DE19544737C1 - Bindemittel auf Polyester-Acrylatbasis, Verfahren zu dessen Herstellung und seine Verwendung - Google Patents

Bindemittel auf Polyester-Acrylatbasis, Verfahren zu dessen Herstellung und seine Verwendung

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Description

Die Erfindung betrifft Bindemittel auf Polyester-Acrylatbasis, Verfahren zu des­ sen Herstellung und seine Verwendung.
Polyester-Acrylat-Bindemittel sind handelsüblich, die Hersteller empfehlen die­ se Bindemittel für die Herstellung von Decklacken zu verwenden, die auch den Zusatz mindestens einer Härtungskomponente wie Polyisocyanate erfordern. Derartige Lacke werden als lufttrocknende Autoreparatur-Lacke eingesetzt. Der ausgehärtete Lackfilm ist hart, zähelastisch, hochglänzend, füllkräftig und be­ sitzt gute Lösungsmittel- und Benzinbeständigkeit.
EP 0 522 648 A1 beinhaltet einen Binder für Pulverlacküberzüge, der durch Mischen bei 95°C in einem Extruder eines separat hergestellten Polyesters mit dem Durchschnittsmolekulargewicht (Mn) zwischen 1000 und 7000 und Säurezahlen unter 10 mg KOH/g sowie Hydroxylzahlen zwischen 20 und 100 mg KOH/g auf Basis Trimethylolpropan, Isophthalsäure, Neopentylglycol und 1,4 Cyclohexan­ dicarbonsäure und eines separat hergestellten Polyacrylatharzes, welches glycidylfunktionell, hydroxylfunktionell oder säurefunktionell ist, erhalten wird. Der aus dieser Mischung hergestellte Pulverlack wird in Abwesenheit von Polyisocyanaten elektrostatisch auf Substrate aufgesprüht und in 10 bis 20 Minuten bei 130° bis 240°C eingebrannt.
US 5.262.494 beschreibt einen Einbrennlack auf Lösungsmittelbasis, der einen Polyester aus Hexahydrophthalsäureanhydrid, 1,4-Cyclohexandimethanol und acyclische Polyole mit Säurezahlen von etwa 1 bis 12 und Hydroxylzahlen von etwa 10 bis etwa 120 aufweist, der als Härtungsmittel alkylierte Melaminformaldehydharze enthält. Dieser Lack wird in üblicher Weise auf Bleche aufgetragen. Die lackierten Bleche müssen zwischen etwa 100°C und etwa 300°C eingebrannt werden.
Die Aufgabe der Erfindung ist es, ein Bindemittel, welches mit Di- und/oder Po­ lyisocyanaten aushärtbar ist, für Grundierungen und Füller zu Verfügung zu stellen. Hierbei soll das Ausgangs-Polyester-Acrylat-Harz in organischen Lö­ sungsmitteln, gelöst mit hohem Festkörper ("high-solid"-Harz) bei sehr niedriger Viskosität, vorliegen. Brauchbare Hydroxylzahlen liegen im Bereich von 40 bis 150 und die Säurezahlen im Bereich von 3 bis 20. Außerdem sollen die Über­ züge der Beschichtungsmittel auf Basis der Polyester-Acrylatharze als Binde­ mittel und Di- und/oder Polyisocyanaten als Vernetzungsmittel und Härter sehr rasche Lufttrocknung, gute Haftung auf allen metallischen Untergründen besit­ zen, möglichst wenig organische Lösungsmittel enthalten, damit nur echt um­ weltfreundliche Beschichtungsmittel zur Verfügung stehen, Ferner wird Korrosi­ onsbeständigkeit der ausgehärteten Grundierung gefordert. Die zu verarbeiten­ den Beschichtungsmittel der vorstehend erläuterten Art müssen mindesten eine Topfzeit von 2 Stunden haben.
Die vorstehenden Aufgaben der Erfindung wurden gelöst durch das Bindemittel auf Polyester-Acrylatbasis, aufgebaut aus:
  • A. 15 bis 40 Gew.-% Polyester mit Molekulargewichten zwischen 400 und 1100, Säurezahlen zwischen 10 und 25 mg KOH/g Festharz und Hydroxylzahlen zwischen 80 und 260 mg KOH/g Festharz aus
    • a.1 von 43 bis 52 Gew.-% Neopentylglykol
    • a.2 von 48 bis 55 Gew.-% Hexahydrophthalsäure und/oder deren Anhydrid
  • B. 60 bis 85 Gew.-% Acrylatharz aus
    • b.1 8 bis 32 Gew.-% Hydroxyalkyl(meth)acrylat mit 2 bis 4 C-Atomen im Alkyl­ rest, einzeln oder im Gemisch
    • b.2 40 bis 75 Gew.-% Styrol
    • b.3 5 bis 28 Gew.-% Alkyl(meth)acrylat mit 2 bis 6 C-Atomen im Alkylrest, ein­ zeln oder im Gemisch
    • b.4 0,1 bis 4,5 Gew.-% (Meth)acrylsäure einzeln oder im Gemisch
Die bevorzugteste Ausführungsform des Bindemittels auf Polyester-Acrylatbasis ist aufgebaut aus:
  • A. 20 bis 35 Gew.-% Polyester aus
    • a.1 von 45 bis 50 Gew.-% Neopentylglykol
    • a.2 von 50 bis 55 Gew.-% Hexahydrophthalsäureanhydrid
  • B. 65 bis 80 Gew.-% Acrylatharz aus
    • b.1 10 bis 30 Gew.-% Hydroxyalkyl(meth)acrylat mit 2 bis 4 C-Atomen im Al­ kylrest, einzeln oder im Gemisch
    • b.2 45 bis 70 Gew.-% Styrol
    • b.3 10 bis 25 Gew.-% Alkyl(meth)acrylat mit 2 bis 5 C-Atomen, im Alkylrest, einzeln oder im Gemisch
    • b.4 0,5 bis 4,0 Gew.-% (Meth)acrylsäure einzeln oder im Gemisch.
Patentanspruch 3 betrifft ein Verfahren zur Herstellung des Bindemittels und die Ansprüche 4 und 5 beziehen sich auf die Verwendung des Bindemittels.
Die Herstellung der Bindemittel auf Polyester-Acrylatbasis erfolgt durch Polyme­ risation der die Acrylatkomponente bildenden Monomeren in Anwesenheit von inertem Lösungsmittel und der Polyesterkomponente. Hierbei wird bevorzugt sehr wenig organisches, inertes und hochsiedendes Lösungsmittel (mindestens 140°C) zusammen mit dem lösungsmittelfreien Polyester in das Polymerisati­ onsgefäß eingefüllt. Man erhitzt das eingefüllte Gemisch auf Siedetemperatur im Bereich von etwa 180 bis 210°C und gibt dann die zu polymerisierenden Mono­ meren mit dem Initiator bzw. Initiatorengemischen im Verlaufe von 4 bis 12 Stun­ den kontinuierlich zu. Nach Beendigung der Zugabe der Monomeren wird im gleichen Temperaturbereich noch 2 bis 6 Stunden nachpolymerisiert. Das Reak­ tionsprodukt fällt bevorzugt mit einem Festkörper von etwa 90 bis 95 Gew.-% an. Das Reaktionsprodukt wird dann mit einem auf den Gebrauchszweck angepaß­ ten organischen Lösungsmittel auf eine gut verarbeitbare Viskosität eingestellt, z. B. maximal 20000 mPa·s bei 23°C.
Für die Herstellung der erfindungsgemäßen Bindemittel kommen die üblichen radikalbildenden Verbindungen als Polymerisationsinitiatoren, einzeln oder im Gemisch, in Frage. Solche sind z. B. aliphatische Azoverbindungen, Diacylper­ oxide, Peroxydicarbonate, Alkylperester, Alkylhydroperoxide, Perketale, Dialkyl­ peroxide oder Ketonperoxide. Bevorzugt werden Dialkylperoxide, wie Di-t- butylperoxid oder Di-t-amylperoxid, und Alkylperester, wie t-Butylperoxy-2- ethylhexanoat, t-Amylperoxy-2-ethylhexanoat, 1,1-Di-(t-Amylperoxy)cyclohexan, t-Amylperoxyacetat, Ethyl-3,3-di-(t-amylperoxy)butyrat, Di-t-amylperoxid, 3- Ethyl-pent-3-yl-peroxy-2-ethylhexanoat und Di-(3-ethyl-pent-3-yl)-peroxid, ein­ gesetzt. Weiterhin seien genannt 2,5-Dimethyl-2,5-di-(tert. -butylperoxy)-hexin- (3), tert.-Butylperoxybenzoat, tert.-Butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoat, 2,5- Dimethyl-2,5-di(benzoylperoxy)-hexan, 00-tert-Butyl-0-(isopropylmonoperoxy)- hexan, 00-tert-Butyl-0-(2-ethylhexyl)-monoperoxycarbonat, 2,5-Dimethyl-2,5-di- (tert.-butylperoxy)-hexan, Dicumylperoxid, tert.-Butylhydroperoxid, tert.- Amylhydroperoxid, Cumylhydroperoxid, 2,5-Dimethyl-2,5-dihydroperoxyhexan, Diisopropylbenzolmonohydroperoxid und 2,2-Azo-di(2-acetoxypropan).
Der Anteil der Initiatoren kann z. B. 1 bis 8, vorzugsweise bis 6, insbesondere bis 5 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Ausgangskomponenten, betragen. Geeignete Polymerisationsgemische bestehen z. B. aus Di-tert.- Butylperoxid und Dibenzoylperoxid, jedoch sind auch andere Gemische gut brauchbar.
Zur Regelung des Molekulargewichts können Kettenüberträger mitverwendet werden. Beispiele sind Mercaptane, Thioglykolsäureester, Chlorkohlenwasser­ stoffe, bevorzugt wird Dodecylmercapten eingesetzt.
Als Lösungsmittel können in der Lackindustrie übliche inerte Lösungsmittel, einzeln oder im Gemisch, mit Siedepunkten von 140°C bis 220°C, bevorzugt 145°C bis 185°C, für die Lösungspolymerisation eingesetzt werden. Bevorzugt eignen sich solche organischen Lösungsmittel, die dann später auch in den fer­ tigen Überzugsmitteln eingesetzt werden. Beispiele für solche Lösungsmittel sind: Glykolether, wie Ethylenglykoldimethylether, Glykoletherester; Ester, wie Butylglykolacetat, 3-Methoxy-n-butylacetat, Butyldiglykolacetat, Methoxypropy­ lacetat, Ethoxypropylacetat, Butylacetat, Ethyl-3-Ethoxypropionat, Isobutylace­ tat, Amylacetat; und Ketone, wie Methyl-n-amylketon, Methylethylketon, Methyl­ isobutylketon, Diisobutylketon, Cyclohexanon, Isophoron, aromatische Kohlen­ wasserstoffe, wie Xylol. Shellsol A (eingetragenes Warenzeichen für aromati­ sche Kohlenwasserstoffgemische), und aliphatische Kohlenwasserstoffe kön­ nen ebenfalls im Verschnitt mit den vorstehend genannten Lösungsmitteln ein­ gesetzt werden. Das durch Lösungspolymerisation erhaltene Bindemittel kann auch durch andere in der Lackindustrie übliche inerte organische Lösungsmit­ tel, angepaßt an den Gebrauchszweck, verdünnt werden.
Die Herstellung des Polyesters als Vorprodukt für die Komponente A erfolgt durch Polykondensationsreaktion bei etwa 170°C bis 230°C, bevorzugt in Ab­ wesenheit von Lösungsmitteln. Hierbei werden bevorzugt keine Katalysatoren mitverwendet. Die Polykondensation erfolgt in etwa 6 bis etwa 15 Stunden. Das erhaltene lösungsmittelfreie Polykondensationsprodukt stellt eine hochviskose, klebrige Masse dar, die je nach Zusammensetzung unterschiedliche Viskositä­ ten, Hydroxylzahlen und Säurezahlen aufweist. Die Säurezahlen liegen hierbei zwischen 10 bis 25 mg KOH/g Festharz. Die Hydroxylzahlen sind hierbei zwi­ schen 80 bis 260 KOH mg/l g Festharz. Die berechneten Molekulargewichte betragen zwischen 400 und 1100.
Herstellung der Polyesterkomponente A als Vorprodukt
In einen Reaktionskessel werden 4168 g Neopentylglycol und 4626 g Hexahy­ drophthalsäureanhydrid eingefüllt und auf 180°C unter Stickstoffzufuhr und ei­ nen Kolonnenaufsatz zur Wasserabtrennung zwecks Polykondensation erhitzt, wobei die Temperatur bis 220°C kontinuierlich erhöht wird. Nach 8 bis 13 Stun­ den wird die Polykondensation nach Erreichen von Säurezahlen 17 bis 20 be­ endet. Hierbei beträgt der Umsatz etwa 95,5%.
Zur Überprüfung der Viskosität wird der erhaltene Polyester nach Auflösen in Butylacetat als 80 Gew.-%ige Lösung bei 20°C zwischen 1800 und 3000 mPas aufweisen.
Als Komponente b.1 sind als Hydroxyalkyl(meth)acrylate mit 2 bis 4 C-Atomen im Hydroxyalkylrest Hydroxyethyl(meth)acrylat, Hydroxypropyl(meth)acrylat, Hydroxybutyl(meth)acrylat einzeln oder im Ge­ misch, geeignet.
Als Komponente b.3 sind als Alkyl(meth)acrylate mit 2 bis 6 C-Atomen im Alkyl­ rest, Ethyl(meth)acrylat, Propyl(meth)acrylat, n- Butyl(meth)acrylat, Isobutyl(meth)acrylat, tert.-Butyl(meth)acrylat, Amyl(meth)acrylate, Hexyl(meth)acrylate, brauchbar.
Beispiel 1 Herstellung des Bindemittels
In ein Polymerisationsgefäß mit Tropftrichter, Rührer und Kühlaufsatz mit Was­ serabscheider wurden
2100 g Polyesterkomponente A
 525 g Ethoxypropylacetat
eingefüllt und auf 194°C erhitzt. Im Verlaufe von 7 Stunden wurden bei der glei­ chen Temperatur ein Monomeren- und Initiatorengemisch aus
 700 g 2-Hydroxypropylmethacrylat
3060 g Styrol
 140 g Acrylsäure
1000 g Isobutylmethacrylat
 280 g Tert-Butylperoxy-2-ethylhexanoat
gleichmäßig zudosiert. Nach beendeter Zugabe wurde noch bei gleicher Tem­ peratur 3 Stunden nachpolymerisiert.
Das erhaltene Bindemittel hat bezogen auf den Feststoffanteil eine Säurezahl von 15,3 und eine errechnete Hydroxylzahl 85. Der Feststoffanteil beträgt 93 Gew.-%.
Nach Verdünnung des Bindemittels mit 2475 g Butylacetat wurden folgende Kenndaten erhalten:
Feststoffgehalt 69,8 Gew.-% DIN 53216
Viskosität 1200 mPa·s bei 23°C DIN 53019.
Bei der erfindungsgemäßen Verwendung der Bindemittel werden diese gege­ benenfalls in Abmischung mit anderen, aus der Polyurethanlacktechnologie be­ kannten organischen Polyhydroxylverbindungen als Polyhydroxyl-Komponente eingesetzt. Bei diesen anderen Polyhydroxylverbindungen kann es sich um die üblichen Polyester-, Polyether- oder Polyacrylat-Polyole handeln. Vorzugsweise werden als weitere organische Polyhydroxylverbindungen, falls solche überhaupt neben den erfindungsgemäßen Bindemitteln zum Einsatz gelangen, die an sich bekannten Polyacrylat-Polyole des Standes der Technik eingesetzt.
Als Abmischkomponente geeignete Polyacrylat-Polyole sind z. B. in Lacklö­ sungsmitteln der bereits beispielhaft genannten Art lösliche Copolymerisate, wie diese nach DE-OS 40 01 580, DE-OS 41 24 167 oder DE-OS 28 58 096 erhältlich sind. Der Hydroxylgruppengehalt dieser Polyacrylat-Polyole liegt im allgemeinen zwischen 2 und 5 Gew.-%. Bei der erfindungsgemäßen Verwen­ dung der erfindungsgemäßen Bindemittel können diese in Abmischung mit bis zu 90, vorzugsweise bis zu 50 Hydroxyläquivalent-%, bezogen auf alle Po­ lyhydroxylverbindungen an anderen Polyolen der beispielhaft genannten Art zum Einsatz gelangen. Besonders bevorzugt werden jedoch die erfindungsge­ mäßen Bindemittel als alleinige Polyol-Komponente bei der erfindungsgemäßen Verwendung eingesetzt.
Die zur Vernetzung der erfindungsgemäßen Bindemittel verwendbaren Polyi­ socyanate sind lacktypische Polyisocyanate.
Der Anteil an Polyisocyanat-Vernetzer wird so gewählt, daß auf eine Hydroxyl­ gruppe der Bindemittelmischung 0,5 bis 1,5 Isocyanat-Gruppen entfallen. Über­ schüssige Isocyanat-Gruppen können durch Feuchtigkeit abreagieren und zur Vernetzung beitragen. Es können aliphatische, cycloaliphatische und aromati­ sche Polyisocyanate verwendet werden wie Hexamethylendiisocyanate, Trime­ thylhexamethylendiisocyanat, Isophorondiisocanate, 4,4Diisocyanatodicyclo­ hexylmethan, Toluylen-2,4-diisocyanat, o-, m- und p-Xylylendiisocyanat, 4,4′Diisocyanatodiphenylmethan; verkappte Polyisocyanate, wie mit CH-, NH- oder OH-aciden Verbindungen verkappte Polyisocyante; sowie z. B. Biuret-, Allophanat-, Urethan- oder Isocyanurat-Gruppen enthaltende Polyisocyanate. Beispiele für derartige Polyisocyanate sind ein Biuretgruppen enthaltendes Um­ setzungsprodukt aus 3 Molen Hexamethylentdiisocyanat mit 1 Mol Wasser mit einem NCO-Gehalt von ca. 22% (entsprechend dem Handelsprodukt Desmodur N BAYER AG, eingetragenen Warenzeichen); ein Isocyanatgruppen enthalten­ des Polyisocyanat, das durch Trimerisierung von 3 Molen Hexamethylendii­ socyanat hergestellt wird mit einem NCO-Gehalt von etwa 21,5% (entsprechend dem Handelsprodukt Desmodur N 3390 BAYER AG, eingetrage­ nes Warenzeichen) oder Urethangruppen enthaltende Polyisocyanate, welche Reaktionsprodukte darstellen aus 3 Molen Toluylendiisocyanat und 1 Mol Tri­ methylolpropan mit einem NCO-Gehalt von etwa 17,5% (entsprechend dem Handelsprodukt Desmodur L BAYER AG, eingetragenes Warenzeichen). Bevorzugt eingesetzt werden Desmodur N und Desmodur N 3390, BAYER AG, eingetragenes Warenzeichen.
In den bei der erfindungsgemäßen Verwendung zum Einsatz gelangenden Zweikomponenten-Polyurethanlacken liegen die Bindemittelkomponente und die Polyisocyanatkomponenten in einem Äquivalentverhältnis von Isocyanat­ gruppen zu Hydroxylgruppen von 2 : 1 bis 1 : 2, vorzugsweise 1,5 : 1 bis 1 : 1,5, ent­ sprechenden Mengen vor. Die durch Vermischen der beiden Komponenten er­ haltenen Zweikomponenten-Bindemittel haben nur eine begrenzte Verarbei­ tungszeit von ca. 2 bis 48 Stunden und werden unter Mitverwendung der übli­ chen Hilfs- und Zusatzmittel verarbeitet. Diese gegebenenfalls mitzuverwen­ denden Hilfs- und Zusatzmittel können entweder dem Gemisch oder den Ein­ zelkomponenten vor deren Durchmischung hinzugefügt werden.
Als Hilfs- und Zusatzmittel kommen beispielsweise inerte Lösungsmittel in Be­ tracht wie z. B. Ethylacetat, Butylacetat, Methylethylketon, Methylisobutylketon, Ethoxypropylacetat, Methoxypropylacetat, Ethyl-3-ethoxypropionat, 3-Methoxy­ n-butylacetat, Butylglykolacetat, Toluol, Xylol, Solvent Naphta, Testbenzin oder beliebige Gemische dieser Lösungsmittel. Die Lösungsmittel werden in einer Mengen von bis zu 75, vorzugsweise bis zu 70 Gew.-% bezogen auf Ge­ samtgemisch, mitverwendet.
Weitere, gegebenenfalls mitzuverwendende Hilfs- und Zusatzmittel sind z. B. Weichmacher, wie z. B. Trikresylphosphat oder Phthalsäurediester, Chlorparaf­ fine, Pigmente und Füllstoffe wie Titanoxid, Bariumsulfat, Kreide, Ruß; Kataly­ satoren wie z. B. N,N-Dimethylbenzylamin, N-Methylmorpholin, Bleioctoat oder Dibutylzinndilaurat; Verlaufsmittel; Verdickungsmittel, gegebenenfalls Stabilisa­ toren, wie substituierte Phenole, organofunktionelle Silane als Haftvermittler;und Lichtschutzmittel sind beispielsweise sterisch gehinderte Amine, wie sie u. a. in DE-OS 24 17 353 (=US-PS 4 123418 und US-PS 4 110 304) und DE-OS 2456 864 (=US-PS 3 993 655 und US-PS 4 221 701) beschrieben sind. Besonders bevorzugte Verbindungen sind: Bis-(1,2,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl-4)- sebacat, Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl-4)-sebacat, n-Butyl-(3,5-di-tert.-butyl- 4-hydroxybenzyl)-malonsäure-bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl-4)-e-ster.
Die den Füllstoffen und Pigmenten anhaftende Feuchtigkeit kann durch vorher­ gehende Trocknung oder durch Mitverwendung von wasseraufnehmenden Stoffen, wie z. B. Molekularsieb-Zelolithen, entfernt werden.
Die Trocknung dem bei der erfindungsgemäßen Verwendung resultierenden Lackfilme kann bei Raumtemperatur erfolgen und bedarf keiner Temperaturer­ höhung, um die eingangs erwähnten, optimalen Eigenschaften zu erreichen. Die verhältnismäßig schnell verlaufende Trocknung bei Raumtemperatur kann durch eine Temperaturerhöhung auf ca. 60 bis 120°C, vorzugsweise 60 bis 80°C, während eines Zeitraumes von 20 bis 40 Minuten zusätzlich beschleunigt werden. Eine höhere Trocknungstemperatur und somit eine Verkürzung des Einbrennprozesses ist zwar möglich, jedoch bei vielen Substraten wie Kunst­ stoffteilen nicht ratsam.
Die erfindungsgemäß zur Verwendung gelangenden Reaktionslacke eignen sich vor allem für die Lackierung von Metallen sowie Kunststoffen, jedoch auch für andere Substrate. Die erfindungsgemäß zum Einsatz gelangenden Reakti­ onslacke können nach allen üblichen Methoden der Lacktechnologie,wie z. B. Streichen, Spritzen oder Tauchen auf die zu beschichtenden Substrate, aufge­ tragen werden. Die erfindungsgemäßen Reaktionslacke eignen sich sowohl zur Herstellung von Grundierungen als auch zur Herstellung von Zwischenschich­ ten sowie auch zur Herstellung von Deckschichten auf den zu lackierenden Substraten.
Beispiel 2
Herstellung einer Grundierung und/oder eines Füllers auf Basis des Bindemit­ tels gemäß Beispiel 1 70%ig Ethoxypropylacetat/Butylacetat (5 : 25)
Anteile
Bindemittel gemäß Beispiel 1
1 900
Siliconöl LO 50 1%ig Xylol 100
Kronos Titandioxid 2160 1 500
Eisenoxidgelb 1 500
Talkum AT extra 800
Zinkphosphat ZP 10 1 000
Aerosil 200 500
Wollast 400 ST 2 300
Bentone + Bykumen 200
Butylacetat 2 000
Gesamt 10 000
20 min. Dissolver mit Wasserkühlung
Viskosität bei 20°C 4 mm Auslaufbecher|26 sek
Desmodur N 75 5
Verdünner Bd 1316 1,5
Topfzeit sofort 21 sek.
+1 h 22 sek.
+2 h 26 sek.
+2,5 h 29 sek.
+3 h 32 sek.
+4 h 45 sek.
+5 h 65 sek.
Sandtrocken 14 min.
T2 16 min.
T3 20 min.
T4 30 min.
T5 65 min.
T6 33 min.
T7 100 min.
Festkörper bei 21 sek. 1,5 g/1 h bei 125°C + 2 ml Eac/DIN 53216 70,80%
Verdünner Bd 1316 enthält: 25 Gramm Ethoxypropylacetat, 25 Gramm Buty­ lacetat, 20 Gramm Shellsol A®, 25 Gramm Xylol, 5 Gramm 3-Methoxy-n- butylacetat.
Beispiel 3 Herstellung des Bindemittels
In ein Polymerisationsgefäß mit Tropftrichter, Rührer und Kühlaufsatz mit Was­ serabscheider wurden
2100 g Polyesterkomponente A
 525 g Ethoxypropylacetat
eingefüllt und auf 1 97°C erhitzt. Im Verlaufe von 7 Stunden wurden bei der glei­ chen Temperatur ein Monomeren- und Initiatorengemisch aus
 700 g 2-Hydroxyethylmethacrylat
 700 g 2-Hydroxypropylmethacrylat
2660 g Styrol
 140 g Acrylsäure
 700 g Isobutylmethacrylat
 280 g Tert-Butylperoxy-2-ethylhexanoat
gleichmäßig zudosiert. Nach beendeter Zugabe wurde noch bei gleicher Tem­ peratur 3 Stunden nachpolymerisiert.
Das erhaltene Bindemittel hat, bezogen auf den Feststoffanteil,eine Säurezahl von 15,5 und eine errechnete Hydroxylzahl von 127. Der Feststoffanteil beträgt 93 Gew.-%.
Nach Verdünnung des Bindemittels mit 2475 g Butylacetat wurden folgende Kenndaten erhalten:
Feststoffgehalt 69,5 Gew.-% DIN 53216
Viskosität 1230 mPa·s bei 23°C DIN 53019.
Der Vorteil eines Füllers, der mit dem Bindemittel der Erfindung hergestellt wor­ den ist, besteht in dem höheren Festkörpergehalt. Ein Vergleich mit guten Han­ delsprodukten für den gleichen Zweck ergibt, daß der Festkörper etwa 10 bis 20 Gew.-% bei Spritzviskosität höher ist und daher deutlich umweltschonende Eigenschaften besitzt.

Claims (5)

1. Bindemittel auf Polyester-Acrylatbasis, aufgebaut aus:
  • A. 15 bis 40 Gew.-% Polyester mit Molekulargewichten zwischen 400 und 1100, Säurezahlen zwischen 10 und 25 mg KOH/g Festharz und Hydroxylzahlen zwischen 80 und 260 mg KOH/g Festharz aus
    • a.1 von 43 bis 52 Gew.-% Neopentylglykol
    • a.2 von 48 bis 55 Gew.-% Hexahydrophthalsäure und/oder deren Anhydrid
  • B. 60 bis 85 Gew.-% Acrylatharz aus
    • b.1 8 bis 32 Gew.-% Hydroxyalkyl(meth)acrylat mit 2 bis 4 C-Atomen im Alkyl­ rest, einzeln oder im Gemisch
    • b.2 40 bis 75 Gew.-% Styrol
    • b.3 5 bis 28 Gew.-% Alkyl(meth)acrylat mit 2 bis 6 C-Atomen im Alkylrest, ein­ zeln oder im Gemisch
    • b.4 0,1 bis 4,5 Gew.-% (Meth)acrylsäure, einzeln oder im Gemisch.
2. Bindemittel auf Polyester-Acrylatbasis, aufgebaut aus:
  • A. 20 bis 35 Gew.-% Polyester aus
    • a.1 von 45 bis 50 Gew.-% Neopentylglykol
    • a.2 von 50 bis 55 Gew.-% Hexahydrophthalsäure und/oder deren Anhydrid
  • B. 65 bis 80 Gew.-% Acrylatharz aus
    • b.1 10 bis 30 Gew.-% Hydroxyalkyl(meth)acrylat mit 2 bis 4 C-Atomen im Hydroxyalkylrest, einzeln oder im Gemisch
    • b.2 45 bis 70 Gew.-% Styrol
    • b.3 10 bis 25 Gew.-% Alkyl(meth)acrylat mit 2 bis 5 C-Atomen im Alkylrest, einzeln oder im Gemisch
    • b.4 0,5 bis 4,0 Gew.-% (Meth)acrylsäure, einzeln oder im Gemisch.
3. Verfahren zur Herstellung eines Bindemittels auf Polyester-Acrylatbasis nach einem der Ansprüche 1 und 2, indem der lösungsmittelfreie Poly­ ester A und organisches, inertes Lösungsmittel mit einem Siedepunkt von mindestens 140°C auf 180 bis 210°C erhitzt wird, dann im Verlaufe von 2 bis 12 Stunden das Monomerengemisch und Initiator oder Initiatorenge­ mische gleichmäßig zudosiert werden und nach beendeter Zugabe der Ansatz 2 bis 6 Stunden bei 180 bis 210°C nachpolymerisiert wird.
4. Verwendung des Bindemittels auf Polyester-Acrylatbasis nach einem der Ansprüche 1 und 2 zur Herstellung von Reaktions-Überzugsmitteln, die Di- und/oder Polyisocyanate als Vernetzungsmittel und Härter enthalten.
5. Verwendung des Bindemittels nach Anspruch 4 zur Herstellung von Fül­ lern oder Grundierungen.
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