DE19700014A1 - Monomerenarmes PU-Prepolymer - Google Patents

Monomerenarmes PU-Prepolymer

Info

Publication number
DE19700014A1
DE19700014A1 DE19700014A DE19700014A DE19700014A1 DE 19700014 A1 DE19700014 A1 DE 19700014A1 DE 19700014 A DE19700014 A DE 19700014A DE 19700014 A DE19700014 A DE 19700014A DE 19700014 A1 DE19700014 A1 DE 19700014A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
diisocyanate
groups
nco groups
prepolymer
nco
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19700014A
Other languages
English (en)
Inventor
Gerd Dr Bolte
Guenter Dr Henke
Markus Kruedenscheidt
Astrid Omoruyi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to DE19700014A priority Critical patent/DE19700014A1/de
Priority to PL97334288A priority patent/PL189023B1/pl
Priority to BR9714451A priority patent/BR9714451A/pt
Priority to AU58578/98A priority patent/AU5857898A/en
Priority to SK892-99A priority patent/SK89299A3/sk
Priority to ES97954425T priority patent/ES2158616T3/es
Priority to AT97954425T priority patent/ATE202577T1/de
Priority to US09/341,080 priority patent/US6515164B1/en
Priority to NZ336543A priority patent/NZ336543A/xx
Priority to CA002276523A priority patent/CA2276523A1/en
Priority to PCT/EP1997/007131 priority patent/WO1998029466A1/de
Priority to SI9730113T priority patent/SI0951493T1/xx
Priority to HU0000484A priority patent/HUP0000484A3/hu
Priority to DE59703925T priority patent/DE59703925D1/de
Priority to KR1019997005952A priority patent/KR20000062385A/ko
Priority to PT97954425T priority patent/PT951493E/pt
Priority to EP97954425A priority patent/EP0951493B1/de
Priority to TR1999/01462T priority patent/TR199901462T2/xx
Priority to DK97954425T priority patent/DK0951493T3/da
Priority to JP52958398A priority patent/JP4536163B2/ja
Priority to ZA9711666A priority patent/ZA9711666B/xx
Publication of DE19700014A1 publication Critical patent/DE19700014A1/de
Priority to NO993273A priority patent/NO993273D0/no
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/721—Two or more polyisocyanates not provided for in one single group C08G18/73 - C08G18/80
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7607—Compounds of C08G18/7614 and of C08G18/7657
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
    • C08G18/7621—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring being toluene diisocyanate including isomer mixtures

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft ein monomerenarmes PU-Prepolymer mit freien NCO- Gruppen, welches aus mehrfunktionellen Alkoholen und Diisocyanaten mit unterschiedlicher Reaktivität herstellbar ist, sowie dessen Herstellung und Verwendung.
Derartige PU-Prepolymere werden in der EP 0 150 444 beschrieben. Sie werden hergestellt, indem man
  • - in einem ersten Reaktionsschritt 2,4-Toluylen-diisocyanat in Abwesenheit anderer Diisocyanate mit mehrfunktionellen Alkoholen im Verhältnis OH : NCO zwischen 4 und 0,55 umsetzt und nach Abreaktion praktisch aller höher reaktiven NCO-Gruppen mit einem Teil der vorhandenen OH-Gruppen
  • - in einem zweiten Reaktionsschritt ein im Vergleich zu den weniger reaktiven NCO-Gruppen des 2,4 Toluylen-diisocyanates aus Reaktionsschritt, 1 reaktiveres symmetrisches, dicyclisches Diisocyanat äquimolar oder im Überschuß, bezogen auf noch freie OH-Gruppen in einer Menge von 5 bis 80 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Diisocyanate in Stufe 1 und 2, zusetzt,
    wobei gewünschtenfalls übliche Katalysatoren und/oder erhöhte Temperaturen angewendet werden.
Dieses bekannte PU-Prepolymer hat zwar einen niedrigen Gehalt an Monomeren, nämlich nur 1-2,5%, wie die Beispiele zeigen. Aber sie härten in vielen Fällen nicht schnell genug aus.
Die erfindungsgemäße Aufgabe besteht demnach darin, ein monomerenarmes PU-Prepolymer mit freien NCO-Gruppen zur Verfügung zu stellen, welches eine schnellere, aber ausreichend sichere Verarbeitung erlaubt.
Die erfindungsgemäße Lösung ist den Patentansprüchen zu entnehmen. Sie besteht in einem monomerenarmen PU-Prepolymer mit freien NCO-Gruppen, welches aus mehrwertigen Alkoholen und aus mindestens zwei Diisocyanaten mit unterschiedlicher Reaktivität herstellbar ist und dadurch gekennzeichnet ist, daß das Verhältnis der NCO-Gruppen des partiell reaktionsträgeren Diisocyanats zu den NCO-Gruppen des reaktionsschnelleren Diisocyanats größer als 6 : 1 ist.
Das Verhältnis der Isocyanat-Gruppen ist vorzugsweise größer als 10 : 1 und vor allem größer als 15 : 1.
Es kann eine Vielzahl von mehrmehrfunktionellen Alkoholen eingesetzt werden. Geeignet sind aliphatische Alkohole mit 2-4 Hydroxylgruppen pro Molekül. Es können primäre und sekundäre Alkohole eingesetzt werden: die sekundären sind bevorzugt. So können insbesondere die Umsetzungsprodukte niedermolekularer mehrfunktioneller Alkohole mit Alkylenoxiden mit bis zu 4 C-Atomen eingesetzt werden. Geeignet sind beispielsweise die Umsetzungsprodukte von Ethylenglykol, Propylenglykol, von den isomeren Butandiolen oder Hexandiolen mit Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butenoxid. Ferner können die Umsetzungsprodukte trifunktioneller Alkohole wie Glycerin, Trimethylolethan und/oder Trimethylolpropan oder höher funktioneller Alkohole wie beispielsweise Pentaerythrit oder Zuckeralkohole mit den genannten Alkenoxiden eingesetzt werden.
Besonders geeignet sind Polyetherpolyole mit einem Molekulargewicht von 100-10 000, vorzugsweise 1000-5000 und insbesondere Polypropylenglykol. So können - je nach gewünschtem Molekulargewicht - Anlagerungsprodukte von nur wenigen Mol Ethylenoxid und/oder Propylenoxid pro Mol oder aber von mehr als hundert Mol Ethylenoxid und oder Propylenoxid an niedermolekulare mehrfunktionelle Alkohole eingesetzt werden. Weitere Polyetherpolyole sind durch Kondensation von z. B. Glycerin oder Pentaerythrit unter Wasserabspaltung herstellbar. In der Polyurethan-Chemie gebräuchliche Polyole entstehen weiterhin durch Polymerisation von Tetrahydrofuran. Unter den genannten Polyetherpolyolen sind die Umsetzungsprodukte von mehrfunktionellen niedermolekularen Alkoholen mit Propylenoxid unter Bedingungen, bei denen zumindest teilweise sekundäre Hydroxylgruppen entstehen, besonders geeignet.
Weitere geeignete Polyetherpolyole sind z. B. in der deutschen Offenlegungsschrift 25 59 759 beschrieben.
Für das erfindungsgemäße Verfahren sind auch Polyesterpolyole mit einem Molekulargewicht von 200 bis 10 000 geeignet. Nach einer ersten Ausführungsform können Polyesterpolyole verwendet werden, die durch Umsetzung von niedermolekularen Alkoholen, insbesondere von Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin oder Trimethylolpropan mit 1 bis 50 mol Caprolacton entstehen. Weitere geeignete Polyesterpolyole sind durch Polykondensation herstellbar. So können difunktionelle und/oder trifunktionelle Alkohole mit einem Unterschuß an Dicarbonsäuren und/oder Tricarbonsäuren oder deren reaktiven Derivaten zu Polyesterpolyolen kondensiert werden. Geeignete Dicarbonsäuren sind hier Bernsteinsäure und ihre höheren Homologen mit bis zu 12 C-Atomen, ferner ungesättigte Dicarbonsäuren wie Maleinsäure oder Fumarsäure sowie aromatische Dicarbonsäuren, insbesondere die isomeren Phthalsäuren. Als Tricarbonsäuren sind Zitronensäure oder Trimellithsäure geeignet. Im Sinne der Erfindung besonders geeignet sind Polyesterpolyole aus den genannten Dicarbonsäuren und Glycerin, welche einen Restgehalt an sekundären OH- Gruppen aufweisen.
Unter "zwei Diisocyanaten mit unterschiedlicher Reaktivität" werden zwei verschiedene Diisocyanate mit unterschiedlicher Reaktivität gegenüber Alkoholen verstanden. Bei der Auswahl dieser verschiedenen Diisocyanate sind folgende Beobachtungen zu berücksichtigen: Bei der Reaktion von Diisocyanaten mit Alkoholen ist die Geschwindigkeit der Umsetzung der ersten Diisocyanatgruppe wesentlich größer als die der zweiten Diisocyanatgruppe. Dies trifft insbesondere auf monocyclische Diisocyanate, aber auch auf andere Diisocyanate mit Gruppen in unterschiedlicher chemischer Umgebung, also allgemein gesprochen, auf unsymmetrische Diisocyanate zu. Es wurde weiter festgestellt, daß dicyclische Diisocyanate oder allgemeiner symmetrische Diisocyanate in ihrer Reaktionsgeschwindigkeit höher liegen als die zweite Isocyanatgruppe unsymmetrischer bzw. monocyclischer Diisocyanate.
Bei dem ersten Diisocyanat handelt es sich also um ein unsymmetrisches Diisocyanat mit zwei unterschiedlich reaktiven NCO-Gruppen. Konkrete Beispiele sind: 2,4-Toluylen-diisocyanat (TDII), Isophorondiisocyanat, 2,4- Diphenylmethandiisocyanat. Bei dem zweiten Diisocyanat handelt es sich um ein symmetrisches Isocyanat, vorzugsweise um ein dicyclisches Diisocyanat. Wichtig ist, daß die Reaktivität ihrer Isocyanatgruppen gegenüber Hydroxylgruppen höher liegt als die der endständigen Isocyanatgruppen des einseitig umgesetzten unsymmetrischen Diisocyanates (Reaktivverdünners). Somit sind in erster Linie Diaryldiisocyanate geeignet, bevorzugt sind z. B. 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (MDI) und/oder substituierte 4,4-Diphenylmethandiisocyanate.
Die Konzentration der unterschiedlich reaktiven NCO-Gruppen in dem erfindungsgemäßen Prepolymeren wird durch Kernresonanzspektroskopie (NMR) bestimmt.
Mit "monomerenarm" ist eine niedrige Konzentration der Ausgangsdiisocyanate zu verstehen. Ihre Konzentration liegt unter zwei, vorzugsweise unter einem, in besondere unter 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Prepolymer. Die Konzentration wird durch Gaschromatographie bzw. HPLC bestimmt.
Das erfindungsgemäße PU-Prepolymer wird hergestellt, indem man
  • - in einem ersten Reaktionsschritt die Diisocyanate mit NCO-Gruppen unterschiedlicher Reaktivität (unsymmetrische Diisocyanate) mit mehrfunktionellen Alkoholen im Verhältnis OH : NCO zwischen 4 und 0,55 umsetzt und nach Abreaktion praktisch aller schnellen NCO-Gruppen mit einem Teil der vorhandenen OH-Gruppen
  • - in einem zweiten Reaktionsschritt ein im Vergleich zu den weniger reaktiven NCO-Gruppen des Isocyanats aus Reaktionsschritt 1 reaktiveres Diisocyanat (symmetrisches Diisocyanat) im Unterschuß, bezogen auf noch freie OH- Gruppen, zusetzt,
    wobei gewünschtenfalls übliche Katalysatoren und/oder erhöhte Temperaturen angewendet werden.
Erfindungsgemäß wird also ein mehrfunktioneller Alkohol mit dem unsymmetrischen Diisocyanat im Verhältnis OH : NCO zwischen 4 und 0,55 in einer ersten Reaktionsstufe umgesetzt, bis die reaktiveren NCO-Gruppen des Diisocyanats praktisch vollständig mit einem Teil der verfügbaren OH-Gruppen reagiert haben, aber eine Reaktion der weniger reaktiven Gruppen noch nicht oder nicht wesentlich stattgefunden hat. Dieser Reaktionszeitpunkt läßt sich durch analytische Verfolgung des Reaktionsgeschehens bestimmen. Das Reaktionsgeschehen kann dabei spektroskopisch (IR) oder titrimetrisch verfolgt werden. Die Einsatzmolverhältnisse werden nach dem erfindungsgemäßen Verfahren so gewählt, daß nach Abreaktion der reaktiveren isocyanatgruppen noch freie OH-Gruppen vorliegen.
In das so gewonnene niedrigviskose Reaktionsgemisch der ersten Reaktionsstufe wird dann in der zweiten Reaktionsstufe ein symmetrisches Diisocyanat gegeben, welches so ausgewählt ist, daß seine Reaktivität höher ist als die der nun polymergebundenen NCO-Gruppen des unsymmetrischen Diisocyanats.
Vereinfacht kann gesagt werden, daß nach der Lehre der Erfindung in einem niedrig viskosen Reaktionsmedium, das OH-funktionelle und NCO-funktionelle Bestandteile enthält, eine Reaktion zwischen den OH-funktionellen Bestandteilen und einem symmetrischen Diisocyanat zu einem Polyurethan-Prepolymeren durchgeführt wird.
Im erfindungsgemäßen Verfahren wird das Produkt der ersten Reaktionsstufe als Reaktivverdünner ausgenutzt, ohne daß es zu einer Reaktion zwischen den OH- Gruppen und den langsam reagierenden polymergebundenen NCO-Gruppen aus dem unsymmetrischen Diisocyanat käme.
Um Umsetzungsprodukte eines unsymmetrischen Diisocyanates, insbesondere von 2,4-Toluylendiisocyanat mit mehrfunktionellen Alkoholen zu erhalten, welche erfindungsgemäß in der zweiten Reaktionsstufe als Lösungsmittel "oder Reaktivverdünner" eingesetzt werden können, ist es wichtig, ein bestimmtes Verhältnis zwischen Hydroxylgruppen und Isocyanatgruppen einzuhalten. So entstehen geeignete Produkte, die nach Abreaktion der reaktiveren NCO-Gruppen noch OH-Gruppen enthalten, wenn die Anzahl der OH-Gruppen geteilt durch die Anzahl der Isocyanatgruppen zwischen 4 und 0,55 eingestellt wird, vorzugsweise zwischen 1 und 0,6.
Zur Durchführung der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens werden in den OH- und NCO-funktionellen Reaktionsprodukten der ersten Reaktionsstufe als Reaktiverdünner symmetrische, insbesondere dicyclische Diisocyanate mit den restlichen OH-Gruppen zur Reaktion gebracht. Für die Reaktion der zweiten Stufe beträgt das Molverhältnis OH-Gruppen, ausgedrückt als Quotient der OH- Gruppen geteilt durch Isocyanatgruppen mehr als 1,0, bevorzugt 1,1 bis 12, bezogen auf restliche OH-Gruppen.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es bevorzugt, die Umsetzung der Diisocyanate mit mehrfunktionellen Alkoholen bei erhöhter Temperatur durchzuführen. Geeignet sind Temperaturen zwischen 40 und 120°C, vorzugsweise zwischen 80 und 95°C. Bei Laboransätzen (ca. 1 kg) hat sich eine Reaktionszeit von ca. 1 Stunde für die erste Reaktionsstufe und von 2-20 Stunden für die zweite Reaktionsstufe als vorteilhaft erwiesen. Die Temperatur betrug dabei ca. 80°C. In jedem Falle ist das Reaktionsende erreicht, wenn die Anzahl der Isocyanatgruppen nicht weiter absinkt. Dies kann analytisch durch Titration der Isocyanatgruppen festgestellt werden und ist beispielsweise nach 2 Stunden bis 5 Tagen bei Raumtemperatur der Fall.
Das so hergestellte PU-Prepolymer wird zweckmäßigerweise zusammen mit üblichen Härtern und/oder Feuchtigkeit, gewünschtenfalls in Gegenwart von organischen Lösungsmitteln und üblichen Beschleunigern, zum Verkleben von Kunststoffgegenständen und Metallen verwendet, insbesondere von Folien, wobei die Verklebung vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 20 und 120°C stattfindet.
Das erfindungsgemäße PU-Prepolymer zeichnet sich durch folgende positiven bzw. vorteilhaften Eigenschaften aus:
  • - Zur Aushärtung unter Raumtemperatur und normaler Luftfeuchtigkeit werden nur 7 anstelle von 14 Tagen benötigt. Dieses Ergebnis ist überraschend, da das erfindungsgemäße PU-Prepolymer vielmehr an weniger reaktiven NCO- Gruppen hat als das bekannte gemäß der EP 150 444.
  • - Die Anfangshaftung ist mit 1,6 N/15 mm deutlich höher als bei dem bekannten PU-Prepolymeren mit weniger als 0,3 bis 0,6 N/15 mm. Die Anfangshaftung wurde unter folgenden Bedingungen gemessen: Ein 15 mm breiter Verbundstreifen wird im F-peel-Test unter 2 × 90°C Abzugswinkel mit 100 mm/min Abzugsgeschwindigkeit direkt nach der Verklebung gemessen.
  • - Der Monomerengehalt an nicht umgesetzten Diisocyanaten kann deutlich unter 1 Gew.-% liegen.
  • - Auch der Anteil an nicht flüchtigen Diisocyanaten ist niedriger, was an der beschleunigten Migratfreiheit zu erkennen ist. Bei dem erfindungsgemäßen System kann sie nach 4 Tagen festgestellt werden, bei dem bekannten System nach 10 bis 14 Tagen. Die Migratfreiheit wird folgendermaßen festgestellt (siehe Deutsche Lebensmittel-Rundschau, 87 (1991), Seiten 280 und 281): Ein verschweißter Flachbeutel wird mit 3%iger Essigsäure gefüllt bei 70°C gelagert. Der Beutelinhalt wird nach 2 h Lagerzeit diazotert, einer Azokupplung unterzogen und an einer C18-Säule aufkonzentriert. Anschließend wird photometrisch die Konzentration bestimmt. Die Migration von nicht flüchtigen Diisocyanaten und anderen Verbindungen kann zu Störungen führen, z. B. beim Versiegeln verklebter Folienverbunde, insbesondere bei CPA/EVA-Laminaten.
  • - Die Viskositätszunahme bei 70°C ist in Abhängigkeit von der Zeit bei den erfindungsgemäßen PU-Prepolymeren wesentlich flacher als bei dem bekannten PU-Prepolymeren. Diese flachere Topfzeitkurve erleichtert die Verarbeitung, indem eine längere Verarbeitungszeit gegeben ist.
Die erfindungsgemäßen Prepolymeren eignen sich in Substanz oder als Lösung in organischen Lösungsmitteln zum Verkleben von Kunststoffen, Metallen und Papieren, insbesondere zum Kaschieren von Aluminium und Kunststoff-Folien sowie Metall- bzw. Oxid-bedampften Folien und Papieren. Hierbei können übliche Härter, etwa mehrfunktionelle höhermolekulare Alkohole zugesetzt werden (2- Komponenten-Systeme) oder aber Oberflächen mit definiertem Feuchtigkeitsgehalt mit den erfindungsgemäßen Produkten direkt verklebt werden. Mit den erfindungsgemäßen Produkten hergestellte Folienverbunde zeigen hohe Verarbeitungssicherheit beim Heißsiegeln. Dies ist möglicherweise auf den stark verminderten Anteil migrationsfähiger niedermolekularer Produkte in den Prepolymeren zurückzuführen.
Die Erfindung wird nun anhand von Beispielen im einzelnen erläutert:
Vergleichsbeispiel
In einem Dreihalskolben, versehen mit Rührer, Thermometer und Trockenrohr, wurden 411,7 g eines Polypropylenglykols (OHZ 109 mg KOH/g) mit 104,4 g 2,4- Toluylendiisocyanat vermischt und unter Rühren aufgeheizt. Vom Erreichen einer Massetemperatur von 90°C ab war nach einer halben Stunde ein NCO- Titrationswert von 4,56% erreicht, womit der theoretische Wert von 4,88% unwesentlich unterschritten war. Nach Zugabe von 25 g 4,4'- Diphenylmethandiisocyanat wurde bei 90°C zwei Stunden lang weitergerührt, wonach ein NCO-Gehalt von 4,61% (theor. 4,65%) erreicht war.
% monomeres TDI: 0,03% NCO = 4,7 (theor. 4,77)
% monomeres MDI: 2,5 OH/NCO (1) = 1 : 1
Viskosität: 1980 mPas/60°C OH/NCO (2) = 1 : 1,6, bezogen auf Rest OH aus Stufe 1.
Erfindungsgemäßes Beispiel 1
In einem Dreihalskolben, versehen mit Rührer, Thermometer und Trockenrohr, wurden 575,3 g eines Polypropylenglykols (OHZ 109 mg KOH/g) und 156,9 g eines Polypropylenglykols (OHZ 267 mg KOH/g) mit 238,5 g 2,4- Toluylendiisocyanat vermischt und unter Rühren aufgeheizt. Vom Erreichen einer Massetemperatur von 90°C ab war nach einer halben Stunde ein NCO- Titrationswert von 4,5% unwesentlich unterschritten. Nach Zugabe von 28 g 4,4'- Diphenylmethandiisocyanat wurde bei 90°C zwei Stunden lang weitergerührt, wonach ein NCO-Gehalt von 4,57% (theor. 4,59%) erreicht war.
% monomeres TDI: 0,03% NCO = 4,57 (theor. 4,59)
% monomeres MDI: 0,2 OH/NCO (1) = 0,68 : 1
Viskosität: 1000 mPas/70°C OH/NCO (2) = 10 : 1, bezogen auf Rest OH aus Stufe 1.
Erfindungsgemäßes Beispiel 2 Einwaage
524,0 g Polyester (OHZ: 137)
106,0 g PPG (OHZ: 113)
106,0 g PPG (OHZ: 267)
244,0 g TDI (NCO: 48,0%)
21,0 g MDI (NCO: 33,5%)
Ausführung Apparatur
Dreihalskolben-Rührapparatur mit Kontaktthermometer, Rührer mit Rührmotor, Trockenrohr und Heizpilz.
Durchführung
Der Polyester und die beiden PPG wurden vorgelegt und homogen gemischt. Dann gab man das TDI hinzu und heizte auf 50°C hoch. Die Temperatur stieg durch die exotherme Reaktion. Die Temperatur wurde nun bei 90°C gehalten durch Kühlen.
Endpunkt der Reaktion bei NCO = 5,4%
Nun gab man das MDI hinzu und heizte auf 95°C hoch. Bei dieser Temperatur ließ man 1 Stunde rühren.
NCO nach 1 Std.: 4,3% (Soll: 4,3%)
Der heiße Ansatz wurde abgefüllt.
MDI: 0,4% (Soll: < 1,0%)
TDI: 0,03% (Soll: < 0,1%)
NCO: 4,3
Viskosität: ≈ 5 700 mPas [Brookfield DVII (Thermosell)/Sp.27/20 U/min/70°C]

Claims (10)

1. Monomerenarmes PU-Prepolymer mit freien NCO-Gruppen, herstellbar aus mehrwertigen Alkoholen und mindestens zwei Diisocyanaten unterschiedlicher Reaktivität, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis NCO-Gruppen des partiell reaktionsträgeren Diisocyanates zu den NCO- Gruppen des reaktionsfreudigeren Diisocyanates größer als 6 : 1 ist.
2. PU-Prepolymer nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis der NCO-Gruppen des reaktionsträgeren Diisocyanates zu den NCO-Gruppen des reaktionsfreudigeren Diisocyanates größer als 10 : 1, insbesondere größer als 15 : 1 ist.
3. PU-Prepolymer nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als mehrfunktionelle Alkohole primäre oder sekundäre aliphatische Alkohole mit 2 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4 Hydroxylgruppen eingesetzt wurden.
4. PU-Prepolymer nach mindestens einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als mehrfunktionelle Alkohole Diole mit 2 bis 5 C-Atomen, Triole mit 3 bis 6 C-Atomen, Tetraole mit 4 bis 8 C-Atomen, OH-funk­ tionelle Ester und/oder OH-funktionelle Polyether mit Molekulargewichten von bis zu 10 000, insbesondere von 1000 bis 5000 eingesetzt wurden.
5. PU-Prepolymer nach mindestens einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als reaktionsfreudiges Diisocyanat ein symmetrisches aromatisches Diisocyanat eingesetzt wurde, insbesondere MDI.
6. PU-Prepolymer nach mindestens einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als reaktionsträgeres Diisocyanat ein unsymmetrisches Isocyanat eingesetzt wurde, insbesondere TDI.
7. Verfahren zur Herstellung des PU-Prepolymeren nach mindestens einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man
  • - in einem ersten Reaktionsschritt das Diisocyanat mit NCO-Gruppen unterschiedlicher Reaktivität (unsymmetrisches Diisocyanat) mit mehrfunktionellen Alkoholen im Verhältnis OH : NCO zwischen 4 und 0,55 umsetzt und nach Abreaktion praktisch aller schnellen NCO- Gruppen mit einem Teil der vorhandenen OH-Gruppen
  • - in einem zweiten Reaktionsschritt ein im Vergleich zu den weniger reaktiven NCO-Gruppen des Isocyanats aus Reaktionsschritt 1 ein reaktiveres Diisocyanat (symmetrisches Diisocyanat) im Unterschuß, bezogen auf noch freie OH-Gruppen, zusetzt,
    wobei gewünschtenfalls übliche Katalysatoren und/oder erhöhte Temperaturen angewendet werden.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die beiden Reaktionsschritte bei Temperaturen zwischen 40 und 120, vorzugsweise zwischen 80 und 95°C durchgeführt werden.
9. Verwendung des PU-Prepolymeren nach mindestens einem der vorangegangenen Ansprüche zusammen mit üblichen Härtern und/oder Feuchtigkeit, gewünschtenfalls in Gegenwart von organischen Lösungsmitteln und üblichen Beschleunigern und Additiven, zum Verkleben von Kunststoffgegenständen, Metallen und Papieren, insbesondere von Folien.
10. Verwendung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man die Verklebung bei Temperaturen zwischen RT und 120°C durchführt.
DE19700014A 1997-01-02 1997-01-02 Monomerenarmes PU-Prepolymer Withdrawn DE19700014A1 (de)

Priority Applications (22)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19700014A DE19700014A1 (de) 1997-01-02 1997-01-02 Monomerenarmes PU-Prepolymer
AU58578/98A AU5857898A (en) 1997-01-02 1997-12-18 Monomer-poor polyurethane prepolymer
TR1999/01462T TR199901462T2 (xx) 1997-01-02 1997-12-18 Monomeri az poli�retan �n-polimeri
SI9730113T SI0951493T1 (en) 1997-01-02 1997-12-18 Monomer-poor polyurethane prepolymer
SK892-99A SK89299A3 (en) 1997-01-02 1997-12-18 Monomer-poor polyurethane prepolymer comprising, free nco groups, process for its production and its use
ES97954425T ES2158616T3 (es) 1997-01-02 1997-12-18 Prepolimero de poliuretano pobre en monomeros.
AT97954425T ATE202577T1 (de) 1997-01-02 1997-12-18 Monomerenarmes pu-prepolymer
US09/341,080 US6515164B1 (en) 1997-01-02 1997-12-18 Low monomer polyurethane prepolymer and process therefore
NZ336543A NZ336543A (en) 1997-01-02 1997-12-18 Monomer-poor polyurethane prepolymer free of NCO groups, preparation and use with hardeners for bonding plastic, metals and paper
CA002276523A CA2276523A1 (en) 1997-01-02 1997-12-18 Low monomer polyurethane prepolymer and process therefor
DE59703925T DE59703925D1 (de) 1997-01-02 1997-12-18 Monomerenarmes pu-prepolymer
PL97334288A PL189023B1 (pl) 1997-01-02 1997-12-18 Sposób otrzymywania prepolimeru poliuretanowego oniskiej zawartości monomerów
HU0000484A HUP0000484A3 (en) 1997-01-02 1997-12-18 Monomer-poor polyurethane prepolymer
PCT/EP1997/007131 WO1998029466A1 (de) 1997-01-02 1997-12-18 Monomerenarmes pu-prepolymer
KR1019997005952A KR20000062385A (ko) 1997-01-02 1997-12-18 저단량체 폴리우레탄 예비중합체
PT97954425T PT951493E (pt) 1997-01-02 1997-12-18 Pre-polimero de pu com baixo teor de monomeros
EP97954425A EP0951493B1 (de) 1997-01-02 1997-12-18 Monomerenarmes pu-prepolymer
BR9714451A BR9714451A (pt) 1997-01-02 1997-12-18 Um pré-polìmero de pu de baixo teor de monÈmero
DK97954425T DK0951493T3 (da) 1997-01-02 1997-12-18 Monomerfattig PU-præpolymer
JP52958398A JP4536163B2 (ja) 1997-01-02 1997-12-18 低モノマーポリウレタンプレポリマー
ZA9711666A ZA9711666B (en) 1997-01-02 1997-12-29 A low-monomer pu prepolymer
NO993273A NO993273D0 (no) 1997-01-02 1999-07-01 Monomerfattig polyuretan-forpolymer

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19700014A DE19700014A1 (de) 1997-01-02 1997-01-02 Monomerenarmes PU-Prepolymer

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE19700014A1 true DE19700014A1 (de) 1998-07-09

Family

ID=7816761

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19700014A Withdrawn DE19700014A1 (de) 1997-01-02 1997-01-02 Monomerenarmes PU-Prepolymer
DE59703925T Expired - Lifetime DE59703925D1 (de) 1997-01-02 1997-12-18 Monomerenarmes pu-prepolymer

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE59703925T Expired - Lifetime DE59703925D1 (de) 1997-01-02 1997-12-18 Monomerenarmes pu-prepolymer

Country Status (21)

Country Link
US (1) US6515164B1 (de)
EP (1) EP0951493B1 (de)
JP (1) JP4536163B2 (de)
KR (1) KR20000062385A (de)
AT (1) ATE202577T1 (de)
AU (1) AU5857898A (de)
BR (1) BR9714451A (de)
CA (1) CA2276523A1 (de)
DE (2) DE19700014A1 (de)
DK (1) DK0951493T3 (de)
ES (1) ES2158616T3 (de)
HU (1) HUP0000484A3 (de)
NO (1) NO993273D0 (de)
NZ (1) NZ336543A (de)
PL (1) PL189023B1 (de)
PT (1) PT951493E (de)
SI (1) SI0951493T1 (de)
SK (1) SK89299A3 (de)
TR (1) TR199901462T2 (de)
WO (1) WO1998029466A1 (de)
ZA (1) ZA9711666B (de)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001040342A1 (de) * 1999-11-29 2001-06-07 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Haftungsverstärker für monomerfreie reaktive polyurethane
WO2003055929A1 (de) * 2001-12-22 2003-07-10 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Reaktive polyurethane mit einem geringen gehalt an monomeren diisocyanaten
WO2008087175A1 (de) * 2007-01-17 2008-07-24 Sika Technology Ag Haftvermittlerzusammensetzung für polymere substrate
DE102007062316A1 (de) 2007-12-21 2009-06-25 Evonik Degussa Gmbh Reaktive Isocyanatzusammensetzungen
WO2010094412A1 (de) * 2009-02-21 2010-08-26 Bayer Materialscience Ag Grundierung für mineralische baustoffe
WO2011120895A1 (de) 2010-03-29 2011-10-06 Basf Se Schmelzkleben mit thermoplastischem polyurethan
US9206282B2 (en) 2011-08-05 2015-12-08 Henkel Ag & Co. Kgaa Low-monomer polyurethane foams

Families Citing this family (65)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19931997A1 (de) * 1998-07-20 2000-01-27 Henkel Kgaa Monomerarmes Polyurethanbindemittel mit verbesserter Gleitmittelhaftung
ATE258943T1 (de) * 1999-07-02 2004-02-15 Henkel Kgaa Verwendung von polyurethanzusammensetzungen mit niedrigen monomergehalt als haftklebstoff
DE10013187A1 (de) * 2000-03-17 2001-10-11 Basf Ag Hochfunktionelle Polyisocyanata
DE10157488A1 (de) * 2000-12-15 2002-06-20 Henkel Kgaa Polyurethan-Prepolymere mit NCO-Gruppen und niedrigem Gehalt an monomeren Polyisocyanat
US20030212236A1 (en) * 2001-05-01 2003-11-13 Luigi Pellacani Process for producing polyurethane elastomer
DE10229519A1 (de) * 2001-07-10 2003-01-30 Henkel Kgaa Reaktive Polyurethane mit einem geringen Gehalt an monomeren Diisocyanaten
DE10150722A1 (de) * 2001-10-13 2003-04-30 Henkel Kgaa Reaktive Polyurethan-Zusammensetzungen mit niedrigem Restmonomergehalt
DE10259248A1 (de) * 2001-12-18 2003-07-10 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Prepolymeren
DE50309990D1 (de) * 2002-02-22 2008-07-31 Jowat Ag Polyurethan-Zusammensetzungen mit geringem Anteil an Diisocyanatmonomer(en)
DE502005004768D1 (de) * 2004-04-01 2008-09-04 Basf Se Polyisocyanatprepolymere und deren Verwendung zum Verguss von Nierenfiltern
DE102004018048A1 (de) * 2004-04-08 2005-11-10 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Prepolymeren
WO2006042305A1 (en) * 2004-10-08 2006-04-20 Dow Global Technologies Inc. Low volatile isocyanate monomer containing polyurethane prepolymer and adhesive system
US20060223967A1 (en) * 2005-03-29 2006-10-05 Conner Mark D Novel polyurea isocyanates
DE102005048823A1 (de) * 2005-10-10 2007-04-12 Bayer Materialscience Ag Reaktivsysteme, deren Herstellung und Verwendung
US20070175621A1 (en) * 2006-01-31 2007-08-02 Cooligy, Inc. Re-workable metallic TIM for efficient heat exchange
US20070179236A1 (en) * 2006-02-01 2007-08-02 Landon Shayne J Sealant composition having reduced permeability to gas
US7541076B2 (en) * 2006-02-01 2009-06-02 Momentive Performance Materials Inc. Insulated glass unit with sealant composition having reduced permeability to gas
US20070178256A1 (en) * 2006-02-01 2007-08-02 Landon Shayne J Insulated glass unit with sealant composition having reduced permeability to gas
US7569653B2 (en) 2006-02-01 2009-08-04 Momentive Performance Materials Inc. Sealant composition having reduced permeability to gas
US8580361B2 (en) * 2006-02-01 2013-11-12 Momentive Performance Materials Inc. Insulated glass unit with sealant composition having reduced permeability to gas
DE102006059464A1 (de) * 2006-12-14 2008-06-19 Henkel Kgaa Polyurethan-Kaschierklebstoff
BRPI0817385A2 (pt) * 2007-11-07 2015-03-31 Dow Global Technologies Inc Composição e método para ligar vidro ou um plástico revestido com camada resistente à abrasão a um substrato
EP2062927B1 (de) 2007-11-20 2016-06-29 Henkel AG & Co. KGaA 2K-PU-Klebstoff für Tieftemperaturanwendungen
US8135563B2 (en) * 2008-09-30 2012-03-13 Texas Instruments Incorporated Apparatus and method for evaluating the performance of systems having time-varying output characteristics
US8410213B2 (en) 2009-01-26 2013-04-02 Michael James Barker Primerless two-part polyurethane adhesive
EP2360196A1 (de) 2010-02-12 2011-08-24 Stichting Dutch Polymer Institute Polyurethanpräpolymer und wässrige Polyurethandispersion
US9200160B2 (en) * 2010-03-29 2015-12-01 Momentive Performance Materials Inc. Silylated polyurethane/polyorganosiloxane blend and sealant composition and fumed silica composition containing same
EP2439220A1 (de) 2010-10-06 2012-04-11 Sika Technology AG Verringerung des Anteils an Isocyanatgruppen aufweisenden Monomeren in feuchtigkeitshärtenden Polyurethanzusammensetzungen
EP2439219A1 (de) 2010-10-06 2012-04-11 Sika Technology AG Verringerung des Anteils an Isocyanatgruppen aufweisenden Monomeren in feuchtigkeitshärtenden Polyurethanzusammensetzungen
CN103270067B (zh) 2010-12-20 2015-01-28 阿克佐诺贝尔国际涂料股份有限公司 来自具有非常低游离单体异氰酸酯的预聚物的mdi基衬里和膜
WO2012112354A1 (en) 2011-02-17 2012-08-23 Dow Global Technologies Llc Alkoxysilane containing polyurethane adhesive compositions containing calcium carbonate
US9394443B2 (en) 2011-11-10 2016-07-19 Momentive Performance Materials, Inc. Moisture curable organopolysiloxane composition
WO2013070227A1 (en) 2011-11-10 2013-05-16 Momentive Performance Materials Inc. Moisture curable composition of a polymer having silyl groups
KR20140113948A (ko) 2011-12-15 2014-09-25 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크. 수분 경화성 오가노폴리실록산 조성물
US9663657B2 (en) 2011-12-15 2017-05-30 Momentive Performance Materials Inc. Moisture curable organopolysiloxane compositions
WO2013101755A1 (en) 2011-12-29 2013-07-04 Momentive Performance Materials, Inc. Moisture curable organopolysiloxane composition
WO2014123434A1 (en) 2013-02-06 2014-08-14 "Selena Labs" Społka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia One component isocyanate prepolymer mixture for production in one step process of the polyurethane product
JP6272359B2 (ja) 2013-02-15 2018-01-31 モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク シリコーンヒドロゲルを含む防汚システム
MX2015011044A (es) 2013-02-25 2016-04-06 Basf Se Decoloracion reducida de poliuretanos termoplasticos a base de polioles polimericos mediante la incorporacion de isocianatos alifaticos.
TW201434882A (zh) 2013-03-13 2014-09-16 Momentive Performance Mat Inc 可濕氣固化之有機聚矽氧烷組成物
JP2016521309A (ja) 2013-05-10 2016-07-21 モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク 非金属触媒室温湿気硬化性オルガノポリシロキサン組成物
CN105658695A (zh) 2013-08-23 2016-06-08 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 可湿固化的组合物
US10174169B2 (en) 2013-11-26 2019-01-08 Momentive Performance Materials Inc. Moisture curable compound with metal-arene complexes
PL235304B1 (pl) 2014-01-14 2020-06-29 Selena Labs Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia Jednoskładnikowa mieszanina prepolimeru izocyjanianu oraz sposób wytwarzania pianki poliuretanowej w pojemniku dozującym w jednoetapowym procesie
JP6291889B2 (ja) * 2014-02-17 2018-03-14 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 接着剤組成物およびそれを用いた積層体
US9982173B2 (en) * 2014-03-11 2018-05-29 Sika Technology Ag Polyurethane hot-melt adhesive having a low content of diisocyanate monomers and good cross-linking speed
FR3021658B1 (fr) * 2014-05-28 2017-12-08 Bostik Sa Composition de polyurethane a terminaisons nco a base mdi non thermofusible et a faible teneur en monomere mdi, comprenant au moins un compose isocyanate de volume molaire particulier.
FR3021659B1 (fr) * 2014-05-28 2017-11-17 Bostik Sa Composition de polyurethane a terminaisons nco a base de 2,4-tdi non thermofusible et a faible teneur en monomere tdi, comprenant au moins un compose isocyanate de volume molaire particulier.
DE102014212999A1 (de) 2014-07-04 2016-01-07 Henkel Ag & Co. Kgaa Polyurethan-Kaschierklebstoff enthaltend Füllstoffe
DE112016000869T5 (de) 2015-02-23 2018-01-18 King Industries, Inc. Härtbare Beschichtungszusammensetzungen von Silan-funktionellen Polymeren
EP3067377B1 (de) 2015-03-12 2023-01-18 Henkel AG & Co. KGaA Polyurethane mit ultrageringem monomeranteil
FR3045616B1 (fr) * 2015-12-21 2020-07-10 Bostik Sa Mastics polyurethane superelastiques
WO2017121540A1 (de) 2016-01-13 2017-07-20 Henkel Ag & Co. Kgaa Reaktive polyurethan-schmelzklebstoffe enthaltend füllstoffe
WO2017165652A1 (en) 2016-03-23 2017-09-28 H.B. Fuller Company Reactive hot melt adhesive composition
KR102441756B1 (ko) 2016-08-19 2022-09-08 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 소수성 개질된 점토의 제조 방법
CN109996827A (zh) 2016-11-25 2019-07-09 汉高股份有限及两合公司 低粘度、快速固化的层合粘合剂组合物
EP3327057A1 (de) 2016-11-25 2018-05-30 Henkel AG & Co. KGaA Polyester-freie kaschierklebstoff-zusammensetzung
PL3327056T3 (pl) 2016-11-25 2022-07-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Szybko utwardzalna kompozycja kleju do laminowania o niskiej lepkości
EP3670576B8 (de) 2018-12-19 2020-12-09 Ems-Chemie Ag Polyamid-formmassen für glasverbunde
EP3683248A1 (de) * 2019-01-17 2020-07-22 Henkel AG & Co. KGaA Verfahren zur herstellung von schmelzklebstoffen mit geringer emission von monomeren isocyanaten
ES2924345T3 (es) 2019-05-20 2022-10-06 Henkel Ag & Co Kgaa Método para preparar una arcilla exfoliada por lo menos parcialmente utilizando un agente exfoliante que comprende un éster parcial de (meta)acrilato de poli(óxido de alquileno), un carbonato cíclico y agua
EP4291588A1 (de) 2021-02-11 2023-12-20 Basf Se Reduktion von monomeren isocyanaten mit porösem material
CA3211161A1 (en) 2021-02-26 2022-09-01 Henkel Ag & Co. Kgaa Flame-retardant adhesive composition for structural wood bonding
EP4305116A1 (de) 2021-03-09 2024-01-17 Momentive Performance Materials Inc. Zusammensetzungen auf siliciumbasis und anwendungen davon
WO2023229913A1 (en) 2022-05-23 2023-11-30 Momentive Performance Materials Inc. Protective coating composition for metals and polymeric surfaces

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0005473A1 (de) * 1978-05-12 1979-11-28 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Schichtstoffen sowie ein zur Durchführung des Verfahrens geeignetes Bindemittel
DE3401129A1 (de) * 1984-01-14 1985-07-18 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verfahren zur herstellung gemischter polyurethan-prepolymerer
DE4006248A1 (de) * 1990-02-28 1991-08-29 Bayer Ag Gemische aus urethangruppen enthaltenden praepolymeren und diisocyanatotoluolen sowie ihre verwendung

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4038239A (en) * 1973-11-23 1977-07-26 Contech Inc. Moisture curable polyurethane systems
CA1074049A (en) 1974-11-13 1980-03-18 Russell Van Cleve Polymer/polyols and polyurethane derivatives thereof
DE3306559A1 (de) 1983-02-25 1984-08-30 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verfahren zur herstellung von polyurethan-praepolymeren mit endstaendigen isocyanatgruppen und vermindertem restmonomergehalt
US4544763A (en) 1984-10-19 1985-10-01 Basf Wyandotte Corporation Polyisocyanate binder having low toluene diisocyanate content
US4814103A (en) * 1988-02-18 1989-03-21 Mobay Corporation Color stable urethane prepolymer

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0005473A1 (de) * 1978-05-12 1979-11-28 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Schichtstoffen sowie ein zur Durchführung des Verfahrens geeignetes Bindemittel
DE3401129A1 (de) * 1984-01-14 1985-07-18 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verfahren zur herstellung gemischter polyurethan-prepolymerer
DE4006248A1 (de) * 1990-02-28 1991-08-29 Bayer Ag Gemische aus urethangruppen enthaltenden praepolymeren und diisocyanatotoluolen sowie ihre verwendung

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001040342A1 (de) * 1999-11-29 2001-06-07 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Haftungsverstärker für monomerfreie reaktive polyurethane
AU774286B2 (en) * 1999-11-29 2004-06-24 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Adhesion promoters for monomer-free reactive polyurethanes
US7129312B1 (en) 1999-11-29 2006-10-31 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Henkel Kgaa) Adhesion promoters for monomer-free reactive polyurethanes
WO2003055929A1 (de) * 2001-12-22 2003-07-10 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Reaktive polyurethane mit einem geringen gehalt an monomeren diisocyanaten
WO2008087175A1 (de) * 2007-01-17 2008-07-24 Sika Technology Ag Haftvermittlerzusammensetzung für polymere substrate
US8318311B2 (en) 2007-01-17 2012-11-27 Sika Technology Ag Bonding agent composition for polymer substrates
DE102007062316A1 (de) 2007-12-21 2009-06-25 Evonik Degussa Gmbh Reaktive Isocyanatzusammensetzungen
WO2010094412A1 (de) * 2009-02-21 2010-08-26 Bayer Materialscience Ag Grundierung für mineralische baustoffe
WO2011120895A1 (de) 2010-03-29 2011-10-06 Basf Se Schmelzkleben mit thermoplastischem polyurethan
US9206282B2 (en) 2011-08-05 2015-12-08 Henkel Ag & Co. Kgaa Low-monomer polyurethane foams

Also Published As

Publication number Publication date
US6515164B1 (en) 2003-02-04
JP4536163B2 (ja) 2010-09-01
NO993273L (no) 1999-07-01
WO1998029466A1 (de) 1998-07-09
PT951493E (pt) 2001-12-28
EP0951493B1 (de) 2001-06-27
SI0951493T1 (en) 2001-10-31
HUP0000484A3 (en) 2000-11-28
PL189023B1 (pl) 2005-06-30
DE59703925D1 (de) 2001-08-02
CA2276523A1 (en) 1998-07-09
HUP0000484A2 (en) 2000-07-28
EP0951493A1 (de) 1999-10-27
TR199901462T2 (xx) 1999-08-23
KR20000062385A (ko) 2000-10-25
JP2001508097A (ja) 2001-06-19
PL334288A1 (en) 2000-02-14
NZ336543A (en) 2000-05-26
BR9714451A (pt) 2000-03-21
ATE202577T1 (de) 2001-07-15
NO993273D0 (no) 1999-07-01
DK0951493T3 (da) 2001-10-01
ES2158616T3 (es) 2001-09-01
SK89299A3 (en) 1999-12-10
AU5857898A (en) 1998-07-31
ZA9711666B (en) 1998-07-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0951493B1 (de) Monomerenarmes pu-prepolymer
EP0150444B1 (de) Verfahren zur Herstellung gemischter Polyurethan-Prepolymerer
EP0670853B1 (de) Verwendung eines feuchtigkeitshärtenden polyurethan-schmelzklebstoffes
EP0546399B1 (de) Ether- und Urethangruppen aufweisende Polyisocyanate, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP1831277B1 (de) Verfahren zur herstellung von reaktiven polyurethanzusammensetzungen
EP1666513B1 (de) Verfahren zur Herstellung eines Polyurethanbindemittels mit einem niedrigen Gehalt an leichtflüchtigen Monomeren
EP0541607B1 (de) Herstellung von wässrigen polyurethandispersionen
WO2002048227A2 (de) Polyurethan-prepolymere mit nco-gruppen und niedrigem gehalt an monomeren polyisocyanat
EP0464483B1 (de) Verwendung von Klebstoffen auf Basis von Polyolen und Polyisocyanaten
EP0118065A2 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Präpolymeren mit endständigen Isocyanatgruppen und vermindertem Restmonomergehalt
WO2011042267A2 (de) Verfahren zum verkleben von folienförmigen substraten
DE4103347A1 (de) Waessrige polyurethan-dispersionen und ihre verwendung als kaschierklebstoffe
EP2970108A1 (de) Verfahren zur herstellung von farbhellen tdi-polyisocyanaten
DE4102341A1 (de) Ether- und estergruppen aufweisende isocyanat-praepolymere, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
WO2004026986A1 (de) Reaktive polyurethan-hotmelts mit grossem haftklebebereich
EP0033898A1 (de) Verfahren zur Herstellung von wässrigen Polyurethandispersionen
DE60203156T2 (de) Polyesterpolyole als Kompatibilisierungsmittel, sowie Schmelzkleber enthaltend dieselben
EP0705858B1 (de) Neue Polyesterpolyole und ihre Verwendung als Polyolkomponente in Zweikomponenten-Polyurethanlacken
DE60204490T2 (de) Verbundklebstoff
DE2346818B2 (de) Lacke zum Überziehen von metallischen Materialien
WO1991011477A1 (de) Verfahren zur herstellung von polyurethandispersionen
DE2415467A1 (de) Fluessiger klebstoff
DE1795417A1 (de) Verfahren zur Herstellung physiologisch unbedenklicher,aliphatischer Polyisocyanate
DE2047718B2 (de) Urethan- und gegebenenfalls Carbonsäureestergruppen enthaltende Lackbindemittel und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE1770533A1 (de) Innerlich weichgemachte Harzzusammensetzung und Verfahren zur Herstellung derselben

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
8130 Withdrawal