DE19548914A1 - Imidazol-Derivate - Google Patents
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue 2-Phenyl-4,5-dicyanoimidazolyl-Derivate der
nachstehenden Formel I, die neben anthelmintischer, akarizider, insbesondere insektizide
Aktivität aufweisen und sich daher gegen unterschiedliche, auf dem Agrargebiet wichtige
Schädlinge einsetzen lassen. Hervorzuheben sind deren Aktivität gegen Fliegen und
Schaben. Die Erfindung betrifft ferner pharmazeutische Mittel und Schädlingsbe
kämpfungsmittel auf der Basis der Verbindungen der Formel I. Sie betrifft auch die
Herstellung der Wirksubstanzen und Mittel und deren Verwendung zur Bekämpfung von
Helminthen, insbesondere Cestoden und Trematoden bei Warmblütern, insbesondere bei
Haus- und Nutztieren, sowie vor allem deren Verwendung zur Bekämpfung von Schädlin
gen aus der Ordnung der Arthropoden, vorzugsweise der Bekämpfung von Insekten.
Die neuen 2-Phenyl-4,5-dicyanoimidazolyl-Derivate besitzen die nachstehende Formel I
worin
R₁ C₁-C₆-Haloalkyl, C₁-C₆-Hydroxyalkyl, C₁-C₆-Dihydroxyalkyl oder eine der Gruppen
- [C₁-C₆-Alkylenyl]-A₁,
- [C₁-C₆-Alkylenyl]-A₂,
- [C₁-C₆-Alkylenyl]-A₃,
- [C₁-C₆-Alkylenyl]-A₄,
- [C₁-C₆-Alkylenyl]-A₅ oder
- [C₁-C₆-Alkylenyl]-A₆ repräsentiert, wobei
A₁ für C₁-C₆-Haloalkoxy, C₁-C₆-Haloalkylthio, C₁-C₆-Haloalkylsulfinyl, C₁-C₆-Hydroxyalkyl, C₁ -C₆-Alkylcarbonyloxy, Phenyl oder Benzdioxolyl steht;
A₂ für Phenyl oder Naphtyl steht, die je durch ein bis drei Substituenten ausgewählt aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Haloalkyl, C₁-C₆-Hydroxy alkyl, C₁-C₆-Cyanoalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Haloalkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₁ -C₆-Haloalkylthio, C₁ -C₆-Alkylsulfinyl, C₁ -C₆-Haloalkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl Di(C₁-C₆-alkyl)amino, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, C₁-C₆-Alkylcarbonyl, C₁-C₆-Alkyl carbonyloxy und COOH substituiert sind;
A₃ einen fünfgliedrigen aromatischen, mono- oder anneliert bicyclischen Hetero cyclus repräsentiert mit ein bis drei Heteroatomen ausgewählt aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel, der unsubstituiert oder ein- bis zweifach durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Haloalkyl substituiert ist;
A₄ einen fünfgliedrigen nichtaromatischen, mono- oder anneliert bicyclischen Heterocyclus repräsentiert mit ein bis drei Heteroatomen ausgewählt aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel, der unsubstituiert oder ein- bis dreifach durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Haloalkyl substituiert ist;
A₅ einen sechsgliedrigen nichtaromatischen, mono- oder anneliert bicyclischen Heterocyclus mit ein bis drei Heteroatomen aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel repräsentiert; der unsubstituiert ist oder durch ein bis drei Substituenten aus der Reihe Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₇-Cycloalkyl, C₁-C₆-Haloalkyl, C₁-C₆-Hydroxyalkyl, C₁-C₆-Cyanoalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Haloalkoxy, C₁-C₆-Alkyl thio, C₁ -C₆-Haloalkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Haloalkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkyl sulfonyl, Di(C₁ -C₆-alkyl)amino, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, C₁-C₆-Alkylcarbonyl, C₁-C₆-Alkylcarbonyloxy und COOH substituiert ist oder einfach substituiert ist durch einen Substituenten aus der Reihe Phenyl, Benzyl, Benzdioxol-C₁-C₄-alkylenyl, Pyridinyl, Pyrimidyl oder Phenyl-C₁-C₄-alkylenyl, wobei jeder dieser letztgenannten Substituenten im Ringteil seinerseits unsubstituiert oder ein- bis dreifach durch Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Haloalkyl, C₁-C₆-Cyanoalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₆-Haloalkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁ -C₆-Haloalkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, C₁-C₆-Dialkylamino, C₁ -C₆-Haloalkoxy, C₁ -C₆-Alkoxycarbonyl, C₁-C₆-Alkylcarbonyl, C₁ -C₆-Alkylcarbonyloxy oder COOH substituiert ist;
A₆ einen unsubstituierten oder ein- bis dreifach substituierten aromatischen, mono- oder anelliert bicyclischen, sechsgliedrigen Heterocyclus mit ein bis drei Stickstoff atomen darstellt, worin die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Reihe Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₃-C₇-Cycloalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄- Haloalkyl, C₁-C₄-Haloalkoxy, C₁-C₄-Hydroxyalkyl, C₁-C₄-Alkylcarbonyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Hydroxy, Formyl, Phenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, ein bis dreifach durch Halogen, Nitro, C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylcarbonyl oder C₁-C₃-Haloalkyl substituiertes Phenyl und ein- bis dreifach durch C₁-C₄-Alkoxy substituiertes C₁-C₄-Alkyl;
R₂ für C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Haloalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Haloalkoxy, C₃-C₇-Cycloalkyl, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₆-Haloalkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Haloalkylsulfinyl, Hydroxy, Carboxyl, Halogen, Nitro, Cyano, Amino, C₁-C₆-Alkylamino, Di(C₁-C₆-alkyl)amino, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, C₁-C₆-Alkylcarbonyl, C₁-C₆-Alkylcarbonylamino oder C₁-C₆-Alkoxycarbonylamino steht; und R₃ und R₄ unabhängig voneinander die Bedeutung von R₂ oder Wasserstoff haben;
unter Einschluß der physiologisch verträglichen Additionsverbindungen.
R₁ C₁-C₆-Haloalkyl, C₁-C₆-Hydroxyalkyl, C₁-C₆-Dihydroxyalkyl oder eine der Gruppen
- [C₁-C₆-Alkylenyl]-A₁,
- [C₁-C₆-Alkylenyl]-A₂,
- [C₁-C₆-Alkylenyl]-A₃,
- [C₁-C₆-Alkylenyl]-A₄,
- [C₁-C₆-Alkylenyl]-A₅ oder
- [C₁-C₆-Alkylenyl]-A₆ repräsentiert, wobei
A₁ für C₁-C₆-Haloalkoxy, C₁-C₆-Haloalkylthio, C₁-C₆-Haloalkylsulfinyl, C₁-C₆-Hydroxyalkyl, C₁ -C₆-Alkylcarbonyloxy, Phenyl oder Benzdioxolyl steht;
A₂ für Phenyl oder Naphtyl steht, die je durch ein bis drei Substituenten ausgewählt aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Haloalkyl, C₁-C₆-Hydroxy alkyl, C₁-C₆-Cyanoalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Haloalkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₁ -C₆-Haloalkylthio, C₁ -C₆-Alkylsulfinyl, C₁ -C₆-Haloalkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl Di(C₁-C₆-alkyl)amino, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, C₁-C₆-Alkylcarbonyl, C₁-C₆-Alkyl carbonyloxy und COOH substituiert sind;
A₃ einen fünfgliedrigen aromatischen, mono- oder anneliert bicyclischen Hetero cyclus repräsentiert mit ein bis drei Heteroatomen ausgewählt aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel, der unsubstituiert oder ein- bis zweifach durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Haloalkyl substituiert ist;
A₄ einen fünfgliedrigen nichtaromatischen, mono- oder anneliert bicyclischen Heterocyclus repräsentiert mit ein bis drei Heteroatomen ausgewählt aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel, der unsubstituiert oder ein- bis dreifach durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Haloalkyl substituiert ist;
A₅ einen sechsgliedrigen nichtaromatischen, mono- oder anneliert bicyclischen Heterocyclus mit ein bis drei Heteroatomen aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel repräsentiert; der unsubstituiert ist oder durch ein bis drei Substituenten aus der Reihe Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₇-Cycloalkyl, C₁-C₆-Haloalkyl, C₁-C₆-Hydroxyalkyl, C₁-C₆-Cyanoalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Haloalkoxy, C₁-C₆-Alkyl thio, C₁ -C₆-Haloalkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Haloalkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkyl sulfonyl, Di(C₁ -C₆-alkyl)amino, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, C₁-C₆-Alkylcarbonyl, C₁-C₆-Alkylcarbonyloxy und COOH substituiert ist oder einfach substituiert ist durch einen Substituenten aus der Reihe Phenyl, Benzyl, Benzdioxol-C₁-C₄-alkylenyl, Pyridinyl, Pyrimidyl oder Phenyl-C₁-C₄-alkylenyl, wobei jeder dieser letztgenannten Substituenten im Ringteil seinerseits unsubstituiert oder ein- bis dreifach durch Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Haloalkyl, C₁-C₆-Cyanoalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₆-Haloalkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁ -C₆-Haloalkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, C₁-C₆-Dialkylamino, C₁ -C₆-Haloalkoxy, C₁ -C₆-Alkoxycarbonyl, C₁-C₆-Alkylcarbonyl, C₁ -C₆-Alkylcarbonyloxy oder COOH substituiert ist;
A₆ einen unsubstituierten oder ein- bis dreifach substituierten aromatischen, mono- oder anelliert bicyclischen, sechsgliedrigen Heterocyclus mit ein bis drei Stickstoff atomen darstellt, worin die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Reihe Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₃-C₇-Cycloalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄- Haloalkyl, C₁-C₄-Haloalkoxy, C₁-C₄-Hydroxyalkyl, C₁-C₄-Alkylcarbonyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Hydroxy, Formyl, Phenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, ein bis dreifach durch Halogen, Nitro, C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylcarbonyl oder C₁-C₃-Haloalkyl substituiertes Phenyl und ein- bis dreifach durch C₁-C₄-Alkoxy substituiertes C₁-C₄-Alkyl;
R₂ für C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Haloalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Haloalkoxy, C₃-C₇-Cycloalkyl, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₆-Haloalkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Haloalkylsulfinyl, Hydroxy, Carboxyl, Halogen, Nitro, Cyano, Amino, C₁-C₆-Alkylamino, Di(C₁-C₆-alkyl)amino, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, C₁-C₆-Alkylcarbonyl, C₁-C₆-Alkylcarbonylamino oder C₁-C₆-Alkoxycarbonylamino steht; und R₃ und R₄ unabhängig voneinander die Bedeutung von R₂ oder Wasserstoff haben;
unter Einschluß der physiologisch verträglichen Additionsverbindungen.
Typische, aber nicht limitierende Vertreter von Verbindungen der Formel I sind solche,
bei denen
R₁ für 3,3,3-Trifluorpropyl, 2-Hydroxyethyl, 2,2,2-Trifluorethoxymethyl, 2-(3,3,3-Trifluorpropylthio)ethyl, 2-(Trifluormethylsulfinyl)ethyl, 3-Hydroxymethylhexyl, unsubstituiertes Benzyl, im Phenylteil ein- bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom Jod, Nitro, Cyano, Methyl, Isopropyl, Trifluormethyl, Methoxy, Trifluormethoxy, Methylthio, 3,3,3-Trifluorpropylthio, Methylsulfinyl, Methylsulfonyl, Trifluormethylsulfinyl, Trifluor methylsulfonyl, Hydroxymethyl, Methylcarbonyloxy, Methylcarbonyl, Ethoxycarbonyl,
-COOH oder Dimethylamino substituiertes Benzyl,
R₁ für 3,3,3-Trifluorpropyl, 2-Hydroxyethyl, 2,2,2-Trifluorethoxymethyl, 2-(3,3,3-Trifluorpropylthio)ethyl, 2-(Trifluormethylsulfinyl)ethyl, 3-Hydroxymethylhexyl, unsubstituiertes Benzyl, im Phenylteil ein- bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom Jod, Nitro, Cyano, Methyl, Isopropyl, Trifluormethyl, Methoxy, Trifluormethoxy, Methylthio, 3,3,3-Trifluorpropylthio, Methylsulfinyl, Methylsulfonyl, Trifluormethylsulfinyl, Trifluor methylsulfonyl, Hydroxymethyl, Methylcarbonyloxy, Methylcarbonyl, Ethoxycarbonyl,
-COOH oder Dimethylamino substituiertes Benzyl,
steht;
R₂ für Fluor, Chlor, Brom, Jod, Trifluormethyl, Methoxy oder Trifluormethoxy steht;
R₃ und R₄ unabhängig voneinander die Bedeutung von R₂ haben oder für Wasser stoff stehen; wobei diese Auflistung nur beispielhaft aufzufassen ist.
R₂ für Fluor, Chlor, Brom, Jod, Trifluormethyl, Methoxy oder Trifluormethoxy steht;
R₃ und R₄ unabhängig voneinander die Bedeutung von R₂ haben oder für Wasser stoff stehen; wobei diese Auflistung nur beispielhaft aufzufassen ist.
EP-0′283′173 beschreibt 2-Phenyl-4,5-dicyanoimidazolyl-derivate mit pestiziden
Eigenschaften. Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen 2-Phenyl-4,5-di
cyanoimidazolyl-derivate der Formel I durch ihr spezifisches Substitutionsmuster ein
anderes Wirkungsspektrum, das sie für den praktischen Einsatz vor allem gegen Insekten,
wie Hausfliegen und Schaben, sowie gegen tierparasitäre Helminthen beim Warmblüter
geeignet macht.
Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I auf
Grund ihres spezifischen Substitutionsmuster ein signifikant verändertes biologisches
Verhalten. Gegenüber den Substanzen aus EP-0′283′173 ist durch die neuartige Substi
tution das Wirkungsspektrum enger und klar zugunsten einer Anti-Fliegen- und vor allem
Anti-Schabenwirkung verschoben worden. Dieser scheinbare Nachteil wird aber mehr als
wettgemacht, dadurch, daß die erfindungsgemäßen Substanzen im Gegensatz zu den
Substanzen aus EP-0′283′173 auch Insekten und Schaben aktiv bekämpfen, die gegen
Pestizide auf Organophosphorbasis resistent geworden sind. Dies ist um so bedeutungs
voller, als heutzutage nach wie vor große Mengen an Organophosphorverbindungen
gegen Schadinsekten jedoch mit immer geringerer Effizienz eingesetzt werden und
Resistenzprobleme nahezu allgegenwärtig sind. Der Grund für diese resistenzbrechenden
Eigenschaften ist noch nicht abgeklärt, beruht aber zweifelsfrei letztendlich auf dem
strukturellen Unterschied. Zum andern zeigen die erfindungsgemäßen Verbindungen
einen weiteren Vorteil, der ganz auf der Seite der Schabenbekämpfung liegt. Schaben sind
äußerst mobile Insekten, die sich rasch ausbreiten und dann überall anzutreffen sind, wo
ihnen ausreichend Nahrung und Schlupfwinkel angeboten werden. Da man sie aber z. B. in
Haushalten, Krankenhäuser, Vorratslager, Ställen etc., wo sie als Krankheitsüberträger
äußerst unerwünscht sind, meistens nicht großflächig mit Giften bekämpfen kann, ist
man gezwungen sie in Fallen zu locken, in denen ihnen vergiftete Köder zum Fraß
angeboten werden. Nachteilig daran ist jedoch, daß Individuen, die nur eine ungenügende
Pestizidmenge aufnehmen und überleben sehr rasch Resistenz gegenüber dem Pestizid
entwickeln und dessen Wirkung alsbald drastisch mindern. Es ist nunmehr mit den
erfindungsgemäßen Substanzen gelungen, dieses Problem in den Griff zu bekommen.
Kombiniert man nämlich das chemische Pestizid der Formel I mit einem biologischen,
nämlich mit Nematoden, die vorzugsweise Schaben befallen und töten, so erzielt man
gleich zwei äußerst vorteilhafte Effekte. Erstens werden die Schaben, die mit dem Köder
in Berührung kommen mit Nematoden infiziert und sterben selbst dann, wenn sie nur eine
ungenügende Pestizidmenge aufgenommen haben. Zweitens wird die Gefahr der Resis
tenzbildung nahezu völlig eliminiert und außerdem wird das Schabenproblem durch
Kombination zweier völlig unterschiedlicher Wirkprinzipien viel rascher gelöst, als durch
jeweils nur eines der Wirkprinzipien. Der Anwender stellt eine rasche Abnahme der
Schabenpopulation fest. Dies ist jedoch nur möglich, weil die erfindungsgemäßen
Substanzen ein wesentlich engeres Wirkungsspektrum zeigen, als z. B. die Substanzen aus
EP-0′283′173. Letztere zeigen nämlich eine ausgeprägte Anti-Nematodenwirkung und
lassen sich daher gar nicht mit Nematoden kombinieren. Ein wesentlicher Aspekt der
vorliegenden Erfindung besteht aus der Kombination der erfindungsgemäßen Substanzen
mit schaben-pathogenen Nematoden zur Bekämpfung von Insekten der Ordnung Blatella.
In einer bevorzugten Ausführungsform wird die erfindungsgemäße Kombination einer
Verbindung der Formel I mit Insekten-pathogenen Nematoden in einer Falle verwendet.
Dabei handelt es sich beispielsweise um eine geschlossene Vorrichtung mit Schlitzen an
den Seitenwänden, die ein Eindringen der Schaben in die Falle erlauben. Im oberen und
unteren Teil befindet sich jeweils ein Agargel als Wasserreservoir. Auf dem unteren Agar
gel liegt eine Papiereinlage, die beispielsweise folgendermaßen behandelt wurde: Eine
wäßrige Suspension einer Verbindung der Formel I wird auf die Einlage gesprüht, so daß
5 mg bis 500 mg Wirkstoff/m² Einlage, vorzugsweise 10 mg bis 50 mg Wirkstoff/m² Ein
lage aufgetragen wird. Auf die getrocknete Papiereinlage werden anschließend 1 Million
bis 2 Millionen lebende Nematoden aufgetragen. Gegebenenfalls enthält die Falle noch
weitere Einrichtungen, beispielsweise ein Holzgitter, das den Schaben gute Versteck
möglichkeiten bietet.
Die vorliegende Erfindung betrifft somit insbesondere auch Schabenfallen mit einem
feuchten, flächigen, saugfähigen Substrat, auf dem lebende Nematoden immobilisiert sind,
wobei dieser Träger zusätzlich 5 mg bis 500 mg einer Verbindung der Formel I pro m²
enthält. Geeignete flächige, saugfähige Substrate sind aus porösen, saugfähigen
Materialien. In Frage kommen vor allem Papier und Karton, beispielsweise Gewebe aus
Natur- oder Kunststoffasern, aber auch eingedickte oder verfestigte Flüssigkeiten. Sehr
gut eignet sich Fließpapier.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich hauptsächlich auf die Bekämpfung von Schaben
der Ordnung Blattodea, wie Mitglieder der Gattung Blatella.
In der Definition der erfindungsgemäßen Formel I sollen die einzelnen generischen
Begriffe wie folgt verstanden werden:
Unter dem Begriff Alkyl selbst oder als Bestandteil eines anderen Substituenten sind im
Rahmen vorliegender Erfindung je nach Anzahl der angegebenen Kohlenstoffatome fol
gende geradkettige und verzweigte Gruppen zu verstehen, z. B.: Methyl, Ethyl, n-Propyl,
iso-Propyl, n-Butyl, sek.-Butyl, tert.Butyl, Isobutyl, etc. Haloalkyl selbst oder als
Bestandteil von Haloalkoxy, Haloalkylthio, Haloalkylsulfinyl oder Haloalkylsulfonyl steht
für einen einfach bis perhalogenierten Alkylsubstituenten, wie z. B. für CH₂Cl, CHCl₂,
CCl₃, CH₂F, CHF₂, CF₃,CH₂Br, CHBr₂, CBr₃, CH₂J, CJ₃, CHClF, CHBrCl, CFBrCl,
C₂F₅, CH₂CH₂Cl, CHClCH₃, C₂Cl₅, CHFCHCl₂, etc., vorzugsweise jedoch für CF₃.
Unter Halogen soll hier und im folgenden Fluor, Chlor, Brom oder Jod, vorzugsweise
Fluor, Chlor oder Brom, vor allem jedoch Chlor verstanden werden. Alkylthio steht für
Alkyl-S-; Alkylsulfinyl für Alkyl-S(O)-; Alkylsulfonyl für Alkyl-S(O)₂-; Alkylcarbonyl
für Alkyl-C(O)-; Alkylcarbonyloxy für Alkyl-C(O)-O-; Alkoxycarbonyl für
Alkyl-O-C(O)-; Alkylen für ein gesättigtes aliphatisches Brückenglied, das unverzweigt
oder verzweigt ist, z. B. für -CH₂-; -CH₂CH₂-; -CH₂CH₂CH₂-; -CH₂CH₂CH₂CH₂-;
-CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂-; -CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂-; -CH₂CH(CH₃)-;
-CH₂CH(CH₃)CH₂-; -CH₂C(CH₃)₂-; -CH₂CH(C₂H₅)CH₂-; etc.
Cycloalkyl selbst oder als Bestandteil eines Substituenten steht je nach Anzahl der ange
gebenen Kohlenstoffatome für Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclo
heptyl, etc. Cyanoalkyl steht für eine Alkylgruppe, worin ein bis drei Wasserstoffatome
durch CN substituiert sind, vorzugsweise für eine Alkylgruppe, worin sich eine
CN-Gruppe am terminalen Kohlenstoffatom befindet. Entsprechend steht Hydroxyalkyl
für eine Alkylgruppe, worin ein bis drei Wasserstoffatome durch OH substituiert sind,
vorzugsweise für eine Alkylgruppe, worin sich eine OH-Gruppe am terminalen Kohlen
stoffatom befindet.
Phenyl-C₁-C₄-alkylen steht für eine unverzweigte oder verzweigte, ein bis vier Kohlen
stoffatome umfassende Alkylenbrücke, die durch Phenyl substituiert ist, vorzugsweise für
Benzdioxol-C₁-C₄-alkylen steht für eine unverzweigte oder verzweigte, ein bis vier
Kohlenstoffatome umfassende Alkylenbrücke, die durch Benzdioxol substituiert ist,
vorzugsweise für
Als Beispiele für Heterocyclen im Rahmen der Definitionen von A₃ bis A₆ seien folgende
Reste genannt: Pyrrolidinyl, 2-Pyrrolinyl, 3-Pyridinyl, 1,2,3,4-Tetrahydro-pyridinyl,
Piperidinyl, Pyrazolidinyl, 3-Pyrazolinyl, Imidazolidinyl, Hexahydropyrimidinyl,
Piperazinyl, Isoxazolidinyl, Morpholinyl, Thiazolinyl, 1,2,3-Triazolyl, 1,2,4-Triazolyl,
Thiomorpholinyi, Indolinyl, Isoindolinyl, Perhydroindolinyl, Perhydroisoindolinyl,
1,2,3,4-Tetrahydrochinolinyl, 1,2,3,4-Tetrahydroisochinolinyl, Perhydrochinolinyl,
Perhydroisochinolinyl, Benzoxazolidinyl und Benzthiazolidinyl.
Die in der folgenden Liste aufgeführten substituierten, über Stickstoff gebundenen
heterocyclischen Reste im Rahmen der Definitionen von A₃ bis A₆ werden als Beispiele
verstanden, welche den Gegenstand der Erfindung nicht einschränken: Piperazinyl,
4-Methyl-piperazinyl, 4-Ethoxycarbonyl-piperazinyl, 4-Benzyl-piperazinyl,
4-(2-Hydroxyethyl)-piperazinyl, 4-(3-Chlorpropyl)-piperazinyl, 4-[2-(2-Trifluormethyl
phenyl)-ethyl]-piperazinyl, 4-(5-Benzdioxolyl-methyl)-piperazinyl, 4-tert.-Butoxy
carbonyl-piperazinyl, 3,6-Dimethyl-piperazinyl, 4-Phenyl-piperazinyl, 4-(4-
Methylphenyl)-piperazinyl, 4-(4-tert.-Butylphenyl)-piperazinyl, 4-(4-Fluorphenyl)-
piperazinyl, 4-(4-Acetylphenyl)-piperazinyl, 4-(4-Methoxyphenyl)-piperazinyl, 4-(4-
Chlorphenyl)-piperazinyl , 4-(3-Methylphenyl)-piperazinyl, 4-(2,4-Dichlorphenyl)-
piperazinyl, 4-(4-Nitrophenyl)-piperazinyl, 4-(3-Triftuormethylphenyl)-piperazinyl, 4-(2-
Trifluormethylphenyl)-piperazinyl, 4-(2-Methoxyphenyl)-piperazinyl, 4-(2-Ethoxy
phenyl)-piperazinyl, 4-(2-Huorphenyl)-piperazinyl, 4-(2-Chlorphenyl)-piperazinyl, 4-(4-
Bromphenyl)-piperazinyl, 4-(4-Trifluoimethylphenyl)-piperazinyl, 4-(2-Pyridyl)-
piperazinyl, 4-(2-Pyrimidinyl)-piperazinyl,
Piperidinyl, 3-Methyl-piperidinyl, 4-(4-Methoxyphenyl)-piperidinyl, 4-(4-Chlorphenyl)- piperidinyl, 4-(3-Methylphenyl)-piperidinyl, 4-(2,4-Dichlorphenyl)-piperidinyl, 4-(4- Nitrophenyl)-piperidinyl, 4-(3-Trifluoimethylphenyl)-piperidinyl, 4-(2-Trifluormethyl phenyl)-piperidinyl, 4-(2-Methoxyphenyl)-piperidinyl, 4-(2-Ethoxyphenyl)-piperidinyl, 4-(2-Fluorphenyl)-piperidinyl, 4-(2-Chlorphenyl)-piperidinyl, 4-(4-Bromphenyl)- piperidinyl, 4-(4-Trifluormethylphenyl)piperidinyl, 4-(3,5-Difluorphenyl)-piperidinyl, 4-(2-Pyridyl)-piperidinyl, 4-(2-Pyrimidinyl)-piperidinyl, 3-Ethoxycarbonyl-piperidinyl, 3-Hydroxymethyl-piperidinyl, 4-Hydroxypiperidinyl, 4-Methyl-piperidinyl, 4-Isopropyl- piperidinyl, 4-tert.-Butyl-piperidinyl, 4-Ethoxycarbonyl-piperidinyl, 4-Phenyl- piperidinyl, 3,3-Dimethyl-piperidinyl, 4-Benzyl-piperidinyl, 4-(2-Hydroxyethyl)- piperidinyl,
Morpholinyl, 3,5-Dimethylmorpholinyl, 3,5-Diisopropylmorpholinyl, Thiomorpholinyl, 3,5-Dimethylthiomorpholinyl,
Pyrrolidinyl, 2,5-Dimethylpyrrolidinyl,
Thiazolinyl,
1,2,3,4-Tetrahydroisochinolinyl, 1,2,3,4-Tetrahydro-6,7-dimethoxyisochinolinyl,
Perhydroisochinolinyl und Perhydroisoindolinyl.
Piperidinyl, 3-Methyl-piperidinyl, 4-(4-Methoxyphenyl)-piperidinyl, 4-(4-Chlorphenyl)- piperidinyl, 4-(3-Methylphenyl)-piperidinyl, 4-(2,4-Dichlorphenyl)-piperidinyl, 4-(4- Nitrophenyl)-piperidinyl, 4-(3-Trifluoimethylphenyl)-piperidinyl, 4-(2-Trifluormethyl phenyl)-piperidinyl, 4-(2-Methoxyphenyl)-piperidinyl, 4-(2-Ethoxyphenyl)-piperidinyl, 4-(2-Fluorphenyl)-piperidinyl, 4-(2-Chlorphenyl)-piperidinyl, 4-(4-Bromphenyl)- piperidinyl, 4-(4-Trifluormethylphenyl)piperidinyl, 4-(3,5-Difluorphenyl)-piperidinyl, 4-(2-Pyridyl)-piperidinyl, 4-(2-Pyrimidinyl)-piperidinyl, 3-Ethoxycarbonyl-piperidinyl, 3-Hydroxymethyl-piperidinyl, 4-Hydroxypiperidinyl, 4-Methyl-piperidinyl, 4-Isopropyl- piperidinyl, 4-tert.-Butyl-piperidinyl, 4-Ethoxycarbonyl-piperidinyl, 4-Phenyl- piperidinyl, 3,3-Dimethyl-piperidinyl, 4-Benzyl-piperidinyl, 4-(2-Hydroxyethyl)- piperidinyl,
Morpholinyl, 3,5-Dimethylmorpholinyl, 3,5-Diisopropylmorpholinyl, Thiomorpholinyl, 3,5-Dimethylthiomorpholinyl,
Pyrrolidinyl, 2,5-Dimethylpyrrolidinyl,
Thiazolinyl,
1,2,3,4-Tetrahydroisochinolinyl, 1,2,3,4-Tetrahydro-6,7-dimethoxyisochinolinyl,
Perhydroisochinolinyl und Perhydroisoindolinyl.
Unter den Begriff physiologisch vertragliche Additionsverbindungen sind Komplexe bzw.
Salze von einer Verbindung der Formel I mit einer anorganischen oder organischen Säure
oder Base zu verstehen, die durch Anlagerung einer äquivalenten Menge einer salzbil
denden Base an das Basismolekül der Formel I entstehen oder mit Losungsmitteln wie
Dimethylformamid (DMF) oder Dimethylacetamid (DMA). Geeignete anorganische
Basen sind z. B. Oxide, Hydroxide, Carbonate und Hydrogencarbonate von Alkali- und
Erdalkalimetallen (z. B. CaO, BaO, NaOH, KOH, Ca(OH)₂, KHCO₃, NaHCO₃, K₂CO₃
oder Na₂CO₃). Typische Vertreter geeigneter organischer Basen sind Tetrabutyl
ammoniumhydroxid, Trialkylamine, wie Triethylamin oder Dialkylamine, wie Diethyl- oder
Dipropylamin.
Sechs hervorgehobene Untergruppen von Verbindungen der Formel I bilden jene, die
jeweils durch den Substituenten A₁, A₂, A₃, A₄, A₅ oder A₆ charakterisiert sind, wobei
A1-₆ die unter Formel I angegebenen Bedeutungen haben; unter Einschluß der physio
logisch verträglichen Additionsverbindungen und unter diesen sind besonders die
bevorzugt, die im Ringteil von A1-6 durch Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, Trifluor
methyl oder Trifluormethoxy substituiert sind.
Innerhalb der Verbindungen der Formel I sind beispielsweise folgende Untergruppen
bevorzugt:
Gruppe A: Verbindungen der Formel I, worin
R₁ für [C₁-C₆-Alkylenyl]-A₃ steht, wobei A₃ einen fünfgliedrigen aromatischen, mono- oder anneliert bicyclischen Heterocyclus repräsentiert mit ein bis drei Hetero atomen ausgewählt aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel, der unsubstituiert oder ein- bis zweifach durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Haloalkyl substituiert ist; und
R₂, R₃ und R₄ die unter Formel I angegebenen Bedeutungen haben.
R₁ für [C₁-C₆-Alkylenyl]-A₃ steht, wobei A₃ einen fünfgliedrigen aromatischen, mono- oder anneliert bicyclischen Heterocyclus repräsentiert mit ein bis drei Hetero atomen ausgewählt aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel, der unsubstituiert oder ein- bis zweifach durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Haloalkyl substituiert ist; und
R₂, R₃ und R₄ die unter Formel I angegebenen Bedeutungen haben.
Gruppe B: Verbindungen der Formel I im Umfang der Gruppe A, worin
A₃ für Thiazol steht, wobei jedes unsubstituiert oder ein- bis zweifach durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Haloalkyl substituiert ist; und
R₂, R₃ und R₄ die unter Formel I angegebenen Bedeutungen haben.
A₃ für Thiazol steht, wobei jedes unsubstituiert oder ein- bis zweifach durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Haloalkyl substituiert ist; und
R₂, R₃ und R₄ die unter Formel I angegebenen Bedeutungen haben.
Gruppe C: Verbindungen der Formel I im Umfang der Gruppe A, worin
A₃ für Benzthiazol steht, wobei jedes unsubstituiert oder ein- bis zweifach durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Haloalkyl substituiert ist; und
R₂, R₃ und R₄ die unter Formel I angegebenen Bedeutungen haben.
A₃ für Benzthiazol steht, wobei jedes unsubstituiert oder ein- bis zweifach durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Haloalkyl substituiert ist; und
R₂, R₃ und R₄ die unter Formel I angegebenen Bedeutungen haben.
Gruppe D: Verbindungen der Formel I, worin
R₁-[C₁-C₆-Alkylenyl]-A₆ repräsentiert, wobei
A₆ einen unsubstituierten oder ein- bis dreifach substituierten aromatischen, mono- oder anneliert bicyclischen, sechsgliedrigen Heterocyclus mit ein bis drei Stickstoff atomen darstellt, worin die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Reihe Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Haloalkyl, C₁-C₃-Haloalkoxy, C₁-C₃-Hydroxyalkyl, C₁-C₃-Alkylcarbonyl, C₁-C₃-Alkoxycarbonyl, Hydroxy, Formyl, Phenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, ein- bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₃Alkoxy, C₁-C₃-Alkylcarbonyl oder C₁-C₃-Haloalkyl substituiertes Phenyl und ein- bis dreifach durch C₁-C₃-Alkoxy substituiertes C₁-C₃-Alkyl;
R₂ für C₁ -C₃-Alkyl, C₁-C₃-Haloalkyl, C₁ -C₃-Alkoxy, C₁-C₆-Haloalkoxy, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁ -C₃-Alkylthio, C₁-C₆-Haloalkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Haloalkylsulfinyl, Hydroxy, Carboxyl, Halogen, Nitro, Cyano, Amino, C₁-C₃-Alkylamino, Di(C₁-C₃-alkyl)amino, C₁-C₃-Alkoxycarbonyl, C₁ -C₃-Alkylcarbonyl, C₁-C₃-Alkylcarbonylamino oder C₁-C₃-Alkoxycarbonylamino steht; und
R₃ und R₄ unabhängig voneinander die Bedeutung von R₂ oder Wasserstoff haben; unter Einschluß der physiologisch verträglichen Additionsverbindungen.
R₁-[C₁-C₆-Alkylenyl]-A₆ repräsentiert, wobei
A₆ einen unsubstituierten oder ein- bis dreifach substituierten aromatischen, mono- oder anneliert bicyclischen, sechsgliedrigen Heterocyclus mit ein bis drei Stickstoff atomen darstellt, worin die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Reihe Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Haloalkyl, C₁-C₃-Haloalkoxy, C₁-C₃-Hydroxyalkyl, C₁-C₃-Alkylcarbonyl, C₁-C₃-Alkoxycarbonyl, Hydroxy, Formyl, Phenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, ein- bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₃Alkoxy, C₁-C₃-Alkylcarbonyl oder C₁-C₃-Haloalkyl substituiertes Phenyl und ein- bis dreifach durch C₁-C₃-Alkoxy substituiertes C₁-C₃-Alkyl;
R₂ für C₁ -C₃-Alkyl, C₁-C₃-Haloalkyl, C₁ -C₃-Alkoxy, C₁-C₆-Haloalkoxy, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁ -C₃-Alkylthio, C₁-C₆-Haloalkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Haloalkylsulfinyl, Hydroxy, Carboxyl, Halogen, Nitro, Cyano, Amino, C₁-C₃-Alkylamino, Di(C₁-C₃-alkyl)amino, C₁-C₃-Alkoxycarbonyl, C₁ -C₃-Alkylcarbonyl, C₁-C₃-Alkylcarbonylamino oder C₁-C₃-Alkoxycarbonylamino steht; und
R₃ und R₄ unabhängig voneinander die Bedeutung von R₂ oder Wasserstoff haben; unter Einschluß der physiologisch verträglichen Additionsverbindungen.
Innerhalb der Gruppe D sind vor allem jene Verbindungen bevorzugt, worin
A₆ für Pyridin steht, das unsubstituiert oder ein- bis zweifach durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Haloalkyl substituiert ist; und
R₂, R₃ und R₄ die bei Gruppe D angegebenen Bedeutungen haben und unter diesen insbesondere Verbindungen der Formel I, worin
R₁-[C₁-C₆-Alkylenyl]-A₆ repräsentiert, wobei
A₆ für Pyridin steht, das unsubstituiert oder ein- bis zweifach durch Fluor Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl oder Trifluormethyl substituiert ist; unter Einschluß der physiologisch verträglichen Additionsverbindungen.
A₆ für Pyridin steht, das unsubstituiert oder ein- bis zweifach durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Haloalkyl substituiert ist; und
R₂, R₃ und R₄ die bei Gruppe D angegebenen Bedeutungen haben und unter diesen insbesondere Verbindungen der Formel I, worin
R₁-[C₁-C₆-Alkylenyl]-A₆ repräsentiert, wobei
A₆ für Pyridin steht, das unsubstituiert oder ein- bis zweifach durch Fluor Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl oder Trifluormethyl substituiert ist; unter Einschluß der physiologisch verträglichen Additionsverbindungen.
Weitere interessante Untergruppen von Verbindungen der Formel I sind:
Gruppe E: Verbindungen der Formel I, worin
R₁-[C₁-C₆-Alkylenyl]-A₁ repräsentiert, wobei
A₁ für C₁-C₃-Haloalkoxy, C₁-C₃-Haloalkylthio, C₁-C₃-Haloalkylsulfinyl, C₁-C₃-Hydroxyalkyl, C₁-C₃-Alkylcarbonyloxy, Phenyl oder Benzdioxolyl steht;
R₂ für C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃-Haloalkyl, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Haloalkoxy, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₃-Alkylthio, C₁-C₃-Haloalkylthio, C₁-C₃-Alkylsulfinyl, C₁-C₃-Haloalkylsulfinyl, Hydroxy, Carboxyl, Halogen, Nitro, Cyano, Amino, C₁-C₃-Alkylamino, Di(C₁-C₃-alkyl)amino, C₁-C₃-Alkoxycarbonyl, C₁-C₃-Alkylcarbonyl, C₁-C₃-Alkylcarbonylamino oder C₁-C₃-Alkoxycarbonylamino steht; und
R₃ und R₄ unabhängig voneinander die Bedeutung von R₂ oder Wasserstoff haben; unter Einschluß der physiologisch verträglichen Additionsverbindungen.
R₁-[C₁-C₆-Alkylenyl]-A₁ repräsentiert, wobei
A₁ für C₁-C₃-Haloalkoxy, C₁-C₃-Haloalkylthio, C₁-C₃-Haloalkylsulfinyl, C₁-C₃-Hydroxyalkyl, C₁-C₃-Alkylcarbonyloxy, Phenyl oder Benzdioxolyl steht;
R₂ für C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃-Haloalkyl, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Haloalkoxy, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₃-Alkylthio, C₁-C₃-Haloalkylthio, C₁-C₃-Alkylsulfinyl, C₁-C₃-Haloalkylsulfinyl, Hydroxy, Carboxyl, Halogen, Nitro, Cyano, Amino, C₁-C₃-Alkylamino, Di(C₁-C₃-alkyl)amino, C₁-C₃-Alkoxycarbonyl, C₁-C₃-Alkylcarbonyl, C₁-C₃-Alkylcarbonylamino oder C₁-C₃-Alkoxycarbonylamino steht; und
R₃ und R₄ unabhängig voneinander die Bedeutung von R₂ oder Wasserstoff haben; unter Einschluß der physiologisch verträglichen Additionsverbindungen.
Gruppe F: Verbindungen der Formel I, worin
R₁-[C₁-C₆-Alkylenyl]-A₄ repräsentiert, wobei
A₄ einen fünfgliedrigen nichtaromatischen, mono- oder anneliert bicyclischen Heterocyclus repräsentiert mit ein bis drei Heteroatomen ausgewählt aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel, der unsubstituiert oder ein- bis dreifach durch Halogen, C₁-C₃-Alkyl oder C₁-C₃-Haloalkyl substituiert ist;
R₂ für C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃-Haloalkyl, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Haloalkoxy, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₃-Alkylthio, C₁-C₃-Haloalkylthio, C₁-C₃-Alkylsulfinyl, C₁-C₃-Haloalkylsulfinyl, Hydroxy, Carboxyl, Halogen, Nitro, Cyano, Amino, C₁-C₃-Alkylamino, Di(C₁-C₃-alkyl)amino, C₁-C₃-Alkoxycarbonyl, C₁-C₃-Alkylcarbonyl, C₁-C₃-Alkylcarbonylamino oder C₁-C₃-Alkoxycarbonylamino steht; und
R₃ und R₄ unabhängig voneinander die Bedeutung von R₂ oder Wasserstoff haben; unter Einschluß der physiologisch verträglichen Additionsverbindungen.
R₁-[C₁-C₆-Alkylenyl]-A₄ repräsentiert, wobei
A₄ einen fünfgliedrigen nichtaromatischen, mono- oder anneliert bicyclischen Heterocyclus repräsentiert mit ein bis drei Heteroatomen ausgewählt aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel, der unsubstituiert oder ein- bis dreifach durch Halogen, C₁-C₃-Alkyl oder C₁-C₃-Haloalkyl substituiert ist;
R₂ für C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃-Haloalkyl, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Haloalkoxy, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₃-Alkylthio, C₁-C₃-Haloalkylthio, C₁-C₃-Alkylsulfinyl, C₁-C₃-Haloalkylsulfinyl, Hydroxy, Carboxyl, Halogen, Nitro, Cyano, Amino, C₁-C₃-Alkylamino, Di(C₁-C₃-alkyl)amino, C₁-C₃-Alkoxycarbonyl, C₁-C₃-Alkylcarbonyl, C₁-C₃-Alkylcarbonylamino oder C₁-C₃-Alkoxycarbonylamino steht; und
R₃ und R₄ unabhängig voneinander die Bedeutung von R₂ oder Wasserstoff haben; unter Einschluß der physiologisch verträglichen Additionsverbindungen.
Gruppe G: Verbindungen der Formel I, worin
R₁-[C₁-C₆-Alkylenyl]-A₅ repräsentiert, wobei
A₅ einen sechsgliedrigen nichtaromatischen, mono- oder anneliert bicyclischen Heterocyclus mit ein bis drei Heteroatomen aus der Gruppe Stickstoff,Sauerstoff und Schwefel repräsentiert; der unsubstituiert ist oder durch ein bis drei Substituenten aus der Reihe Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₃-Halo alkyl, C₁-C₃-Hydroxyalkyl, C₁-C₃-Cyanoalkyl, C₁-36-Alkoxy, C₁-C₃-Haloalkoxy, C₁-C₃-Alkylthio, C₁-C₃-Haloalkylthio, C₁ -C₃-Alkylsulfinyl, C₁-C₃-Haloalkylsulfinyl, C₁-C₃-Alkylsulfonyl, Di(C₁-C₃-alkyl)amino, C₁-C₃-Alkoxycarbonyl, C₁-C₃-Alkyl carbonyl, C₁-C₃-Alkylcarbonyloxy und COOH substituiert ist oder einfach substituiert ist durch einen Substituenten aus der Reihe Phenyl, Benzyl, Benzdioxol-C₁-C₃-alkylenyl, Pyridinyl, Pyrimidyl oder Phenyl-C₁-C₃-alkylenyl wobei jeder dieser letztgenannten Substituenten im Ringteil seinerseits unsubstituiert oder ein- bis dreifach durch Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃-Haloalkyl,C₁-C₃-Cyanoalkyl, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Alkylthio, C₁-C₃-Haloalkylthio, C₁-C₃-Alkylsulfinyl, C₁-C₃-Haloalkylsulfinyl, C₁-C₃-Alkylsulfonyl, C₁-C₃-Dialkylamino, C₁-C₃-Haloalkoxy, C₁-C₃-Alkoxycarbonyl, C₁-C₃-Alkylcarbonyl, C₁-C₃-Alkylcarbonyloxy oder COOH substituiert ist;
R₂ für C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃-Haloalkyl, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Haloalkoxy, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₃-Alkylthio, C₁-C₃-Haloalkylthio, C₁-C₃-Alkylsulfinyl, C₁-C₃-Haloalkylsulfinyl, Hydroxy, Carboxyl, Halogen, Nitro, Cyano, Amino, C₁-C₃-Alkylamino, Di(C₁-C₃-alkyl)amino, C₁-C₃-Alkoxycarbonyl, C₁-C₃-Alkylcarbonyl, C₁-C₃-Alkylcarbonylamino oder C₁-C₃-Alkoxycarbonylamino steht; und
R₃ und R₄ unabhängig voneinander die Bedeutung von R₂ oder Wasserstoff haben; unter Einschluß der physiologisch verträglichen Additionsverbindungen.
R₁-[C₁-C₆-Alkylenyl]-A₅ repräsentiert, wobei
A₅ einen sechsgliedrigen nichtaromatischen, mono- oder anneliert bicyclischen Heterocyclus mit ein bis drei Heteroatomen aus der Gruppe Stickstoff,Sauerstoff und Schwefel repräsentiert; der unsubstituiert ist oder durch ein bis drei Substituenten aus der Reihe Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₃-Halo alkyl, C₁-C₃-Hydroxyalkyl, C₁-C₃-Cyanoalkyl, C₁-36-Alkoxy, C₁-C₃-Haloalkoxy, C₁-C₃-Alkylthio, C₁-C₃-Haloalkylthio, C₁ -C₃-Alkylsulfinyl, C₁-C₃-Haloalkylsulfinyl, C₁-C₃-Alkylsulfonyl, Di(C₁-C₃-alkyl)amino, C₁-C₃-Alkoxycarbonyl, C₁-C₃-Alkyl carbonyl, C₁-C₃-Alkylcarbonyloxy und COOH substituiert ist oder einfach substituiert ist durch einen Substituenten aus der Reihe Phenyl, Benzyl, Benzdioxol-C₁-C₃-alkylenyl, Pyridinyl, Pyrimidyl oder Phenyl-C₁-C₃-alkylenyl wobei jeder dieser letztgenannten Substituenten im Ringteil seinerseits unsubstituiert oder ein- bis dreifach durch Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃-Haloalkyl,C₁-C₃-Cyanoalkyl, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Alkylthio, C₁-C₃-Haloalkylthio, C₁-C₃-Alkylsulfinyl, C₁-C₃-Haloalkylsulfinyl, C₁-C₃-Alkylsulfonyl, C₁-C₃-Dialkylamino, C₁-C₃-Haloalkoxy, C₁-C₃-Alkoxycarbonyl, C₁-C₃-Alkylcarbonyl, C₁-C₃-Alkylcarbonyloxy oder COOH substituiert ist;
R₂ für C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃-Haloalkyl, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Haloalkoxy, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₃-Alkylthio, C₁-C₃-Haloalkylthio, C₁-C₃-Alkylsulfinyl, C₁-C₃-Haloalkylsulfinyl, Hydroxy, Carboxyl, Halogen, Nitro, Cyano, Amino, C₁-C₃-Alkylamino, Di(C₁-C₃-alkyl)amino, C₁-C₃-Alkoxycarbonyl, C₁-C₃-Alkylcarbonyl, C₁-C₃-Alkylcarbonylamino oder C₁-C₃-Alkoxycarbonylamino steht; und
R₃ und R₄ unabhängig voneinander die Bedeutung von R₂ oder Wasserstoff haben; unter Einschluß der physiologisch verträglichen Additionsverbindungen.
Zu den besonders bevorzugten Einzelvertreter der Verbindungen der Formel I gehören:
- - 1-[(2,6-Dibrompyridin-5-yl)methyl]-2-[(2,6-dichlor-4-trifluormethyl)--phenyl]- 4,5-dicyano-1H-imidazol;
- - 1-[(2-Chlorthiazol-4-yl)methyl]-2-[(2,6-dichlor-4-trifluormethyl)phe-nyl]- 4,5-dicyano-1H-imidazol;
- - 1-[(2Chlorpyridin-5-yl)methyl]-2-[(2,6-dichlor-4-trifluormethyl)phen-yl]- 4,5-dicyano-1H-imidazol;
- - 1-(3,5-Ditrifluormethylbenzyl)-2-[(2,6-dichlor-4-trifluormethyl)phen-yl]- 4,5-dicyano-1H-imidazol;
- - 1-(N-Piperidylethylenyl)-2- [(2,6-dichlor-4-trifluormethyl)phenyl]- 4,5-dicyano-1H-imidazol;
- - 1-(N-Morpholinylethylenyl)-2-[(2,6-dichlor-4-trifiuormethyl)phenyl]-- 4,5-dicyano-1H-imidazol;
- - 1-[(2-Chlorthiazol-4-yl)methyl]-2-[2,6-dichlorphenyl]-4,5-dicyano-1H--imidazol;
- - 1- [(2-Chlorpyridin-5-yl)methyl]-2-[2-chlorphenyl]-4,5-dicyano-1H-imida-zol; unter Einschluss der physiologisch verträglichen Additionsverbindungen.
Die Verbindungen der Formel I werden dadurch hergestellt, daß man eine Verbindung der
Formel II
worin die Substituenten R₁, R₂, R₃ und R₄ die unter Formel I angegebenen Bedeutungen
haben, mit einem geeigneten Oxidationsmittel cyclisiert, wobei man vorzugsweise von
einer Verbindung der Formel II ausgeht, worin Wasserstoff anstelle von R₁ steht, so daß
zunächst eine Verbindung der Formel I entsteht, worin anstelle von R₁ Wasserstoff steht,
und einen unter R₁ angegebenen Rest, nachträglich im Sinne einer N-Alkylierungsreaktion
einführt.
Die Cyclisierungsreaktion kann mit an sich bekannten Cyclisierungsmitteln durchgeführt
werden. Geeignete Cyclisierungsmittel sind zum Beispiel:
Bleitetraacetat in Eisessig oder einem Gemisch von Eisessig und einem aromatischen,
reaktionsinerten Kohlenwasserstoff, wie z. B. Benzol, Toluol oder Xylol [vgl. F.F.
Stephens et al., J. Chem. Soc., 2971 (1949) und 1722 (1950)].
Jod in einem polaren organischen Lösungsmittel, wie z. B. N-Methyl-2-pyrrolidon unter
Zusatz einer anorganischen Base wie Natriumacetat und bei erhöhter Temperatur [vgl.
EP-269′238].
Organische Oxidationsmittel, wie 2,3-Dichlor-5,6-dicyano-1,4-benzochinon (DDQ) in
einem polaren, reaktionsinerten Lösungsmittel, wie Acetonitril und bei erhöhter
Temperatur [vgl. EP-283′173].
Wäßrige organische Oxidationsmittel, wie Natriumhypochlorid [vgl. Jpn. Kokai
TOKKYO KOHO 79, 112, 861] oder N-Chlorsuccinimid in einem polaren , organischen
Lösungsmittel wie N,N-Dimethylformamid (DMF) unter Zusatz einer löslichen, organi
schen Base, wie Nicotinamid [vgl. Synthesis 1058 (1984)].
Besonders vorteilhaft ist dabei die Verwendung von Jod/N-Methylpyrrolidon als Cycli
sierungsmittel.
Bei der Cyclisierung liegen die Reaktionstemperaturen üblicherweise bei +20° bis
+100°C, vorzugsweise bei +40° bis +90°C.
Bei der Cyclisierung kann man zwar eine Verbindung der Formel II einsetzen, bei der R₁
anstelle von Wasserstoff steht, man geht aber vorzugsweise von der freien Amino-
Verbindung aus und führt den von Wasserstoff verschiedenen Rest R₁ nachträglich mittels
einer der üblichen Methoden ein. Dies führt im allgemeinen zu besseren Ausbeuten, und
die Reaktion kann analog zu bekannten Alkylierungsmethoden durchgeführt werden.
Die Verbindungen der Formel II sind teilweise neu und auf Grund ihrer Struktur besonders
für die Herstellung der aktiven Endprodukte der Formel I oder anderer Aktivsubstanzen
mit dieser Teilstruktur geeignet. Sie sind daher wichtiger Bestandteil der vorliegenden
Erfindung.
Die Verbindungen der Formel II werden durch Umsetzung von Verbindungen der Formel
VII
worin R₂, R₃ und R₄ die unter Formel I angegebenen Bedeutungen haben, mit einer
Verbindung der Formel IX
worin R₁ die unter Formel I angegebenen Bedeutungen hat, umsetzt.
Alle Umsetzungen mit einer Verbindung der Formel IX können analog zu den in der
Literatur beschriebenen Umsetzungen durchgeführt werden, so z. B. analog zu
DE-3,726,044 oder R.W. Begland et al., J. Org. Chem. 39, 2341 (1974).
Bei den Umsetzungen mit einer Verbindung der Formel IX geht man vorzugsweise von
einer Verbindung der Formel IX aus, worin statt R₁ zunächst Wasserstoff steht und führt
einen von Wasserstoff verschiedenen Rest R₁ nachträglich mittels einer der üblichen
Alkylierungsmethoden ein.
Die Verbindungen der Formel VII sind teilweise bekannt oder können analog zu den
bekannten Vertretern hergestellt werden, z. B. wie beschrieben in J. Chem. Eng. Data 28
39 (1983); R. N. Young et al., Tetrahedron Letters 25, 1753 (1984) oder L. C. Raiford et
al., J. Amer. Chem. Soc. 52, 4576 (1930).
Es wurde nun gefunden, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I bei
günstiger Warmblüter-, Fisch- und Pflanzenverträglichkeit wertvolle Wirkstoffe in der
Schädlingsbekämpfung sind. Die Hauptindikationsgebiete liegen bei der Bekämpfung von
Insekten und unter diesen insbesondere von Schaben. Die Ordnung Schaben, Blattodea
(Schaben, Kakerlaken), gehört zu den hemimetabolen Insektenordnungen. Zu ihr gehören
beispielsweise die Deutsche Schabe Blatella germanica, die Amerikanische Schabe
Periplaneta americana, die Totenkopfschabe Biaberus craniifer und die Orientalische
Schabe Blatta orientalis. Wie alle Insekten machen Schaben in ihrer Entwicklung von der
Larve (Nymphe) zu einem adulten Tier (Imago) eine Metamorphose mit, bei der jede
Häutung nicht nur eine Größenzunahme sondern auch eine stufenweise Annäherung an
die Organisation der Imago mit sich bringt. Daneben gleichen sich Larve und Imago in
vielen Merkmalen. Eine letzte Häutung führt direkt zur Imago. Dazwischen wird kein
Puppenstadium eingeschaltet. Die Verbindungen der Formel I zeigen eine ausgezeichnete
Schabenwirkung, indem sie maßgeblich in deren komplexen Lebenszyklus eingreifen.
Einige Vertreter der erfindungsgemäßen Substanzen zeigen auch eine gewisse anthel
mintische Aktivität. Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind gegen alle oder einzelne
Entwicklungsstadien von normal sensiblen aber auch z. B. OP-resistenten Arten von
Fliegen und Schaben wirksam.
Als besonderes Merkmal der Verbindungen der Formel I ist ihre gegenüber Warmblütern
überraschend hohe Verträglichkeit, ihre OP-resistenz-brechende Eigenschaft und ihre
Verträglichkeit für schaben-pathogene Nematoden hervorzuheben.
Die Hauptindikationsgebiete liegen bei der Bekämpfung von Insekten im Hygienebereich,
wie Schaben und Fliegen.
Die Erfindung betrifft demnach Mittel für die Anwendung im Hygienebereich.
Darüber hinaus schließt die vorliegende Erfindung auch die Herstellung dieser Mittel ein,
die gekennzeichnet ist durch das innige Vermischen und/oder Vermahlen der Aktivsub
stanz mit einem oder mehreren hierin beschriebenen Substanzen bzw. Substanzgruppen.
Die Formulierungsschritte können durch Kneten, Granulieren (bei Granulaten) und
gegebenenfalls Pressen (bei Pellets) ergänzt werden. Eingeschlossen ist auch ein
prophylaktisches und/oder kuratives Verfahren zur Bekämpfung von Pflanzenschädlingen
und/oder Helminthen beim Säuger, das sich durch Applikation der erfindungsgemäßen
Verbindungen der Formel I bzw. der erfindungsgemäßen Mittel auf den Lebensraum des
Schädlings auszeichnet.
Wirkstoffe der Formel I werden üblicherweise in Form von Zusammensetzungen verwen
det und können gleichzeitig oder nacheinander mit weiteren Wirkstoffen auf die zu
behandelnde Fläche oder den Parasiten gegeben werden. Diese weiteren Wirkstoffe
können sowohl Düngemittel, Spurenelemente-Vermittler oder andere das Pflanzenwachs
tum beeinflussende Präparate sein. Es können dabei auch selektive Herbizide sowie
Insektizide, Fungizide, Bakterizide, Nematizide, Molluskizide oder Gemische mehrerer
dieser Präparate zusammen mit gegebenenfalls weiteren in der Formulierungstechnik
üblichen Trägerstoffen, Tensiden oder anderen applikationsfördernden Zusätzen Verwen
dung finden. Als Mischungspartner kommen vor allem auch lebende Nematoden in Frage.
Die gute pestizide Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I entspricht
einer Abtötungsrate (Mortalität) von mindestens 50-60% der erwähnten Schädlinge.
Die Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen und der sie enthaltenden Mittel
gegen Schädlinge läßt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden
wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen. Als Zusätze kommen zum
Beispiel Vertreter der folgenden Wirkstoffklassen in Betracht: Organische Phosphor
verbindungen, Nitrophenole und Derivate, Formamidine, Harnstoffe, Carbamate,
Pyrethroide, chlorierte Kohlenwasserstoffe und Bacillus thuringiensis-Präparate.
Die Verbindungen der Formel I werden in unveränderter Form oder vorzugsweise
zusammen mit den in der Formulierungstechnik üblichen Hilfsmitteln eingesetzt und
können daher beispielsweise zu emulgierbaren Konzentraten, direkt versprüh- oder
verdünnbaren Lösungen, verdünnten Emulsionen, Spritzpulvern, löslichen Pulvern,
Stäubemitteln, Granulaten, auch Verkapselungen in polymeren Stoffen in bekannter Weise
verarbeitet werden. Die Anwendungsverfahren, wie Versprühen, Vernebeln, Verstäuben,
Verstreuen oder Gießen, werden ebenso wie die Mittel den angestrebten Zielen und den
gegebenen Verhältnissen entsprechend gewählt.
Ein bevorzugtes Verfahren zum Aufbringen eines Wirkstoffs der Formel I bzw. eines
daraus hergestellten Mittels, das mindestens einen dieser Wirkstoffe enthält, ist das
Aufbringen auf den bevorzugten Aufenthaltsort des Insekts oder das Einbringen in Fallen,
in die das Insekt gelockt wird. Applikationsfrequenz und Aufwandmenge richten sich
dabei nach dem Befallsdruck des betreffenden Erregers. Die Wirkstoffe der Formel I
können aber auch über den Erdboden durch das Wurzelwerk in die Pflanze gelangen
(systemische Wirkung), indem man den Standort der Pflanze mit einer flüssigen Zube
reitung tränkt oder die Substanzen in fester Form in den Boden einbringt, z. B. in Form von
Granulat (Bodenapplikation). Bei Wasserreiskulturen kann man solche Granulate dem
überfluteten Reis-Feld zudosieren. Die Verbindungen der Formel I können aber auch auf
Samenkörner aufgebracht werden (Coating), indem man die Körner entweder in einer
flüssigen Zubereitung des Wirkstoffs tränkt oder sie mit einer festen Zubereitung
beschichtet.
Die Formulierung, das heißt die den Wirkstoff der Formel I, beziehungsweise Kombina
tionen dieser Wirkstoffe mit anderen agrochemischen Wirkstoffen, und gegebenenfalls
einen festen oder flüssigen Zusatzstoff enthaltenden Mittel, Zubereitungen oder
Zusammensetzungen, werden in bekannter Weise hergestellt, zum Beispiel durch inniges
Vermischen und/oder Vermahlen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, wie beispielsweise mit
Lösungsmitteln, festen Trägerstoffen, und gegebenenfalls oberflächenaktiven Ver
bindungen (Tensiden).
Als Lösungsmittel können in Frage kommen: Aromatische Kohlenwasserstoffe, bevorzugt
die Fraktionen C₈ bis C₁₂ von Alkylbenzolen wie Xylolgemische oder alkylierte
Naphthaline aliphatische oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan,
Paraffine oder Tetrahydronaphthalin, Alkohole wie Äthanol, Propanol oder Butanol, und
Glykole sowie deren Äther und Ester, wie Propylenglykol, Dipropylenglykoläther,
Äthylenglykol, Äthylenglykolmonomethyl- oder -äthyläther, Ketone, wie Cyclohexanon,
Isophoron oder Diacetanolalkohol, starke polare Lösungsmittel, wie N-Methyl-2-
pyrrolidon, Dimethylsulfoxid oder Dimethyformamid oder Wasser, Pflanzenöle, wie
Raps-, Rizinus-, Kokosnuß- oder Sojaöl; gegebenenfalls auch Silikonöle.
Als feste Trägerstoffe, beispielsweise für Stäubemittel und dispergierbare Pulver, werden
in der Regel natürliche Gesteinsmehle verwendet, wie Calcit, Talkum, Kaolin, Mont
morillonit oder Attapulgit. Zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften können
auch hochdisperse Kieselsäuren oder hochdisperse saugfähige Polymerisate zugesetzt
werden. Als gekörnte, adsorptive Granulatträger kommen poröse Typen, wie Bimsstein,
Ziegelbruch, Sepiolit oder Bentonit, als nicht sorptive Trägermaterialien Calcit oder Sand
in Frage. Darüberhinaus kann eine Vielzahl von granulierten Materialien anorganischer
oder organischer Natur, wie insbesondere Dolomit oder zerkleinerte Pflanzenrückstände,
verwendet werden.
Als oberflächenaktive Verbindungen kommen je nach Art des zu formulierenden Wirk
stoffes der Formel I oder der Kombinationen dieser Wirkstoffe mit andern Insektiziden
oder Akariziden nichtionogene, kation- und/oder anionaktive Tenside mit guten
Emulgier-, Dispergier- und Netzeigenschaften in Betracht. Unter Tensiden sind auch
Tensidgemische zu verstehen.
Geeignete anionische Tenside können sowohl sogenannte wasserlösliche Seifen als auch
wasserlösliche synthetische oberflächenaktive Verbindungen sein.
Als Seifen eignen sich die Alkali-, Erdalkali- oder gegebenenfalls substituierten
Ammoniumsalze von höheren Fettsäuren (C₁₀-C₂₂), wie die Natrium- oder Kalium-Salze
der Oel- oder Stearinsäure, oder von natürlichen Fettsäuregemischen, die beispielsweise
aus Kokosnuß- oder Tallöl gewonnen werden können. Ferner sind als Tenside auch die
Fettsäuremethyl-taurin-salze zu erwähnen.
Häufiger werden jedoch sogenannte synthetische Tenside verwendet, insbesondere Fett
sulfonate, Fettsulfate, sulfonierte Benzimidazolderivate oder Alkylarylsulfonate.
Die Fettsulfonate oder -sulfate liegen in der Regel als Alkali-, Erdalkali- oder gege
benenfalls substituierte Ammoniumsalze vor und weisen im allgemeinen einen Alkylrest
mit 8 bis 22 C-Atomen auf, wobei Alkyl auch den Alkylteil von Acylresten einschließt,
beispielsweise das Natrium- oder Calcium-Salz der Ligninsulfonsäure, des Dodecyl
schwefclsäureesters oder eines aus natürlichen Fettsäuren hergestellten Fettalkoholsulfat
gemisches. Hierher gehören auch die Salze der Schwefelsäureester und Sulfonsäuren von
Fettalkohol-Äthylenoxid-Addukten. Die sulfonierten Benzimidazolderivate enthalten
vorzugsweise 2 Sulfonsäuregruppen und einen Fettsäurerest mit etwa 8-22 C-Atomen.
Alkylarylsulfonate sind zum Beispiel die Natrium-, Calcium- oder Triäthanolaminsalze
der Dodecylbenzolsulfonsäure, der Dibutylnaphthalinsulfonsäure oder eines Naphthalin
sulfonsäure-Formaldehydkondensationsproduktes. Ferner kommen auch entsprechende
Phosphate, wie zum Beispiel Salze des Phosphorsäureesters eines p-Nonylphenol-(4-14)-
Äthylenoxid-Adduktes oder Phospholipide in Frage.
Als nichtionische Tenside kommen in erster Linie Polyglykolätherderivate von alipha
tischen oder cycloaliphatischen Alkoholen, gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren und
Alkylphenolen in Frage, die 3 bis 30 Glykoläthergruppen und 8 bis 20 Kohlenstoffatome
im (aliphatischen) Kohlenwasserstoffrest und 6 bis 18 Kohlenstoffatome im Alkylrest der
Alkylphenole enthalten können. Weiterhin geeignete nichtionische Tenside sind die
wasserlöslichen 20 bis 250 Äthylenglykoläthergruppen und 10 bis 100 Propylenglykol
äthergruppen enthaltenden Polyäthylenoxid-Addukte an Polypropylenglykol, Äthylendi
aminopolypropylenglykol und Alkylpolypropylenglykol mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen
in der Alkylkette. Die genannten Verbindungen enthalten üblicherweise pro Propylen
glykol-Einheit 1 bis 5 Äthylenglykol- Einheiten.
Als Beispiele nichtionischer Tenside seien Nonylphenolpolyäthoxyäthanole Ricinusöl
polyglykoläther, Polypropylen-Polyäthylenoxid-Addukte, Tributylphenoxypolyäthoxy
äthanol, Polyäthylenglykol und Oktylphenoxypolyäthoxyäthanol erwähnt. Ferner kommen
auch Fettsäureester von Polyoxyäthylensorbitan, wie das Polyoxyäthylensorbitan-trioleat
in Betracht.
Bei den kationischen Tensiden handelt es sich vor allem um quarternäre Ammoniumsalze,
welche als N-Substituenten mindestens einen Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen enthalten
und als weitere Substituenten niedrige, gegebenenfalls halogenierte Alkyl-, Benzyl- oder
niedrige Hydroxyalkylreste aufweisen. Die Salze liegen vorzugsweise als Halogenide,
Methylsulfate oder Äthylsulfate vor, beispielsweise das Stearyltrimethylammonium
chlorid oder das Benzyl-di-(2-chloräthyl)-äthylammoniumbromid.
Die in der Formulierungstechnik gebräuchlichen Tenside sind beispielsweise in folgenden
Publikationen beschrieben:
- "Mc Cutcheon′s Detergents and Emulsifiers Annual", Mc Publishing Corp., Glen Rock, NJ, USA, 1988",
- H. Stache, "Tensid-Taschenbuch", 2. Aufl., C. Hanser Verlag München, Wien 1981.
- M. and J. Ash. "Encyclopedia of Surfactants", Vol. I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-1981.
Die pestiziden Zubereitungen für den Pflanzenschutz enthalten in der Regel 0,1 bis 99%,
insbesondere 0,1 bis 95% Wirkstoff der Formel I oder Kombinationen dieses Wirkstoffs
mit andern Insektiziden oder Akariziden, 1 bis 99,9% eines festen oder flüssigen Zusatz
stoffes und 0 bis 25%, insbesondere 0,1 bis 25%, eines Tensides. Während als
Handelsware eher konzentrierte Mittel bevorzugt werden, verwendet der Endverbraucher
in der Regel verdünnte Zubereitungen, die wesentlich geringere Wirkstoffkonzentrationen
aufweisen. Typische Anwendungskonzentrationen liegen zwischen 0,1 und 1000 ppm,
vorzugsweise zwischen 0,1 und 500 ppm. Die Aufwandmengen pro Hektar betragen im
allgemeinen 1 bis 2000 g Wirkstoff pro Hektar, vorzugsweise 10 bis 1000 g/ha,
insbesondere 20 bis 600 g/ha.
Bevorzugte Applikationsformen für die Anwendung bei Warmblütern zur Bekämpfung
von Helminthen schließen Lösungen, Emulsionen, Suspensionen (Drenches),
Futtermittelzusätze, Pulver, Tabletten inklusive Brausetabletten, Boli, Kapseln und
Mikroenkapsulierungen ein, wobei auf die physiologische Verträglichkeit der
Formulierungshilfsstoffe zu achten ist.
Als Bindemittel für Tabletten und Boli kommen chemisch abgewandelte, in Wasser oder
Alkohol lösliche, polymere Naturstoffe in Frage, wie Stärke-, Cellulose- oder
Protein-derivate (z. B. Methylcellulose, Carboxymethylcellulose, Ethylhydroxyethyl
cellulose, Proteine wie Zein, Gelatine und dergleichen) sowie synthetische Polymere wie
z. B. Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon etc. Ferner sind in Tabletten Füllstoffe (z. B.
Stärke, mikrokristalline Cellulose, Zucker, Milchzucker etc.), Gleitmittel und Spreng
mittel enthalten.
Liegen die anthelmintischen Mittel gegen tierparasitäre Helminthen beim Warmblüter in
Form von Futterkonzentraten vor, so dienen als Trägerstoffe z. B. Leistungsfutter,
Futtergetreide oder Proteinkonzentrate. Solche Futterkonzentrate oder -mittel können
außer den Wirkstoffen noch Zusatzstoffe, Vitamine, Antibiotika, Chemotherapeutika,
oder andere Pestizide, vornehmlich Bakteriostatika, Fungistatika, Coccidiostatika, oder
auch Hormonpräparate, Stoffe mit anaboler Wirkung oder das Wachstum begünstigende,
die Fleischqualität von Schlachttieren beeinflussende oder in anderer Weise für den
Organismus nützliche Stoffe enthalten. Werden die Mittel oder die darin enthaltenen
Wirkstoffe der Formel I direkt dem Futter oder den Viehtränken zugesetzt, so enthält das
Fertigfutter oder die Fertigtränke die Wirkstoffe vorzugsweise in einer Konzentration von
etwa 0,0005 bis 0,02 Gewichtsprozent (5-200 ppm).
Die Applikation der erfindungsgemäßen Mittel an die zu behandelnden Tiere kann
peroral, parenteral oder subcutan durchgeführt werden, wobei die Mittel in Form von
Lösungen, Emulsionen, Suspensionen (Drenchs), Pulvern, Tabletten, Boli und Kapseln
vorliegen.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten in der Regel 0,1 bis 99 Gew.-%, insbesondere
0,1 bis 95 Gew.-% Wirkstoff der Formel I, Ia oder Gemische davon, 99,9 bis 1 Gew.-%,
insbesondere 99,8 bis 5 Gew.-%, eines festen oder flüssigen Zusatzstoffes, darunter 0 bis
25 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 25 Gew.-%, eines Tensides.
Während als Handelsware eher konzentrierte Mittel bevorzugt werden, verwendet der
Endverbraucher in der Regel verdünnte Mittel.
Solche Mittel können noch weitere Zusätze wie Stabilisatoren, Entschäumer, Viskositäts
regulatoren, Bindemittel, Haftmittel sowie andere Wirkstoffe zur Erzielung spezieller
Effekte enthalten.
Derartige vom Endverbraucher verwendete anthelmintische Mittel sind ebenfalls ein
Bestandteil der vorliegenden Erfindung.
In jedem der erfindungsgemäßen Verfahren zur Schädlingsbekämpfung bzw. der erfindungsgemäßen
Schädlingsbekämpfungsmittel können die Wirkstoffe der Formel I in allen
ihren räumlichen Konfigurationen, deren Mischungen oder in Form ihrer Salze eingesetzt
werden.
Die Erfindung schließt auch ein Verfahren zum prophylaktischen Schutz von
Warmblütern, insbesondere von Nutz-, Haus- und Schoßtieren gegen parasitäre
Helminthen ein, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Wirkstoffe der Formel bzw.
die daraus bereiteten Wirkstofformulierungen als Zusatz zum Futter oder zu den Tränken
oder auch in fester oder flüssiger Form oral, durch Injektion oder parenteral den Tieren
appliziert. Die Erfindung schließt auch die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel
I zur Verwendung in einem der genannten Verfahren ein.
Die nachfolgenden Beispiele dienen lediglich der Illustration der Erfindung, ohne sie
einzuschränken.
Insbesondere setzen sich bevorzugte Formulierungen folgendermaßen zusammen
(%= Gewichtsprozent):
| Emulgierbare Konzentrate: | ||
| Aktiver Wirkstoff: | 1 bis 90%, bevorzugt 5 bis 20% | |
| oberflächenaktives Mittel: | 1 bis 30%, vorzugsweise 10 bis 20% | |
| flüssiges Trägermittel: | 5 bis 94%, vorzugsweise 70 bis 85% | |
| Stäube: @ | Aktiver Wirkstoff: | 0,1 bis 10%, vorzugsweise 0,1 bis 1% |
| festes Trägermittel: | 99,9 bis 90%, vorzugsweise 99,9 bis 99% | |
| Suspension-Konzentrate: @ | Aktiver Wirkstoff: | 5 bis 75%, vorzugsweise 10 bis 50% |
| Wasser: | 94 bis 24%, vorzugsweise 88 bis 30% | |
| oberflächenaktives Mittel: | 1 bis 40%, vorzugsweise 2 bis 30% | |
| Benetzbare Pulver: @ | Aktiver Wirkstoff: | 0,5 bis 90%, vorzugsweise 1 bis 80% |
| oberflächenaktives Mittel: | 0,5 bis 20%, vorzugsweise 1 bis 15% | |
| festes Trägermaterial: | 5 bis 95%, vorzugsweise 15 bis 90% | |
| Granulate: @ | Aktiver Wirkstoff: | 0,5 bis 30%, vorzugsweise 3 bis 15% |
| festes Trägermittel: | 99,5 bis 70%, vorzugsweise 97 bis 85% |
Die Mittel können auch weitere Zusätze wie Stabilisatoren, z. B. gegebenenfalls
epoxidierte Pflanzenöle (epoxidiertes Kokosnußöl, Rapsöl oder Sojaöl), Entschäumer,
z. B. Silikonöl, Konservierungsmittel, Viskositätsregulatoren, Bindemittel, Haftmittel
sowie Dünger oder andere Wirkstoffe zur Erzielung spezieller Effekte enthalten.
Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung. Sie schränken die Erfin
dung nicht ein.
Das Symbol "h" steht für Stunde, "min" für Minute, "N" bedeutet Normalität.
Eine Mischung von 5,0 g 2-(2,6-Dichlor-4-trifluormethylphenyl)-4,5-dicyano-1H-imidazol und 2,5 g
wasserfreiem K₂CO₃ in 300 ml 2-Butanon wird unter Stickstoffatmosphäre für 2 h unter
Rückfluß erhitzt. Die heterogene Lösung wird danach auf 25°C abgekühlt und man gibt 2,9 g
2-Chlor-5-(chlormethyl)pyridin und 9,0 g NaI zu. Dieses Reaktionsgemisch wird für weitere 20 h
unter Rückfluß erhitzt, danach abgekühlt und schließlich filtriert. Das klare Filtrat wird
vollständig eingeengt. Den Rückstand nimmt man in 50 ml Ethylacetat auf. Danach wird die
Lösung nochmals filtriert und eingeengt. Der ölige Rückstand wird an Kieselgel mit Äthylacetat
chromatographisch gereinigt. Das nach Einengen erhaltene Produkt wird in 30 ml Ether gelöst und
mit 25 ml n-Hexan ausgefällt. Das kristalline Präzipitat wird abfiltriert und 15 h bei Raum
temperatur im Hochvakuum getrocknet. Man erhält 6,1 g 1-[(2-Chlorpyridin-5-yl)
methyl]-2-[(2,6-dichlor-4-trifluormethyl)phenyl]-4,5-dicyano-1H-imid-azol mit einem
Schmelzpunkt von 160-162°C.
Aus diesen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten
Konzentration hergestellt werden.
Aus diesen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten
Konzentration hergestellt werden.
| Wirkstoff aus Tabelle 1 bis 7|40% | |
| Ethylenglykol | 10% |
| Nonylphenolpolyethylenglykolether (15 Mol Ethylenoxid) | 6% |
| Na-Ligninsulfonat | 10% |
| Carboxymethylcellulose | 1% |
| 37%ige wäßrige Formaldehyd-Lösung | 0,2% |
| Silikonöl in Form einer 75%igen wäßrigen Emulsion | 0,8% |
| Wasser | 32% |
Der fein gemahlene Wirkstoff wird mit den Zusatzstoffen innig vermischt. Man erhält so
ein Suspensions-Konzentrat, aus welchem durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen
jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden können.
Der Wirkstoff wird mit den Zusatzstoffen gut vermischt und in einer geeigneten Mühle gut vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder
gewünschten Konzentration verdünnen lassen.
Durch inniges Vermischen der Trägerstoffe mit dem Wirkstoff und Vermahlen des
Gemisches erhält man gebrauchsfertige Stäubemittel.
Der Wirkstoff wird in Methylenchlorid gelöst, auf den Träger aufgesprüht und das
Lösungsmittel anschließend im Vakuum eingedampft. Solche Granulate können dem
Viehfutter beigemischt werden.
| Wirkstoff aus Tabelle 1 bis 7|10% | |
| Na-Ligninsulfonat | 2% |
| Carboxymethylcellulose | 1% |
| Kaolin | 87% |
Der Wirkstoff wird mit den Zusatzstoffen vermischt, vermahlen und mit Wasser ange
feuchtet. Dieses Gemisch wird extrudiert und anschließend im Luftstrom getrocknet.
| Wirkstoff aus Tabelle 1 bis 7|3% | |
| Polyethylenglykol (MG 200) | 3% |
| Kaolin | 94% |
| (MG = Molekulargewicht) |
Der fein gemahlene Wirkstoff wird in einem Mischer auf das mit Poly-ethylenglykol
angefeuchtete Kaolin gleichmäßig aufgetragen. Auf diese Weise erhält man staubfreie
Umhüllungs-Granulate.
- I. Methylcellulose wird in Wasser eingerührt. Nachdem das Material gequollen ist, wird Kieselsäure eingerührt und das Gemisch homogen suspendiert. Wirkstoff und Maisstärke werden gemischt. In diese Mischung wird die wäßrige Suspension eingearbeitet und zu einem Teig geknetet. Die so erhaltene Masse wird durch ein 12 M-Sieb granuliert und getrocknet.
- II. Alle 4 Hilfsstoffe werden gut gemischt.
- III. Die gemäß I und II erhaltenen Vormischungen werden gemischt und zu Tabletten oder Boli verpreßt.
| Ein Wirkstoff aus Tabelle 1 bis 7|0,1-1,0 g | |
| Erdnußöl | ad 100 ml |
| Ein Wirkstoff aus Tabelle 1 bis 7 | 0,1-1,0 g |
| Sesamöl | ad 100 ml |
Der Wirkstoff wird in einem Teil des Öls unter Rühren und gegebenenfalls
leichtem Erwärmen gelöst, nach Abkühlung auf das Soll-Volumen aufgefüllt und durch
ein geeignetes Membranfilter mit 0,22 µm sterilfiltriert.
| Ein Wirkstoff aus Tabelle 1 bis 7|0,1-1,0 g | |
| 4-Hydroxymethyl-1,3-dioxolan (Glycerol Formal) | 40 g |
| 1,2-Propandiol | ad 100 ml |
| Ein Wirkstoff aus Tabelle 1 bis 7 | 0,1-1,0g |
| Glycerindimethyketal | 40g |
| 1,2-Propandiol | ad 100ml |
Der Wirkstoff wird in einem Teil des Lösungsmittels unter Rühren gelöst, auf
das Sollvolumen aufgefüllt und durch ein geeignetes Membranfilter mit 0.22 µm steril
filtriert.
| Ein Wirkstoff aus Tabelle 1 bis 7|0,1-1,0 g | |
| Polyäthoxyliertes Ricinusöl (40 Äthylenoxideinheiten) | 10g |
| 1,2-Propandiol | 20 g |
| Benzylalkohol | 1g |
| Aqua ad injekt | ad 100ml |
| Ein Wirkstoff aus Tabelle 1 bis 7 | 0,1-1,0 g |
| Polyäthoxyliertes Sorbitanmonooleat (20 Äthylenoxideinheiten) | 8g |
| 4-Hydroxymethyl-1,3-dioxolan (Glycerol Formal) | 20g |
| Benzylalkohol | 1g |
| Aqua ad injekt. | ad 100ml |
Der Wirkstoff wird in den Lösungsmitteln und dem Tensid gelöst und mit
Wasser auf das Sollvolumen aufgefüllt. Sterilfiltration durch geeignetes Membranfilter
mit 0,22 µm Porendurchmesser.
Die wäßrigen Systeme können bevorzugterweise auch für die orale und/oder
intraruminale Applikation eingesetzt werden.
Ein Zuckerwürfel wird mit einer Lösung der Testsubstanz so behandelt, daß die
Konzentration von Testsubstanz, nach Trocknen über Nacht, im Zucker 250 ppm beträgt.
Dieser behandelte Würfel wird mit einem nassen Wattebausch und 10 Adulten Musca
domestica eines OP resistenten Stammes auf eine Aluminiumschale gelegt, mit einem
Becherglas abgedeckt und bei 25°C inkubiert. Nach 24 Stunden wird die Mortalitätsrate
bestimmt.
Die Verbindungen der Tabellen 1 bis 7 zeigen eine gute Wirkung gegen Musca domestica
in diesem Test. Insbesondere die Verbindungen Nr. 1.1, 1.2 und 1.3 zeigen eine Wirkung
über 80%.
In eine Petri-Schale wird so viel einer 0,1%igen acetonischen Lösung des Wirkstoffes
gegeben, daß die Menge einer Aufwandmenge von 2 g/m² entspricht. Wenn das Lösungs
mittel verdunstet ist, werden 20 Blattella germanica Nymphen (letztes Nymphenstadium)
in die so vorbereitete Schale gegeben und 2 Stunden lang der Wirkung der Testsubstanz
ausgesetzt. Dann werden die Nymphen mit CO₂ narkotisiert, in eine frische Petri-Schale
gebracht und im Dunkeln bei 25°C und 50 bis 70% Luftfeuchtigkeit gehalten. Nach 48
Stunden wird die insektizide Wirkung durch Ermittlung der Abtötungsrate bestimmt.
Verbindungen der Tabellen 1 bis 7 zeigen gute Wirkung gegen Blattella germanica in
diesem Test. Insbesondere die Verbindungen Nr. 1.1, 1.2 und 1.3 zeigen eine Wirkung
über 80%.
Die Untersuchungen werden in transparenten Plastikbehältern (32 × 21.5 × 12 cm³) mit
Luftlöchern in den Deckeln durchgeführt. Sie enthalten eine Falle, ein Versteck
(Eierkarton), Futter (eine kleine Petrischale mit gemahlenem Hundekuchen) sowie Wasser
in einem mit Baumwolle verschlossenen Gläschen. Die Fallen bestehen aus einem oberen
und einem unteren Teil, der jeweils Agargel als Wasserreservoir enthält. Die
Papiereinlagen mit etwa 1 bis 2 Millionen lebenden Nematoden (Steinernema carpo
capsae) auf der Oberseite und gegebenenfalls 50 mg einer Verbindung der Formel I/m²
werden auf den unteren Teil gelegt. Darüber wird ein hölzernes Gitter angebracht, um den
Schaben eine Versteckmöglichkeit zu bieten. Der obere Teil wird auf das Gitter gelegt und
beide Teile, oberer und unterer, werden mit Klebeband gesichert.
25 männliche oder 25 weibliche Adulte (Alter etwa 4 bis 6 Wochen, i.e. 14 Wochen
einschließlich Nymphenentwicklung) werden in die Plastikbehälter eingebracht und ihre
Mortalität nach 3, 4, 5, 6 und 7 Tagen bestimmt Überlebende Schaben werden entfernt
und der Test für eine weitere Woche mit einer neuen Schabenpopulation fortgeführt.
Dieser Schritt wird bis zum Ende der zwölften Woche wiederholt.
Untersuchungen mit Nympfen werden völlig analog durchgeführt; ebenso Untersuchungen
mit Mischpopulationen aus Schaben unterschiedlicher Entwicklungsstufen.
Es zeigt sich, daß Verbindungen der Formel I in Kombination mit Nematoden Schaben
sehr wirkungsvoll bekämpfen.
Claims (27)
1. 4,5-Dicyanoimidazolderivat der Formel I
dadurch gekennzeichnet, daß
R₁ C₁-C₆-Haloalkyl, C₁-C₆-Hydroxyalkyl, C₁-C₆-Dihydroxyalkyl oder eine der Gruppen
-[C₁-C₆-Alkylenyl]-A₁,
-[C₁-C₆-Alkylenyl]-A₂,
-[C₁-C₆-Alkylenyl]-A₃,
-[C₁-C₆-Alkylenyl]-A₄,
-[C₁-C₆-Alkylenyl]-A₅ oder
-[C₁-C₆-Alkylenyl]-A₆ repräsentiert, wobei
A₁ für C₁-C₆-Haloalkoxy, C₁-C₆-Haloalkylthio, C₁-C₆-Haloalkylsulfinyl, C₁-C₆-Hydroxyalkyl, C₁-C₆-Alkylcarbonyloxy, Phenyl oder Benzdioxolyl steht;
A₂ für Phenyl oder Naphtyl steht, die je durch ein bis drei Substituenten ausgewählt aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Haloalkyl, C₁-C₆-Hydroxy alkyl, C₁-C₆-Cyanoalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Haloalkoxy, C ₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₆-Haloalkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Haloalkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, Di(C₁-C₆-alkyl)amino, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, C₁-C₆-Alkylcarbonyl, C₁-C₆-Alkyl carbonyloxy und COOH substituiert sind;
A₃ einen fünfgliedrigen aromatischen, mono- oder anneliert bicyclischen Heterocyclus repräsentiert mit ein bis drei Heteroatomen ausgewählt aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel, der unsubstituiert oder ein- bis zweifach durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Haloalkyl substituiert ist; A₄ einen fünfgliedrigen nichtaromatischen, mono- oder anneliert bicyclischen Heterocyclus repräsentiert mit ein bis drei Heteroatomen ausgewählt aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel, der unsubstituiert oder ein- bis dreifach durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Haloalkyl substituiert ist;
A₅ einen sechsgliedrigen nichtaromatischen, mono- oder anneliert bicyclischen Heterocyclus mit ein bis drei Heteroatomen aus der Gruppe Stickstoff,Sauerstoff und Schwefel repräsentiert; der unsubstituiert ist oder durch ein bis drei Substituenten aus der Reihe Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₇-Cycloalkyl, C₁-C₆-Haloalkyl, C₁-C₆-Hydroxyalkyl, C₁-C₆-Cyanoalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Haloalkoxy, C₁-C₆-Alkyl thio, C₁-C₆-Haloalkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Haloalkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkyl sulfonyl, Di(C₁-C₆-alkyl)amino, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, C₁-C₆-Alkylcarbonyl, C₁-C₆-Alkylcarbonyloxy und COOH substituiert ist oder einfach substituiert ist durch einen Substituenten aus der Reihe Phenyl, Benzyl, Benzdioxol-C₁-C₄-alkylenyl, Pyridinyl, Pyrimidyl oder Phenyl-C₁-C₄-alkylenyl, wobei jeder dieser letztgenannten Substituenten im Ringteil seinerseits unsubstituiert oder ein- bis dreifach durch Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Haloalkyl, C₁-C₆-Cyanoalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₆-Haloalkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Haloalkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, C₁-C₆-Dialkylamino, C₁-C₆-Haloalkoxy, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, C₁-C₆-Alkylcarbonyl, C₁-C₆-Alkylcarbonyloxy oder COOH substituiert ist;
A₆ einen unsubstituierten oder ein- bis dreifach substituierten aromatischen, mono- oder anneliert bicyclischen, sechsgliedrigen Heterocyclus mit ein bis drei Stickstoff atomen darstellt, worin die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Reihe Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₃-C₇-Cycloalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄- Haloalkyl, C₁-C₄-Haloalkoxy, C₁-C₄-Hydroxyalkyl, C₁-C₄-Alkylcarbonyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Hydroxy, Formyl, Phenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, ein- bis dreifach durch Halogen, Nitro, C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylcarbonyl oder C₁-C₃-Haloalkyl substituiertes Phenyl und ein- bis dreifach durch C₁-C₄-Alkoxy substituiertes C₁-C₄-Alkyl;
R₂ für C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Haloalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Haloalkoxy, C₃-C₇-Cycloalkyl, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₆-Haloalkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Haloalkylsulfinyl, Hydroxy, Carboxyl, Halogen, Nitro, Cyano, Amino, C₁-C₆-Alkylamino, Di(C₁-C₆-alkyl)amino, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, C₁-C₆-Alkylcarbonyl, C₁-C₆-Alkylcarbonylamino oder C₁-C₆-Alkoxycarbonylamino steht; und
R₃ und R₄unabhangig voneinander die Bedeutung von R₂ oder Wasserstoff haben, unter Einschluß der physiologisch vertraglichen Additionsverbindungen.
R₁ C₁-C₆-Haloalkyl, C₁-C₆-Hydroxyalkyl, C₁-C₆-Dihydroxyalkyl oder eine der Gruppen
-[C₁-C₆-Alkylenyl]-A₁,
-[C₁-C₆-Alkylenyl]-A₂,
-[C₁-C₆-Alkylenyl]-A₃,
-[C₁-C₆-Alkylenyl]-A₄,
-[C₁-C₆-Alkylenyl]-A₅ oder
-[C₁-C₆-Alkylenyl]-A₆ repräsentiert, wobei
A₁ für C₁-C₆-Haloalkoxy, C₁-C₆-Haloalkylthio, C₁-C₆-Haloalkylsulfinyl, C₁-C₆-Hydroxyalkyl, C₁-C₆-Alkylcarbonyloxy, Phenyl oder Benzdioxolyl steht;
A₂ für Phenyl oder Naphtyl steht, die je durch ein bis drei Substituenten ausgewählt aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Haloalkyl, C₁-C₆-Hydroxy alkyl, C₁-C₆-Cyanoalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Haloalkoxy, C ₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₆-Haloalkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Haloalkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, Di(C₁-C₆-alkyl)amino, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, C₁-C₆-Alkylcarbonyl, C₁-C₆-Alkyl carbonyloxy und COOH substituiert sind;
A₃ einen fünfgliedrigen aromatischen, mono- oder anneliert bicyclischen Heterocyclus repräsentiert mit ein bis drei Heteroatomen ausgewählt aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel, der unsubstituiert oder ein- bis zweifach durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Haloalkyl substituiert ist; A₄ einen fünfgliedrigen nichtaromatischen, mono- oder anneliert bicyclischen Heterocyclus repräsentiert mit ein bis drei Heteroatomen ausgewählt aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel, der unsubstituiert oder ein- bis dreifach durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Haloalkyl substituiert ist;
A₅ einen sechsgliedrigen nichtaromatischen, mono- oder anneliert bicyclischen Heterocyclus mit ein bis drei Heteroatomen aus der Gruppe Stickstoff,Sauerstoff und Schwefel repräsentiert; der unsubstituiert ist oder durch ein bis drei Substituenten aus der Reihe Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₇-Cycloalkyl, C₁-C₆-Haloalkyl, C₁-C₆-Hydroxyalkyl, C₁-C₆-Cyanoalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Haloalkoxy, C₁-C₆-Alkyl thio, C₁-C₆-Haloalkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Haloalkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkyl sulfonyl, Di(C₁-C₆-alkyl)amino, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, C₁-C₆-Alkylcarbonyl, C₁-C₆-Alkylcarbonyloxy und COOH substituiert ist oder einfach substituiert ist durch einen Substituenten aus der Reihe Phenyl, Benzyl, Benzdioxol-C₁-C₄-alkylenyl, Pyridinyl, Pyrimidyl oder Phenyl-C₁-C₄-alkylenyl, wobei jeder dieser letztgenannten Substituenten im Ringteil seinerseits unsubstituiert oder ein- bis dreifach durch Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Haloalkyl, C₁-C₆-Cyanoalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₆-Haloalkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Haloalkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, C₁-C₆-Dialkylamino, C₁-C₆-Haloalkoxy, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, C₁-C₆-Alkylcarbonyl, C₁-C₆-Alkylcarbonyloxy oder COOH substituiert ist;
A₆ einen unsubstituierten oder ein- bis dreifach substituierten aromatischen, mono- oder anneliert bicyclischen, sechsgliedrigen Heterocyclus mit ein bis drei Stickstoff atomen darstellt, worin die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Reihe Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₃-C₇-Cycloalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄- Haloalkyl, C₁-C₄-Haloalkoxy, C₁-C₄-Hydroxyalkyl, C₁-C₄-Alkylcarbonyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Hydroxy, Formyl, Phenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, ein- bis dreifach durch Halogen, Nitro, C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylcarbonyl oder C₁-C₃-Haloalkyl substituiertes Phenyl und ein- bis dreifach durch C₁-C₄-Alkoxy substituiertes C₁-C₄-Alkyl;
R₂ für C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Haloalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Haloalkoxy, C₃-C₇-Cycloalkyl, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₆-Haloalkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Haloalkylsulfinyl, Hydroxy, Carboxyl, Halogen, Nitro, Cyano, Amino, C₁-C₆-Alkylamino, Di(C₁-C₆-alkyl)amino, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, C₁-C₆-Alkylcarbonyl, C₁-C₆-Alkylcarbonylamino oder C₁-C₆-Alkoxycarbonylamino steht; und
R₃ und R₄unabhangig voneinander die Bedeutung von R₂ oder Wasserstoff haben, unter Einschluß der physiologisch vertraglichen Additionsverbindungen.
2. Verbindung nach Anspruch 1, worin R₁ für 3,3,3 Trifluorpropyl, 2-Hydroxyethyl,
2,2,2-Trifluorethoxymethyl, 2-(3,3,3-Trifluorpropylthio)ethyl, 2-(Trifluormethylsulfinyl)ethyl,
3-Hydroxymethylhexyl, unsubstituiertes Benzyl, im Phenylteil ein- bis dreifach
durch Fluor, Chlor, Brom Jod, Nitro, Cyano, Methyl, Isopropyl, Trifluormethyl, Methoxy,
Trifluormethoxy, Methylthio, 3,3,3-Trifluorpropylthio, Methylsulfinyl, Methylsulfonyl,
Trifluormethylsulfinyl, Trifluormethylsulfonyl, Hydroxymethyl, Methylcarbonyloxy,
Methylcarbonyl, Ethoxycarbonyl, -COOH oder Dimethylamino substituiertes Benzyl,
steht;
R₂ für Fluor, Chlor, Brom, Jod, Trifluormethyl, Methoxy oder Trifluormethoxy steht;
R₃ und R₄ unabhängig voneinander die Bedeutung von R₂ haben oder für Wasserstoff stehen; unter Einschluß der physiologisch verträglichen Additions verbindungen.
R₂ für Fluor, Chlor, Brom, Jod, Trifluormethyl, Methoxy oder Trifluormethoxy steht;
R₃ und R₄ unabhängig voneinander die Bedeutung von R₂ haben oder für Wasserstoff stehen; unter Einschluß der physiologisch verträglichen Additions verbindungen.
3. Verbindung der Formel I nach Anspruch 1, worin
R₁ für -[C₁-C₆-Alkylenyl]-A₃ steht, wobei A₃ einen fünfgliedrigen aromatischen,
mono- oder anneliert bicyclischen Heterocyclus repräsentiert mit ein bis drei
Heteroatomen ausgewählt aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel, der
unsubstituiert oder ein- bis zweifach durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Haloalkyl
substituiert ist; und
R₂, R₃ und R₄ die unter Formel I angegebenen Bedeutungen haben; unter Einschluß der physiologisch verträglichen Additionsverbindungen.
R₂, R₃ und R₄ die unter Formel I angegebenen Bedeutungen haben; unter Einschluß der physiologisch verträglichen Additionsverbindungen.
4. Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 3, worin
A₃ für Thiazol steht, wobei jedes unsubstituiert oder ein- bis zweifach durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Haloalkyl substituiert ist; und
R₂, R₃ und R₄ die unter Formel I angegebenen Bedeutungen haben.; unter Einschluß der physiologisch verträglichen Additionsverbindungen.
A₃ für Thiazol steht, wobei jedes unsubstituiert oder ein- bis zweifach durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Haloalkyl substituiert ist; und
R₂, R₃ und R₄ die unter Formel I angegebenen Bedeutungen haben.; unter Einschluß der physiologisch verträglichen Additionsverbindungen.
5. Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 3, worin
A₃ für Benzthiazol steht, wobei jedes unsubstituiert oder ein- bis zweifach durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Haloalkyl substituiert ist; und
R₂, R₃ und R₄ die unter Formel I angegebenen Bedeutungen haben; unter Einschluß der physiologisch verträglichen Additionsverbindungen.
A₃ für Benzthiazol steht, wobei jedes unsubstituiert oder ein- bis zweifach durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Haloalkyl substituiert ist; und
R₂, R₃ und R₄ die unter Formel I angegebenen Bedeutungen haben; unter Einschluß der physiologisch verträglichen Additionsverbindungen.
6. Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 3, worin
A₃ für Benzthiazol steht, wobei jedes unsubstituiert oder ein- bis zweifach durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Haloalkyl substituiert ist; und
R₂, R₃ und R₄ die unter Formel I angegebenen Bedeutungen haben; unter Einschluß der physiologisch verträglichen Additionsverbindungen.
A₃ für Benzthiazol steht, wobei jedes unsubstituiert oder ein- bis zweifach durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Haloalkyl substituiert ist; und
R₂, R₃ und R₄ die unter Formel I angegebenen Bedeutungen haben; unter Einschluß der physiologisch verträglichen Additionsverbindungen.
7. Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1, worin
R₁-[C₁-C₆-Alkylenyl]-A₆ repräsentiert, wobei
A₆ einen unsubstituierten oder ein- bis dreifach substituierten aromatischen, mono- oder anneliert bicyclischen, sechsgliedrigen Heterocyclus mit ein bis drei Stickstoff atomen darstellt, worin die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Reihe Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Haloalkyl, C₁-C₃-Haloalkoxy, C₁-C₃-Hydroxyalkyl, C₁-C₃-Alkylcarbonyl, C₁-C₃-Alkoxycarbonyl, Hydroxy, Formyl, Phenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, ein- bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Alkylcarbonyl oder C₁-C₃-Haloalkyl substituiertes Phenyl und ein- bis dreifach durch C₁-C₃-Alkoxy substituiertes C₁-C₃-Alkyl;
R₂ für C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃-Haloalkyl, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₆-Haloalkoxy, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₃-Alkylthio, C ₁-C₆-Haloalkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Haloalkylsulfinyl, Hydroxy, Carboxyl, Halogen, Nitro, Cyano, Amino, C₁-C₃-Alkylamino, Di(C₁-C₃-alkyl)amino, C₁-C₃-Alkoxycarbonyl, C₁-C₃-Alkylcarbonyl, C₁-C₃-Alkylcarbonylamino oder C₁-C₃-Alkoxycarbonylamino steht; und
R₃ und R₄ unabhängig voneinander die Bedeutung von R₂ oder Wasserstoff haben; unter Einschluß der physiologisch verträglichen Additionsverbindungen.
R₁-[C₁-C₆-Alkylenyl]-A₆ repräsentiert, wobei
A₆ einen unsubstituierten oder ein- bis dreifach substituierten aromatischen, mono- oder anneliert bicyclischen, sechsgliedrigen Heterocyclus mit ein bis drei Stickstoff atomen darstellt, worin die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Reihe Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Haloalkyl, C₁-C₃-Haloalkoxy, C₁-C₃-Hydroxyalkyl, C₁-C₃-Alkylcarbonyl, C₁-C₃-Alkoxycarbonyl, Hydroxy, Formyl, Phenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, ein- bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Alkylcarbonyl oder C₁-C₃-Haloalkyl substituiertes Phenyl und ein- bis dreifach durch C₁-C₃-Alkoxy substituiertes C₁-C₃-Alkyl;
R₂ für C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃-Haloalkyl, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₆-Haloalkoxy, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₃-Alkylthio, C ₁-C₆-Haloalkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Haloalkylsulfinyl, Hydroxy, Carboxyl, Halogen, Nitro, Cyano, Amino, C₁-C₃-Alkylamino, Di(C₁-C₃-alkyl)amino, C₁-C₃-Alkoxycarbonyl, C₁-C₃-Alkylcarbonyl, C₁-C₃-Alkylcarbonylamino oder C₁-C₃-Alkoxycarbonylamino steht; und
R₃ und R₄ unabhängig voneinander die Bedeutung von R₂ oder Wasserstoff haben; unter Einschluß der physiologisch verträglichen Additionsverbindungen.
8. Verbindung der Formel I nach Anspruch 7, worin
R₁-[C₁-C₆-Alkylenyl]-A₆ repräsentiert, wobei
A₆ für Pyridin steht, das unsubstituiert oder ein- bis zweifach durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Haloalkyl substituiert ist; unter Einschluß der physiologisch verträglichen Additionsverbindungen.
R₁-[C₁-C₆-Alkylenyl]-A₆ repräsentiert, wobei
A₆ für Pyridin steht, das unsubstituiert oder ein- bis zweifach durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Haloalkyl substituiert ist; unter Einschluß der physiologisch verträglichen Additionsverbindungen.
9. Verbindung der Formel I nach Anspruch 8, worin
R₁ -[C₁-C₆-Alkylenyl]-A₆ repräsentiert, wobei
A₃ für Pyridin steht, das unsubstituiert oder ein- bis zweifach durch Fluor Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl oder Trifluormethyl substituiert ist; unter Einschluß der physiologisch verträglichen Additionsverbindungen.
R₁ -[C₁-C₆-Alkylenyl]-A₆ repräsentiert, wobei
A₃ für Pyridin steht, das unsubstituiert oder ein- bis zweifach durch Fluor Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl oder Trifluormethyl substituiert ist; unter Einschluß der physiologisch verträglichen Additionsverbindungen.
10. Verbindung der Formel I nach Anspruch 1, worin
R₁-[C₁-C₃-Alkylenyl]-A₁ repräsentiert, wobei
A₁ für C ₁-C₃-Haloalkoxy, C₁-C₃-Haloalkylthio, C₁-C₃-Haloalkylsulfinyl, C₁-C₃-Hydroxyalkyl, C₁-C₃-Alkylcarbonyloxy, Phenyl oder Benzdioxolyl steht;
R₂ für C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃-Haloalkyl, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Haloalkoxy, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₃-Alkylthio, C₁-C₃-Haloalkylthio, C₁-C₃-Alkylsulfinyl, C₁-C₃-Haloalkylsulfinyl, Hydroxy, Carboxyl, Halogen, Nitro, Cyano, Amino, C₁-C₃-Alkylamino, Di(C₁-C₃-alkyl)amino, C ₁-C₃-Alkoxycarbonyl, C₁-C₃-Alkylcarbonyl, C₁-C₃-Alkylcarbonylamino oder C₁-C₃-Alkoxycarbonylamino steht; und
R₃ und R₄ unabhängig voneinander die Bedeutung von R₂ oder Wasserstoff haben; unter Einschluß der physiologisch verträglichen Additionsverbindungen.
R₁-[C₁-C₃-Alkylenyl]-A₁ repräsentiert, wobei
A₁ für C ₁-C₃-Haloalkoxy, C₁-C₃-Haloalkylthio, C₁-C₃-Haloalkylsulfinyl, C₁-C₃-Hydroxyalkyl, C₁-C₃-Alkylcarbonyloxy, Phenyl oder Benzdioxolyl steht;
R₂ für C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃-Haloalkyl, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Haloalkoxy, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₃-Alkylthio, C₁-C₃-Haloalkylthio, C₁-C₃-Alkylsulfinyl, C₁-C₃-Haloalkylsulfinyl, Hydroxy, Carboxyl, Halogen, Nitro, Cyano, Amino, C₁-C₃-Alkylamino, Di(C₁-C₃-alkyl)amino, C ₁-C₃-Alkoxycarbonyl, C₁-C₃-Alkylcarbonyl, C₁-C₃-Alkylcarbonylamino oder C₁-C₃-Alkoxycarbonylamino steht; und
R₃ und R₄ unabhängig voneinander die Bedeutung von R₂ oder Wasserstoff haben; unter Einschluß der physiologisch verträglichen Additionsverbindungen.
11. Verbindung der Formel I nach Anspruch 1, worin
R₁-[C₁-C₆-Alkylenyl]-A₄ repräsentiert, wobei
A₄ einen fünfgliedrigen nichtaromatischen, mono- oder anneliert bicyclischen Heterocyclus repräsentiert mit ein bis drei Heteroatomen ausgewählt aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel, der unsubstituiert oder ein- bis dreifach durch Halogen, C₁-C₃-Alkyl oder C₁-C₃-Haloalkyl substituiert ist;
R₂ für C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃-Haloalkyl, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Haloalkoxy, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₃-Alkylthio, C₁-C₃-Haloalkylthio, C₁-C₃-Alkylsulfinyl, C₁-C₃-Haloalkylsulfinyl, Hydroxy, Carboxyl, Halogen, Nitro, Cyano, Amino, C₁-C₃-Alkylamino, Di(C₁-C₃-alkyl)amino, C₁-C₃-Alkoxycarbonyl, C₁-C₃-Alkylcarbonyl, C₁-C₃-Alkylcarbonylamino oder C₁-C₃-Alkoxycarbonylamino steht; und
R₃ und R₄ unabhängig voneinander die Bedeutung von R₂ oder Wasserstoff haben; unter Einschluß der physiologisch verträglichen Additionsverbindungen.
R₁-[C₁-C₆-Alkylenyl]-A₄ repräsentiert, wobei
A₄ einen fünfgliedrigen nichtaromatischen, mono- oder anneliert bicyclischen Heterocyclus repräsentiert mit ein bis drei Heteroatomen ausgewählt aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel, der unsubstituiert oder ein- bis dreifach durch Halogen, C₁-C₃-Alkyl oder C₁-C₃-Haloalkyl substituiert ist;
R₂ für C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃-Haloalkyl, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Haloalkoxy, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₃-Alkylthio, C₁-C₃-Haloalkylthio, C₁-C₃-Alkylsulfinyl, C₁-C₃-Haloalkylsulfinyl, Hydroxy, Carboxyl, Halogen, Nitro, Cyano, Amino, C₁-C₃-Alkylamino, Di(C₁-C₃-alkyl)amino, C₁-C₃-Alkoxycarbonyl, C₁-C₃-Alkylcarbonyl, C₁-C₃-Alkylcarbonylamino oder C₁-C₃-Alkoxycarbonylamino steht; und
R₃ und R₄ unabhängig voneinander die Bedeutung von R₂ oder Wasserstoff haben; unter Einschluß der physiologisch verträglichen Additionsverbindungen.
12. Verbindung der Formel I nach Anspruch 1, worin
R₁-[C₁-C₆-Alkylenyl]-A₅ repräsentiert, wobei
A₅ einen sechsgliedrigen nichtaromatischen, mono- oder anneliert bicyclischen Heterocyclus mit ein bis drei Heteroatomen aus der Gruppe Stickstoff,Sauerstoff und Schwefel repräsentiert; der unsubstituiert ist oder durch ein bis drei Substituenten aus der Reihe Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₃-Halo alkyl, C₁-C₃-Hydroxyalkyl, C₁-C₃-Cyanoalkyl, C₁-₃₆-Alkoxy, C₁-C₃-Haloalkoxy, C₁-C₃-Alkylthio, C₁-C₃-Haloalkylthio, C₁-C₃-Alkylsulfinyl, C₁-C₃-Haloalkylsulfinyl, C₁-C₃-Alkylsulfonyl, Di(C₁-C₃-alkyl)amino, C₁-C₃-Alkoxycarbonyl, C₁-C₃-Alkyl carbonyl, C₁-C₃-Alkylcarbonyloxy und COOH substituiert ist oder einfach substituiert ist durch einen Substituenten aus der Reihe Phenyl, Benzyl, Benzdioxol-C₁-C₃-alkylenyl, Pyridinyl, Pyrimidyl oder Phenyl-C₁-C₃-alkylenyl, wobei jeder dieser letztgenannten Substituenten im Ringteil seinerseits unsubstituiert oder ein- bis dreifach durch Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃-Haloalkyl, C₁-C₃-Cyanoalkyl, C ₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Alkylthio, C₁-C₃-Haloalkylthio, C₁-C₃-Alkylsulfinyl, C₁-C₃-Haloalkylsulfinyl, C₁ C₃-Alkylsulfonyl, C₁-C₃-Dialkylamino, C₁-C₃Haloalkoxy, C₁-C₃-Alkoxycarbonyl, C₁-C₃-Alkylcarbonyl, C₁-C₃-Alkylcarbonyloxy oder COOH substituiert ist;
R₂ für C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃-Haloalkyl, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Haloalkoxy, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₃-Alkylthio, C₁-C₃-Haloalkylthio, C₁-C₃-Alkylsulfinyl, C₁-C₃-Haloalkylsulfinyl, Hydroxy, Carboxyl, Halogen, Nitro, Cyano, Amino, C₁ C₃-Alkylamino, Di(C₁-C₃-alkyl)amino, C₁-C₃-Alkoxycarbonyl, C ₁-C₃-Alkylcarbonyl, C₁-C₃-Alkylcarbonylamino oder C₁-C₃-Alkoxycarbonylamino steht; und
R₃ und R₄ unabhängig voneinander die Bedeutung von R₂ oder Wasserstoff haben; unter Einschluß der physiologisch verträglichen Additionsverbindungen.
R₁-[C₁-C₆-Alkylenyl]-A₅ repräsentiert, wobei
A₅ einen sechsgliedrigen nichtaromatischen, mono- oder anneliert bicyclischen Heterocyclus mit ein bis drei Heteroatomen aus der Gruppe Stickstoff,Sauerstoff und Schwefel repräsentiert; der unsubstituiert ist oder durch ein bis drei Substituenten aus der Reihe Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₃-Halo alkyl, C₁-C₃-Hydroxyalkyl, C₁-C₃-Cyanoalkyl, C₁-₃₆-Alkoxy, C₁-C₃-Haloalkoxy, C₁-C₃-Alkylthio, C₁-C₃-Haloalkylthio, C₁-C₃-Alkylsulfinyl, C₁-C₃-Haloalkylsulfinyl, C₁-C₃-Alkylsulfonyl, Di(C₁-C₃-alkyl)amino, C₁-C₃-Alkoxycarbonyl, C₁-C₃-Alkyl carbonyl, C₁-C₃-Alkylcarbonyloxy und COOH substituiert ist oder einfach substituiert ist durch einen Substituenten aus der Reihe Phenyl, Benzyl, Benzdioxol-C₁-C₃-alkylenyl, Pyridinyl, Pyrimidyl oder Phenyl-C₁-C₃-alkylenyl, wobei jeder dieser letztgenannten Substituenten im Ringteil seinerseits unsubstituiert oder ein- bis dreifach durch Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃-Haloalkyl, C₁-C₃-Cyanoalkyl, C ₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Alkylthio, C₁-C₃-Haloalkylthio, C₁-C₃-Alkylsulfinyl, C₁-C₃-Haloalkylsulfinyl, C₁ C₃-Alkylsulfonyl, C₁-C₃-Dialkylamino, C₁-C₃Haloalkoxy, C₁-C₃-Alkoxycarbonyl, C₁-C₃-Alkylcarbonyl, C₁-C₃-Alkylcarbonyloxy oder COOH substituiert ist;
R₂ für C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃-Haloalkyl, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Haloalkoxy, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₃-Alkylthio, C₁-C₃-Haloalkylthio, C₁-C₃-Alkylsulfinyl, C₁-C₃-Haloalkylsulfinyl, Hydroxy, Carboxyl, Halogen, Nitro, Cyano, Amino, C₁ C₃-Alkylamino, Di(C₁-C₃-alkyl)amino, C₁-C₃-Alkoxycarbonyl, C ₁-C₃-Alkylcarbonyl, C₁-C₃-Alkylcarbonylamino oder C₁-C₃-Alkoxycarbonylamino steht; und
R₃ und R₄ unabhängig voneinander die Bedeutung von R₂ oder Wasserstoff haben; unter Einschluß der physiologisch verträglichen Additionsverbindungen.
13. Eine Verbindung der Formel I nach Anspruch 1, ausgewählt aus der Reihe:
- - 1-[(2,6-Dibrompyridin-5-yl)methyl]-2-[(2,6-dichlor-4-trifluormethyl)--phenyl]- 4,5-dicyano-1H-imidazol;
- - 1-[(2-Chlorthiazol-4-yl)methyl]-2-[(2,6-dichlor4-trifluormethyl)phen-yl]- 4,5-dicyano-1H-imidazol;
- - 1-[(2-Chlorpyridin-5-yl)methyl]-2-[(2,6-dichlor-4-trifluormethyl)phe-nyl]- 4,5-dicyano-1H-imidazol;
- - 1-(3,5-Ditrifluormethylbenzyl)-2-[(2,6-dichlor-4-trifluormethyl)phen-yl]- 4,5-dicyano-1H-imidazol;
- - 1-(N-Piperidylethylenyl)-2-[(2,6-dichlor-4-trifluormethyl)phenyl]- 4,5-dicyano-1H-imidazol;
- - 1-(N-Morpholinylethylenyl)-2-[(2,6-dichlor-4-trifluormethyl)phenyl]-- 4,5-dicyano-1H-imidazol;
- - 1-[(2-Chlorthiazol-4-yl)methyl]-2-[2,6-dichlorphenyl]-4,5-dicyano-1H--imidazol;
- - 1-[(2-Chlorpyridin-5-yl)methyl]-2-[2-chlorphenyl]-4,5-dicyano-1H-imi-dazol;
jeweils unter Einschluß ihrer physiologisch verträglichen Additionsverbindungen.
14. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel I nach Anspruch I, dadurch
gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel II
worin die Substituenten R₁, R₂, R₃ und R₄ die unter Formel l angegebenen Bedeutungen
haben mit einem geeigneten Oxidationsmittel cyclisiert, wobei man vorzugsweise von
einer Verbindung der Formel II ausgeht, worin statt R₁ Wasserstoff steht, so daß zunächst
eine Verbindung der Formel I entsteht, worin statt R₁ ebenfalls Wasserstoff steht, und man
einen unter R₁angegebenen Rest, der eine von Wasserstoff verschiedene Bedeutung hat,
nachträglich im Sinne einer N-Alkylierungsreaktion einführt.
15. Mittel zur Bekämpfung von Schadinsekten, vorzugsweise von Schaben oder Fliegen,
dadurch gekennzeichnet, daß es neben mindestens einem für Pestizide üblichen
Formulierungshilfsstoff ein 4,5-Dicyanoimidazol der Formel I nach einem der Ansprüche
1 bis 13 enthält.
16. Anthelmintikum, dadurch gekennzeichnet, daß es neben mindestens einem physio
logisch verträglichen Formulierungshilfsstoff ein 4,5-Dicyanoimidazol der Formel I nach
einem der Ansprüche 1 bis 13 enthält.
17. Verfahren zur Bekämpfung von Insekten, vorzugsweise von Schaben oder Fliegen,
dadurch gekennzeichnet, daß man die Schädlinge oder deren Lebensraum mit einer
wirksamen Menge eines 4,5-Dicyanoimidazols der Formel I nach einem der Ansprüche I
bis 13 behandelt.
18. Verfahren zur Bekämpfung von Helminthen beim Warmblüter, dadurch gekennzeich
net, daß man eine anthelmintisch aktive Menge eines 4,5-Dicyanoimidazols der Formel I
nach einem der Ansprüche 1 bis 13 an das Wirtstier verabreicht.
19. Verwendung eines 4,5-Dicyanoimidazols der Formel I nach einem der Ansprüche 1
bis 13 zur Bekämpfung von Insekten oder zur Bekämpfung von Helminthen beim Warm
blüter.
20. 4,5-Dicyanoimidazol der Formel I nach einem der Ansprüche 1 bis 13 zur Verwen
dung in einem Verfahren zur Bekämpfung von Helminthen beim Warmblüter.
21. Verwendung eines 4,5-Dicyanoimidazols der Formel I nach einem der Ansprüche 1
bis 13 zur Herstellung eines Pharmazeutikums, vorzugsweise eines Anthelmintikums.
22. Verfahren zur Bekämpfung von Insekten, insbesondere von Schaben oder Fliegen,
dadurch gekennzeichnet, daß man die Schädlinge gleichzeitig mit einer schabentötenden
Menge schabenpathogener Nematoden und einer wirksamen Menge einer Verbindung der
Formel I nach einem der Ansprüche 1 bis 5 in Kontakt bringt.
23. Verfahren nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß man die Nematoden auf
einem geeigneten flächigen, saugfähigen Substrat immobilisiert und auf diesen Träger
einen Wirkstoff der Formel I nach einem der Ansprüche 1 bis 13 aufträgt.
24. Verfahren gemäß Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung
der Formel I nach einem der Ansprüche l bis 13 in einer Konzentration von 5 mg bis 500
mg Wirkstoff/m² zusammen mit lebenden schabenpathogenen Nematoden auf ein Substrat
aufgeträgt.
25. Verfahren gemäß Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung
der Formel I nach einem der Ansprüche 1 bis 5 in einer Konzentration von 10 mg bis 50
mg Wirkstoff/m² auf das Substrat aufträgt.
26. Schabenfalle mit einem Substrat auf dem lebende, schabenpathogene Nematoden
immobilisiert sind, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat 5 mg bis 500 mg einer
Verbindung
der Formel I nach einem der Ansprüche 1 bis 5 pro m² enthält.
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|---|---|---|---|
| CH396694 | 1994-12-30 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2024074414A1 (en) * | 2022-10-06 | 2024-04-11 | Syngenta Crop Protection Ag | Herbicidal imidazole compounds |
-
1995
- 1995-12-27 DE DE1995148914 patent/DE19548914A1/de not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2024074414A1 (en) * | 2022-10-06 | 2024-04-11 | Syngenta Crop Protection Ag | Herbicidal imidazole compounds |
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