DE19545725A1 - Process for the production of extrudates active in washing or cleaning - Google Patents
Process for the production of extrudates active in washing or cleaningInfo
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von wasch- oder reini gungsaktiven Extrudaten mit hoher Dichte, welche beim Auflösen in Wasser nicht verge len, und die Verwendung von gegebenenfalls oxidiertem Dextrin zur Vermeidung des Ver gelens von Wasch- und Reinigungsmitteln mit hoher Schüttdichte beim Auflösen in Wasser.The present invention relates to a process for the production of washing or cleaning highly active extrudates, which do not shrink when dissolved in water len, and the use of optionally oxidized dextrin to avoid Ver gel of detergents and cleaning agents with high bulk density when dissolving in Water.
Aus dem europäischen Patent EP 0 486 592 B1 ist ein Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln mit hoher Dichte bekannt, worin ein homogenes festes und rieselfähiges Vorgemisch unter Druck strangförmig verpreßt und der Strang nach Austritt aus der Lochform mittels einer Schneidevorrichtung auf eine vorbestimmte Granu latdimension zugeschnitten wird. Das homogene feste und rieselfähige Vorgemisch ent hält ein Plastifizier- und/oder Gleitmittel, welches bewirkt, daß das feste und rieselfähige Vorgemisch unter dem Druck bzw. unter dem Eintrag spezifischer Arbeit plastisch er weicht und extrudierbar wird. Bevorzugte Plastifizier- und/oder Gleitmittel sind Tenside und/oder Polymere, die vorzugsweise in flüssiger, pastenförmiger oder gelartiger Zuberei tungsform eingesetzt werden. Nach dem Austritt aus der Lochform wirken auf das System keine Scherkräfte mehr ein und die Viskosität des Systems verringert sich dadurch derart, daß der extrudierte Strang auf vorbestimmbare Extrudatdimensionen geschnitten werden kann. Aus der internationalen Patentanmeldung WO-91/13678 ist beispielsweise ein Ex truder bekannt, der zur Durchführung dieses Verfahrens verwendet werden kann.European patent EP 0 486 592 B1 describes a process for the production of High-density detergents and cleaning agents are known, in which a homogeneous solid and free-flowing pre-mix is pressed into strands under pressure and the strand after Exit from the hole shape by means of a cutting device to a predetermined granule latdimension is cut. The homogeneous solid and free-flowing premix ent holds a plasticizer and / or lubricant, which causes the solid and free-flowing Premix plastically under the pressure or under the entry of specific work gives way and becomes extrudable. Preferred plasticizers and / or lubricants are surfactants and / or polymers, preferably in liquid, pasty or gel-like preparations tion form can be used. After exiting the hole shape act on the system no more shear forces and the viscosity of the system is reduced so much that the extruded strand is cut to predeterminable extrudate dimensions can. From international patent application WO-91/13678, for example, an Ex Truder known that can be used to carry out this method.
Die nach diesem Verfahren herstellbaren extrudierten Wasch- oder Reinigungsmittelgra nulate können hohe Anteile an Tensiden, beispielsweise bis 35 Gew.-%, enthalten und weisen sehr gute sowohl anwendungstechnische als auch verbraucherfreundliche Eigen schaften auf.The extruded detergent or cleaning agent grade that can be produced by this method nulates can contain high proportions of surfactants, for example up to 35% by weight have very good properties in terms of both application technology and consumer friendliness create up.
Die nach dem in der europäischen Patentschrift EP 0 486 592 B1 beschriebenen Ver fahren erhältlichen Waschmittelgranulate weisen ein hohes Schüttgewicht, üblicherweise mindestens 500 g/l, auf. Granulate mit hohem Schüttgewicht besitzen in der Regel eine sehr kompakte Kornstruktur, wobei die Porosität der Granulate bis hin zu einer nahezu vollständigen Aufhebung des zusammenhängenden Porensystems abnimmt. Mit der Ab nahme der Porosität ist im allgemeinen jedoch auch eine unerwünschte Löseverzögerung verbunden, die zu Ablagerungen von Waschmittelgranulaten auf Textilien führen kann.The Ver. Described in the European patent EP 0 486 592 B1 Detergent granules available usually have a high bulk density at least 500 g / l. Granules with a high bulk density usually have one very compact grain structure, with the porosity of the granules reaching an almost complete abolition of the connected pore system decreases. With the Ab However, increasing the porosity is generally an undesirable delay in dissolution connected, which can lead to deposits of detergent granules on textiles.
Die unerwünschte Löseverzögerung kann zusätzlich dadurch hervorgerufen werden, daß viele Tenside, insbesondere nichtionische Tenside, oder Tensidmischungen zur Ausbil dung von Gelphasen neigen. Unter Gelen werden Dispersionen verstanden, welche ne ben einer Viskositätserniedrigung durch Scherung noch einen von der Scherzeit abhängi gen Ab- und Aufbau von Bindungskräften zwischen Molekülen bzw. Teilchen zeigen. Erst wenn die Gelphase zerstört wird, beispielsweise durch eine länger anhaltende Scherung, also die Bindungskräfte gebrochen werden, nimmt die Viskosität ab und die Mischung erreicht wieder einen fließfähigen Zustand.The undesired release delay can also be caused by the fact that many surfactants, especially non-ionic surfactants, or surfactant mixtures for training tendency of gel phases. Gels are understood to mean dispersions which ne If the viscosity is reduced due to shear, it depends on the shear time show the breakdown and build-up of binding forces between molecules or particles. First if the gel phase is destroyed, for example by prolonged shear, So the binding forces are broken, the viscosity decreases and the mixture returns to a flowable state.
Als Gelbildungsverhinderer oder Strukturbrecher sind eine Reihe sowohl fester als auch flüssiger Substanzen bekannt, die hydrophil, wasserlöslich oder in Wasser dispergierbar sind. Einige von Ihnen werden beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO 93/02176 genannt. Beispiele für Gelbildungsverhinderer sind Polyalkylenglykole, Sulfate und insbesondere die Disulfate von niederen Polyalkylenglykolethern mit einer relativen Molekülmasse zwischen 600 und 6000, die wasserlöslichen Salze von Mono- und/oder Disulfosuccinaten der niederen Polyalkylenglykolether, Anlagerungsprodukte von etwa 20 bis 40 Mol Alkylenoxid an ein Mol eines aliphatischen Alkohols mit im we sentlichen 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, Ethylenglykolmonoalkylether der allgemeinen For mel RO(CH₂CH₂)nH, worin R einen Rest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und n eine Zahl von 1 bis 8 darstellen, sowie alkoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.A number of both solid and liquid substances which are hydrophilic, water-soluble or water-dispersible are known as gel formation inhibitors or structure breakers. Some of them are mentioned, for example, in international patent application WO 93/02176. Examples of gelling inhibitors are polyalkylene glycols, sulfates and in particular the disulfates of lower polyalkylene glycol ethers with a relative molecular weight between 600 and 6000, the water-soluble salts of mono- and / or disulfosuccinates of the lower polyalkylene glycol ethers, addition products of about 20 to 40 moles of alkylene oxide with one mole of an aliphatic Alcohol with essentially 8 to 20 carbon atoms, ethylene glycol monoalkyl ether of the general formula RO (CH₂CH₂) n H, where R is a radical with 2 to 8 carbon atoms and n is a number from 1 to 8, and alkoxylated fatty acid alkyl esters, preferably with 1 to 4 Carbon atoms in the alkyl chain.
Die voranstehend beschriebenen Gelverhinderungsmittel haben jedoch den Nachteil, daß sie Additive sind, die keinen Beitrag zur Waschleistung der Extrudate bringen.However, the gel preventing agents described above have the disadvantage that they are additives that do not contribute to the washing performance of the extrudates.
Zusatzstoffe, die in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzt werden und insbesondere bei den nach dem oben beschriebenen Verfahren hergestellten Mitteln mit hoher Schütt dichte Mehrfachfunktionen erfüllen, sind beispielsweise die polymeren Polycarboxylate, die als Co-Builder eingesetzt werden und gleichzeitig bei der Herstellung von Extrudaten insbesondere in Anwesenheit von Wasser als Plastifizierhilfsmittel wirken können.Additives that are used in washing and cleaning agents and in particular in the case of the agents produced by the process described above with high bulk fulfill dense multiple functions are, for example, the polymeric polycarboxylates, which are used as co-builders and at the same time in the production of extrudates can act in particular in the presence of water as plasticizing agents.
Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von wasch- oder reinigungsaktiven Extrudaten zur Verfügung zu stellen, bei dem Gelverhinde rungsmittel eingesetzt werden, die neben der Verhinderung der Gelbildung noch weitere Eigenschaften aufweisen, beispielsweise als Co-Builder wirken und gegebenenfalls die Verarbeitung der Extrudiermasse erleichtern.The present invention was based on the object of a method for producing to provide extrudates that are active in washing or cleaning, in the gel prevention be used in addition to preventing gel formation Have properties, for example act as a co-builder and possibly the Make processing of the extrusion easier.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demgemäß ein Verfahren zur Herstellung von wasch- und reinigungsaktiven Extrudaten mit hoher Dichte, worin ein homogenes und rie selfähiges Vorgemisch unter Zusatz eines Plastifizier- und/oder Gleitmittels über Lochfor men bei hohen Drücken strangförmig verpreßt und der Strang nach Austritt aus der Lochform mittels einer Schneidevorrichtung auf die vorbestimmte Granulatdimension zu geschnitten wird, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß als Plastifiziermittel Dextrin eingesetzt wird.The present invention accordingly relates to a method for producing washing and cleaning active extrudates with high density, in which a homogeneous and smell Selective premix with the addition of a plasticizer and / or lubricant via Lochfor men at high pressures extruded and the strand after exiting the Hole shape by means of a cutting device to the predetermined granule dimension is cut, which is characterized in that as plasticizer dextrin is used.
Überraschenderweise wurde festgestellt, daß das erfindungsgemäß eingesetzte Dextrin bei der Extrudierung als Plastifiziermittel wirkt. Zusätzlich erfüllt es im hergestellten Extru datkorn unter Wasch- beziehungsweise Reinigungsbedingungen die Wirkung eines Co-Builders und verhindert außerdem die Gelbildung der Extrudatkörner im Löseprozeß.Surprisingly, it was found that the dextrin used according to the invention acts as a plasticizer during extrusion. In addition, it fulfills in the manufactured extrusion datkorn under washing or cleaning conditions the effect of a Co-builders and also prevents gelation of the extrudate grains in the dissolving process.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung von Dextrin zur Verhin derung der Gelbildung beim Lösen von Wasch- und Reinigungsmitteln mit hoher Schütt dichte, insbesondere von 500 g/l bis 950 g/l, in Wasser.Another object of the invention is therefore the use of dextrin for prevention change in gel formation when dissolving detergents and cleaning agents with high bulk density, especially from 500 g / l to 950 g / l, in water.
Die Verwendung von Dextrin zur Verbesserung des Einspülverhaltens von Waschmitteln mit hoher Schüttdichte in Waschmaschinen, insbesondere in Haushaltswaschmaschinen, ist ein weiterer Gegenstand der Erfindung.The use of dextrin to improve the detergent behavior of detergents with high bulk density in washing machines, especially in household washing machines, is another object of the invention.
Im Rahmen der erfindungsgemäßen Verwendungen kann es bevorzugt sein, Dextrin möglichst homogen in das Waschmittel mit hoher Schüttdichte oder zumindest in eine Komponente derartigen Waschmittels einzuarbeiten. In diesem Fall wird vorzugsweise das Waschmittel zumindest anteilig gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren, das heißt über einen Extrusionsschritt, hergestellt, obwohl die erfindungsgemäße Verwendung nicht auf so hergestellte Mittel beschränkt ist.In the context of the uses according to the invention, it may be preferred to use dextrin as homogeneous as possible in the detergent with high bulk density or at least in one To incorporate component of such detergent. In this case it is preferred the detergent at least in part according to the inventive method, that is via an extrusion step, although the use according to the invention is not is limited to means so produced.
Unter den erfindungsgemäß eingesetzten Dextrinen sind Oligo- bzw. Polymere von Koh lenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärke erhalten werden können, zu ver stehen. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 440 bis 500 000. Bei dem im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Dextrin handelt es sich vorzugsweise um ein Polysaccharid mit einem Dextrose-Equivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine (DE 3-20) und Trockenglucosesirupe (DE 20-37) als auch sogenannte Gelb dextrine und Weißdextrine mit höheren mittleren Molmassen im Bereich von etwa 2000 bis 30 000. Ein bevorzugtes Dextrin ist in der nicht vorveröffentlichten britischen Patentan meldung 94 19 091 beschrieben. Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxi dieren. Derartige oxidierte Dextrine und Verfahren zu ihrer Herstellung sind beispielsweise aus den europäischen Patentanmeldungen EP 232 202, EP 427 349, EP 472 042 und EP 542 496 sowie den internationalen Patentanmeldungen WO 92/18542, WO 93/08251, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 und WO 95/20608 bekannt. Bevorzugt wird ein an C₆ des Saccharidrings oxidiertes Produkt eingesetzt.Among the dextrins used according to the invention are oligomers or polymers from Koh oil hydrates, which can be obtained by partial hydrolysis of starch, to ver stand. The hydrolysis can be carried out according to customary methods, for example acid-catalyzed or enzyme-catalyzed Procedures are carried out. They are preferably hydrolysis products with average molecular weights in the range from 440 to 500,000. In the in the invention Process used dextrin is preferably a polysaccharide with a dextrose equivalent (DE) in the range from 0.5 to 40, in particular from 2 to 30, where DE is a common measure of the reducing effect of a polysaccharide in Compared to dextrose, which has a DE of 100. Both are usable Maltodextrins (DE 3-20) and dry glucose syrups (DE 20-37) as well as so-called yellow dextrins and white dextrins with higher average molecular weights in the range of about 2000 to 30,000. A preferred dextrin is in the unpublished British patent message 94 19 091. The oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents, which are able to at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function to oxi dieren. Such oxidized dextrins and processes for their preparation are, for example from European patent applications EP 232 202, EP 427 349, EP 472 042 and EP 542 496 and international patent applications WO 92/18542, WO 93/08251, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 and WO 95/20608 are known. Is preferred a product oxidized at C₆ of the saccharide ring used.
Die Dextrine können vorzugsweise in einer Menge von 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbe sondere 2 bis 8 Gew.-%, bezogen auf das extrudierte Granulat, eingesetzt werden.The dextrins can preferably in an amount of 0.5 wt .-% to 10 wt .-%, in particular special 2 to 8 wt .-%, based on the extruded granules, are used.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im wesentlichen wie in der europäischen Patent schrift EP 0 486 592-B1 für andere Inhaltsstoffe beschrieben durchgeführt. Das für die Extrusion vorgesehene Vorgemisch besteht in der Regel wenigstens anteilsweise aus festen, vorzugsweise feinteiligen üblichen Inhaltsstoffen von Wasch- und Reinigungs mitteln, denen gegebenenfalls flüssige Bestandteile zugemischt werden. Die festen In haltsstoffe können durch Sprühtrocknung gewonnene Turmpulver, aber auch Agglome rate, die jeweils gewählten Mischungsbestandteile als reine Stoffe, die in feinteiligem Zu stand miteinander vermischt werden, sowie Mischungen aus diesen sein.The method according to the invention is essentially as in the European patent document EP 0 486 592-B1 for other ingredients described performed. That for them The premix provided for extrusion generally consists at least in part solid, preferably finely divided common ingredients of washing and cleaning agents, to which liquid components may be added. The fixed in Ingredients can be tower powder obtained by spray drying, but also agglome rate, the selected mixture components as pure substances, which are in finely divided form stood to be mixed together, as well as mixtures of these.
Im Anschluß daran werden gegebenenfalls die flüssigen Inhaltsstoffe zugegeben und an schließend das erfindungsgemäß ausgewählte Dextrin (Polysaccharid) eingemischt.Subsequently, the liquid ingredients are added and added if necessary finally the dextrin (polysaccharide) selected according to the invention is mixed in.
Als weitere Bestandteile kann das erfindungsgemäß hergestellte Extrudat alle üblicher weise in Wasch- und Reinigungsmitteln vorliegenden Bestandteile, insbesondere oberflä chenaktive Tenside, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, wassermischbare organische Lö sungsmittel, Enzyme, zusätzliche Buildersubstanzen, Sequestrierungsmittel, und weitere Hilfsstoffe, wie optische Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, schmutzablösende Polymere, Farbübertragungsinhibitoren, Schaumregulatoren, Farb- und Duftstoffe sowie weitere, ins besondere die in der internationalen Patentanmeldung WO 93/02176 genannten Gelbil dungsverhinderer oder Strukturbrecher enthalten. Falls einige der derartigen Inhaltsstoffe nicht mitextrudiert werden sollen, können sie im Rahmen der Herstellung kompletter Wasch- beziehungsweise Reinigungsmittel separat zu der extrudierten Komponente zu gemischt werden, so daß das gesamte Wasch- beziehungsweise Reinigungsmittel aus dem erfindungsgemäß hergestellten Extrudat bestehen kann oder dieses enthält. Bei letztgenannter Ausführungsform beträgt der Anteil der erfindungsgemäß hergestellten Extrudatkomponente vorzugsweise mindestens 30 Gew.-%, insbesondere 40 Gew.-% bis 90 Gew.-%.The extrudate produced according to the invention can all be more conventional as further constituents Ingredients present in washing and cleaning agents, especially surface surfactants, bleaches, bleach activators, water-miscible organic solvents solvents, enzymes, additional builder substances, sequestering agents, and others Auxiliaries, such as optical brighteners, graying inhibitors, dirt-removing polymers, Color transfer inhibitors, foam regulators, dyes and fragrances as well as other ins especially the gelatin mentioned in the international patent application WO 93/02176 containment preventers or structure breakers. If some of such ingredients if they are not to be extruded, they can be made more complete during production Detergent or cleaning agent separately to the extruded component are mixed so that the entire detergent or cleaning agent the extrudate produced according to the invention can consist of or contains. At the latter embodiment is the proportion of those produced according to the invention Extrudate component preferably at least 30% by weight, in particular 40% by weight to 90% by weight.
Es können ein oder mehrere Tenside enthalten sein, wobei insbesondere anionische Ten side, nichtionische Tenside und deren Gemische in Frage kommen. Geeignete nicht ionische Tenside sind insbesondere Alkylglykoside und Ethoxylierungs- und/oder Prop oxylierungsprodukte von Alkylglykosiden oder linearen oder verzweigten Alkoholen mit je weils 12 bis 18 C-Atomen im Alkylteil und 3 bis 20, vorzugsweise 4 bis 10 Alkylethergrup pen. Weiterhin sind entsprechende Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von Fettalkoholen, N-Alkyl-aminen, vicinalen Diolen, Fettsäureestern und Fettsäureami den, die hinsichtlich des Alkylteils den genannten langkettigen Alkoholderivaten ent sprechen, sowie von Alkylphenolen mit 5 bis 12 C-Atomen im Alkylrest brauchbar.One or more surfactants can be contained, in particular anionic ten side, nonionic surfactants and their mixtures come into question. Not suitable Ionic surfactants are especially alkyl glycosides and ethoxylation and / or prop oxylation products of alkyl glycosides or linear or branched alcohols with each Weil 12 to 18 carbon atoms in the alkyl part and 3 to 20, preferably 4 to 10 alkyl ether group pen. Corresponding ethoxylation and / or propoxylation products are also of fatty alcohols, N-alkyl amines, vicinal diols, fatty acid esters and fatty acid amines those that ent the long-chain alcohol derivatives mentioned with respect to the alkyl part speak, as well as alkylphenols with 5 to 12 carbon atoms in the alkyl group.
Geeignete anionische Tenside sind insbesondere Seifen und solche, die Sulfat- oder Sul fonat-Gruppen mit bevorzugt Alkaliionen als Kationen enthalten. Verwendbare Seifen sind bevorzugt die Alkalisalze der gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen. Derartige Fettsäuren können auch in nicht vollständig neutralisierter Form einge setzt werden. Zu den brauchbaren Tensiden des Sulfat-Typs gehören die Salze der Schwefelsäurehalbester von Fettalkoholen mit 12 bis 18 C-Atomen und die Sulfatierungs produkte der genannten nichtionischen Tenside mit niedrigem Ethoxylierungsgrad. Zu den verwendbaren Tensiden vom Sulfonat-Typ gehören lineare Alkylbenzolsulfonate mit 9 bis 14 C-Atomen im Alkylteil, Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, sowie Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, die bei der Umsetzung entsprechender Monoolefine mit Schwe feltrioxid entstehen, sowie alpha-Sulfofettsäureester, die bei der Sulfonierung von Fett säuremethyl- oder -ethylestern entstehen. Suitable anionic surfactants are, in particular, soaps and those containing sulfate or sulfate contain fonate groups with preferably alkali ions as cations. Soaps that can be used are preferably the alkali salts of saturated or unsaturated fatty acids with 12 to 18 C atoms. Such fatty acids can also be used in a form that is not completely neutralized be set. The surfactants of the sulfate type include the salts of Sulfuric acid half-esters of fatty alcohols with 12 to 18 carbon atoms and the sulfation Products of the nonionic surfactants mentioned with a low degree of ethoxylation. To the usable surfactants of the sulfonate type include linear alkylbenzenesulfonates with 9 to 14 carbon atoms in the alkyl part, alkane sulfonates with 12 to 18 carbon atoms, and olefin sulfonates with 12 to 18 C-atoms, which with Schwe Felt trioxide, as well as alpha-sulfofatty acid esters, which are used in the sulfonation of fat Acid methyl or ethyl esters arise.
Derartige Tenside sind in den erfindungsgemäß hergestellten Extrudaten in Mengenan teilen von vorzugsweise 5 Gew.-% bis 50 Gew.-%, insbesondere von 8 Gew.-% bis 30 Gew.-%, enthalten.Such surfactants are present in quantities in the extrudates produced according to the invention divide from preferably 5% by weight to 50% by weight, in particular from 8% by weight to 30 % By weight.
Als Bleichmittel auf Persauerstoffbasis kommen insbesondere organische Persäuren, Wasserstoffperoxid und unter den Reinigungsbedingungen Wasserstoffperoxid abgeben de anorganische Salze, wie Percarbonat, Perborat und/oder Persilikat, in Betracht. Feste Persauerstoffverbindungen können in Form von Pulvern oder Granulaten verwendet wer den, die auch in im Prinzip bekannter Weise umhüllt sein können. Bevorzugt wird Alkali percarbonat, Alkaliperborat-Monohydrat oder Alkaliperborat-Tetrahydrat eingesetzt. Per sauerstoffverbindungen sind in Zusammensetzungen gemäß der Erfindung in Mengen von vorzugsweise 10 Gew.-% bis 30 Gew.-%, insbesondere 15 Gew.-% bis 25 Gew.-% vorhanden.Organic peracids in particular come as bleaching agents based on peroxygen, Dispense hydrogen peroxide and hydrogen peroxide under the cleaning conditions de inorganic salts, such as percarbonate, perborate and / or persilicate, into consideration. Celebrations Peroxygen compounds can be used in the form of powders or granules those that can also be encased in a manner known in principle. Alkali is preferred percarbonate, alkali perborate monohydrate or alkali perborate tetrahydrate used. Per Oxygen compounds are in compositions according to the invention in quantities from preferably 10% by weight to 30% by weight, in particular 15% by weight to 25% by weight available.
Zu den gegebenenfalls in den erfindungsgemäß hergestellten Extrudaten oder unter de ren Verwendung hergestellten Wasch- und Reinigungsmitteln enthaltenen Bleichaktivato ren gehören insbesondere Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen gegebe nenfalls substituierte Perbenzoesäure und/oder Peroxocarbonsäuren mit 1 bis 10 C-Ato men, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, ergeben. Geeignet sind insbesondere Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls sub stituierte Benzoylgruppen aufweisen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetra acetylglykoluril (TAGU), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxo hexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triace tin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran sowie acetyliertes Sorbit und Mannit, und acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose (PAG), Pentaace tylfruktose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin und Gluconolacton. Auch die aus der deutschen Patentanmeldung DE 44 43 177 bekannten Bleichaktivatorkombinationen können eingesetzt werden. Zu sätzlich oder anstatt derartiger Bleichaktivatoren können als sogenannte Bleichkatalysato ren Salze beziehungsweise Komplexe von Übergangsmetallen eingesetzt werden, wie sie zum Beispiel aus der deutschen Patentanmeldung DE 44 16 438 bekannt sind.To the extrudates produced according to the invention or under de bleach activator containing the use of detergents and cleaning agents ren belong in particular to compounds given under perhydrolysis conditions optionally substituted perbenzoic acid and / or peroxocarboxylic acids with 1 to 10 carbon atoms Men, especially 2 to 4 carbon atoms. Substances are particularly suitable, the O- and / or N-acyl groups of the number of carbon atoms mentioned and / or optionally sub have substituted benzoyl groups. Multi-acylated alkylenediamines are preferred, especially tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated glycolurils, especially tetra acetylglycoluril (TAGU), acylated triazine derivatives, especially 1,5-diacetyl-2,4-dioxo hexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated phenol sulfonates, especially nonanoyl or Isononanoyloxybenzenesulfonat, acylated polyhydric alcohols, especially triace tin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran as well as acetylated sorbitol and Mannitol, and acylated sugar derivatives, especially pentaacetyl glucose (PAG), pentaace tylfructose, tetraacetylxylose and octaacetyllactose and acetylated, if appropriate N-alkylated glucamine and gluconolactone. Even those from the German patent application Bleach activator combinations known from DE 44 43 177 can be used. To in addition or instead of such bleach activators can be used as a so-called bleaching catalyst Ren salts or complexes of transition metals are used as they for example from German patent application DE 44 16 438 are known.
Ein erfindungsgemäß hergestelltes Extrudat enthält vorzugsweise zusätzlich zu Dextrin mindestens einen wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen, organischen und/oder an organischen Builder. Als wasserlösliche anorganische Buildermaterialien kommen insbe sondere Polyphosphate, vorzugsweise Natriumtriphosphat, in Betracht. Als wasserunlösli che, wasserdispergierbare anorganische Buildermaterialien werden insbesondere kristalli ne oder amorphe Alkalialumosilikate, in Mengen von bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise nicht über 40 Gew.-% und in flüssigen Mitteln insbesondere von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, eingesetzt. Unter diesen sind die kristallinen Natriumalumosilikate in Waschmittelqualität, insbesondere Zeolith A, Zeolith P und gegebenenfalls Zeolith X, bevorzugt. Geeignete Alumosilikate weisen insbesondere keine Teilchen mit einer Korngröße über 30 µm auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen mit einer Größe unter 10 µm. Ihr Calciumbindevermögen, das nach den Angaben der deutschen Patentschrift DE 24 12 837 bestimmt werden kann, liegt in der Regel im Bereich von 100 bis 200 mg CaO pro Gramm. Geeignete Substitute beziehungsweise Teilsubstitute für das genannte Alumosilikat sind kristalline Alkalisilikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silika ten vorliegen können. Die in den erfindungsgemäßen Mitteln als Gerüststoffe brauchba ren Alkalisilikate weisen vorzugsweise ein molares Verhältnis von Alkalioxid zu SiO₂ unter 0,95, insbesondere von 1 : 1,1 bis 1 : 12 auf und können amorph oder kristallen vorliegen. Bevorzugte Alkalisilikate sind die Natriumsilikate, insbesondere die amorphen Natrium silikate, mit einem molaren Verhältnis Na₂O : SiO₂ von 1 : 2 bis 1 : 2,8. Solche mit einem molaren Verhältnis Na₂O : SiO₂ von 1-1,9 bis 1 : 2,8 können nach dem Verfahren der europäischen Patentanmeldung EP 0 425 427 hergestellt werden. Als kristalline Silikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können, werden vorzugsweise kristalline Schichtsilikate der allgemeinen Formel Na₂SixO2x+1 · y H₂O ein gesetzt, in der x, das sogenannte Modul, eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Kristalline Schichtsilikate, die unter die se allgemeine Formel fallen, werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP 0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, bei denen x in der genannten allgemeinen Formel die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind so wohl β- als auch δ-Natriumdisilikate (Na₂Si₂O₅ · y H₂O) bevorzugt, wobei β-Natriumdisilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO 91/08171 beschrieben ist. δ-Natriumsilikate mit einem Modul zwi schen 1,9 und 3,2 können gemäß den japanischen Patentanmeldungen JP 04/238 809 oder JP 04/260 610 hergestellt werden. Auch aus amorphen Alkalisilikaten hergestellte, praktisch wasserfreie kristalline Alkalisilikate der obengenannten allgemeinen Formel, in der x eine Zahl von 1,9 bis 2,1 bedeutet, herstellbar wie in den europäischen Patentan meldungen EP 0 548 599, EP 0 502 325 und EP 0 452 428 beschrieben, können in erfin dungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungs form erfindungsgemäßer Mittel wird ein kristallines Natriumschichtsilikat mit einem Modul von 2 bis 3 eingesetzt, wie es nach dem Verfahren der europäischen Patentanmeldung EP 0 436 835 aus Sand und Soda hergestellt werden kann. Kristalline Natriumsilikate mit einem Modul im Bereich von 1,9 bis 3,5, wie sie nach den in der europäischen Patent schriften EP 0 164 552 und/oder EP 0 293 753 beschriebenen Verfahren erhältlich sind, werden in einer weiteren Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel eingesetzt. Falls als zusätzliche Buildersubstanz auch Alkalialumosilikat, insbesondere Zeolith, vorhanden ist, beträgt das Gewichtsverhältnis Alumosilikat zu Silikat, jeweils bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanzen, vorzugsweise 1 : 10 bis 10 : 1. In Mitteln, die sowohl amorphe als auch kristalline Alkalisilikate enthalten, beträgt das Gewichtsverhältnis von amorphem Alkali silikat zu kristallinem Alkalisilikat vorzugsweise 1 : 2 bis 2 : 1 und insbesondere 1 : 1 bis 2 : 1.An extrudate produced according to the invention preferably contains, in addition to dextrin, at least one water-soluble and / or water-insoluble, organic and / or organic builder. Particularly suitable water-soluble inorganic builder materials are polyphosphates, preferably sodium triphosphate. The water-insoluble, water-dispersible inorganic builder materials used are, in particular, crystalline or amorphous alkali alumosilicates, in amounts of up to 50% by weight, preferably not more than 40% by weight, and in liquid compositions in particular from 1% by weight to 5% by weight. %, used. Among these, the detergent-grade crystalline sodium aluminosilicates, in particular zeolite A, zeolite P and optionally zeolite X, are preferred. Suitable aluminosilicates in particular have no particles with a grain size above 30 μm and preferably consist of at least 80% by weight of particles with a size below 10 μm. Their calcium binding capacity, which can be determined according to the information in German patent DE 24 12 837, is generally in the range from 100 to 200 mg CaO per gram. Suitable substitutes or partial substitutes for the aluminosilicate mentioned are crystalline alkali silicates, which can be present alone or in a mixture with amorphous silicas. The alkali silicates useful as builders in the agents according to the invention preferably have a molar ratio of alkali oxide to SiO₂ below 0.95, in particular from 1: 1.1 to 1:12, and can be amorphous or crystals. Preferred alkali silicates are the sodium silicates, in particular the amorphous sodium silicates, with a molar Na₂O: SiO₂ ratio of 1: 2 to 1: 2.8. Those with a molar Na₂O: SiO₂ ratio of 1-1.9 to 1: 2.8 can be prepared by the process of European patent application EP 0 425 427. As crystalline silicates, which may be present alone or in a mixture with amorphous silicates, crystalline sheet silicates of the general formula Na₂Si x O 2x + 1 · y H₂O are preferably used, in which x, the so-called modulus, is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4. Crystalline layered silicates which fall under the general formula se are described, for example, in European patent application EP 0 164 514. Preferred crystalline layered silicates are those in which x assumes the values 2 or 3 in the general formula mentioned. In particular, β- and δ-sodium disilicate (Na₂Si₂O₅ · y H₂O) are preferred, whereby β-sodium disilicate can be obtained, for example, by the method described in international patent application WO 91/08171. δ-sodium silicates with a module between 1.9 and 3.2 can be produced according to Japanese patent applications JP 04/238 809 or JP 04/260 610. Also practically water-free crystalline alkali silicates of the above general formula, in which x is a number from 1.9 to 2.1, can be produced from amorphous alkali silicates, as in European patent applications EP 0 548 599, EP 0 502 325 and EP 0 452 428 described, can be used in agents according to the invention. In a further preferred embodiment of agents according to the invention, a crystalline layered sodium silicate with a modulus of 2 to 3 is used, as can be produced from sand and soda by the process of European patent application EP 0 436 835. Crystalline sodium silicates with a modulus in the range from 1.9 to 3.5, as can be obtained by the processes described in European patent EP 0 164 552 and / or EP 0 293 753, are used in a further embodiment of agents according to the invention. If alkali aluminosilicate, in particular zeolite, is also present as an additional builder substance, the weight ratio of aluminosilicate to silicate, based in each case on anhydrous active substances, is preferably 1:10 to 10: 1. In agents which contain both amorphous and crystalline alkali silicates, the weight ratio is from amorphous alkali silicate to crystalline alkali silicate preferably 1: 2 to 2: 1 and in particular 1: 1 to 2: 1.
Zu den wasserlöslichen organischen Buildersubstanzen gehören Aminopolycarbonsäuren, insbesondere Nitrilotriessigsäure und Ethylendiamintetraessigsäure, Polyphosphonsäu ren, insbesondere Aminotris(methylenphosphonsäure), Ethylendiamintetrakis(methylen phosphonsäure) und 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, Polycarbonsäuren, insbeson dere Citronensäure und Zuckersäuren, sowie polymere (Poly-)carbonsäuren, insbeson dere die durch Oxidation von Polysacchariden zugänglichen Polycarboxylate der interna tionalen Patentanmeldung WO 93/16110, polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Ma leinsäuren und Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten können. Die relati ve Molekülmasse der Homopolymeren ungesättigter Carbonsäuren liegt im allgemeinen zwischen 5000 und 200 000, die der Copolymeren zwischen 2000 und 200 000, vor zugsweise 50 000 bis 120 000, jeweils bezogen auf freie Säure. Ein besonders bevorzug tes Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer weist eine relative Molekülmasse von 50 000 bis 100 000 auf. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinylmethylether, Vinylestern, Ethylen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt. Als wasserlösliche organische Buildersubstanzen können auch Terpoly mere eingesetzt werden, die als Monomere zwei ungesättigte Säuren und/oder deren Salze sowie als drittes Monomer Vinylalkohol und/oder ein Vinylalkohol-Dehvat oder ein Kohlenhydrat enthalten. Das erste saure Monomer beziehungsweise dessen Salz leitet sich von einer monoethylenisch ungesättigten C₃-C₈-Carbonsäure und vorzugsweise von einer C₃-C₄-Monocarbonsäure, insbesondere von (Meth)-acrylsäure ab. Das zweite saure Monomer beziehungsweise dessen Salz kann ein Derivat einer C₄-C₈-Dicarbonsäure, vor zugsweise einer C₄-C₈-Dicarbonsäure sein, wobei Maleinsäure besonders bevorzugt ist. The water-soluble organic builder substances include aminopolycarboxylic acids, in particular nitrilotriacetic acid and ethylenediaminetetraacetic acid, polyphosphonic acid ren, especially aminotris (methylenephosphonic acid), ethylenediaminetetrakis (methylene phosphonic acid) and 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, polycarboxylic acids, in particular citric acid and sugar acids, as well as polymeric (poly) carboxylic acids, in particular the polycarboxylates of the interna accessible by oxidation of polysaccharides tional patent application WO 93/16110, polymeric acrylic acids, methacrylic acids, Ma linseed acids and copolymers of these, which also contain small amounts of polymerizable May contain substances without carboxylic acid functionality in copolymerized form. The relati The molecular weight of the homopolymers of unsaturated carboxylic acids is in general between 5000 and 200,000, that of the copolymers between 2000 and 200,000 preferably 50,000 to 120,000, each based on free acid. A particularly preferred tes acrylic acid-maleic acid copolymer has a relative molecular weight of 50,000 to 100,000. Suitable, albeit less preferred, compounds of this class are Copolymers of acrylic acid or methacrylic acid with vinyl ethers, such as vinyl methyl ether, Vinyl esters, ethylene, propylene and styrene, in which the proportion of acid is at least 50 % By weight. Terpoly can also be used as water-soluble organic builder substances mers are used, the monomers two unsaturated acids and / or their Salts and as a third monomer vinyl alcohol and / or a vinyl alcohol dehvate or a Contain carbohydrate. The first acidic monomer or its salt conducts itself from a monoethylenically unsaturated C₃-C₈ carboxylic acid and preferably from a C₃-C₄ monocarboxylic acid, in particular from (meth) acrylic acid. The second sour Monomer or its salt can be a derivative of a C₄-C₈ dicarboxylic acid preferably be a C₄-C₈ dicarboxylic acid, with maleic acid being particularly preferred.
Die dritte monomere Einheit wird in diesem Fall von Vinylalkohol und/oder einem verester ten Vinylalkohol gebildet. Insbesondere sind Vinylalkohol-Derivate bevorzugt, in denen kurzkettige Carbonsäuren, beispielsweise von C₁-C₄-Carbonsäuren, mit Vinylalkohol ver estert sind. Bevorzugte Terpolymere enthalten dabei 60 Gew.-% bis 95 Gew.-%, insbesondere 70 Gew.-% bis 90 Gew.-% (Meth)acrylsäure bzw. (Meth)acrylat, besonders bevorzugt Acrylsäure bzw. Acrylat, und Maleinsäure bzw. Maleat sowie 5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 10 Gew.-% bis 30 Gew.-% Vinylalkohol und/oder Vinylacetat. Bevorzugt sind dabei Terpolymere, in denen das Gewichtsverhältnis von (Meth)acrylsäure beziehungsweise (Meth)acrylat zu Maleinsäure beziehungsweise Maleat zwischen 1 : 1 und 4 : 1, vorzugsweise zwischen 2 : 1 und 3 : 1 und insbesondere 2 : 1 und 2,5 : 1 liegt. Dabei sind sowohl die Mengen als auch die Gewichtsverhältnisse auf die Säuren bezogen. Das zweite saure Monomer beziehungsweise dessen Salz kann auch ein Derivat einer Allylsulfonsäure sein, die in 2-Stellung mit einem Alkylrest, vorzugsweise mit einem C₁-C₄-Alkyl rest, oder einem aromatischen Rest, der sich vorzugsweise von Benzol oder Benzol- Derivaten ableitet, substituiert ist. Bevorzugte Terpolymere enthalten dabei 40 Gew.-% bis 60 Gew.-%, insbesondere 45 bis 55 Gew.-% (Meth)acrylsäure beziehungsweise (Meth)acrylat, besonders bevorzugt Acrylsäure beziehungsweise Acrylat, 10 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 Gew.-% bis 25 Gew.-% Methallylsulfonsäure bzw. Methallylsulfonat und als drittes Monomer 15 Gew.-% bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 20 Gew.-% bis 40 Gew.-% eines Kohlenhydrats. Dieses Kohlenhydrat kann beispielsweise ein Mono-, Di-, Oligo- oder Polysaccharid sein, wobei Mono-, Di- oder Oligosaccharide bevorzugt sind. Unter diesen besonders bevorzugt ist Saccharose. Durch den Einsatz des dritten Monomers werden vermutlich Sollbruchstellen in das Polymer eingebaut, die für die gute biologische Abbaubarkeit des Polymers verantwortlich sind. Diese Terpolymere lassen sich insbesondere nach Verfahren herstellen, die in der deutschen Patentschrift DE 42 21 381 und der deutschen Patentanmeldung DE 43 00 772 beschrieben sind, und weisen im allgemeinen eine relative Molekülmasse zwischen 1000 und 200 000, vorzugsweise zwischen 200 und 50 000 und insbesondere zwischen 3000 und 10 000 auf. Weitere Copolymere sind solche, die in den deutschen Patentanmeldungen DE 43 03 320 und DE 44 17 734 beschrieben werden und als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze beziehungsweise Vinylacetat aufweisen. Die organischen Buildersubstanzen können im Rahmen der Herstellung der Mittel in Form wäßriger Lösungen, vorzugsweise in Form 30- bis 50-gewichtsprozentiger wäßriger Lösungen eingesetzt werden. Alle genannten Säuren gelangen in der Regel in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere ihre Alkalisalze, zum Einsatz. The third monomeric unit in this case is vinyl alcohol and / or an ester ten ethanol formed. In particular, vinyl alcohol derivatives are preferred in which short chain carboxylic acids, for example of C₁-C₄ carboxylic acids, with vinyl alcohol ver are esters. Preferred terpolymers contain 60% by weight to 95% by weight, in particular 70% by weight to 90% by weight of (meth) acrylic acid or (meth) acrylate, particularly preferably acrylic acid or acrylate, and maleic acid or maleate and 5% by weight to 40 % By weight, preferably 10% by weight to 30% by weight, of vinyl alcohol and / or vinyl acetate. Terpolymers in which the weight ratio of (meth) acrylic acid are preferred or (meth) acrylate to maleic acid or maleate between 1: 1 and 4: 1, preferably between 2: 1 and 3: 1 and in particular 2: 1 and 2.5: 1. Here Both the amounts and the weight ratios are based on the acids. The second acidic monomer or its salt can also be a derivative of one Allylsulfonic be in the 2-position with an alkyl radical, preferably with a C₁-C₄-alkyl residue, or an aromatic residue which is preferably derived from benzene or benzene Derives derivatives, is substituted. Preferred terpolymers contain from 40% by weight to 60 wt .-%, in particular 45 to 55 wt .-% (meth) acrylic acid respectively (Meth) acrylate, particularly preferably acrylic acid or acrylate, 10% by weight to 30% by weight, preferably 15% by weight to 25% by weight, of methallylsulfonic acid or Methallyl sulfonate and as the third monomer 15% by weight to 40% by weight, preferably 20 % By weight to 40% by weight of a carbohydrate. This carbohydrate can, for example be a mono-, di-, oligo- or polysaccharide, whereby mono-, di- or oligosaccharides are preferred. Among these, sucrose is particularly preferred. By using the The third monomer will presumably incorporate predetermined breaking points into the polymer, which are necessary for the good biodegradability of the polymer are responsible. These terpolymers can be produced in particular by methods described in the German patent DE 42 21 381 and the German patent application DE 43 00 772 are described, and generally have a relative molecular mass between 1000 and 200,000, preferably between 200 and 50,000 and in particular between 3000 and 10,000 on. Other copolymers are those described in German patent applications DE 43 03 320 and DE 44 17 734 and as monomers preferably acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or vinyl acetate. The organic Builder substances can be used in the form of aqueous in the course of the preparation of the agents Solutions, preferably in the form of 30 to 50 weight percent aqueous solutions be used. All of the acids mentioned usually come in the form of their water-soluble salts, especially their alkali salts, are used.
Durch den Einsatz von Dextrin ist es möglich, auf derartige konventionelle organische Co-Builder vollständig zu verzichten, ohne daß man Einbußen der Leistung des Wasch- oder Reinigungsmittels erleidet. Gewünschtenfalls können die genannten konventionellen orga nischen Buildersubstanzen in Mengen bis zu 5 Gew.-%, insbesondere von 1 Gew.-% bis 4 Gew.-% enthalten sein.Through the use of dextrin it is possible to use conventional organic Co-builders to do without completely without sacrificing the performance of the washing or Detergent suffered. If desired, the conventional orga African builder substances in amounts of up to 5% by weight, in particular from 1% by weight to 4 % By weight may be included.
Buildersubstanzen sind insgesamt in den erfindungsgemäß hergestellten Wasch- oder Reinigungsmitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 60 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 40 Gew.-% enthalten.Builder substances are in total in the washing or Detergents preferably in amounts of up to 60% by weight, in particular of 5% by weight contain up to 40 wt .-%.
Als in den Mitteln verwendbare Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Cutinasen, Amylasen, Pullulanasen, Cellulasen, Oxidasen und Peroxidasen so wie deren Gemische in Frage. Besonders geeignet sind aus Pilzen oder Bakterien, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes oder Pseudomonas cepacia gewon nene enzymatische Wirkstoffe. Die gegebenenfalls eingesetzten Enzyme können, wie zum Beispiel in den internationalen Patentanmeldungen WO 92/11347 oder WO 94/23005 beschrieben, an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen ein gebettet sein, um sie gegen vorzeitige Inaktivierung zu schützen. Sie sind in den Wasch- und Reinigungsmitteln gemäß der Erfindung vorzugsweise in Mengen bis zu 5 Gew.-%, insbesondere von 0,2 Gew.-% bis 3 Gew.-%, enthalten. Enzymes that can be used in the agents come from the class of proteases, Lipases, cutinases, amylases, pullulanases, cellulases, oxidases and peroxidases like their mixtures in question. Are particularly suitable from fungi or bacteria, such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes or Pseudomonas cepacia gewon enzymatic active substances. The enzymes which may be used can, such as for example in international patent applications WO 92/11347 or WO 94/23005 described, adsorbed on carrier substances and / or in coating substances be bedded to protect them against premature inactivation. They are in the wash and Detergents according to the invention preferably in amounts of up to 5% by weight, in particular from 0.2% by weight to 3% by weight.
Gemäß der internationalen Patentanmeldung WO 94/02047 wurden Extrudate mit den in Tabelle 1 aufgeführten Zusammensetzungen (Mengenangaben in Gew.-%) hergestellt. Die Löslichkeit der Mittel wurde untersucht.According to international patent application WO 94/02047 extrudates with the in Compositions listed in Table 1 (amounts in% by weight) were prepared. The solubility of the agents was examined.
Nr. 1 Vergleichsbeispiel mit Sokalan® CPS als Co-Builder und Plastifizierungshilfsmittel
Nr. 2 Erfindungsgemäßes Beispiel mit Maltodextrin (DE ca. 12)
Nr. 3 Erfindungsgemäßes Beispiel mit einem oxidierten Dextrin gemäß WO 95/20608.No. 1 comparative example with Sokalan® CPS as a co-builder and plasticizing aid
No. 2 Example according to the invention with maltodextrin (DE approx. 12)
No. 3 Example according to the invention with an oxidized dextrin according to WO 95/20608.
Sowohl die Primär- als auch die Sekundärwaschergebnisse der in Tabelle 1 aufgeführten Mittel lagen auf hohem Niveau und unterschieden sich nicht voneinander. Beim Kontakt mit Wasser trat bei dem nicht erfindungsgemäßen Mittel gemäß Beispiel Nr. 1 Vergelung auf, die bei den erfindungsgemäßen Mitteln nicht zu beobachten war. Die Vergelung wur de visuell bei der Auflösung von 25 Gramm des jeweiligen Mittels in 5 Liter Wasser von 20°C beobachtet.Both the primary and secondary wash results of those listed in Table 1 Means were at a high level and did not differ from one another. On contact Gelling occurred with water in the agent according to Example No. 1 not according to the invention which was not observed in the agents according to the invention. The gelling was de visually when dissolving 25 grams of the respective agent in 5 liters of water from 20 ° C observed.
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