DE1956714A1 - Long-chain peroxyethers - Google Patents

Description

19567U19567U

RECHTSANWÄLTELAWYERS

DR. JUR. DIPUCHEM. WALTER BEIL DR. JUR. DIPUCHEM. WALTER BEIL

ALFRED HOEPPENERALFRED HOEPPENER

DR. JUR. DiPL-CHEM. H.-J. WOLFF _{1 f w 1Qfi0} DR. JUR. DiPL-CHEM. H.-J. WOLFF _{1 fw 1Qfi0}

DR. JUR. HANS CHR. BEILDR. JUR. HANS CHR. AX

623FRANKFURTAMMAIN-HÖCHST623FRANKFURTAMMAIN-HÖCHST

ADELONSTiASSE 58ADELONSTiASSE 58

Unsere Nr. Our No. X5. B23.X5. B23. ..

1-Iontecatini Edison S.p.A* Mailand/Italien1-Iontecatini Edison S.p.A * Milan / Italy

Langkettige Peroxyäther.Long chain peroxyethers.

Die vorliegende Erfindung "betrifft eine neue Reihe von per- " a oxydischen Verbindungen von Äthern, insbesondere neue Peroxyäther mit geradkettigen oder verzweigten aliphatischen, arylaliphatischen oder cycloaliphatischen Äth'erketten mit einer G-Zahl von mehr als 10.The present invention "relates to a new series of per-" a oxidic compounds of ethers, in particular new peroxyethers with straight-chain or branched aliphatic, arylaliphatic or cycloaliphatic ether chains with a G number of more than 10.

Diese organischen Peroxyverbindungen sind in verschiedenen technologischen Gebieten brauchbar. Insbesondere können die Verbindungen als Initiatoren von Radikal-Polymerisationen, als "Vulkanisationsmittel für Elastomere und als Vernetzer für Polymere verwendet werden.These organic peroxy compounds are useful in various technological fields. In particular, the Compounds as initiators of radical polymerizations, as "vulcanizing agents for elastomers and as crosslinkers used for polymers.

Gegenstand vorliegender Erfindung ist "die Bereitstellung einer speziellen Art neuer, langkettiger Peroxyäther mit guter Be-The present invention is "the provision of a special kind of new, long-chain peroxyether with good loading

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19567U"19567U "

ständigkeit und geringer Flüchtigkeit, die sich "besonders als Vulkanisationsmittel für Elastomere, als Vernetzer für Polymere und als Polymerisationsinitiatoren eignen.persistence and low volatility, which are "particularly as Vulcanizing agents for elastomers, suitable as crosslinkers for polymers and as polymerization initiators.

Gegenstand der Erfindung sind insbesondere Peroxyäther, die durch eine lineare oder verzweigte aliphatische, arylaliphatische oder cycloaliphatische Ätherkette mit einer G-Zahl von mehr als 10 gekennzeichnet sind und folgende Formel besitzen:The invention relates in particular to peroxyethers that by a linear or branched aliphatic, arylaliphatic or cycloaliphatic ether chain with a G number of more than 10 are marked and have the following formula:

R-O-G-O-O-R.
3 , 4ROGOOR.
3, 4

R₂ R ₂

in der R₁ Wasserstoff oder einen Alkyl- oder Oycloalkylrest, der durch Halogen substituiert sein kann, Arylrest, der durch Alkyl oder Halogen substituiert sein kann, Oxyalkylrest, Oxialkylarylrest oder Oxicycloalkylrest, R₂ einen Alkyl- oder Cycloalkylrest, der durch Halogen substituiert sein kann, Arylrest, der durch Alkyl oder Halogen substituiert sein kann, darstellt, undin which R _{1 is} hydrogen or an alkyl or cycloalkyl radical which can be substituted by halogen, aryl radical which can be substituted by alkyl or halogen, oxyalkyl radical, oxialkylaryl radical or oxicycloalkyl radical, R _{2 is} an alkyl or cycloalkyl radical which can be substituted by halogen , Represents aryl radical which may be substituted by alkyl or halogen, and

R^ und Rp zusammen mit dem zentralen Kohlenstoffatom einen cycloaliphatischen Ring bilden können,R ^ and Rp together with the central carbon atom can form a cycloaliphatic ring,

R~ einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, oder Aryl-Alkylrest, der durch Alkyl oder Halogen substituiert sein kann und mehr als 10 Kohlenstoffatome aufweist, undR ~ an alkyl, cycloalkyl, aryl, or aryl-alkyl radical, which can be substituted by alkyl or halogen and has more than 10 carbon atoms, and

R. einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylcycloalkylrest, der durch Alkyl oder Halogen substituiert sein kann, oder die Gruppierung:R. an alkyl, aralkyl, cycloalkyl or arylcycloalkyl radical, which can be substituted by alkyl or halogen, or the grouping:

ν⁰-?- ν ⁰ -? -

R₂ R ₂

bedeutet, in welcher R₁, R₂ und R~ die obige Bedeutung besitzen,means in which R ₁ , R ₂ and R ~ have the above meaning,

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R₂ und R. können, jedoch nicht gleichzeitig, folgendes bedeuten: R ₂ and R. can, but not simultaneously, mean the following:

R₂ kann eine Gruppe gemäß folgender Formel sein:R ₂ can be a group according to the following formula:

I³ I ³

ο ■ο ■

in welcher R,- einen zweiwertigen Alkylen-, Cycloalkyl en-, Alkenylen-, Alkinylen- oder Arylenrest darstellt und R₁, R, und R. die obige Bedeutung besitzen;in which R, - is a divalent alkylene, cycloalkylene, alkenylene, alkynylene or arylene radical and R ₁ , R, and R. have the above meanings;

R. kann folgende Gruppierung aufweisen:R. can have the following grouping:

• ■ -• ■ -

R₂ R₂ R₄ R ₂ R ₂ R ₄

C - R₆ - G- 0OC - 0 - R„C - R ₆ - G- 0OC - 0 - R "

R₂ R₂ R ₂ R ₂

in der R₁ Und R₀ die obire Bedeutung besitzen, R„ die gleiche Bedeutung wie R_v hat und R,- einer, zweiwertigen Alkylen-, Cycloalkylen-, Alkenylen-, Alkinylen-, Arylen- oderAralkylenrest, der durch Alkyl oder Halogen ^substituiert sein kann, darstellt.in which R ₁ and R _{0 have} the above meaning, R "has the same meaning as R _v and R, - a divalent alkylene, cycloalkylene, alkenylene, alkynylene, arylene or aralkylene radical, substituted by alkyl or halogen ^ may be substituted represents.

Verbindungen, die von obiger Formel umfaßt werden, sind beispielsweise die folgenden:Compounds encompassed by the above formula are for example the following:

a) 1-tert-3ut; l-poroxy-i-dodecyloxy-äthana) 1-tert-3ut; l-poroxy-i-dodecyloxy-ethane

b) 1-tert-"utyl-perox5--1-hexadecylox_i---äthanb) 1-tert- "utyl-perox5--1-hexadecylox _i --- ethane

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c) i-tert-Butyl-peroxy-i-octodecyloxy-äthanc) i-tert-butyl-peroxy-i-octodecyloxy-ethane

d) Diäthy1-(2,2'-dodecyloxy)-2,2·-peroxidd) Diethy1- (2,2'-dodecyloxy) -2,2 · -peroxide

e) Diäthy1-(2,2'hexadecyloxy)-2,2·-peroxide) Diethy1- (2,2'hexadecyloxy) -2,2 · peroxide

f) Diäthyl-(2,2^I-octodecyloxy)-2,2*-peroxidf) Diethyl (2.2 ^I- octodecyloxy) -2.2 * -peroxide

g) i-tert-Butyl-peroxy-i-dodecyloxy-i-äthoxy-äthan h) 1-tert-Butyl-peroxy-1-hexadecyloxy-1-äthoxy-äthang) i-tert-butyl-peroxy-i-dodecyloxy-i-ethoxy-ethane h) 1-tert-butyl-peroxy-1-hexadecyloxy-1-ethoxy-ethane

i) oLt (?C^f-(Äthyl-2-dodecyloxy-2-peroxy)-1,3-diisopropyl-benzol 1) OC , cⁱ<j'-(Äthyl-2-dodecyloxy-2-peroxy)-/_J^*^tdiisopropyl-'benzol m) cⁱC"7^</^I-(Ät]iyl-2-hexadecyloxy-2-peroxy)-1 ,3-diisopropylbenzol i) oLt (? C ^f - (ethyl-2-dodecyloxy-2-peroxy) -1,3-diisopropyl-benzene 1) OC, c ⁱ <j '- (ethyl-2-dodecyloxy-2-peroxy) - / _J ^ * ^t diisopropyl-'benzene m) c ⁱ C "7 ^ </ ^I - (Et] iyl-2-hexadecyloxy-2-peroxy) -1, 3-diisopropylbenzene

η) σο, o^,'-(Äthyl-2-hexadecyloxy-2-peroxy)-1 ^-diisopropyl-behzol η) σο, o ^, '- (ethyl-2-hexadecyloxy-2-peroxy) -1 ^ -diisopropyl-behzol

°) (X-,od-(Äthyl-2-dodecyloxy-2-äthoxy-2-peroxy)-1,3-diiso-°) (X-, od- (ethyl-2-dodecyloxy-2-ethoxy-2-peroxy) -1,3-diiso-

prjopyl-benzol
p) CCt (X,^l-(Äthyl-2-dodecyloxy-2-äthoxy-2-peroxy)-1 ,4-diisopro-prjopyl-benzene
p) CCt (X, ^l - (ethyl-2-dodecyloxy-2-ethoxy-2-peroxy) -1, 4-diisopro-

pyl^benzol
q) <*., (?C^f-(Äthyl-2-hexadecyloxy-2-äthoxy-2-peroxy)-1 ,3-diiso-pyl ^ benzene
q) <*., (? C ^f - (Ethyl-2-hexadecyloxy-2-ethoxy-2-peroxy) -1, 3-diiso-

propyl-benzol
r) CC* C?C^f-(Äthyl-2-hexadecyloxy-2-äthoxy-2-peroxy)-1 ,4-diiso-propyl benzene
r) CC * C? C ^f - (ethyl-2-hexadecyloxy-2-ethoxy-2-peroxy) -1, 4-diiso-

propylbenzol. -propylbenzene. -

Die erfindungsgemäßen Peroxyäther besitzen eine relativ hohe Zersetzungstemperatur und daher eine gute Stabilität, sie Pf zeigen ferner eine geringe Flüchtigkeit bei Temperaturen oberhalb Raumtemperatur.The peroxyethers according to the invention have a relatively high decomposition temperature and therefore good stability, they Pf also show low volatility at temperatures above Room temperature.

Diese Eigenschaft erlaubt, die Verbindungen als Vulkanisationsmittel in Elastomere homogen einzuarbeiten, wobei keine nachteiligen Sekundäreffekte eintreten. This property allows the compounds to act as vulcanizing agents to be incorporated homogeneously into elastomers, with no adverse secondary effects occurring.

Die erfindungsgemäßen Peroxyäther zeigen in Vulkanisiertests mit olefinischen Polymeren oder Copolymeren bei Temperaturen zwischen HO und 180⁰CJ während 10 bis 180 Minuten kurze Vulkanisationszeiten bei einem gleichzeitig befriedigenden Grad der Vulkanisierung.The Peroxyäther invention show in Vulkanisiertests with olefinic polymers or copolymers at temperatures between ⁰ and 180 HO CJ during 10 to 180 minutes at a short curing times at the same time satisfactory degree of vulcanization.

00982 4/2 0.6200982 4/2 0.62

Insbesondere wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen⁵ Peroxiäther ausgezeichnete Vernetzer für thermoplastische Polymere wie z.B. Polyäthylen und Polypropylen sind, da sie darin ohne Schwierigkeit verteilt werden können, auch wenn der Erweichungspunkt der'Polymere bei 100 - 110⁰C oder darüber liegt. Auf diese Weise werden die physikalischen Eigenschaften des Polymeren wie mechanische Festigkeit,Zug- und Druckfestigkeit, thermische Beständigkeit, dielektrische Eigenschaften und Lösungsmittelbeständigkeit wesentlich und in bestimmender l/eise verändert.In particular, it was found that ⁵ Peroxiäther the present invention are excellent crosslinking agents for thermoplastic polymers such as polyethylene and polypropylene, since they can be dispersed therein without difficulty, even though the softening point der'Polymere at 100 - is 110 ⁰ C or above. In this way, the physical properties of the polymer such as mechanical strength, tensile and compressive strength, thermal resistance, dielectric properties and solvent resistance are changed significantly and in a decisive manner.

In Versuchen, bei denen eine Vernetzung erfolgt durch homogenes Vermischen der erfindungsgemäßen Peroxyäther mit Polyäthylen in einer Konzentration von 1 - 5 Gew.fi. bei Temperaturen zwischen 100 und 200⁰C, vorzugsweise zwischen 140 und 180⁰C während 30 - 60 Iiinuten im Walzenmischer zeigte das so erhaltene Polymer eine verminderte Löslichkeit in Decalin.In experiments in which crosslinking takes place by homogeneously mixing the peroxyethers according to the invention with polyethylene in a concentration of 1-5 wt . at temperatures between 100 and 200 ⁰ C, preferably between 140 and 180 ⁰ C during 30 - 60 Iiinuten in the roller mixer, the polymer thus obtained showed a decrease in solubility in decalin.

Die erfindungsgemäßen Peroxyäther können hergestellt werden, indem man einen Alkyl- und/oder Arylalkenyläther, in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst, mit Wasserstoffperoxyd oder einem organischen Hydroperoxid in Gegenwart eines .Säurekatalysators bei einer Temperatur zwischen - 30 und + 80⁰G, Vorzugs-· _; weise zwischen -10 und + 50⁰C, umsetzt. iThe Peroxyäther invention can be prepared by dissolved an alkyl and / or Arylalkenyläther in a suitable solvent, with hydrogen peroxide or an organic hydroperoxide in the presence of a .Säurekatalysators at a temperature between - 30 and + 80 ⁰ G, preferential _·; wise between -10 and + 50 ⁰ C, implemented. i

Die als Ausgangsmaterialien verwendbaren Alkyl- und/oder Arylalkenyläther besitzen folgende Formeln:The alkyl and / or which can be used as starting materials Arylalkenyl ethers have the following formulas:

- 0 - £ oder R-. - 0 -- 0 - £ or R-. - 0 -

R₃-O-OR ₃ -OO

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in denen L, Rg und R, die obige Bedeutung besitzen, während R¹P einen Alkyliden- oder Cycloalkylidenrest, der durch Alkyl oder Halogen substituiert: sein kann, oder einen gegebenenfalls durch Alkyl oder Halogen substituierten Arylalkylidenrest bedeutet.in which L, Rg and R, have the above meanings, while R ¹ P is an alkylidene or cycloalkylidene radical which may be substituted by alkyl or halogen, or an arylalkylidene radical which is optionally substituted by alkyl or halogen.

Als Beispiele für derartige Verbindungen seien der Dodecylvinyläther, Hexadecylvinyläther, Octodecylvinyläther und dergleichen genannt. - .. .Examples of such compounds are dodecyl vinyl ether, Hexadecyl vinyl ether, octodecyl vinyl ether and the like called. - ...

Als weiteres Ausgangsmaterial dienen Wasserstoffperoxyd und Hydroperoxide der allgemeinen Formel R - 0OH sowie Dihydroperoxide der allgemeinen Formel: HOO-R-OOH.Hydrogen peroxide and serve as a further starting material Hydroperoxides of the general formula R - OOH and dihydroperoxides of the general formula: HOO-R-OOH.

Beispiele für derarige Verbindungen sind: ter^-Uutylhydroperoxid und dessen Substitutionsverbindung, Cumy!hydroperoxid und dessen Substitutionsverbindungen, Diisopropylbenzol - monohydroperorid, Diisopropylbenzol - dihydroperoxid,Examples of such compounds are: tert-butyl hydroperoxide and its substitution compound, Cumy! hydroperoxide and its substitution compounds, diisopropylbenzene - monohydroperorid, diisopropylbenzene - dihydroperoxide,

Methyl-cyclohexyl-hydroperoxid,Methyl cyclohexyl hydroperoxide,

2,5-Dimethyl-2,5-dihydroperoxy-hexan, 2,5-Dimethyl-2,5-dihydroperoxy-hexen-3, 2,5-Dimethyl-2,5-dihydroperoxy-hexin-3, 2-Methyl-2-hydroperoxy-butin-3, 2,5-dimethyl-2,5-dihydroperoxy-hexane, 2,5-dimethyl-2,5-dihydroperoxy-hexene-3, 2,5-dimethyl-2,5-dihydroperoxy-hexyne-3, 2-methyl-2-hydroperoxy-butyne-3,

Hethan-hydroperoxid,Hethane hydroperoxide,

Phenyl-cyclohexyl-hydroperoxid. "..""""-Phenyl cyclohexyl hydroperoxide. ".." "" "-

Für die Zwecke vorliegender Erfindung geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise lineare aliphatische Kohlenwasserstoffe, die gegebenenfalls halogensubstituiert sein können, gegebenenfalls halogenierte cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe, gegebenenfalls halogenierte aromatische Kohlenwasserstoffe und Äther. - .Suitable solvents for the purposes of the present invention are for example linear aliphatic hydrocarbons, which may optionally be halogen-substituted, optionally halogenated cycloaliphatic hydrocarbons, optionally halogenated aromatic hydrocarbons and Ether. -.

Das Molverhältnis von Alkyl- und/oder Arylalkenyläther zu Hydroperoxid liegt zwischen 1:1,2 und 1:10, und vorzugsweiseThe molar ratio of alkyl and / or aryl alkenyl ethers to Hydroperoxide is between 1: 1.2 and 1:10, and preferably

009824/2062009824/2062

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zwischen 1:1,5 und 1:5.between 1: 1.5 and 1: 5.

Die eauren Katalysatoren, die in obigen Verfahren verwendbar sind, gehören zur Klasse der Sulfonsäuren oder Friedel-Crafts-Katalysatoren. .The acidic catalysts that can be used in the above process belong to the class of sulfonic acids or Friedel-Crafts catalysts. .

Die neuen Peroxyäther gemäß der obigen Formel sind in aliphatischen und aromatischen, chlorierten aliphatischen und aromatischen organischen Lösungsmitteln, in aliphatischen Alkoholen und in aliphatischen Estern löslich. In aliphatischen Polyalkoholen sind sie wenig löslich oder unlöslich. % The new peroxyethers according to the above formula are soluble in aliphatic and aromatic, chlorinated aliphatic and aromatic organic solvents, in aliphatic alcohols and in aliphatic esters. They are sparingly soluble or insoluble in aliphatic polyalcohols. %

Beispiel 1: . · Example 1:. ·

100 g n-Heptan, 26,50 g Dodecylvinyläther von 96 f° (0,12 Äquivalente) und 28,3 £ tert.-Butylhydroperoxid von 76,6 ^c,i (0,24 Äquivalente) wurden in einen mit Rührer versehenen Kolben gegeben. Die Temperatur wurde auf 20⁰C gebracht, und innerhalb 4 Hinuten wurden 28 g einer benzolisch-methanolischeu Lösung von p-Toluolsulfonsäure zugesetzt. Die Lösung hatte folgende Zusammensetzung: 0,14 5° p-Toluolsulfonsäure, 1,42 5« wasserfreies Methanol und 98,44 ^l/» wasserfreies Benzol.100 g of n-heptane, 26.50 g of dodecyl vinyl ether of 96 ° C. (0.12 equivalents) and 28.3 ^{g of tert-butyl hydroperoxide of 76.6 ° C.} (0.24 equivalents) were placed in a flask equipped with a stirrer given. The temperature was brought to 20 ⁰ C, and within a 4 Hinuten benzolisch-methanolischeu solution was added 28 g of p-toluenesulfonic acid. The solution had the following composition: 0.14 5 ° p-toluenesulfonic acid, 1.42 5 "anhydrous methanol and 98.44 ^l /" anhydrous benzene.

Aufgrund der exothermen Reaktion stieg die Temperatur auf 33⁰C, | das Reaktionsgemisch wurde ohne weiteres Erwärmen 3 Stunden lang gerührt.Due to the exothermic reaction, the temperature rose to 33 ⁰ C, | the reaction mixture was stirred without further heating for 3 hours.

Bei 20⁰C wurde die Lösung sodann mit 5 ?S-iger Natriumhydroxydlösung und danach mit destilliertem Wasser gewaschen, bis ein pH-Wert von 6,5 erreicht war. Das Lösungsmittel wurde lsi Vakuum bei 25°C entfernt und der Rückstand wurde bei 70⁰C und 0,3 mm Quecksilber 2 1/2 Stunden lang abgestreift. Der dabei erhaltene Rückstand von 35 g wurde als 1-tert-Butyl-peroxy-i-dodecyloxyäthan identifiziert. Die Verbindung zeigte folgende Eigenschaften: At 20 ^° C., the solution was then washed with 5% sodium hydroxide solution and then with distilled water until a pH of 6.5 was reached. The solvent was removed in vacuo lsi at 25 ° C and the residue was stripped 2 1/2 hours ⁰ C and 0.3 mm of mercury at 70th The resulting residue of 35 g was identified as 1-tert-butyl-peroxy-i-dodecyloxyethane. The connection showed the following properties:

009824/2062009824/2062

• 1956 7U• 1956 7U

!D²³ = 0,850, η²⁵ = 1,4318
Jodtiter = 96,06 f>
Zersetzungstenrperatur: 150C! D ²³ = 0.850, η ²⁵ = 1.4318
Iodine titer = 96.06 f>
Decomposition temperature: 150C

Halbwertszeit "bei 131⁰C = 30 hinuten C = 71,8 5έ (71,47*0-, H = 12,Τ/Ό (12,66 <£).Half-life "at 131 ⁰ C = 30 minutes C = 71.8 5έ (71.47 * 0-, H = 12, Τ / Ό (12.66 <£) .

Beispiel 2Example 2

120 g Chlorbenzol, 33,6 g Hexadecylvinyläther von 96 Y° (0,12 LoI) und 28,5 £ tert.-'.<3utyl-hydro'peroxid von 76,6 fr (0,24 Äquivalente) wurden in einen mit Rührer versehenen Kolben gegeben. 120 g of chlorobenzene, 33.6 g Hexadecylvinyläther of 96 ° Y (0.12 LoI) and 28.5 £ tert .- '. <3utyl-hydro'peroxid fr of 76.6 (0.24 equivalents) were placed in a Given a stirrer-equipped flask.

Bei 25°0 wurden 5 Tropfen einer ätherischen Bortrifluoridlösung zugemischt. Aufgrund der exothermen Reaktion stiegt die Temperatur auf 35°O an, und die Lösung wurde ohne weiteres Erwärmen 3 Stunden lang gerührt. Lianach betrug die Temperatur 20⁰C.At 25 ° 0, 5 drops of an ethereal boron trifluoride solution were added. Due to the exothermic reaction, the temperature rose to 35 ° O and the solution was stirred for 3 hours without further heating. Lianach the temperature was 20 ⁰ C.

Anschließend wurde das Reaktionsprodukt mit 5?>-iger Natriumhydroxydlösung und danach mit destilliertem V/asser gewaschen bis zu einem pH-Wert von 6,5.The reaction product was then treated with 5% sodium hydroxide solution and then washed with distilled water to a pH of 6.5.

Sodann wurde das Lösungsmittel im Vakuum abgedampft und der Rückstand wurde 3 Stunden lang bei 70⁰C und einem Druck von 0,3 nin quecksilber abgestreift, l/er dabei erhaltene Rückstand (42 g), der aus i-tert.-Butylperoxy-i-hexadecyl-oxyäthan bestand, besaß folgende Eigenschaften:The solvent was then evaporated off in vacuo and the residue was ^{stripped off for 3 hours at 70 °} C. and a pressure of 0.3 nin mercury -hexadecyl-oxyethane had the following properties:

i/° = 0,837, F. = 22° - 24⁰C, Jodtiter = 98,5 ^, Zersetzungstemrjeratur = 13ü°C, Halbwertszeit bei 128,5°C = 30 Hinuten;i / = 0.837 °, mp = 22 ° - 24 ⁰ C, Jodtiter = 98.5 ^, Zersetzungstemrjeratur = 13ü ° C, half-life at 128.5 ° C = 30 Hinuten;

C = 74,3 , (73,6d), H = 13,0^ (U-,93/-0.C = 74.3, (73.6d), H = 13.0 ^ (U-, 93 / -0.

Beispiel 3Example 3

11 c Uodecylvinyläther von 96 ','■ (0,05 Hol), in 25 ml n-Hexan gelöst, und 1,7 α Wasserstoffperoxid von 50 ·,'= (0,025 KoI) wurden in einen mit einem Rührer versehenen Kolben gegeben. Bei einer11 c Uodecylvinyläther of 96 ',' ■ (0.05 Hol), in 25 ml of n-hexane dissolved, and 1.7 α hydrogen of 50 x '= (0.025 koi) were placed in a flask equipped with a stirrer. At a

0 0 9 S 2 Li 20 6 20 0 9 S 2 Li 2 0 6 2

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

19567 Η19567 Η

Temperatur von 2O⁰C wurde mit dem Zusatz von 3 mg Oftonylchlorid, in 25 ml η-Hexan gelöst, "begonnen, und die Zugabe war nach. 20 Minuten beendet. Aufgrund der exothermen Reaktion stieg die Temperatur auf 25⁰O an. Danach wurde auf 40⁰C erwärmt, und das Gemisch wurde unter Rühren 2 Stunden lang bei dieser Temperatur gehalten.Temperature of 2O ⁰ C was treated with the addition of 3 mg Oftonylchlorid, in 25 mL of η-hexane dissolved, "begun, and the addition was after. 20 minutes ended. Due to the exothermic reaction, the temperature rose to 25 ⁰ O. Thereafter, heated to 40 ⁰ C, and the mixture was kept with stirring for 2 hours at this temperature.

Anschließend wurde eine geringe Henge an wässriger Phase in einem Scheidetrichter abgetrennt, die organische Phase wurde mit destilliertem Wasser gewaschen, und nach Behandlung mit wasserfreiem Natriumsulfat wurde das Lösungsmittel abdestilliert Der so erhaltene Rückstand (10,7 g) wurde als Diäthyl-(2,2'-dodecyloxy)-2,2'-peroxid identifiziert. Die Verbindung zeigte folgende Eigenschaften:Then a small amount of aqueous phase was in separated on a separatory funnel, the organic phase was washed with distilled water, and after treatment with anhydrous sodium sulfate, the solvent was distilled off The residue thus obtained (10.7 g) became diethyl (2,2'-dodecyloxy) -2,2'-peroxide identified. The connection showed the following properties:

= 0,8627, n²⁵ = 1,4416, Jodtiter = 65,OjS= 0.8627, n ²⁵ = 1.4416, iodine titre = 65, OjS

Zersetzugngstemperatur =112 0Decomposition temperature = 112 0

Halbwertszeit bei 111°C = 30 MinutenHalf-life at 111 ° C = 30 minutes

0 = 73,4 (73,30) & H = 12,75« (12,75?-).0 = 73.4 (73.30) & H = 12.75 "(12.75? -).

■Beispiel 4:■ Example 4:

14g Hexadecylvinyläther von 96 fo (0,05 Mol), in 25 ml Benzol gelöst, und 1,7 g Wasserstoffperoxid von 50 % (0,025 Mol) wurden in einen mit Rührer versehenen Kolben gegeben. Dann wurden 3 mg Thionylchlorid, in 25 ml Benzol gelöst, bei 30⁰C zugesetzt. Nach beendeter Zugabe war die Temperatur auf 34⁰C angestiegen. Die lösung wurde sodann 2 Stunden lang auf 50⁰C erwärmt, die wässrige Phase.wurde abgetrennt und die organische Phase wurde mit destillierten Wasser gewaschen.14 g of 96 foal (0.05 mol) hexadecyl vinyl ether dissolved in 25 ml of benzene and 1.7 g of 50 % hydrogen peroxide (0.025 mol) were placed in a flask equipped with a stirrer. Then 3 mg of thionyl chloride, dissolved in 25 ml of benzene, were added at 30 ^° C. After the addition had ended, the temperature had risen ^{to 34 ° C.} The solution was heated to 50 ⁰ C for 2 hours then separated, the aqueous Phase.wurde and the organic phase was washed with distilled water.

Nach dem Trocknen mit wasserfreiem Natriumsulfat wurde das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert. Der Rückstand (12,2 g) wurde als Diäthyl-(2,2'-hexadecyloxy)-2,2'-peroxid identifiziert. Die Verbindung zeigte folgende Eigenschaften:After drying with anhydrous sodium sulfate, the Solvent distilled off in vacuo. The residue (12.2 g) was identified as diethyl (2,2'-hexadecyloxy) -2,2'-peroxide. The connection showed the following properties:

00 9824/20600 9824/206

19567U19567U

-ΙΟΙ)⁴⁰ = 0,8534, P. = 29° - 31⁰G,
Jodtiter = 93,5 ⁰A -ΙΟΙ) ⁴⁰ = 0.8534, P. = 29 ° - 31 ⁰ G,
Iodine titer = 93.5 ⁰ A

Zersetzungstemperatur = 100⁰G,
Halbwertszeit bei 112⁰C = 30 Minuten;Decomposition temperature = 100 ⁰ G,
Half-life at 112 ^° C. = 30 minutes;

G = 75,6 °/> (75,73^), H = 13,0 # (13,O6#).G = 75.6 ° /> (75.73 ^), H = 13.0 # (13, O6 #).

Beispiel 5Example 5

30 g wasserfreies Benzol und 20 g tert.-Butylhydroperoxid _ von 86?i (0,191 Hol) wurden in einen mit Rührer versehenen ™ Kolben gegeben. Bei 50⁰C wurden dann gleichzeitig und getrennt innerhalb 5 Minuten zugesetzt: 6,12 g Hexadecyl-1 -ä*thoxyvinyläther von 98 ^c/o (0,0192 Mol) und 15 g einer benzolischmethanolischen Lösung von p-Pa*afoluolsulfonsäure folgender Zusammensetzung: 0,14 °/° p-Toluolsulfonsäure, 1,42 ^cß> wasserfreies Methanol und 98,44 i° wasserfreies Benzol. Die Lösung wurde 3 Stunden lang bei 50⁰C gerührt. Danach wurde mit 850-iger Natriumbicarbonatlösung, sodann mit 5/S-iger Natriumhydroxydlösung und schließlich mit Wasser gewaschen und über eine Schicht aus Celite und wasserfreiem Natriumsulfat filtriert. Anschließend wurde das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert.30 g of anhydrous benzene and 20 g of tert-butyl hydroperoxide of 86 μl (0.191 Hol) were placed in a flask equipped with a stirrer. At 50 ⁰ C were then simultaneously and separately added within 5 minutes: 6.12 g of hexadecyl-1 -a * thoxyvinyläther of 98 ^c / o (0.0192 mol) and 15 g of a solution of p-benzolischmethanolischen Pa * afoluolsulfonsäure following composition : 0.14 ° / ° p-toluenesulfonic acid, 1.42 ^c ß> anhydrous methanol and 98.44 ° anhydrous benzene. The solution was ^{stirred at 50 °} C. for 3 hours. It was then washed with 850 strength sodium bicarbonate solution, then with 5 / S sodium hydroxide solution and finally with water and filtered through a layer of Celite and anhydrous sodium sulfate. The solvent was then distilled off in vacuo.

4b Der Rückstand (6,5 g) wurde als i-tert.-Butylperoxy-1-hexadecycloxy-1-äthoxy-äthan identifiziert. Die Verbindung zeigte folgende Eigenschaften:4b The residue (6.5 g) was obtained as i-tert-butylperoxy-1-hexadecycloxy-1-ethoxy-ethane identified. The connection showed the following properties:

D⁵⁰ = 0,8358. F = 37° - 41⁰C, Jodtiter = 67,3 $>\ Halbwertszeit bei 133⁰G = 30 Minuten;
Zersetzungstemperäur = 127⁰C;
C = 73,3^C/0 (71,650), H = 12,8 fo (12,445*).D ⁵⁰ = 0.8358. F = 37 ° - 41 ⁰ C, Jodtiter = 67.3 $> \ half-life at 133 ⁰ G = 30 minutes;
Decomposition temperature = 127 ^° C .;
C = 73.3 ^C / 0 (71.650), H = 12.8 fo (12.445 *).

Beispiel 6Example 6

11g Dodecylvinylather von 96 % (0,05 Hol), 50 ml wasserfreien Benzols, 10,1 g des Binatriumsalzes des Bis-hydroperoxids von 1,3-Diisopropylbenzol (0,025 Mol), 10 g wasserfreies Calcium-11 g dodecyl vinyl ether of 96 % (0.05 mol), 50 ml anhydrous benzene, 10.1 g of the disodium salt of the bis-hydroperoxide of 1,3-diisopropylbenzene (0.025 mol), 10 g anhydrous calcium

00982A/206200982A / 2062

Chlorid, 20 g einer benzolisch-methanolischen Lösung von p-Toluolsulfonsäure folgender Zusammensetzung: 0,14 ^c/> p-Toluolsulfonsäure, 1,42 °/° wasserfreies Methanol und 98,44 wasserfreies Benzol, wurden in einen mit Rührer versehenen Kolben gegeben. Im Verlauf von 15 Minuten wurden 6 g 36^ Salzsäure bei O⁰G zugesetzt. Die Temperatur stieg dann auf 2⁰C an, danach wurde auf 28 - 3U⁰C aufgewärmt. Me Lösung wurde bei dieser Temperatur 2 1/2 Stunden lang belassen. Anschließend wurde die Benzolphase abgetrennt und der dabei erhaltene teigige Rückstand wurüe mit 50 ml Benzol gewaschen, das Benzol wurde der vorstehend genannten Phase zugegeben. Me g benzolische Phase wurde dann mit einer 5}->-igen ITatriumhydroxydlösung, danacn mit Wasser gewaschen. Me wässrige Phase vurde abgetrennt und die organische Phase wurde über eine Schicht aus Gelite und wasserfreiem natriumsulfat filtriert. Lärm wurde das LösTxngsmittel ir.i Vakuum abdestilliert. Man erhielt auf diese Weise 19 C eines Rückstands, der als 0C, OG'-(iitlr,l-2-dodecyl-oxy-2-neiOxy )-1 , 3-^f'iiso;.'ropylbenzol identifiziert wurde. Die Verbindung zeigte folgende eigenschaften:Chloride, 20 g of a benzene-methanolic solution of p-toluenesulfonic acid of the following composition: 0.14 ^c /> p-toluenesulfonic acid, 1.42 ° / ° anhydrous methanol and 98.44 anhydrous benzene were placed in a flask equipped with a stirrer. 6 g of 36 ^ hydrochloric acid were added at ⁰ ° C. in the course of 15 minutes. The temperature then rose to 2 ⁰ C, then was to 28 - 3U ⁰ C warmed up. Me solution was left at this temperature for 2 1/2 hours. The benzene phase was then separated off and the pasty residue obtained was washed with 50 ml of benzene, and the benzene was added to the phase mentioned above. Me g of the benzene phase was then washed with a 5% strength sodium hydroxide solution and then with water. The aqueous phase was separated off and the organic phase was filtered through a layer of gelite and anhydrous sodium sulfate. Noise, the solvent was distilled off in a vacuum. In this way 19 C of a residue was obtained which was identified as 0C, OG '- (iitlr, l-2-dodecyl-oxy-2-neiOxy) -1, 3- ^f 'iiso;.'Ropylbenzene. The connection showed the following properties:

ΰ²⁵ = 0,9225, n^' = 1,-·">ί?5, Jodtiter = 90,0,',;ΰ ²⁵ = 0.9225, n ^ ' = 1, - · "> ί? 5, iodine titer = 90.0,',;

Halbwertszeit bei 1[!0⁰J = ;\ ..i:Half-life at 1 [! 0 ⁰ J =; \ ..i:

C-T' S-X (T- ' · ^ Ti — 1 -1 Rc' '11 " 'τ'^λ J CT 'SX (T-' · ^ Ti - 1 -1 Rc '' 11 "'τ' ^λ J

Beispiel 7Example 7

4,62 _u· des i.is-hyäroperoxids vor. 1 ,--Misopropylbensol (0,C1G5 Hol) und 50 ecm wasserfreien Benzols wurden in <->inen mit einei;. Rührer versehenen Kolben*gegeben. Unter Rühren vn.mlen bei 60⁰C im Verlauf von 15 Minuten jl-ichzeitig 10,4 f iiexadecylvinylätiier von 96,- (C₁CyIZ- I^ol) und ZC ^ einer hen metlianolischei: Lösung von p-'Jolucl^ulfonsi-'ure folgen.;or Zusami:.ensets\xnr: C, 14 )'~> p-Joluolsulfonsäure, 1,42 ,* wasserfreies !-.ethanol und 98,44 >j wasserfreier;- }_<enzol, zugegeben,4.62 _u · the front-i.is hyäroperoxids. 1, - Misopropylbene sol (0, C1G5 Hol) and 50 ecm anhydrous benzene were in <-> inen with one ;. Stir equipped flask *. With stirring vn.mlen at 60 ⁰ C in the course of 15 minutes, jl-ichzeitig 10.4 iiexadecylvinylätiier f of 96, - (C ₁ CyIZ- I ^ ol) and ZC ^ a hen metlianolischei: solution of p-'Jolucl ^ ulfonsi -'ure follow.; or Zusami: .ensets \ xnr: C, 14 ) '~> p-Joluenesulfonic acid, 1.42 , * anhydrous! -. ethanol and 98.44> j anhydrous; -} _ <enzene, added ,

liach beendetc-r "ujabe vmrde das --ei.iir.ci: noch 4 Stund er: l^.njliach finishedc-r "ujabe vmrde das --ei.iir.ci: another 4 hours he: l ^ .nj

0 0 9 8 2-/20620 0 9 8 2- / 2062

19567U19567U

gerührt. Die benzolische Lösung wurde dann zunächst mit 5/^ liatriumhydroxidlösung, dann mit V/asser bis zu einem neutralen pH-Wert gewaschen. Sodann .wurde die organische Phase über eine Schicht aus Geleite und wasserfreiem Natriumsulfat filtriert, das Piltrat wurde im Vakuum eingedampft.touched. The benzene solution was then initially with 5 / ^ liatrium hydroxide solution, then with water until neutral pH washed. The organic phase was then filtered through a layer of gelatine and anhydrous sodium sulfate, the piltrate was evaporated in vacuo.

Kan erhielt 15 g eines Rückstands, der als pC , oC'-(Äthyl-2-hexadecyloxy-2-peroxy)-1 ,4-diisopropylbenzol identifiziert wurde. Die Verbindung besaß folgende Eigenschaften:Kan received 15 g of a residue which as pC, oC '- (ethyl-2-hexadecyloxy-2-peroxy) -1 , 4-diisopropylbenzene identified became. The compound had the following properties:

D²⁵ = 0,9095, *V.² = 1,4671, Jodtiter = 64 '/-; Plalbwertszeit bei 122°C = 30 I'dnuten;
Zero.-Temperatur = 122⁰CD ²⁵ = 0.9095, * V. ² = 1.4671, iodine titer = 64 '/ -; Half-life at 122 ° C = 30 minutes;
Zero temperature = 122 ⁰ C

C = 75,1?- (75,53?-), H = 11,9^ (11,89^)·C = 75.1? - (75.53? -), H = 11.9 ^ (11.89 ^)

Beispiel 8 . Example 8 .

4,06 g des Bis-hyuroneroxids von 1,4-Diisopropylbenzol (0,018 i-iol) und 100 ml wasserfreien Benzols wurden in einen mit einem Rührer versehenen Lolben gegeben. Irn Verlauf von 10 Hinuten wurde dann bei 50 U ein Gemisch aus 12g einer benzolischmethanolischen Lösung von p-Toluolsulfonsäure zugegeben. Die Lösung besaß folgende Zusammensetzung: 0,14 /£ p-Toluolsulfon- Mk säure, 1 ,42 >j wasserfreies Methanol und 98,44 /ί v/asserfreies Benzol. Dann vmrde öie i'emperatur auf 6O⁰O erhöht und die Lösung wurde noch 3 Stunden lang gerührt. Danach wurde auf Raumtemperatur abgekühlt, mit 5/^-iger Hatriumhydroxydlosung und sodann mit V/'asser gewaschen, bis der pH-Y/ert neutral war. Die organische Phase wurde sodann durch eine Schicht aus Celite und wasserfreiem liatriumsulfat filtriert, das Lösungsmittel aus dem Piltrat wurde unter Vakuum abgedampft.4.06 g of the bis-hyuronic oxide of 1,4-diisopropylbenzene (0.018 i-iol) and 100 ml of anhydrous benzene were placed in a flask equipped with a stirrer. In the course of 10 minutes, a mixture of 12 g of a benzene-methanol solution of p-toluenesulfonic acid was then added at 50 U. The solution had the following composition: 0.14 / £ p-toluenesulfonic acid Mk, 1, 42> j anhydrous methanol and 98.44 / ί v / asserfreies benzene. Then vmrde ÖIE i'emperatur increased to 6O ⁰ O and the solution was stirred for a further 3 hours. It was then cooled to room temperature, washed with 5% sodium hydroxide solution and then with water until the pH was neutral. The organic phase was then filtered through a pad of Celite and anhydrous lithium sulfate, and the solvent from the piltrate was evaporated in vacuo.

!■lan erhielt 13,6 g eines Rückstands, der als ,χ' , oo^r-(Äthyl-2-hexadecyeloxy-2-äthoxy-2-peroxy)-1,4-diisopropylbenzol identifiziert wurde. Die Verbindung zeigt folgende Eigenschaften:! ■ lan received 13.6 g of a residue which was identified as "χ", oo ^r - (ethyl-2-hexadecyeloxy-2-ethoxy-2-peroxy) -1,4-diisopropylbenzene. The connection shows the following properties:

0 0 9 8 2 ?■ 1 2 0 6 20 0 9 8 2 ? ■ 1 2 0 6 2

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

19567U19567U

D⁵⁰ = 0,912, Schmelzpunkt =38 - 41⁰O, Jodtiter =70,9 2!ers.Temperatur = 140⁰C, HalbweD ⁵⁰ = 0.912, melting point = 38 - 41 ⁰ O, iodine titer = 70.9 2, first temperature = 140 ⁰ C, half-wh

G = 73,7 # (73,36^), Ii = 11,770G = 73.7 # (73.36 ^), Ii = 11.770

Zers.'i'emperatur = 140⁰C, Halbwertszeit bei'i35°G = 30 Minuten,Zers.'i'emperatur = 140 ⁰ C, half-life bei'i35 ° G = 30 minutes

00982A/206200982A / 2062

Claims (1)

PatentansprüoheClaims 1/. Peroxyäther mit einer linearen oder verzweigten aliphatischen, arylaliphatisehen oder cycloaliphatischen Ätherkette mit einer O-Zahl größer als 10, von folgender Formel:1/. Peroxyether with a linear or branched aliphatic, arylaliphatic or cycloaliphatic ether chain with an O number greater than 10, of the following Formula: ^R1 ^R 1 R-O-C- 0OR. R₂ ROC- 0OR. R ₂ in der R.. Wasserstoff oder einen Alkyl-, oder Cycloalkylrest, der durch Halogen substituiert sein kann, oder einen Arylrest, der durch Alkyl oder Halogen substituiert sein kann, oder einen Oxyalkylrest, Oxyalkylarylrest oder Oxycycloalkylrest, R₂ einen Alkyl- oder Cycloalkylrest, der durch Halogen substituiert sein kann, oder einen Arylrest, der durch Alkyl oder Halogen substituiert sein kann, oder R₁ und R₂, zusammen mit dem zentralen Kohlenstoffatom, einen cycloaliphatischen Ring darstellen, R- einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Aralkylrest, der durch Alkyl oder Halogen substituiert sein kann und mehr als 10 Kohlenstoffatome besitzt, und R, einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl oder Arylcycloalkylrest, der durch Alkyl oder Halogen substituiert sein kann, oder eine Gruppierung:in the R .. hydrogen or an alkyl or cycloalkyl radical which can be substituted by halogen, or an aryl radical which can be substituted by alkyl or halogen, or an oxyalkyl radical, oxyalkylaryl radical or oxycycloalkyl radical, R ₂ an alkyl or cycloalkyl radical, which can be substituted by halogen, or an aryl radical which can be substituted by alkyl or halogen, or R ₁ and R ₂ , together with the central carbon atom, represent a cycloaliphatic ring, R- is an alkyl, cycloalkyl, aryl or Aralkyl radical, which can be substituted by alkyl or halogen and has more than 10 carbon atoms, and R, an alkyl, aralkyl, cycloalkyl or arylcycloalkyl radical which can be substituted by alkyl or halogen, or a group: R,
j R,
j ο Γο Γ R₂ R ₂ bedeutet, worin R., R₂ und R-, die obige Bedeutung besitzen, 00 9-8 2.4/2 062means in which R., R ₂ and R-, have the above meanings, 00 9-8 2.4 / 2 062 19567U19567U und worin ferner R₂ und R^,, allerdings nicht gleichzeitig, folgendes bedeuten können:and in which furthermore R ₂ and R ^ ,, but not at the same time, can mean the following: Rp eine Gruppierung der FormelRp a grouping of the formula -A A-A A. - R,- R, in der Rp- einen zweiwertigen* Alkylen-, Cycloalkyl en-, Alkenylen-, Alkinylen- oder Arylenrest darstellt,- während R₁, R, und R. die obige Bedeutung besitzen, oderin which Rp- is a divalent * alkylene, cycloalkylene, alkenylene, alkynylene or arylene radical, - while R ₁ , R, and R. have the above meaning, or R. eine Gruppierung der Formel:
R·, Usually a grouping of the formula:
R ·, C-R₆-C-OO-G-O-RCR ₆ -C-OO-GOR darstellt, in welcher R. und R₅ die obige Bedeutung besitzen, R^ dem Rest R, gemäß obiger Bedeutung entspricht und R,- einen zweiwertigen Alkylen-, C3^rcloalkylen-, Alken3>-len-, Alkinylen-, Aryl en oder Aralkylenrest bedeutet, der durch Alkyl oder Halogen substituiert sein kann.represents, in which R. and R _{5 have} the above meaning, R ^ corresponds to the radical R, according to the above meaning and R, - a divalent alkylene, C3 ^r cloalkylene, Alken3> -len-, alkynylene, arylene or Aralkylene radical which can be substituted by alkyl or halogen. 2.) 1-tert.-But3^rl-perox3"-1-dodecyloxy-äthan2.) 1-tert-But3 ^r l-perox3 "-1-dodecyloxy-ethane 3.) 1-tert.--■utyl-peroxy-i-hexadecyloxy-äthan3.) 1-tert.-utyl-peroxy-i-hexadecyloxy-ethane 4.) i-tert.-Butyl-peroxy-i-octodecyloxy-äthan4.) i-tert-butyl-peroxy-i-octodecyloxy-ethane 5.) Diäthyl-(2,2'-dodecylo-:y;-r.,Z'-^eroxid5.) Diethyl- (2,2'-dodecylo-: y; -r., Z '- ^ eroxide 00 982,/2C6200 982, / 2C62 19567H19567H - 16 -- 16 - 6.) Diätliyl-(2,2'-hexadecyloxy)-2,2'-peroxid 7.) Diäthyl-(2,2^l-octadecyloxy)-2,2«-peroxid '6.) Diethyl- (2,2'-hexadecyloxy) -2,2'-peroxide 7.) Diethyl- (2.2 ^l -octadecyloxy) -2,2'-peroxide ' 8.) i-tert.-Butyl-peroxy-i-dedecyloxy-i-äthoxy-äthan 9.) i-tert.-Butyl-peroxy-i-hexadecyloxy-i-äthoxy-äthan 10.) OC , o<j'-(Äthyl-2-dodecyloxy-2-peroxy)-1 ,5-diisopropylben-8.) i-tert-Butyl-peroxy-i-dedecyloxy-i-ethoxy-ethane 9.) i-tert-Butyl-peroxy-i-hexadecyloxy-i-ethoxy-ethane 10.) OC, o <j '- (Ethyl-2-dodecyloxy-2-peroxy) -1, 5-diisopropylben- zol
11.) Λ , c</-(Äthyl-2-dodecyloxy-2-peroxy)-1,4-diisopropylben-zol
11.) Λ, c </ - (ethyl-2-dodecyloxy-2-peroxy) -1,4-diisopropylben- zol
12.) ο6₉ oC^f-(Äthyl-2-liexadecyloxy-2-peroxy)-1 ,3-dÜ8opropyl~zol
12.) ο6 ₉ oC ^f - (ethyl-2-liexadecyloxy-2-peroxy) -1, 3-dÜ8opropyl ~ benzol 13.) (■£> o<j~(Äthyi-2-hexadecyloxy~2-peroxy)-1 ,4-diisopropyl-benzene 13.) (■ £> o <j ~ (Ethyi-2-hexadecyloxy ~ 2-peroxy) -1, 4-diisopropyl- benzol H.) C^ > <?C'-(Äthyl-2-dodecyloxy-2-äthoxy-2-peroxy)-1 ,3-diiso-benzene H.) C ^> <? C '- (Ethyl-2-dodecyloxy-2-ethoxy-2-peroxy) -1, 3-diiso- propylbenzol 15.) oC,_c?<_J ^!-(Äthyl-2-dodecyloxy-2-äthoxy-2-peroxy)-1,4-diiso-propylbenzene 15.) oC, _c? < _J ^! - (Ethyl-2-dodecyloxy-2-ethoxy-2-peroxy) -1,4-diiso- - propylbenzol 16.) C^' o6'-(Äthyl-2-hexadecyloxy-2-äthoxy-2-peroxy)-1,3-diiso propylbenzol- propylbenzene 16.) C ^ 'o6' - (ethyl-2-hexadecyloxy-2-ethoxy-2-peroxy) -1,3-diiso propylbenzene 17.) tf*t oC'-(Äthyl-2-hexadecyloxy-2-äthoxy-2-peroxy)-1,4-diisopropy!benzol. 17.) tf * t oC '- (ethyl-2-hexadecyloxy-2-ethoxy-2-peroxy) -1,4-diisopropylbenzene. Für Kontecatini Edison S.p.A. Mailand/ItalienFor Kontecatini Edison S.p.A. Milan / Italy RechtsanwaltLawyer 2^/20622 ^ / 2062