DE19636530A1 - Feste, haftende und geschmeidig abreibende Masse - Google Patents
Feste, haftende und geschmeidig abreibende MasseInfo
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Description
Die Erfindung betrifft eine feste, haftende und geschmeidig abreibende Masse
auf der Basis von Umsetzungsprodukten aus Polyisocyanaten, deren Herstellung
und Verwendung.
Massen gemäß des Oberbegriffes sind bekannt. So wird in der DE 24 19 067 ein
Stift aus einem Gel-bildenden Mittel, Wasser und einer wirksamen Komponente
beschrieben. Das Gel-bildende Mittel ist ein Reaktionsprodukt aus einem aro
matischen Diisocyanat mit Mono- und/oder Dialkanolaminen mit 2-16 C-Atomen.
Die wirksame Komponente kann ein Klebstoff sein, z. B. Polyacrylamid, Polyvinyl
acetat, Polyacrylat, Polyvinylalkohol, Polyvinylmethylether sowie synthetische
oder natürliche Kautschuke. Von einem Polyurethan als klebende Komponente
ist keine Rede. Der Stift muß vor dem Austrocknen bewahrt werden, um funk
tionstüchtig zu bleiben.
In der EP 405 329 werden feste, weich abreibende Klebestifte auf der Basis
eines Seifengels als formgebende Gerüstsubstanz und einer wäßrigen Polyure
than-Dispersion als klebende Komponente beschrieben. Das Polyurethan ist ein
Reaktionsprodukt eines Polyols oder einer Polyolmischung, einer zwei- oder
mehrfunktionellen Isocyanat-Komponente, einer in alkalischer wäßriger Lösung
zur Salzbildung befähigten Komponente und/oder eines nicht-ionischen hy
drophilen Modifizierungsmittels und gewünschtenfalls eines Kettenverlänge
rungsmittels. Der Klebestift enthält Wasser und muß vor dem Austrocknen be
wahrt werden, um funktionsfähig zu bleiben.
In der WO 94/13726 wird ein hydrophiles hochmolekulares nichtionisches Poly
urethan beschrieben, welches wasserfrei als Schmelzklebstoff verwendbar ist.
Das Polyurethan ist durch folgende Struktureinheiten gekennzeichnet:
a) - O(-CH₂-CH₂-O)n-,
wobei n = 8 bis 500, insbesondere 20 bis 300 ist
b) -CO-NH-X-NH-CO-,
wobei X ein aliphatischer oder cycloaliphatischer Rest, insbesondere ein
Rest von m-Tetramethylxyloldiisocyanat (TMXDI) ist, und
c) -O-Y-O,
wobei Y ein hydrophober Rest ist, insbesondere entweder
(-CH₂-CH(CH₃)-O)m-CH₂-CH(CH₃)-,
(-CH₂-CH(C₂H₅)-O)m-CH₂-CH(C₂H₅- und
(-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-O)m-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-
mit m = 8 bis 500, insbesondere 20 bis 300, oder aber Alkylen- oder Cycloalkylen-Gruppen mit 2 bis 44, insbesondere 6 bis 36 C-Atomen,
wobei c) von 0 bis 40, insbesondere 2 bis 30, vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-%, bezogen auf a) + c) im Polyurethan ausmacht.
(-CH₂-CH(CH₃)-O)m-CH₂-CH(CH₃)-,
(-CH₂-CH(C₂H₅)-O)m-CH₂-CH(C₂H₅- und
(-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-O)m-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-
mit m = 8 bis 500, insbesondere 20 bis 300, oder aber Alkylen- oder Cycloalkylen-Gruppen mit 2 bis 44, insbesondere 6 bis 36 C-Atomen,
wobei c) von 0 bis 40, insbesondere 2 bis 30, vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-%, bezogen auf a) + c) im Polyurethan ausmacht.
Von einer Verklebung bei Zimmertemperatur im wasserfreien Zustand ist keine
Rede.
In der älteren deutschen Anmeldung 195 19 391 wird ein Polyurethan-Klebstoff
beschrieben, der wasserfrei als Klebestift brauchbar ist. Das Polyurethan ist aus
folgenden Komponenten herstellbar:
- a) mindestens ein aliphatisches oder aromatisches Diisocyanat, vorzugsweise aus folgender Gruppe: MDI, TDI, HDI, IPDI sowie vor allem TMXDI,
- b) mindestens ein kristallisierendes Polyester- oder Polyetherdiol, insbesondere aus folgender Gruppe:
- - Polyethylenglykol mit einem Molekulargewicht (Zahlenmittel von 200 bis 40 000),
- - Polytetrahydrofuran mit einem Molekulargewicht von 200 bis 4000,
- - Copolymer aus Ethylenoxid und Propylenoxid mit einem Molekulargewicht von 200 bis 40 000, vorzugsweise einem Blockcopolymer mit der Struktur PEG/PPG/PEG und mit einem PEG-Anteil von 10 bis 80 Gew.-% sowie
- - ein Polyesterdiol, insbesondere Polycaprolacton mit einem Molekularge wicht von 200 bis 50 000,
- c) gegebenenfalls mindestens ein Diol, welches zur Ionenbildung befähigt ist, insbesondere zur Bildung von Carboxylaten sowie
- d) gegebenenfalls mindestens ein 3- oder höherwertiges Polyol wie Glycerin und TMP und
- e) gegebenenfalls mindestens ein hydrophobes Diol, insbesondere aus der Gruppe:
- - Polypropylenglykol mit einem Molekulargewicht von 200 bis 4000 und
- - Alkandiol mit 1 bis 100, bevorzugt 2 bis 50, besonders bevorzugt 5 bis 30 C-Atomen
- wobei das Verhältnis der Isocyanatgruppen zu den Hydroxylgruppen im Be reich von 0,5 bis 1,2, insbesondere von 0,7 bis 1 variieren soll.
Der Klebestift enthält keine freien NCO-Gruppen.
Die Festigkeiten aller Klebestifte sind für Papier ausreichend, jedoch nicht für
andere Substrate. Des weiteren sind die Feuchtfestigkeiten der genannten Kle
bemassen sehr gering. Daher ergab sich als Aufgabe, eine feste, geschmeidig
abreibende haftende Masse zu finden, die diese Nachteile nicht hat und die sich
nicht nur durch eine leichte Handhabung, sondern auch durch günstige Ge
brauchseigenschaften auszeichnet. Insbesondere sollte bei leichter Applizierbar
keit eine anfängliche Korrektur der Verklebung möglich sein und dennoch eine
hohe Endfestigkeit und gegebenenfalls Wasserfestigkeit erreicht werden.
Die erfindungsgemäße Lösung ist den Patentansprüchen zu entnehmen. Sie
besteht im wesentlichen in einer festen, geschmeidig abreibenden, haftenden
Masse auf der Basis von Umsetzungsprodukten eines Polyisocyanates, wobei
die Masse wasserfrei ist und feuchtigkeitsreaktive NCO-Gruppen enthält.
Eine Masse wird dann als "fest" angesehen, wenn sie in der Lage ist, in sich
formstabile, standfeste geometrische Körper auszubilden. Insbesondere sollte
sie eine Deformierungslast von 10 bis 150 gemäß der später beschriebenen
Methode zur Druckfestigkeit bei 20°C haben.
Eine Masse wird dann als "haftend" angesehen, wenn sie bei Zimmertemperatur
auf ebenen Flächen zumindest leichte Gegenstände wie Papier oder Pappe be
reits ohne Fixierung befestigen kann.
Eine Masse wird dann als "geschmeidig abreibbar" angesehen, wenn nach der
später beschriebenen Meßmethode zum Abrieb zwischen 0,5 und 0,1 mm pro m
abgerieben werden, insbesondere zwischen 0,25 und 0,35 mm/m bei der Verar
beitungstemperatur, insbesondere zwischen 20 und 25°C. Die Verarbei
tungstemperatur kann erfindungsgemäß bis auf 10°C unter den Schmelzpunkt
ansteigen. Sie kann natürlich auch oberhalb des Schmelzpunktes liegen. Dann
wird die Masse wie ein üblicher Schmelzklebstoff verarbeitet.
Der Isocyanat-Gehalt der erfindungsgemäßen Masse liegt im Bereich von 0,5 bis
20 g NCO/100 g Masse, insbesondere von 1 bis 15 g.
Die Polyisocyanate werden direkt oder indirekt mit monofunktionellen Fettderiva
ten umgesetzt.
Bei den monofunktionellen Fettderivaten handelt es sich vorzugsweise um Fett
alkohole, Fettamine und Fettsäuren.
Fettalkohole sind lineare gesättigte oder ungesättigte primäre Alkohole, die durch
Reduktion von Triglyceriden, Fettsäuren bzw. Fettsäuremethylestern erhältlich
sind. Konkret seien genannt: Caprylalkohol, 1-Nonylalkohol, Caprinalkohol, Lau
rylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol, Erucylalko
hol, Ricinolalkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol, Arachidylalkohol, Gado-
Ieylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassidylalkohol.
Fettsäuren sind aliphatische gesättigte Carbonsäuren mit nahezu ausschließlich
unverzweigter Kohlenstoff-Kette. Sie können üblicherweise aus Fetten und Ölen
hergestellt werden. Als konkrete Fettsäuren seien genannt: Caprin-, Undecan-,
Laurin-, Tridecan-, Myristin-, Pentadecan-, Palmitin -Margarin-, Stearin-, Nona
decan-, Arachin-, Behen-, Palmitolein-, Öl- und Eruca-Säure.
Die Fettamine werden üblicherweise aus den Fettsäuren mit Ammoniak über die
Stufe der Fettsäureamide und Fettsäurenitride hergestellt. Das Nitril kann aber
auch direkt aus dem Fett mit Ammoniak hergestellt werden. Aufgrund dieser Re
aktionen haben die Fettamine die gleiche Anzahl und die gleiche Struktur wie die
oben erwähnten Fettalkohole bzw. Fettsäuren. Die Amino-Gruppen können auch
mit einer R¹-Gruppe substituiert sein, wobei R¹ eine Alkyl-Gruppe mit 1 bis 30 C-
Atomen, insbesondere 1 bis 18 C-Atomen ist. Brauchbar sind auch entsprechen
de Fettderivate mit SH-Gruppen anstelle von OH-Gruppen. Selbstverständlich
können die Fettderivate auch auf petrochemischem Weg hergestellt werden und
gegebenenfalls auch eine ungerade Zahl von Kohlenstoffatomen aufweisen.
Die erfindungsgemäße Masse kann a) aus einem Umsetzungsprodukt eines Po
lyisocyanates direkt oder indirekt mit einem Fettderivat in Kombination mit einem
"flüssigen Polyisocyanat" und b) nur aus einem Umsetzungsprodukt eines Poly
isocyanates bestehen. Natürlich sind auch Mischungen von a) und b) möglich.
Bei der Variante a) handelt es sich um eine Gelstruktur aus mindestens zwei
Komponenten, wobei die gerüstbildende feste Komponente ein Umsetzungspro
dukt eines Polyisocyanates mit durchschnittlich 1 bis 10, vorzugsweise 1 bis 5
und insbesondere 1 bis 4 Endgruppen aus Fettderivaten und wobei das Disper
sionsmittel ein "flüssiges Polyisocyanat" mit durchschnittlich 1 bis 6, vorzugswei
se 1 bis 4 Isocyanat-Gruppen pro Molekül ist.
Bei den Polyisocyanaten handelt es sich vor allem um Verbindungen mit 1 bis
10, vorzugsweise 1 bis 4 und insbesondere 3 Isocyanatgruppen pro Molekül. Im
Prinzip sind alle aliphatischen und aromatischen Polyisocyanate brauchbar. Be
vorzugt werden jedoch aliphatische Polyisocyanate.
Als geeignete Polyisocyanate seien genannt: Phenylisocyanat, 1,5-
Naphthylendiisocyanat, 4,4′-Diphenylmethandiisocyanat (MDI), hydriertes MDI
(H₁₂MDI), Xylylendiisocyanat (XDI), Tetramethylxylylendiisocyanat (TMXDI), 4,4′-
Diphenyldimethylmethandiisocyanat, Di- und Tetraalkyldiphenylmethandiisocya
nat, 4,4′-Dibenzyldiisocyanat, 1,3-Phenylen-diisocyanat, 1,4-
Phenylendiisocyanat, die Isomeren des Toluylendiisocyanats (TDI), gegebenen
falls in Mischung, 1-Methyl-2,4-diisocyanato-cyclohexan, 1,6-Diisocyanato-2,2,4-
trimethylhexan, 1,6-Diisocyanato-2,4,4-trimethylhexan, 1-Isocyanatomethyl-3-
isocyanato-1,5,5-trimethyl-cyclohexan (IPDI), chlorierte und bromierte Diisocya
nate, phosphorhaltige Diisocyanate, 4,4,′-Diisocyanato-phenylperfiuorethan,
Tetramethoxybutan-1,4-diisocyanat, Butan-1,4-diisocyanat, Hexan-1,6-
diisocyanat (HDI), Dicyclohexylmethandiisocyanat, Cyclohexan-1,4-diisocyanat,
Ethylen-diisocyanat, Phthalsäurebis-isocyanatoethylester, ferner Polyisocyanate
mit reaktionsfähigen Halogenatomen, wie 1 -Chlormethylphenyl-2,4-diisocyanat,1-Brommethylphenyl-2,6-diisocyana-t, 3,3-Bis-chlormethylether-4,4′-
diphenyldiisocyanat. Schwefelhaltige Polyisocyanate erhält man beispielsweise
durch Umsetzung von 2 mol Hexamethylen-diisocyanat mit 1 mol Thiodiglykolo
der Dihydroxydihexylsulfid. Weitere wichtige Diisocyanate sind Trimethyl
hexamethylendiisocyanat, 1,4-Diisocyanatobutan, 1,12-Diisocyanatododecan
und Dimerfettsäure-diisocyanat. Interesse verdienen teilweise verkappte Poly
isocyanate, welche die Bildung selbstvernetzender Polyurethane ermögli
chen, z. B. dimeres Toluylendiisocyanat, oder mit beispielsweise Phenolen, tertiä
rem Butanol, Phthalimid, Caprolactam partiell oder vollständig umgesetzte Polyi
socyanate.
In einer besonderen Ausführungsform enthält die Isocyanatkomponente anteils
weise Dimerfettsäureisocyanat. Als Dimerfettsäure bezeichnet man ein Gemisch
von überwiegend C₃₆-Dicarbonsäuren, das durch thermische oder katalytische
Dimerisierung ungesättigter C₁₈-Monocarbonsäuren, wie Ölsäure, Tallölfettsäure
oder Linolsäure, hergestellt wird. Derartige Dimerfettsäuren sind dem Fachmann
seit langem bekannt und kommerziell erhältlich. Die Dimerfettsäure läßt sich zu
Dimerfettsäureisocyanaten umsetzen. Technisches Dimerfettsäurediisocyanat
besitzt im Mittel mindestens zwei und weniger als drei Isocyanatgruppen pro
Molekül Dimerfettsäure.
Zur Herstellung von Diisocyanat-armen 1-K-PUR-Reaktionsklebstoffen eignen
sich besonders zu Isocyanuraten trimerisierte Diisocyanate, z. B. das Isocyanu
ratvon HDI und IPDI. Die Trimerisierungs-Reaktion läuft bekanntlich in Gegen
wart geeigneter Trimerisierungskatalysatoren ab (sh. z. B. Kunststoff-Handbuch,
Bd. 7, Polyurethane, Seite 108). Besonders vorteilhaft sind Gemische aus Cy
clotrimerisaten aus aliphatischen und cycloaliphatischen Diisocyanaten, insbe
sondere Misch-trimerisate daraus.
Möglich ist auch der Einsatz des HDI-Biurets.
Für den gleichen Zweck eignen sich auch die höheren Homologen des MDI mit 3
und mehr Isocyanat-Gruppen pro Molekül (= Polymer-MDI), welche z. B. durch
destillative Entfernung des difunktionellen Isocyanats aus dem technischen MDI
(=Roh-MDI) erhalten werden können. Gleiches gilt für das sogenannte Tri-MDI,
dem 3-funktionellen Homologen des MDI.
Als mengenmäßige Hauptkomponente der Polyisocyanate werden vorzugsweise
höhere Homologe des MDI (Polymer-MDI) oder aliphatische Polyisocyana
te,insbesondere trimerisierte Diisocyanate und vor allem trimerisiertes HDI ver
wendet.
Es kann zweckmäßig sein, oligomerisierte NCO-endständige Addukte aus den
oben genannten Isocyanaten und Polyolen, Polyaminen oder Aminoalkoholen
einzusetzen, insbesondere Addukte von aliphatischen Isocyanaten. Außerdem ist
es auch zweckmäßig, Polyisocyanate mit einem möglichst hohen Molekularge
wicht einzusetzen, z. B. Prepolymere aus Di- oder Triolen mit einem Überschuß
an Diisocyanaten. Bei den Diolen bzw. Triolen handelt es sich um Polyester oder
Polyether. Als Polyole kommen vorzugsweise 1 bis 5, insbesondere 1 bis 3 der
zur Herstellung von hochmolekularen Verbindungen in der PUR-Chemie an sich
bekannten organischen Polyhydroxyl-Verbindungen in Frage. In Betracht kom
men insbesondere die an sich bekannten Polyhydroxy-Polyether des Molekular
gewichts-Bereichs von 60-10 000, vorzugsweise 70 bis 6000 mit 2 bis 10
Hydroxylgruppen pro Molekül. Derartige Polyhydroxy-Polyether werden in an sich
bekannterweise durch Alkoxylierung von geeigneten Startermolekülen erhalten,
z. B. von Wasser, Propylenglykol, Glycerin, Trimethylolpropan, Sorbit, Rohrzuc
ker, Aminoalkohole wie Ethanolamin oder Diethanolamin oder aliphatischer Ami
ne wie n-Hexylamin oder 1,6-Diaminohexan bzw. beliebige Gemische derartiger
Startermoleküle. Geeignete Alkoxylierungsmittel sind insbesondere Propylenoxid
und gegebenenfalls Ethylenoxid.
Ebenso kommen auch die üblichen Polyester-Polyole des Molekulargewichtsbe
reiches von 400 bis 10 000 in Frage, wenn sie 2 bis 6 Hydroxylgruppen ent
halten. Geeignete Polyester-Polyole sind die an sich bekannten Umsetzungspro
dukte von überschüssigen Mengen an mehrwertigen Alkoholen der als Starter
moleküle bereits beispielhaft genannten Art mit mehrbasischen Säuren wie
beispielsweise Bernsteinsäure, Adipinsäure, Phthalsäure, Tetrahydrophthalsäure
oder beliebigen Gemischen derartiger Säuren.
Ferner kommen auch Polycarbonat-Polyole in Frage.
Verwendet werden können auch a) Partialester von gesättigten und ungesättig
ten Fettsäuren mit Polyhydroxyverbindungen sowie deren eth- oder propoxylierte
Derivate, b) gesättigte und ungesättigte Fettalkohole, c) Stärke, Zucker und Cel
lulose sowie deren Derivate, d) Ringöffnungsprodukte von epoxidierten Triglyce
riden oder Fettsäureestern mit Alkoholen, Carbonsäuren, Aminen und Wasser
sowie entsprechende alkoxylierte Derivate und e) Ricinusöl oder Ricinusölderiva
te.
Anstelle von Alkoholen können auch mehrwertige primäre oder sekundäre Amine
als Kettenbausteine eingesetzt werden, ebenso auch Aminocarbonsäuren und
niedermolekulare Eiweißverbindungen. Konkret seien genannt: Polyoxyethylen-
Polyoxypropylen- und Polyoxybutylen-diamin- und zwar sowohl die Homo- als
auch die Copolymere auf Basis dieser Monomeren - mit Molekulargewichten bis
zu 5000 (Jeffamine) bzw. Glycin, Alanin, Valin, Leucin, Cystein, Cystin, Aspar
ginsäure, Glutaminsäure, Tyrosin, Tryptophon, eta-Amino-capronsäure, 11-
Amino-undecansäure, 4-Amino-buttersäure, Mono-und Di-amino-naphthoesäure.
Der Anteil dieser Stoffe sollte weniger als 20, vorzugsweise 10 Mol-% betragen,
bezogen auf die Polyole.
Die höhermolekularen Polyole sind insbesondere dann zweckmäßig, wenn mit
einem großen Überschuß an Isocyanatgruppen gearbeitet wird.
Die oben genannten monofunktionellen Fettderivate werden mit den ebenfalls
obengenannten Polyisocyanaten auf bekannte Art umgesetzt.
Das Äqualenzverhältnis von Isocyanat-Gruppen zu den reaktiven Hydroxyl- Ami
no- und Carboxylgruppen kann im Bereich von 0,9 : 1 bis zu 10 : 1 liegen, vor
zugsweise im Bereich von 1 : 1 bis 5 : 1. Dann beträgt die Anzahl der Endgrup
pen aus Fettderivaten im Durchschnitt höchstens 10, vorzugsweise höchstens 5
und insbesondere höchstens 4 pro Molekül.
Als "flüssige Polyisocyanate" können alle obengenannten Polyisocyanate einge
setzt werden, wenn sie eine Viskosität von höchstens 30 Pas, insbesondere
höchstens 10 Pas bei 20°C haben. Außerdem sollte die Anzahl ihrer NCO-
Gruppen 6, insbesondere 4, pro Molekül nicht überschreiten. Andererseits sollte
das "flüssige Polyisocyanat" durchschnittlich mindestens 2, insbesondere 2 bis 5
Isocyanat-Gruppen pro Molekül enthalten. Vorzugsweise handelt es sich um
Isocyanurate oder Prepolymere mit NCO-Gruppen.
Die erfindungsgemäße Masse kann aber auch - gemäß der Variante b - auf einer
einzigen festen PUR-Komponente basieren. Diese hat dann durchschnittlich 1
bis 4 Fettderivate und mindestens 1,5, vorzugsweise 2 bis 4 Isocyanatgruppen
pro Molekül.
Als Fettderivate und Polyisocyanate kommen wieder die obengenannten Stoffe
in Frage.
Als Polyisocyanate kommen vorzugsweise Prepolymere in Frage, die durch
schnittlich mindestens 1,5, vorzugsweise 2 bis 4 aliphatische und/oder aromati
sche Isocyanat-Gruppen enthalten.
Die Reaktion der Isocyanat-Gruppen mit den Hydroxyl-, Amino- und Carboxyl-
Gruppen sowie später mit Wasser kann durch Zusatz von Katalysatoren be
schleunigt werden. Vorzugsweise werden solche tertiären Amine als Katalysato
ren verwendet, die sich mit den Polymerketten fest verbinden. Dann kann ihre
Konzentration um ein Vielfaches erhöht werden, ohne daß man befürchten muß,
sie könnten z. B. wie ein Weichmacher migrieren oder toxikologische Nachteile
miteinbringen. Der erfindungsgemäße 1-K-PUR-Reaktionsklebstoff enthält also
vorzugsweise mindestens ein tertiäres Amin mit mindestens einer funktionellen
Gruppe zum Einbau in die Polymerkette als Katalysator. Die Anzahl der funktio
nellen Gruppen des tertiären Amines ist vorzugsweise 2. Es sind aber auch 3
oder 1 funktionellen Gruppen pro tertiärem Amin möglich. Die Anzahl dieser re
aktiven tertiären Amine beträgt mindestens und vorzugsweise 1. Es können je
doch auch zweckmäßigerweise 2 verschiedene tertiäre Amine eingesetzt wer
den, die sich z. B. in ihrer Funktionalität unterscheiden. Die Anzahl der reaktiven
tertiären Amine ist nach oben hin theoretisch unbegrenzt, praktisch sollte sie je
doch nicht größer als 5 sein. Das tertiäre Amin kann ganz oder teilweise durch
eine quartäre Ammoniumverbindung ersetzt werden. Die reaktiven tertiären Ami
ne enthalten zweckmäßigerweise folgende funktionelle Gruppen: -OH, -SH,
-COOH, -NCO, -NH₂ und -NHR, wobei R eine Alkylgruppe mit 1 bis 25 C-Atomen
ist. Vorzugsweise werden Hydroxyl-Gruppen-haltige Amine eingesetzt. Konkrete
Verbindungen sind: N,N-Dimethylethanolamin, N,N-Dimethyldiaminoethan, N-
Methyldiethanolamin, N,N-dimethyl-2-(2-Dimenthyl-aminoethoxy-)ethanol, N,N,N-
Trimethyl-N-hydroxethyl-diaminoethan-bisaminoethylether, N,N-Bis-(3-
dimethylaminopropyl-)N-isopropanolamin, Tetramethyliminobispropylamin und N-
(3-Dimethylaminopropyl-)N,N-diisopropanolamin. Da reaktive tertiäre Amin sollte
zweckmäßigerweise in einer Menge von 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 10 g pro
100 g Prepolymer verwendet werden. Außerhalb dieser Bereichsangaben treten
Nachteile auf, sei es, daß die Reaktivität deutlich nachläßt oder daß der Klebstoff
spröde wird. Aufgrund der hohen Katalysatorkonzentration reagieren auch ali
phatische Isocyanat-Grupen bei Raumtemperatur ausreichend schnell und sind
überraschenderweise trotzdem lagerstabil.
Neben diesen einbaubaren Katalysatoren können auch die üblichen Katalysato
ren alleine bzw. mitverwendet werden, insbesondere folgende tertiäre Amine:
Diazabicyclo-octan(Dabco), Triethylamin, Dimethylbenzylamin, (Desmorapid DB,
BAYER), Bis-dimethylamino-ethylether (Calalyst A I, UCC), Tetramethylguanidin,
Bis-dimethylaminomethyl-phenol, 2,2′-Dimorpholinodiethylether, 2-(2-Dimethy
laminoethoxy)ethanol, 2-Dimethylaminoethyl-3-dimethylaminopropylether, Bis-(2-
dimethylaminoethyl)ether, N,N-Dimethylpiperazin, N-(2-hydroxyethoxyethyl)-2-
azanorborane, Tacat DP-914 (Texaco Chemical), JeffcatTM, N,N,N,N-
Tetramethylbutan-1,3-diamin, N,N,N,N-Tetramethylpropan-1,3-diamin, N,N,N,N-
Tetramethylhexan-1,6-diamin.
Die Katalysatoren können auch in oligomerisierter oder polymerisierter Form vor
liegen, z. B. als N-methyliertes Polyethylenimin.
Geeignet sind auch 1-Methylimidazol, 2-Methyl-1-vinylimidazol, 1-Allylimidazol, 1-
Phenylimidazol, 1,2,4,5-Tetramethylimidazol, 1(3-Aminopropyl)imidazol, Pyrimi
dazol, 4-Dimethylamino-pyridin, 4-Pyrrollidinopyridin, 4-Morpholino-pyridin, 4-
Methylpyrid in und N-Dodecyl-2-Methyl-imidazol.
Neben den tertiären Aminen können noch weitere Katalysatoren zugesetzt wer
den, vor allem metallorganische Verbindungen wie Zinn(II)salze von Carbonsäu
ren, starke Basen wie Alkali-Hydroxide, -Alkoholate und -Phenolate, z. B. Di-n-
octyl-Zinn-mercaptid, Dibutylzinn-maleat, -diacetat, -dilaurat, -dichlorid, -bisdode
cyl-mercaptid, Zinn-II-acetat, -ethylhexoat und diethylhexoat oder Blei-phenyl
ethyl-dithiocarbaminat. Als Trimerisierungs-Katalysator sei DABCO,TMR-2 usw.
der Fa. Air Products genannt, wobei es sich um in Ethylglykol gelöste, quaternä
re Ammoniumsalze handelt.
Darüber hinaus kann die erfindungsgemäße Masse auch noch Additive enthal
ten. Von besonderer Bedeutung sind Additive, die die Klebrigkeit verbessern und
so schon bei kurzem und schwachem Zusammendrücken der Substrate zu einer
guten Haftung führen. Als Klebrigmacher eignen sich vor allem Harze. Darunter
sind flüssige bis feste organische amorphe Produkte mit einer breiten Verteilung
der Molmasse und daher mit einem breiten Erweichungsbereich zu verstehen
(siehe DIN 55958). Die Harze dürfen unter den Lagerbedingungen (überwiegend
Raumtemperatur, 12 Monate) nicht mit den NCO-Gruppen reagieren. Zu den
brauchbaren synthetischen Harzen zählen: Kohlenwasserstoff-(Petroleumharze),
Harnstoff-, Alkyd-, Epoxid-, Melamin-, Phenol-, Polyester-, ungesättigte Poly
ester-, Polyurethan-, Keton-, Cumaron/Inden-, Isocyanat-, Polyamid- und Ter
penphenol-Harze. Zu den brauchbaren natürlichen Harzen zählen: alle z. B. in
den Lackrohstoff-Tabellen (KARSTEN Lackrohstoff-Tabellen, 9. Aufl. 1992, Vin
centz Verlag. Hannover) und in JORDAN Klebharze, Hinterwaldner Verlag, Mün
chen 1994, aufgeführten, nicht NCO-reaktiven Harze.
Zu den bevorzugten Harzen zählen: Phenolharze, Kohlenwasserstoffharze und
Kolophonium sowie seine Derivate, insbesondere der Methylester von teilhydro
geniertem Kolophonium wie Diabietylphthalat. Die Harze werden eine Menge von
0 bis 80, insbesondere 1 bis 50 Gew.-% eingesetzt, bezogen auf die Gesamtmi
schung.
Als Klebrigmacher eignen sich des weiteren auch Polymere zusammen mit Lö
semitteln, gegebenenfalls auch zusammen mit Harzen. Die Polymere dürfen
ebenfalls nicht mit den NCO-Gruppen reagieren. Als Polymere eignen sich vor
allem Natur- und Synthese-Kautschuke, Polyacrylate, Styrolacrylate, Polyester,
Polychloroprene, Polyisobutene, Polyvinylester (wie z. B. Polyvinylacetate), Po
lyvinylether und Polyurethane. Insbesondere sind bei den radikalisch polymeri
sierbaren Monomeren auch Monomerkombinationen jeglicher Art geeignet, zu
brauchbaren Polymeren umgewandelt zu werden. Die Polymere werden in einer
Menge von 0 bis 80 Gew.-%, insbesondere von 2 bis 25 Gew.-% eingesetzt, be
zogen auf die Gesamtmischung.
Als Lösemittel für diese Polymere können alle anorganischen und organischen,
bei 20°C flüssigen Stoffe in Frage kommen, in denen sich das Polymere in einer
Menge von mindestens 2 g pro 100 g Lösemittel bei Raumtemperatur löst. Vor
zugsweise sollte sich auch das PU-Prepolymere in diesem Lösemittel lösen.
Natürlich dürfen auch die Lösemittel nicht mit der NCO-Gruppe reagieren.
Wenn das Molekulargewicht der Prepolymeren steigt, ist möglicherweise die Ge
schmeidigkeit des Abriebs nicht mehr gegeben. Dann ist es zweckmäßig, ihm ein
Lösemittel zuzufügen. Als Lösemittel kommen alle anorganischen, organischen
Stoffe in Frage, in denen sich das PU-Prepolymere bei 20°C in einer Menge von
mindestens 2 g pro 100 g Lösemittel löst. Polare Flüssigkeiten wie Aceton erge
ben durchsichtige bis opake Mischungen, unpolare Flüssigkeiten dagegen weiße
Mischungen. Es werden 0 bis 80, insbesondere 2 bis 45 Gew.-% an Lösemittel
zugesetzt, bezogen auf die Gesamtmischung. Natürlich dürfen auch diese Lö
semittel nicht mit der NCO-Gruppe reagieren. Bevorzugt werden Lösemittel mit
niedriger Verdunstungszahl, insbesondere weniger als 3,0, bezogen auf Diethyle
ther. Ein Beispiel dafür ist Aceton. Besonders bevorzugt sind auch Lösemittel,
wenn sie außerdem noch einen hohen Siedepunkt haben, insbesondere einen
Siedepunkt über 70°C bei Normaldruck. Ein Beispiel dafür ist Isooctan. Der Zu
satz von Lösemitteln zu den PU-Prepolymeren beeinflußt nicht nur die ge
schmeidige Abreibbarkeit, sondern auch die Anfangshaftung.
Darüber hinaus kann die erfindungsgemäße Masse auch noch übliche Additive
enthalten, wie z. B. Füllstoffe (insbesondere feinteilige Kieselsäure, Kreide, Tone
und Füllstoff-Fasern), Pigmente, lösliche Farbstoffe (insbesondere fluroreszie
rende) Entschäumer, Haftvermittler, gegenüber NCO-Gruppen nicht-reaktive
Weichmacher, Alterungsschutzmittel und CO₂-absorbierende bzw. adsorbierende
Zusatzstoffe, z. B. Molekularsiebe und Kieselgel. Es können aber auch Stoffe
hinzugefügt werden, die mit dem CO₂ chemisch reagieren, z. B. CaO.
Weitere Additive werden üblicherweise in folgenden Mengen zugesetzt: Füllstoff
0 bis 50 Gew.-%, Pigmente und Farbstoffe 0 bis 20 Gew.-%, Weichmacher 0
bis 20 Gew.-% und sonstige Additive 0 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Masse
insgesamt.
Die erfindungsgemäße Masse erinnert in ihren physikalischen Eigenschaften an
Wachse, insbesondere an Paraffinwachse: Sie ist bei 20°C fest, aber abreibbar.
Sie schmilzt im Bereich von 40-100°C scharf, d. h. innerhalb von 5°C. Die
Schmelze ist klar. Schon wenig oberhalb des Schmelzbereiches ist sie verhält
nismäßig niedrigviskos und wenig fadenziehend. Nach dem Abkühlen aus der
Schmelze ist die Masse opak bis transparent oder hat eine durch hinzugefügte
Additive verursachte Farbe.
Auch das Abriebverhalten erinnert an Wachse: Wenn man eine Oberfläche
überstreicht, bleibt eine dünne Schicht darauf zurück. In diesem Abriebverhalten
unterscheidet sich die erfindungsgemäße Masse von üblichen festen Polyure
thanen mit ihren gummielastischen Eigenschaften, die ein Abreiben unmöglich
machen.
Von den Wachsen unterscheidet sich die erfindungsgemäße Masse durch die
Klebrigkeit der abgeriebenen Schicht. Dabei ist die Klebkraft anfangs (nach 1
Minute) so hoch wie bei den bisher bekannten Klebestiften. Die Verklebung läßt
sich also noch korrigieren. Nach der Aushärtung mit Feuchtigkeit, sei es aus der
Luft, sei es aus dem Substrat, steigt die Festigkeit drastisch an und erreicht
Werte die deutlich oberhalb der Werte bisheriger Klebestifte liegen. Im ausge
härteten Zustand ist die Verklebung relativ beständig gegen Wasser und Lö
sungsmittel im allgemeinen. Sie ist auch relativ temperaturbeständig.
Um eine vorzeitige Aushärtung zu vermeiden, muß der Klebstoff feuchtedicht
verpackt werden.
Da die erfindungsgemäße Masse zwar fest ist und sich geschmeidig abreiben
läßt, wird er zweckmäßigerweise in geometrischer, insbesondere zylindrischer
Form verwendet. Der Zylinder kann einen kreisrunden, ovalen oder vieleckigen
Querschnitt haben. Die Größe der Dimension richtet sich nach der Anwendung,
z. B. nach der gewünschten Breite der zu bedeckenden Fläche.
Die erfindungsgemäße Masse kann folgendermaßen geformt werden: Die flüs
sige Schmelze wird in entsprechende Behälter oder Formen gegossen und darin
abgekühlt. Dabei tritt die Erstarrung ein. Auch ein Ausstanzen aus erhärteten
Blöcken ist möglich.
Aufgrund der Eigenschaften eignet sich die erfindungsgemäße Masse zum Be
schichten, Füllen, Dichten und insbesondere zum Kleben. Bei der Beschichtung
kann es sich um einen Anstrich, um eine leitfähige Bahn, um eine Korrektur
schicht, um einen Lackauftrag oder um eine Reparaturschicht handeln.
Beim Kleben ist sowohl an Kontakt- als auch an Haftklebstoffe zu denken, vor
allem aber an einkomponentige, feuchtigkeitsreaktive Klebstoffe mit breitem An
wendungsspektrum.
Aufgrund dieser Eigenschaften eignet sich der Klebstoff zur Herstellung von Kle
bestiften. Darunter werden Klebstoffe in Stabform verstanden, die in einer ver
schließbaren Hülle verschiebbar gelagert sind und beim Abbreiben auf eine
Oberfläche einen klebrigen Film hinterlassen. Die Druckfestigkeit solcher Klebe
stifte mit einem Durchmesser von 16 mm liegt bei ca. 30 bis 70 N. Solche Kle
bestifte können wegen ihrer Handlichkeit und der außerordentlich hohen Klebe
festigkeit vielseitig verwendet werden, z. B. Verkleben von beschädigten Möbel
furnieren, Reparatur von Spielzeug und Haushaltsgegenständen wie der Riemen
einer Leder-Handtasche usw.
Die Erfindung wird durch folgende Beispiele erläutert:
- - Tris-(6-isocyanatohexyl)-isocyanat; Handelsname: Tolonate H DT-LV als Po lyisocyanat
- - Octadecanol; Handelsname: Lorol C 18, OHZ: 207 PEG 600: Polyethylengly kol, OHZ: 187,5 als Polyole
- - Dibutylzinndilaurat; Handelsname: Stanclere DBTL Bis-(2-dimethylaminoe thyl)-ether; Handelsname; Jeffcat ZF 20 als Katalysatoren
Zum bei 70°C aufgeschmolzenen Octadecanol (2) wurden das Polyisocyanat (1)
und der Katalysator (3) zugegeben und bei 90°C ca. 3 h lang addiert, bis der
NCO-Gehalt den Endwert von 3,8% erreichte. Die NCO-Bestimmung erfolgte
titrimetrisch nach der Methode von Spiegelberger, bei der Dibutylamin mit der
NCO-haltigen Substanz in Ethylacetat als Lösemittel umgesetzt und der Über
schuß mit Salzsäure zurücktitriert wurde.
Am Ende der Reaktion wurde aminischer Katalysator (4) zugegeben.
Das Endprodukt wurde in eine geeignete Verpackung gegossen und bildete nach
dem Abkühlen eine feste, mit gewissem Druck abreibbare, auf verschiedensten
Oberflächen haftende Masse, die mit Luft- und Substratfeuchtigkeit aushärtete.
Die Polyaddition wurde wie bei Beispiel 1 durchgeführt. Im Unterschied dazu
wurde die Reaktion so lange geführt, bis ein NCO-Gehalt von 0% erreicht war.
Zu der Schmelze wurden anschließend Komponenten 4 und 5 zugegeben und 2
h bei 90°C gerührt:
Nach dem Einrühren der Komponente (6) und anschließendem Abkühlen wurde
wie bei Beispiel 1 eine feste, abreibbare, feuchtigkeitsreaktive, haftende Masse erhalten, die jedoch mehr innere Festigkeit besaß als Beispiel 2.
Beispiel 3 hatte dieselbe Zusammensetzung wie Beispiel 2. Unterschiedlich war
jedoch das Verfahren. Es wurden alle Komponenten (1) bis (5) zusammen ein
gewogen und 5 h bei 90 bis 100°C addiert.
Nach dem Erreichen eines NCO-Gehaltes von 11,9% wurde die Mischung mit
dem aminischen Katalysator (6) versetzt. Die nach dem Abkühlen erhaltene
Masse besaß sowohl eine höhere innere Festigkeit als auch bessere klebtechni
sche Eigenschaften als Beispiel 2.
Die obigen Ausgangsstoffe wurden entsprechend Beispiel 3 umgesetzt, mit fol
gender Ausnahme: Das Lösemittel wurde kurz vor der Abfällung eingerührt.
Die Reaktionsprodukte waren fest, abreibbar und hatten NCO-Gruppen. Ihre kle
betechnischen Eigenschaften gehen aus der folgenden Tabelle hervor.
Die Festigkeit des Massekörpers wurde als Druckfestigkeit bestimmt. Weiterhin
wurde bestimmt das Abriebverhalten, das möglichst gleichmäßige und leicht auf
tragbare Beschichtungen ermöglichen soll, und die Endfestigkeit von einschnittig
überlappten Klebungen mit Buchensperrholz.
Die Ergebnisse sind in folgender Tabelle zusammengefaßt.
Der Untersuchung liegen folgende Meßmethoden zugrunde:
Der Abrieb wurde neben einer subjektiven Beurteilung meßtechnisch mit einem
speziell dafür konzipierten Gerät (Fa. BVI, Wuppertal) ermittelt.
Prinzip: Ein zylindrisches Stück der abzureibenden Masse mit einem Durchmes
ser von 16 mm wird in einer Halterung mit einem definierten Druck von 4,5 N auf
einen mit konstanter Geschwindigkeit (1,8 m/min) durchlaufenden Papierstreifen
(5,7 mm breit) gedrückt. Das durchlaufende Registrierkassen-Papier reibt die
Masse ab, wobei die Abnahme der Zylinderlänge pro m Papier als Maßzahl ge
messen wird. Bewertet wird nach folgendem Beurteilungsschlüssel:
Die Temperatur beträgt 20°C, wenn nichts anderes gesagt wird.
Unter dem Begriff Druckfestigkeit ist die beim Zusammenbrechen der Stiftfor
munter Druckbelastung parallel zur Längsachse gemessene Höchstlast zu ver
stehen.
Zur Messung der Druckfestigkeit dient das Prüfgerät Modell 464L, Meßkopf 709,
der Fa. Erichsen, Simonshöfchen 31, 56 Wuppertal 11.
Der unmittelbar oberhalb des Kolbens abgeschnittene Klebstoff mit einer Min
destlänge von 30 mm wird zwischen zwei Haltestücke eingesteckt; hierbei han
delt es sich um Scheiben aus Hart-PVC, deren Dicke ca. 10 mm beträgt und die
eine, den jeweiligen Stiftdurchmessern angepaßte kreisrunde Vertiefung von 3
mm aufweisen.
Der mit den Haltestücken versehene Stift wird zentrisch auf den Prüftisch des
Druckfestigkeitsesters gestellt. Die Höhe des Kraftmeßinstrumentes über dem
Prüftisch wird der Höhe des Prüfteils angepaßt. Dann fährt man den Meßkopf mit
eine Vorschubgeschwindigkeit von ca. 7 mm pro Minute gegen den zu prüfenden
Stift. Nach Erreichen der größten Druckkraft wird der Wert von der digitalen An
zeige abgelesen.
Um zu prüfen, ob die Klebeeigenschaften der Stifte für den Verwendungszweck
ausreichen, werden unter bestimmten Verarbeitungsbedingungen von Hand Pro
beklebungen durchgeführt und beurteilt. Hierbei wird wie folgt verfahren:
Ein Vorrat an einseitig gestrichenem, weißem Chrompapier (Flächengewicht ca.
100 g/qm) und zu prüfende Klebestifte werden mindestens 24 Stunden bei 20°C
und 65% rel. Luftfeuchtigkeit klimatisiert. Das Prüfpapier wird in 5 cm breite und
ca. 30 cm lange Streifen geschnitten. Über die ungestrichene Seite eines sol
chen Papierstreifens wird ein Klebestift, unter möglichst gleichmäßigem Druck, in
Längsrichtung zweimal abgerieben, wobei ein gleichmäßiger Auftrag entstehen
soll. Unmittelbar danach wird auf diesen Streifen ein zweiter, nicht mit Klebstoff
versehener Papierstreifen mit der untergestrichenen Seite nach innen aufgelegt
und mit der Hand angerieben. Sodann wird versucht, die Papierstreifen langsam
voneinander abzuschälen. Der Zeitpunkt, zu dem eine Trennung in der Klebzone
nur noch unter Papierausriß auf voller Breite möglich ist, kennzeichnet die Ab
bindezeit.
Die Offene Zeit beschreibt den Zeitraum nach dem Klebstoffauftrag, innerhalb
dessen ein Zusammenfügen der zu klebenden Materialien erfolgen muß, um
nach der Abbindung noch einen vollständigen Papierausriß im Trennversuch zu
erhalten.
Die Methode entspricht der Prüfung der Abbindezeit, jedoch werden die Papier
streifen nach dem Klebstoffauftrag erst nach definierten Zeit zusammengefügt.
Beginnend mit 15 Sekunden kann die Abstufung beispielsweise jeweils weitere
15 Sekunden betragen. Bei langsam abbindenden Klebstoffen mit einer voraus
sehbaren längeren offenen Zeit wählt man entsprechend größere Abstände.
Die Prüfung erfolgt im Normalklima 23°C/50% relative Feuchtigkeit mit dort
mindestens 3 Tage gelagerten Prüfkörpern aus Buchensperrholz.
Zwei Holzprüfkörper mit den Maßen 80 mm × 25 mm × 4 mm werden mit einer
Überlappung von 20 mm Länge entsprechend einer Überlappungsfläche von 500
mm², mit dem jeweiligen Klebstoff beschichtet, mit einem Druck von 0,2 N/mm² 5
sec lang zusammengedrückt und sofort mit einer Scherkraft von 200g belastet.
Der Test gilt als bestanden, wenn die Teile innerhalb einer Stunde nicht mehr
gegeneinander verrutschen.
Die Zugscherfestigkeit (ZSF) wurde bestimmt, indem einschnittig überlappte
Verklebungen von bei 23°C/50% relativer Luftfeuchtigkeit gelagerten
Buchsperrholz-Prüfkörpern hergestellt wurden, von denen nach 3 Tagen die Zer
reißfestigkeiten mit einem Zugprüfgerät mit 50 mm/min gemessen wurden.
Wenn nichts anderes gesagt wird, wird die Viskosität nach Brookfield gemessen.
Claims (13)
1. Feste, haftende und geschmeidig abreibbare Masse auf der Basis von Um
setzungsprodukten von Polyisocyanaten, wobei die Masse feuchtigkeitsreak
tive NCO-Gruppen enthält und wasserfrei ist.
2. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie aufgrund einer
Gelstruktur aus mindestens zwei Komponenten fest ist, wobei die gerüstbil
dende feste Komponente ein Umsetzungsprodukt eines Polyisocyanates mit
durchschnittlich 1 bis 10, vorzugsweise 1 bis 5, insbesondere 1 bis 4 End
gruppen aus Fettderivaten und das Dispersionsmittel ein "flüssiges Polyi
socyanat" mit durchschnittlich 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Isocyanat-Grup
pen pro Molekül ist.
3. Masse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzungspro
dukte Fettderivaste mit 8 bis 22, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen und einer
der folgenden funktionellen Gruppen vor der Umsetzung haben: COOH-,
OH-, NH₂-, NHR¹- oder SH-Gruppen, wobei R¹ eine Alkyl- oder Aryl-Gruppe
mit 1 bis 30 C-Atomen, insbesondere 1 bis 18 C-Atomen ist, und daß die
Fettderivate mit Polyisocyanaten mit durchschnittlich 1 bis 10, vorzugsweise
1 bis 4 und insbesondere 3 aliphatischen und/oder aromatischen Isocyanat-
Gruppen umgesetzt wurden, so daß höchstens 9, vorzugsweise höchstens 3
und insbesondere höchstens 1 NCO-Gruppe pro Molekül zurückbleiben.
4. Masse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das "flüssige Polyi
socyanat" durchschnittlich mindestens 2, insbesondere 2 bis 5 Isocyanat-
Gruppen pro Molekül enthält und vorzugsweise ein Isocyanurat oder Prepo
lymeres mit NCO-Gruppen ist.
5. Masse nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch eine feste PUR-Komponente
mit durchschnittlich 1 bis 4 monofunktionellen Fettderivaten und mit minde
stens 1,5, vorzugsweise 2 bis 4 Isocyanatgruppen pro Molekül.
6. Masse nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die feste PUR-Kom
ponente Fettderivate mit 8 bis 22, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen hat und
eine der folgenden funktionellen Gruppen vor der Umsetzung hatte: -COOH,
-OH, -NH₂, -NHR¹ und SH, wobei R¹ eine Alkyl- oder Aryl-Gruppe mit 1 bis
30, insbesondere 1 bis 18 C-Atomen ist und daß die Fettderivate mit Prepo
lymeren umgesetzt sind, die durchschnittlich mindestens 1,5, vorzugsweise 2
bis 4 aliphatische und/oder aromatische Isocyanat-Gruppen enthalten.
7. Masse nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, gekennzeichnet durch
ihre geometrische Form, insbesondere ihre zylindrische Form.
8. Masse nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, gekennzeichnet durch
einen Zusatz von 0 bis 80, insbesondere 2 bis 25 Gew.-% eines Harzes, be
zogen auf die Gesamtmasse.
9. Masse nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, gekennzeichnet durch
einen Zusatz von 0 bis 80, insbesondere 2 bis 25 Gew.-% eines Polymeren,
bezogen auf die Gesamtmasse.
10. Masse nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 9, gekennzeichnet durch
einen Zusatz von 0 bis 80, insbesondere 2 bis 45 Gew.-% eines Lösemittels,
bezogen auf die Gesamtmasse.
11. Verfahren zur Herstellung der Masse nach mindestens einem der vorange
gangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man Polyisocyanate mit
Polyolen und monofunktionellen Fettderivaten im Äquivalenzverhältnis der
Isocyanat-Gruppen zu den reaktiven Gruppen des Polyols bzw. des Fettderi
vates im Bereich von 5 : 1 bis 1 : 1, bevorzugt 3 : 1 bis 1 : 1, in einer oder
mehreren Stufen umsetzt.
12. Verfahren nach Anspruch 8, gekennzeichnet durch eine mehrstufige Umset
zung in einem Reaktionsgefäß.
13. Verwendung der Masse nach mindestens einem der vorangegangenen An
sprüche zum Beschichten, Dichten, Füllen und Kleben, insbesondere zum
Kleben.
Priority Applications (13)
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---|---|---|---|
DE1996136530 DE19636530A1 (de) | 1996-09-09 | 1996-09-09 | Feste, haftende und geschmeidig abreibende Masse |
AT97903298T ATE231526T1 (de) | 1996-02-24 | 1997-02-17 | Feste, haftende und geschmeidig abreibende masse in form eines klebestifts |
JP9529775A JP2000506187A (ja) | 1996-02-24 | 1997-02-17 | 滑らかに剥れる堅い接着性材料 |
DE59709193T DE59709193D1 (de) | 1996-02-24 | 1997-02-17 | Feste, haftende und geschmeidig abreibende masse in form eines klebestifts |
PCT/EP1997/000730 WO1997031046A1 (de) | 1996-02-24 | 1997-02-17 | Feste, haftende und geschmeidig abreibende masse |
PT97903298T PT882081E (pt) | 1996-02-24 | 1997-02-17 | Massa de friccao flexivel adesiva e solida na forma de uma barra de cola |
CA002247023A CA2247023C (en) | 1996-02-24 | 1997-02-17 | A firm, adhesive and smooth-rubbing paste |
US09/125,735 US6316573B1 (en) | 1996-02-24 | 1997-02-17 | Solid adhesive material which peels off smoothly |
ES97903298T ES2191167T3 (es) | 1996-02-24 | 1997-02-17 | Masa solida, adherente, que se desprende con suavidad, en forma de una barra de pegamento. |
DK97903298T DK0882081T3 (da) | 1996-02-24 | 1997-02-17 | Fast, klæbende masse med smidig afgnidning |
AU17905/97A AU1790597A (en) | 1996-02-24 | 1997-02-17 | Solid, adhesive material which peels off smoothly |
EP97903298A EP0882081B1 (de) | 1996-02-24 | 1997-02-17 | Feste, haftende und geschmeidig abreibende masse in form eines klebestifts |
ARP970100704A AR005948A1 (es) | 1996-02-24 | 1997-02-21 | Masa solida, adhesiva y blanda friccionable, un procedimiento para su elaboracion y el empleo de la misma en recubrimientos, sellados, rellenos yadhesivos. |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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Family Applications (1)
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DE1996136530 Withdrawn DE19636530A1 (de) | 1996-02-24 | 1996-09-09 | Feste, haftende und geschmeidig abreibende Masse |
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