DE19654820A1 - With precious metal surface decorated and usable in an electric stove object - Google Patents

Description

Technisches Gebiet der ErfindungTechnical field of the invention

Diese Erfindung betrifft einen oberflächendekorierten Gegenstand mit einem Oberflächendekorbestandteil aus Edelmetall, das gegen­ über einer Beschädigung bei Einwirkung einer hochfrequenten elektromagnetischen Welle, die aus einem elektronischen Herd wie einem Mikrowellenofen ausgestrahlt wird, unempfindlich ist.This invention relates to a surface decorated article with a surface decoration component of precious metal which is resistant to over damage when exposed to a high-frequency electromagnetic wave coming from an electronic stove like a microwave oven is emitted, is insensitive.

Verwandter Stand der TechnikRelated prior art

Bei einem keramischen Gegenstand wie einem Töpfereierzeugnis, Irdenware oder Porzellan, Glasware oder Emaileware wird manchmal eine mit Gold oder Silber gefärbte schöne Dekoration auf seiner Oberfläche zur Vermittlung eines anmutigen oder prächtigen Ein­ drucks aufgebracht. Der herkömmlich oberflächendekorierte Gegen­ stand wird hergestellt, indem Glanzgold (flüssiges Gold) (oder Metall), das eine organische Verbindung von Edelmetallen ent­ hält, typifiziert durch Goldharzbalsamsulfid, auf die Oberfläche des Gegenstandes durch Bürsten oder Aufsprühen oder durch Ver­ wendung eines Umdruckpapiers usw. aufgebracht wird und der be­ schichtete Gegenstand anschließend gebrannt wird. Wenn jedoch der so oberflächendekorierte Gegenstand in beispielsweise einem elektronischen Herd gebrannt wird, werden auf der Oberfläche der dekorativen Bestandteile aus Edelmetall durch die hochfrequenten elektromagnetischen Wellen, die von dem elektronischen Herd ausgesendet werden, Funken erzeugt, wodurch Risse in den Dekor­ bestandteilen erzeugt werden oder die Dekorbestandteile abgelöst (abgeschält) werden. Dies ist der Tatsache zuzuschreiben, daß die Edelmetallverbindungen, die die Dekorbestandteile auf Edel­ metall bilden, elektrisch leitfähig sind. Aus diesem Grund wer­ den zur Zeit Untersuchungen hinsichtlich Dekorationen aus elek­ trisch nicht-leitenden Edelmetallen durchgeführt, die gegenüber Beschädigungen unempfindlich sind, wenn sie in einem elektroni­ schen Herd verwendet werden.For a ceramic object such as a pottery product, Earthenware or porcelain, glassware or enamelware will sometimes a gold or silver colored beautiful decoration on his Surface to convey a graceful or magnificent one applied pressure. The conventionally surface decorated counter  The stand is made by using bright gold (or liquid gold) Metal) which entails an organic compound of noble metals holds, typified by gold resin balsam sulfide, on the surface of the article by brushing or spraying or by Ver application of a transfer paper, etc. is applied and the be layered object is then fired. But when the so-decorated surface article in, for example, a electronic stove is fired on the surface of the decorative components of precious metal by the high-frequency electromagnetic waves coming from the electronic stove are emitted, generating sparks, causing cracks in the decor components are produced or the decorative components replaced (peeled off). This is due to the fact that the precious metal compounds that decorate the decorative parts on precious form metal, are electrically conductive. For this reason who the currently investigations regarding decorations from elek trio of non-conductive precious metals carried out opposite Damage is insensitive when used in an electronic be used.

Beispielsweise wird gemäß den Japanischen Patenten Kokai JP-A-55-51776 und JP-A-55-56079 eine Fritte, die kein Blei oder nur eine kleine Menge Blei enthält, zu einem goldgefärbten oder goldenen Bestandteil (goldgefärbten oder goldenen Bestandteilen) hinzugefügt. Es ist in diesen Kokai-Veröffentlichungen angege­ ben, daß Teilchen aus Edelmetall in der Fritte darin eingemischt vorhanden sind und durch Schmelzen der Fritte, was durch Brennen bewirkt wird, vitrifiziert sind, wodurch eine ausgezeichnete Verschleißbeständigkeit und Beständigkeit gegenüber Chemikalien sowie eine ausgezeichnete Haltespannungseigenschaft (Wider­ standsspannungseigenschaft) sichergestellt werden.For example, according to the Japanese patents, Kokai JP-A-55-51776 and JP-A-55-56079 a frit which is not lead or only contains a small amount of lead, to a gold-colored or golden component (gold-colored or golden components) added. It is attached in these Kokai publications ben that particles of noble metal in the frit mixed therein are present and by melting the frit, resulting in burning is vitrified, creating an excellent Wear resistance and resistance to chemicals and an excellent withstand voltage characteristic (Wider withstand voltage characteristic).

In den Japanischen Patenten Kokoku JP-B-2-36558 und JP-B-5-13113 sind Glanzgold (flüssiges Gold) oder pastöses Gold zur Aufgla­ surdekoration beschrieben, die eine Mischung aus organischen Verbindungen von Bismut, Indium und Silicium umfassen. Es ist in diesen Patenten angegeben, daß die Edelmetalldekoration, die aus dem Edelmetall zur Aufglasierungsdekoration gebildet worden ist, eine Goldlegierung ist, durch die in Gegenwart der obigen Be­ standteile elektrisch nicht-leitend wird.Japanese Patent Kokoku JP-B-2-36558 and JP-B-5-13113 are glossy gold (liquid gold) or pasty gold for Aufgla Surdekoration described a mixture of organic Compounds of bismuth, indium and silicon include. It is in  These patents indicated that the precious metal decoration, the the precious metal has been made for glazing decoration, is a gold alloy by which in the presence of Be electrically non-conductive components.

In dem Japanischen Patent Kokai JP-A-6-48779 wird Barium zusätz­ lich zu den Bestandteilen gegeben, die die Goldlegierung elek­ trisch nicht-leitend machen, um eine Verbesserung der Farbgebung in Gold- oder Silberfarbe zu erhalten.In Japanese Patent Kokai JP-A-6-48779, barium is added given to the components that the gold alloy elek non-conductive to improve the color scheme in gold or silver color.

Die herkömmlichen keramischen Gegenstände wie Töpferwaren, Ir­ denwaren (Chinawaren) oder Porzellan, Glaswaren oder Emailewa­ ren, auf die gold- oder silbergefärbte Dekorbestandteile aus Edelmetall aufgebracht worden sind, die in einem elektronischen Herd brauchbar sind, werden elektrisch isolierend gemacht, indem isolierende organische Komponenten in Form von organischen Ver­ bindungen zugesetzt werden oder in das Edelmetall zur Aufgla­ surdekoration eingeschmolzen werden, so daß der Gegenstand kei­ ner Funkenbildung ausgesetzt ist, wenn er in einem elektroni­ schen Herd verwendet wird.The conventional ceramic objects such as pottery, Ir china or glassware or enamel ren, on the gold- or silver-colored decorative components Precious metal have been applied in an electronic Cooker are made electrically insulating by insulating organic components in the form of organic Ver be added to bonds or in the precious metal for Aufgla melted so that the object kei sparking is exposed when in an electroni is used.

In dem Japanischen Patent Kokoku JP-B-3-3481 (oder der US-A-4 713 512) ist Geschirr mit einem Dekorbestandteil beschrieben, bei dem die formbeständigen Elemente Abstände zwischen den Ele­ menten von mindestens 0,2 mm und eine maximalen Größe von 5 mm aufweisen, um Mikrowellen zu widerstehen.In Japanese Patent Kokoku JP-B-3-3481 (or the US-A-4 713 512) dishes with a decorative component are described, in which the dimensionally stable elements distances between the Ele of at least 0.2 mm and a maximum size of 5 mm have to withstand microwaves.

In dem Japanischen Patent Kokai JP-A-55-51776, dem Japanischen Patent Kokai JP-A-44-56079, dem Japanischen Patent Kokoku JP-B-2-36558, dem Japanischen Patent Kokoku JP-B-5-13113 und dem Japanischen Patent Kokai JP-A-6-48779 ist jedoch der Dekorbe­ standteil aus Edelmetall bei dem oberflächendekorierten Gegen­ stand eine einzige Edelmetallfilmschichtstruktur, so daß sie, wenn sie mit Sandpapier (oder Schmirgeltuch) geschliffen wird, elektrisch leitfähig wird, und wenn sie in das Innere eines elektronischen Herdes eingeführt wird, wird sie durch thermi­ schen Schock zerstört. Wenn der Gegenstand in eine siedende alkalische Lösung eingetaucht wird, werden die isolierenden Komponenten in dem Edelmetallfilm in dem Alkali gelöst und wer­ den die elektrischen Isolationseigenschaften zerstört. Wenn der Gegenstand dann in dem elektronischen Herd verwendet wird, ist er einer Funkenbildung ausgesetzt. Das bedeutet, daß, wenn der Gegenstand wiederholt mit einer Spülbürste, einem Scheuermittel oder mit einem stark alkalischen Reinigungsmittel in einer Ge­ schirrspülmaschine gespült wird, die Isolationseigenschaften des Edelmetallfilms zerstört werden, so daß der Gegenstand, wenn er dann in einem elektronischen Herd verwendet wird, einer Funken­ bildung ausgesetzt ist oder die Dekorbestandteile zerstört wer­ den. Wenn dem Edelmetall Silicium zur Sicherstellung einer elek­ trischen Nichtleitung beigegeben wird, ist die Farbgebung (Colo­ ration) in Gold- oder Silberfarbe etwas schlechter.In Japanese Patent Kokai JP-A-55-51776, Japanese Patent Kokai JP-A-44-56079, Japanese Patent Kokoku JP-B-2-36558, Japanese Patent Kokoku JP-B-5-13113 and the Japanese Patent Kokai JP-A-6-48779, however, is the Dekorbe Precious metal component in the surface decorated counter stood a single noble metal film layer structure so that they, when sanded with sandpaper (or emery cloth), becomes electrically conductive, and when in the interior of a electronic stove is introduced by thermi  destroyed shock. If the object is in a boiling alkaline solution is immersed, the insulating Components in the noble metal film dissolved in the alkali and who which destroys the electrical insulation properties. If the The item then used in the electronic stove is he was exposed to a spark. This means that if the Repeat the object with a dishwashing brush, a scouring agent or with a strong alkaline detergent in a Ge dishwasher is rinsed, the insulating properties of the Precious metal film to be destroyed, so that the object when he then used in an electronic stove, a spark education is exposed or destroyed the decor components who the. If the precious metal silicon to ensure an elec The color scheme (Colo ration) slightly worse in gold or silver.

Bei den Dekorbestandteilen auf Basis der formstabilen Elemente wie sie in dem Japanischen Patent Kokoku JP-B-3-3481 beschrieben sind, wird der Gegenstand, wenn Feuchtigkeit an den formstabilen Elemente haftet, um einen Kurzschluß zu verursachen, oder die formstabilen Elemente angekratzt sind, einer Funkenbildung aus­ gesetzt, wenn er in einem elektronischen Herd verwendet wird.For the decorative components based on the dimensionally stable elements as described in Japanese Patent Kokoku JP-B-3-3481 are, the object, when moisture to the dimensionally stable Elements stick to cause a short circuit or the form-stable elements are scratched, sparking out set when used in an electronic cooker.

Es ist daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung einen oberflä­ chendekorierten Gegenstand bereitzustellen, der keiner Funken­ bildung oder Zerstörung der Dekoration ausgesetzt ist, wenn er in einem elektronischen Herd verwendet wird, chemisch oder me­ chanisch widerstandsfähig ist und mit Edelmetall dekoriert ist, das überlegene Farbgebung in Gold- oder Silberfarbe zeigt. Es ist weiterhin Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung eines solchen oberflächendekorierten Gegenstan­ des bereitzustellen.It is therefore an object of the present invention, a oberflä to provide a decorative object that does not spark education or destruction of the decoration is exposed when he used in an electronic stove, chemical or me is chemically resistant and decorated with precious metal, shows the superior color scheme in gold or silver color. It It is a further object of the present invention to provide a method for producing such a surface decorated article to provide.

Die vorliegende Erfindung stellt einen oberflächendekorierten Gegenstand bereit, der chemisch und mechanisch stabil ist, hin­ sichtlich den Widerstandseigenschaften bei einer Verwendung in einem elektrischen Herd überlegen ist und hinsichtlich der Farb­ gebung von Edelmetallen überlegen ist, indem der Abstand zwi­ schen benachbarten laminaren (lamellaren) Elementen einer Viel­ zahl von laminaren Elementen, die die Dekorbestandteile aus Edelmetall für die Oberfläche des keramischen Gegenstandes bil­ den, definiert wird und indem die maximale Länge der laminaren Elemente definiert wird. Das bedeutet, daß durch Definition der Abstände (Zwischenräume) zwischen den laminaren Elementen usw. und durch Beschichtung jedes laminaren Elements mit einer Frit­ tenschicht der Gegenstand keiner Funkenbildung ausgesetzt ist, während kein Risiko einer Zerstörung der Dekorbestandteile vor­ liegt. Da jedes laminare Element mit der Frittenschicht über­ zogen ist, ist der Gegenstand chemisch und mechanisch stabil. Darüber hinaus kann durch Definition des Abstandes zwischen den laminaren Elementen usw. und durch Beschichtung jedes laminaren Elements mit einer Frittenschicht übliches elektrisches leiten­ des Glanzgold zur Aufglasurdekoration für eine Dekoration ver­ wendet werden, während es keine Notwendigkeit zur Verwendung von Silicium oder dergleichen gibt, um die laminaren Elemente elek­ trisch nicht-leitend zu machen, so daß die Farbgebung in Gold- oder Silberfarbe überragend wird. Das heißt, daß der Gegenstand gemäß dem ersten Aspekt in einem oberflächendekorierten Gegen­ stand besteht, der eine keramische Ware und eine Vielzahl von dekorativen laminaren Elementen aus Edelmetall auf der Oberflä­ che desselben umfaßt, wobei (a) der Abstand zwischen benachbar­ ten laminaren Elementen nicht kleiner als 0,2 mm ist und die maximale Länge jedes laminaren Elements nicht größer als 8,5 mm ist, oder (b) der Abstand zwischen benachbarten laminaren Ele­ menten nicht kleiner als 10 mm ist, und die maximale Länge jedes laminaren Elements nicht größer als 12 mm ist, wobei die lami­ naren Elemente mit einer Frittenschicht beschichtet sind. Die Alternative b) liegt vor, wenn a) nicht erfüllt ist, d. h. die Länge der laminaren Elemente 8,5 mm übersteigt.The present invention provides a surface decorated Ready for the object that is chemically and mechanically stable visibly the resistance properties when used in  superior to an electric stove and in terms of color is superior to precious metals, as the distance between neighboring laminar (lamellar) elements of a lot number of laminar elements that decorate the decor Precious metal for the surface of the ceramic article bil which is defined and by the maximum length of the laminar Elements is defined. This means that by defining the Distances (gaps) between the laminar elements, etc. and by coating each laminar element with a frit the object is not exposed to sparking, while there is no risk of destruction of the decorative components lies. Because every laminar element is over with the frit layer is the object is chemically and mechanically stable. In addition, by defining the distance between the laminar elements, etc. and by coating each laminar Elements with a frit-layer common electrical conduct of shiny gold for onglaze decoration for a decoration ver while there is no need to use Silicon or the like gives elek to the laminar elements trically non-conductive, so that the coloring in Gold or silver color is outstanding. That is, the object according to the first aspect in a surface decorated counter There is a ceramic ware and a variety of decorative laminar elements of precious metal on the surface the same, wherein (a) the distance between neigh laminar elements is not smaller than 0.2 mm and the maximum length of each laminar element not greater than 8.5 mm or (b) the distance between adjacent laminar electrons not less than 10 mm, and the maximum length of each laminar element is not greater than 12 mm, with the lami naren elements are coated with a frit layer. The Alternative b) exists if a) is not fulfilled, d. H. the Length of the laminar elements exceeds 8.5 mm.

Gemäß einem anderen Verfahrensaspekt der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung des oben beschriebenen ober­ flächendekorierten Gegenstandes bereitgestellt. Das heißt, daß die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines oberflächendekorierten Gegenstandes liefert, der keramische Ware und eine Vielzahl von dekorativen laminaren Elementen aus Edel­ metall auf der Oberfläche desselben umfaßt, wobei (a) der Ab­ stand zwischen benachbarten laminaren Elementen nicht kleiner als 0,2 mm ist und die maximale Länge jedes laminaren Elements nicht größer als 8,5 mm ist, oder (b) der Abstand zwischen be­ nachbarten laminaren Elementen nicht kleiner als 10 mm ist und die maximale Länge jedes laminaren Elements nicht größer als 12 mm ist, wobei die laminaren Elemente mit einer Frittenschicht beschichtet sind.According to another method aspect of the present invention is a method for producing the above-described above surface decorated article provided. It means that the present invention a process for the preparation of a  surface decorated article, the ceramic ware and a variety of decorative laminar elements of precious metal on the surface thereof, wherein (a) the Ab was not smaller between adjacent laminar elements is 0.2 mm and the maximum length of each laminar element is not greater than 8.5 mm, or (b) the distance between be adjacent laminar elements is not smaller than 10 mm and the maximum length of each laminar element is not greater than 12 mm, the laminar elements with a frit layer are coated.

Das Verfahren umfaßt die Aufbringung der laminaren Elemente (des laminaren Materials) auf die Oberfläche des keramischen Gegen­ standes unter Verwendung von Edelmetall zur Aufglasurdekoration in einem definierten Muster unter der Bedingung, daß nach dem Brennen die Dimension (a) oder (b) erreicht wird, das Brennen der resultierende Anordnung, die Beschichtung der (gebrannten) laminaren Elemente mit einer Frittenschicht und das Brennen des resultierenden Produkts. Alternativ kann der oberflächendeko­ rierte Gegenstand auch nach einem Verfahren hergestellt werden, bei dem: die laminaren Elemente (das laminare Material) auf die Oberfläche der keramischen Ware aufgebracht wird, Edelmetall zu Aufglasurdekoration verwendet wird, die laminaren Elemente (das laminare Material) mit einer Frittenschicht beschichtet wird und das resultierende Produkt gebrannt wird.The method comprises the application of the laminar elements (of laminar material) on the surface of the ceramic counter standes using precious metal for onglaze decoration in a defined pattern under the condition that after the Burn the dimension (a) or (b) is reached, the burning the resulting arrangement, the coating of the (fired) laminar elements with a frit layer and the burning of the resulting product. Alternatively, the surface deco be prepared also after a process, at: laminar elements (laminar material) on Surface of the ceramic ware is applied to precious metal too Onglaze decoration is used, the laminar elements (the laminar material) is coated with a frit layer and the resulting product is fired.

Weitere Aspekte gemäß den abhängigen Ansprüchen betreffen bevor­ zugte Ausführungsformen. Das heißt, daß es bei dem oberflächen­ dekorierten Gegenstand oder dem Verfahren zur Herstellung des­ selben wünschenswert ist, daß das Edelmetall eine Mischung aus Gold und einem Metall ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Platin, Palladium und Silber oder Gold ist, oder daß das Edelme­ tall Gold enthält.Further aspects according to the dependent claims relate before zugte embodiments. That means that it is at the surfaces decorated article or the method of making the the same is desirable that the noble metal is a mixture of Gold and a metal selected from the group consisting of Platinum, palladium and silver or gold, or that the precious contains tall gold.

Das laminare Element weist vorzugsweise eine Dicke von 0,1 bis 50 µm auf. The laminar element preferably has a thickness of 0.1 to 50 microns on.  

Die Frittenschicht weist vorzugsweise eine Schichtdicke von 0,1 bis 50 µm auf. Bei Verwendung dieser Schichtdicke ist das Edel­ metall hinsichtlich der Farbgebung verbessert und es kann für die Verwendung in einem elektronischen Herd resistent gemacht werden.The frit layer preferably has a layer thickness of 0.1 up to 50 μm. When using this layer thickness is the noble Metal in terms of coloring improved and it can for the use made in an electronic stove resistant become.

Die Frittenschicht weist vorzugsweise eine Zusammensetzung von 0 bis 9 Gew.-% Na₂O, 0 bis 10,5 Gew.-% K₂O, 0 bis 10,5 Gew.-% Li₂O, 0 bis 9 Gew.-% CaO, 0 bis 3 Gew.-% MgO, 8 bis 20 Gew.-% B₂O₃, 53 bis 62 Gew.-% (vorzugsweise 54 bis 62 Gew.-%) SiO₂, 0 bis 2 Gew.-% ZrO₂, 0 bis 3 Gew.-% P₂O₅ und 10 bis 18 Gew.-% Al₂O₃ auf, wobei vorzugsweise die Summe der Mengen der drei Bestand­ teile Na₂O, K₂O und CaO nicht kleiner als 6 Gew.-% ist und die Summe der Mengen der gesamten Bestandteile 100 Gew. -% ist. Bei Verwendung dieser Zusammensetzung ist es möglich geworden, Brauchbarkeit in einem elektrischen Herd zu erhalten, wobei die Farbgebung des Edelmetalls im wesentlichen unbeeinträchtigt ist.The frit layer preferably has a composition of 0 to 9 wt .-% Na₂O, 0 to 10.5 wt .-% K₂O, 0 to 10.5 wt .-% Li₂O, 0 to 9 wt .-% CaO, 0 to 3 wt .-% MgO, 8 to 20 wt .-% B₂O₃, 53 to 62 wt .-% (preferably 54 to 62 wt .-%) of SiO, 0 to 2 wt .-% ZrO₂, 0 to 3 wt .-% P₂O₅ and 10 to 18 wt .-% Al₂O₃ on, preferably the sum of the quantities of the three stock parts Na₂O, K₂O and CaO is not less than 6 wt .-% and the Sum of the amounts of the total ingredients is 100% by weight. at Using this composition it has become possible To obtain utility in an electric stove, the Coloring of the precious metal is substantially unimpaired.

Ferner weist die Frittenschicht vorzugsweise eine Zusammenset­ zung von 0 bis 9 Gew.-% Na₂O, 0 bis 10,5 Gew.-% K₂O, 0 bis 10,5 Gew.-% Li₂O, 0 bis 9 Gew.-% CaO, 0 bis 4 Gew.-% MgO, 8 bis 20 Gew.-% B₂O₃, 52 bis 62 Gew.-% SiO₂, 0 bis 4 Gew.-% ZrO₂, 0 bis 3 Gew.-% P₂O₅ und 8 bis 18 Gew.-% Al₂O₃, 0 bis 7 Gew.-% BaO und 0 bis 4,5 Gew. -% SrO auf, wobei die Summe der Mengen der drei Bestandteile Na₂O, R₂O und CaO nicht kleiner als 6 Gew.-% ist und die Summe der Mengen der gesamten Bestandteile 100 Gew.-% ist. Bei Verwendung dieser Zusammensetzung ist es möglich geworden, die Verwendbarkeit in einem elektrischen Herd zu erhalten, wäh­ rend die Farbgebung des Edelmetalls durch die Gegenwart von BaO und/oder SrO verbessert ist (Colorationsbereich ist verbrei­ tert).Furthermore, the frit layer preferably has an assembly From 0 to 9 wt .-% Na₂O, 0 to 10.5 wt .-% K₂O, 0 to 10.5 wt .-% Li₂O, 0 to 9 wt .-% CaO, 0 to 4 wt .-% MgO, 8 to 20 wt .-% B₂O₃, 52 to 62 wt .-% SiO, 0 to 4 wt .-% ZrO₂, 0 to 3 wt .-% P₂O₅ and 8 to 18 wt .-% Al₂O₃, 0 to 7 wt .-% BaO and 0 to 4.5% by weight of SrO, the sum of the quantities of the three Ingredients Na₂O, R₂O and CaO is not less than 6 wt .-% is and the sum of the amounts of the total ingredients is 100% by weight. By using this composition it has become possible to obtain the usability in an electric stove, elect the coloring of the precious metal by the presence of BaO and / or SrO is improved (Colorationsbereich is verbrei tert).

Die oben beschriebene Frittenschicht enthält vorzugsweise ferner nicht mehr als 20 Gewichtsteile PbO zu 100 Gewichtsteilen der Frittenzusammensetzung, wie sie oben erwähnt ist. Durch Verwen­ dung dieser Zusammensetzung ist es möglich geworden, eine Edel­ metallfarbe zu erhalten, die im Glanz, der Lichttransmission und dem Farbton exzellent ist.The above-described frit layer preferably further contains not more than 20 parts by weight of PbO to 100 parts by weight of Frit composition as mentioned above. By using This composition has made it possible to use a precious metal  to obtain metallic paint, which in the shine, the light transmission and the color is excellent.

Die Frittenschicht weist vorzugsweise eine Haltespannung (Wider­ standsspannung) von nicht weniger als 80 Volt auf. Durch die Frittenschicht mit der Haltespannung von nicht weniger als 80 Volt weist der Gegenstand eine Brauchbarkeit in einem elek­ tronischen Herd auf. Erfindungsgemäß umfaßt der numerische Be­ reich nicht nur beide Extremwerte, sondern auch alle Zwischen­ werte.The frit layer preferably has a holding voltage (cons standing voltage) of not less than 80 volts. By the Frit layer with the holding voltage of not less than 80 volts, the item has a usability in an elek tronic stove. According to the invention, the numerical Be rich not only both extremes, but also all intermediate values.

Kurze Beschreibung der ZeichnungenBrief description of the drawings

Fig. 1 ist eine schematische Ansicht eines Beispiels eines laminaren Elements. Fig. 1 is a schematic view of an example of a laminar element.

Fig. 2 ist eine schematische Ansicht eines anderen Beispiels eines laminaren Elements. Fig. 2 is a schematic view of another example of a laminar element.

Fig. 3 ist eine schematische Ansicht, die noch ein anderes Beispiel eines laminaren Elements zeigt. Fig. 3 is a schematic view showing still another example of a laminar element.

Erläuterungen der ZahlenExplanations of the numbers

1, 2, 3 . . . laminare Elemente; A, B, . . . scharfe Punkte der laminaren Elemente.1, 2, 3. , , laminar elements; A, B,. , , sharp points the laminar elements.

Erfindungsgemäße AusführungsformenEmbodiments of the invention

Erfindungsgemäß wird die oben genannte Aufgabe gelöst, indem die Abstände zwischen den laminaren Elementen, wie beispielsweise dekorativen Elementen aus Edelmetall, und die maximale Länge der einzelnen laminaren Elemente definiert werden, und indem die laminaren Elemente mit der Frittenschicht beschichtet werden, um dadurch eine Funkenbildung zu verhindern, die durch hochfrequen­ te elektromagnetische Wellen verursacht wird, die durch den elektronischen Herd erzeugt werden, um einen oberflächendeko­ rierten Gegenstand mit chemischer Beständigkeit, Verschleißbe­ ständigkeit und überlegener Farbgebung in Gold- und Silberfarben bereitzustellen.According to the invention, the above object is achieved by the Distances between the laminar elements, such as decorative elements of precious metal, and the maximum length of the individual laminar elements are defined, and by the Laminar elements are coated with the frit layer to thereby preventing sparking caused by high frequency te electromagnetic waves caused by the  Electronic stove can be generated to make a surface decoration with chemical resistance, wear resistance durability and superior colouration in gold and silver colors provide.

Obwohl es erfindungsgemäß keine Begrenzung hinsichtlich des verwendeten keramischen Gegenstandes gibt, mit der Maßgabe, daß er Beständigkeit gegenüber den hochfrequenten elektromagneti­ schen Wellen eines elektronischen Herdes aufweist, können bevor­ zugte keramische Gegenstände beispielsweise Töpfereigegenstände und Porzellangegenstände wie beispielsweise Steingut, Porzellan, Irdenware, Chinaware oder Steinware, feuerfeste Gegenstände wie Ziegel, Glas, Emaile und im allgemeinen keramische Gegenstände sein.Although according to the invention there is no limit to the used ceramic article, with the proviso that he resistance to the high-frequency electromagnetic waves of an electronic cooker before For example, pottery items were used for pottery items and porcelain items such as stoneware, porcelain, Earthenware, chinaware or stone ware, refractory items such as Brick, glass, emaile and generally ceramic objects his.

Wenn zur Dekoration der Oberfläche eines keramischen Gegenstan­ des der Dekorbestandteil selbst elektrisch nicht-leitend sein muß, um Brauchbarkeit in einem elektronischen Herd zu bieten, müssen Silicium, Indium oder Calcium dem Edelmetall zugesetzt werden. Es entsteht jedoch ein Problem in der Hinsicht, daß die Farbgebung in Gold- oder Silberfarben aufgrund des Zusatzes von Silicium usw. etwas schlechter wird. Durch Festsetzen bestimmter Grenzen oder Regeln wie beispielsweise den Abständen der lamina­ ren Elemente, die die Dekorbestandteile bilden, wird es erfin­ dungsgemäß möglich, eine Funkenbildung oder dergleichen in dem elektronischen Herd auch dann zu verhindern, wenn üblicherweise elektrisch leitfähiges Glanzgold zur Aufglasurdekoration ver­ wendet wird, um eine Dekoration durch Edelmetall zu bieten. Diese Regeln werden im folgenden erläutert.When decorating the surface of a ceramic article of the decorative component itself be electrically non-conductive must to offer usability in an electronic stove, Silicon, indium or calcium must be added to the precious metal become. However, there arises a problem in the sense that the Coloring in gold or silver colors due to the addition of Silicon etc. gets a little worse. By fixing certain Boundaries or rules such as the distances of the lamina The elements that make up the decorative components will be invented According to the invention possible, a sparking or the like in the prevent electronic stove even if usually electrically conductive shiny gold for onglaze decoration ver is used to provide a decoration by precious metal. These rules are explained below.

Erstens darf der Abstand zwischen benachbarten laminaren Elemen­ ten nicht kleiner als 0,2 mm sein. Wenn der Abstand kleiner ist als 0,2 mm ist, wird eine Funkenbildung induziert, wenn der oberflächendekorierte Gegenstand in einem elektronischen Herd verwendet wird. Der Abstand (Zwischenraum) bedeutet der Abstand zwischen benachbarten laminaren Elementen. Beispielsweise ist der Abstand in Fig. 1 zwischen 2 Quadraten 1 als benachbarten laminaren Elementen "a".First, the distance between adjacent laminar elements must not be less than 0.2 mm. If the distance is less than 0.2 mm, sparking is induced when the surface decorated article is used in an electronic cooker. The distance (gap) means the distance between adjacent laminar elements. For example, the distance in Figure 1 is between 2 squares 1 as adjacent laminar elements "a".

Als nächstes ist die maximale Länge jedes laminaren Elements nicht größer als 8,5 mm. Wenn die maximale Länge größer als 8,5 mm ist, wird eine Funkenbildung hervorgerufen, wenn der oberflächendekorierte Gegenstand in einem elektronischen Herd verwendet wird. Die maximale Länge bedeutet hierin die größte einer der Längen, die zwei willkürliche Punkte eines vorgegebe­ nen laminaren Elements verbindet. Die maximale Länge eines blattförmigen, laminaren Elements, wie es beispielsweise in Fig. 2 gezeigt ist, ist "b". In einem L-förmigen Element 3, wie es in Fig. 3 gezeigt ist, ist die maximale Länge "c + d".Next, the maximum length of each laminar element is not greater than 8.5 mm. If the maximum length is larger than 8.5 mm, sparking is caused when the surface decorated article is used in an electronic cooker. The maximum length herein means the largest one of the lengths connecting two arbitrary points of a given laminar element. The maximum length of a laminar sheet-like member such as shown in Fig. 2 is "b". In an L-shaped element 3 , as shown in Fig. 3, the maximum length is "c + d".

Es gibt keine besondere Begrenzung hinsichtlich der Gestalt des laminaren Elements. Die Gestalt des laminaren Elements kann beispielsweise ein Kreis, eine Ellipse, ein Quadrat, ein Recht­ eck, eine Raute, ein Kegelstumpf, ein Quader, ein regelmäßiges Dreieck, ein regelmäßiges Fünfeck, ein regelmäßiges Sechseck, ein Seil, ein Blatt, ein Stern oder Sternchen oder eine amöbear­ tige Gestalt sein. Es ist anzumerken, daß die Wirkung der obigen Regeln in dem Fall überragend ist, wenn das laminare Element eine Gestalt hat, die frei von scharfen Punkten ist, z. B. Punkt A des Quadrats 1 in Fig. 1, Punkt B des laminaren Ele­ ments 2 in Fig. 2 oder einem Endpunkt eines nadelartigen lami­ naren Elements (mit einem spitzen Winkel kleiner als 90° wie bei einem laminaren Element mit kreisförmiger oder elliptischer Ge­ stalt). Das heißt, daß bei Anwendung der obigen Regeln das Risi­ ko einer Funkenbildung und der resultierenden Zerstörung der Dekoration signifikant verringert werden kann, wenn alle Rand­ teile bzw. Kantenteile des laminaren Elements eine runde Gestalt aufweisen, sogar wenn der oberflächendekorierte Gegenstand, der solche laminaren Elemente aufweist, in einem elektronischen Herd verwendet wird. There is no particular limitation on the shape of the laminar element. The shape of the laminar element can be, for example, a circle, an ellipse, a square, a rectangle, a rhombus, a truncated cone, a cuboid, a regular triangle, a regular pentagon, a regular hexagon, a rope, a leaf, a star or Be star or an amoebear shape. It should be noted that the effect of the above rules is superior in the case where the laminar element has a shape free of sharp points, e.g. B. point A of the square 1 in Fig. 1, point B of the laminar ele ment 2 in Fig. 2 or an end point of a needle-like lami nary element (with an acute angle less than 90 ° as a laminar element with circular or elliptical Ge Institue). That is, by applying the above rules, the risk of sparking and the resulting deterioration of the decoration can be significantly reduced if all the edge portions of the laminar element have a round shape, even if the surface decorated article incorporating such laminar elements has, is used in an electronic stove.

Der Effekt der Befolgung der obigen Regeln für den Abstand zwi­ schen den laminaren Elementen und für die Maximallänge ist ähn­ lich signifikant in dem Fall, wenn das laminaren Element scharfe Punkte hat wie beispielsweise ein Quadrat oder ein Stern oder Sternchen. Es ist jedoch wünschenswerter, die maximale Länge für jedes laminare Elemente auf nicht mehr als 6 mm festzusetzen. Der Grund liegt darin, daß, wenn ein oberflächendekorierter Gegenstand, der ein solches laminares Element aufweist, in einem elektronischen Herd verwendet wird, die Wahrscheinlichkeit recht hoch ist, daß eine Funkenbildung oder dergleichen an diesen scharfen Punkten erzeugt wird. Eine maximale Länge jedes lamina­ ren Elements von nicht weniger als 0,3 mm ist nicht notwendi­ gerweise wünschenswert, da der dekorative Wert vermindert ist, und zusätzlich die Dekoration technisch schwierig wird.The effect of following the above rules for the distance between the laminar elements and for the maximum length is similar Lich significant in the case when the laminar element sharp Has points such as a square or a star or Asterisk. However, it is more desirable to set the maximum length for fix each laminar element to not more than 6 mm. The reason is that if a surface decoration An article comprising such a laminar element in one electronic stove is used, the probability right is high, that a sparking or the like to this sharp points is generated. A maximum length of each lamina The element of not less than 0.3 mm is not necessary desirably desirable because the decorative value is diminished, and additionally the decoration becomes technically difficult.

Wenn der Abstand zwischen benachbarten laminaren Elementen nicht kleiner als 10 mm ist, ist die maximale Länge jedes laminaren Elements nicht größer als 12 mm. Obwohl die maximale Länge des laminaren Elements größer ist als die obige Länge von 8,5 mm, besteht nur ein geringes Risiko der Funkenbildung, wenn der oberflächendekorierte Gegenstand, der ein solches laminares Element aufweist, in einem elektronischen Herd verwendet wird, weil der Abstand zwischen den laminaren Elementen so groß wie 10 mm oder darüber ist.If the distance between adjacent laminar elements is not is less than 10 mm, the maximum length of each laminar Elements not larger than 12 mm. Although the maximum length of the laminar element is greater than the above length of 8.5 mm, there is little risk of sparking when the surface decorated article containing such a laminar Element has, is used in an electronic stove, because the distance between the laminar elements is as great as 10 mm or above.

In bezug auf den Abstand zwischen den benachbarten laminaren Elementen müssen nicht alle solcher Abstände notwendigerweise gleich sein. Außerdem müssen nicht alle der maximalen Längen der laminaren Elemente notwendigerweise gleich sein. Darüber hinaus müssen die laminaren Elemente nicht alle die gleiche Gestalt aufweisen.With respect to the distance between the adjacent laminar Elements do not necessarily have all such distances necessarily be equal. Also, not all of the maximum lengths of the necessarily be the same as laminar elements. Furthermore The laminar elements do not all have the same shape respectively.

Das laminare Element kann auch aus einer Vielzahl von Schichten gebildet sein. Beispielsweise kann zuerst ein silbernbeschich­ tetes (oder silbernes) laminares Element auf die Oberfläche einer keramischen Ware aufgebracht werden, und dann können gold­ gefärbte (goldene) laminare Elemente der gleichen Gestalt und der gleichen maximalen Länge auf die laminaren Elemente aufge­ bracht werden, um eine Zweischichtstruktur zu liefern.The laminar element can also be made of a variety of layers be formed. For example, first a silver coating tetes (or silver) laminar element on the surface a ceramic ware can be applied, and then gold  colored (golden) laminar elements of the same shape and shape the same maximum length on the laminar elements be brought to deliver a two-layer structure.

Erfindungsgemäß müssen die Bestandteile, die notwendig sind, um die laminaren Elemente elektrisch nicht-leitend zu machen, d. h. Silicium, Indium oder Calcium, nicht notwendigerweise enthalten sein, wenn eine Dekoration aus Edelmetall aufgebracht wird, weil das laminare Element mit einer Frittenschicht beschichtet ist. Das heißt, daß üblicherweise elektrisch leitfähiges Glanzgold für eine Aufglasurdekoration, die eine Färbung in Gold- oder Silberfarbe zeigt, zur Dekoration verwendet werden kann, wodurch eine nicht ausreichende Farbgebung von Edelmetallfarbe vermieden wird, die der Verwendung von Silicium, Indium oder Calcium zuzu­ schreiben ist.According to the invention, the ingredients that are necessary to make the laminar elements electrically nonconductive, d. H. Silicon, indium or calcium, not necessarily included be when a decoration of precious metal is applied, because the laminar element is coated with a frit layer. That is, usually electrically conductive shiny gold for an onglaze decoration that is a coloring in gold or Silver color shows that can be used for decoration an insufficient coloration of precious metal color avoided is added to the use of silicon, indium or calcium Write is.

Erfindungsgemäß kann das laminare Element in einer Edelmetall­ farbe gefärbt sein, wie beispielsweise Silber- oder Goldfarbe, indem eine Mischung aus Gold und mindestens einem Metall ausge­ wählt aus der Gruppe bestehend aus Platin, Palladium und Silber enthalten ist, oder indem Gold enthalten ist. Gold wird für Goldfarbgebung verwendet, während Platin, Palladium oder Silber in Kombination mit Gold für eine Silberfarbgebung verwendet wird. Das heißt, daß zur Bildung eines laminaren Elements mit einer Silberfarbe mit einem besonders leuchtenden Farbton die Metallzusammensetzung des laminaren Elements vorzugsweise eine Zusammensetzung ist, die Gold gemischt mit einer vorgegebenen Menge silbriger Metalle ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Platin, Palladium und Silber umfaßt. Die Zugabemenge beträgt vorzugsweise 0,5 bis 5,0 Gewichtsteile zu 100 Gewichtsteilen Gold. Wenn die Zugabemenge in diesem Bereich liegt, kann das laminare Element ausgezeichnet in Silberfarbe gefärbt werden.According to the invention, the laminar element in a noble metal colored, such as silver or gold, by having a mix of gold and at least one metal out selected from the group consisting of platinum, palladium and silver contained or by containing gold. Gold is going for Gold coloring used while platinum, palladium or silver used in combination with gold for a silver coloring becomes. That is, to form a laminar element with a silver color with a particularly bright hue the Metal composition of the laminar element preferably one Composition is mixed with a given gold Amount of silvery metals selected from the group consisting of Platinum, palladium and silver. The addition amount is preferably 0.5 to 5.0 parts by weight to 100 parts by weight Gold. If the addition amount is in this range, the laminar element can be dyed excellent in silver color.

Außerdem können in dem laminaren Element Bismut, Rhodium, Chrom oder Vanadium usw. enthalten sein. Wenn Rhodium zu Gold gegeben wird, kann das laminare Element in seiner Festigkeit bei 750°C oder darüber verbessert werden. Wenn Bismut zugesetzt wird, kann ein in leuchtendem Goldton gefärbtes laminares Element herge­ stellt werden. Außerdem kann die Haftungsfestigkeit an dem dar­ unterliegenden Material wie beispielsweise Töpfereiware oder Emaile verbessert werden. Wenn Chrom zugesetzt wird, kann die Instabilität des gebrannten Films oder eine unzureichende Farb­ gebung verhindert werden, falls Alkali als Verunreinigung ent­ halten ist. Wenn Vanadium zugesetzt wird, kann ferner die Bin­ dungsfestigkeit von beispielsweise Gold in dem Fall erhöht wer­ den, daß das darunterliegende Material eine Glasplatte ist, auf die beispielsweise laminaren Elemente zu binden sind, indem bei einer niedrigeren Temperatur gebacken wird. Vorzugsweise werden Rhodium und Bismut in Mengen von 0,1 bis 2 Gewichtsteilen bzw. 1 bis 10 Gewichtsteilen zu 100 Gewichtsteilen Gold zugesetzt. Andererseits werden Chrom bzw. Vanadium vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 2 Gewichtsteilen zu 100 Gewichtsteilen Gold zuge­ setzt. In bezug auf das laminare Element mit einem Silberfarbton werden vorzugsweise Rhodium, Bismut, Chrom und Vanadium bevor­ zugt für das gleiche Ziel wie bei dem goldenen laminaren Element zugesetzt. Vorzugsweise werden Rhodium und Bismut in Mengen von 0,1 bis 2 Gewichtsteilen bzw. 1 bis 10 Gewichtsteilen zu 100 Ge­ wichtsteilen Gold zugesetzt. Andererseits werden Chrom bzw. Vanadium vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 2 Gewichtsteilen zu 100 Gewichtsteilen Gold zugesetzt.In addition, in the laminar element, bismuth, rhodium, chromium or vanadium, etc. When rhodium is added to gold the laminar element can be in its strength at 750 ° C  or be improved. If bismuth is added, can a laminar element colored in bright gold tone be presented. In addition, the adhesion strength to the dar underlying material such as pottery or Emaile be improved. If chrome is added, the Instability of burned film or insufficient color be prevented if alkali as impurity ent hold is. When vanadium is added, the bin strength of, for example, gold increases in the case of who that the underlying material is a glass plate on the laminar elements are to be bonded, for example, by a lower temperature is baked. Preferably Rhodium and bismuth in amounts of 0.1 to 2 parts by weight or 1 to 10 parts by weight added to 100 parts by weight of gold. On the other hand, chromium and vanadium are preferably in amounts from 0.1 to 2 parts by weight to 100 parts by weight of gold added puts. With respect to the laminar element with a silver tone are preferably rhodium, bismuth, chromium and vanadium before given the same goal as the golden laminar element added. Preferably, rhodium and bismuth are used in amounts of 0.1 to 2 parts by weight or 1 to 10 parts by weight to 100 Ge added parts by weight of gold. On the other hand, chrome or Vanadium preferably in amounts of 0.1 to 2 parts by weight Added 100 parts by weight of gold.

Obwohl die Farbgebung in Edelmetallfarbe leicht schlechter wird, können Calcium, Indium oder Silicium beispielsweise zugesetzt werden, um das laminare Element elektrisch nicht-leitend zu ma­ chen (elektrisch isolierend). Indem das laminare Element elek­ trisch nicht-leitend gemacht wird, wird es hinsichtlich der Be­ ständigkeit gegenüber hochfrequenten elektromagnetischen Wellen verbessert. Zum Bilden eines Dekorbestandteils aus Edelmetall mit einem leuchtenderen Goldton wird die Metallzusammensetzung aus den goldenen Komponenten, die das laminare Element ausmacht, vorzugsweise so eingestellt, daß Gold, Silicium, Indium und Calcium 60 bis 90 Gew.-%, 3 bis 15 Gew.-%, 2 bis 11 Gew.-% bzw. 2 bis 14 Gew. -% beitragen, wobei eine Gesamtmenge der Bestand­ teile 100 Gew.-% beträgt.Although the color scheme in precious metal color is slightly worse, For example, calcium, indium or silicon may be added be to make the laminar element electrically non-conductive ma (electrically insulating). By the laminar element elek is made non-conductive, it is with respect to the Be resistance to high-frequency electromagnetic waves improved. For forming a decorative component of precious metal with a brighter gold tone becomes the metal composition from the golden components that make up the laminar element, preferably adjusted so that gold, silicon, indium and Calcium 60 to 90 wt .-%, 3 to 15 wt .-%, 2 to 11 wt .-% or  2 to 14% by weight, with a total of the stock parts is 100 wt .-% is.

Das laminare Element weist vorzugsweise eine willkürliche Dicke zwischen 0,1 und 50 µm, bevorzugter 0,1 bis 10 µm auf. Wenn die Dicke des laminaren Elements auf 0,1 bis 50 µm festgelegt wird, wird nicht nur die Farbgebung in Gold- oder Silberfarbe stabili­ siert, sondern wird auch das Erfordernis der Wirtschaftlichkeit erfüllt.The laminar element preferably has an arbitrary thickness between 0.1 and 50 μm, more preferably 0.1 to 10 μm. If the Thickness of the laminar element is set to 0.1 to 50 μm, not only is the coloration in gold or silver color stabilized but also becomes the requirement of profitability Fulfills.

Obwohl der Abstand und die maximale Länge der laminaren Elemente wie oben definiert sind, sind diese Definitionen allein nicht ausreichend, um eine Funkenbildung in dem elektronischen Herd vollständig zu verhindern. Wenn beispielsweise Feuchtigkeit an dem laminaren Element haftet, um seinen Kurzschluß oder seine Beschädigung wie beispielsweise in Form von Löchern zu bewirken, kann eine Funkenbildung kaum vermieden werden. Es ist daher notwendig, das laminare Element mit einer Frittenschicht zu beschichten, die Widerstandsfähigkeit gegenüber Chemikalien aufweist wie beispielsweise siedenden alkalischen Lösungen oder gegenüber mechanischem Abrieb aufweist, um dadurch die laminaren Elemente zu schützen. In dieser Hinsicht muß die Frittenschicht eine dichte und gleichförmige Schicht sein. Darüber hinaus ist es für die Frittenschicht erforderlich, daß sie den Farbton der laminaren Elemente intakt läßt, so daß ein wichtiges Erfordernis ihre Transparenz ist.Although the distance and the maximum length of the laminar elements as defined above, these definitions are not alone sufficient to spark in the electronic stove completely prevent. For example, if moisture is on the laminar element sticks to its short or its Damage such as in the form of holes, Sparks can hardly be avoided. It is therefore necessary to use the laminar element with a frit layer too coat, resistance to chemicals such as boiling alkaline solutions or against mechanical abrasion, thereby laminar Protect elements. In this regard, the frit layer must a dense and uniform layer. In addition, it is it required the frit layer to match the hue of the leaves laminar elements intact, so that an important requirement their transparency is.

Es ist auch erforderlich für die Frittenschicht, daß sie bei einer Temperatur gebrannt wird, die nicht höher als die Schmelz-/Erweichungstemperatur des Basismaterials oder der Glasur einer keramischen Ware als einem zu dekorierenden Bestandteil ist. Es ist daher bevorzugt, die Frittenlösung so einzustellen, daß ihre Erweichungstemperatur ungefähr 450 bis 600°C, 700 bis 900°C und 750 bis 850°C für Glas, Töpfereiwaren, Chinaware oder Por­ zellan beziehungsweise Emaileware beträgt. It is also necessary for the frit layer to be present at a temperature is burned that is not higher than that Melting / softening temperature of the base material or the glaze of a ceramic goods as a component to be decorated. It is therefore preferred to adjust the frit solution so that their Softening temperature about 450 to 600 ° C, 700 to 900 ° C and 750 to 850 ° C for glass, pottery, chinaware or por zellan or Emaileware amounts to.  

Darüber hinaus sollte zur Verhinderung von Defekten wie bei­ spielsweise der Bildung von Haarrissen in der Frittenschicht die Zusammensetzung der Frittenschicht so gewählt sein, daß ihr thermischer Ausdehnungskoeffizient nahe demjenigen des dekorier­ ten Gegenstandes liegt. Von Relevanz für die Lösung der obigen Aufgabe sind der Elastizitätsmodul und die Zugfestigkeit der Frittenschicht zusätzlich zu dem oben genannten thermischen Ausdehnungskoeffizienten. Das heißt, daß der Elastizitätsmodul ein wichtiger Faktor für die Verhinderung der Bildung von Haar­ rissen in der Frittenschicht ist, während die Zugfestigkeit ein wichtiger Faktor für die Verhinderung der Bildung von Ermüdungs­ bruch ist, die durch auf ihrer Oberfläche vorhandene Risse mit Mikrogröße wie Haarrissen verursacht wird.In addition, to prevent defects such as For example, the formation of hairline cracks in the frit layer Composition of the frit layer be chosen so that you coefficient of thermal expansion close to that of the decorate th object lies. Of relevance to the solution of the above Task are the modulus of elasticity and the tensile strength of Frit layer in addition to the above thermal Expansion coefficient. That is, the elastic modulus an important factor in preventing the formation of hair crack in the frit layer while the tensile strength is a important factor in preventing the formation of fatigue break is due to the cracks present on its surface Micro size is caused as hairline cracks.

Wie aus dem obigen klar ist, besteht die Frittenschicht gemäß der vorliegenden Erfindung hauptsächlich aus SiO₂, B₂O₃ und Al₂O₃ als glasbildenden Oxiden, die geeignet mit Alkalimetallverbin­ dungen oder Erdalkalimetallverbindungen vermischt sind. Die Zugabe von 20 Gewichtsteilen oder weniger an PbO zu 100 Ge­ wichtsteilen der obigen Zusammensetzung führt zu einem signifi­ kant verbesserten Glanz und zu einer signifikant verbesserten Transparenz sowie zu einem ausgezeichneten Edelmetallfarbton.As is clear from the above, the frit layer is made according to the present invention mainly of SiO₂, B₂O₃ and Al₂O₃ as glass-forming oxides suitable with alkali metal compound compounds or alkaline earth metal compounds are mixed. The Add 20 parts by weight or less of PbO to 100 Ge Gewichtssteilen the above composition leads to a signifi improved gloss and significantly improved Transparency and an excellent precious metal color.

In bezug auf die Frittenschicht ist die folgende Zusammensetzung im Hinblick auf die Verhinderung von Funkenbildung, Erhaltung der Farbgebung aus Edelmetallfarbe unbeeinträchtigt und Aufrech­ terhaltung einer chemischen und mechanischen Dauerhaftigkeit bevorzugt. Das heißt, daß die Zusammensetzung der Frittenschicht 0 bis 9 Gew.-% Na₂O, 0 bis 10,5 Gew.-% K₂O, 0 bis 10,5 Gew.-% Li₂O, 0 bis 9 Gew.-% CaO, 0 bis 3 Gew.-% MgO, 10 bis 18 Gew.-% Al₂O₃, 8 bis 20 Gew.-% B₂O₃, 54 bis 62 Gew.-% SiO₂, 0 bis 2 Gew.-% ZrO₂ und 0 bis 3 Gew.-% P₂O₅, wobei die Summe der Mengen der drei Bestandteile Na₂O, K₂O und CaO nicht kleiner als 6 Gew.-% ist und die Summe der Mengen der gesamten Bestandteile 100 Gew.-% ist. Es können auch 0 bis 20 Gew.-% PbO zu der obigen Zusammensetzung gegeben werden. With respect to the frit layer, the following composition is with regard to the prevention of sparking, conservation the coloring of precious metal color undisturbed and Aufrech maintaining a chemical and mechanical durability prefers. That is, the composition of the frit layer 0 to 9 wt .-% Na₂O, 0 to 10.5 wt .-% K₂O, 0 to 10.5 wt .-% Li₂O, 0 to 9 wt .-% CaO, 0 to 3 wt .-% MgO, 10 to 18 wt .-% Al₂O₃, 8 to 20 wt .-% B₂O₃, 54 to 62 wt .-% SiO, 0 to 2 wt .-% ZrO₂ and 0 to 3 wt .-% P₂O₅, wherein the sum of the amounts of the three Ingredients Na₂O, K₂O and CaO is not less than 6 wt .-% is and the sum of the amounts of the total ingredients is 100% by weight. Also, 0 to 20% by weight of PbO can be added to the above composition are given.  

In bezug auf Li₂O, MgO, ZrO₂ und P₂O₃ kann die Farbgebung aus Edelmetall vom glänzenden Zustand bis zum matten Zustand einge­ stellt werden, was von der Ziel abhängt, indem diese Bestand­ teile innerhalb des obigen Bereichs erhöht oder erniedrigt wer­ den. Wenn beispielsweise die Gehalte der obigen Bestandteile klein sind, ist die Farbgebung in glänzender Farbe, während die Farbgebung von matter Farbe ist, wenn die Gehalte groß sind. Wenn die obigen Bereiche überschritten werden, ist der Farbton, der dem Edelmetall inhärent ist, beeinträchtigt.With respect to Li₂O, MgO, ZrO₂ and P₂O₃, the color of Precious metal from glossy condition to matte condition what will depend on the objective, by this stock parts within the above range increased or decreased who the. For example, if the contents of the above ingredients are small, the coloring is in brilliant color, while the Coloring of dull color is when the contents are large. If the above ranges are exceeded, the hue is which is inherent in the precious metal.

In bezug auf Na₂O, K₂O und CaO wird die Fritte, wenn die Summe dieser drei Bestandteile kleiner als 6 Gew.-% ist, weniger schmelzbar, so daß die Farbgebung schlechter wird. Wenn der obige Bereich überschritten wird, wird der Gegenstand schwach gegenüber thermischem Schock innerhalb des elektronischen Her­ des, wodurch Risse erzeugt werden, sogar wenn das Glas trans­ parent zu sein scheint, und die Farbgebung wird besser.With respect to Na₂O, K₂O and CaO, the frit when the sum these three components are less than 6% by weight, less fusible, so that the color gets worse. If the above range, the item becomes weak against thermal shock within the electronic of which cracks are generated even if the glass trans seems to be parenting, and the coloring gets better.

In bezug auf Al₂O₃ und SiO₂ wird die chemische Beständigkeit erniedrigt, wenn die Mengen dieser Bestandteile kleiner werden als der obige Bereich vorgibt, während die Farbgebung schlechter wird, wenn die Mengen größer werden als der obige Bereich vor­ gibt. In bezug auf B₂O₃ wird die Schmelzbarkeit schlecht, wenn die Menge kleiner ist als der obige Bereich vorgibt, während die chemische Beständigkeit dazu neigt, geringer zu werden, wenn die Mengen den obigen Bereich überschreiten. Wenn andererseits PbO in einer Menge zugesetzt wird, die den obigen Bereich über­ steigt, wird die Färbung schlechter.With respect to Al₂O₃ and SiO₂, the chemical resistance decreased as the levels of these components become smaller as the above range pretends, while the coloring is worse if the amounts are greater than the above range gives. With respect to B₂O₃, the fusibility becomes poor when the amount is smaller than the above range pretends while the chemical resistance tends to diminish when the Quantities exceed the above range. On the other hand, if PbO is added in an amount that exceeds the above range the color gets worse.

Die Frittenschicht mit den gewünschten Eigenschaften kann erhal­ ten werden, indem die Zusammensetzung innerhalb der obigen Be­ reiche eingestellt wird. Beispiele sind in Tabelle 1 gezeigt.The frit layer with the desired properties can erhal by adding the composition within the above Be rich is set. Examples are shown in Table 1.

PbO hat beispielsweise als Niedertemperaturflußmittel die Funk­ tion der Erniedrigung des Fließpunktes der Fritte. Daher kann eine Fritte, die diesen Bestandteil enthält, bei einer niedrige­ ren Temperatur gebrannt werden, so daß sie geeignet ist, kera­ mische Waren zu dekorieren, die beispielsweise aus Sodaglas gebildet sind und nicht bei erhöhten Temperaturen gebrannt wer­ den können.For example, PbO has the radio as a low-temperature flux tion of the lowering of the melting point of the frit. Therefore, can a frit containing this ingredient at a low be temperature burned so that it is suitable kera To decorate mixed goods, for example, soda glass are formed and not burned at elevated temperatures who you can.

Um das Auftreten von Defekten wie eine Haarrißbildung zu ver­ meiden, ist es wichtig, die Zusammensetzung so einzustellen, daß der thermische Ausdehnungskoeffizient sich demjenigen des deko­ rierten Bestandteils nähert. Im allgemeinen sind die Bestand­ teile, die den thermischen Ausdehnungskoeffizienten möglicher­ weise erniedrigen MgO, B₂O₃ usw. Wenn der Gehalt an Alkalimetall­ oxiden erhöht wird, wird der thermische Ausdehnungskoeffizient größer. Wenn jedoch eine bestimmte Menge Kalium und/oder Lithium für Natrium substituiert wird, wird der thermische Ausdehnungs­ koeffizient niedriger. Auf ähnliche Weise können gewünschte Werte für den Elastizitätsmodul und die Zugfestigkeit erhalten werden, indem die Zusammensetzung innerhalb der obigen Bereiche eingestellt wird.To verify the occurrence of defects such as crazing It is important to adjust the composition so that the thermal expansion coefficient is that of the deco approaching component. In general, the stock parts that make the thermal expansion coefficient possible Were lowers MgO, B₂O₃, etc. If the content of alkali metal Oxides is increased, the thermal expansion coefficient greater. However, if a certain amount of potassium and / or lithium is substituted for sodium, the thermal expansion coefficient lower. In a similar way, desired Values for Young's modulus and tensile strength were obtained Be by adding the composition within the above ranges is set.

Die Frittenschicht muß die laminaren Elemente vollständig bedec­ ken. Wenn als Ergebnis der Erzeugung von Löchern in der Fritten­ schicht ein Teil oder alles von den laminaren Elementen frei­ liegt, besteht eine Neigung zur Funkenbildung, wenn der Gegen­ stand in einem elektronischen Herd verwendet wird. Um dies zu verhindern, weist die Frittenschicht vorzugsweise eine bestimmte Schichtdicke auf. Im Fall einer übermäßigen Schichtdicke ist jedoch der Farbton des Edelmetalls der laminaren Elemente beein­ trächtigt. Die Schichtdicke der Frittenschicht beträgt vorzugs­ weise 0,1 bis 50 µm, bevorzugter 3 bis 35 µm und am meisten bevorzugt 5 bis 20 µm.The frit layer must completely cover the laminar elements ken. If as a result of the production of holes in the frit Part or all of the laminar elements are free is located, there is a tendency to spark when the counter stood in an electronic stove is used. To this, too Preferably, the frit layer preferably has a specific one Layer thickness on. In the case of excessive layer thickness is However, the color of the noble metal of the laminar elements impress adversely. The layer thickness of the frit layer is preferred Wise 0.1 to 50 microns, more preferably 3 to 35 microns and most preferably 5 to 20 microns.

Wenn Löcher oder ähnliche Defekte in den laminaren Elementen erzeugt worden sind, wobei die Frittenschicht die laminaren Elemente bedeckt, vorzugsweise eine Schichtdicke von 0,1 bis 50 µm auf, wie zuvor erklärt worden ist, ist eine Funkenbildung oder dergleichen schwierig zu verhindern, wenn der dekorierte Gegenstand, der einen solchen Defekt aufweist, in einem elek­ tronischen Herd verwendet wird. Es ist daher wünschenswert, daß die laminaren Elemente frei von Defekten wie Löchern sind.If holes or similar defects in the laminar elements have been produced, wherein the frit layer, the laminar  Elements covered, preferably a layer thickness of 0.1 to 50 μm, as previously explained, is sparking or the like, difficult to prevent when the decorated Subject having such a defect in an elek tronic stove is used. It is therefore desirable that the laminar elements are free of defects such as holes.

Die Frittenschicht kann aus einer Vielzahl von Schichten gebil­ det sein. Beispielsweise ist es möglich, zuerst eine Fritten­ flüssigkeit mit einer vorgegeben Zusammensetzung auf das lami­ nare Element aufzubringen, die resultierende Anordnung zu bren­ nen, dann eine Frittenflüssigkeit mit einer anderen vorgegebenen Zusammensetzung aufzubringen und die resultierende Anordnung zu brennen, um eine zweischichtige Fritte zu erhalten.The frit layer can be made up of a variety of layers to be. For example, it is possible to first have a fry liquid with a given composition on the lami nare element to burn, the resulting arrangement bren NEN, then a frit with another predetermined Apply composition and the resulting arrangement burn to get a two-layered frit.

Die Frittenschicht weist eine Haltespannung (Überschlagspannung) von vorzugsweise nicht niedriger als 80 Volt und bevorzugter nicht niedriger als 100 Volt auf. Mit einer Haltespannung von nicht niedriger als 80 Volt ist die Frittenschicht gegenüber einem Überschlag der Isolierung (Versagen der Isolierung) nicht empfindlich, so daß ihre Beständigkeit gegenüber hochfrequenten elektromagnetischen Wellen verbessert ist. Grundsätzlich kann die Haltespannung der Frittenschicht durch die Zusammensetzung oder die Schichtdicke der Frittenschicht verbessert werden. Die Haltespannung kann beispielsweise gemessen werden, indem eine 7 µm dicke Frittenschicht auf zwei Elektrodenplatten angeordnet wird und eine Wechselspannung über die beiden Elektroden ange­ legt wird. Die Elektrodenplatten sollten 0,2 µm dick sein und 250 µm voneinander entfernt sein, wobei eine Länge einer Diago­ nallinie 6 mm ist.The frit layer has a holding voltage (flashover voltage) preferably not lower than 80 volts, and more preferably not lower than 100 volts. With a holding voltage of not lower than 80 volts is the frit layer opposite a rollover of the insulation (failure of the insulation) not sensitive, so that their resistance to high-frequency electromagnetic waves is improved. Basically the holding voltage of the frit layer through the composition or the layer thickness of the frit layer can be improved. The Holding voltage can be measured, for example, by a 7 μm thick frit layer arranged on two electrode plates is and an AC voltage across the two electrodes is laid. The electrode plates should be 0.2 μm thick and 250 microns apart, with a length of a diago line is 6 mm.

Das Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen oberflächen­ dekorierten Gegenstandes wird im folgenden erläutert.The method for producing the surfaces according to the invention decorated article will be explained below.

In bezug auf eine Paste zur Auflasurdekoration oder flüssigen Gold (Glanzgold), die/das als Ausgangsmaterialien für die lami­ naren Elemente verwendet werden, werden vorgegebene Mengen Gold­ harzbalsamsulfid, Silberharzbalsamsulfid, Platinharzsäuresalz, Palladiumharzsäuresalz, Bismutharzsäuresalz, Rhodiumharzsäure­ salz, Chromharzsäuresalz oder Vanadiumharzsäuresalz beispiels­ weise wie herkömmlich in beispielsweise Terebenöl gelöst. Eine solche Paste für eine Aufglasurdekoration oder Glanzgold weist üblicherweise eine schwärzliche Farbe auf. Alternativ können auch kommerzielle Edelmetallmittel verwendet werden. Insbesonde­ re Gold enthaltende Mittel, Platin enthaltende Mittel, Palladium enthaltende Mittel wie beispielsweise aufhellende Goldmittel, glänzende Goldmittel, gepulverte Goldmittel, aufhellende Platin­ mittel, glänzende Platinmittel, gepulverte Platinmittel oder aufhellenden Palladiummittel sind effektiv.With regard to a paste for Auflasurdekoration or liquid Gold (shiny gold), the / as the starting materials for the lami  naren elements are used, given amounts of gold resin balsam sulfide, silver resin balsam sulfide, platinum resin acid salt, Palladium resin acid salt, bismuth acid salt, rhodium resin acid salt, chromic acid salt or vanadium resin acid salt, for example wise as conventionally solved in example Terebenöl. A such paste for onglaze decoration or shiny gold points usually a blackish color. Alternatively you can Also, commercial precious metal agents are used. Insbesonde gold-containing agents, platinum-containing agents, palladium containing agents such as lightening gold agents, shiny gold, powdered gold, lightening platinum medium, shiny platinum compounds, powdered platinum agents or Brightening palladium agents are effective.

Das oben beschriebene pastenförmige Gold oder Glanzgold (flüssi­ ge Gold) wird auf die Oberfläche eines keramischen Gegenstandes wie beispielsweise Glas, Töpfereiware oder Emailleware unter Verwendung einer Bürste, eines Sprays oder eines Umdruckpapiers beschichtet. Die resultierende Anordnung wird dann gebrannt, um ein laminares Element zu bilden. Es ist klar, daß das Brennen bei einer Temperatur durchgeführt werden muß, die nicht höher ist als die Schmelzerweichungstemperatur der Glasur oder des Basismaterials des keramischen Gegenstandes als einem zu deko­ rierenden Bestandteil. Wenn der keramische Gegenstand daher aus Soda(Kalkstein)glas gebildet ist, so daß ein solches Brennen bei einer niedrigeren Temperatur durchgeführt werden muß, muß eine solche organische Verbindung oder ein solcher organischer Kom­ plex für die jeweiligen Metallbestandteile wie beispielsweise ein Mercaptid usw. mit einer Zersetzungsendtemperatur niedriger als die Schmelz/Erweichungstemperatur des keramischen Gegenstan­ des verwendet werden. Die Brenntemperatur beträgt im allgemeinen etwa 400 bis 1000°C und vorzugsweise etwa 450 bis 950°C. Die Dicke des laminaren Elements ist vorzugsweise auf ungefähr 0,1 bis 50 µm vorgegeben, wie zuvor erklärt worden ist. The above-described pasty gold or glossy gold (liquid ge gold) is applied to the surface of a ceramic article such as glass, pottery or enamelware under Using a brush, spray or transfer paper coated. The resulting assembly is then fired to to form a laminar element. It is clear that the burning must be carried out at a temperature which is not higher is the melting softening temperature of the glaze or Base material of the ceramic object as one to deko constituent component. If the ceramic object is therefore made Soda (limestone) glass is formed, so that such burning at a lower temperature must be performed, one must such organic compound or such organic com plex for the respective metal components such as a mercaptide, etc. having a decomposition end temperature lower as the melting / softening temperature of the ceramic article of the used. The firing temperature is generally about 400 to 1000 ° C, and preferably about 450 to 950 ° C. The Thickness of the laminar element is preferably about 0.1 given to 50 microns, as previously explained.  

Die jeweiligen Bestandteile werden dann gewogen und gemischt, um eine Zusammensetzung zu ergeben (Frittenflüssigkeit), die haupt­ sächlich aus SiO₂, B₂O₃ und Al₂O₃ geeignet gemischt mit Alkalime­ tallverbindungen und Erdalkalimetallverbindungen zusammengesetzt ist. Um den Glanz, die Lichtdurchlässigkeit und den Farbton zu verbessern, können nicht weniger als 20 Gewichtsteile PbO zu 100 Gewichtsteilen der obigen Zusammensetzung zugesetzt werden. Die Frittenflüssigkeit wird mit einer Bürste aufgebracht oder direkt in Form der Paste aufgedruckt oder übertragen, so daß die laminaren Elemente in ihrer Gesamtheit durch die Frittenflüssig­ keit beschichtet werden. Die resultierende Anordnung wird zu­ sammengeschmolzen und abgekühlt, um die Frittenschicht zu bil­ den. Da das Ausgangsmaterial für die Fritte stark erosiv in seiner Natur ist, ist das Zusammenschmelzen in einer Zeit zu vervollständigen, die so kurz wie möglich ist. Längeres Erhitzen sollte vermieden werden, da der Alkaligehalt dann verdampft wird, so daß die Fritte schwierig zusammenschmelzbar wird. Aus ähnlichen Gründen sollte eine übermäßige Heiztemperatur vermie­ den werden. Im allgemeinen beträgt die Heiztemperatur ungefähr 400 bis 1000°C und vorzugsweise ungefähr 450 bis 950°C. Die Schichtdicke der Frittenschicht beträgt vorzugsweise 0,1 bis 50 µm oder weniger, wie es zuvor erwähnt worden ist.The respective ingredients are then weighed and mixed to to give a composition (frit liquid), the main neuter from SiO, B₂O₃ and Al₂O₃ suitable mixed with Alkalime tallverbindungen and alkaline earth metal compounds composed is. To the shine, the translucence and the color tone too can not be less than 20 parts by weight of PbO 100 parts by weight of the above composition may be added. The frit liquid is applied with a brush or imprinted or transferred directly in the form of the paste, so that the laminar elements in their entirety through the frit liquid be coated. The resulting arrangement becomes too melted together and cooled to form the frit layer the. Since the starting material for the frit is highly erosive in is its nature, is the melting in at a time too complete as short as possible. Prolonged heating should be avoided as the alkali content then evaporates is so that the frit is difficult to melt together. Out For similar reasons, excessive heating temperature should be avoided to become. In general, the heating temperature is about 400 to 1000 ° C, and preferably about 450 to 950 ° C. The Layer thickness of the frit layer is preferably 0.1 to 50 μm or less, as previously mentioned.

Wenn Löcher oder ähnliche Defekte in den laminaren Elementen oder in der Frittenschicht aufgrund des Brennens erzeugt worden sind, können das flüssige Gold (Glanzgold) für Aufglasurdekora­ tion, die Paste oder die Frittenflüssigkeit auf den defekten Teil durch das gleiche Beschichtungsverfahren beschichtet wer­ den, wie es oben erläutert ist, und die resultierende Anordnung kann anschließend zur Reparatur des defekten Teils gebrannt werden.If holes or similar defects in the laminar elements or in the frit layer due to firing can, the liquid gold (shiny gold) for on-glaze decora tion, the paste or the frit liquid on the defective Part coated by the same coating method who as explained above and the resulting arrangement can then be fired to repair the defective part become.

Das Glanzgold (flüssige Gold) für eine Aufglasurdekoration oder die Paste können zuerst beschichtet werden, wobei dann die Frit­ tenschicht gebildet werden kann und beide, sowohl die laminaren Elemente als auch die Frittenschicht können dann gleichzeitig gebrannt werden. In diesem Fall sollte Vorsicht walten gelassen werden, so daß die organischen Bindemittel für die jeweiligen Teile der laminaren Elemente vollständig ausgebrannt werden, bevor ein Temperaturbereich erreicht wird, in dem sich die dich­ te Frittenschicht bildet. Aus diesem Grund sollten selektiv organische Verbindungen mit einer niedrigen Zersetzungsendtempe­ ratur verwendet werden, oder die Erweichungstemperatur der Frit­ te sollte angehoben werden.The shiny gold (liquid gold) for an on-glaze decoration or the paste can be coated first, then the frit layer can be formed and both, both the laminar Elements as well as the frit layer can then simultaneously  be burned. In this case, caution should be exercised so that the organic binders for the respective Parts of the laminar elements are completely burned out, before a temperature range is reached in which the you te frit layer forms. For this reason should be selective organic compounds having a low decomposition end point or the softening temperature of the frit te should be raised.

Es ist bevorzugt, daß die Mengen der Frittenbestandteile, die die Frittenschicht bilden, und die Schichtdicke der Fritten­ schicht so eingestellt werden, daß die Haltespannung der Frit­ tenschicht nicht niedriger als 80 Volt und vorzugsweise nicht niedriger als 100 Volt ist. Bei einer Haltespannung der Fritten­ schicht von nicht niedriger als 80 Volt besteht kein Risiko eines Zusammenbrechens der Isolation der Frittenschicht zur Sicherstellung einer Beständigkeit gegenüber hochfrequenten elektromagnetischen Wellen.It is preferred that the amounts of frit components that form the frit layer, and the layer thickness of the frits be set so that the holding voltage of the Frit layer not lower than 80 volts, and preferably not lower than 100 volts. At a holding voltage of the frits There is no risk of not lower than 80 volts a collapse of the insulation of the frit layer to Ensuring resistance to high-frequency electromagnetic waves.

BeispieleExamples

Es werden Beispiele der vorliegenden Erfindung erläutert, die die Erfindung nicht einschränken sollen. In der folgenden Be­ schreibung geben die Prozent (%) Gewichtsprozent an, solange nichts anderes angegeben ist.Examples of the present invention will be explained which not to limit the invention. In the following Be spelling indicate the percent (%) weight percent, as long as nothing else is stated.

Beispiele 1 bis 8Examples 1 to 8

Das Pastengold für eine Aufglasurdekoration mit Metallzusammen­ setzungen, wie sie in Tabelle 1 gezeigt sind, wurde hergestellt.The paste gold for an on-glaze decoration with metal together Compositions as shown in Table 1 were prepared.

Zuerst wurden unter Verwendung von Terebenöl eine Goldharzbal­ samsulfidlösung, die 25 Gew.-% Gold (Au) enthielt, eine Bismut­ harzsäuresalzlösung, die 6 Gew.-% Bismut (Bi) enthielt, eine Rhodiumharzsäuresalzlösung, die 5 Gew. -% Rhodium (Rh) enthielt, eine Chromharzsäuresalzlösung, die 5 Gew.-% Chrom (Cr) enthielt, eine Vanadiumharzsäuresalzlösung, die 6 Gew.-% Vanadium (V) enthielt, eine Platinharzsäuresalzlösung, die 10 Gew. -% Platin (Pt) enthielt, und eine Palladiumharzsäuresalzlösung, die 10 Gew. -% Palladium (Pd) enthielt, hergestellt. Aus jeder der obigen Lösungen wurde Pastengold für Aufglasurdekoration mit der in jedem Beispiel angegebenen Zusammensetzung hergestellt. Für Beispiel 1 wurde beispielsweise die Zusammensetzung, die 38,4 Gewichtsteile der Goldharzbalsamsulfidlösung, 5,0 Gewichts­ teile der Bismutharzsäuresalzlösung, 1,2 Gewichtsteile der Rho­ diumharzsäuresalzlösung, 0,4 Gewichtsteile der Chromharzsäure­ salzlösung, 40 Gewichtsteile Harzbalsam und 15 Gewichtsteile Terebenöl für die Herstellung des Pastengoldes für eine Aufgla­ surdekoration verwendet.First, by using tereben oil, a gold resin bal samsulfide solution containing 25% by weight of gold (Au), a bismuth rosin acid salt solution containing 6% by weight of bismuth (Bi), one Rhodium resin acid salt solution containing 5% by weight of rhodium (Rh), a chromic acid salt solution containing 5% by weight chromium (Cr),  a vanadium resin acid salt solution containing 6% by weight of vanadium (V) contained a platinum resin acid salt solution containing 10% by weight of platinum (Pt), and a palladium resin acid salt solution, the 10% by weight of palladium (Pd). From each of the above solutions was paste gold for onglaze decoration with the prepared in each example composition. For Example 1 was, for example, the composition which 38.4 parts by weight of the gold resin balsam sulfide solution, 5.0 weight parts of the Bismutharzsäuresalzlösung, 1.2 parts by weight of Rho diumharzsäuresalzlösung, 0.4 parts by weight of the chromic acid salt solution, 40 parts by weight of resin balm and 15 parts by weight Terebenöl for the production of the paste gold for a Aufgla used surdekoration.

Das Pastengold für die Überglasurdekoration, hergestellt wie oben beschrieben, wurden auf die seitliche Oberfläche einer Soda(Kalkstein)glastasse mit 200 ml Kapazität und 10 cm Durch­ messer für Beispiele 4 und 7 aufgebracht, und auf die seitlichen Oberfläche einer Kaffeetasse, die aus Keramik (Porzellan) ge­ bildet war, mit 200 ml Kapazität für die Beispiele 1, 2, 3, 5, 6 und 8 aufgebracht, indem das Umdruckpapierverfahren verwendet wurde, und zwar in Form von im allgemeinen kontinuierlichen Dekormustern aus quadratförmigen laminaren Elementen. Das Qua­ drat hatte eine Länge einer Diagonallinie (maximale Länge) von 4 mm, wobei benachbarte Seiten der benachbarten Quadrate par­ allel zueinander waren und der Abstand zwischen den benachbarten Quadraten von 0,3 mm war. Die im allgemeinen kontinuierlich gemusterte Dekoration der laminaren Elemente wurde bei 580°C bzw. 800°C für die Sodaglastasse beziehungsweise für die Kaf­ feetasse gebrannt, um einen Dekorbestandteil mit Gold- oder Silberfarbe zu liefern. Die laminaren Elemente hatten eine Dicke von 0,2 µm.The paste gold for the overglaze decoration, made like described above, were applied to the lateral surface of a Soda (limestone) glass cup with 200 ml capacity and 10 cm by applied knife for examples 4 and 7, and on the side Surface of a coffee cup made of ceramic (porcelain) ge 200 ml capacity for Examples 1, 2, 3, 5, 6 and 8 applied using the transfer printing process was, in the form of generally continuous Decorative patterns of square laminar elements. The Qua drat had a length of a diagonal line (maximum length) of 4 mm, with adjacent sides of the adjacent squares par allel to each other and the distance between the neighboring ones Squares of 0.3 mm was. The generally continuous Patterned decoration of the laminar elements was at 580 ° C or 800 ° C for the Sodaglastasse or for the Kaf feet burned to a decorative component with gold or To deliver silver color. The laminar elements had a thickness of 0.2 μm.

Dann wurden 60 Gewichtsteile der Frittenbestandteile, angegeben in Tabelle 1, zu einer Paste geformt, wobei 16 Gewichtsteile acrylisches Harz und 24 Gewichtsteile SOLVESSO 150 (hergestellt von ESSO STANDARD OIL) verwendet wurden, und die im allgemeinen kontinuierlich gemusterte Dekoration aus den laminaren Elementen in ihrer Gesamtheit wurde mit der Paste unter Verwendung des Umdruckpapierverfahren beschichtet. Die resultierenden Produkte wurden jeweils 10 Minuten bei 600°C für die Sodaglastasse und bei 850°C für die keramische Tasse (Porzellantasse) gehalten, um die Frittenschichten zu bilden. Jede Frittenschicht war 7 µm dick. Die Haltespannung der Frittenschicht in Beispiel 1 betrug 800 Volt.Then, 60 parts by weight of the frit ingredients were indicated in Table 1, formed into a paste, wherein 16 parts by weight acrylic resin and 24 parts by weight SOLVESSO 150 (manufactured  from ESSO STANDARD OIL), and those in general Continuously patterned decoration of the laminar elements in its entirety was mixed with the paste using the Transfer paper process coated. The resulting products were each 10 minutes at 600 ° C for the Sodaglastasse and held at 850 ° C for the ceramic cup (porcelain cup), to form the frit layers. Each frit layer was 7 μm thick. The holding voltage of the frit layer in Example 1 was 800 volts.

Die Dekorbestandteile, die wie oben beschrieben erhalten wurden, wurden auf Widerstandsfähigkeit gegenüber hochfrequenten elek­ tromagnetischen Wellen getestet, indem ein elektronischer Herd verwendet wurde. Das Testverfahren für die Beständigkeit und der Standard für die Auswertung sind im folgenden angegeben.The decor components obtained as described above were on resistance to high-frequency elek Tromagnetic waves tested by an electronic stove was used. The test method for the resistance and the Standard for the evaluation are given below.

Beständigkeit gegenüber hochfrequenten elektromagnetischen Wel­ lenResistance to high frequency electromagnetic Wel len

Die Glastasse oder die keramische Tasse mit dem darauf gebilde­ ten Dekorbestandteil wurde in einen Randbereich und im Zentrum innerhalb des elektronischen Herdes bei einem Winkel von 1°, 3° und 5° relativ zur Bodenoberfläche davon angeordnet. Dieser Winkel wurde vorgegeben, um den toten Winkel für die Mikrowelle zu umgehen. Die Tassen wurden 1 Minute lang mit hochfrequenten elektromagnetischen Wellen (2450 MHz) bei einer Auslaßenergie von 500 W bestrahlt. Diese Bestrahlung wurde 100mal wiederholt. Die dem Dekorbestandteil des Glases oder des keramischen Materi­ als zugefügte mögliche Beschädigung wurde visuell überprüft. Die Tassen, die nicht beschädigt waren, und diejenigen, die beschä­ digt waren, wurden als akzeptabel (OK) beziehungsweise als zu beanstanden (NG) bezeichnet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben. The glass cup or the ceramic cup with the structure on it The decor component was located in a peripheral area and in the center within the electronic range at an angle of 1 °, 3 ° and 5 ° relative to the ground surface thereof. This Angle was given to the blind spot for the microwave to get around. The cups were high-frequency for 1 minute electromagnetic waves (2450 MHz) at a discharge energy of 500 W irradiated. This irradiation was repeated 100 times. The decor component of glass or ceramic materi as added possible damage was visually checked. The Cups that were not damaged, and those that were damaging were accepted as acceptable (OK) or as too objectionable (NG). The results are in Table 2 specified.  

Tabelle 2 Table 2

Die Dekorbestandteile wurden, wie in Tabelle 2 gezeigt ist, durch die Einwirkung der hochfrequenten elektromagnetischen Wellen, die aus dem elektronischen Herd abgegeben wurden, nicht beschädigt.The decorative components were, as shown in Table 2, by the action of high-frequency electromagnetic Waves that were released from the electronic stove, not damaged.

Die Dekorbestandteile der Beispiele wurden anschließend auf Verschleißfestigkeit, chemische Beständigkeit, Säurebeständig­ keit, Alkalibeständigkeit, Verschleißfestigkeit nach dem Säure­ beständigkeitstest, Beständigkeit gegenüber hochfrequenten elek­ tromagnetischen Wellen nach dem Verschleißfestigkeitstest im Anschluß an den Säurefestigkeitstest, Verschleißfestigkeit nach dem Alkalifestigkeitstest, Beständigkeit gegenüber hochfrequen­ ten elektromagnetischen Wellen nach dem Verschleißfestigkeits­ test im Anschluß an den Alkalifestigkeitstest und auf Färbeei­ genschaften untersucht. Die Testverfahren und die Bewertungs­ standarde sind im folgenden angegeben, und die Testergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.The decorative components of the examples were subsequently on Wear resistance, chemical resistance, acid-resistant resistance, alkali resistance, wear resistance after the acid resistance test, resistance to high-frequency elek tromagnetic waves after the wear resistance test in Following the acid resistance test, wear resistance after  the alkali resistance test, resistance to high-frequency th electromagnetic waves after the wear resistance test following the alkali-rigidity test and staining properties. The test procedures and the evaluation Standards are given below, and the test results are given in Table 2.

Verschleißfestigkeit (Verschleißbeständigkeit)Wear resistance (wear resistance)

Unter Verwendung eines Kautschukschleifrades (Nr. 250, Härtegrad 75°), das auf einem Verschleißtester angebracht war, wurden die jeweiligen Dekorbestandteile unter den Bedingungen einer Last von 500 g und einer Zahl von Umdrehungen von 55 UpM geschliffen. Die Dekorbestandteile, die beim 100- oder mehrfachen Mahlen nicht beschädigt wurden, wurden als akzeptabel bewertet (OK), während diejenigen, die durch weniger als 100faches Mahlen be­ schädigt wurden, als zu beanstanden bewertet wurden (NG).Using a rubber grinding wheel (# 250, hardness grade 75 °), which was mounted on a wear tester, were the respective decorative components under the conditions of a load of 500 g and a number of revolutions of 55 rpm. The decor components that are 100 or more times grinding were not damaged, were rated as acceptable (OK), while those who be by less than 100 times grinding were assessed as being objectionable (NG).

Säurefestigkeit, Alkalifestigkeit und chemische BeständigkeitAcid resistance, alkali strength and chemical resistance

Unter den in Tabelle 3 angegebenen Bedingungen wurden die Glas­ tasse oder die Keramiktasse mit dem darauf gebildeten Dekorbe­ standteilen in jede Chemikalie unter den in Tabelle 3 angegebe­ nen Bedingungen eingetaucht, und die Bewertung wurde auf Basis vorgegebener Bewertungsmerkmale umfassend durchgeführt. Die Bewertung der Säurefestigkeit und der Alkalifestigkeit wurde anhand von numerischen Werten wie "0", "0,5", "1", "2", "3" und "4" angegeben, die keine Beschädigung irgendeines Dekorbestand­ teils bzw. eine Beschädigung von 12,5%, 25%, 50%, 75% oder von allen dekorativen Elementen angeben. Wenn alle Bewertungs­ ergebnisse der jeweiligen Lösungen in bezug auf die Beschädigun­ gen gleich oder niedriger sind als die der Bewertungsstandarde, die in Tabelle 3 angegeben sind, wurde die chemische Beständig­ keit der dekorativen Elemente als akzeptabel (OK) bewertet. Wenn die Bewertung irgendeines Gegenstandes den Bewertungsstandard übersteigt, wurde das dekorative Element als zu beanstanden (NG) bewertet.Under the conditions given in Table 3 were the glass cup or the ceramic cup with the Dekorbe formed thereon into each chemical below those listed in Table 3 conditions were immersed, and the valuation was based on comprehensively performed. The Evaluation of the acid resistance and the alkali strength was using numerical values such as "0", "0.5", "1", "2", "3" and "4" indicated that no damage to any decor inventory partly or damage of 12.5%, 25%, 50%, 75% or of all decorative elements. If all evaluation Results of the respective solutions with respect to the damage are equal to or lower than those of the valuation standards, which are given in Table 3, became the chemical resistant rating of the decorative elements as acceptable (OK). If the rating of any item the rating standard  exceeds the decorative element as objectionable (NG) rated.

Tabelle 3 Table 3

Die Tests für die Verschleißfestigkeit nach den Säurefestig­ keitstests, die Beständigkeit gegenüber hochfrequenten elektro­ magnetischen Wellen nach den Verschleißfestigkeitstests im An­ schluß an den Säurefestigkeitstest, die Verschleißfestigkeit nach den Alkalifestigkeitstests und die Beständigkeit gegenüber hochfrequenten elektromagnetischen Wellen nach dem Verschleißfe­ stigkeitstest im Anschluß an den Alkalifestigkeitstest, sind Tests, die in Kombinationen der Tests auf Verschleißfestigkeit, Säurefestigkeit, Alkalifestigkeit und Beständigkeit gegenüber hochfrequenten elektromagnetischen Wellen bestehen.The tests for wear resistance after the acid-resistant resistance tests, the resistance to high-frequency electro magnetic waves after the wear resistance tests in the on conclusion to the acid resistance test, the wear resistance after the alkali strength tests and the resistance to high-frequency electromagnetic waves after Verschleißfe strength test following the alkali strength test Tests in combinations of tests for wear resistance, Acid resistance, alkali resistance and resistance to high-frequency electromagnetic waves exist.

Farbgebungcoloring

Die Farbgebungseigenschaft der Dekorbestandteile wurde unter Verwendung eines Farbdifferenzmeters (OFC-31, hergestellt von NIPPON DENSHOKU KOGYO KK.) gemessen. Je größer die numerischen Werte sind, desto leuchtender und zufriedenstellender ist der Zustand der Färbung. Die Farbgebung wurde bestimmt, indem die (L, a, b)-Werte gemessen wurden. Wenn die (L, a, b)-Werte steigen, sind die Helligkeit, der Rotton bzw. der Gelbton höher. Je grö­ ßer daher die (L, a, b)-Werte sind, desto überlegener ist die goldene Farbe. Bei diesem Test wurde eine goldene Vergleichs­ farbe bei einem Wert (L+a+b) von 50 festgesetzt, und es wurde ein Verhältnis (L, a, b)/50 als Farbgebungswert definiert. Wenn der Farbgebungswert 1 oder größer ist und größer wird, liegt eine überlegene Goldfarbgebungseigenschaft vor. Ein Farbgebungs­ wert von 0,9 ist aber ebenfalls ausreichend golden.The coloring property of the decor components was under Using a color difference meter (OFC-31, manufactured by NIPPON DENSHOKU KOGYO KK.). The larger the numeric Values are, the brighter and more satisfying it is Condition of staining. The coloring was determined by the (L, a, b) values were measured. As the (L, a, b) values increase, the brightness, the red tone or the yellow tone are higher. The bigger Therefore, the (L, a, b) values are the more superior the golden color. This test was a golden comparison color fixed at a value (L + a + b) of 50, and it became  a ratio (L, a, b) / 50 is defined as the coloring value. If the coloring value is 1 or greater and becomes larger a superior gold coloring feature. A coloring worth 0.9 is also golden enough.

Wie in Tabelle 2 gezeigt ist, wurden die Dekorbestandteile der jeweiligen Beispiele beim Einwirken von hochfrequenten elektro­ magnetischen Wellen des elektronischen Herdes nicht beschädigt und waren in ihrer Verschleißfestigkeit, Säurefestigkeit, Alka­ lifestigkeit, chemischen Beständigkeit, Verschleißfestigkeit nach dem Säurefestigkeitstest und in der Verschleißfestigkeit nach dem Alkalifestigkeitstests überlegen. In bezug auf die Beständigkeit gegenüber hochfrequenten elektromagnetischen Wel­ len nach dem Verschleißfestigkeitstest im Anschluß an den Säure­ festigkeitstests und die Beständigkeit gegenüber hochfrequenten elektromagnetischen Wellen nach dem Verschleißfestigkeitstest im Anschluß an den Alkalifestigkeitstest trat keine Funkenbildung auf und es wurde keine Beschädigung der Dekorbestandteile der jeweiligen Ausführungsformen beobachtet. In jeder der Ausfüh­ rungsformen waren die Farbgebungseigenschaften ausgezeichnet, da Calcium, Indium usw. nicht als Bestandteile der laminaren Ele­ mente enthalten waren.As shown in Table 2, the decorative components of the respective examples when exposed to high-frequency electro magnetic waves of the electronic cooker are not damaged and were in their wear resistance, acid resistance, Alka Lifestility, chemical resistance, wear resistance after the acid resistance test and in the wear resistance superior after the alkali strength test. With respect to the Resistance to high frequency electromagnetic Wel after the wear resistance test following the acid strength tests and resistance to high-frequency electromagnetic waves after the wear resistance test in Following the alkali strength test, no sparking occurred on and there was no damage to the decorative components of the respective embodiments observed. In each of the Ausfüh The coloring properties were excellent since Calcium, indium, etc. not as constituents of the laminar Ele elements were included.

Test 1Test 1

Es wurde Pastengold für eine Aufglasurdekoration mit der Zusam­ mensetzung von Beispiel 1 hergestellt und mittels dem Umdruckpa­ pierverfahren um den Rand eines Eßtellers mit einem Durchmesser von 16 cm herum in Form einer im allgemeinen kontinuierlich gemusterten Dekoration aus separaten quadratförmigen laminaren Elementen aufgebracht. Die Längen der Diagonallinien der Quadra­ te (maximale Länge) betrugen 1 mm, 2 mm, 3 mm, 4 mm, 5 mm, 6 mm, 7 mm und 8 mm, wobei eine Linie, die die Schnittpunkte der Dia­ gonallinien der jeweiligen Quadrate verbindet, einen Kreis be­ schreibet, der etwa im Zentrum des Tellers zentriert ist. Die benachbarten Seiten der benachbarten Quadrate sind parallel zueinander und haben Abstände von 0,125 mm, 0,2 mm, 0,5 mm und 0,8 mm. Die im allgemeinen kontinuierlich gemusterte Dekoration aus den laminaren Elementen wurde bei 800°C gebrannt, um einen Dekorbestandteil zu liefern, der eine Goldfarbe darbietet. Die laminaren Elemente waren jeweils 0,2 µm dick. Die Dekorbestand­ teile, die so hergestellt wurden, wurden auf Beständigkeit gegen­ über hochfrequenten elektromagnetischen Wellen getestet, indem ein elektronischer Herd auf die gleiche Weise verwendet wurde wie in Beispiel 1. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 angegeben.It became paste gold for an onglaze decoration with the co Composition of Example 1 and prepared by Umdruckpa piercing around the edge of a dinner plate with a diameter of 16 cm around in the form of a generally continuous patterned decoration of separate square laminar Applied elements. The lengths of the diagonal lines of the Quadra te (maximum length) were 1 mm, 2 mm, 3 mm, 4 mm, 5 mm, 6 mm, 7 mm and 8 mm, with a line representing the intersections of the slide gonallinien the respective squares connects, a circle be write, which is centered approximately in the center of the plate. The adjacent sides of the adjacent squares are parallel  to each other and have distances of 0.125 mm, 0.2 mm, 0.5 mm and 0.8 mm. The generally continuous patterned decoration from the laminar elements was fired at 800 ° C to a To deliver decor component that presents a gold color. The laminar elements were each 0.2 μm thick. The decor inventory Parts thus manufactured were tested for resistance against tested by high frequency electromagnetic waves by an electronic cooker was used in the same way as in Example 1. The results are given in Table 4.

Tabelle 4 Table 4

Auf einigen der Dekorbestandteile, die wie oben hergestellt wur­ den, wurden die laminaren Elemente kurzgeschlossen, indem 2 ml Wasser verwendet wurde, und es wurde ein Test unter Verwendung eines elektrischen Herdes in bezug auf Beständigkeit gegenüber hochfrequenten elektromagnetischen Wellen ähnlich dem von Bei­ spiel 1 durchgeführt. Andererseits wurde ein Riß von einer Stel­ le des Überschneidens der diagonalen Linien (d. h. dem Zentrum) der laminaren Elemente senkrecht zu einer Seite des laminaren Elements erzeugt, so daß er eine Länge hat, die gleich bis 1/2 derjenigen der Seite des Elements (Quadrat) ist und eine Dicke gleich 0,2 µm aufweist, und das laminare Element wurde auf Be­ ständigkeit in bezug auf die gleichen hochfrequenten elektroma­ gnetischen Wellen wie denjenigen von Beispiel 1 getestet, wobei ein elektronischer Herd verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 gezeigt.On some of the decor components made as above The laminar elements were short-circuited by adding 2 ml Water was used and a test was used an electric stove with respect to resistance high-frequency electromagnetic waves similar to those of Bei game 1 performed. On the other hand, a crack of a Stel le of intersecting the diagonal lines (i.e., the center) the laminar elements perpendicular to one side of the laminar Elements produced so that it has a length equal to 1/2  that of the side of the element (square) is and a thickness equal to 0.2 μm, and the laminar element was coated on Be durability with respect to the same high-frequency electroma gnetischen waves like those of Example 1 tested, wherein an electronic stove was used. The results are in Table 5 is shown.

Tabelle 5 Table 5

Aus Tabelle 4 ist ersichtlich, daß der Dekorbestandteil nicht beschädigt wird, wenn das laminare Element quadratförmig ist, der Abstand zwischen benachbarten laminaren Elementen nicht kleiner als 0,2 mm ist und die maximale Länge des laminaren Elements nicht größer als 6 mm ist, mit der Maßgabe, daß keine Kurzschließung mit Wasser vorliegt. Andererseits ist auch bestä­ tigt worden, wie in Tabelle 5 gezeigt ist, daß der Dekorbestand­ teil einer Beschädigung ausgesetzt ist, wenn eine Kurzschließung mit Wasser vorliegt oder ein Riß auf dem laminaren Element ge­ bildet worden ist. From Table 4 it can be seen that the decorative component is not damaged when the laminar element is square-shaped, the distance between adjacent laminar elements is not is less than 0.2 mm and the maximum length of the laminar Elements is not greater than 6 mm, with the proviso that none Short-circuit with water is present. On the other hand, is also bestä as shown in Table 5, that the decor stand Part of a damage is exposed when a short circuit is present with water or a crack on the laminar element ge has been formed.  

Test 2Test 2

Es wurde Pastengold für eine Aufglasurdekoration aus der Zusam­ mensetzung von Beispiel 1 hergestellt und nach dem Umdruckpa­ pierverfahren um den Rand eines Tischtellers (Eßtellers) mit einem Durchmesser von 16 cm herum in Form einer im allgemeinen kontinuierlich gemusterten Dekoration aus separaten kreisförmi­ gen laminaren Elementen aufgebracht. Die Durchmesser der Kreise (maximale Längen) betrugen 1 mm, 2 mm, 3 mm, 4 mm, 5 mm, 6 mm, 7 mm, 8 mm, 8,5 mm, 9 mm und 10 mm, wobei Linien, die die Zen­ tren der jeweiligen Kreise verbinden, einen Kreis beschreiben, der etwa im Zentrum des Tellers zentriert ist. Die Abstände der benachbarten Kreise betrugen 0,125 mm, 0,2 mm, 0,5 mm und 0,8 mm. Die im allgemeinen kontinuierlich gemusterte Dekoration der laminaren Elemente wurde bei 800°C gebrannt, um einen De­ korbestandteil zu liefern, der eine Goldfarbe darbietet. Die laminaren Elemente waren jeweils 0,2 µm dick. Die Dekorbestand­ teile, die so hergestellt wurden, wurden auf Beständigkeit ge­ genüber hochfrequenten elektromagnetischen Wellen getestet, indem ein elektronischer Herd auf die gleiche Weise wie in Bei­ spiel 1 verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 ge­ zeigt. It became paste gold for an onglaze decoration from the co Composition of Example 1 and after the Umdruckpa Pier process around the edge of a table plate (Eßtellers) with a diameter of 16 cm around in the form of a general continuously patterned decoration from separate kreisförmi applied laminar elements. The diameters of the circles (maximum lengths) were 1 mm, 2 mm, 3 mm, 4 mm, 5 mm, 6 mm, 7 mm, 8 mm, 8.5 mm, 9 mm and 10 mm, with lines being the Zen connect the respective circles, describe a circle, which is centered approximately in the center of the plate. The distances of the adjacent circles were 0.125 mm, 0.2 mm, 0.5 mm and 0.8 mm. The generally continuous patterned decoration The laminar elements were fired at 800 ° C to give a De to deliver a component of the composition that presents a gold color. The laminar elements were each 0.2 μm thick. The decor inventory Parts thus prepared were tested for durability compared to high-frequency electromagnetic waves, by having an electronic cooker in the same way as in Bei Game 1 was used. The results are shown in Table 6 shows.  

Tabelle 6 Table 6

Aus Tabelle 6 ist ersichtlich, daß der Dekorbestandteil nicht beschädigt wird, wenn die laminaren Elemente kreisförmig in ihrer Gestalt sind, der Abstand zwischen benachbarten laminaren Elementen nicht kleiner als 0,2 mm ist, und die maximale Länge der laminaren Elemente nicht größer als 8,5 mm ist, und wenn keine Kurzschließung mit Wasser oder Risse erzeugt werden.From Table 6 it can be seen that the decorative component is not is damaged when the laminar elements are circular in their shape are, the distance between adjacent laminar Elements not smaller than 0.2 mm, and the maximum length the laminar elements is not greater than 8.5 mm, and if no short circuit can be generated with water or cracks.

Test 3Test 3

Es wurde Pastengold für eine Aufglasurdekoration aus der Zusam­ mensetzung von Beispiel 1 hergestellt und mittels dem Umdruckpa­ pierverfahren um den Rand eines Tischtellers mit einem Durch­ messer von 16 cm herum in Form einer im allgemeinen kontinuier­ lich gemusterten Dekoration aus separaten seilförmigen laminaren Elementen aufgebracht. Die maximalen Längen der Seilgestalten betrugen 3,3 mm, 4,4 mm, 5,5 mm, 6,3 mm, 7,3 mm, 8,5 mm, 9,1 mm und 10 mm, wobei eine Linie, die die Mittelpunkte der Linienseg­ mente verbindet, die die maximalen Längen der Seilgestalten darstellen, einen Kreis beschreibt, der etwa im Zentrum des Tellers zentriert ist. Die Abstände zwischen benachbarten seil­ förmigen Elementen waren 0,125 mm, 0,2 mm, 0,5 mm und 0,8 mm. Die im allgemeinen kontinuierlich gemusterte Dekoration aus den laminaren Elementen wurde bei 800°C gebrannt, um einen Dekorbe­ standteil zu liefern, das eine Goldfarbe darbietet. Die lamina­ ren Elemente waren jeweils 0,2 µm dick. Die Dekorbestandteile, die so hergestellt wurden, wurden dem gleichen Test auf Bestän­ digkeit gegenüber hochfrequenten elektromagnetischen Wellen getestet ohne Kurzschließung mit Wasser wie dem von Beispiel 1 unterzogen, wobei ein elektronischer Herd verwendet wurde. Die Ergebnisse sind aus Tabelle 7 ersichtlich.It became paste gold for an onglaze decoration from the co Composition of Example 1 and prepared by Umdruckpa pier process around the edge of a table top with a through knife of 16 cm around in the form of a generally continuous Lich patterned decoration of separate rope-shaped laminar Applied elements. The maximum lengths of the rope shapes were 3.3 mm, 4.4 mm, 5.5 mm, 6.3 mm, 7.3 mm, 8.5 mm, 9.1 mm  and 10 mm, with a line representing the midpoints of the lines mente connects the maximum lengths of the rope shapes describe a circle that is roughly in the center of the Teller is centered. The distances between adjacent rope shaped elements were 0.125 mm, 0.2 mm, 0.5 mm and 0.8 mm. The generally continuously patterned decoration from the Laminar elements were fired at 800 ° C to a Dekorbe to deliver a part that presents a gold color. The lamina Each element was 0.2 μm thick. The decor components, that were made the same test on stock against high-frequency electromagnetic waves tested without short-circuiting with water as that of Example 1 subjected to using an electronic stove. The Results are shown in Table 7.

Tabelle 7 Table 7

Aus Tabelle 7 ist ersichtlich, daß bei Abständen zwischen be­ nachbarten laminaren Elementen von nicht weniger als 0,2 mm und mit der maximalen Länge der laminaren Elemente von nicht mehr als 8,5 mm keine Beschädigung des dekorativen Elements erzeugt wird, wenn eine Kurzschließung mit Wasser oder Risse fehlen. Wenn andererseits der Abstand zwischen benachbarten laminaren Elementen 0,5 mm beträgt, wird keine Beschädigung des Dekorbe­ standteils erzeugt, wenn eine Kurzschließung mit Wasser oder Risse fehlen, sogar wenn die Maximallänge des laminaren Elements 9,1 mm ist, während, wenn der Abstand zwischen benachbarten laminaren Elementen 0,8 mm ist, keine Beschädigung des Dekorbe­ standteils erzeugt wird, wenn eine Kurzschließung mit Wasser oder Risse fehlen, sogar wenn die maximale Länge des laminaren Elements 10 mm beträgt. Durch Definition des Abstandes zwischen benachbarten laminaren Elementen in dem vorgegebenen Bereich kann daher Dauerhaftigkeit gegenüber hochfrequenten elektroma­ gnetischen Wellen geboten werden, wenn keine Kurzschließung mit Wasser oder Risse vorliegen.From Table 7 it can be seen that at intervals between be adjacent laminar elements of not less than 0.2 mm and with the maximum length of the laminar elements of no more than 8.5 mm produces no damage to the decorative element  when there is a short circuit with water or cracks. On the other hand, if the distance between adjacent laminar Elements is 0.5 mm, no damage to the Dekorbe generated when a short circuit with water or Cracks are absent, even if the maximum length of the laminar element 9.1 mm, while if the distance between adjacent laminar elements is 0.8 mm, no damage to the Dekorbe is generated when a short circuit with water or cracks are missing, even if the maximum length of the laminar Elements is 10 mm. By defining the distance between adjacent laminar elements in the given area can therefore durability against high-frequency electroma be provided with magnetic waves if no short circuit with Water or cracks are present.

Beispiel 9Example 9

Die Dekorbestandteile, die in Test 1 erzeugt wurden, wurden mit einer Frittenschicht beschichtet, die aus der Zusammensetzung und das Verfahren gemäß Beispiel 1 hergestellt wurden. Die Frit­ tenschicht hatte nach dem Brennen eine Dicke von 10 µm. Die Frittenschicht wurde im wesentlichen gleichförmig mit 2 ml Was­ ser beschichtet und dem gleichen Test in bezug auf Beständigkeit gegenüber hochfrequenten elektromagnetischen Wellen wie demjeni­ gen von Beispiel 1 unter Verwendung eines elektronischen Herdes unterzogen. Es wurde ebenfalls ein Riß mit einer Dicke von 5 µm oder 15 µm und eine Länge gleich bis zur Hälfte der Länge einer Seite des laminaren Elements auf der Oberfläche der Fritten­ schicht gebildet. Die Richtung des Risses war senkrecht zu einer Seite jedes laminaren Elements von dem Punkt des Schnittes von diagonalen Linien desselben. Die Dekorbestandteile wurden dem gleichen Test in bezug auf Dauerhaftigkeit gegenüber hochfre­ quenten elektromagnetischen Wellen wie demjenigen von Beispiel 1 unterzogen, wobei ein elektronischer Herd verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 8 angegeben.The decor components generated in Test 1 were used with coated in a frit layer, which is composed of and the method according to Example 1 were prepared. The Frit layer had a thickness of 10 microns after firing. The Frit layer became substantially uniform with 2 ml of Was coated and the same test in terms of durability against high-frequency electromagnetic waves like demjeni gene of Example 1 using an electronic cooker subjected. It also became a crack with a thickness of 5 microns or 15 microns and a length equal to half the length of a Side of the laminar element on the surface of the frits layer formed. The direction of the crack was perpendicular to one Side of each laminar element from the point of intersection of diagonal lines of the same. The decor components were the same test with respect to durability against high fre electromagnetic waves such as those of Example 1 subjected to using an electronic stove. The Results are given in Table 8.

Aus Tabelle 8 ist ersichtlich, daß der Dekorbestandteil in dem Fall nicht beschädigt wird, in dem das laminare Element mit einer Frit­ tenschicht beschichtet ist, wenn das laminare Element quadratförmig ist, der Abstand zwischen benachbarten laminaren Elementen nicht kleiner als 0,2 mm ist und die maximale Länge des laminaren Elements nicht größer als 6 mm ist, sogar wenn auf der Frittenoberflächen­ schicht Wasser vorhanden ist oder ein Riß auf der Frittenschicht vorhanden ist, der das laminare Element nicht erreicht. Wenn ande­ rerseits der Riß das laminare Element erreicht, kann bestätigt werden, daß dem Dekorbestandteil eine Beschädigung zugefügt wird.From Table 8 it can be seen that the decorative component in the case is not damaged, in which the laminar element with a frit layer is coated when the laminar element is square is not the distance between adjacent laminar elements is less than 0.2 mm and the maximum length of the laminar element not larger than 6 mm, even if on the frit surfaces layer of water is present or a crack on the frit layer is present, which does not reach the laminar element. If ande On the other hand, the crack reaching the laminar element can be confirmed be that the decorative component damage is added.

Beispiele 10 bis 17 und Vergleichsbeispiele 1 bis 4Examples 10 to 17 and Comparative Examples 1 to 4

Es wurden Pastengold und Pastensilber für eine Aufglasurdekoration mit Metallzusammensetzungen hergestellt, wie sie in Tabelle 9 ge­ zeigt sind.It was paste gold and paste silver for onglaze decoration prepared with metal compositions as shown in Table 9 ge shows are.

Zuerst wurden unter Verwendung von Terebenöl eine Goldharzbal­ samsulfidlösung, die 25 Gew. -% Gold (Au) enthielt, eine Bismut­ harzsäuresalzlösung, die 6 Gew. -% Bismut (Bi) enthielt, eine Rhodiumharzsäuresalzlösung, die 5 Gew.-% Rhodium (Rh) enthielt, eine Chromharzsäuresalzlösung, die 5 Gew.-% Chrom (Cr) enthielt, eine Vanadiumharzsäuresalzlösung, die 6 Gew.-% Vanadium (V) enthielt, eine Platinharzsäuresalzlösung, die 10 Gew. -% Platin (Pt) enthielt, eine Palladiumharzsäuresalzlösung, die 10 Gew.-% Palladium (Pd) enthielt, eine Indiumharzsäuresalzlösung, die 5 Gew.-% Indium (In) enthielt, eine Siliciumharzsäuresalzlösung, die 20 Gew. -% Silicium (Si) enthielt, und eine Calciumharzsäure­ salzlösung, die 5 Gew. -% Calcium (Ca) enthielt, hergestellt. Pastengold für eine Aufglasurdekoration mit der bei jedem Bei­ spiel angegebenen Zusammensetzung wurde aus jeder der obigen Lö­ sungen hergestellt. Bei Beispiel 10 wurde beispielsweise die Zusammensetzung, die 38,4 Gewichtsteile der Goldharzbalsamsul­ fidlösung, 5,0 Gewichtsteile der Bismutharzsäuresalzlösung, 1,2 Gewichtsteile der Rhodiumharzsäuresalzlösung, 0,4 Gewichts­ teile der Chromharzsäuresalzlösung, 40 Gewichtsteile Harzbalsam und 15 Gewichtsteile Terebenöl enthielt, zur Herstellung des Pastengoldes für eine Aufglasurdekoration verwendet.First, by using tereben oil, a gold resin bal samsulfide solution containing 25% by weight of gold (Au), a bismuth resin salt solution containing 6% by weight of bismuth (Bi), one Rhodium resin acid salt solution containing 5% by weight of rhodium (Rh), a chromic acid salt solution containing 5% by weight chromium (Cr), a vanadium resin acid salt solution containing 6% by weight of vanadium (V) contained a platinum resin acid salt solution containing 10% by weight of platinum (Pt), a palladium resin acid salt solution containing 10% by weight Palladium (Pd), a Indiumharzsäuresalzlösung, the 5% by weight of indium (In), a solution of siliconic acid salt, containing 20% by weight of silicon (Si) and a calcium resin acid salt solution containing 5% by weight calcium (Ca). Paste gold for an onglaze decoration with the at each case The composition given was from each of the above Lö produced. For Example 10, for example, the Composition containing 38.4 parts by weight of Goldharzbalm Shal fidlösung, 5.0 parts by weight of the bismuth acid solution, 1.2 parts by weight of the rhodium resin acid salt solution, 0.4 weight parts of the Chromharzsäuresalzlösung, 40 parts by weight of resin balm and 15 parts by weight of tereben oil, for the preparation of Paste gold used for an onglaze decoration.

Bei den Beispielen 10 bis 17 wurde das Pastengold für eine Auf­ glasurdekoration oder Pastensilber für eine Übergangsglasurdeko­ ration wie oben beschrieben hergestellt und in einer im allge­ meinen kontinuierlichen gemusterten Dekoration aus quadratförmi­ gen, laminaren Elementen durch das Umdruckpapierverfahren um den Rand eines Tischtellers mit 16 cm Durchmesser herum aufgebracht. Das Quadrat hatte eine Länge einer Diagonallinie (maximale Län­ ge) von 4 mm, wobei die benachbarten Seiten von benachbarten Quadraten parallel zueinander waren und der Abstand zwischen den benachbarten Quadraten 0,3 mm war. Die im allgemeinen kontinu­ ierlich gemusterte Dekoration der laminaren Elemente wurde bei 800°C gebrannt, um dekorative Elemente mit Gold- oder Silber­ farbe zu bilden. Die laminaren Elemente hatten zu diesem Zeit­ punkt eine Dicke von 0,15 µm. Dann wurden 60 Gewichtsteile der Frittenbestandteile, gezeigt in Tabelle 1, zu einer Paste ge­ formt, wobei 16 Gewichtsteile des acrylischen Harzes und 24 Ge­ wichtsteile SOLVESSO (hergestellt von ESSO STANDARD OIL INC.) verwendet wurden, und die laminaren Elemente wurden in ihrer Gesamtheit mit der Paste nach dem Umdruckpapierverfahren be­ schichtet. Die resultierende Anordnung wurde 10 Minuten lang durch Halten bei 850°C gebrannt, um eine Frittenschicht mit einer Schichtdicke von 10 µm zu bilden. Die Dekorbestandteile, die wie oben beschrieben hergestellt wurden, wurden dann in bezug auf Beständigkeit gegenüber hochfrequenten elektromagneti­ schen Wellen, Verschleißfestigkeit, chemische Beständigkeit, Säurefestigkeit, Alkalifestigkeit, Verschleißbeständigkeit nach dem Säurefestigkeitstest, Beständigkeit gegenüber hochfrequenten elektromagnetischen Wellen nach dem Verschleißfestigkeitstest im Anschluß an den Säurefestigkeitstest, die Verschleißfestigkeit nach dem Alkalifestigkeitstest, der Beständigkeit gegenüber hochfrequenten elektromagnetischen Wellen nach dem Verschleißfe­ stigkeitstest im Anschluß an den Alkalifestigkeitstest, Farb­ gebungseigenschaften und elektrische Nicht-Leitfähigkeit unter­ zogen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 9 angegeben. Das Testver­ fahren und die Bewertungsstandards für die elektrische Nicht-Leitfähigkeit sind im folgenden angegeben:In Examples 10 to 17, the paste gold for an on glaze decoration or paste silver for a transition glaze decoration ration as described above and in a general my continuous patterned decoration from quadratförmi laminar elements by the Umdruckpapierverfahren to the Edge of a table plate with 16 cm diameter applied around. The square had a length of a diagonal line (maximum length ge) of 4 mm, with the adjacent sides of adjacent Squares were parallel to each other and the distance between the adjacent squares was 0.3 mm. The generally continuous The patterned decoration of the laminar elements was added 800 ° C fired to decorative elements with gold or silver to form color. The laminar elements had at that time point a thickness of 0.15 microns. Then 60 parts by weight of  Frit ingredients shown in Table 1 to a paste forms, wherein 16 parts by weight of the acrylic resin and 24 Ge parts by weight SOLVESSO (manufactured by ESSO STANDARD OIL INC.) were used, and the laminar elements were in their Entity with the paste after the transfer printing process be coated. The resulting assembly became 10 minutes long burned by holding at 850 ° C, using a frit layer to form a layer thickness of 10 microns. The decor components, which were prepared as described above were then in relating to resistance to high-frequency electromagnetic waves, wear resistance, chemical resistance, Acid resistance, alkali resistance, wear resistance after the acid resistance test, resistance to high-frequency electromagnetic waves after the wear resistance test in Following the acid resistance test, the wear resistance after the alkali resistance test, the resistance to high-frequency electromagnetic waves after Verschleißfe after the alkaline rigidity test, color properties and electrical non-conductivity under pulled. The results are shown in Table 9. The test ver drive and the evaluation standards for the electric Non-conductivity are given below:

Elektrische Nicht-LeitfähigkeitElectrical non-conductivity

Die Oberfläche jedes dekorativen Elements wurde mit Hand 10mal unter Verwendung eines Sandpapiers (Nr. 4000) geschliffen, und anschließend wurde der Dekorbestandteil in bezug auf elektrische Nicht-Leitfähigkeit mittels eines Stromtesters geprüft. Der elektrisch nicht-leitfähige Dekorbestandteil und der elektrisch leitfähige Dekorbestandteil wurden als akzeptabel (OK) bzw. als zu beanstanden (NG) bewertet.The surface of each decorative element became hand 10 times sanded using sandpaper (# 4000), and Subsequently, the decorative component with respect to electrical Non-conductivity tested by means of a current tester. The electrically non-conductive decorative component and the electric Conductive decorative components were considered acceptable (OK) or as to be complained about (NG).

Bei den Vergleichsbeispielen 1 bis 4 wurde Pastengold für eine Aufglasurdekoration oder Pastensilber für eine Aufglasurdeko­ ration wie oben beschrieben hergestellt und in einer kreisförmi­ gen Linie 4 mm breit um den Rand eines Tischtellers mit einem Durchmesser von 16 cm mittels eines kreisförmigen (runden) Um­ druckpapier-Verfahrens aufgebracht. Die im allgemeinen kontinu­ ierlich gemusterte Dekoration aus den laminaren Elementen wurde bei 800°C gebrannt, um einen Dekorbestandteil mit Gold- oder Silberfarbe zu liefern. Das laminare Element hatte zu dieser Zeit eine Dicke von 0,2 µm. Die Dekorbestandteile, die wie oben beschrieben hergestellt wurden, wurden dann in bezug auf Bestän­ digkeit gegenüber hochfrequenten elektromagnetischen Wellen, Verschleißfestigkeit, chemischer Beständigkeit, Säurefestigkeit, Alkalifestigkeit, Verschleißfestigkeit nach dem Säurefestig­ keitstest, Beständigkeit gegenüber hochfrequenten elektromagne­ tischen Wellen nach dem Verschleißfestigkeitstest im Anschluß an den Säurefestigkeitstest, Verschleißfestigkeit nach dem Alkali­ festigkeitstest, Beständigkeit gegenüber hochfrequenten elek­ tromagnetischen Wellen nach dem Verschleißfestigkeitstest im Anschluß an den Alkalifestigkeitstest, Farbgebungseigenschaften und elektrische Nicht-Leitfähigkeit getestet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 9 angegeben.In Comparative Examples 1 to 4, paste gold for a Onglaze decoration or paste silver for an on-glaze decoration ration as described above and in a kreisförmi  4 mm wide around the edge of a table top with a line Diameter of 16 cm by means of a circular (round) Um applied paper printing process. The generally continuous The patterned decoration was made of laminar elements fired at 800 ° C to a decorative component with gold or To deliver silver color. The laminar element had to this Time a thickness of 0.2 microns. The decor components, as above were then prepared with respect to Stock to high-frequency electromagnetic waves, Wear resistance, chemical resistance, acid resistance, Alkali resistance, wear resistance after the acid-resistant resistance test, resistance to high-frequency electromagnetic radiation after the wear resistance test the acid resistance test, wear resistance after the alkali strength test, resistance to high-frequency elek tromagnetic waves after the wear resistance test in Following the alkali-fastness test, coloring properties and electrical non-conductivity tested. The results are given in Table 9.

Bei den Vergleichsbeispielen 1 und 3, die keine Frittenschicht aufweisen oder Silicium zur Lieferung von isolierenden Eigen­ schaften enthalten, ist die Beständigkeit gegenüber hochfrequen­ ten elektromagnetischen Wellen, die in einem elektronischen Herd ausgestrahlt werden, schlechter. Bei den Vergleichsbeispielen 2 und 4, bei denen eine große Menge Silicium enthalten ist, um Isolierungseigenschaften zu liefern, war die Beständigkeit ge­ genüber hochfrequenten elektromagnetischen Wellen, die in einem elektronischen Herd ausgestrahlt werden, ausgezeichnet. Wenn jedoch der Dekorbestandteil mit einem Sandpapier (4000) ge­ schliffen wird, wird er elektrisch leitfähig, so daß die Bestän­ digkeit gegenüber hochfrequenten elektromagnetischen Wellen in einem elektronischen Herd schlechter wurde. Bei den Beispie­ len 12, 13, 16 und 17 mit der Beschichtung aus der Fritten­ schicht waren die Dekorbestandteile elektrisch nicht-leitend, auch wenn sie mit dem Sandpapier Nr. 4000) geschliffen wurden, so daß Beständigkeit gegenüber hochfrequenten elektromagneti­ schen Wellen, die in einem elektronischen Herd ausgestrahlt wurden, ausgezeichnet ist. Die Farbgebungseigenschaften sind jedoch nicht zufriedenstellend, was auf der größeren Menge an in dem laminaren Element vorhandenem Silicium herrührt.In Comparative Examples 1 and 3, no frit layer or silicon for the delivery of insulating own contain resistance to high frequency th electromagnetic waves in an electronic stove to be broadcast, worse. In Comparative Examples 2 and 4 in which a large amount of silicon is contained To provide insulation properties, the resistance was ge compared to high-frequency electromagnetic waves in one electronic stove to be broadcast, excellent. If However, the decor component with a sandpaper (4000) ge becomes ground, it becomes electrically conductive, so that the stock against high-frequency electromagnetic waves in an electronic cooker got worse. At the Beispie len 12, 13, 16 and 17 with the coating from the frits layer, the decorative components were electrically non-conductive, even if they were sanded with the sandpaper No. 4000),  so that resistance to high-frequency electromagnetic waves that radiated in an electronic stove were, is excellent. The coloring properties are However, not satisfactory, indicating the larger amount of in derived from the laminar element present silicon.

Die elektrisch leitfähigen, laminaren Elemente der Beispiele 11 und 15 mit üblichen Zusammensetzungen sind hinsichtlich der Beständigkeit gegenüber hochfrequenten elektromagnetischen Wel­ len, die in einem elektronischen Herd ausgestrahlt werden, über­ legen, wobei jedoch der Gehalt an SiO₂ in der Zusammensetzung der Frittenschicht etwas kleiner ist, so daß die Fritte dazu neigt, übermäßig zusammengeschmolzen zu werden, um mit dem laminaren Element zu reagieren. Die laminaren Elemente sind daher in der Farbgebung etwas schlechter. Die Beispiele 10 und 14 sind in allen Aspekten ausgezeichnet.The electrically conductive laminar elements of Examples 11 and 15 with conventional compositions are in terms of Resistance to high frequency electromagnetic Wel which are broadcast in an electronic stove However, but the content of SiO in the composition of Frit layer is slightly smaller, so that the frit tends to to be excessively melted together with the laminar Element to respond. The laminar elements are therefore in the Coloring slightly worse. Examples 10 and 14 are in all aspects.

Test 4Test 4

Es wurde Pastengold für eine Aufglasurdekoration aus der Zusam­ mensetzung von Beispiel 1 hergestellt und mittels des Umdruckpa­ pierverfahrens um den Rand eines Tischtellers mit 16 cm Durch­ messer herum in Form einer im allgemeinen kontinuierlichen gemu­ sterten Dekoration aus separaten quadratförmigen, laminaren Elementen aufgebracht. Die Längen der diagonalen Linien (maxima­ le Längen) der Quadrate waren 12 mm und 14 mm, wobei eine Linie, die die Punkte des Schnittes der diagonalen Linien der Quadrate verbindet, einen Kreis beschreibt, der etwa im Zentrum des Tel­ lers zentriert war. Die benachbarten Seiten der benachbarten Quadrate waren parallel zueinander mit Abständen von 2 mm, 3 mm, 4 mm, 5 mm, 6 mm, 7 mm, 8 mm, 9 mm, 10 mm, 11 mm und 12 mm. Die im allgemeinen kontinuierlich gemusterte Dekoration der lamina­ ren Elemente wurde bei 800°C gebrannt, um einen Dekorbestand­ teil mit Goldfarbe zu liefern. Die laminaren Elemente waren jeweils 0,2 µm dick. Die Dekorbestandteile, die so hergestellt wurden, wurden auf Beständigkeit gegenüber hochfrequenten elek­ tromagnetischen Wellen unter Verwendung eines elektronischen Herdes auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 getestet. Auf einigen einer Reihe von Dekorbestandteilen, die wie oben be­ schrieben hergestellt wurden, wurden die laminaren Elemente unter Verwendung von 2 mm Wasser kurzgeschlossen, und ein Test auf Beständigkeit gegenüber hochfrequenten elektromagnetischen Wellen ähnlich dem von Beispiel 1 wurde in einem elektronischen Herd durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 10 gezeigt.It became paste gold for an onglaze decoration from the co Composition of Example 1 and prepared by Umdruckpa Piercing around the edge of a 16 cm table top knife around in the form of a generally continuous gemu annealed decoration from separate square-shaped, laminar Applied elements. The lengths of the diagonal lines (maxima le lengths) of the squares were 12 mm and 14 mm, with one line, the points of intersection of the diagonal lines of the squares connects, describing a circle that is roughly in the center of Tel lers centered. The neighboring sides of the neighboring Squares were parallel to each other at intervals of 2 mm, 3 mm, 4 mm, 5 mm, 6 mm, 7 mm, 8 mm, 9 mm, 10 mm, 11 mm and 12 mm. The in general, continuously patterned decoration of the lamina The elements were fired at 800 ° C to give a decorative finish Part to deliver with gold color. The laminar elements were each 0.2 microns thick. The decor components that made this way were, were tested for resistance to high-frequency elek  tromagnetic waves using an electronic Stoves tested in the same way as in Example 1. On some of a number of decorative components, as described above were written were the laminar elements shorted using 2mm of water, and a test on resistance to high frequency electromagnetic Waves similar to those of Example 1 were used in an electronic Stove performed. The results are shown in Table 10.

Aus Tabelle 10 ist ersichtlich, daß der Dekorbestandteil nicht beschädigt wird, wenn das laminare Element quadratförmig ist, der Abstand zwischen benachbarten laminaren Elemente nicht klei­ ner als 10 mm ist und die maximale Länge des laminaren Elements nicht größer als 12 mm ist, wenn kein Kurzschluß mit Wasser vorliegt. Es kann jedoch festgestellt werden, daß der Dekorbe­ standteil beschädigt wird, wenn ein Kurzschluß mit Wasser vor­ liegt.From Table 10 it can be seen that the decorative component is not damaged when the laminar element is square-shaped, the distance between adjacent laminar elements not klei ner than 10 mm and the maximum length of the laminar element not greater than 12 mm, if not shorted with water is present. However, it can be stated that the Dekorbe Condition is damaged if a short circuit with water before lies.

Beispiel 18Example 18

Jeder der Dekorbestandteile, die im Test 4 hergestellt wurden, wurden zuerst mit einer Frittenschicht beschichtet, die aus der Zusammensetzung und nach dem Verfahren von Beispiel 1 herge­ stellt wurde. Die Frittenschicht hatte eine Dicke von 10 µm. Der Dekorbestandteil wurde gleichförmig mit 2 ml Wasser beschichtet und auf Beständigkeit gegenüber hochfrequenten elektromagneti­ schen Wellen unter Verwendung eines elektronischen Herdes ge­ prüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle 11 angegeben.Each of the decor components produced in Test 4 were first coated with a frit layer coming out of the Composition and according to the method of Example 1 herge was posed. The frit layer had a thickness of 10 μm. The Decor component was uniformly coated with 2 ml of water and resistance to high frequency electromagnetic waves using an electronic cooker reviewed. The results are shown in Table 11.

Aus Tabelle 11 ist ersichtlich, daß der Dekorbestandteil nicht beschädigt wird, wenn das quadratförmige, laminare Element mit der Frittenschicht beschichtet ist, der Abstand zwischen benach­ barten laminaren Elementen nicht kleiner als 10 mm ist und die maximale Länge des laminaren Elements nicht größer als 12 mm ist.From Table 11 it can be seen that the decorative component is not is damaged when the square-shaped, laminar element with the frit layer is coated, the distance between adjacent barten laminar elements is not smaller than 10 mm and the maximum length of the laminar element not greater than 12 mm is.

Beispiele 21 bis 26 und Vergleichsbeispiele 5 bis 7Examples 21 to 26 and Comparative Examples 5 to 7

Pastengold und Pastensilber für eine Aufglasurdekoration mit Metallzusammensetzungen, wie sie in Tabelle 12 gezeigt sind, wurden hergestellt.Paste gold and paste silver for onglaze decoration with Metal compositions as shown in Table 12 have been produced.

Zuerst wurde unter Verwendung von Terebenöl, eine Goldharzbal­ samsulfidlösung, die 25 Gew.-% Gold (Au) enthielt, eine Bismut­ harzsäuresalzlösung, die 6 Gew. -% Bismut (Bi) enthielt, eine Rhodiumharzsäuresalzlösung, die 5 Gew.-% Rhodium (Rh) enthielt, eine Chromharzsäuresalzlösung, die 5 Gew. -% Chrom (Cr) enthielt, eine Platinharzsäuresalzlösung, die 10 Gew. -% Platin (Pt) ent­ hielt, eine Palladiumharzsäuresalzlösung, die 10 Gew.-% Palladi­ um (Pd) enthielt, eine Indiumharzsäuresalzlösung, die 5 Gew. -% Indium (In) enthielt, eine Siliciumharzsäuresalzlösung, die 20 Gew. -% Silicium (Si) enthielt und eine Calciumharzsäuresalz­ lösung, die 5 Gew.-% Calcium (Ca) enthielt, hergestellt. Pasten­ gold für eine Aufglasurdekoration mit der in jedem Beispiel angegebenen Zusammensetzung wurde aus jeder der obigen Lösungen hergestellt.First, using Tereben oil, a gold resin bal samsulfide solution containing 25% by weight of gold (Au), a bismuth resin salt solution containing 6% by weight of bismuth (Bi), one Rhodium resin acid salt solution containing 5% by weight of rhodium (Rh), a chromic acid salt solution containing 5% by weight chromium (Cr), a platinum resin acid salt solution containing 10% by weight platinum (Pt) ent a palladium resin acid salt solution containing 10% by weight of palladium (Pd), an indium resin acid salt solution containing 5% by weight. Indium (In), a Siliciumharzsäuresalzlösung, the 20% by weight of silicon (Si) and a calcium resin acid salt solution containing 5% by weight of calcium (Ca). pastes gold for an onglaze decoration with the in each example specified composition was from each of the above solutions manufactured.

In den Beispielen 21 bis 26 wurde das Pastengold für eine Aufg­ lasurdekoration oder das Pastensilber für eine Aufglasurdekora­ tion, hergestellt wie oben beschrieben, in einer im allgemeinen kontinuierlich gemusterten Dekoration aus quadratförmigen lami­ naren Elementen durch das Umdruckpapierverfahren um den Rand eines Tischtellers mit einem Durchmesser von 16 cm herum aufge­ bracht. Das Quadrat hatte eine Länge einer diagonalen Linie (maximale Länge) von 4 mm, wobei die benachbarten Seiten von benachbarten Quadraten parallel zueinander angeordnet waren und der Abstand zwischen den benachbarten Quadraten 0,3 mm betrug. Die im allgemeinen kontinuierlich gemusterte Dekoration der aus den laminaren Elementen wurde bei 800°C oder 840°C gebrannt, wie es in Tabelle 13 angegeben ist, um Dekorbestandteile mit Gold- oder Silberfarbe zu bilden. Die laminaren Elemente hatten eine Dicke von 0,15 µm (nach dem Brennen). Dann wurden 60 Ge­ wichtsteile der Frittenbestandteile, gezeigt in Tabelle 12, zu einer Paste geformt, wobei 16 Gewichtsteile des acrylischen Harzes und 24 Gewichtsteile SOLVESSO (hergestellt durch ESSO STANDARD OIL INC.) verwendet wurden, und die laminaren Elemente wurden in ihrer Gesamtheit mit der Paste mittels dem Umdruckpa­ pierverfahren beschichtet. Die resultierende Anordnung wurde 10 Minuten lang durch Halten bei 850°C gebrannt, um eine Frit­ tenschicht mit einer Schichtdicke von 10 µm zu bilden. Die De­ korbestandteile, die wie oben beschrieben hergestellt wurden, wurden dann auf Beständigkeit gegenüber hochfrequenten elektro­ magnetischen Wellen (Mikrowellen), Verschleißfestigkeit, chemi­ sche Beständigkeit, Säurefestigkeit, Alkalifestigkeit, Ver­ schleißbeständigkeit nach dem Säurefestigkeitstest, Beständig­ keit gegenüber hochfrequenten elektromagnetischen Wellen nach dem Verschleißfestigkeitstest im Anschluß an den Säurefestig­ keitstest, Verschleißfestigkeit nach dem Alkalifestigkeitstest, Beständigkeit gegenüber hochfrequenten elektromagnetischen Wel­ len nach dem Verschleißfestigkeitstest im Anschluß an den Alka­ lifestigkeitstest, Farbgebungseigenschaften und elektrische Nicht-Leitfähigkeit auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 getestet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 13 angegeben. Das Test­ verfahren und die Bewertungsstandarde für die elektrische Nicht-Leitfähigkeit sind wie zuvor angegeben.In Examples 21 to 26, the paste gold for a Aufg glaze decoration or the paste silver for an on-glaze decoration tion, prepared as described above, in a generally Continuously patterned decoration of square-shaped lami naren elements by the transfer paper process around the edge a table top with a diameter of 16 cm around introduced. The square had a length of a diagonal line (maximum length) of 4 mm, with the adjacent sides of adjacent squares were arranged parallel to each other and the distance between the adjacent squares was 0.3 mm. The generally continuously patterned decoration of the laminar elements were fired at 800 ° C or 840 ° C, as indicated in Table 13 to decor components with To form gold or silver color. The laminar elements had a thickness of 0.15 μm (after firing). Then 60 Ge parts by weight of the frit components shown in Table 12 formed of a paste, wherein 16 parts by weight of the acrylic Resin and 24 parts by weight SOLVESSO (manufactured by ESSO STANDARD OIL INC.), And the laminar elements were in their entirety with the paste by means of Umdruckpa coated by pier process. The resulting arrangement was  Burned for 10 minutes by holding at 850 ° C to make a frit layer with a thickness of 10 microns to form. The De constituents of the basket prepared as described above were then tested for resistance to high frequency electro magnetic waves (microwaves), wear resistance, chemi fastness, acid resistance, alkaline strength, Ver Wear resistance after the acid resistance test, Resistant to high-frequency electromagnetic waves the wear resistance test following the acid-resistant strength test, wear resistance after the alkali strength test, Resistance to high frequency electromagnetic Wel after the wear resistance test following the Alka Ligkeitigkeitstest, coloring properties and electrical Non-conductivity in the same manner as in Example 1 tested. The results are shown in Table 13. The test procedure and the evaluation standards for the electrical Non-conductivity are as previously stated.

Die Beständigkeit gegenüber hochfrequenten elektromagnetischen Wellen nach dem Verschleißfestigkeitstest im Anschluß an den Säurefestigkeitstest oder den Alkalifestigkeitstest und die Nicht-Leitfähigkeit nach dem Schmirgeln mit Sandpapier (Nr. 4000) waren für jedes Beispiel problemfrei, obwohl es in den Tabellen 13 und 15 im Gegensatz zu denen, die in Tabelle 9 angegeben sind, keine Angaben gibt.Resistance to high-frequency electromagnetic Waves after the wear resistance test following the Acid resistance test or the alkali resistance test and the Non-conductivity after sanding with sandpaper (# 4000) were problem-free for each example, though it was in Tables 13 and 15 in contrast to those shown in Table 9 are specified, no information is given.

In den Vergleichsbeispielen 5 bis 7 wurden Pastengold für eine Aufglasurdekoration oder Pastensilber für eine Aufglasurdeko­ ration wie oben beschrieben hergestellt und als kreisförmige, 4 mm breite Linie um den Rand eines Tafeltellers mit 16 cm Durchmesser herum durch das kreisförmige Umdruckpapier-Verfahren aufgebracht. Die im allgemeinen kontinuierlich gemusterte Deko­ ration der laminaren Elemente wurde bei 800°C gebrannt, um einen Dekorbestandteil zu liefern, der Gold- oder Silberfarbe zeigt. Das laminare Element besaß zu dieser Zeit eine Dicke von 0,2 µm. Die Dekorbestandteile, die wie oben beschrieben herge­ stellt wurden, wurden dann auf Beständigkeit gegenüber hochfre­ quente elektromagnetische Wellen, Verschleißfestigkeit, chemi­ sche Beständigkeit, Säurefestigkeit, Alkalifestigkeit, Ver­ schleißfestigkeit nach dem Säurefestigkeitstest, Beständigkeit gegenüber hochfrequenten elektromagnetischen Wellen nach dem Verschleißfestigkeitstest im Anschluß an den Säurefestigkeits­ test, Verschleißfestigkeit nach dem Alkalifestigkeitstest, Be­ ständigkeit gegenüber hochfrequenten elektromagnetischen Wellen nach dem Verschleißfestigkeitstest im Anschluß an den Alkalife­ stigkeitstest, Färbungseigenschaften und elektrische Nicht-Leit­ fähigkeit auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 getestet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 13 angegeben. Ferner wurden Tests (a), (b) und (c) durchgeführt: (a) Beständigkeit gegenüber hoch­ frequenten elektromagnetischen Wellen nach dem Verschleißfestig­ keit im Anschluß an den Säurefestigkeitstest, (b) Beständigkeit gegenüber hochfrequenten elektromagnetischen Wellen nach dem Verschleißfestigkeitstest im Anschluß an den Alkalifestigkeits­ test und (c) elektrische Nicht-Leitfähigkeit. Die Ergebnisse zeigten alle "OK", einschließlich den Vergleichsbeispielen.In Comparative Examples 5 to 7, paste gold for a Onglaze decoration or paste silver for an on-glaze decoration produced as described above and as a circular, 4 mm wide line around the edge of a 16 cm table plate Diameter around by the circular transfer paper process applied. The generally continuously patterned decoration The laminar element was fired at 800 ° C to deliver a decor component that is gold or silver color shows. The laminar element at this time had a thickness of 0.2 μm. The decorative components that herge as described above  were then tested for resistance to high frequency quente electromagnetic waves, wear resistance, chemi fastness, acid resistance, alkaline strength, Ver Resistance to wear after the acid resistance test, resistance to high-frequency electromagnetic waves after Wear resistance test following the acid resistance test, wear resistance after the alkali strength test, Be resistance to high-frequency electromagnetic waves after the wear resistance test following the Alkalife strength test, staining properties and electrical non-conduction ability in the same way as in Example 1 tested. The Results are given in Table 13. There were also tests (a), (b) and (c) performed: (a) resistance to high Frequent electromagnetic waves after wear resistant after the acid resistance test, (b) resistance to high-frequency electromagnetic waves after Wear resistance test following the alkali strength test and (c) electrical non-conductivity. The results all showed "OK", including the comparative examples.

Beispiele 31 bis 36 und Vergleichsbeispiele 8 bis 10Examples 31 to 36 and Comparative Examples 8 to 10

Mit der Ausnahme, daß Silberkomponenten wie in Tabelle 14 ge­ zeigt zugesetzt wurden, wurden ansonsten die gleichen Bedingun­ gen wie in den Beispielen 21 bis 26 und den Vergleichsbeispie­ len 5 bis 7 verwendet, die in den Tabellen 12 und 13 angegeben sind, wobei Proben hergestellt und getestet wurden, um Beispie­ le 31 bis 36 und Vergleichsbeispiele 8 bis 10 zu erhalten. Die Ergebnisse sind in Tabelle 15 angegeben, ausgenommen für die Tests (a)-(c). Die Ergebnisse der Tests (a)-(c) zeigten alle "OK", einschließlich den Vergleichsbeispielen.With the exception that silver components as shown in Table 14 ge were added, otherwise the same condition gene as in Examples 21 to 26 and the Vergleichsbeispie len used 5 to 7, which are shown in Tables 12 and 13 where samples were prepared and tested, for example le 31 to 36 and Comparative Examples 8 to 10 to obtain. The Results are given in Table 15, except for Tests (a) - (c). The results of tests (a) - (c) showed all "OK", including the comparative examples.

Wie aus den Tabellen 12 bis 15 ersichtlich ist, werden weiter verbesserte Farbgebungswerte in dem Fall erzielt, in dem BaO und/oder SrO enthalten sind (Beispiele 24 bis 26, 34 bis 36). Das heißt, es werden die Beispiele 24 bis 26 mit den Beispie­ len 21 bis 23 verglichen. Ebenso werden die Beispiele 34 bis 36 mit den Beispielen 31 bis 33 verglichen.As can be seen from Tables 12 to 15, continue achieved improved coloring values in the case where BaO and / or SrO are included (Examples 24 to 26, 34 to 36). That is, it will be Examples 24 to 26 with the example len 21 to 23 compared. Likewise, Examples 34 to 36 compared with Examples 31 to 33.

Die Vergleichsbeispiele 5 und 8 repräsentieren eine Überschuß­ menge an BaO, was zu einer schlechten chemischen Beständigkeit führt, während die Vergleichsbeispiele 8 und 9 oder 9 und 10 eine Kürzung in der Menge an SiO₂ oder Al₂O₃ in der Fritte zeigen und zu einer schlechten chemischen Beständigkeit führen. Ver­ gleichsbeispiele 7 und 10 zeigen eine Überschußmenge an SiO₂, die 65 Gew. -% beträgt, was zu einem schlechten Farbgebungswert von 0,6 führt. Die Farbgebungswerte gemäß der vorliegenden Erfindung werden daher als 0,6 übersteigend angesehen, vorzugsweise 0,7, 0,8 oder mehr.Comparative Examples 5 and 8 represent an excess amount of BaO, resulting in poor chemical resistance while Comparative Examples 8 and 9 or 9 and 10 show a reduction in the amount of SiO or Al₂O₃ in the frit and lead to poor chemical resistance. Ver Examples 7 and 10 show an excess amount of SiO₂ 65% by weight, resulting in a poor coloring value of 0.6 leads. The coloring values according to the present invention are therefore considered to exceed 0.6, preferably 0.7, 0.8 or more.

Die Erläuterung ist oben anhand des Falles mit Zweistufensinte­ rung vorgenommen worden, wobei die gleichen Ergebnisse mit einer Einstufensinterung wie in den Tabellen 12 und 13 gezeigt und ebenso wie in den Tabellen 14 und 15 gezeigt entwickelt wurden.The explanation above is based on the case with two-stage ink tion, with the same results One-step sintering as shown in Tables 12 and 13 and as shown in Tables 14 and 15 have been developed.

Der Fließpunkt und α (Koeffizient der linearen Ausdehnung zwi­ schen Raumtemperatur und 600°C), gezeigt in den Tabellen 13 und 15, betreffen charakteristische Merkmale der Fritte. Die Fließ­ punkte mit einer Größenordnung von ungefähr 600 bis 700°C sind bevorzugt, bevorzugter ist etwa 650°C. Er kann etwa 550°C oder darüber liegen, im Fall von Sodaglas usw., das Blei umfaßt.The pour point and α (coefficient of linear expansion between room temperature and 600 ° C), shown in Tables 13 and 15, concern characteristic features of the frit. The flow are on the order of about 600 to 700 ° C preferably, about 650 ° C is more preferred. He can be about 550 ° C or above, in the case of soda glass, etc., which includes lead.

Wie aus den Tabellen 12 bis 15 ersichtlich ist, ist eine weitere Entwicklung hinsichtlich der Frittenzusammensetzung erzielt worden. Es sind nämlich 0 bis 4% MgO, 52 bis 62% SiO₂, 0 bis 4% ZrO₂, 8 bis 18% Al₂O₃, 0 bis 7% BaO und 0 bis 4,5% SrO erlaubt, mit der Maßgabe, daß die Bereiche von Na₂O, K₂O, Li₂O, CaO, B₂O₃ und P₂O₅ unverändert bleiben und die Summe der drei Bestandteile Na₂O, K₂O und CaO unverändert bleibt, wie es auch mit der zuvor erwähnt Basisfrittenzusammensetzung der Fall ist.As can be seen from Tables 12 to 15, another is Development achieved in terms of frit composition Service. Namely, 0 to 4% MgO, 52 to 62% SiO₂, 0 to 4% ZrO₂, 8 to 18% Al₂O₃, 0 to 7% BaO and 0 to 4.5% SrO with the proviso that the ranges of Na₂O, K₂O, Li₂O, CaO, B₂O₃ and P₂O₅ remain unchanged and the sum of the three  Ingredients Na₂O, K₂O and CaO remains unchanged, as it does with the above-mentioned basic frit composition.

Die Menge an BaO beträgt vorzugsweise 0,5% oder mehr, bevorzug­ ter 3 bis 6%, und die Menge an SrO beträgt vorzugsweise 0,5% oder mehr, vorzugsweise 2 bis 4%. Die Summe an BaO und/der SrO (BaO + SrO) beträgt vorzugsweise 0,5% oder mehr, bevorzugter 2 bis 6%. Wenn SrO 4,5% übersteigt, wird die Farbgebung schlech­ ter als in dem Fall, in dem kein SrO vorhanden ist, während die chemische Beständigkeit verringert wird, wenn BaO 7% über­ steigt. Die Farbgebung ist durch relative Verhältnisse bezogen auf Werte (L, a, b) gemessen durch ein Farbdifferenzmeter im Kontrast zu einer Referenzfarbe (1,0) gemessen. Ein Farbgebungs­ wert von 0,9 oder darüber ist gut akzeptabel, und Werte von 1,0 oder mehr sind bevorzugter, wie in den Beispielen Nr. 32 und 21 gezeigt ist.The amount of BaO is preferably 0.5% or more, preferably 3 to 6%, and the amount of SrO is preferably 0.5% or more, preferably 2 to 4%. The sum of BaO and / or SrO (BaO + SrO) is preferably 0.5% or more, more preferably 2 until 6%. If SrO exceeds 4.5%, the coloring becomes poor than in the case where no SrO is present while the Chemical resistance is reduced when BaO exceeds 7% increases. The coloring is related by relative ratios to values (L, a, b) measured by a color difference meter in Contrast to a reference color (1.0) measured. A coloring value of 0.9 or above is well acceptable, and values of 1.0 or more are more preferable as in Examples Nos. 32 and 21 is shown.

Pro 100 Gewichtsteile dieser Frittenzusammensetzung können nicht mehr als 20 Gewichtsteile PbO wie zuvor erwähnt zu der Basis­ frittenzusammensetzung zugesetzt werden.Per 100 parts by weight of this frit composition can not more than 20 parts by weight of PbO as previously mentioned to the base fritted composition.

Bezogen auf die modifizierten Frittenzusammensetzungen werden überlegene Beständigkeit gegenüber Verschleiß (Abrieb) und che­ mische Mittel erzielt, und die Farbgebung wird leicht kontrol­ liert.Based on the modified frit compositions superior resistance to wear (abrasion) and che Mixed means achieved, and the color is easily kontrol profiled.

Diese modifizierten Frittenzusammensetzungen liefern auch eine verbesserte Stabilität gegenüber jeglicher Veränderung in den Sinterbedingungen (insbesondere einer Veränderung in der Farb­ gebung in Abhängigkeit von der Veränderung der Brennatmosphäre oder des Ofens). Beispielsweise ist die Farbgebung einer beab­ sichtigten spezifischen Farbe gemäß spezifischen Anteilen von Pt, Pd, Ag und dergleichen leicht verändert, wenn ein Rollen­ herdofen im Vergleich zu dem Fall verändert, wenn ein elektri­ scher Ofen verwendet wird. Der Einschluß von BaO und/oder SrO liefert einen erhöhten Bereich an Farbgebung, was eine leichtere Kontrolle zur Erzielung eines gewünschten Farbtones ermöglicht.These modified frit compositions also provide one improved stability against any change in the Sintering conditions (in particular a change in the color depending on the change in the firing atmosphere or the oven). For example, the color of a beab specific color according to specific proportions of Pt, Pd, Ag and the like changed slightly when rolling stove compared to the case changed when an electric scher furnace is used. The inclusion of BaO and / or SrO  provides an increased range of color, making it lighter Control to achieve a desired hue allows.

Die beispielhaften Ausführungsformen umfassen etwa 10% Edelme­ tall wie beispielsweise Au usw. in der Paste. Die Menge an Edel­ metallen kann jedoch in großem Ausmaß verringert werden, um eine vorgegebene Farbe zu erhalten, solange eine Paste mit einer hohen Farbgebungsfähigkeit verwendet wird. Die erhöhte Farbge­ bung trägt daher zur Verringerung in den Edelmetallen bei.The exemplary embodiments comprise about 10% precious metals tall, such as Au etc. in the paste. The amount of precious However, metals can be greatly reduced to one Preserve given color as long as a paste with a high colorability is used. The increased color therefore contributes to the reduction in precious metals.

Vorteilhafter Effekt der ErfindungAdvantageous effect of the invention

Der erfindungsgemäße oberflächendekorierte Gegenstand ist mit einem Dekorbestandteil beschichtet, der laminare Elementen um­ faßt, wobei der Abstand usw. derselben in einem vorgegebenen Be­ reich festgelegt ist, und eine Frittenschicht umfaßt, die die laminaren Elemente bedeckt. Da der Dekorbestandteil auf diese Weise konstruiert ist, wird er durch Einwirkung von hochfrequen­ ten elektromagnetischen Wellen, die aus einem elektronischen Herd abgestrahlt werden, nicht beschädigt. Wenn an der Fritten­ schicht Feuchtigkeit haftet oder die Frittenschicht verkratzt wird, wird der Dekorbestandteil bei Einwirkung der hochfrequen­ ten elektromagnetischen Strahlung, die durch den elektronischen Herd ausgestrahlt wird, ebenfalls nicht beschädigt, wenn die Kratzer/Risse nicht die laminaren Elemente erreichen. Da der Dekorbestandteil wie oben beschrieben aufgebaut ist, ist er darüber hinaus in der chemischen Beständigkeit und Verschleißbe­ ständigkeit überlegen, so daß es hinsichtlich Beschädigung bei wiederholten verlängertem Gebrauch in einem elektronischen Herd unempfindlich ist. Da keine Notwendigkeit besteht, das laminare Element elektrisch nicht-leitend zu machen, kann der oberflä­ chendekorierte Gegenstand außerdem einen schönen Gold- oder Silberfarbton aufweisen. Das heißt, daß die herkömmliche Praxis, den Dekorbestandteil selbst elektrisch nicht-leitend zu machen, um eine Beschädigung aufgrund der Verwendung in einem elektroni­ schen Herd zu verhindern, aufzugeben ist. In einem solchen Fall ist der Gegenstand jedoch nicht zufriedenstellend hinsichtlich der chemischen Beständigkeit oder der Farbgebung. Durch Verwen­ dung des Dekorbestandteils, der die laminaren Elemente, deren Abstände usw. in einem vorgegebenen Bereich zu sein haben, und die die laminaren Elemente überdeckende Frittenschicht umfaßt, kann ein oberflächendekorierter Gegenstand hergestellt werden, der bei Gebrauch in einem elektronischen Herd nur schwer zu beschädigen ist und der in der chemischer Beständigkeit und der Farbgebung überlegen ist. Der oberflächendekorierte Gegenstand kann nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt werden.The surface decoration article according to the invention is with a decorative component coated laminar elements around summarized, the distance etc. of the same in a given Be is rich, and includes a frit layer which the covered laminar elements. As the decor component on this Is constructed by the action of high frequency th electromagnetic waves from an electronic Stove to be radiated, not damaged. If at the fry Moisture adheres or the frit layer is scratched is, the decorative component is under the influence of high-frequency th electromagnetic radiation caused by the electronic Stove is broadcast, also not damaged when the Scratches / cracks do not reach the laminar elements. Since the Decor component is constructed as described above, he is beyond that in chemical resistance and wear superior durability, so that it in terms of damage in repeated prolonged use in an electronic stove insensitive. Since there is no need, the laminar Element electrically non-conductive, the oberflä As well as decorating a beautiful gold ornaments Have silver tone. This means that the traditional practice make the decorative component itself electrically non-conductive, to damage due to use in an electronic to prevent the stove from giving up. In such a case  however, the item is not satisfactory in terms of chemical resistance or coloring. By using Formation of the decorative component, the laminar elements whose Distances etc. in a given area, and comprising the frit layer covering the laminar elements, a surface decorated article can be made which is difficult to use when used in an electronic oven damage and that in the chemical resistance and the Coloring is superior. The surface decorated object can be prepared by the process according to the invention.

Gemäß einem weiteren Aspekt der Erfindung wird ferner eine ver­ besserte Farbgebung erzielt, um eine leichtere Kontrolle der Farbgebung neben dem Auftreten einer überlegenen Beständigkeit gegenüber Verschleiß und Chemikalien zu erlauben, indem minde­ stens eines von BaO und/oder SrO in die Fritte eingeschlossen wird. Die Frittenzusammensetzung als solche erlaubt eine weite Einstellbarkeit.According to a further aspect of the invention, a ver improved coloring achieved for easier control of the Coloring besides the appearance of superior durability Allow wear and chemicals by removing at least one of BaO and / or SrO is included in the frit becomes. The frit composition as such allows a wide Adjustability.

Claims (26)

1. Oberflächendekorierter Gegenstand, der eine keramische Ware und eine Vielzahl von dekorativen laminaren (lamellaren) Elementen aus Edelmetall auf der Oberfläche desselben um­ faßt, dadurch gekennzeichnet, daß die laminaren Elemente:

• a) mit einem Zwischenraum zwischen benachbarten laminaren Elementen von nicht weniger als 0,2 mm, wobei eine maximale Länge jedes laminaren Elements nicht größer als 8,5 mm ist, oder
• b) mit einem Zwischenraum zwischen benachbarten laminaren Elementen von nicht weniger als 10 mm, wobei eine maxi­ male Länge jedes laminaren Elements nicht größer als 12 mm ist, angeordnet sind, und

A surface decorative article comprising a ceramic article and a plurality of decorative laminar (lamellar) elements of precious metal on the surface thereof, characterized in that the laminar elements are:

• a) having a gap between adjacent laminar elements of not less than 0.2 mm, wherein a maximum length of each laminar element is not greater than 8.5 mm, or
• b) having a gap between adjacent laminar elements of not less than 10 mm, wherein a maximum length of each laminar element is not larger than 12 mm, and

daß die laminaren Elemente mit einer Frittenschicht (Sinter­ schicht) beschichtet sind.that the laminar elements with a frit layer (sinter layer) are coated. 2. Oberflächendekorierter Gegenstand nach Anspruch 1, bei dem das Edelmetall eine Mischung aus Gold und einem Metall aus­ gewählt aus der Gruppe bestehend aus Platin, Palladium und Silber ist, oder das Edelmetall Gold enthält.2. A surface decorated article according to claim 1, wherein the precious metal is a mixture of gold and a metal selected from the group consisting of platinum, palladium and Silver is, or the precious metal contains gold. 3. Oberflächendekorierter Gegenstand nach Anspruch 1 oder 2, bei dem das laminare Element eine Dicke von 0,1 bis 50 µm aufweist.3. The surface decorative article according to claim 1 or 2, wherein the laminar element has a thickness of 0.1 to 50 microns having. 4. Oberflächendekorierter Gegenstand nach einem der Ansprüche 1 bis 3, bei dem die Frittenschicht eine Schichtdicke von 0,1 bis 50 µm aufweist. 4. A surface decorated article according to any one of claims 1 to 3, in which the frit layer has a layer thickness of 0.1 has up to 50 microns.   5. Oberflächendekorierter Gegenstand nach einem der Ansprüche 1 bis 4, bei dem die Frittenschicht die folgende Zusammenset­ zung hat: Na₂O 0 bis 9 Gew.-% K₂O 0 bis 10,5 Gew.-% Li₂O 0 bis 10,5 Gew.-% CaO 0 bis 9 Gew.-% MgO 0 bis 3 Gew. -% B₂O₃ 8 bis 20 Gew. -% SiO₂ 53 bis 62 Gew. -% (vorzugsweise 54 bis 62 Gew.-%) ZrO₂ 0 bis 2 Gew. -% P₂O₅ 0 bis 3 Gew. -% Al₂O₃ 10 bis 18 Gew.-%, wobei die Summe der Mengen der drei Bestandteile Na₂O, K₂O und CaO nicht kleiner als 6 Gew.-% ist und die Summe der Mengen der gesamten Bestandteile 100 Gew.-% beträgt.5. A surface decorative article according to any one of claims 1 to 4, wherein the frit layer has the following composition: Na₂O 0 to 9% by weight K₂O 0 to 10.5% by weight Li₂O 0 to 10.5% by weight CaO 0 to 9% by weight MgO 0 to 3% by weight B₂O₃ 8 to 20% by weight SiO₂ 53 to 62% by weight (preferably 54 to 62% by weight) ZrO₂ 0 to 2% by weight P₂O₅ 0 to 3% by weight Al₂O₃ 10 to 18% by weight, wherein the sum of the amounts of the three components Na₂O, K₂O and CaO is not less than 6 wt .-% and the sum of the amounts of the total components is 100 wt .-%. 6. Oberflächendekorierter Gegenstand nach Anspruch 5, bei dem die Frittenschichtzusammensetzung ferner nicht mehr als 20 Gewichtsteile PbO zu 100 Gewichtsteilen Frittenbestand­ teile gemäß Anspruch 5 umfaßt.6. A surface decorative article according to claim 5, wherein the frit layer composition is further not more than 20 parts by weight PbO to 100 parts by weight of frit stock parts according to claim 5. 7. Oberflächendekorierter Gegenstand nach einem der Ansprüche 1 bis 6, bei dem die Frittenschicht eine Haltespannung von nicht weniger als 80 Volt hat.7. Surface Decorated Article according to one of claims 1 to 6, in which the frit layer has a holding voltage of not less than 80 volts. 8. Oberflächendekorierter Gegenstand nach einem der Ansprüche 1 bis 4, bei dem die Frittenschicht die folgende Zusammenset­ zung hat: Na₂O 0 bis 9 Gew. -% K₂O 0 bis 10,5 Gew.-% Li₂O 0 bis 10,5 Gew.-% CaO 0 bis 9 Gew. -% MgO 0 bis 4 Gew. -% B₂O₃ 8 bis 20 Gew. -% SiO₂ 52 bis 62 Gew.-% ZrO₂ 0 bis 4 Gew. -% P₂O₅ 0 bis 3 Gew.-% Al₂O₃ 8 bis 18 Gew. -% BaO 0 bis 7 Gew. -% SrO 0 bis 4,5 Gew.-%, wobei die Summe der Mengen der drei Bestandteile Na₂O, K₂O und CaO nicht kleiner als 6 Gew. -% ist und die Summe oder Mengen der gesamten Bestandteile 100 Gew. -% beträgt.8. The surface decorative article according to any one of claims 1 to 4, wherein the frit layer has the following composition: Na₂O 0 to 9% by weight K₂O 0 to 10.5% by weight Li₂O 0 to 10.5% by weight CaO 0 to 9% by weight MgO 0 to 4% by weight B₂O₃ 8 to 20% by weight SiO₂ 52 to 62% by weight ZrO₂ 0 to 4% by weight P₂O₅ 0 to 3% by weight Al₂O₃ 8 to 18% by weight BaO 0 to 7% by weight SrO 0 to 4.5% by weight, wherein the sum of the amounts of the three components Na₂O, K₂O and CaO is not less than 6 wt -.% And the sum or amounts of the total ingredients 100 wt -.%. 9. Oberflächendekorierter Gegenstand nach Anspruch 8, bei dem BaO und/oder SrO insgesamt mit mindestens 0.5 Gew.-% vorhan­ den ist/sind.The surface decorative article according to claim 8, wherein BaO and / or SrO total with at least 0.5 wt .-% present that is / are. 10. Oberflächendekorierter Gegenstand nach Anspruch 8 oder 9, bei dem die Frittenschichtzusammensetzung ferner nicht mehr als 20 Gewichtsteile PbO zu 100 Gewichtsteilen der Fritten­ bestandteile gemäß Anspruch 8 umfaßt.10. The surface decorated article according to claim 8 or 9, in addition, the frit layer composition is no longer as 20 parts by weight PbO to 100 parts by weight of the frits components according to claim 8. 11. Oberflächendekorierter Gegenstand nach einem der Ansprüche 8 bis 10, bei dem die Frittenschicht eine Haltespannung von nicht weniger als 80 Volt hat.11. Surface decorative article according to one of claims 8 to 10, where the frit layer has a holding voltage of not less than 80 volts. 12. Verfahren zur Herstellung eines oberflächendekorierten Ge­ genstandes, das eine keramische Ware und eine Vielzahl von dekorativen laminaren (lamellaren) Elementen aus Edelmetall auf der Oberfläche desselben umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß die laminaren Elemente auf die Oberfläche der keramischen Ware unter Verwendung von Edelmetall zur Aufglasurdekoration aufgebracht wird, wobei die laminaren Elemente aufgebracht werden (in einer Dimension nach dem Brennen):

• a) mit einem Zwischenraum zwischen benachbarten laminaren Elementen von nicht weniger als 0,2 mm, wobei eine maximale Länge jedes laminaren Elements nicht größer als 8,5 mm ist, oder
• b) mit einem Zwischenraum zwischen benachbarten laminaren Elementen von nicht weniger als 10 mm, wobei eine maxi­ male Länge jedes laminaren Elements nicht größer als 12 mm ist,

12. A process for producing a surface decorative Ge article comprising a ceramic product and a plurality of decorative laminar (lamellar) elements made of precious metal on the surface thereof, characterized in that the laminar elements on the surface of the ceramic goods using precious metal to Onglaze decoration is applied, wherein the laminar elements are applied (in one dimension after firing):

• a) having a gap between adjacent laminar elements of not less than 0.2 mm, wherein a maximum length of each laminar element is not greater than 8.5 mm, or
• b) having a gap between adjacent laminar elements of not less than 10 mm, wherein a maximum length of each laminar element is not larger than 12 mm,

diese laminaren Elemente mit einer Frittenschicht beschich­ tet werden,
die resultierende Anordnung gebrannt wird,
die laminaren Elemente mit einer Frittenschicht überzogen werden, und das resultierende Produkt gebrannt wird.these laminar elements are coated with a frit layer,
the resulting assembly is fired,
the laminar elements are coated with a frit layer and the resulting product is fired. 13. Verfahren zur Herstellung eines oberflächendekorierten Ge­ genstands, das eine keramische Ware und eine Vielzahl von dekorativen laminaren Elementen aus Edelmetall auf der Ober­ fläche desselben umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß
die laminaren Elemente auf die Oberfläche der keramischen Ware unter Verwendung von Edelmetall zur Aufglasurdekoration aufgebracht werden, wobei die laminaren Elemente aufgebracht werden (in einer Dimension nach dem Brennen):

• a) mit einem Zwischenraum zwischen benachbarten laminaren Elementen von nicht kleiner als 0,2 mm, wobei eine maximale Länge jedes laminaren Elements nicht größer als 8,5 mm beträgt, oder
• b) mit einem Zwischenraum zwischen benachbarten laminaren Elementen von nicht kleiner als 10 mm, wobei eine maxi­ male Länge jedes laminaren Elements nicht größer als 12 mm ist,

13. A process for producing a surface decorative Ge object comprising a ceramic ware and a plurality of decorative laminar elements of precious metal on the upper surface thereof, characterized in that
the laminar elements are applied to the surface of the ceramic article using on-wall decoration precious metal, the laminar elements being applied (in one dimension after firing):

• a) with a gap between adjacent laminar elements of not smaller than 0.2 mm, wherein a maximum length of each laminar element is not greater than 8.5 mm, or
• b) having a gap between adjacent laminar elements of not smaller than 10 mm, wherein a maximum length of each laminar element is not larger than 12 mm,

die laminaren Elemente mit einer Frittenschicht beschichtet werden, und das resultierende Produkt gebrannt wird.the laminar elements coated with a frit layer and the resulting product is fired. 14. Verfahren nach Anspruch 12 oder 13, bei dem das Edelmetall eine Mischung aus Gold und einem Metall ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Platin, Palladium und Silber ist, oder das Edelmetall Gold enthält.14. The method of claim 12 or 13, wherein the noble metal a mixture of gold and a metal selected from the Group consisting of platinum, palladium and silver is, or the precious metal contains gold. 15. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 14, bei dem das laminare Element nach dem Brennen eine Dicke von 0,1 bis 50 µm aufweist.15. The method according to any one of claims 12 to 14, wherein the laminar element after firing a thickness of 0.1 to 50 microns. 16. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 15, bei dem die Frittenschicht nach dem Brennen eine Schichtdicke von 0,1 bis 50 µm aufweist.16. The method according to any one of claims 12 to 15, wherein the Frit layer after firing a layer thickness of 0.1 has up to 50 microns. 17. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 16, bei dem die Frittenschicht die folgende Zusammensetzung hat: Na₂O 0 bis 9 Gew. -% K₂O 0 bis 10,5 Gew.-% Li₂O 0 bis 10,5 Gew.-% CaO 0 bis 9 Gew. -% MgO 0 bis 3 Gew.-% B₂O₃ 8 bis 20 Gew. -% SiO₂ 53 bis 62 Gew. -% (bevorzugt 54 bis 62 Gew.-%) ZrO₂ 0 bis 2 Gew.-% P₂O₅ 0 bis 3 Gew. -% Al₂O₃ 10 bis 18 Gew.-%, wobei die Summe der Mengen der drei Bestandteile Na₂O, K₂O und CaO nicht kleiner als 6 Gew. -% ist und die Summe der Mengen der gesamten Bestandteile 100 Gew.-% ist.17. The method according to any one of claims 12 to 16, wherein the frit layer has the following composition: Na₂O 0 to 9% by weight K₂O 0 to 10.5% by weight Li₂O 0 to 10.5% by weight CaO 0 to 9% by weight MgO 0 to 3% by weight B₂O₃ 8 to 20% by weight SiO₂ 53 to 62% by weight (preferably 54 to 62% by weight) ZrO₂ 0 to 2% by weight P₂O₅ 0 to 3% by weight Al₂O₃ 10 to 18% by weight, wherein the sum of the amounts of the three components Na₂O, K₂O and CaO is not less than 6 wt -.% And the sum of the amounts of the total components is 100 wt .-%. 18. Verfahren nach Anspruch 17, bei dem die Frittenschichtzusam­ mensetzung ferner nicht mehr als 20 Gewichtsteile PbO zu 100 Gewichtsteilen Frittenbestandteilen gemäß Anspruch 17 umfaßt.18. The method of claim 17, wherein the frit layer zusam Furthermore, no more than 20 parts by weight of PbO to 100 parts by weight of fry components according to claim 17 includes. 19. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 18, bei dem die Frittenschicht eine Haltespannung von nicht weniger als 80 Volt hat.19. The method according to any one of claims 12 to 18, wherein the Frit layer a holding voltage of not less than Has 80 volts. 20. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 16, bei dem die Frittenschicht die folgende Zusammensetzung hat: Na₂O 0 bis 9 Gew. -% K₂O 0 bis 10,5 Gew.-% Li₂O 0 bis 10,5 Gew.-% CaO 0 bis 9 Gew. -% MgO 0 bis 4 Gew. -% B₂O₃ 8 bis 20 Gew.-% SiO₂ 53 bis 62 Gew. -% ZrO₂ 0 bis 4 Gew. -% P₂O₅ 0 bis 3 Gew. -% Al₂O₃ 8 bis 18 Gew. -% BaO 0 bis 7 Gew.-% SrO 0 bis 4,5 Gew.-%, wobei die Summe der Mengen der drei Bestandteile Na₂O, K₂O und CaO nicht kleiner als 6 Gew.-% ist und die Summe der Mengen der gesamten Bestandteile 100 Gew.-% ist.20. The method according to any one of claims 12 to 16, wherein the frit layer has the following composition: Na₂O 0 to 9% by weight K₂O 0 to 10.5% by weight Li₂O 0 to 10.5% by weight CaO 0 to 9% by weight MgO 0 to 4% by weight B₂O₃ 8 to 20% by weight SiO₂ 53 to 62% by weight ZrO₂ 0 to 4% by weight P₂O₅ 0 to 3% by weight Al₂O₃ 8 to 18% by weight BaO 0 to 7% by weight SrO 0 to 4.5% by weight, wherein the sum of the amounts of the three components Na₂O, K₂O and CaO is not less than 6 wt .-% and the sum of the amounts of the total ingredients is 100 wt .-%. 21. Verfahren nach Anspruch 20, bei dem BaO und/oder SrO ins­ gesamt mit mindestens 0,5 Gew.-% vorhanden ist/sind.21. The method according to claim 20, wherein the BaO and / or SrO ins total is at least 0.5 wt .-% present / are. 22. Verfahren nach Anspruch 20 oder 21, bei dem die erste Frit­ tenschichtzusammensetzung ferner nicht mehr als 20 Gewichts­ teile PbO zu 100 Gewichtsteilen der Frittenbestandteile gemäß Anspruch 20 umfaßt.22. The method according to claim 20 or 21, wherein the first Frit furthermore, not more than 20% by weight PbO parts to 100 parts by weight of the fry ingredients according to claim 20. 23. Verfahren nach einem der Ansprüche 20 bis 22, bei dem die Frittenschicht eine Haltespannung von nicht weniger als 80 Volt hat.23. The method according to any one of claims 20 to 22, wherein the Frit layer a holding voltage of not less than Has 80 volts.