DE19632044A1 - Sun block protective prod. useful for improved phase stability - Google Patents

Abstract

Sun protection prod. (S) contg. oils, emulsions and UV light filters contains an emulsion mixt. comprising: (A) 10 - 90 wt.% of: (a1) alkyl- and/or alkenyl oligo-glycosides; (a2) fatty acid N-alkyl-polyhydroxyalkyl amides; and/or (a3) acyl glutamates; and (B) 90 - 10 wt.% polyhydroxystearate, with the provision that the sum of (A) and (B) is 100 wt.%. Also claimed is the use of the emulsion mixts. for the prepn. of sun protection prods..

Description

Gebiet der ErfindungField of the Invention

Die Erfindung betrifft Sonnenschutzmittel, enthaltend Ölkörper, ausgewählte Emulgatoren und UV- Lichtschutzfilter sowie die Verwendung der Emulgatormischungen zur Herstellung von Sonnenschutz­ mitteln.The invention relates to sunscreens containing oil bodies, selected emulsifiers and UV Sun protection filters and the use of emulsifier mixtures for the production of sun protection average.

Stand der TechnikState of the art

Die Pigmentierung normaler Haut führt unter dem Einfluß von Sonnenstrahlung zur Bildung von Mela­ ninen. Dabei ruft die Bestrahlung mit langwelligem UV-A Licht die Dunkelung der in der Epidermis be­ reits vorhandenen Melaninkörper hervor, ohne daß schädigende Folgen zu erkennen sind, während die kurzwellige UV-B Strahlung die Bildung neuen Melanins bewirkt. Ehe das schützende Pigment jedoch gebildet werden kann, unterliegt die Haut der Einwirkung der ungefilterten Strahlung, die je nach Expositionsdauer zu Hautrötungen (Erythemen), Hautentzündungen (Sonnenbrand) oder gar Brand­ blasen führen kann. Die mit derartigen Hautläsionen verbundenen Belastungen des Organismus, bei­ spielsweise im Zusammenhang mit der Ausschüttung von Histaminen, kann zusätzlich zu Kopfschmer­ zen, Mattigkeit, Fieber, Herz- und Kreislaufstörungen und dergleichen führen. Für den Verbraucher, der sich vor den schädlichen Aspekten der Sonneneinstrahlung schützen will, bietet der Markt eine Vielzahl von Produkten, bei denen es sich ganz überwiegend um Öle und milchige Emulsionen handelt, die neben einigen Pflegestoffen vor allem UV-Lichtschutzfilter enthalten. Übersichten hierzu finden sich beispielsweise von P.Finkel in Parf.Kosm. 76, 432 (1995) und S.Schauder in Parf.Kosm. 76, 490 (1995).The pigmentation of normal skin leads to the formation of mela under the influence of solar radiation ninen. Irradiation with long-wave UV-A light causes the darkening of the epidermis already existing melanin body without recognizing damaging consequences, while the Short-wave UV-B radiation causes the formation of new melanins. Before the protective pigment, however can be formed, the skin is subject to exposure to unfiltered radiation, which depends on Duration of exposure to reddened skin (erythema), skin inflammation (sunburn) or even fire blow can lead. The stress on the organism associated with such skin lesions for example in connection with the release of histamines, can in addition to headache zen, weariness, fever, cardiovascular disorders and the like. For the consumer who to protect itself from the harmful aspects of solar radiation, the market offers a variety of products that are predominantly oils and milky emulsions that in addition to some care substances, especially contain UV light protection filters. There are overviews of this for example by P.Finkel in Parf.Kosm. 76, 432 (1995) and S.Schauder in Parf.Kosm. 76, 490 (1995).

Dennoch besteht im Markt weiterhin das Bedürfnis nach Produkten mit einem verbesserten Leistungs­ spektrum. Besonderes Interesse gilt dabei Zubereitungen, die die Einarbeitung von größeren Mengen UV-Lichtschutzfiltern erlauben, ohne daß im Laufe der Lagerung eine Phasentrennung bzw. eine Se­ dimentation stattfindet. Eine nach der Phaseninversionstemperaturmethode hergestellte Formulierung, wie beispielsweise in der Europäischen Patentanmeldung EP-A1 0 667 144 (L′Oreal) beschrieben, neigt bei der Einarbeitung von größeren Mengen Titandioxid sehr rasch zur Ausscheidung des disper­ gierten Feststoffes. Ein weiteres Problem besteht darin, daß viele UV-Lichtschutzfilter mit den weiteren Bestandteilen der Rezeptur in Wechselwirkung treten können, was zu einer chemische Reaktion und ebenfalls zu einer Abnahme der Lagerbeständigkeit führt. Schließlich wünscht der Verbraucher trans­ parente Formulierungen, die auch gegenüber sehr empfindlicher Haut eine hohe hautkosmetische Ver­ träglichkeit aufweisen. Die komplexe Aufgabe der Erfindung hat somit darin bestanden, Sonnen­ schutzmittel zur Verfügung zu stellen, die sich gleichzeitig durch besondere Phasenstabilität, Lager­ beständigkeit und Verträglichkeit gegenüber empfindlicher Haut auszeichnen.However, there is still a need in the market for products with improved performance spectrum. Of particular interest is preparations that incorporate larger quantities  Allow UV light protection filters without phase separation or Se during storage dimentation takes place. A formulation made by the phase inversion temperature method, as described, for example, in European patent application EP-A1 0 667 144 (L'Oreal), tends to excrete the disper very quickly when incorporating larger amounts of titanium dioxide gated solid. Another problem is that many UV filters with the others Components of the formulation can interact, leading to a chemical reaction and also leads to a decrease in shelf life. After all, the consumer wants trans Parent formulations that have a high skin cosmetic ver have inertness. The complex object of the invention was thus to sunbathe to provide protective agents that are simultaneously characterized by special phase stability, bearings Characterize resistance and tolerance to sensitive skin.

Beschreibung der ErfindungDescription of the invention

Gegenstand der Erfindung sind Sonnenschutzmittel, enthaltend Ölkörper, Emulgatoren und UV- Lichtschutzfilter, die sich dadurch auszeichnen, daß der Emulgator eine Mischung darstellt, bestehend ausThe invention relates to sunscreens containing oil bodies, emulsifiers and UV Light protection filters, which are characterized in that the emulsifier is a mixture out

• (a) 10 bis 90, vorzugsweise 30 bis 70 Gew.-% (a1) Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosiden, (a2) Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden und/oder (a3) Acylglutamaten und(a) 10 to 90, preferably 30 to 70% by weight (a1) alkyl and / or alkenyl oligoglycosides, (a2) Fatty acid N-alkyl polyhydroxyalkylamides and / or (a3) acylglutamates and
• (b) 90 bis 10, vorzugsweise 70 bis 30 Gew.-% Polyolpolyhydroxystearaten,(b) 90 to 10, preferably 70 to 30% by weight of polyol polyhydroxystearates,

mit der Maßgabe, daß sich die Summe der Komponenten (a) und (b) zu 100 Gew.-% addiert.with the proviso that the sum of components (a) and (b) add up to 100% by weight.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß schon geringe Mengen der Emulgatormischung in der Lage sind, Emulsionen so zu stabilisieren, daß Formulierungen erhalten werden, die eine hervorragen­ de Lagerstabilität gerade auch im Temperaturbereich oberhalb von 50°C aufweisen. Gleichzeitig wer­ den Zubereitungen mit besonders hoher hautkosmetischer Verträglichkeit erhalten.Surprisingly, it was found that even small amounts of the emulsifier mixture in the Are able to stabilize emulsions so that formulations are obtained that excel one de Storage stability, especially in the temperature range above 50 ° C. At the same time who receive the preparations with particularly high skin cosmetic tolerance.

ÖlkörperOil body

Als Ölkörper kommen beispielsweise Guerbetalkohole auf Basis von Fettalkoholen mit 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen, Ester von linearen C₆-C₂₀-Fettsäuren mit linearen C₆-C₂₀- Fettalkoholen, Ester von verzweigten C₆-C₁₃-Carbonsäuren mit linearen C₆-C₂₀-Fettalkoholen, Ester von linearen C₆-C₁₈-Fettsäuren mit verzweigten Alkoholen, insbesondere 2-Ethylhexanol, Ester von linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit mehrwertigen Alkoholen (wie z. B. Dimerdiol oder Tri­ mertriol) und/oder Guerbetalkoholen, Triglyceride auf Basis C₆-C₁₀-Fettsäuren, Ester von C₆-C₂₂- Fettalkoholen bzw. Guerbetalkoholen mit aromatischen Säuren, pflanzliche Öle, verzweigte primäre Alkohole, substituierte Cyclohexane, Guerbetcarbonate, Dialkylether und/oder aliphatische bzw. naph­ thenische Kohlenwasserstoffe in Betracht. Als Ölkörper können ferner auch Siliconverbindungen eingesetzt werden, beispielsweise Dimethylpolysiloxane, Methylphenylpolysiloxane, cyclische Silicone sowie amino-, fettsäure-, alkohol-, polyether-, epoxy-, fluor- und/oder alkylmodifizierte Siliconver­ bindungen, die bei Raumtemperatur sowohl flüssig als auch harzförmig vorliegen können. Die Ölkörper können in den erfindungsgemäßen Mitteln in Mengen von 1 bis 90, vorzugsweise 5 bis 75 und insbesondere 10 bis 50 Gew.-% - bezogen auf den nicht-wäßrigen Anteil - enthalten sein.Guerbet alcohols based on fatty alcohols with 6 to 18, preferably 8 to 10 carbon atoms, esters of linear C₆-C₂₀ fatty acids with linear C₆-C₂₀-  Fatty alcohols, esters of branched C₆-C₁₃ carboxylic acids with linear C₆-C₂₀ fatty alcohols, esters of linear C₆-C₁₈ fatty acids with branched alcohols, especially 2-ethylhexanol, esters of linear and / or branched fatty acids with polyhydric alcohols (such as dimer diol or tri mertriol) and / or Guerbet alcohols, triglycerides based on C₆-C₁₀ fatty acids, esters of C₆-C₂₂- Fatty alcohols or Guerbet alcohols with aromatic acids, vegetable oils, branched primary Alcohols, substituted cyclohexanes, Guerbet carbonates, dialkyl ethers and / or aliphatic or naph hydrocarbons. Silicone compounds can also be used as oil bodies are used, for example dimethylpolysiloxanes, methylphenylpolysiloxanes, cyclic silicones as well as amino, fatty acid, alcohol, polyether, epoxy, fluorine and / or alkyl modified silicone ver bonds that can be both liquid and resinous at room temperature. The oil body can in the agents according to the invention in amounts of 1 to 90, preferably 5 to 75 and in particular 10 to 50 wt .-% - based on the non-aqueous portion - be included.

Alkyl- und/oder AlkenyloligoalykosideAlkyl and / or alkenyl oligoalycosides

Alkyl- und Alkenyloligoglykoside, die als Emulgatorkomponente (a1) in Betracht kommen, stellen bekannte nichtionische Tenside dar, die der Formel (I) folgen,Alkyl and alkenyl oligoglycosides which can be considered as emulsifier component (a1) known nonionic surfactants which follow the formula (I),

R¹O-[G]_p (I)R¹O- [G] _p (I)

in der R¹ für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Sie können nach den einschlä­ gigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Stellvertretend für das umfang­ reiche Schrifttum sei hier auf die Schriften EP-A1 0 301 298 und WO 90/03977 verwiesen.in the R¹ for an alkyl and / or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms, G for a sugar radical with 5 or 6 carbon atoms and p represents numbers from 1 to 10. According to the incl current methods of preparative organic chemistry can be obtained. Representing the scope rich literature is referred to the documents EP-A1 0 301 298 and WO 90/03977.

Die Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlen­ stoffatomen, vorzugsweise der Glucose ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (I) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligo­ merisierungsgrad p von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl­ und/oder Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerlsierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbe­ sondere zwischen 1,2 und 1,4 liegt.The alkyl and / or alkenyl oligoglycosides can differ from aldoses or ketoses with 5 or 6 carbons derived atoms, preferably glucose. The preferred alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are thus alkyl and / or alkenyl oligoglucosides. The index number p in the general formula (I) gives the degree of oligomerization (DP), d. H. the distribution of mono- and oligoglycosides and stands for a number between 1 and 10. While p must always be an integer in a given connection and here can assume the values p = 1 to 6, the value p is for a certain one Alkyl oligoglycoside is an analytically calculated value, usually a fraction represents. Alkyl and / or alkenyl oligoglycosides with a medium oligo are preferred Degree of merit p used from 1.1 to 3.0. From an application point of view, these are alkyl  and / or alkenyl oligoglycosides are preferred, the degree of oligomerization of which is less than 1.7 and in particular is in particular between 1.2 and 1.4.

Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R¹ kann sich von primären Alkoholen mit 4 bis 11, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinal­ kohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hy­ drierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen′schen Oxosynthese erhalten werden. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside der Kettenlänge C₈- C₁₀(DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem C₈-C₁₈-Kokosfett­ alkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% C₁₂-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer C_9/11-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3). Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R¹ kann sich ferner auch von primären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palm­ oleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachyl­ alkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassidylalkohol sowie deren technische Ge­ mische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem C_12/14-Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3.The alkyl or alkenyl radical R 1 can be derived from primary alcohols having 4 to 11, preferably 8 to 10, carbon atoms. Typical examples are butanol, capro alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol and their technical mixtures, such as those obtained in the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the course of the hydrogenation of aldehydes from Roelen's oxosynthesis. Alkyl oligoglucosides of the chain length C₈- C₁₀ (DP = 1 to 3) are preferred, which occur as a preliminary in the distillative separation of technical C₈-C₁₈ coconut oil alcohol and can be contaminated with a proportion of less than 6% by weight of C₁₂ alcohol and alkyl oligoglucosides based on technical C _9/11 oxo alcohols (DP = 1 to 3). The alkyl or alkenyl radical R 1 can also be derived from primary alcohols having 12 to 22, preferably 12 to 14, carbon atoms. Typical examples are lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palm oleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, brassidyl alcohol and their technical mixtures described above, which can be obtained as described above. Alkyl oligoglucosides based on hardened C _12/14 coconut alcohol with a DP of 1 to 3 are preferred.

Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamideFatty acid N-alkyl polyhydroxyalkylamides

Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide, die als Emulgatorkomponente (a2) in Betracht kommen, stel­ len nichtionische Tenside dar, die der Formel (II) folgen,Fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides which are suitable as emulsifier component (a2), stel len are nonionic surfactants which follow the formula (II),

in der R²CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohmlenstoffatomen, R³ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alka­ nolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fett­ säurechlorid erhalten werden können. Hinsichtlich der Verfahren zu ihrer Herstellung sei auf die US- Patentschriften US 1,985,424, US 2,016,962 und US 2,703,798 sowie die Internationale Patentanmel­ dung WO 92/06984 verwiesen. Eine Übersicht zu diesem Thema von H.Kelkenberg findet sich in Tens.Surf.Deterg. 25, 8 (1988).in the R²CO for an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R³ for hydrogen, one Alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and [Z] for a linear or branched Polyhydroxyalkyl radical having 3 to 12 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. Both Fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are known substances that are commonly known by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alka nolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fat Acid chloride can be obtained. With regard to the processes for their production, reference is made to the US Patents US 1,985,424, US 2,016,962 and US 2,703,798 and the international patent application  Reference WO 92/06984 referenced. An overview of this topic by H. Kelkenberg can be found in Tens.Surf.Deterg. 25, 8 (1988).

Vorzugsweise leiten sich die Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere von der Glucose ab. Die bevorzugten Fettsäure-N-alkyl­ polyhydroxyalkylamide stellen daher Fettsäure-N-alkylglucamide dar, wie sie durch die Formel (III) wiedergegeben werden:The fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are preferably derived from reducing sugars with 5 or 6 carbon atoms, especially from glucose. The preferred fatty acid N-alkyl polyhydroxyalkylamides are therefore fatty acid N-alkylglucamides as represented by the formula (III) are reproduced:

Vorzugsweise werden als Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide Glucamide der Formel (III) einge­ setzt, in der R³ für Wasserstoff oder eine Alkylgruppe steht und R²CO für den Acylrest der Capron­ säure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearin­ säure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure oder Erucasäure bzw. derer technischer Mischungen steht. Besonders bevorzugt sind Fettsäure-N-alkyl-glucamide der Formel (III), die durch reduktive Aminierung von Gluco­ se mit Methylamin und anschließende Acylierung mit Laurinsäure oder C_12/14-Kokosfettsäure bzw. einem entsprechenden Derivat erhalten werden. Weiterhin können sich die Polyhydroxyalkylamide auch von Maltose und Palatinose ableiten.Preferably used as fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are glucamides of the formula (III) in which R³ is hydrogen or an alkyl group and R²CO is the acyl radical of caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmoleic acid, stearic acid, Isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachic acid, gadoleic acid, behenic acid or erucic acid or their technical mixtures. Fatty acid N-alkyl-glucamides of the formula (III) which are obtained by reductive amination of glucose with methylamine and subsequent acylation with lauric acid or C _12/14 coconut fatty acid or a corresponding derivative are particularly preferred. Furthermore, the polyhydroxyalkylamides can also be derived from maltose and palatinose.

AcylglutamateAcylglutamates

Acylglutamate, die als Emulgatorkomponente (a3) in Frage kommen, stellen bekannte anionische Tenside dar, die der Formel (IV) folgen,Acyl glutamates which are suitable as emulsifier component (a3) are known anionic ones Are surfactants which follow the formula (IV),

in der R⁴CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 und/oder 1, 2 oder 3 Doppelbindungen und X für Wasserstoff, ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht. Ihre Herstellung erfolgt beispielsweise durch Schotten-Baumann Acylierung von Glutaminsäure mit Fettsäuren, Fettsäure­ estern oder -chloriden. Verkaufsprodukte sind beispielsweise von der Hoechst AG, Frankfurt/DE oder der Ajinomoto Co. Inc., Tokyo/JP erhältlich. Eine Übersicht zu Herstellung und Eigenschaften der Acyl­ glutamate findet sich von M.Takehara et al. in J.Am.Oil.Chem.Soc., 49, 143 (1972). Typische Beispiele für geeignete Acylglutamate, die im Sinne der Erfindung in Betracht kommen, sind Anion­ tenside, die sich von Fettsäuren mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ableiten, wie beispielsweise C_12/14- bzw. C_12/18-Kokosfettsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure und/oder Stearinsäure. Besonders bevorzugt sind Natrium- bzw. Kalium-N-cocoyl- und Natrium- bzw. Kalium-N- stearoyl-L-glutamat.in the R⁴CO represents a linear or branched acyl radical with 6 to 22 carbon atoms and 0 and / or 1, 2 or 3 double bonds and X represents hydrogen, an alkali and / or alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium or glucammonium. They are produced, for example, by Schotten-Baumann acylation of glutamic acid with fatty acids, fatty acid esters or chlorides. Sales products are available, for example, from Hoechst AG, Frankfurt / DE or Ajinomoto Co. Inc., Tokyo / JP. An overview of the production and properties of the acyl glutamate can be found by M.Takehara et al. in J.Am.Oil.Chem.Soc., 49, 143 (1972). Typical examples of suitable acylglutamates which are suitable for the purposes of the invention are anionic surfactants which are derived from fatty acids having 6 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms, such as, for example, C _12/14 or C _12/18 coconut _fatty acid , Lauric acid, myristic acid, palmitic acid and / or stearic acid. Sodium or potassium N-cocoyl and sodium or potassium N-stearoyl L-glutamate are particularly preferred.

PolyolpolyhydroxystearatePolyol polyhydroxystearates

Polyolpolyhydroxystearate, die die Emulgatorkomponente (b) bilden, stellen Ester von Polyolen und Polyhydroxystearinsäuren dar. Die Polyolkomponente kann sich beispielsweise von Glycerin, Ethylen­ glycol, Diethylenglycol, Propylenglycol, Polyglycerin, Trlmethylolethan, Trimethylolpropan, Trime­ thylolbutan, Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Methyl- und Butylglucosid, Sorbit, Mannit, Glucose, Saccha­ rose oder Glucamin ableiten. Entsprechende Stoffe sind beispielsweise aus den Druckschriften GB-A 15 24 782 oder EP-A 0 000 424 bekannt. Vorzugsweise handelt es sich bei den Stoffen der Komponente (b) um Polyglycerinpoly-hydroxystearate, die man erhält, indem man Poly-12-hydroxy­ stearinsäure mit einem Eigenkonden-sationsgrad im Bereich von 2 bis 20, vorzugsweise 2 bis 10, mit einem Polyglyceringemisch in an sich bekannter Weise verestert; in Klammern angegeben sind die bevorzugten Bereiche. Die Herstellung der Polyolpolyhydroxystearate kann in an sich bekannter Weise erfolgen. Im Fall der Polyglycerinpolyhydroxystearate wird dabei vorzugsweise zunächst das Polyglycerin und dann die Polyhydroxystearinsäure hergestellt und schließlich beide verestert. In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung werden Gemische von Hydroxystearinsäure und Ricinol­ säure bzw. technischer Ricinusölfettsäure, die zu etwa 90 Gew.-% aus Ricinolsäure besteht, im Gewichtsverhältnis 99 : 1 bis 1 : 99 und vorzugsweise 75 : 25 bis 10 : 90 eingesetzt. In gleicher Weise ist es möglich, die Säuren einzeln zu kondensieren und anschließend die Kondensate abzumischen. Bei der nachfolgenden Kondensation der Polyolkomponente, beispielsweise des Polyglycerins mit der Polyhydroxystearinsäure bzw. den Gemischen mit Polyricinolsäure, wird eine komplexe Mischung homologer Polyester gebildet. Die Anteile an Mono-, Di-, Tri- und Oligoestern in den Polyolpolyhydroxy­ stearaten richtet sich nach den Einsatzverhältnissen der Ausgangsverbindungen, wie dies in der Deutschen Offenlegungsschrift DE-A1 44 20 516 (Henkel) beschrieben wird. Die Polyolpoly­ hydroxystearate können alleine oder aber in Abmischung mit Polyolen, vorzugsweise Glycerin, eingesetzt werden. Polyol polyhydroxystearates, which form the emulsifier component (b), are esters of polyols and Polyhydroxystearic acids. The polyol component can be, for example, glycerol, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, polyglycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, trime thylolbutane, pentaerythritol, dipentaerythritol, methyl and butyl glucoside, sorbitol, mannitol, glucose, saccha Derive rose or glucamine. Corresponding substances are, for example, from GB-A 15 24 782 or EP-A 0 000 424 known. It is preferably the substances of the Component (b) polyglycerol poly-hydroxystearates obtained by using poly-12-hydroxy stearic acid with a degree of self-condensation in the range of 2 to 20, preferably 2 to 10, with esterified a polyglycerol mixture in a manner known per se; the brackets are given preferred areas. The polyol polyhydroxystearates can be prepared in a manner known per se respectively. In the case of polyglycerol polyhydroxystearates, this is preferably the first Polyglycerin and then the polyhydroxystearic acid produced and finally both esterified. In a Particular embodiment of the invention are mixtures of hydroxystearic acid and ricinol acid or technical castor oil fatty acid, which consists of about 90 wt .-% of ricinoleic acid, in Weight ratio 99: 1 to 1:99 and preferably 75: 25 to 10: 90 used. In the same way it is possible to condense the acids individually and then mix the condensates. In the subsequent condensation of the polyol component, for example the polyglycerol with the Polyhydroxystearic acid or the mixtures with polyricinoleic acid, becomes a complex mixture homologous polyester formed. The proportions of mono-, di-, tri- and oligoesters in the polyol polyhydroxy stearates depends on the conditions of use of the starting compounds, as described in the German patent application DE-A1 44 20 516 (Henkel) is described. The polyol poly hydroxystearates can be used alone or in admixture with polyols, preferably glycerol, be used.  

UV-LichtschutzfilterUV light protection filter

Unter UV-Lichtschutzfiltern sind organische Substanzen zu verstehen, die in der Lage sind, ultraviolette Strahlen zu absorbieren und die aufgenommene Energie in Form längerwelliger Strahlung, z. B. Wärme wieder abzugeben. Eine Übersicht hierzu findet sich beispielsweise in Parf.Kosm. 74, 485 (1993). Typische Beispiele sind 4-Aminobenzoesäure sowie ihre Ester und Derivate (z. B. 2-Ethylhexyl-p- dimethylaminobenzoat oder p-Dimethylaminobenzoesäureoctylester), Methoxyzimtsäure und ihre Deri­ vate (z. B. 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester), Benzophenone (z. B. Oxybenzon, 2-Hydroxy-4- methoxy-benzophenon), Dibenzoylmethane, Salicylatester, 2-Phenylbenzimadozol-5-sulfonsäure, 1-(4- tert. Butylphenyl)-3-(4′-methoxyphenyl)-propan-1,3-dion, 3-(4′-Methyl)benzyliden-bornan-2-on, Methyl­ benzylidencampher und dergleichen.UV light protection filters are organic substances that are capable of ultraviolet Absorb rays and the absorbed energy in the form of longer-wave radiation, e.g. B. heat to deliver again. An overview of this can be found, for example, in Parf.Kosm. 74, 485 (1993). Typical examples are 4-aminobenzoic acid and its esters and derivatives (e.g. 2-ethylhexyl-p- dimethylaminobenzoate or p-dimethylaminobenzoic acid octyl ester), methoxycinnamic acid and their deri vate (e.g. 2-ethylhexyl 4-methoxycinnamate), benzophenones (e.g. oxybenzone, 2-hydroxy-4- methoxy-benzophenone), dibenzoylmethane, salicylate ester, 2-phenylbenzimadozole-5-sulfonic acid, 1- (4- tert. Butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1,3-dione, 3- (4'-methyl) benzylidene-bornan-2-one, methyl benzylidene camphor and the like.

Die erfindungsgemäßen Mittel können als Lichtschutzfilter des weiteren auch feindisperse Metalloxide bzw. Salze enthalten. Typische Beispiele sind Titandioxid, Zinkoxid, Eisenoxid, Aluminiumoxid, Ceroxid, Zirkoniumoxid, Silicate (Talk) und Bariumsulfat. Die Partikel sollten dabei einen mittleren Durchmesser von weniger als 100 nm, vorzugsweise zwischen 5 und 50 nm und insbesondere zwischen 15 und 30 nm aufweisen. Sie können eine sphärische Form aufweisen, es können jedoch auch solche Partikel zum Einsatz kommen, die eine ellipsoide oder in sonstiger Weise von der sphärischen Gestalt ab­ weichende Form besitzen.The agents according to the invention can furthermore also be finely dispersed metal oxides as light protection filters or contain salts. Typical examples are titanium dioxide, zinc oxide, iron oxide, aluminum oxide, cerium oxide, Zirconium oxide, silicates (talc) and barium sulfate. The particles should have an average diameter of less than 100 nm, preferably between 5 and 50 nm and in particular between 15 and 30 nm. They can have a spherical shape, but such particles can also are used that are ellipsoidal or in some other way dependent on the spherical shape have softening shape.

Neben den beiden vorgenannten Gruppen primärer Lichtschutzstoffe können die erfindungsgemäßen Mittel ferner auch sekundäre Lichtschutzmittel vom Typ der Antioxidantien enthalten, die die photoche­ mische Reaktionskette unterbrechen, welche ausgelöst wird, wenn UV-Strahlung in die Haut eindringt. Typische Beispiele hierfür sind Superoxid-Dismutase, Tocopherole (Vitamin E) und Ascorbinsäure (Vitamin C).In addition to the two aforementioned groups of primary light stabilizers, the inventive Agents also contain secondary light stabilizers of the antioxidant type that make up the photoche Interrupt the mixed reaction chain, which is triggered when UV radiation penetrates the skin. Typical examples are superoxide dismutase, tocopherols (vitamin E) and ascorbic acid (Vitamin C).

Der Anteil der Lichtschutzmittel an den erfindungsgemäßen Mitteln liegt - bezogen auf den nicht­ wäßrigen Anteil - üblicherweise bei 10 bis 90, vorzugsweise 25 bis 75 und insbesondere 40 bis 60 Gew.-%. Die erfindungsgemäßen Mittel als solche können 1 bis 95, vorzugsweise 5 bis 80 und insbe­ sondere 10 bis 60 Gew.-% Wasser enthalten. Werden als Lichtschutzmittel organische Verbindungen eingesetzt, können zur Herstellung der Zubereitungen deren co-emulgierenden Eigenschaften mitge­ nutzt werden. The proportion of light stabilizers in the agents according to the invention is - based on that aqueous fraction - usually 10 to 90, preferably 25 to 75 and in particular 40 to 60 % By weight. The agents according to the invention as such can be 1 to 95, preferably 5 to 80 and in particular contain special 10 to 60 wt .-% water. Are organic compounds as light stabilizers used, their co-emulsifying properties can be used in the preparation of the preparations be used.  

Gewerbliche AnwendbarkeitIndustrial applicability

Die erfindungsgemäßen Mittel zeichnen sich durch eine hohe Phasenstabilität bei besonders vorteilhafter hautkosmetischer Verträglichkeit aus. Typische Zubereitungen haben die folgende Zusam­ mensetzung:The agents according to the invention are notable for high phase stability advantageous skin cosmetic tolerance. Typical preparations have the following together composition:

• (a) 1 bis 30, vorzugsweise 5 bis 20 Gew.-% Ölkörper,(a) 1 to 30, preferably 5 to 20% by weight oil body,
• (b) 1 bis 20, vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-% Emulgatoren und(b) 1 to 20, preferably 2 to 10 wt .-% emulsifiers and
• (c) 1 bis 20, vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-% UV-Lichtschutzfilter,(c) 1 to 20, preferably 2 to 10% by weight UV light protection filter,

mit der Maßgabe, daß sich die Mengenangaben mit Wasser zu 100 Gew.-% ergänzen.with the proviso that the amounts are 100% by weight with water.

Als weitere Inhaltsstoffe können sie in untergeordneten Mengen weitere, mit den anderen Inhaltsstoffen kompatible Anion- und/oder Niotenside enthalten. Typische Beispiele für anionische Tenside sind Seifen, Alkylbenzolsulfonate, Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Alkylethersulfonate, Glycerinethersulfo­ nate, α-Methylestersulfonate, Sulfofettsäuren, Alkylsulfate, Fettalkoholethersulfate, Glycerinether­ sulfate, Hydroxymischethersulfate, Monoglycerid(ether)sulfate, Fettsäureamid(ether)sulfate, Mono- und Dialkyl-sulfosuccinate, Mono- und Dialkylsulfosuccinamate, Sulfotriglyceride, Amidseifen, Ethercar­ bonsäuren und deren Salze, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, N-Acyl­ aminosäuren wie beispielsweise Acyllactylate, Acyltartrate, Acylglutamate und Acylaspartate, Alkyl­ oligoglucosidsulfate, Proteinfettsäurekondensate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis) und Alkyl(ether)phosphate. Sofern die anionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Vorzugsweise werde Alkylethersulfate und/oder Alkyl(ether)phosphate eingesetzt. Typische Beispiele für nichtionische Tenside sind Fettalkoholpolyglycolether, Alkylphenolpolyglycolether, Fettsäurepoly­ glycolester, Fettsäureamidpolyglycolether, Fettaminpolyglycolether, alkoxylierte Triglyceride, Misch­ ether bzw. Mischformale, gegebenenfalls partiell oxidierte Alk(en)yloligoglykoside, Fettsäure-N-alkylglu­ camide, Proteinhydrolysate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis), Polyolfettsäureester, Zuckerester, Sorbitanester, Polysorbate und Aminoxide. Sofern die nichtionischen Tenside Poly­ glycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen.As additional ingredients, they can be added in minor amounts with the other ingredients contain compatible anionic and / or nonionic surfactants. Typical examples of anionic surfactants are Soaps, alkyl benzene sulfonates, alkane sulfonates, olefin sulfonates, alkyl ether sulfonates, glycerol ether sulfo nate, α-methyl ester sulfonates, sulfo fatty acids, alkyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates, glycerol ethers sulfates, hydroxy mixed ether sulfates, monoglyceride (ether) sulfates, fatty acid amide (ether) sulfates, mono- and Dialkyl sulfosuccinates, mono- and dialkyl sulfosuccinamates, sulfotriglycerides, amide soaps, ether car bonic acids and their salts, fatty acid isethionates, fatty acid sarcosinates, fatty acid taurides, N-acyl amino acids such as acyl lactylates, acyl tartrates, acyl glutamates and acyl aspartates, alkyl oligoglucoside sulfates, protein fatty acid condensates (especially vegetable products based on wheat) and alkyl (ether) phosphates. If the anionic surfactants contain polyglycol ether chains, these have a conventional, but preferably a narrowed homolog distribution. Alkyl ether sulfates and / or alkyl (ether) phosphates are preferably used. Typical examples for nonionic surfactants are fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, fatty acid poly glycol esters, fatty acid amide polyglycol ethers, fatty amine polyglycol ethers, alkoxylated triglycerides, mixed ethers or mixed formals, optionally partially oxidized alk (en) yl oligoglycosides, fatty acid N-alkylglu camides, protein hydrolyzates (especially vegetable products based on wheat), polyol fatty acid esters, Sugar esters, sorbitan esters, polysorbates and amine oxides. If the nonionic surfactants Poly contain glycol ether chains, these can be a conventional, but preferably a restricted one Have homolog distribution.

Die erfindungsgemäßen Mittel können ferner als weitere Hilfs- und Zusatzstoffe Co-Emulgatoren, Überfettungsmittel, Stabilisatoren, Wachse, Konsistenzgeber, Verdickungsmittel, Kationpolymere, biogene Wirkstoffe, Konservierungsmittel, Hydrotrope, Solubilisatoren, Farb- und Duftstoffe enthalten. The agents according to the invention can furthermore, as further auxiliaries and additives, co-emulsifiers, Superfatting agents, stabilizers, waxes, consistency enhancers, thickeners, cation polymers, contain biogenic agents, preservatives, hydrotropes, solubilizers, colors and fragrances.  

Als Co-Emulgatoren kommen beispielsweise nichtionogene Tenside aus mindestens einer der folgenden Gruppen in Frage:Non-ionic surfactants, for example, come from at least one of the co-emulsifiers following groups in question:

• (b1) Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/ oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe;(b1) adducts of 2 to 30 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide with linear Fatty alcohols with 8 to 22 carbon atoms, on fatty acids with 12 to 22 carbon atoms and on alkylphenols with 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group;
• (b2) C_12/18-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin;(b2) C _12/18 fatty acid _monoesters and diesters of adducts of 1 to 30 moles of ethylene oxide with glycerol;
• (b3) Glycerinmono- und -diester und Sorbitanmono- und -diester von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und deren Ethylenoxidanlagerungsprodukte;(b3) Glycerol mono- and diesters and sorbitan mono- and diesters of saturated and unsaturated Fatty acids with 6 to 22 carbon atoms and their ethylene oxide addition products;
• (b4) Anlagerungsprodukte von 15 bis 60 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl;(b4) adducts of 15 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and / or hardened castor oil;
• (b5) Polyol- und insbesondere Polyglycerinester wie z. B. Polyglycerinpolyricinoleat oder Polyglyce­ rinpoly-12-hydroxystearat. Ebenfalls geeignet sind Gemische von Verbindungen aus mehreren dieser Substanzklassen;(b5) polyol and in particular polyglycerol esters such. B. polyglycerol polyricinoleate or polyglyce rinpoly-12-hydroxystearate. Mixtures of compounds of several are also suitable of these substance classes;
• (b6) Anlagerungsprodukte von 2 bis 15 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl;(b6) adducts of 2 to 15 moles of ethylene oxide with castor oil and / or hardened castor oil;
• (b7) Partialester auf Basis linearer, verzweigter, ungesättigter bzw. gesättigter C_12/22-Fettsäuren, Ricinolsäure sowie 12-Hydroxystearinsäure und Glycerin, Polyglycerin, Pentaerythrit, Dipenta­ erythrit, Zuckeralkohole (z. B. Sorbit) sowie Polyglucoside (z. B. Cellulose);(b7) _{partial esters} based on linear, branched, unsaturated or saturated C _12/22 fatty acids, ricinoleic acid and 12-hydroxystearic acid and glycerin, polyglycerin, pentaerythritol, dipentaerythritol, sugar alcohols (e.g. sorbitol) and polyglucosides (e.g. Cellulose);
• (b8) Trialkylphosphate;(b8) trialkyl phosphates;
• (b9) Wollwachsalkohole;(b9) wool wax alcohols;
• (b 10) Polysiloxan-Polyalkyl-Polyether-Copolymere bzw. entsprechende Derivate;(b 10) polysiloxane-polyalkyl-polyether copolymers or corresponding derivatives;
• (b11) Mischester aus Pentaerythrit, Fettsäuren, Citronensäure und Fettalkohol gemäß DE-PS 11 65 574 und/oder Mischester von Fettsäuren mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und Methylglucose und Polyolen sowie(b11) mixed esters of pentaerythritol, fatty acids, citric acid and fatty alcohol according to DE-PS 11 65 574 and / or mixed esters of fatty acids with 8 to 22 carbon atoms and methyl glucose and polyols as well
• (b12) Polyalkylenglycole.(b12) polyalkylene glycols.

Die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder von Propylenoxid an Fettalkohole, Fettsäuren, Alkylphenole, Glycerinmono- und -diester sowie Sorbitanmono- und -diester von Fettsäuren oder an Ricinusöl stellen bekannte, im Handel erhältliche Produkte dar. Es handelt sich dabei um Homologen­ gemische, deren mittlerer Alkoxylierungsgrad dem Verhältnis der Stoffmengen von Ethylenoxid und/ oder Propylenoxid und Substrat, mit denen die Anlagerungsreaktion durchgeführt wird, entspricht. C_12/18-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid an Glycerin sind aus DE PS 20 24 051 als Rückfettungsmittel für kosmetische Zubereitungen bekannt. The adducts of ethylene oxide and / or of propylene oxide with fatty alcohols, fatty acids, alkylphenols, glycerol mono- and diesters as well as sorbitan mono- and diesters of fatty acids or with castor oil are known, commercially available products. These are homologous mixtures of which average degree of alkoxylation corresponds to the ratio of the amounts of ethylene oxide and / or propylene oxide and substrate with which the addition reaction is carried out. C _12/18 fatty acid _monoesters and diesters of adducts of ethylene oxide with glycerol are known from DE PS 20 24 051 as refatting agents for cosmetic preparations.

Weiterhin können als Emulgatoren zwitterionische Tenside verwendet werden. Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine Carboxylat- und eine Sulfonatgruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N- dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosalkyldimethylammoniumglycinat, N-Acylamino­ propyl-N,N-dimethylammoniumgIycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyldimethylammonium­ glycinat, und 2-Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydioxyethylimidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Besonders bevorzugt ist das unter der CTFA-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid- Derivat. Ebenfalls geeignete Emulgatoren sind ampholytische Tenside. Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C_8/18-Alkyl- oder -Acyl­ gruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO₃H- Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampho­ lytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodi­ propionsäuren, N-Hydioxyethyl-N-alkylamidopiopylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkyl­ aminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl­ gruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C_12/18-Acylsarcosin. Neben den ampholytischen kommen auch quartäre Emulgatoren in Betracht, wobei solche vom Typ der Esterquats, vorzugsweise methyl­ quaternierte Difettsäuretriethanolaminester-Salze, besonders bevorzugt sind.Zwitterionic surfactants can also be used as emulsifiers. Zwitterionic surfactants are surface-active compounds that contain at least one quaternary ammonium group and at least one carboxylate and one sulfonate group in the molecule. Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the cocoalkyldimethylammonium glycinate, N-acylamino propyl-N, N-dimethylammoniumglycinate, for example the cocoacylaminopropyldimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3-carboxyl -hydioxyethylimidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate. The fatty acid amide derivative known under the CTFA name Cocamidopropyl Betaine is particularly preferred. Suitable emulsifiers are ampholytic surfactants. Ampholytic surfactants are surface-active compounds which, in addition to a C _8/18 alkyl or acyl group, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO₃H group in the molecule and are capable of forming internal salts. Examples of suitable ampholytic surfactants are N-alkylglycine, N-alkylpropionic acid, N-alkylaminobutyric acid, N-alkyliminodipropionic acid, N-dioxyethyl-N-alkylamidopiopylglycine, N-alkyltaurine, N-alkylsarcosine, 2-alkylaminopropionic acid and alkylaminoacetic acid each with about 8 up to 18 carbon atoms in the alkyl group. Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C _12/18 acylsarcosine. In addition to the ampholytic emulsifiers, quaternary emulsifiers are also suitable, those of the esterquat type, preferably methyl-quaternized difatty acid triethanolamine ester salts, being particularly preferred.

Als Überfettungsmittel können Substanzen wie beispielsweise Lanolin und Lecithin sowie polyethoxylierte oder acylierte Lanolin- und Lecithinderivate, Polyolfettsäureester, Monoglyceride und Fettsäurealkanolamide verwendet werden, wobei die letzteren gleichzeitig als Schaumstabilisatoren dienen. Als Konsistenzgeber kommen in erster Linie Fettalkohole mit 12 bis 22 und vorzugsweise 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und daneben Partialglyceride in Betracht. Bevorzugt ist eine Kombination dieser Stoffe mit Alkyloligoglucosiden und/oder Fettsäure-N-methylglucamiden gleicher Kettenlänge und/oder Polyglycerinpoly-12-hydroxystearaten. Geeignete Verdickungsmittel sind beispielsweise Polysaccharide, insbesondere Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Alginate und Tylosen, Carb­ oxymethylcellulose und Hydioxyethylcellulose, ferner höhermolekulare Polyethylenglycolmono- und -diester von Fettsäuren, Polyacrylate, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon, Tenside wie beispiels­ weise ethoxylierte Fettsäureglyceride, Ester von Fettsäuren mit Polyolen wie beispielsweise Penta­ erythrit oder Trimethylolpropan, Fettalkoholethoxylate mit eingeengter Homologenverteilung oder Alkyl­ oligoglucoside sowie Elektrolyte wie Kochsalz und Ammoniumchlorid. Substances such as lanolin and lecithin as well as polyethoxylated or acylated lanolin and lecithin derivatives, polyol fatty acid esters, monoglycerides and Fatty acid alkanolamides are used, the latter at the same time as foam stabilizers serve. The main consistency agents are fatty alcohols with 12 to 22 and preferably 16 up to 18 carbon atoms and also partial glycerides. A combination is preferred of these substances with alkyl oligoglucosides and / or fatty acid N-methylglucamides of the same chain length and / or polyglycerol poly-12-hydroxystearates. Suitable thickeners are, for example Polysaccharides, especially xanthan gum, guar guar, agar agar, alginates and tyloses, carb oxymethylcellulose and Hydroxyethylcellulose, also higher molecular weight polyethylene glycol mono- and diesters of fatty acids, polyacrylates, polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone, surfactants such as wise ethoxylated fatty acid glycerides, esters of fatty acids with polyols such as Penta erythritol or trimethylolpropane, fatty alcohol ethoxylates with a narrow homolog distribution or alkyl oligoglucoside and electrolytes such as table salt and ammonium chloride.  

Geeignete kationische Polymere sind beispielsweise kationische Cellulosederivate, kationische Stärke, Copolymere von Diallylammoniumsalzen und Acrylamiden, quaternierte Vinylpyrrolidon/Vinyl­ imidazol-Polymere wie z. B. Luviquat® (BASF AG, Ludwigshafen/ FRG), Kondensationsprodukte von Polyglycolen und Aminen, quaternierte Kollagenpolypeptide wie beispielsweise Lauryldimonium hydroxypropyl hydrolyzed collagen (Lamequat®L, Grünau GmbH), quaternierte Weizenpolypeptide, Polyethylenimin, kationische Siliconpolymere wie z. B. Amidomethicone oder Dow Corning, Dow Cor­ ning Co./US, Copolymere der Adipinsäure und Dimethylaminohydroxypropyldiethylentrimamin (Cartaretine®, Sandoz/CH), Polyaminopolyamide wie z. B. beschrieben in der FR-A 22 52 840 sowie deren vernetzte wasserlöslichen Polymere, kationische Chitinderivate wie beispielsweise quaterniertes Chitosan, gegebenenfalls mikrokristallin verteilt, Kondensationsprodukte aus Dihalogenalkylen wie z. B. Dibrombutan mit Bisdialkylaminen wie z. B. Bis-Dimethylamino-1,3-propan, kationischer Guar-Gum, wie z. B. Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 der Celanese/US, quaternierte Ammoniumsalz- Polymere wie z. B. Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 der Miranol/US.Suitable cationic polymers are, for example, cationic cellulose derivatives, cationic Starch, copolymers of diallylammonium salts and acrylamides, quaternized vinyl pyrrolidone / vinyl imidazole polymers such as B. Luviquat® (BASF AG, Ludwigshafen / FRG), condensation products from Polyglycols and amines, quaternized collagen polypeptides such as lauryldimonium hydroxypropyl hydrolyzed collagen (Lamequat®L, Grünau GmbH), quaternized wheat polypeptides, Polyethyleneimine, cationic silicone polymers such as B. Amidomethicone or Dow Corning, Dow Cor ning Co./US, copolymers of adipic acid and dimethylaminohydroxypropyldiethylenetrimamine (Cartaretine®, Sandoz / CH), polyaminopolyamides such as B. described in FR-A 22 52 840 and their crosslinked water-soluble polymers, cationic chitin derivatives such as quaternized Chitosan, optionally microcrystalline, condensation products from dihaloalkylene such. B. Dibromobutane with bisdialkylamines such as. B. bis-dimethylamino-1,3-propane, cationic guar gum, such as e.g. B. Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 from Celanese / US, quaternized ammonium salt Polymers such as B. Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 from Miranol / US.

Typische Beispiele für Fette sind Glyceride, als Wachse kommen u. a. Bienenwachs, Paraffinwachs oder Mikrowachse gegebenenfalls in Kombination mit hydrophilen Wachsen, z. B. Cetylstearylalkohol oder Partialglyceriden in Frage. Als Perlglanzwachse können insbesondere Mono- und Difettsäure­ ester von Polyalkylenglycolen, Partialglyceride oder Ester von Fettalkoholen mit mehrwertigen Carbon­ säuren bzw. Hydroxycarbonsäuren verwendet werden. Als Stabilisatoren können Metallsalze von Fett­ säuren wie z. B. Magnesium-, Aluminium- und/oder Zinkstearat eingesetzt werden. Unter biogenen Wirkstoffen sind beispielsweise Bisabolol, Allantoin, Phytantriol, Panthenol, AHA-Säuren, Pflanzenex­ trakte und Vitaminkomplexe zu verstehen. Zur Verbesserung des Fließverhaltens können ferner Hydrotrope wie beispielsweise Ethanol, Isopropylalkohol, Propylenglycol oder Glucose eingesetzt werden. Als Konservierungsmittel eignen sich beispielsweise Phenoxyethanol, Formaldehydlösung, Parabene, Pentandiol oder Sorbinsäure. Als Farbstoffe können die für kosmetische Zwecke ge­ eigneten und zugelassenen Substanzen verwendet werden, wie sie beispielsweise in der Publikation "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, S.81-106 zusammengestellt sind. Diese Farbstoffe werden üb­ licherweise in Konzentrationen von 0,001 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Mischung, ein gesetzt.Typical examples of fats are glycerides. a. Beeswax, paraffin wax or micro waxes optionally in combination with hydrophilic waxes, e.g. B. Cetylstearyl alcohol or partial glycerides in question. Mono and difatty acids in particular can be used as pearlescent waxes esters of polyalkylene glycols, partial glycerides or esters of fatty alcohols with polyvalent carbon acids or hydroxycarboxylic acids are used. Metal salts of fat can be used as stabilizers acids such as B. magnesium, aluminum and / or zinc stearate can be used. Among biogenic Active ingredients are, for example, bisabolol, allantoin, phytantriol, panthenol, AHA acids, plant sex to understand tracts and vitamin complexes. To improve the flow behavior can also Hydrotropes such as ethanol, isopropyl alcohol, propylene glycol or glucose are used will. Suitable preservatives are, for example, phenoxyethanol, formaldehyde solution, Parabens, pentanediol or sorbic acid. As dyes can be used for cosmetic purposes Suitable and approved substances are used, such as those in the publication "Cosmetic Dyes" of the Dye Commission of the German Research Foundation, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, p.81-106 are compiled. These dyes are used Licher in concentrations of 0.001 to 0.1 wt .-%, based on the entire mixture set.

Der Gesamtanteil der Hilfs- und Zusatzstoffe kann 1 bis 50, vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - betragen. The total proportion of auxiliaries and additives can be 1 to 50, preferably 5 to 40% by weight on the middle - amount.  

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft schließlich die Verwendung der erfindungsgemäßen Emulgatormischung zur Herstellung von Sonnenschutzmitteln. Another object of the invention finally relates to the use of the invention Emulsifier mixture for the production of sunscreens.  

BeispieleExamples

Die Sonnenschutzemulsionen R1 bis R9 wurden in einem Heißverfahren hergestellt. Dazu wurden die Ölkörper zusammen mit den öllöslichen bzw. öldispergierbaren UV-Lichtschutzfiltern und den Emulga­ toren bei 70 bis 80°C in Wasser gleicher Temperatur emulgiert; wasserlösliche bzw. wasser­ dispergierbare UV-Filter wurden zusammen mit der wäßrigen Phase eingebracht. Die Beurteilung der Stabilität erfolgte nach einer Lagerung von 10 Tagen bei 50°C. Hierbei bedeuten (+) keine Phasentrennung/Sedimentation und (-) Phasentrennung/ Trübung. Die Rezepturen R1 bis R7 sind erfindungsgemäß, die Rezepturen R8 und R9 dienen zum Vergleich. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.The sun protection emulsions R1 to R9 were produced in a hot process. For this, the Oil body together with the oil-soluble or oil-dispersible UV light protection filters and the emulsions gate emulsified at 70 to 80 ° C in water of the same temperature; water soluble or water dispersible UV filters were introduced together with the aqueous phase. Assessing the Stability occurred after storage for 10 days at 50 ° C. Here, (+) means none Phase separation / sedimentation and (-) phase separation / turbidity. The recipes are R1 to R7 According to the invention, the formulations R8 and R9 are used for comparison. The results are in Table 1 summarized.

Tabelle 1 Table 1

O/W-Sonnenschutzemulsionen (Mengenangaben als Gew.-%) O / W sun protection emulsions (quantities as% by weight)

Claims (12)

1. Sonnenschutzmittel, enthaltend Ölkörper, Emulgatoren und UV-Lichtschutzfilter, dadurch gekenn­ zeichnet, daß der Emulgator eine Mischung darstellt, bestehend aus

• (a) 10 bis 90 Gew.-% (a1) Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosiden, (a2) Fettsäure-N-alkylpoly­ hydroxyalkylamiden und/oder (a3) Acylglutamaten und
• (b) 90 bis 10 Gew.-% Polyolpolyhydroxystearaten,

1. Sunscreen containing oil body, emulsifiers and UV light protection filter, characterized in that the emulsifier is a mixture consisting of

• (a) 10 to 90% by weight of (a1) alkyl and / or alkenyl oligoglycosides, (a2) fatty acid N-alkylpoly hydroxyalkylamides and / or (a3) acylglutamates and
• (b) 90 to 10% by weight of polyol polyhydroxystearates,

mit der Maßgabe, daß, sich die Summe der Komponenten (a) und (b) zu 100 Gew.-% addiert.with the proviso that the sum of components (a) and (b) adds up to 100% by weight. 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie Ölkörper enthalten, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von Guerbetalkoholen auf Basis von Fettalkoholen mit 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen, Estern von linearen C₆-C₂₀-Fettsäuren mit linearen C₆-C₂₀-Fettalkoholen, Estern von verzweigten C₆-C₁₃-Carbonsäuren mit linearen C₆-C₂₀- Fettalkoholen, Estern von linearen C₆-C₁₈-Fettsäuren mit verzweigten Alkoholen, Estern von linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit mehrwertigen Alkoholen und/oder Guer­ betalkoholen, Triglyceriden auf Basis C₆-C₁₀-Fettsäuren, Estern von C₈-C₂₂ Fettalkoholen und/oder Guerbetalkoholen mit aromatischen Säuren, pflanzlichen Ölen, verzweigten primären Alkoholen, substituierten Cyclohexanen, Guerbetcarbonaten, Dialkylethern und/oder aliphatischen bzw. naph­ thenischen Kohlenwasserstoffen sowie Siliconverbindungen.2. Composition according to claim 1, characterized in that they contain oil bodies which are selected from the group formed by Guerbet alcohols based on fatty alcohols having 6 to 18, preferably 8 to 10 carbon atoms, esters of linear C₆-C₂₀ fatty acids with linear C₆-C₂₀ fatty alcohols, esters of branched C₆-C₁₃ carboxylic acids with linear C₆-C₂₀ fatty alcohols, esters of linear C₆-C₁₈ fatty acids with branched alcohols, esters of linear and / or branched fatty acids with polyhydric alcohols and / or Guer beta alcohols, triglycerides based on C₆-C₁₀ fatty acids, esters of C ₈ -C₂₂ fatty alcohols and / or Guerbet alcohols with aromatic acids, vegetable oils, branched primary alcohols, substituted cyclohexanes, Guerbet carbonates, dialkyl ethers and / or aliphatic or naphthenic hydrocarbons and Silicone compounds. 3. Mittel nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Emulgatorkompo­ nente (a1) Alkyl- und Alkenyloligoglykoside der Formel (I) enthalten, R¹O-[G]_p (I)in der R¹ für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zucker­ rest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht.3. Composition according to claims 1 and 2, characterized in that they contain as emulsifier component (a1) alkyl and alkenyl oligoglycosides of the formula (I), R¹O- [G] _p (I) in the R¹ for an alkyl and / or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms, G represents a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms and p represents numbers from 1 to 10. 4. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Emulgatorkomponente (a2) Fettsäure-N-alkylpolyhydioxyalkylamide der Formel (II) enthalten, in der R²CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R³ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht.4. Composition according to claims 1 to 3, characterized in that they contain, as emulsifier component (a2), fatty acid-N-alkylpolyhydioxyalkylamides of the formula (II), in which R²CO stands for an aliphatic acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, R³ for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and [Z] for a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 12 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. 5. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Emulgatorkomponen­ te (a3) Acylglutamate der Formel (IV) enthalten, in der R⁴CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 und/oder 1, 2 oder 3 Doppelbindungen und X für Wasserstoff, ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht.5. Composition according to claims 1 to 4, characterized in that they contain as emulsifier components te (a3) acylglutamates of the formula (IV), in the R⁴CO represents a linear or branched acyl radical with 6 to 22 carbon atoms and 0 and / or 1, 2 or 3 double bonds and X represents hydrogen, an alkali and / or alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium or glucammonium. 6. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Emulgatorkomponente (b) Polyglycerinpoly-12-hydroxystearate enthalten.6. Composition according to claims 1 to 5, characterized in that it is used as an emulsifier component (b) Contain polyglycerol poly-12-hydroxystearate. 7. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie UV-Lichtschutzfilter ent­ halten, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von 4-Aminobenzoesäure sowie ihren Estern und Derivaten, Methoxyzimtsäure und ihren Derivaten, Benzophenonen, Diben­ zoylmethanen, Salicylatestern, 2-Phenylbenzirnadozol-5-sulfonsäure, 1-(4-tert. Butylphenyl)-3-(4′- methoxyphenyl)-propan-1,3-dion, 3-(4′-Methyl)benzyliden-bornan-2-on und Methylbenzylidencam­ pher.7. Composition according to claims 1 to 6, characterized in that they ent UV light protection filter hold that are selected from the group that is formed by 4-aminobenzoic acid as well their esters and derivatives, methoxycinnamic acid and their derivatives, benzophenones, diben zoylmethanes, salicylate esters, 2-phenylbenziradozole-5-sulfonic acid, 1- (4-tert.butylphenyl) -3- (4'- methoxyphenyl) propane-1,3-dione, 3- (4'-methyl) benzylidene-bornan-2-one and methylbenzylidene cam pher. 8. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie als UV-Lichtschutzfilter feindisperse Metalloxide bzw. Salze enthalten, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von Titantoxid, Zinkoxid, Eisenoxid, Aluminiumoxid, Ceroxid, Zirkoniumoxid, Silicate (Talk) und Bariumsulfat.8. Composition according to claims 1 to 7, characterized in that they are used as UV light protection filters contain finely dispersed metal oxides or salts which are selected from the group formed is made of titanium oxide, zinc oxide, iron oxide, aluminum oxide, cerium oxide, zirconium oxide, silicates (talc) and barium sulfate. 9. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie als UV-Lichtschutzmittel Antioxidantien enthalten, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von Superoxid- Dismutase, Tocopherolen (Vitamin E) und Ascorbinsäure (Vitamin C). 9. Composition according to claims 1 to 8, characterized in that they are used as UV light stabilizers Contain antioxidants selected from the group consisting of superoxide Dismutase, tocopherols (vitamin E) and ascorbic acid (vitamin C).   10. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie weiterhin anionische und/oder Tenside enthalten.10. Composition according to claims 1 to 9, characterized in that they are further anionic and / or surfactants. 11. Verwendung von Emulgatormischungen nach Anspruch 1 zur Herstellung von Sonnenschutz­ mitteln.11. Use of emulsifier mixtures according to claim 1 for the production of sun protection average.