DE19542570A1 - Process for the production of granular washing or cleaning agents or components therefor - Google Patents
Process for the production of granular washing or cleaning agents or components thereforInfo
- Publication number
- DE19542570A1 DE19542570A1 DE1995142570 DE19542570A DE19542570A1 DE 19542570 A1 DE19542570 A1 DE 19542570A1 DE 1995142570 DE1995142570 DE 1995142570 DE 19542570 A DE19542570 A DE 19542570A DE 19542570 A1 DE19542570 A1 DE 19542570A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- granules
- acid
- cleaning agents
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2/00—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
- B01J2/22—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic by pressing in moulds or between rollers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
- C11D17/065—High-density particulate detergent compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von nahezu kugelförmigen bis zylindrischen Wasch- oder Reinigungsmittelgranulaten, Granulate, die hiernach erhalten werden, sowie Wasch- und Reinigungsmittel, die diese Granulate enthalten.The invention relates to a process for the production of almost spherical bis cylindrical detergent or cleaning agent granules, granules obtained thereafter as well as detergents and cleaning agents containing these granules.
Aus den internationalen Patentanmeldungen WO-A-91/02047 und WO-A-91/13678 sowie aus dem europäischen Patent 486 592 ist ein Verfahren zur Herstellung verdichteter Granulate von Inhaltsstoffen von Wasch- oder Reinigungsmitteln bekannt. Die Granulate werden aus Vorgemischen von wenigstens anteilsweise festen Inhaltsstoffen unter Zusatz von wasserlöslichen, wasseremulgierbaren oder wasserdispergierbaren Plastifizier- und/oder Gleitmitteln erhalten, welche zu einer homogenen Masse verarbeitet und unter hohen Drücken zwischen 25 und 200 bar über Lochformen mit Öffnungsweiten der vorbestimmten Granulatdimension strangförmig verpreßt werden. Als Homogenisiervorrichtung können übliche Granuliereinrichtungen, beispielsweise Pelletpressen, Extruder mit ein oder zwei Wellen, Planetwalzenextruder und andere Apparate eingesetzt werden. Ein kontinuierlich arbeitender Zwei-Schnecken- Extruder ist dabei bevorzugt. Das im Extruder plastifizierte Vorgemisch tritt in Form feiner Stränge durch eine Lochdüsenplatte aus. Das Extrudat wird dann mittels eines rotierenden Abschlagmessers zu nahezu kugelförmigen bis zylindrischen Granulaten zerkleinert und dieses noch plastische Primärgranulat vorzugsweise in einem üblichen Rondiergerät ggf. unter Mitverwendung geringer Mengen an Trockenpulver abgerundet. Zur Rezepturvervollständigung können weitere Wirkstoffe, insbesondere temperaturempfindliche Rezepturbestandteile, dem ggf. aufgetrockneten Granulat zugegeben, aufgesprüht und/oder als getrennt ausgebildetes Korn unter Ausbildung eines Mehrkorngemisches zugemischt werden.From international patent applications WO-A-91/02047 and WO-A-91/13678 as well as from European patent 486 592 is a process for the production compacted granules of ingredients of washing or cleaning agents known. The granules are made from premixes of at least partially solid ones Ingredients with the addition of water-soluble, water-emulsifiable or water-dispersible plasticizers and / or lubricants, which lead to a homogeneous mass processed and at high pressures between 25 and 200 bar above Hole shapes with opening widths of the predetermined granule dimension strand-shaped be pressed. Conventional granulating devices, for example pellet presses, extruders with one or two shafts, planetary roller extruders and other apparatus can be used. A continuously working two-screw Extruder is preferred. The premix, which is plasticized in the extruder, appears in the form of finer Strands through a perforated nozzle plate. The extrudate is then by means of a rotating knives to almost spherical to cylindrical granules crushed and this still plastic primary granules preferably in a conventional Rounding machine rounded off if necessary with the use of small amounts of dry powder. Additional active ingredients, in particular, can be used to complete the formulation temperature-sensitive recipe components, the possibly dried up granulate added, sprayed on and / or as a separately formed grain under formation of a multigrain mixture.
In dieser technischen Ausführungsform des Standes der Technik wird die Extrusion durch eine kreisförmige, mit Düsenbohrungen versehene Platte vorgenommen. Die Lochdüsen können vertikal oder horizontal angeordnet sein. Die durch die Lochformen austretenden feinen Stränge von etwa 0,5 bis 5 mm, typischerweise von 0,8 mm bis 2,0 mm Durchmesser werden in einem Heißabschlag von einem ein- oder mehrflügeligen rotierenden Messerkopf zu nahezu kugelförmigen bis zylindrischen Granulaten zerkleinert. Die Messerscheiden der Abschlagvorrichtung liegen entweder an der Düsenplatte mit einer geringen Anpreßkraft auf oder bilden mit der Platte einen Spalt, der sehr klein gegenüber dem Durchmesser der Lochdüsen ist. Das homogene und feste, rieselfähige Vorgemisch muß von derartiger Konsistenz sein, daß es zwar unter dem Druck bzw. unter dem Eintrag spezifischer Arbeit plastisch erweicht und extrudierbar wird, daß aber zum Zeitpunkt des Austritts aus der Lochform, zu dem keine Scherkräfte mehr auf das System einwirken, sich die Viskosität des Systems schlagartig derart verringert, daß der extrudierte Strang geschnitten, und zwar auf vorherbestimmbare Dimensionen geschnitten werden kann.In this technical embodiment of the prior art, the extrusion through a circular plate provided with nozzle holes. The Perforated nozzles can be arranged vertically or horizontally. The through the hole shapes emerging fine strands from about 0.5 to 5 mm, typically from 0.8 mm to 2.0 mm diameter are in a hot cut from a single or multi-bladed rotating cutter head to almost spherical to cylindrical granules crushed. The knife sheaths of the knock-off device are either on the Nozzle plate with a low contact pressure or form a gap with the plate, which is very small compared to the diameter of the perforated nozzles. The homogeneous and solid, free-flowing premix must be of such consistency that it is below plastically softened under pressure or under the entry of specific work and is extrudable, but at the time of exit from the hole shape, at which none Shear forces affect the system more, the viscosity of the system suddenly so reduced that the extruded strand is cut, namely on Predeterminable dimensions can be cut.
Ein Nachteil dieses Verfahrens des Standes der Technik besteht darin, daß unter dem hohen Arbeitsdruck Energieverluste in Form von Temperatursteigerungen auftreten, so daß das Extrudergehäuse einschließlich des Extruder-Granulierkopfes normalerweise gekühlt werden muß, um zu verhindern, daß die Viskosität des Vorgemisches bereits während der Extrusion so stark absinkt, daß eine eigentliche Extrusion gar nicht mehr möglich ist. Ebenso führen zu starke Temperaturerhöhungen dazu, daß temperaturempfindliche Inhaltsstoffe, beispielsweise Bleichmittel wie Perborat oder Percarbonat, ohne Kühlung des Gehäuses nicht eingesetzt werden könnten.A disadvantage of this prior art method is that under the high working pressure energy losses occur in the form of temperature increases, so that the extruder barrel including the extruder pelletizing head normally must be cooled to prevent the viscosity of the premix already sinks so much during extrusion that an actual extrusion no longer takes place is possible. Excessive temperature increases also lead to the fact that temperature-sensitive ingredients, for example bleaches such as perborate or Percarbonate, could not be used without cooling the housing.
Es bestand daher die Aufgabe, das oben beschriebene Verfahren derart zu modifizieren, daß ein Verpressen des Vorgemisches unter schonenderen Bedingungen, beispielsweise bei geringeren Drücken oder ohne Kühlung erlaubt, ohne daß die Schneidfähigkeit der extrudierten Stränge nach dem Austritt aus der Lochform verlorengeht.It was therefore the task of modifying the method described above in such a way that that pressing the premix under gentler conditions, for example at lower pressures or without cooling without the Cutting ability of the extruded strands after exiting the hole shape get lost.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Verfahren zur Herstellung von granularen Wasch- oder Reinigungsmitteln oder Komponenten hierfür gelöst, wobei ein plastifizierbares und festes, rieselfähiges Vorgemisch durch Lochformen verpreßt wird und diese Lochformen in zwei gegeneinanderlaufenden und ineinandergreifenden Zahnrad-Preßwalzen angeordnet sind.This object is achieved by a method for producing granular detergents or cleaning agents or components therefor, where a plastifiable and solid, free-flowing premix is pressed by hole molding and these hole shapes in two opposing and interlocking Gear press rolls are arranged.
Derartige Zahnrad-Preßwalzen sind im Handel erhältlich. Beispielsweise können sie als Granulatformmaschinen insbesondere der Baureihe G der Bepex GmbH, Leingarten, Bundesrepublik Deutschland erworben werden. Die Granulatformung mittels einer Zahnrad-Preßwalze erfolgt in der Weise, daß das Aufgabematerial von den verzahnten Walzen eingezogen und durch die Düsenbohrungen gepreßt wird. Im Rahmen dieser Preßwalzen werden hohle Zahnräder mit Düsenbohrungen im Zahngrund eingesetzt. Im Radinneren angebrachte Abstreifmesser schneiden die austretenden Pellets ab. Die neben der Formung erzielbare Verdichtung wird bestimmt durch die Zahl der Düsen, den Düsendruck und durch das Verhältnis von Düsendurchmesser zu Düsenlänge.Such gear press rolls are commercially available. For example, as Granule molding machines, in particular of the G series from Bepex GmbH, Leingarten, Federal Republic of Germany. The granulation by means of a Gear press roll is done in such a way that the feed material from the toothed Rolls are drawn in and pressed through the nozzle bores. As part of this Press rollers use hollow gears with nozzle holes in the tooth base. in the Scraper blades fitted inside the wheel cut off the emerging pellets. The The compression that can be achieved in addition to shaping is determined by the number of nozzles Nozzle pressure and the ratio of nozzle diameter to nozzle length.
Im Unterschied zur Lehre der internationalen Patentanmeldungen WO-A-91/02047 und WO-A-91/13678 werden die aus den Lochdüsen der rotierenden Zahnrad-Preßwalzen austretenden Stränge durch feststehende oder bewegliche Messer geschnitten.In contrast to the teaching of international patent applications WO-A-91/02047 and WO-A-91/13678 are those from the perforated nozzles of the rotating gear press rolls emerging strands cut by fixed or movable knives.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform des vorliegenden Verfahrens sind die in der erfindungsgemäßen Preßwalze zur Granulatformung eingesetzten Zahnräder hohl und weisen Düsenbohrungen im Zahngrund auf.According to a preferred embodiment of the present method, those in the Press roller according to the invention for hollow granules used for molding granules have nozzle holes in the tooth base.
Üblicherweise baut sich innerhalb der Preßwalzen ein Druck von 10 bis 200 bar, vorzugsweise 10 bis 130 bar, insbesondere 30 bis 60 bar auf, und die im Radinneren bzw. im Ausgang der Preßwalze vorhandenen Abstreifmesser erzeugen auf diese Weise ein Granulatkorn von 0,5 bis 10 mm, vorzugsweise 1 bis 5 mm.Usually a pressure of 10 to 200 bar builds up inside the press rolls, preferably 10 to 130 bar, in particular 30 to 60 bar, and that inside the wheel or wiping knives present in the outlet of the press roll produce in this way a granule size of 0.5 to 10 mm, preferably 1 to 5 mm.
Aufgrund der besonderen Beschaffenheit des Vorgemisches und den Arbeits bedingungen gemäß der Lehre der internationalen Patentanmeldungen WO-A-91/02047 und WO-A-91/13678 konnten Rückführungen von eventuell aufgetretenen Grobkornanteilen nach erfolgter Mahlung oder Feinanteilen nur in relativ kleinem Maßstab, beispielsweise bis etwa 10 Gew.-%, bezogen auf das zu extrudierende Vorgemisch, vorgenommen werden. Es ist ein besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens, daß diese Rückführungen durch die veränderten Arbeitsbedingungen auch in deutlich größerem Umfang möglich werden.Due to the special nature of the premix and the work conditions according to the teaching of international patent applications WO-A-91/02047 and WO-A-91/13678 were able to return any that may have occurred Coarse-grained fractions after grinding or fine fractions only in a relatively small amount Scale, for example up to about 10 wt .-%, based on that to be extruded Premixed. It is a particular advantage of the inventive method that these returns due to the changed Working conditions will also be possible on a much larger scale.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden den Zahnrad-Preßwalzen plastifizierte Vorgemische zugeführt, welche zu 2 bis 100 Gew.-%, vorzugsweise zu 10 bis 45 Gew.-% und insbesondere oberhalb von 10 Gew.-%, beispielsweise zu 15 bis 40 Gew.-% rückgeführte Anteile enthalten. Dabei ist es nicht erforderlich, die Grobkornanteile vorher zu kleineren Körnern zu vermahlen.In a preferred embodiment of the invention, the gear press rolls plasticized premixes supplied, which are 2 to 100 wt .-%, preferably 10 up to 45% by weight and in particular above 10% by weight, for example 15 to 40 % By weight of recycled components. It is not necessary that Grind coarse-grain parts into smaller grains beforehand.
Das Vorgemisch besteht wenigstens anteilsweise aus festen, vorzugsweise feinteiligen, üblichen Inhaltsstoffen von Wasch- und Reinigungsmitteln, denen gegebenenfalls flüssige Bestandteile zugemischt sind. Die festen Inhaltsstoffe können durch Sprühtrocknung gewonnene Turmpulver, aber auch Agglomerate und Granulate, die jeweils gewählten Mischungsbestandteile als reine Stoffe, die im feinteiligen Zustand miteinander vermischt werden, sowie Mischungen aus diesen sein. The premix consists at least in part of solid, preferably finely divided, usual ingredients of detergents and cleaning agents, where appropriate liquid components are mixed. The solid ingredients can go through Spray drying tower powders, but also agglomerates and granules, the each selected mixture constituents as pure substances in the finely divided state are mixed together, and mixtures of these.
Im Anschluß daran werden gegebenenfalls die flüssigen Inhaltsstoffe zugegeben sowie ausgewählte Plastifizier- und/oder Gleitmittel eingemischt.Subsequently, the liquid ingredients are optionally added as well selected plasticizers and / or lubricants mixed.
Diesen Hilfsmitteln kommt im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine polyfunktionelle Bedeutung zu. Bei der Granulatherstellung ermöglichen sie die Ausbildung des primär entstehenden Granulatkorns, in dem sie bewirken, daß das Vorgemisch in eine unter hohem Druck verpreßte Masse überführt wird, und deren gewünschtenfalls anschließende, formgebende Weiterverarbeitung, die insbesondere aus der Abrundung des primär gebildeten Granulatkorns besteht. Weiterhin tragen sie zur Stabilisierung des Granulatkorns bei, sie bewahren seine vorbestimmte Raumform insbesondere bei der gegebenenfalls erforderlichen Abmischung mit weiteren Bestandteilen, bei der Abfüllung, beim Transport und der Lagerung des Granulats und verhindern insbesondere die Bildung unerwünschter, staubförmiger Anteile. Im praktischen Einsatz des granularen Wasch- und Reinigungsmittels ermöglichen sie dann umgekehrt wieder die rasche Auflösung des Granulatkorns, da sie den Lösungs-, Emulgierungs- bzw. Dispergierungsvorgang begünstigen. Schließlich können die hier diskutierten Hilfsstoffe in insbesondere wichtigen Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung eine Eigenwirkung im Wasch- und Reinigungsprozeß, insbesondere in Wechselwirkung mit anderen Mischungskomponenten, besitzen.These aids come within the scope of the present invention a polyfunctional Meaning too. In the production of granules, they enable the formation of the primary resulting granules, in which they cause the premix in a high pressure compressed mass is transferred, and if desired subsequent, shaping further processing, in particular from the rounding of the primary granule formed. Furthermore, they contribute to the stabilization of the Granules at, they preserve its predetermined spatial shape, especially when if necessary, mixing with other components, during filling, during transport and storage of the granules and in particular prevent the Formation of unwanted, dusty parts. In practical use of the granular On the other hand, detergents and cleaning agents allow you to quickly do it again Dissolution of the granules as they dissolve the solution, emulsify or Favor dispersion process. Finally, the adjuvants discussed here in particularly important embodiments of the present invention Own action in the washing and cleaning process, especially in interaction with other mixture components.
Die als Hilfsmittel eingesetzten Plastifizier- und/oder Gleitmittel können bei Raumtemperatur fest, fließfähig, gelartig oder pastös sein, ohne daß die Mitverwendung einer zusätzlichen Flüssigphase erforderlich ist. Bevorzugte Plastifizier- und/oder Gleitmittel stellen Zubereitungen auf Basis tensidischer Komponenten und/oder auf Basis wasserlöslicher oder wasseremulgierbarer bzw. wasserdispergierbarer Polymerverbindungen dar. Beispiele für ein Plastifizier- und/oder Gleitmittel, das ohne Mitverwendung einer zusätzlichen Flüssigphase eingesetzt werden kann, sind zahlreiche Typen der in Wasch- und Reinigungsmitteln üblicherweise eingesetzten, nichtionischen Tenside.The plasticizers and / or lubricants used as auxiliaries can Room temperature be solid, flowable, gel-like or pasty, without the use an additional liquid phase is required. Preferred plasticizing and / or Lubricants are based on preparations based on surfactant components and / or Basis of water-soluble or water-emulsifiable or water-dispersible Polymer compounds. Examples of a plasticizer and / or lubricant that without With the use of an additional liquid phase, there are numerous Types of non-ionic agents commonly used in washing and cleaning agents Surfactants.
Als bei Raumtemperaturen feste Plastifizier- und/oder Gleitmittel können Substanzen mit niedrigem Schmelzpunkt (z. B. höhermolekulare Polyethylenglykolether mit Molekülmassen zwischen 4000 und 20000) eingesetzt werden.As plasticizers and / or lubricants that are solid at room temperatures, substances can also be used low melting point (e.g. higher molecular weight polyethylene glycol ether with Molecular masses between 4000 and 20000) can be used.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden jedoch Plastifizier- und/oder Gleitmittel eingesetzt, die unter Mitverwendung begrenzter Mengen an Hilfsflüssigkeiten hergestellt worden sind. Hier kommen vorzugsweise organische Flüssigphasen in Betracht, die wasserlöslich bzw. wassermischbar sind. Aus Gründen der Verfahrenssicherheit kann es zweckmäßig sein, vergleichsweise hochsiedende organische Flüssigkeiten, gegebenenfalls in Abmischung mit Wasser, einzusetzen. Beispiele hierfür sind höhersiedende, gegebenenfalls polyfunktionelle Alkohole, bei Raumtemperatur oder mäßig erhöhten Temperaturen fließfähige Polyalkoxylate und dergleichen. Insbesondere sind jedoch wäßrige Zubereitungen der Plastifizier- und/oder Gleitmittel bevorzugt.In a preferred embodiment, however, plasticizers and / or lubricants used, which is produced using limited quantities of auxiliary liquids have been. Organic liquid phases are preferred here, which are water-soluble or water-miscible. For process security reasons, it can be useful, comparatively high-boiling organic liquids, optionally in a mixture with water. examples for this are higher boiling, optionally polyfunctional alcohols, at room temperature or moderately elevated temperatures flowable polyalkoxylates and the like. Especially however, aqueous preparations of the plasticizers and / or lubricants are preferred.
Die als Plastifizier- und/oder Gleitmittel eingesetzten Tenside und/oder Polymerverbindungen werden vorteilhaft in derart konzentrierter Form in das Verfahren eingebracht, daß die Beschaffenheit der plastischen, gleitend verpreßbaren Masse schon in geringen Mengen dieser Hilfsstoffe eingestellt werden kann.The surfactants and / or used as plasticizers and / or lubricants Polymer compounds are advantageously used in such a concentrated form in the process introduced that the nature of the plastic, sliding compressible mass can already be set in small amounts of these auxiliaries.
Vorzugsweise werden die Pasten in Mengen nicht über 12 Gew.-%, insbesondere in Mengen zwischen 0,5 und 10 Gew.-%, und mit besonderem Vorteil zwischen 3 und 8 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmischung, eingesetzt. Geeignet sind insbesondere wenigstens 30 Gew.-%ige, vorzugsweise 40 Gew.-%ige Pasten und Gele.The pastes are preferably used in amounts not exceeding 12% by weight, in particular in Amounts between 0.5 and 10% by weight, and with particular advantage between 3 and 8 % By weight, based on the total mixture, used. Are particularly suitable at least 30% by weight, preferably 40% by weight pastes and gels.
Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden Tensidzubereitungen mit einem Tensidgehalt von wenigstens 50 Gew.-%, insbesondere von 50 bis 70 Gew.-%, verwendet. Die vorliegende Erfindung macht sich dabei die Tatsache zunutze, daß insbesondere diese hochkonzentrierten, wäßrigen Tensidmischungen ein Zustandsbild zeigen, das als pastenförmige oder gelartige Zubereitungsform mit Schmiermittelcharakter bezeichnet werden kann. Zusätzlich bilden die so eingetragenen Tensidanteile in einer weiteren Ausführungsform, in der die primär gebildeten Granulate aufgetrocknet werden, bindemittelartig wirkende Deck- und Zwischenschichten aus, die mitverantwortlich für den Kornzusammenhalt sind. Anionischen Tensidsalzen, insbesondere Sulfaten und Sulfonaten, aus der breiten Palette der für Wasch- und Reinigungsmittel hier vorgeschlagenen Verbindungen, gegebenenfalls in Abmischung mit üblichen, nichtionischen Verbindungen, kann dabei besondere Bedeutung zukommen. Als Beispiel sei bei der Herstellung von Textilwaschmitteln ein Einsatzgemisch aus mindestens zwei festen Komponenten (sprühgetrocknetes Granulat/Fettalkylsulfat-Compound) mit oder ohne Zusatz von Natriumperborat (Monohydrat und/oder Tetrahydrat) unter Zusatz von 2 bis 5 Gew.-% Wasser und 4 bis 8 Gew.-% einer 55 bis 65%igen C₉- bis C₁₃-Alkylbenzolsulfonat-Paste (ABS-Paste) genannt. Anstelle der vorgenannten Kombination eines sprühgetrockneten Granulats und eines Fettalkylsulfat-Compounds mit weiteren Komponenten kann auch ein entsprechendes Trägerbead anstelle des Fettalkylsulfat-Compounds, wie es im europäischen Patent 0486592 B1 beschrieben ist, eingesetzt werden. Gleichermaßen bevorzugt ist der Einsatz von 3 bis 8 Gew.-% einer 50 bis 60 Gew.-%igen wäßrigen Paste eines Alkylpolyglykosids (APG) der allgemeinen Formel RO(G)x, in der R einen primären geradkettigen oder in 2-Stellung methylverzweigten, aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen bedeutet, G ein Symbol ist, das für eine Glykose-Einheit mit 5 oder 6 C-Atomen steht, und der Oligomerisierungsgrad x zwischen 1 und 10 liegt. Weitere bevorzugte Plastifizier- und/oder Gleitmittel auf tensidischer Basis sind Mischungen aus ABS und APG-Pasten, sowie Mischungen aus ABS-Pasten und ethoxylierten C₈ bis C₁₈-Fettalkoholen, Mischungen aus ethoxylierten Fettalkoholen und Wasser sowie Mischungen aus APG : ethoxylierter Fettalkohol : Wasser im Verhältnis von (0,5-1) : 1 : (1,5-1), wobei der Gehalt an APG in diesem Fall als Aktivsubstanz und nicht als Paste gerechnet wird.According to a particularly preferred embodiment of the present invention, surfactant preparations with a surfactant content of at least 50% by weight, in particular from 50 to 70% by weight, are used. The present invention takes advantage of the fact that, in particular, these highly concentrated, aqueous surfactant mixtures show a state that can be described as a pasty or gel-like preparation form with a lubricant character. In addition, in a further embodiment in which the primarily formed granules are dried, the surfactant fractions thus introduced form cover and intermediate layers which act like binders and which are jointly responsible for the grain cohesion. Anionic surfactant salts, in particular sulfates and sulfonates, from the wide range of the compounds proposed here for detergents and cleaning agents, optionally in admixture with customary, nonionic compounds, can be of particular importance here. As an example in the manufacture of laundry detergents, use a mixture of at least two solid components (spray-dried granulate / fatty alkyl sulfate compound) with or without the addition of sodium perborate (monohydrate and / or tetrahydrate) with the addition of 2 to 5% by weight of water and 4 to 8% by weight of a 55 to 65% C₉ to C₁₃ alkylbenzenesulfonate paste (ABS paste). Instead of the aforementioned combination of a spray-dried granulate and a fatty alkyl sulfate compound with further components, a corresponding carrier bead can also be used instead of the fatty alkyl sulfate compound, as described in European Patent 0486592 B1. Equally preferred is the use of 3 to 8 wt .-% of a 50 to 60 wt .-% aqueous paste of an alkyl polyglycoside (APG) of the general formula RO (G) x , in which R is a primary straight-chain or methyl branched in the 2-position , Aliphatic radical with 8 to 22, preferably 8 to 18 carbon atoms, G is a symbol which represents a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, and the degree of oligomerization x is between 1 and 10. Other preferred plasticizers and / or lubricants based on surfactants are mixtures of ABS and APG pastes, and mixtures of ABS pastes and ethoxylated C₈ to C₁₈ fatty alcohols, mixtures of ethoxylated fatty alcohols and water and mixtures of APG: ethoxylated fatty alcohol: water in Ratio of (0.5-1): 1: (1.5-1), in which case the APG content is calculated as an active substance and not as a paste.
Ebenso wie der Einsatz von Tensiden ist heute die Mitverwendung von Polymerverbindungen in zahlreichen Wasch- und Reinigungsmitteln üblich, da die Polymerverbindungen beispielsweise als Gerüstsubstanzen mit der Fähigkeit zur Bindung der Wasserhärte wirken. Beispiele hierfür sind Polymere mit einem Gehalt an Carboxylgruppen, die in der Salzform beispielsweise als Alkalisalz vorliegen können, wie die Natrium- oder Kaliumsalze homopolymerer oder copolymerer Polycarboxylate, beispielsweise Polyacrylate, Polymethacrylate und insbesondere Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure, vorzugsweise solche aus 50% bis 10% Maleinsäure. Das Molekulargewicht der Homopolymeren liegt im allgemeinen zwischen 1000 und 100000, das der Copolymeren zwischen 2000 und 200000, vorzugsweise 50000 bis 120000, bezogen auf die freie Säure. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinylmethylethern, Methylestern, Acrylamid und Methacrylamid, Ethylen, Propylen und Styrol, bei denen der Anteil der Säure mindestens 50% beträgt. Aber auch zur Verbesserung des Schmutztragevermögens der wäßrigen Waschflotte werden Polymerverbindungen eingesetzt. Beispiele hierfür sind Carboxymethyl-cellulose (CMC) und/oder Methylcellulose (MC).Just like the use of surfactants, the use of Polymer compounds common in numerous detergents and cleaning agents, because the Polymer compounds, for example, as builders with the ability to Water hardness binding. Examples of these are polymers containing Carboxyl groups, which can be present in the salt form, for example as an alkali salt, such as the sodium or potassium salts of homopolymeric or copolymeric polycarboxylates, for example polyacrylates, polymethacrylates and in particular copolymers of Acrylic acid with maleic acid, preferably those from 50% to 10% maleic acid. The The molecular weight of the homopolymers is generally between 1000 and 100000, that of the copolymers between 2000 and 200000, preferably 50,000 to 120,000, based on the free acid. Suitable, albeit less preferred, compounds this class are copolymers of acrylic acid or methacrylic acid with vinyl ethers, such as Vinyl methyl ethers, methyl esters, acrylamide and methacrylamide, ethylene, propylene and Styrene, in which the proportion of acid is at least 50%. But also for Improve the dirt-carrying capacity of the aqueous washing liquor Polymer compounds used. Examples include carboxymethyl cellulose (CMC) and / or methyl cellulose (MC).
Insbesondere hochkonzentrierte, wäßrige Zubereitungsformen dieser Polymerverbindungen zeichnen sich wie die tensidischen Zubereitungen durch einen ausgeprägten Schmiercharakter aus, der in den erfindungsgemäßen Verfahren die entscheidende Verarbeitungshilfe gibt. Gleichzeitig trocknen diese Polymerkomponenten bei der erfindungsgemäßen Ausbildung des Granulatkorns zu Polymerfilmen auf, die einerseits den Zusammenhang des Korns fördern, andererseits bei Zugabe insbesondere wäßriger Medien leicht wieder in den Zustand der Lösung bzw. Emulgierung oder Dispergierung übergehen. Besonders bevorzugt ist der Einsatz von 3 bis 8 Gew.-% einer 30 bis 50 Gew.-%igen Lösung eines Polymers, insbesondere eines Copolymers von Acrylsäure und Maleinsäure in Wasser als Plastifizier- und/oder Gleitmittel. Vorteilhaft sind ebenso Mischungen aus diesen Polymerlösungen und den tensidischen, insbesondere aniontensidischen Plastifizier- und/oder Gleitmitteln.In particular, highly concentrated, aqueous preparation forms of these Like the surfactant preparations, polymer compounds are characterized by a pronounced lubricating character from the in the inventive method decisive processing aid there. At the same time, these polymer components dry in the inventive formation of the granules to polymer films on on the one hand promote the connection of the grain, on the other hand when added especially aqueous media easily return to the state of the solution or Skip emulsification or dispersion. The use of 3 is particularly preferred up to 8% by weight of a 30 to 50% by weight solution of a polymer, in particular one Copolymers of acrylic acid and maleic acid in water as plasticizers and / or Lubricant. Mixtures of these polymer solutions and the are also advantageous surfactant, especially anionic plasticizers and / or lubricants.
Die Praxis kennt zahlreiche weitere natürliche oder synthetische Polymertypen, die hier ebenso erfindungsgemäß als Plastifizier- und/oder Gleitmittel Verwendung finden können. Lediglich als Beispiele seien hier Gelatine, Stärke und Stärkederivate sowie Polyvinylalkohol genannt.Practice knows numerous other natural or synthetic polymer types that are here are also used according to the invention as plasticizers and / or lubricants can. Gelatin, starch and starch derivatives, as well, are just examples Called polyvinyl alcohol.
Aus Gründen der hinreichenden Durchfeuchtung bzw. um ein Stauben des Vorgemisches zu vermeiden, können geringfügig größere Flüssigkeitsmengen benötigt werden. Im allgemeinen ist es zweckmäßig, diese zusätzlichen Anteile als solche dem Vorgemisch und nicht etwa die als Gleitmittel eingesetzten Tensidpasten und/oder Polymerlösungen stärker zu verdünnen. Die Einführung solcher Flüssigkeitsmengen kann vor, während und/oder nach der Verarbeitung des Plastifizier- und/oder Gleitmittels erfolgen, wobei der Zusatz vor der Verarbeitung des Plastifizier- und/oder Gleitmittels bevorzugt ist. Es kommen jedoch nur derartig beschränkte Mengen an Flüssigphase(n) zum Einsatz, daß zunächst beim einfachen Vermischen eine rieselfähige, pulverförmige Struktur des Vorgemisches auch nach der Zugabe des Plastifizier- und/oder Gleitmittels erhalten bleibt. Der Gehalt des jeweiligen Stoffgemisches an freiem, nicht als Kristallwasser oder in vergleichbarer Form gebundenen Wassers liegt in dieser Verarbeitungsstufe vorzugsweise bei bis 12 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 10 Gew.-% und insbesondere im Bereich von etwa 4 bis 8 Gew.-%. Eingeschlossen ist in diesem Betrag der Wasseranteil, der über die Plastifizierungshilfsmittel mit Schmiercharakter eingetragen wird.For reasons of sufficient moisture penetration or to dust the To avoid premixing, slightly larger amounts of liquid may be required will. In general, it is advisable to add these additional shares as such Premix and not the surfactant pastes used as lubricants and / or Dilute polymer solutions more. The introduction of such amounts of liquid can be before, during and / or after processing the plasticizer and / or lubricant take place, the addition before processing the plasticizer and / or lubricant is preferred. However, only such limited amounts of liquid phase (s) used that a free-flowing, powdery Structure of the premix even after the addition of the plasticizer and / or lubricant preserved. The content of the respective mixture of free, not as Crystal water or water bound in a comparable form lies in this Processing stage preferably up to 12% by weight, preferably up to 10% by weight and especially in the range of about 4 to 8% by weight. Included in this Amount of water content over the lubricating plasticizer is entered.
Gewünschtenfalls können nach der Zugabe des Plastifizier- und/oder Gleitmittels auch noch weitere Feststoffe zu dem Vorgemisch zugegeben werden. Die Gesamtmasse wird kurz nachgemischt, wobei ein festes, rieselfähiges Vorgemisch anfällt, das zur Beschickung der erfindungsgemäß eingesetzten Zahnrad-Preßwalze geeignet ist.If desired, the plasticizer and / or lubricant can also be added other solids are added to the premix. The total mass is briefly mixed, whereby a solid, free-flowing premix is obtained, which for Feeding the gear press roller used according to the invention is suitable.
Anschließend können die Granulate wie in der internationalen Patentanmeldung WO-A- 91/02047 einem Verrundungsschritt zugeführt werden. Hier können übliche Rondiergeräte wie Marumerizer, aber auch Siebmühlen, wie sie im Handel beispielsweise ebenfalls von der Bepex GmbH erhältlich sind, eingesetzt werden. Derartige Siebmühlen besitzen den Vorteil, daß eventuell aufgetretene Grobkornanteile auf eine maximale Kornobergrenze verkleinert werden und die dabei entstandenen Anteile an feineren Granulaten ebenfalls wieder in das Vorgemisch rückgeführt werden können. Gleichzeitig ist es auch möglich, die Granulate in dieser Verfahrensstufe in an sich üblicher Weise mit festen Stoffen abzupudern oder mit flüssigen bis wachsartigen Substanzen wie Niotensiden, Schauminhibitoren, insbesondere Silikonölen und Paraffinen, sowie Textilweichmachern oder Parfümölen zu besprühen.The granules can then be processed as described in international patent application WO-A- 91/02047 a rounding step are supplied. Here can be usual Rondier devices such as Marumerizer, but also sieve mills, as they are in the trade are also available from Bepex GmbH, for example. Sieve mills of this type have the advantage that coarse-grain fractions that may have occurred can be reduced to a maximum grain limit and the resulting Portions of finer granules are also returned to the premix can. At the same time, it is also possible to add the granules in this process step to powder yourself with solid substances or with liquid to waxy ones Substances such as nonionic surfactants, foam inhibitors, especially silicone oils and Spray paraffins, as well as fabric softeners or perfume oils.
Im Anschluß daran wird das abschließend geformte Granulatkorn vorzugsweise einem Trocknungsschritt, beispielsweise einem Wirbelschichttrockner, zugeführt, in dem bei mäßig angehobenen Zulufttemperaturen, insbesondere bis maximal 80°C entsprechend mäßige Produkt-Endtemperaturen von beispielsweise zwischen 55 bis 60°C eingestellt, dann aber nicht überschritten werden. Nach hinreichender Trocknung erfolgt die Kühlung des Produkts beispielsweise mit Kaltluft. Hier kann der Gehalt an freiem Wasser im Granulat abgesenkt werden. Bevorzugte Restgehalte von nicht gebundenem Wasser liegen bei Werten von etwa 1 Gew.-%, vorzugsweise im Bereich von etwa 0,1 bis 0,5 Gew.-%. Das anfallende, sehr staubarme Produkt kann zur Entfernung geringer mitgebildeter Grobanteile klassiert, beispielsweise abgesiebt werden. Der erfindungsgemäß einzustellende Kornanteil liegt dabei in aller Regel oberhalb 90%, vorzugsweise oberhalb 95% des granulierten Materials. Teilweise ist es möglich, diesen Trockenschritt auch direkt im Anschluß an die Verpressung des Primärgranulats und damit zeitlich vor der gewünschtenfalls vorgenommenen, abschließenden Formgebung in einem Rondiergerät durchzuführen.Following this, the finally shaped granulate is preferably one Drying step, for example a fluidized bed dryer, in which moderately raised supply air temperatures, especially up to a maximum of 80 ° C moderate final product temperatures of, for example, between 55 to 60 ° C, but then not be exceeded. After sufficient drying, the cooling takes place of the product, for example with cold air. Here the content of free water in the Granules are lowered. Preferred residual levels of unbound water are values of about 1% by weight, preferably in the range of about 0.1 to 0.5 % By weight. The resulting, very low-dust product can be less to remove coarse particles formed are classified, for example sieved. Of the Grain content to be set according to the invention is generally above 90%, preferably above 95% of the granulated material. Sometimes it is possible to do this Drying step also directly after pressing the primary granulate and thus before the final shaping, if desired to be carried out in a rounding machine.
Wenigstens anteilsweise ist aber auch die "innere Trocknung" der Granulate möglich: Durch die Mitverwendung von feuchtigkeitsbindenden Bestandteilen im Vorgemisch kann in der kurzen Verarbeitungszeitspanne der plastifizierende Effekt der vorgelegten Flüssiganteile ausgenutzt werden: Dann findet durch die Bindung wenigstens partieller Anteile dieser Flüssiganteile durch die eingemischten Bestandteile eine Trocknung des Granulats "von innen heraus" statt, so daß die äußere Trocknung abgekürzt werden kann oder ganz entfällt. Bestandteile, die in der Lage sind, Wasser in Form von Kristallwasser zu binden, sind beispielsweise Natriumsulfat und/oder Natriumcarbonat in wasserfreier oder wasserarmer Form oder auch ein vom Kristallwasser anteilsweise befreites Zeolith.At least partially, however, the "internal drying" of the granules is also possible: By using moisture-binding components in the premix in the short processing time the plasticizing effect of the presented Liquid components are exploited: Then the bond takes place at least partially Parts of these liquid parts by drying the ingredients Granules "from the inside out" instead, so that the outer drying can be shortened may or may not apply. Ingredients that are able to form water To bind water of crystallization are, for example, sodium sulfate and / or sodium carbonate anhydrous or water-poor form or also partially from water of crystallization liberated zeolite.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform können die primär gebildeten und noch plastischen Granulatkörner vor, während und/oder nach einer gegebenenfalls vorgenommenen Abrundung der weiteren Wirkstoffe beaufschlagt werden. Vorzugsweise können aber auch beispielsweise empfindliche, insbesondere temperaturempfindliche Rezepturbestandteile dem aufgetrockneten Granulat zugegeben, z. B. aufgesprüht und/oder als getrennt ausgebildetes Korn unter Ausbildung eines Mehrkorngemisches zugemischt werden. Die Erfindung erfaßt dabei sowohl den Bereich gebrauchsfertiger Mehrstoffgemische in Form einheitlicher Granulatkörper als auch Teilprodukte, die zur Rezepturvervollständigung nach der Abmischung mit weiteren Bestandteilen des jeweiligen betroffenen Wasch- und Reinigungsmittels bedürfen. Vorteilhafterweise sind mehr als 60 Gew.-% und insbesondere mehr als 70 Gew.-% des Gesamtstoffgemisches nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gewonnene Granulate mit hochverdichteter und fester Kornstruktur.In a further preferred embodiment, the primary and still formed plastic granules before, during and / or after an if necessary made rounding of the other active ingredients are applied. However, sensitive, in particular, can also preferably be used, for example temperature-sensitive ingredients of the dried granules admitted, e.g. B. sprayed and / or as a separately formed grain under Formation of a multigrain mixture can be added. The invention covers both the area of ready-to-use multi-substance mixtures in the form of uniform Granules as well as partial products that are used to complete the recipe after Mixing with other components of the relevant washing and Cleaning agents are required. Advantageously, more than 60 wt .-% and in particular more than 70 wt .-% of the total mixture after Granules obtained according to the invention with highly compressed and solid Grain structure.
Nach einer besonders wichtigen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden Granulatsysteme eingesetzt, die eine Kombination von Granulaten unterschiedlicher Zusammensetzung darstellen. Auf diese Weise gelingt die lagerstabile Vereinigung potentiell reaktiver oder zumindest nur begrenzt verträglicher Komponenten. Ein Beispiel hierfür sind übliche Textilwaschmittel, die in dieser Aufbereitungsform jetzt jedoch wenigstens zwei Granulattypen in Mischung miteinander einsetzen. In einer ersten, beispielsweise kugelförmigen Granulattype wird die Bleichmittelkomponente, insbesondere kristallwasserhaltiges Perborat oder Natriumcarbonat unter Mitverwendung eines Anteils der Plastifizier- und/oder Gleitmittel pelletiert, in einem getrennten zweiten Granulatkorn wird der gegebenenfalls als Waschmittelbuildersubstanz eingesetzte Zeolith, insbesondere Zeolith NaA und/oder Zeolith P, mit dem Rest der Waschmittelbestandteile verpreßt. Die Lagerstabilität des Mischproduktes substantiell beeinflussende Interaktion zwischen Peroxybleichmittel und Zeolith - wie sie in pulverförmigen Zubereitungen zu berücksichtigen sind - sind auf diese Weise ausgeschlossen. Bei dieser Möglichkeit des Einsatzes von Granulatsystemen aus unterschiedlich zusammengesetzten Granulaten kann in nahezu beliebiger Kombination Gebrauch gemacht werden.According to a particularly important embodiment of the present invention Granulate systems used that are a combination of different granules Represent composition. In this way, the storage-stable union succeeds potentially reactive or at least only partially compatible components. An example for this are common textile detergents, but now in this preparation form Use at least two types of granules mixed together. In a first, for example spherical granule type is the bleach component, in particular perborate or sodium carbonate containing water of crystallization when used a portion of the plasticizers and / or lubricants pelleted, in a separate second Granules are used as a detergent builder if necessary Zeolite, in particular zeolite NaA and / or zeolite P, with the rest of the Detergent ingredients pressed. The storage stability of the mixed product is substantial influencing interaction between peroxy bleach and zeolite - as in Powdery preparations are to be considered - are in this way locked out. With this possibility of using granulate systems differently composed granules can be used in almost any combination Be made use of.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform können die erfindungsgemäßen Granulate recycliert werden, d. h., sie können im ersten Verfahrensschritt in Kombination mit anderen Schritten zur Herstellung des plastifizierten Vorgemischs eingesetzt werden.In a further preferred embodiment, the inventive Granules are recycled, d. that is, they can be combined in the first process step with other steps to produce the plasticized premix.
Die Materialdichten im Korn und somit auch die Schüttdichte des Granulats werden durch die bei dem Verpressen des homogenisierten Materials durch die Lochplatten eingesetzten Arbeitsdrücke maßgeblich mitbestimmt. Durch den Aufbau einer hinreichend verdichteten Grundstruktur der zu verpressenden Masse und Einsatz entsprechend hoher Dichtdrucke lassen sich z. B. bei üblichen Textilwaschmittel- Rezepturen Schüttdichten deutlich oberhalb 700 g/l, vorzugsweise oberhalb 750 g/l und insbesondere im Bereich von etwa 800 bis annähernd 1000 g/l verwirklichen. So sind auf Basis handelsüblicher Textilwaschmittelformulierungen Schüttdichten im Bereich von 850 bis 980 g/l bei gleichzeitig guter Rieselfähigkeit und einer bevorzugt hohen, einheitlichen, kugelförmigen Kornstruktur einstellbar. In ähnlichen Einsätzen sind rieselfähige Granulate im Trockenzustand mit einheitlichen Schüttdichten von 950 bis 980 g/l bei einer durchschnittlichen Teilchengröße der kugelförmigen Granulate im Bereich von beispielsweise etwa 1 mm verwirklicht worden.The material densities in the grain and thus also the bulk density of the granules are due to the pressing of the homogenized material through the perforated plates the working pressures significantly determined. By building one sufficiently compacted basic structure of the mass to be pressed and use correspondingly high sealing pressures can e.g. B. with conventional textile detergents Recipes bulk densities well above 700 g / l, preferably above 750 g / l and realize in particular in the range of about 800 to approximately 1000 g / l. So are on Based on commercial textile detergent formulations, bulk densities in the range of 850 up to 980 g / l with good flowability and a preferably high, uniform, spherical grain structure adjustable. In similar operations are free-flowing Granules in the dry state with uniform bulk densities of 950 to 980 g / l an average particle size of the spherical granules in the range of for example, about 1 mm has been realized.
Wie bereits vorstehend erörtert, zeichnet sich das erfindungsgemäßen Verfahren durch einen sehr geringen Rückgut-Anteil aus. Dieser Rückgut-Anteil nach der Siebung des Granulats über ein 1,6 mm-Sieb lag jeweils im Bereich von höchstens 10 Gew.-%. Analog zur konventionellen Waschmittelaufbereitung können empfindliche Rezepturbestandteile, beispielsweise Aktivatoren für Bleichmittel, Enzyme, Entschäumer, insbesondere Silikonentschäumer, Parfüm und dergleichen, dem Granulat zugesetzt werden. Selbst dann werden noch immer Waschmittelprodukte mit Schüttdichten im Bereich von etwa 900 g/l erhalten.As already discussed above, the method according to the invention is characterized by a very low proportion of returned goods. This return share after screening the Granules over a 1.6 mm sieve were in the range of at most 10% by weight. Analogous to conventional detergent preparation, sensitive Recipe components, for example activators for bleach, enzymes, defoamers, especially silicone defoamers, perfume and the like, added to the granules will. Even then, detergent products with bulk densities are still used Obtained range of about 900 g / l.
Die heute marktüblichen Textilwaschmittel in Form rieselfähiger Pulver und/oder Granulate enthalten in aller Regel eine Kombination von aniontensidischen und niotensidischen Waschaktivkomponenten. Im allgemeinen machen die Aniontensidkomponenten den größten Anteil und die Niotenside den kleineren Anteil des Tensidgemisches aus. So können Textilwaschmittelkonzentrate mit Tensidgehalten beispielsweise bis 35 Gew.-% und vorzugsweise im Bereich von etwa 15 bis 25 Gew.-% hergestellt werden, ohne daß Verklebungen und/oder Produkterweichungen zu befürchten sind, wie sie in den marktgängigen, pulverförmigen Abmischungen bei solchen Anhebungen des Tensidgehalts vereinzelt auftreten. Durch die Kombination der Maßnahmen der Verdichtung der Stoffgemische zu hohen Schüttdichten und einer gleichzeitigen Anhebung der waschaktiven Inhaltsstoffe, insbesondere der Tenside in ihrem Mengenanteil im Waschmittelgemisch wird das Ziel raumsparender und verpackungsarmer Waschmittelzubereitungen optimal verwirklicht, ohne den Bereich rieselfähiger, lagerstabiler und alle sonstige Anforderungen erfüllender Waschmittelzubereitungen verlassen zu müssen.Today's textile detergents in the form of free-flowing powder and / or Granules usually contain a combination of anionic and non-surfactant detergent components. Generally they do Anionic surfactant components the largest proportion and the nonionic surfactants the smaller proportion Mixture of surfactants. So textile detergent concentrates can contain surfactants for example up to 35% by weight and preferably in the range from about 15 to 25% by weight are produced without gluing and / or product softening are feared, as they are in the marketable, powdery blends such increases in the surfactant content occur occasionally. By combining the Measures to compress the mixtures of substances to high bulk densities and one simultaneous increase of the active washing ingredients, especially the tensides in Their proportion in the detergent mixture makes the target more space-saving and Low-packaging detergent preparations optimally realized without the area free-flowing, storage-stable and fulfilling all other requirements Having to leave detergent preparations.
Die Aufbereitung von Wasch- und Reinigungsmitteln im erfindungsgemäßen Verfahrenstyp der Granulation zur vorbestimmten Teilchengröße bringt eine Vielzahl von Vorteilen:The preparation of detergents and cleaning agents in the invention Process type of granulation to predetermined particle size brings a variety of Advantages:
Es hat sich gezeigt, daß im erfindungsgemäßen Verfahren das Bleichmittel, insbesondere Natriumperborat in Form des Monohydrats und/oder des Tetrahydrats schon in der zu klassifizierenden und dann zu verpressenden Rohmasse mitverarbeitet werden kann, ohne daß substantielle Verluste an Perborat auftreten. Damit enthält jedes Granulatkorn den vorbestimmten Granulatanteil an Peroxybleichmittel. Der Einsatz von sprühgetrockneten Granulaten mit variabler Zumischung ist möglich. Auf der anderen Seite sind zur Herstellung der zu verpressenden Rohmassen weder sprühgetrocknete Pulver/Granulate noch vorgebildete Pulver mit Bead-Struktur erforderlich. Der Einsatz bzw. Zusatz von Schwerpulvern der einzelnen Rohstoffe ist nicht erforderlich. Die Verarbeitung der in Wasch- und Reinigungsmitteln üblicherweise eingesetzten Niotenside wird problemlos, die in der Sprühtrocknung hier auftretenden Pluming- Effekte, siehe Definition in Römpp Chemielexikon, 4. Auflage, Band 5, S. 3488, entfallen. Die Niotenside werden durch Einarbeitung in das Stoffgemisch vor dem Preßschritt problemlos zugeführt, sie können hier sogar als hochkonzentriertes, wäßriges Gel bzw. Paste wertvolle Verfahrenshilfe in der geschilderten Weise leisten.It has been shown that in the process according to the invention the bleach, in particular sodium perborate in the form of the monohydrate and / or the tetrahydrate already processed in the raw mass to be classified and then compressed can be achieved without substantial loss of perborate. So each contains Granules the predetermined amount of granules of peroxy bleach. The use of spray-dried granules with variable admixture are possible. On the other Side are neither spray-dried for the production of the raw materials to be pressed Powder / granules still require pre-formed powder with a bead structure. The stake or the addition of heavy powder of the individual raw materials is not necessary. The Processing of those commonly used in washing and cleaning agents Non-ionic surfactants become problem-free, the pluming that occurs in spray drying Effects, see definition in Römpp chemistry lexicon, 4th edition, volume 5, p. 3488, omitted. The non-ionic surfactants are incorporated into the mixture of substances before Pressing step supplied easily, you can even here as a highly concentrated, aqueous Gel or paste provide valuable procedural help in the manner described.
Die mögliche Einarbeitung von Entschäumern in flüssiger Form erspart ein Verfahren zur getrennten Herstellung von Entschäumer-Feststoffträger-Konzentraten. Hierdurch entfällt die Zumischung von Entschäumer-Granulat bei der Waschmittelaufbereitung. Als besonders vorteilhaft hat sich erwiesen, den Entschäumer direkt in das Plastifizier und/oder Gleitmittel einzumischen.The possible incorporation of defoamers in liquid form saves a process for separate production of defoamer solid carrier concentrates. This eliminates the admixture of defoamer granules in the preparation of detergents. As The defoamer directly into the plasticizer has proven to be particularly advantageous and / or lubricants.
Die Erfindung betrifft in einer besonderen Ausführungsform Universalwaschmittel für Textilien, die in dieser Angebotsform der gut rieselfähigen Granulate mit Schüttdichten oberhalb 750 g/l, insbesondere oberhalb 800 g/l, beispielsweise im Bereich von 850 bis 950 g/l vorliegen und in einer besonders wichtigen Ausführungsform durch eine einheitliche Teilchenform und -größe gekennzeichnet sind. Die bevorzugte Teilchenform ist die Kugelform. Bevorzugte Teilchengrößen liegen hier im Bereich von 0,5 bis 10 mm Kugeldurchmesser, insbesondere im Bereich von etwa 1 bis 5 mm. Die Rezepturbestandteile können dabei in Art und Menge den heute üblichen buildersubstanzhaltigen Textilwaschmitteln entsprechen.In a particular embodiment, the invention relates to universal detergents for Textiles that are available in this form of free-flowing granules with bulk densities above 750 g / l, in particular above 800 g / l, for example in the range from 850 to 950 g / l are present and in a particularly important embodiment by a uniform particle shape and size are marked. The preferred particle shape is the spherical shape. Preferred particle sizes here are in the range from 0.5 to 10 mm Ball diameter, especially in the range of about 1 to 5 mm. The Recipe components can be of the type and quantity that are common today correspond to textile detergents containing builders.
Es folgen allgemeine Angaben zur Zusammensetzung geeigneter Wirkstoffgemische, wobei hier insbesondere heute übliche Bestandteile von Textilwaschmitteln zusammengefaßt sind.General information on the composition of suitable active substance mixtures follows, here, in particular, components of textile detergents customary today are summarized.
Als anionische Tenside eigenen sich beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate. Als Tenside vom Sulfonattyp kommen Alkylbenzolsulfonate (C₉- bis C₁₃-Alkyl), Olefinsulfonate, d. h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C₁₂- bis C₁₈-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch die Alkansulfonate, die aus C₁₂- bis C₁₈-Alkanen durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation und anschließende Hydrolyse bzw. Neutralisation bzw. durch Bisulfitaddition an Olefine erhältlich sind, sowie insbesondere die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z. B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.Suitable anionic surfactants are, for example, those of the sulfonate and Sulfates. As surfactants of the sulfonate type come alkylbenzenesulfonates (C₉ to C₁₃ alkyl), Olefin sulfonates, i.e. H. Mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates as well Disulfonates, such as those from C₁₂- to C₁₈ monoolefins with end or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products, in Consideration. Also suitable are the alkanesulfonates which consist of C₁₂ to C₁₈ alkanes Sulfochlorination or sulfoxidation and subsequent hydrolysis or neutralization or are available by addition of bisulfite to olefins, and in particular the esters of α-sulfo fatty acids (ester sulfonates), e.g. B. the α-sulfonated methyl ester of the hydrogenated Coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
Geeignete Tenside vom Sulfattyp sind die Schwefelsäuremonoester aus primären Alkoholen natürlichen oder synthetischen Ursprungs, insbesondere aus Fettalkoholen, z. B. aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Oleylalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder den C₁₀-C₂₀-Oxoalkoholen, und diejenigen sekundären Alkohole dieser Kettenlänge. Auch die Schwefelsäuremonoester mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C₉-C₁₁-Alkohole mit dem Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid, sind geeignet. Bevorzugte Fettalkylsulfate leiten sich von aus Kokosöl, Palm- und Palmkernöl gewonnenen Fettalkoholgemischen, die zusätzlich noch Anteile an ungesättigten Alkoholen, z. B. an Oleylalkohol, enthalten können, ab. Eine bevorzugte Verwendung finden dabei Gemische, in denen der Anteil der Alkylreste zu 30 bis 70 Gew.-% auf C₁₂ zu 18 bis 30 Gew.-% auf C₁₄, zu 5 bis 15 Gew.-% auf C₁₆, unter 3 Gew.-% auf C₁₀ und 0 bis 40 Gew.-% auf C₁₈ verteilt sind. Ebenso eignen sich sulfatierte Fettsäuremonoglyceride.Suitable surfactants of the sulfate type are the sulfuric acid monoesters from primary Alcohols of natural or synthetic origin, especially from fatty alcohols, e.g. B. from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, oleyl alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or Stearyl alcohol or the C₁₀-C₂₀ oxo alcohols, and those secondary alcohols this chain length. Also the sulfuric acid monoesters with 1 to 6 moles of ethylene oxide ethoxylated alcohols, such as 2-methyl branched C₉-C₁₁ alcohols with the average 3.5 moles of ethylene oxide are suitable. Preferred fatty alkyl sulfates are derived from Coconut oil, palm and palm kernel oil-derived fatty alcohol mixtures that additionally Proportions of unsaturated alcohols, e.g. B. oleyl alcohol, may contain. A Mixtures in which the proportion of the alkyl radicals is 30 are preferably used up to 70% by weight on C₁₂ to 18 to 30% by weight on C₁₄, 5 to 15% by weight on C₁₆, below 3 % By weight on C₁₀ and 0 to 40% by weight on C₁₈ are distributed. Sulphated are also suitable Fatty acid monoglycerides.
Ebenso bevorzugte Aniontenside sind die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C₈- bis C₁₈-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nicht ionische Tenside darstellen. Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkoholreste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt.Also preferred anionic surfactants are the salts of alkyl sulfosuccinic acid, which too be referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinate and the Monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably Represent fatty alcohols and especially ethoxylated fatty alcohols. Preferred Sulfosuccinates contain C₈ to C₁₈ fatty alcohol residues or mixtures of these. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue that differs from derives ethoxylated fatty alcohols, which in themselves are non-ionic surfactants represent. Here again are sulfosuccinates, the fatty alcohol residues of which derive ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, especially prefers.
Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen, vorzugsweise in Mengen von 0,5 bis 5 Gew.-% in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure oder Stearinsäure, sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z. B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.Other anionic surfactants include, in particular, soaps, preferably in quantities from 0.5 to 5% by weight. Saturated fatty acid soaps such as that are suitable Salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid or stearic acid, and especially from natural fatty acids, e.g. B. coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.
Die anionischen Tenside können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin vorliegen. Vorzugsweise liegend die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze vor. Der Gehalt erfindungsgemäßer Waschmittel an anionischen Tensiden bzw. an anionischen Tensidgemischen beträgt vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-%, insbesondere 8 bis 30 Gew-%.The anionic surfactants can be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts as well as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine available. The anionic surfactants are preferably in the form of their sodium or Potassium salts. The anionic surfactant content of detergents according to the invention or of anionic surfactant mixtures is preferably 5 to 40% by weight, in particular 8 to 30% by weight.
Als nichtionische Tenside sind Anlagungsprodukte von 1-40, vorzugsweise von 2-20 Mol Ethylenoxid an ein Mol einer aliphatischen Verbindung mit im wesentlichen 10-20 Kohlenstoffatomen aus der Gruppe der Alkohole, Carbonsäuren, Fettamine, Carbonsäureamide und Alkansulfonamide verwendbar.Addition products of 1-40, preferably 2-20, are nonionic surfactants Moles of ethylene oxide to one mole of an aliphatic compound having essentially 10-20 Carbon atoms from the group of alcohols, carboxylic acids, fatty amines, Carboxamides and alkanesulfonamides can be used.
Als nichtionische Tenside dienen vorzugsweise flüssige ethoxylierte und/oder propoxylierte Alkohole, die sich von primären Alkoholen mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Alkylenoxid ableiten, in denen der Alkoholrest linear oder in 2-Stellung methylverzweigt sein kann, bzw. lineare oder methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch lineare Reste aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen bevorzugt, wie z. B. aus Kokos-, Talgfett- oder Oleylalkohol. Insbesondere werden C₁₂-C₁₄-Alkohole mit drei Mol Ethylenoxid oder vier Mol Ethylenoxid, C₉-C₁₁-Alkohol mit 7 Mol Ethylenoxid, C₁₃-C₁₅- Alkohole mit drei Mol Ethylenoxid, fünf Mol Ethylenoxid, sieben Mol Ethylenoxid oder acht Mol Ethylenoxid, C₁₂-C₁₈-Alkoholen mit drei Mol Ethylenoxid, fünf Mol Ethylenoxid oder sieben Mol Ethylenoxid oder Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C₁₂ bis C₁₄-Alkohol mit drei Mol Ethylenoxid und C₁₂- bis C₁₈-Alkohol mit fünf Mol Ethylenoxid eingesetzt.Liquid ethoxylated and / or preferably serve as nonionic surfactants propoxylated alcohols, which differ from primary alcohols with preferably 8 to 18 Derive carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of alkylene oxide in which the Alcohol residue can be linear or methyl branched in the 2-position, or linear or can contain methyl-branched radicals in the mixture, as is usually the case in Oxo alcohol residues are present. In particular, however, are linear residues from alcohols native origin with 12 to 18 carbon atoms preferred, such as. B. from coconut, Tallow or oleyl alcohol. In particular, C₁₂-C₁₄ alcohols with three moles Ethylene oxide or four moles of ethylene oxide, C₉-C₁₁ alcohol with 7 moles of ethylene oxide, C₁₃-C₁₅- Alcohols with three moles of ethylene oxide, five moles of ethylene oxide, seven moles of ethylene oxide or eight moles of ethylene oxide, C₁₂-C₁₈ alcohols with three moles of ethylene oxide, five moles of ethylene oxide or seven moles of ethylene oxide or mixtures thereof, such as mixtures of C₁₂ bis C₁₄ alcohol with three moles of ethylene oxide and C₁₂ to C₁₈ alcohol with five moles of ethylene oxide used.
Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (Narrow Range Ethoxylates, NRE). Insbesondere sind Alkoholethoxylate bevorzugt, die durchschnittlich 2 bis 8 Ethylenoxidgruppen aufweisen. The degrees of ethoxylation given represent statistical mean values for a special product can be an integer or a fractional number. Preferred Alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range Ethoxylates, NRE). In particular, alcohol ethoxylates are preferred which are average Have 2 to 8 ethylene oxide groups.
Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylpolyglycoside der allgemeinen Formel RO (G)x eingesetzt werden, in der R einen primären, geradkettigen oder in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glucoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglycosiden oder Oligoglycosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10.In addition, alkyl polyglycosides of the general formula RO (G) x can also be used as further nonionic surfactants, in which R denotes a primary, straight-chain or aliphatic radical with 8 to 22, preferably 12 to 18, C-atoms branched methyl and G denotes Is symbol which stands for a glucose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides or oligoglycosides, is any number between 1 and 10.
Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der allgemeinen FormelOther suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the general formula
in der R₂ - CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R₃ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Vorzugsweise werden als Polyhydroxyfettsäureamide Fettsäure-N-alkylglucamide eingesetzt, in der R₃ für Wasserstoff oder eine Alkylgruppe, R₂ - CO für den Acylrest einer gesättigten oder ungesättigten Fettsäure und [Z] für einen Glucoserest steht.in the R₂ - CO for an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R₃ for Hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and [Z] for a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. Preferably as Polyhydroxy fatty acid amides fatty acid-N-alkyl glucamides used in the R₃ for Hydrogen or an alkyl group, R₂ - CO for the acyl radical of a saturated or unsaturated fatty acid and [Z] stands for a glucose residue.
Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser Wasserstoffperoxid liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat, Natriumperboratmonohydrat und das Natriumpercarbonat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie Wasserstoffperoxid liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure oder Diperdodekandisäure. Der Gehalt der Mittel an Bleichmittel beträgt vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-% und insbesondere 10 bis 20 Gew.-%, wobei vorteilhafterweise Perboratmonohydrat oder Percarbonat eingesetzt werden.Among those which serve as bleaching agents and which supply hydrogen peroxide in water Compounds have sodium perborate tetrahydrate, sodium perborate monohydrate and the sodium percarbonate is of particular importance. Other bleaches that can be used are for example peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and hydrogen peroxide delivering peracidic salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, Diperazelaic acid or diperdodecanedioic acid. The bleach content of the agent is preferably 5 to 25 wt .-% and in particular 10 to 20 wt .-%, wherein perborate monohydrate or percarbonate are advantageously used.
Um beim Waschen bei einer Temperatur von 60°C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die Präparate eingearbeitet werden. Beispiele hierfür sind mit Wasserstoffperoxid organische Persäuren bildende N- Acyl- bzw. O-Acyl-Verbindungen, vorzugsweise N,N′-tetraacylierte Diamine, ferner Carbonsäureanhydride und Ester von Polyolen wie Glucosepentaacetat. Der Gehalt der bleichmittelhaltigen Mittel an Bleichmittelaktivatoren liegt in dem üblichen Bereich, vorzugsweise zwischen 1 und 10 Gew.-% und insbesondere zwischen 2 und 8 Gew.-%. Besonders bevorzugte Bleichaktivatoren sind N,N,N′,N′-Tetraacetylethylendiamin, 1,4- Diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazin, ferner Carbonsäureanhydride und Ester von Polyolen, wie Glucosepentaacetat.To improve when washing at a temperature of 60 ° C and below To achieve bleaching effects, bleach activators can be incorporated into the preparations will. Examples include N- forming organic peracids with hydrogen peroxide. Acyl or O-acyl compounds, preferably N, N'-tetraacylated diamines, furthermore Carboxylic anhydrides and esters of polyols such as glucose pentaacetate. The salary of the bleach-containing agents on bleach activators are in the usual range, preferably between 1 and 10% by weight and in particular between 2 and 8% by weight. Particularly preferred bleach activators are N, N, N ′, N′-tetraacetylethylenediamine, 1,4- Diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazine, also carboxylic anhydrides and esters of Polyols such as glucose pentaacetate.
Neben den wasserlöslichen Nonionics sind auch nicht beziehungsweise nicht vollständig wasserlösliche Polyglykolether mit 2 bis 7 Ethylenglykoletherresten im Molekül von Interesse, insbesondere, wenn sie zusammen mit wasserlöslichen, nichtionischen oder anionischen Tensiden eingesetzt werden.In addition to the water-soluble nonionics, they are also not or not completely water soluble polyglycol ethers with 2 to 7 ethylene glycol ether residues in the molecule of Interest, especially when combined with water soluble, nonionic or anionic surfactants are used.
Als organische oder anorganische Gerüstsubstanzen eignen sich schwach sauer, neutral oder alkalisch reagierende lösliche und/oder unlösliche Komponenten, die Calciumionen ausfällen oder komplex zu binden vermögen. Geeignete und insbesondere ökologisch unbedenkliche Substanzen, wie feinkristalline, synthetische wasserhaltige Zeolithe vom Typ NaA, die ein Calciumbindevermögen im Bereich von 100-200 mg CaO/g (gemäß den Angaben der DE 24 12 837) aufweisen, und/oder Zeolith P finden eine bevorzugte Verwendung. Ihre mittlere Teilchengröße liegt üblicherweise im Bereich von 1-10 Mikrometer (Meßmethode: Coulter Counter; Volumenverteilung). Ihr Gehalt beträgt im allgemeinen 0-40, vorzugsweise 10-30 Gew.-%, bezogen auf die wasserfreie Substanz. Zeolith NaA fällt bei seiner Herstellung als wasserhaltiger Slurry (Masterbatch) an, der nach heute üblichen Verfahren der Herstellung von Textilwaschmitteln einer Trocknung, insbesondere einer Sprühtrocknung unterworfen wird. Ihr Wassergehalt liegt vorzugsweise zwischen 19 und 22 Gew.-%. Sie weisen praktisch keine Teilchen größer als 30 µm auf und bestehen vorzugsweise aus wenigstens 80% Teilchen einer Größe kleiner als 10 µm. Geeignet sind insbesondere Zeolith A und Zeolith P, ferner auch Zeolith X sowie Mischungen aus A und X und/oder P. Mengenangaben und Gewichtsverhältnisse, die den Gerüststoff treffen, werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung - sofern nichts anderes angegeben ist - auf wasserfreie Aktivsubstanz bezogen.Weakly acidic, neutral are suitable as organic or inorganic builders or alkaline reacting soluble and / or insoluble components, the calcium ions failures or complex ties. Suitable and especially ecological harmless substances, such as finely crystalline, synthetic water-containing zeolites from Type NaA, which has a calcium binding capacity in the range of 100-200 mg CaO / g (according to the details of DE 24 12 837), and / or zeolite P find a preferred one Use. Their average particle size is usually in the range of 1-10 Micrometer (measurement method: Coulter Counter; volume distribution). Her salary is in general 0-40, preferably 10-30 wt .-%, based on the anhydrous Substance. Zeolite NaA falls during its production as a water-containing slurry (masterbatch) to one of the usual methods of manufacturing textile detergents Drying, in particular spray drying. Your water content is preferably between 19 and 22% by weight. They have practically no larger particles than 30 µm and preferably consist of at least 80% particles of one size smaller than 10 µm. Zeolite A and Zeolite P are particularly suitable, as well Zeolite X and mixtures of A and X and / or P. Quantities and Weight ratios that meet the builders are within the scope of the present Invention - unless otherwise stated - on anhydrous active substance based.
Geeignete Substitute beziehungsweise Teilsubstitute für Phosphate und Zeolith sind einmal kristalline, schichtförmige Silikate der allgemeinen Formel NaMSixO2x+1·yH₂O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9-4 und y eine Zahl von 0-20 ist. Derartige Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung 0164514 beschrieben. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ- Natriumdisilikate Na₂Si₂O₅·yH₂O bevorzugt. Weitere Buildersubstanzen sind amorphe Silikate mit Sekundärwaschvermögen, beispielsweise solche gemäß DE-P 44 00 024.3, DE-P 44 19 745.4 und DE-P 44 46 363.4. Erfindungsgemäß wird es auch möglich sein, Zeolith und/oder das kristalline Schichtsilikat und/oder das amorphe Silikat als Mischungen einzusetzen, wobei das Mischungsverhältnis beliebig ist. Vorzugsweise wird jedoch Zeolith entweder allein oder mit einem Gewichtsverhältnis Zeolith zu kristallinem Schichtsilikat oder amorphem Silikat mit Sekundärwaschvermögen von 10 : 1 bis 1 : 3 und insbesondere 3 : 1 bis 1 : 1 eingesetzt. Erfindungsgemäß ist es weiter möglich, den Zeolith oder wenigstens Zeolithanteile in Form des nicht getrockneten Masterbatch oder eines nur anteilsweise angetrockneten und damit lediglich beschränkt in Wassergehalt abgereicherten Materials der Vormischung zuzuführen.Suitable substitutes or partial substitutes for phosphates and zeolite are crystalline, layered silicates of the general formula NaMSi x O 2x + 1 · yH₂O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9-4 and y is a number from 0-20 is. Layered silicates of this type are described, for example, in European patent application 0164514. In particular, both β- and δ- sodium disilicates Na₂Si₂O₅ · yH₂O are preferred. Further builder substances are amorphous silicates with secondary washing power, for example those according to DE-P 44 00 024.3, DE-P 44 19 745.4 and DE-P 44 46 363.4. According to the invention, it will also be possible to use zeolite and / or the crystalline sheet silicate and / or the amorphous silicate as mixtures, the mixing ratio being arbitrary. However, zeolite is preferably used either alone or with a zeolite to crystalline layered silicate or amorphous silicate weight ratio with secondary washing power of 10: 1 to 1: 3 and in particular 3: 1 to 1: 1. According to the invention, it is further possible to add the zeolite or at least zeolite fractions to the premix in the form of the undried masterbatch or a material which has only partially dried and thus only has a limited water content.
Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise Polycarboxylate, die vorzugsweise in Form ihrer Natriumsalze eingesetzten Polycarbonsäuren, wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutaräure, Aminocarbonsäure, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen und (co)-polymeren Polycarbonsäuren und Polycarboxylaten, wie die Natriumsalze der Polyacrylsäuren oder Polymethacrylsäuren, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 800 bis 150000 (auf Säure bezogen) sowie insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure bevorzugt sind, zusätzlich enthalten. Als besonders gut geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 5000 bis 200000, vorzugsweise 10000 bis 120000 und insbesondere 50000 bis 100000. Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Terpolymere, beispielsweise solche, die gemäß der DE-A-43 00 772 als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohole bzw. Vinylalkohol-Derivate oder gemäß der DE-C-42 21 381 als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2- Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten. Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die in den deutschen Patentanmeldungen DE-A-43 03 320 und P 44 17 734.8 beschrieben werden und als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat aufweisen.Useful organic builders are, for example, polycarboxylates polycarboxylic acids preferably used in the form of their sodium salts, such as Citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, aminocarboxylic acid, Nitrilotriacetic acid (NTA), provided that such use is not for ecological reasons objectionable, as well as mixtures of these and (co) polymers Polycarboxylic acids and polycarboxylates, such as the sodium salts of polyacrylic acids or Polymethacrylic acids, for example those with a molecular weight of 800 to 150,000 (based on acid) and in particular those of acrylic acid Methacrylic acid and acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid are preferred, additionally included. Copolymers of acrylic acid have proven particularly suitable proven with maleic acid, the 50 to 90 wt .-% acrylic acid and 50 to 10 wt .-% Contain maleic acid. Their relative molecular mass, based on free acids, is in generally 5,000 to 200,000, preferably 10,000 to 120,000 and especially 50,000 up to 100,000. Also particularly preferred are biodegradable terpolymers, for example those which according to DE-A-43 00 772 as monomers salts of Acrylic acid and maleic acid and vinyl alcohols or vinyl alcohol derivatives or according to DE-C-42 21 381 as monomer salts of acrylic acid and 2- Contain alkylallylsulfonic acid as well as sugar derivatives. Other preferred copolymers are those described in German patent applications DE-A-43 03 320 and P 44 17 734.8 and as monomers preferably acrolein and Have acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate.
In Fällen, in denen ein Phosphatgehalt toleriert wird, können auch Phosphat mitverwendet werden, insbesondere Pentanatriumtriphosphat, gegebenenfalls auch Pyrophosphate wie Orthophosphate, die in der ersten Linie als Fällungsmittel für Kalksalze wirken. Der Gehalt an Phosphaten, bezogen auf Pentanatriumtriphosphat liegt unter 30 Gew.-%. Es werden hier jedoch bevorzugt Mittel ohne Phosphatgehalt eingesetzt.In cases where a phosphate content is tolerated, phosphate can also are also used, in particular pentasodium triphosphate, if appropriate also Pyrophosphates like Orthophosphate, which are primarily used as precipitants for Lime salts work. The phosphate content is based on pentasodium triphosphate below 30% by weight. However, agents without a phosphate content are preferred here used.
Geeignete anorganische, nicht komplexbildende Salze sind die - auch als Waschalkalien bezeichneten - Bicarbonate, Carbonate, Borate oder Silikate der Alkalien; von den Alkalisilikaten sind vor allem die Natriumsilikate mit einem Verhältnis Na₂O : SiO₂ wie 1 : 1 bis 1 : 3,5 brauchbar (siehe oben).Suitable inorganic, non-complexing salts are - also as washing alkalis designated - bicarbonates, carbonates, borates or silicates of alkalis; of the Alkali silicates are primarily sodium silicates with a Na₂O: SiO₂ ratio of 1: 1 up to 1: 3.5 usable (see above).
Zu den sonstigen Waschmittelbestandteilen zählen Vergrauungsinhibitoren (Schmutzträger), Schauminhibitoren, optische Aufheller, Enzyme, textilweichmachende Stoffe, Farb- und Duftstoffe sowie Neutralsalze.The other detergent ingredients include graying inhibitors (Dirt carrier), foam inhibitors, optical brighteners, enzymes, fabric softening agents Fabrics, colors and fragrances as well as neutral salts.
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Vergrauen zu verhindern. Hierfür sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke und der Cellulose, Ethersufonsäuren oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z. B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Carboxymethylcellulose (Natriumsalz), Methylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose und deren Gemische sowie Polyvinylpyrrolidon, beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, eingesetzt.Graying inhibitors have the task of removing the dirt detached from the fiber to keep the fleet suspended and thus prevent graying. For this are water-soluble colloids mostly of an organic nature, for example the water soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of Ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch and cellulose, Ether sulfonic acids or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or Strength. Water-soluble polyamides containing acid groups are also for this Suitable purpose. Soluble starch preparations and others other than that can also be used Use the above starch products, e.g. B. degraded starch, aldehyde starches etc. Polyvinyl pyrrolidone is also useful. However, are preferred Carboxymethyl cellulose (sodium salt), methyl cellulose, methyl hydroxyethyl cellulose and their mixtures and polyvinylpyrrolidone, for example in amounts from 0.1 to 5 % By weight, based on the composition.
Das Schäumvermögen der Tenside läßt sich durch Kombination geeigneter Tensidtypen steigern oder verringern; eine Verringerung läßt sich ebenfalls durch Zusätze nicht tensidartiger Substanzen erreichen. Ein verringertes Schäumvermögen, das beim Arbeiten in Maschinen erwünscht ist, erreicht man vielfach durch Kombination verschiedener Tensidtypen, z. B. von Sulfaten und/oder Sulfonaten mit nichtionischen Tensiden und/oder mit Seifen. Bei Seifen steigt die schaumdämpfende Wirkung mit dem Sättigungsgrad und der C-Zahl des Fettsäuresalzes an. Als schauminhibierende Seifen eignen sich daher solche Seifen natürlicher oder synthetischer Herkunft, die einen hohen Anteil an C₁₈-C₂₄-Fettsäuren aufweisen. Geeignete nichttensidartige Schauminhibitoren sind beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure. Auch von C₁₂- bis C₂₀-Alkylaminen und C₂- bis C₆-Dicarbonsäuren abgeleitete Bisacylamide sind brauchbar. Mit Vorteil werden auch Gemische aus verschiedenen Schauminhibitoren verwendet, z. B. solche aus Silikonen, Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren auf eine granulare, in Wasser lösliche bzw. dispergierbare Trägersubstanz gebunden oder werden dem Plastifizien und/oder Gleitmittel beigemischt.The foaming power of the surfactants can be achieved by combining suitable types of surfactants increase or decrease; a reduction cannot be made by additions either achieve surfactant-like substances. A reduced foaming power that Working in machines is often achieved through a combination different types of surfactants, e.g. B. of sulfates and / or sulfonates with nonionic Surfactants and / or with soaps. With soaps, the foam-suppressing effect increases with Degree of saturation and the C number of the fatty acid salt. As a foam-inhibiting soap Soaps of natural or synthetic origin that are high are suitable Have proportion of C₁₈-C₂₄ fatty acids. Suitable non-surfactant foam inhibitors are, for example, organopolysiloxanes and their mixtures with microfine, optionally silanized silica and paraffins, waxes, microcrystalline waxes and their mixtures with silanized silica. Also from C₁₂ to C₂₀ alkylamines and C₂- to C₆-dicarboxylic acids derived bisacylamides are useful. With advantage also mixtures of different foam inhibitors used, e.g. B. from Silicones, paraffins or waxes. The foam inhibitors are preferably limited to one granular, water-soluble or dispersible carrier substance bound or are added to the plasticizer and / or lubricant.
Zusätzlich können die Mittel Enzymstabilisatoren enthalten. Beispielsweise können 0,5 bis 1 Gew.-% Natriumformiat eingesetzt werden. Möglich ist auch der Einsatz von Proteasen, die mit löslichen Calciumsalzen und einem Calciumgehalt von vorzugsweise etwa 1,2 Gew.-%, bezogen auf das Enzym, stabilisiert sind. Besonders vorteilhaft ist jedoch der Einsatz von Borverbindungen, beispielsweise von Borsäure, Boroxid, Borax und anderen Alkalimetallboraten, wie den Salzen der Orthoborsäure (H₃BO₃), der Metaborsäure (HBO₂) und der Pyroborsäure (Tetraborsäure H₂B₄O₇).In addition, the agents can contain enzyme stabilizers. For example, 0.5 up to 1% by weight sodium formate can be used. It is also possible to use Proteases with soluble calcium salts and a calcium content of preferably about 1.2% by weight, based on the enzyme, are stabilized. It is particularly advantageous however, the use of boron compounds, for example boric acid, boron oxide, borax and other alkali metal borates, such as the salts of orthoboric acid (H₃BO₃), the Metaboric acid (HBO₂) and pyrobic acid (tetraboric acid H₂B₄O₇).
Die Waschmittel können als optische Aufheller Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalisalze enthalten.The detergents can be derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid as optical brighteners or their alkali salts.
Geeignet sind beispielsweise Salze der 4,4′-Bis(2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triacin-6-yl- amino)-stilben-2,2′-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholinogruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller des Typs des substituierten 4,4′-Distyryl-diphenyls anwesend sein; beispielsweise die Verbindungen 4,4′-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyl. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.For example, salts of 4,4′-bis (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triacin-6-yl- amino) -stilbene-2,2'-disulfonic acid or compounds of the same structure, which instead the morpholino group is a diethanolamino group, a methylamino group, a Wear anilino group or a 2-methoxyamino group. Furthermore, brighteners of the Type of the substituted 4,4'-distyryl-diphenyl be present; for example the Compounds 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) diphenyl. Mixtures of the aforementioned Brighteners can be used.
Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Cutinasen, Cellulasen und Amylasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis oder Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Sulbtilis-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus Lentus gewonnen werden, vorteilhaft im Gemisch mit anderen Enzymen eingesetzt. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Ihr Anteil kann etwa 0.2 bis 2 Gew-% betragen.Enzymes come from the class of proteases, lipases, cutinases, Cellulases and amylases or their mixtures in question. Are particularly well suited from bacterial strains or fungi, such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis or Streptomyces griseus enzymatic substances obtained. Preferably be Proteases of the Sulbtilis type and in particular proteases derived from Bacillus Lentus are obtained, advantageously used in a mixture with other enzymes. The enzymes can be adsorbed on carriers and / or embedded in coating substances to them protect against premature decomposition. Their share can be about 0.2 to 2% by weight be.
Als Stabilisatoren insbesondere für Perverbindungen oder Enzyme können die Salze der Polyphosphonsäuren, Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure (HEDP) und Ethylendiamintetramethylenphosphonsäure (EDTMP) oder Diethylentriamin pentamethylenphosphonsäure (DTPMP bzw. DETPMP) in Betracht kommen.The salts of. Can be used as stabilizers, in particular for per-compounds or enzymes Polyphosphonic acids, hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP) and Ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid (EDTMP) or diethylenetriamine Pentamethylenephosphonic acid (DTPMP or DETPMP) come into consideration.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform sind daher Gegenstand der vorliegenden Erfindung ebenso Granulate, die nach der vorgenannten Art erhalten worden sind, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie eine Schüttdichte von oberhalb 700 g/l, vorzugsweise 750 bis 1.000 g/l und insbesondere 850 bis 980 g/l, aufweisen und als gebrauchsfertiges Mehrstoffgemisch in Form einheitlicher Granulate oder als Kombination von Granulaten unterschiedlicher Zusammensetzung oder als Teilprodukt, das zur Rezepturvervollständigung noch der Abmischung mit weiteren Bestandteilen üblicher Wasch- und Reinigungsmittel bedarf, darstellt.According to a further preferred embodiment are therefore the subject of present invention also granules obtained according to the aforementioned type which are characterized in that they have a bulk density above 700 g / l, preferably 750 to 1,000 g / l and in particular 850 to 980 g / l, and as a ready-to-use multi-substance mixture in the form of uniform granules or as Combination of granules of different composition or as a partial product, that to complete the recipe, the mixing with other ingredients usual detergents and cleaning agents.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind schließlich Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend Granulate der vorgenannten Art, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie einen Gehalt an Tensiden von bis zu 35 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 25 Gew.-% enthalten.Finally, the present invention relates to washing and cleaning agents, containing granules of the aforementioned type, which are characterized in that they a surfactant content of up to 35% by weight, preferably 15 to 25% by weight contain.
Zur Herstellung von Textilwaschmitteln in Form der erfindungsgemäßen lagerstabilen, rieselfähigen Granulate wurde zunächst ein plastifizierbares, festes, rieselfähiges Vorgemisch durch Umsetzung von 61,6 Gew.-% eines sprühgetrockneten Granulats, 5 Gew.-% eines Alkylsulfatcompounds, 20,7 Gew.-% Natriumperboratmonohydrat, 3,5 Gew.-% C₁₂-C₁₈-Fettalkohol mit 7 EO, 1,7 Gew.-% Polyethylenglykol (PEG 400) 1,8 Gew.-% Soda (wasserfrei) und 5,6% einer 30%-igen wäßrigen Polycarboxylat-Lösung (Sokalan® CP5) vermischt und aufgearbeitet. Zusammensetzung des sprühgetrockneten Granulats:For the production of textile detergents in the form of the storage-stable, free-flowing granules first became plasticizable, solid, free-flowing Premix by reaction of 61.6% by weight of a spray-dried granulate, 5 % By weight of an alkyl sulfate compound, 20.7% by weight sodium perborate monohydrate, 3.5 % By weight of C₁₂-C₁₈ fatty alcohol with 7 EO, 1.7% by weight of polyethylene glycol (PEG 400) 1.8 % By weight of soda (anhydrous) and 5.6% of a 30% aqueous polycarboxylate solution (Sokalan® CP5) mixed and worked up. Composition of the spray-dried Granules:
- - 27,4 Gew.-% eines Tensidgemisches aus Natrium-Dodecylbenzolsulfonat (ABS) und aus mit 5 Ethylenoxidgruppen (EO) umgesetzten Talgfettalkohol im Verhältnis 24 : 1;- 27.4 wt .-% of a surfactant mixture of sodium dodecylbenzenesulfonate (ABS) and from tallow fatty alcohol reacted with 5 ethylene oxide groups (EO) in a ratio of 24: 1;
- - 9,4 Gew.-% einer calcinierten Soda,9.4% by weight of a calcined soda,
- - 39,4 Gew.-% Zeolith NaA als wasserfreie Substanz,39.4% by weight of zeolite NaA as an anhydrous substance,
- - 4 Gew.-% eines Acrylsäurecopolymers (Sokalan® CP5 der BASF AG),4% by weight of an acrylic acid copolymer (Sokalan® CP5 from BASF AG),
- - 9,9 Gew.-% gebundenes Wasser,9.9% by weight of bound water,
- - 3,6 Gew.-% freies Wasser und- 3.6% by weight of free water and
auf 100 Gew.-% Natriumsulfat und Salze aus Rohstoffen.to 100 wt .-% sodium sulfate and salts from raw materials.
Bei der Vorgemischherstellung wurden in einem Chargenmischer von 130 l, welcher mit einem Messerkopfzerkleinerer ausgerüstet war, die festen Komponenten vorgelegt und anschließend bei laufendem Mischer zunächst das vorgemischte Niotensid/PEG 400- Gemisch und im Anschluß daran die Carboxylatlösung zugegeben und 30 Sekunden nachgemischt.In the premix production process, a 130 l batch mixer was used was equipped with a cutter head shredder, presented the solid components and then, while the mixer is running, the premixed nonionic surfactant / PEG 400- Mixture and then added the carboxylate solution and 30 seconds mixed.
Das erhaltene Vorgemisch war rieselfähig und konnte zur Beschickung der erfindungsgemäßen Granulieranlage, einer Zahnradpreßwalze, zugeführt werden.The premix obtained was free-flowing and could be used to feed the Granulation plant according to the invention, a gear press roller, are supplied.
Für das Verpressen des plastifizierbaren, festen und rieselfähigen Vorgemischs durch Lochformen waren folgende Granulierbedingungen einzuhalten:For pressing the plasticizable, solid and free-flowing premix The following granulation conditions had to be observed:
Die im Rahmen der Granulierung eingesetzte erfindungsgemäße Zahnradpreßwalze war ein von der Firma Bepex GmbH, Bundesrepublik Deutschland, unter der Bezeichnung Granulatformmaschine GCS 200/40 erhältliches Modell, wobei typischerweise ein Durchsatz von 0,2 m³ pro Stunde bei einem typischen Lochdüsendurchmesser von 1,5 mm durchgeführt wurde, wobei Produkt-Auslaß bzw. Austragstemperaturen von 58°C eingesetzt wurden. Eine Kühlung der Apparatur war nicht erforderlich. Die optimal hieran anschließende Chargenrondierung wurde innerhalb einer Chargenzeit von 1 min bei einer Rotorumfangsgeschwindigkeit von 8 m/s in Gegenwart von 3,2 Gew.-% Zeolith NaA-Pulver durchgeführt. Nach der Siebung über ein 1,6 mm-Sieb erhielt man hieraus in einer Granulatausbeute von 90% ein Granulat mit einer Granulatschüttdichte von etwa 820 g/l.The gear press roller according to the invention used in the granulation was one from Bepex GmbH, Federal Republic of Germany, under the designation Granule molding machine GCS 200/40 available model, typically a Throughput of 0.2 m³ per hour with a typical hole nozzle diameter of 1.5 mm was carried out, with product outlet or discharge temperatures of 58 ° C. were used. It was not necessary to cool the apparatus. The best of it subsequent batch rounding was carried out within a batch time of 1 min a circumferential rotor speed of 8 m / s in the presence of 3.2% by weight of zeolite NaA powder performed. After sieving through a 1.6 mm sieve one obtained from this in a granulate yield of 90%, a granulate with a granulate bulk density of about 820 g / l.
Das Grobkorn konnte ohne Vermahlung rückgeführt werden.The coarse grain could be returned without grinding.
Claims (10)
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1995142570 DE19542570A1 (en) | 1995-11-15 | 1995-11-15 | Process for the production of granular washing or cleaning agents or components therefor |
PCT/EP1996/004841 WO1997018290A1 (en) | 1995-11-15 | 1996-11-06 | Process for the production of granules of washing and cleaning agents or components therefor |
EP96938109A EP0876469A1 (en) | 1995-11-15 | 1996-11-06 | Process for the production of granules of washing and cleaning agents or components therefor |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1995142570 DE19542570A1 (en) | 1995-11-15 | 1995-11-15 | Process for the production of granular washing or cleaning agents or components therefor |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE19542570A1 true DE19542570A1 (en) | 1997-05-22 |
Family
ID=7777528
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1995142570 Withdrawn DE19542570A1 (en) | 1995-11-15 | 1995-11-15 | Process for the production of granular washing or cleaning agents or components therefor |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0876469A1 (en) |
DE (1) | DE19542570A1 (en) |
WO (1) | WO1997018290A1 (en) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112138606A (en) * | 2020-10-22 | 2020-12-29 | 安徽环态生物能源科技开发有限公司 | Biomass fuel particle forming machine |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1569996A (en) * | 1968-04-23 | 1969-06-06 | ||
US3947938A (en) * | 1974-01-22 | 1976-04-06 | Iu Conversion Systems, Inc. | Roll-pelletizer and rolls therefor for making uniform particle size pellets |
DE3834785C1 (en) * | 1988-10-12 | 1989-05-24 | Gebr. Kaiser Maschinenfabrik, 4150 Krefeld, De | Apparatus for generating granules or pellets from flowable material |
DE4336548C2 (en) * | 1992-11-14 | 1994-11-17 | Degussa | Process for the production of spherical granules from powdery solids |
DE4329064A1 (en) * | 1993-08-28 | 1995-03-02 | Henkel Kgaa | Builders component for detergents or cleaning agents |
DE4415362A1 (en) * | 1994-05-02 | 1995-11-09 | Henkel Kgaa | Process for the production of silicate builder granules with increased bulk density |
-
1995
- 1995-11-15 DE DE1995142570 patent/DE19542570A1/en not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-11-06 EP EP96938109A patent/EP0876469A1/en not_active Withdrawn
- 1996-11-06 WO PCT/EP1996/004841 patent/WO1997018290A1/en not_active Application Discontinuation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0876469A1 (en) | 1998-11-11 |
WO1997018290A1 (en) | 1997-05-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0486592B1 (en) | Manufacture of compacted granules for washing agents | |
EP0523099B1 (en) | Process for the manufacture of washing and cleansing agents | |
EP0595946B1 (en) | Method of producing high-bulk-density washing agents with improved dissolving speed | |
EP0642576B1 (en) | Continuous production process of a granulated washing and/or cleaning agent | |
EP0665879B1 (en) | Process for producing extrudates used as detergents or cleaning agents | |
DE4203031A1 (en) | METHOD FOR THE PRODUCTION OF SOLID DETERGENT AND CLEANING AGENT WITH HIGH SHOCK WEIGHT AND IMPROVED SOLUTION SPEED | |
EP1015550A1 (en) | Method for manufacturing washing and detergent particulates | |
EP0804529B1 (en) | Amorphous alkaline silicate compound | |
EP0566583B1 (en) | Readily soluble dry concentrate containing washing-agent ingredients | |
EP1167509B1 (en) | Detergent granules with an improved dissolution rate | |
EP1012221B1 (en) | Method for producing particulate detergents | |
EP0724620B1 (en) | Process for producing washing or cleaning extrudates with improved redispersibility | |
EP0804535B1 (en) | Granular bleaching washing and cleaning agent | |
DE19542570A1 (en) | Process for the production of granular washing or cleaning agents or components therefor | |
EP0874684B1 (en) | Process for producing a granular additive | |
DE19546465A1 (en) | Process for the production of granular washing or cleaning agents or components therefor | |
WO1995004129A1 (en) | Process for preparing washing or detergent extrudates | |
EP0674703B1 (en) | Proces for preparing a granulated washing and cleaning agent | |
DE4304475A1 (en) | Granulated detergent and cleaning agent | |
DE4435742A1 (en) | Process for the production of extrudates that are active in washing or cleaning |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |