acid, N-butoxymethylacrylamide, N-methoxymethylacrylamide, N-methoxy methyl methacrylamide; N, N-dialkylacrylamides with alkyl groups of C₁-C₃ such as N, N-diethylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N-alkyl acrylamides with alkyl groups of C₁-C₆, such as N-ethyl acrylamide, N-isopropylacrylamide, N-propylacrylamide.

Als Monomere A kommen weiterhin Vinylether der Formel IAs monomers A there are also vinyl ethers of the formula I.

H₂C=CH-OR IH₂C = CH-OR I

oder hydrophile Vinylether der Formel IIor hydrophilic vinyl ethers of the formula II

H₂C=CH-OR¹ II,H₂C = CH-OR¹ II,

in Betracht worin
R für eine C₁-C₂₀-Alkylgruppe steht und R¹ für einen aliphatischen oder cycloaliphatischen Rest steht, der durch Hydroxylgruppen substituiert sein kann oder durch nicht benachbarte Gruppen -Y- unterbrochen sein kann, Y die Bedeutung eines Sauerstoffatoms, eines Schwefelatoms, einer Gruppe NR² oder N⁺N²R³X- hat, worin R² und R³ unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C₁-C₄-Alkylgruppe stehen sowie X⁻ für ein Gegenanion steht und das molare Verhältnis von Kohlenstoffatomen zur Summe aus Gruppen Y und Hydroxylgruppen in dem aliphatischen oder cycloaliphatischen Rest R¹ 1,01 : 1 bis 6,5 : 1 beträgt.into consideration
R represents a C₁-C₂₀-alkyl group and R¹ represents an aliphatic or cycloaliphatic radical which may be substituted by hydroxyl groups or may be interrupted by non-adjacent groups -Y-, Y has the meaning of an oxygen atom, a sulfur atom, a group NR² or N⁺N²R³X-, in which R² and R³ independently represent a hydrogen atom or a C₁-C₄ alkyl group and X⁻ represents a counter anion and the molar ratio of carbon atoms to the sum of groups Y and hydroxyl groups in the aliphatic or cycloaliphatic radical R¹ 1.01: 1 to 6.5: 1.

Als Vinylether der Formel I zu nennen sind insbesondere C₁-C₄-Alkylvinylether z. B. Methylvinylether, Ethylvinylether, Propylvinylether, Isopropylvinylether, n-Butylvinylether, iso- Butylvinylether und z. B. Dodecylvinylether.Examples of vinyl ethers of the formula I are in particular C₁-C₄ alkyl vinyl ether z. B. methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, Propyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, iso- Butyl vinyl ether and e.g. B. Dodecyl vinyl ether.

Besonders bevorzugt ist Methylvinylether.Methyl vinyl ether is particularly preferred.

In Vinylethern der Formel II ist -Y- bevorzugt ein Sauerstoff­ atom. In vinyl ethers of the formula II, -Y- is preferably an oxygen atom.  

Vinylether der Formel I oder II können z. B. für sich alleine oder in einem Gemisch miteinander, bevorzugt aus 40 bis 100 Gew.-% der Vinylether I und 0 bis 60 Gew.-% der Vinylether II als Monomere A eingesetzt werden.Vinyl ethers of the formula I or II can, for. B. alone or in a mixture with one another, preferably from 40 to 100% by weight of the Vinyl ether I and 0 to 60% by weight of vinyl ether II as monomers A. be used.

Wenn Polymer a) auch vernetzbar sein soll, können auch Monomere B copolymerisiert werden, die eine kovalente Vernetzung der Polymerketten während oder nach der Polymerisation bewirken können.If polymer a) is also to be crosslinkable, monomers B be copolymerized, which is a covalent crosslinking of the Effect polymer chains during or after the polymerization can.

Derartige Monomere B können zwei- oder mehrfach ethylenisch unge­ sättigte Verbindungen sein, wie z. B. Methylenbisacrylamid, Poly(ethylenoxid)-diacrylate und -dimethacrylate; Poly(propylen­ oxid)diacrylate, etc.Monomers B of this type can be ethylenically unsaturated two or more times be saturated compounds, e.g. B. methylene bisacrylamide, Poly (ethylene oxide) diacrylates and dimethacrylates; Poly (propylene oxide) diacrylates, etc.

Geeignete Monomere B können auch ethylenisch ungesättigte Verbindungen sein, die durch Einwirkung von Strahlung wie z. B. UV-Strahlung, Additionsreaktionen mit sich selbst oder anderen vorhandenen Gruppen eingehen können. Derartige Monomere sind z. B. Zimtsäureglycidylmethacrylat, Furylacrylsäureglycidylmethacrylat; Zimtsäure(4-acryloxybutyl)ester; Zimtsäure(2-acryloxyethyl)ester; Zimtsäure(2-acryloxy-1-hydroxyethyl)ester, Furylacryl­ säure(4-acryloxybutyl)ester; Furylacrylsäure(2-acryloxy­ ethyl)ester; Furylacrylsäure(2-acryloxy-1-hydroxyethyl)ester etc.Suitable monomers B can also be ethylenically unsaturated Be compounds that by exposure to radiation such. B. UV radiation, addition reactions with themselves or others existing groups. Such monomers are e.g. B. Cinnamic acid glycidyl methacrylate, furylacrylic acid glycidyl methacrylate; Cinnamic acid (4-acryloxybutyl) ester; Cinnamic acid (2-acryloxyethyl) ester; Cinnamic acid (2-acryloxy-1-hydroxyethyl) ester, furylacryl acid (4-acryloxybutyl) ester; Furylacrylic acid (2-acryloxy ethyl) ester; Furylacrylic acid (2-acryloxy-1-hydroxyethyl) ester etc.

Geeignet sind auch Coumarinderivate wie sie z. B. in Macro­ molecules, 23; S. 2693-2697 (1990) beschrieben sind oder p-For­ mylstyrolderivate wie sie in J. Polym. Sci. Polym. Chem. Ed. 20; S. 1419-1432 (1982) beschrieben sind.Also suitable are coumarin derivatives such as z. B. in Macro molecules, 23; Pp. 2693-2697 (1990) or p-For mylstyrene derivatives as described in J. Polym. Sci. Polym. Chem. Ed. 20; Pp. 1419-1432 (1982).

Die Anwesenheit von Monomeren C ist im allgemeinen nicht erfor­ derlich und daher nicht bevorzugt.The presence of monomers C is generally not required derlich and therefore not preferred.

Besonders bevorzugt besteht Polymer a) im wesentlichen nur aus Monomeren A und enthält auch keine vernetzend wirkenden Mono­ meren B.Polymer a) particularly preferably consists essentially only of Monomers A and also contains no crosslinking mono meren B.

Das Polymer a) ist daher vorzugsweise vor und nach der Bestrah­ lung mit energiereichem Licht unvernetzt.The polymer a) is therefore preferably before and after the irradiation non-networked with high-energy light.

Ganz besonderes bevorzugte Polymere a) sind Poly-N-Vinylcaprolac­ tam, Copolymere von N-Vinylcaprolactam mit mindestens 20 Gew.-%, N-Vinylcaprolactam und Polyvinyletherhomo- oder copolymerisate.Very particularly preferred polymers a) are poly-N-vinylcaprolac tam, copolymers of N-vinylcaprolactam with at least 20% by weight, N-vinyl caprolactam and polyvinyl ether homo- or copolymers.

Das Molekulargewicht Mn des Polymeren a) beträgt vorzugsweise von 1000 bis 30 000, besonders bevorzugt 5000 bis 28 000 und ganz be­ sonders bevorzugt 10 000 bis 25 000. Das gewichtsmittlere Moleku­ largewicht Mw beträgt vorzugsweise 5000 bis 350 000 und bevorzugt 10 000 bis 100 000.The molecular weight M n of the polymer a) is preferably from 1000 to 30,000, particularly preferably 5000 to 28,000 and very particularly preferably 10,000 to 25,000. The weight-average molecular weight M w is preferably 5000 to 350,000 and preferably 10,000 to 100,000.

Die Bestimmung des Molekulargewichts Mn erfolgt ebenso wie die von Mw durch Gelpermeationschromatographie mit einem Polystyrol­ standard und Dimethylformamid als Elutionsmittel.The molecular weight M n is determined, as is that of M w, by gel permeation chromatography using a polystyrene standard and dimethylformamide as the eluent.

Die Herstellung von Polymeren mit geringem Molekulargewicht ist allgemein bekannt. Das Molekulargewicht kann z. B. durch Mit­ verwendung von Reglern bei der radikalischen Polymerisation ver­ mindert werden.The manufacture of low molecular weight polymers is well known. The molecular weight can e.g. B. by with use of regulators in radical polymerization ver be reduced.

Neben den Polymeren a) enthält die Mischung radikalisch polymeri­ sierbare Monomere b).In addition to the polymers a), the mixture contains polymeric radicals sizable monomers b).

Die Monomeren b) bilden nach Bestrahlung mit energiereichem Licht ein dreidimensionales Netzwerk, d. h. ein Gel welches in dem ge­ wählten Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch nicht bzw. kaum löslich ist. Das aus Monomeren b) gebildete Netzwerk hat vorzugs­ weise keine thermotropen Eigenschaften oder weist allenfalls einen Schaltbereich auf, der mindestens 20°C oberhalb des Schalt­ bereichs des Polymeren a) liegt. Vorzugsweise liegt ein gegebe­ nenfalls vorhandener Schaltbereich oberhalb des Siedepunkts des gewählten Lösungsmittels oder Lösungsmittelgemischs bei Normal­ druck (1 bar).The monomers b) form after irradiation with high-energy light a three-dimensional network, d. H. a gel which in the ge chose not or hardly any solvent or solvent mixture is soluble. The network formed from monomers b) is preferred exhibit no thermotropic properties or at best a switching range that is at least 20 ° C above the switching range of the polymer is a). Preferably there is one if available, the switching range above the boiling point of the selected solvent or solvent mixture at normal pressure (1 bar).

Bei den Monomeren b) handelt es sich vorzugsweise um radikalisch polymerisierbare Monomere. Geeignet ist zum Beispiel ein Monomerengemisch aus
70 bis 99,9 Gew.-% vorzugsweise 85 bis 96 radikalisch polymeri­ sierbaren, nicht vernetzbaren Monomeren D und
0,1 bis 30 Gew.-% vorzugsweise 4 bis 15 Gew.-% vernetzbarer Monomere E.The monomers b) are preferably free-radically polymerizable monomers. For example, a mixture of monomers is suitable
70 to 99.9% by weight, preferably 85 to 96, radically polymerizable, non-crosslinkable monomers D and
0.1 to 30% by weight, preferably 4 to 15% by weight, of crosslinkable monomers E.

Als Monomere D geeignet sind z. B. Vinylester von 1 bis 20 C-Ato­ men enthaltenden Carbonsäuren, welche teilweise oder vorzugsweise ganz zu Vinylalkoholen verseift sein können, (Meth)acrylamid, (Meth)acrylsäure, N-substituierte(meth)acrylamide, hydrophile Vinylether der Formel II. Des weiteren kommen Hydroxygruppen ent­ haltende (Meth)acrylate, wie C₁-C₁₀-Hydroxyalkyl(meth)acrylate, oder N-Methylolmethacrylamid in Betracht. Suitable monomers D are, for. B. vinyl esters from 1 to 20 carbon atoms men containing carboxylic acids, some or preferably can be completely saponified to vinyl alcohols, (meth) acrylamide, (Meth) acrylic acid, N-substituted (meth) acrylamides, hydrophilic Vinyl ethers of the formula II. Furthermore, hydroxyl groups are removed holding (meth) acrylates, such as C₁-C₁₀ hydroxyalkyl (meth) acrylates, or N-methylol methacrylamide.  

Als vernetzend wirkende Monomere E sind solche geeignet, welche mindestens 2 copolymerisierbare, ethylenisch ungesättigte Gruppen oder mindestens eine ethylenisch ungesättigte Gruppe und minde­ stens eine weitere reaktive, z. B. zu Kondensationsreaktionen befähigte Gruppe enthalten.Suitable crosslinking monomers E are those which at least 2 copolymerizable, ethylenically unsaturated groups or at least one ethylenically unsaturated group and mind at least one more reactive, e.g. B. condensation reactions qualified group included.

Zu nennen sind z. B. Monomere mit 2 oder mehr Acrylgruppen wie Polyethylenoxiddiacrylat, Methylenbisacrylamid.To mention are z. B. monomers with 2 or more acrylic groups such as Polyethylene oxide diacrylate, methylene bisacrylamide.

Geeignete Lösungsmittel c) als Bestandteil der Mischung sind z. B. Glykole wie Ethylenglykol, Propylenglykol, Diethylenglykol, Dipropylenglykol, Glykolether wie Glykolmethylether, Diethylen­ glykolmono- und -diether sowie Wasser.Suitable solvents c) as part of the mixture are, for. B. Glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, Dipropylene glycol, glycol ethers such as glycol methyl ether, diethylene glycol mono- and diether as well as water.

Bevorzugt ist Wasser als Lösungsmittel oder ein Lösungsmittel­ gemisch, welches mindestens 60 Gew.-%, vorzugsweise 90 Gew.- Wasser, bezogen auf das Lösungsmittelgemisch, enthält.Water as the solvent or a solvent is preferred mixture which contains at least 60% by weight, preferably 90% by weight Contains water, based on the solvent mixture.

Die Kombination von Wasser mit einen der o.g. Lösungsmitteln hat den Vorteil, daß die Froststabilität der Gele erhöht wird. Die thermotropen Schichten sollen auch im Winter in den Anwendungen verbleiben. Dabei sollen sie die gleiche Funktion erfüllen wie im Sommer. Daher ist es notwendig, die Gele gegen Einfrieren zu sta­ bilisieren. Dies ist notwendig, da das gefrierende Wasser zu dau­ erhaften Schäden an dem Gel oder an dem gesamten System (d. h. Gel und Trägerkonstruktion) verursachen kann. Eine Herabsetzung des Gefrierpunktes des Gels wird durch Zusatz von Glykolen, Glykol­ ethern oder Alkoholen mit niedrigen Alkylketten erreicht. Den gleichen Effekt kann man auch erhalten, wenn das Lösungsmittel lösliche Salze enthält. Bei den Salzen ist jedoch darauf zu ach­ ten, daß sie mit dem Polymersystem verträglich sind und anderer­ seits die Schalttemperatur nicht negativ beeinflußt wird. Die Menge an Mittel die zur Herabsetzung des Gefrierpunktes benötigt wird, hängt von der Umgebungstemperatur ab, in der die thermo­ trope Schicht angewandt wird.The combination of water with one of the above Has solvents the advantage that the frost stability of the gels is increased. The Thermotropic layers should also be used in winter remain. They should have the same function as in Summer. It is therefore necessary to prevent the gels from freezing bilize. This is necessary because the freezing water will last get damage to the gel or the entire system (i.e., gel and support structure). A reduction in the Freezing point of the gel is achieved by adding glycols, glycol ethers or alcohols with low alkyl chains achieved. The same effect can also be obtained if the solvent contains soluble salts. However, care should be taken with the salts that they are compatible with the polymer system and others the switching temperature is not negatively affected. The Amount of agent needed to lower the freezing point will depend on the ambient temperature in which the thermo tropical layer is applied.

Die Mischung enthält weiterhin den eingangs definierten Photo­ initiator d).The mixture also contains the photo defined at the beginning initiator d).

In der Formel I stehen R¹ und R² vorzugsweise für eine C₁-C₄-Alkylgruppe, besonders bevorzugt stehen sie für eine Methyl­ gruppe. R³ bis R⁷ stehen bevorzugt für eine C₁-C₄-Alkylgruppe oder besonders bevorzugt für ein H-Atom. Mindestens einer, bevorzugt ein bis drei, besonders bevorzugt einer der Reste R³ bis R⁷ steht für einen der angegebenen hydrophilen Reste. In formula I, R1 and R2 are preferably one C₁-C₄ alkyl group, particularly preferably they are methyl group. R³ to R⁷ are preferably a C₁-C₄ alkyl group or particularly preferred for an H atom. At least one, preferred one to three, particularly preferably one of the radicals R³ to R⁷ for one of the specified hydrophilic residues.  

Im Falle der Polyalkylenoxidgruppe als hydrophiler Gruppe handelt es sich bevorzugt um eine Polyethylenoxid-, Polypropylenoxid- oder gemischte Polyethylen-propylenoxidgruppe mit bevorzugt 2 bis 20 Alkylenoxideinheiten.In the case of the polyalkylene oxide group acts as a hydrophilic group it is preferably a polyethylene oxide, polypropylene oxide or mixed polyethylene propylene oxide group with preferably 2 up to 20 alkylene oxide units.

Bei dem hydrophilen Rest handelt es sich bevorzugt um einen ali­ phatischen Rest, z. B. einen Alkylrest oder Alkoxyrest, mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, welcher gegebenenfalls Ethergruppen (-O-) enthalten kann und durch mindestens eine Hydroxylgruppe substi­ tuiert ist.The hydrophilic residue is preferably an ali phatic rest, e.g. B. an alkyl radical or alkoxy radical, with 1 to 10 carbon atoms, which may contain ether groups (-O-) can contain and by at least one hydroxyl group substi is acted upon.

Besonders bevorzugt handelt es sich um einen Photoinitiator der FormelIt is particularly preferably a photoinitiator of formula

welcher als Darocure® 2959 von Ciba Geigy erhältlich ist.which is available as Darocure® 2959 from Ciba Geigy.

Die Menge des Photoinitiators beträgt im allgemeinen 0,01 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,03 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Monomere b).The amount of the photoinitiator is generally 0.01 to 5% by weight, preferably 0.03 to 3% by weight, based on monomers b).

Die eingangs definierten Mischungen können neben den Komponenten a), b), c) und d) noch weitere Bestandteile enthalten.The mixtures defined at the beginning can be in addition to the components a), b), c) and d) contain further constituents.

Um eine hohe Dauergebrauchsfähigkeit der thermotropen Schichten aus Gelen zu erhalten, können diese gegen Bakterienbefall stabi­ lisiert werden. Daher ist es sinnvoll den Mischungen Biozide zuzusetzen. Dies kann entweder durch organische Verbindungen geschehen, wie z. B. durch Formaldehyd oder 1,2-Benzisothiazolon oder anorganischer Verbindungen wie Natriumfluorid. Die Menge an Biozid richtet sich nach der Applikation (Zugänglichkeit durch Mikroorganismen) und der Aktivität des Biozids. Grundlagen zur Biozidstabilisierung sind z. B. in Farbe und Lack; 82; S. 108 ff (1976); Farbe und Lacke; 99; S. 105 ff (1993) oder im "Lehrbuch der pharmazeutischen Chemie" (W. Schmack, K. Mayer, M. Haake; Verlag Vieweg und Sohn, Braunschweig 1983; z. B. S. 537 ff) beschrieben.To ensure that the thermotropic layers have a long service life obtained from gels, these can stabilize against bacterial attack be lized. Therefore it makes sense to mix biocides to add. This can be done either through organic compounds happen, such as B. by formaldehyde or 1,2-benzisothiazolone or inorganic compounds such as sodium fluoride. The amount of Biocide depends on the application (accessibility Microorganisms) and the activity of the biocide. Basics of Biocide stabilization are e.g. B. in paint and varnish; 82; P. 108 ff (1976); Paint and varnish; 99; P. 105 ff (1993) or in the "Textbook Pharmaceutical Chemistry "(W. Schmack, K. Mayer, M. Haake; Verlag Vieweg and Sohn, Braunschweig 1983; e.g. B. p. 537 ff) described.

Die eingangs definierte Mischung enthält vorzugsweise
0,1 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 0,5 bis unter 5 (insbesondere 4,5 Gew.-%) des unvernetzten Polymeren a),
1 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 bis 27 Gew.-% radikalisch polymerisierbare Monomere b) und
30 bis 98,9 Gew.-%, besonders bevorzugt 70 bis 96,5 Gew.-% Wasser, organische Lösungsmittel oder deren Gemische.The mixture defined at the outset preferably contains
0.1 to 40% by weight, particularly preferably 0.5 to 10% by weight and very particularly preferably 0.5 to less than 5 (in particular 4.5% by weight) of the uncrosslinked polymer a),
1 to 30% by weight, particularly preferably 3 to 27% by weight of radically polymerizable monomers b) and
30 to 98.9% by weight, particularly preferably 70 to 96.5% by weight of water, organic solvents or mixtures thereof.

Die Mischung kann in einfacher Weise durch Zusammengeben der Komponenten und Homogenisieren, z. B. durch Rühren, hergestellt werden.The mixture can be easily made by combining the Components and homogenization, e.g. B. produced by stirring will.

Die Herstellung des Gels kann dann vorzugsweise direkt in der für die thermotrope Schicht vorgesehenen Vorrichtung erfolgen.The gel can then preferably be produced directly in the for the device provided for the thermotropic layer.

Dazu wird die Mischung in diese Vorrichtung, z. B. ein Vergla­ sungssystem, eingefüllt und mit energiereichem Licht bestrahlt.For this purpose, the mixture in this device, for. B. a glass system, filled in and irradiated with high-energy light.

Die Bestrahlung kann jedoch auch vorab erfolgen und das erhaltene Gel anschließend in die entsprechende Vorrichtung eingefüllt werden.However, the irradiation can also be carried out in advance and the radiation obtained The gel is then filled into the corresponding device will.

Bei der Bestrahlung polymerisieren und vernetzen die Monomeren b) so, daß sie ein dreidimensionales Netzwerk, bzw. ein Gel, bilden, welches das vorzugsweise unvernetzte Polymer a), das Lösungs­ mittel c) und gegebenenfalls weitere Zusatzstoffe enthält.During the irradiation, the monomers polymerize and crosslink b) so that they form a three-dimensional network, or a gel, which is the preferably uncrosslinked polymer a), the solution agent c) and optionally contains other additives.

Vorzugsweise erfolgt die Bestrahlung mit UV-Licht oder Elektro­ nenstrahlen.The irradiation is preferably carried out with UV light or electro rays.

Die Dauer der UV-Belichtung für vollständige Vergelung ist dann ausreichend, wenn bei einer dynamisch-mechanischen Analyse der Hydrogele bei 25°C der Speichermodul G′ [Pa] größer als der Ver­ lustmodul G′′ [Pa] bei einer Meßfrequenz von ω = 1 [rad/s] war.The duration of UV exposure for complete gelling is then sufficient if the dynamic mechanical analysis of the Hydrogels at 25 ° C the storage module G ′ [Pa] larger than the Ver pleasure module G ′ ′ [Pa] at a measuring frequency of ω = 1 [rad / s].

Die Daten wurden mit einem schwergeschwindigkeitskontrollierten Rotationsviskosimeter, (RFS) Rheometrics, mit einer Kegel-Platte- Geometrie (Durchmesser = 25 mm, Kegel = 0.04 rad) bei 25°C mit einer Kreisfrequenz von 0.1 s-1 < ω < 100 s-1 gemessen.The data were obtained using a heavy-speed controlled rotary viscometer (RFS) Rheometrics, with a cone-plate geometry (diameter = 25 mm, cone = 0.04 rad) at 25 ° C with an angular frequency of 0.1 s -1 <ω <100 s -1 measured.

Dynamisch-mechanische Messungen (DMA) unterwerfen die Hydro­ gelproben einer zeitlich sinusförmigen Deformation mit bestimmter Amplitute und Frequenz und messen die resultierende mechanische Spannung. Aus Deformation und Spannung läßt sich der komplexe dy­ namische Modul des Probenmaterials bestimmen. Er besteht aus zwei Komponenten, dem Speichermodul als Maß für die reversibel gespei­ cherte Deformationsenergie und dem Verlustmodul, der die irrever­ sibel in Wärme umgewandelte Energie charakterisiert.Dynamic-mechanical measurements (DMA) subject the Hydro gel samples of a temporally sinusoidal deformation with certain Amplitute and frequency and measure the resulting mechanical Tension. The complex dy  Determine the namic module of the sample material. It consists of two Components, the memory module as a measure of the reversibly fed deformed energy and the loss modulus, which the irrever characterized sibel converted energy into heat.

Die Methode ist allgemein bekannt und z. B. in A. Zosel, Farbe und Lack, 94 (1988) 809, beschrieben.The method is generally known and z. B. in A. Zosel, color and Lack, 94 (1988) 809.

Die Bestrahlung erfolgt bevorzugt bei einer Temperatur von min­ destens 5°C, besonders bevorzugt mindestens 10°C, ganz besonders bevorzugt mindestens 20°C unterhalb des Schaltbereichs bzw. unter­ halb des Trübungspunkts als unterer Temperaturgrenze des Schalt­ bereichs.The irradiation is preferably carried out at a temperature of min at least 5 ° C, particularly preferably at least 10 ° C, very particularly preferably at least 20 ° C below the switching range or below half of the cloud point as the lower temperature limit of the switch area.

Die erfindungsgemäßen Gele eignen sich zur Herstellung von thermotropen Schichten, welche die eingangs beim Polymer a) be­ schriebenen Bedingungen bezüglich Schaltbereich und Transparenz­ änderung erfüllen.The gels according to the invention are suitable for the production of thermotropic layers, which be the beginning of the polymer a) written conditions regarding switching range and transparency meet change.

Gleichzeitig zeigen die Gele eine hohe Transparenz im homogenen Zustand, d. h. unterhalb des Schaltbereichs. Auch nach vielen Wiederholungen des Schaltvorgangs bleibt der Transparenzunter­ schied groß und der Schaltbereich eng. Vorteilhaft ist auch die geringe Schaltzeit.At the same time, the gels show a high transparency in the homogeneous Condition, d. H. below the switching range. Even after many Repetitions of the switching process remain transparent differed large and the switching range narrow. That is also advantageous low switching time.

Die erfindungsgemäße Gele eignen sich daher besonders zur Her­ stellung von Verglasungssystemen mit thermotropen Eigenschaften und von Bauteilen für die Wärmeisolierung.The gels according to the invention are therefore particularly suitable for manufacturing provision of glazing systems with thermotropic properties and components for thermal insulation.

Beispielexample

Eine Mischung aus 2,67 g einer 30gew.-%igen Lösung von Poly-N- vinylcaprolactam in Wasser (thermotropes Polymer, Mn = 10500, 2 Gew.-% bezogen auf alle Bestandteile des Gels), 32,49 g Wasser, 2,72 g wäßrige Acrylamidlösung (50%ig), 2,10 g wäßrige Methylen­ bisacrylamidlösung (2%ig), (Gewichtsverhältnis Acrylamid:Me­ thylenbisacrylamid 97 : 3), 0,02 g Photoinitiator Darocure® 2959 (fest, entspricht 2 Gew.-%, bezogen auf alle Bestandteile des Gels), wurde entgast und zwischen zwei Floatglasscheiben (Dicke der Scheiben 4 mm, Abstand der Scheiben 1 mm) eingefüllt. An­ schließend wurde die befüllte Verglasung 15 min bei 10°C unter einer UV-Lampe (λmax = 367 nm) bestrahlt. Die Probe vernetzte zu einem Gel. A mixture of 2.67 g of a 30% by weight solution of poly-N-vinylcaprolactam in water (thermotropic polymer, M n = 10500, 2% by weight based on all constituents of the gel), 32.49 g of water, 2.72 g aqueous acrylamide solution (50%), 2.10 g aqueous methylene bisacrylamide solution (2%), (weight ratio acrylamide: methylene bisacrylamide 97: 3), 0.02 g photoinitiator Darocure® 2959 (solid, corresponds to 2 wt .-%, based on all components of the gel), was degassed and filled between two float glass panes (thickness of the panes 4 mm, spacing of the panes 1 mm). Then the filled glazing was irradiated for 15 min at 10 ° C. under a UV lamp (λ max = 367 nm). The sample crosslinked to a gel.

VergleichsbeispielComparative example

Statt Darocure® 2959 wurde Quantacure QXT der Firma Octel Chemicals mit der FormelInstead of Darocure® 2959, Quantacure QXT from Octel Chemicals with the formula

als Photoinitator in der gleichen Gewichtsmenge verwendet. Nach der Bestrahlung wie im Beispiel blieb die Probe dünnflüssig. Es wurde kein Gel erhalten.used as a photoinitator in the same amount by weight. After After irradiation as in the example, the sample remained fluid. It no gel was obtained.

Claims (12)

1. Gele für thermotrope Schichten, erhältlich durch Bestrahlen einer Mischung, enthaltend
  • a) ein unvernetztes Polymer,
  • b) radikalisch polymerisierbare Monomere,
  • c) Wasser oder ein organisches Lösungsmittel oder deren Ge­ mische,
  • d) mindestens einen Photoinitiator der allgemeinen Formel wobei es sich bei R¹ und R² unabhängig voneinander um eine C₁-C₁₀-Alkylgruppe handelt und R³ bis R⁷ unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C₁-C₁₀-Alkyl­ gruppe oder eine C₅-C₁₀-Arylgruppe stehen können, mit der Maßgabe, daß mindestens einer der Reste R³ bis R⁷ für einen hydrophilen Rest steht, wobei es sich um eine Carbonsäure- bzw. Carboxylatgruppe, eine Sulfonsäure- bzw. Sulfonatgruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Polyalky­ lenoxidgruppe oder einen organischen Rest mit bis zu 30 C-Atomen, der mindestens eine der vorstehenden hydrophi­ len Gruppen enthält, handelt,
    mit energiereichem Licht.
1. Gels for thermotropic layers, obtainable by irradiating a mixture containing
  • a) an uncrosslinked polymer,
  • b) radically polymerizable monomers,
  • c) water or an organic solvent or mixtures thereof,
  • d) at least one photoinitiator of the general formula wherein R¹ and R² are independently a C₁-C₁₀ alkyl group and R³ to R⁷ independently of one another can be a hydrogen atom, a C₁-C₁₀ alkyl group or a C₅-C₁₀ aryl group, with the proviso that at least one of the radicals R³ to R⁷ is a hydrophilic radical, which is a carboxylic acid or carboxylate group, a sulfonic acid or sulfonate group, a hydroxyl group, a polyalkylene oxide group or an organic radical having up to 30 carbon atoms, the at least contains one of the above hydrophilic groups,
    with high-energy light.
2. Gele gemäß Anspruch 1, wobei es sich um eine Mischung, ent­ haltend
  • a) 0,1 bis 40 Gew.-% eines unvernetzten Polymeren,
  • b) 1 bis 30 Gew.-% radikalisch polymerisierbare Monomere und
  • c) 30 bis 98,9 Gew.-% Wasser oder ein organisches Lösungsmittel oder deren Gemische
    handelt.
2. Gels according to claim 1, wherein it is a mixture containing ent
  • a) 0.1 to 40% by weight of an uncrosslinked polymer,
  • b) 1 to 30% by weight of radically polymerizable monomers and
  • c) 30 to 98.9 wt .-% water or an organic solvent or mixtures thereof
    acts.
3. Gele gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei es sich bei Komponente c) um Wasser handelt.3. Gels according to claim 1 or 2, wherein it is component c) is about water. 4. Gele gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei das unvernetzte Polmyer a) thermotrope Eigenschaften in der Weise aufweist, daß eine 10gew.-%ige Lösung dieses Polymeren in Wasser oder einem organischen Lösungsmittel oder deren Gemische in einem Schaltbereich umfassend weniger als 20°C eine Änderung der Transmission von Licht bei einer Wellenlänge von 600 nm und einer Schichtdicke von 10 mm bewirkt, so daß bei Temperaturen oberhalb des Schaltbereichs weniger als 50% des einfallenden Lichts und unterhalb des Schaltbereichs mindestens 70% des einfallenden Lichts transmittiert werden.4. Gels according to one of claims 1 to 3, wherein the uncrosslinked Polmyer a) has thermotropic properties in such a way that a 10 wt .-% solution of this polymer in water or an organic solvent or mixtures thereof in one Switching range comprising less than 20 ° C a change in Transmission of light at a wavelength of 600 nm and causes a layer thickness of 10 mm, so that at temperatures above the switching range less than 50% of the incident Light and below the switching range at least 70% of the incident light can be transmitted. 5. Gele gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei es sich bei dem Polymeren a) um Poly-N-Vinylcaprolactam, Copolymere von N-Vi­ nylcaprolactam mit mindestens 20 Gew.-% N-Vinylcaprolactam oder Polyvinylether handelt.5. Gels according to one of claims 1 to 4, wherein it is Polymers a) to poly-N-vinylcaprolactam, copolymers of N-Vi nylcaprolactam with at least 20 wt .-% N-vinylcaprolactam or polyvinyl ether. 6. Gele gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei die Monomeren bzw. das Monomerengemisch b) nach Bestrahlung mit energierei­ chem Licht ein dreidimensionales Netzwerk bildet, welches keine thermotrope Eigenschaft, wie in Anspruch 4 definiert, aufweist oder welches einen Schaltbereich mindestens 20°C oberhalb des Schaltbereichs des Polymeren a) hat.6. Gels according to one of claims 1 to 5, wherein the monomers or the monomer mixture b) after irradiation with energy chem light forms a three-dimensional network, which no thermotropic property as defined in claim 4, or which has a switching range of at least 20 ° C. above the switching range of the polymer a). 7. Gele gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei die Mischung die Verbindung als Photoinitiator enthält.7. Gels according to any one of claims 1 to 6, wherein the mixture the compound contains as a photoinitiator. 8. Gele gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei der Photo­ initiator in Mengen von 0,01 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Monomeren b) verwendet wird. 8. Gels according to one of claims 1 to 7, wherein the photo initiator in amounts of 0.01 to 5 wt .-%, based on the Monomers b) is used.   9. Verfahren zur Herstellung von Gelen mit thermotropen Eigen­ schaften gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekenn­ zeichnet, daß eine Mischung, enthaltend
  • a) ein unvernetztes Polymer,
  • b) radikalisch polymerisierbare Monomere,
  • c) Wasser oder ein organisches Lösungsmittel oder deren Ge­ mische und
  • d) mindestens einen Photoinitiator der Formel I
    mit energiereichem Licht bestrahlt wird.
9. A process for the preparation of gels with thermotropic properties according to one of claims 1 to 8, characterized in that a mixture containing
  • a) an uncrosslinked polymer,
  • b) radically polymerizable monomers,
  • c) water or an organic solvent or mixtures thereof and
  • d) at least one photoinitiator of the formula I.
    is irradiated with high-energy light.
10. Verwendung von Gelen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 zur Herstellung von thermotropen Schichten, welche in einem Schaltbereich umfassend weniger als 20°C ihre Transparenz in der Weise ändern, daß oberhalb des Schaltbereichs weniger als 50% des einfallenden Lichts bei einer Wellenlänge von 600 nm bei einer Schichtdicke von 10 mm transmittiert werden und un­ terhalb des Schaltbereichs mindestens 70% des einfallenden Lichts transmittiert werden.10. Use of gels according to one of claims 1 to 8 for Production of thermotropic layers, which in one Switching range comprehensively less than 20 ° C change the way that less than 50% of the incident light at a wavelength of 600 nm are transmitted at a layer thickness of 10 mm and un within the switching range at least 70% of the incident Light can be transmitted. 11. Verglasungssysteme mit thermotropen Eigenschaften, erhältlich unter Verwendung eines Gels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8.11. Glazing systems with thermotropic properties, available using a gel according to any one of claims 1 to 8th. 12. Bauteile zur Wärmeisolierung, erhältlich unter Verwendung eines Gels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8.12. Components for thermal insulation, available using of a gel according to any one of claims 1 to 8.
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