DE19539428A1 - Emulsifier-free finely dispersed cosmetic or dermatological preparations of the water-in-oil type - Google Patents

Emulsifier-free finely dispersed cosmetic or dermatological preparations of the water-in-oil type

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DE19539428A1
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Uwe Dr Schoenrock
Michael Christiansen
Sigrid Steinke
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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische und dermatologische Zubereitungen vom Typ Wasser-in-öl, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung für kosmetische und medizinische Zwecke.The present invention relates to cosmetic and dermatological preparations of Water-in-oil type, process for their preparation and their use in cosmetic and medical purposes.

Unter kosmetischer Hautpflege ist in erster Linie zu verstehen, daß die natürliche Funktion der Haut als Barriere gegen Umwelteinflüsse (z. B. Schmutz, Chemikalien, Mikroorganis­ men) und gegen den Verlust von körpereigenen Stoffen (z. B. Wasser, natürliche Fette, Elektrolyte) gestärkt oder wiederhergestellt wird.Under cosmetic skin care is to be understood in the first place that the natural function the skin as a barrier against environmental influences (eg dirt, chemicals, microorganis against the loss of endogenous substances (eg water, natural fats, Electrolytes) is strengthened or restored.

Wird diese Funktion gestört, kann es zu verstärkter Resorption toxischer oder allergener Stoffe oder zum Befall von Mikroorganismen und als Folge zu toxischen oder allergischen Hautreaktionen kommen.If this function is disturbed, it can lead to increased absorption of toxic or allergenic Substances or infestation of microorganisms and as a result to toxic or allergic Skin reactions come.

Ziel der Hautpflege ist es ferner, den durch tägliche Waschen verursachten Fett- und Was­ serverlust der Haut auszugleichen. Dies ist gerade dann wichtig, wenn das natürliche Regenerationsvermögen nicht ausreicht. Außerdem sollen Hautpflegeprodukte vor Um­ welteinflüssen, insbesondere vor Sonne und Wind, schützen und die Hautalterung verzö­ gern.The aim of skin care is also the fat and what caused by daily washing to balance the skin's loss of energy. This is especially important when the natural Regeneration capacity is insufficient. In addition, skin care products to Um World influences, especially from sun and wind, protect and verzö the skin aging gladly.

Medizinische topische Zusammensetzungen enthalten in der Regel ein oder mehrere Medi­ kamente in wirksamer Konzentration. Der Einfachheit halber wird zur sauberen Unterschei­ dung zwischen kosmetischer und medizinischer Anwendung und entsprechenden Produk­ ten auf die gesetzlichen Bestimmungen der Bundesrepublik Deutschland verwiesen (z. B. Kosmetikverordnung, Lebensmittel- und Arzneimittelgesetz). Medical topical compositions typically contain one or more medications in effective concentration. For the sake of simplicity, the clean distinction between cosmetic and medical use and corresponding product referred to the statutory provisions of the Federal Republic of Germany (eg Cosmetics Regulation, Food and Medicines Act).  

In einfachen Emulsionen liegen in der einen Phase feindisperse, von einer Emulgatorhülle umschlossene Tröpfchen der zweiten Phase (Wassertröpfchen in W/O- oder Lipidvesikel in O/W-Emulsionen) vor.In simple emulsions are in one phase finely dispersed, by an emulsifier enclosed droplets of the second phase (water droplets in W / O or lipid vesicles in O / W emulsions).

An sich ist die Verwendung der üblichen kosmetischen Emulgatoren unbedenklich. Den­ noch können Emulgatoren, wie letztlich jede chemische Substanz, im Einzelfalle allergische oder auf Überempfindlichkeit des Anwenders beruhende Reaktionen hervorrufen.In itself, the use of the usual cosmetic emulsifiers harmless. the still emulsifiers, as in the last case any chemical substance, can be allergic in a particular case or cause reactions due to hypersensitivity of the user.

So ist bekannt, daß bestimmte Lichtdermatosen durch gewisse Emulgatoren, aber auch durch verschiedene Fette, und gleichzeitige Exposition von Sonnenlicht ausgelöst werden. Solche Lichtdermatosen werden auch "Mallorca-Akne"genannt. Eine Aufgabe der vorlie­ genden Erfindung war daher, emulgatorfreie Sonnenschutzprodukte zu entwickeln.So it is known that certain light dermatoses by certain emulsifiers, but also caused by various fats, and simultaneous exposure to sunlight. Such light dermatoses are also called "Mallorca Acne". An object of the present The present invention was therefore to develop emulsifier-free sunscreen products.

Emulgatorfreie Lichtschutzpräparate auf Basis sogenannter Hydrodispersionen sind seit einiger Zeit für den Verbraucher zugängig.Emulsifier-free sunscreen preparations based on so-called hydrodispersions have been available accessible to the consumer for some time.

Hydrodispersionen stellen Dispersionen einer flüssigen, halbfesten oder festen inneren (diskontinuierlichen) Lipidphase in einer äußeren wäßrigen (kontinuierlichen) Phase dar.Hydrodispersions make dispersions of a liquid, semi-solid or solid inner (discontinuous) lipid phase in an external aqueous (continuous) phase.

Im Gegensatze zu O/W-Emulsionen, die sich durch eine ähnliche Phasenanordnung aus­ zeichnen, sind Hydrodispersionen im wesentlichen frei von Emulgatoren. Hydrodispersio­ nen stellen, wie im übrigen auch Emulsionen metastabile Systeme dar, und sind geneigt, in einen Zustand zweier in sich zusammenhängender diskreter Phasen überzugehen. In Emulsionen verhindert die Wahl eines geeigneten Emulgators die Phasentrennung.In contrast to O / W emulsions, which are characterized by a similar phase arrangement Hydrodispersions are essentially free of emulsifiers. Hydrodispersio like emulsions also constitute metastable systems, and are prone to to transition to a state of two consecutive discrete phases. In Emulsions prevents the choice of a suitable emulsifier phase separation.

Bei Hydrodispersionen einer flüssigen Lipidphase in einer äußeren wäßrigen Phase kann die Stabilität eines solchen Systems beispielsweise dadurch gewährleistet werden, daß in der wäßrigen Phase ein Gelgerüst aufgebaut wird, in welchem die Lipidtröpfchen stabil suspendiert sind.In the case of hydrodispersions of a liquid lipid phase in an external aqueous phase the stability of such a system can be ensured, for example, by the fact that in the aqueous phase is built up a gel backbone, in which the lipid droplets stable are suspended.

W/O-Lipodispersionen, welche den Gegenstand der vorliegenden Erfindung darstellen, sind in umgekehrter Analogie emulgatorfreie feindisperse Zubereitungen vom Typ Wasser-in-Öl.W / O lipid dispersions which are the subject of the present invention in the reverse analogy, emulsifier-free finely dispersed preparations of the water-in-oil type.

Zubereitungen des Standes der Technik haben im allgemeinen den Nachteil, daß sie ent­ weder instabil sind, auf einen engen Anwendungsbereich oder eine begrenzte Einsatzstoff­ auswahl begrenzt sind. Meist verhält es sich darüberhinaus so, daß Zusammensetzungen des Standes der Technik wenig oder gar keine hautpflegende Fette oder Öle enthalten.Preparations of the prior art generally have the disadvantage that they ent are neither unstable, on a narrow scope or a limited feedstock  selection are limited. In most cases it is the case that compositions of the prior art contain little or no skin-care fats or oils.

Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, emulgatorfreie feindisperse Zubereitun­ gen vom Typ Wasser-in-Öl herzustellen, welche nicht die Nachteile des Standes der Tech­ nik aufweisen. Eine weitere Aufgabe der Erfindung war, das begrenzte Angebot an emulga­ torfreien feindispersen Zubereitungen vom Typ Wasser-in-Öl des Standes der Technik zu bereichern. Ferner war es Aufgabe der vorliegenden Erfindung, stabile, emulgatorfreie Zubereitungen mit hohem Fett- und/oder Ölanteil zur Verfügung zu stellen.An object of the present invention was to emulsifier-free finely dispersed preparations The type of water-in-oil, which does not have the disadvantages of the prior art have nik. Another object of the invention was the limited supply of emulga To gate-free finely dispersed preparations of the type water-in-oil of the prior art enrich. It was another object of the present invention, stable, emulsifier-free Preparations with high fat and / or oil content to provide.

Erstaunlicherweise werden diese Aufgaben gelöst durch feindisperse, emulgatorfreie kos­ metische oder dermatologische Zubereitungen vom Typ Wasser-in-Öl, enthaltendAmazingly, these tasks are solved by finely dispersed, emulsifier-free kos containing metabolic or dermatological preparations of the water-in-oil type

  • - eine Ölphase, enthaltend als Hauptbestandteil ein oder mehrere unpolare Öle, Fette und/oder Wachse- An oil phase containing as main ingredient one or more non-polar oils, fats and / or waxes
  • - eine Wasserphase- a water phase
  • - ein oder mehrere Salze aus zwei- und/oder dreiwertigen Metallkationen und einer oder mehreren Alkylcarbonsäuren mit 10-24 C-Atomen,one or more salts of divalent and / or trivalent metal cations and a or more alkylcarboxylic acids having 10-24 C atoms,
  • - sowie gewünschtenfalls enthaltend übliche kosmetische oder dermatologische Hilfs-, Zusatz- und/oder Wirkstoffe.and, if desired, containing customary cosmetic or dermatological auxiliaries, Additives and / or active ingredients.

Erfindungsgemäß vorteilhaftes Salz aus zwei- und/oder dreiwertigen Metallkationen und ei­ ner oder mehreren Alkylcarbonsäuren mit 10-24 C-Atomen sind die Aluminiumstearate.According to advantageous salt of di- and / or trivalent metal cations and egg One or more alkylcarboxylic acids having 10-24 C atoms are the aluminum stearates.

Vorteilhaft werden die erfindungsgemäßen unpolaren Fette, Wachse bzw. Öle gewählt aus der Gruppe Vaseline (Petrolatum), Paraffinöl, Polyolefine. Unter den Polyolefinen sind Polydecene die bevorzugten Substanzen.The non-polar fats, waxes or oils according to the invention are advantageously selected Vaseline (petrolatum), paraffin oil, polyolefins. Among the polyolefins are Polydecenes are the preferred substances.

Ferner ist es möglich und vorteilhaft, einen zusätzlichen Gehalt an Silikonölen in die erfin­ dungsgemäßen Zubereitungen einzuarbeiten.Furthermore, it is possible and advantageous to an additional content of silicone oils in the inventions to incorporate the preparations according to the invention.

Vorteilhaft enthalten erfindungsgemäße Zubereitungen 0,5-50 Gew.-% eines oder mehre­ rer unpolarer Öle, Fette und/oder Wachse, 0,005-10 Gew.-% eines oder mehrerer Salze aus zwei- und/oder dreiwertigen Metallkationen und einer oder mehreren Alkylcarbonsäuren mit 10-24 C-Atomen, gegebenenfalls Hilfs-, Zusatz- oder Wirkstoffe sowie Wasser. Advantageously, preparations according to the invention contain 0.5-50% by weight of one or more of nonpolar oils, fats and / or waxes, 0.005-10% by weight of one or more salts from divalent and / or trivalent metal cations and one or more alkylcarboxylic acids with 10-24 carbon atoms, optionally auxiliary substances, additives or active substances as well as water.  

Besonders vorteilhaft enthalten erfindungsgemäße Zubereitungen 0,5-50 Gew.-% Petro­ latum, 0,005-10 Gew.-% eines oder mehrerer Salze aus zwei- und/oder dreiwertigen Me­ tallkationen und einer oder mehreren Alkylcarbonsäuren mit 10-24 C-Atomen, gegebenen­ falls Hilfs-, Zusatz- oder Wirkstoffe sowie Wasser.Particularly advantageous preparations according to the invention contain 0.5-50 wt .-% Petro latum, 0.005-10 wt .-% of one or more salts of di- and / or trivalent Me cations and one or more alkylcarboxylic acids having 10-24 C atoms, given if auxiliary substances, additives or active substances as well as water.

Auch besonders vorteilhaft enthalten erfindungsgemäße Zubereitungen 0,5-50 Gew.-% Paraffinöl, 0,005-10 Gew.-% eines oder mehrerer Salze aus zwei- und/oder dreiwertigen Metallkationen und einer oder mehreren Alkylcarbonsäuren mit 10-24 C-Atomen, gegebe­ nenfalls Hilfs-, Zusatz- oder Wirkstoffe sowie Wasser.Also particularly advantageous preparations according to the invention contain 0.5-50 wt .-% Paraffin oil, 0.005-10 wt .-% of one or more salts of di- and / or trivalent Metal cations and one or more alkylcarboxylic acids having 10-24 C atoms, given If necessary, auxiliary substances, additives or active substances as well as water.

Ganz besonders vorteilhaft enthalten erfindungsgemäße Zubereitungen 0,5-30 Gew.-% Petrolatum, 0,5-30 Gew.-% Paraffinöl, 0,005-10 Gew.-% eines oder mehrerer Salze aus zwei- und/oder dreiwertigen Metallkationen und einer oder mehreren Alkylcarbonsäuren mit 10-24 C-Atomen, gegebenenfalls Hilfs-, Zusatz- oder Wirkstoffe sowie Wasser.Very particularly advantageous compositions of the invention contain 0.5-30 wt .-% Petrolatum, 0.5-30% by weight of paraffin oil, 0.005-10% by weight of one or more salts bivalent and / or trivalent metal cations and one or more alkylcarboxylic acids with 10-24 C-atoms, optionally auxiliary substances, additives or active substances and water.

Bevorzugt enthalten erfindungsgemäße Zubereitungen 1,5-20 Gew.-% Petrolatum, 3-18 Gew.-% Paraffinöl, 0,1-2 Gew.-% eines oder mehrerer Salze aus zwei- und/oder dreiwerti­ gen Metallkationen und einer oder mehreren Alkylcarbonsäuren mit 10-24 C-Atomen, gegebenenfalls Hilfs-, Zusatz- oder Wirkstoffe sowie Wasser.Preparations according to the invention preferably contain 1.5-20% by weight of petrolatum, 3-18 % By weight of paraffin oil, 0.1-2% by weight of one or more salts of divalent and / or trivalent metal cations and one or more alkylcarboxylic acids having 10-24 C atoms, optionally adjuvants, additives or active substances and water.

Besonders bevorzugt enthalten erfindungsgemäße Zubereitungen 5-10 Gew.-% Petrola­ tum, 8-18 Gew.-% Paraffinöl, 0,1-2 Gew.-% eines oder mehrerer Salze aus zwei- und/oder dreiwertigen Metallkationen und einer oder mehreren Alkylcarbonsäuren mit 10- 24 C-Atomen, gegebenenfalls Hilfs-, Zusatz- oder Wirkstoffe sowie Wasser.Particular preference is given to preparations according to the invention containing 5-10% by weight of petrola 8-18% by weight of paraffin oil, 0.1-2% by weight of one or more salts of and / or trivalent metal cations and one or more alkylcarboxylic acids with 10 24 C-atoms, optionally auxiliary substances, additives or active substances and water.

Die wäßrige Phase der erfindungsgemäßen Zubereitungen enthält gegebenenfalls vorteil­ haft Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Etha­ nol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobutylether, Diethy­ lenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte, ferner Alkohole niedri­ ger C-Zahl, z. B. Ethanol, Isopropanol, 1,2-Propandiol, Glycerin sowie insbesondere ein oder mehrere Verdickungsmittel, welches oder welche vorteilhaft gewählt werden können aus der Gruppe Siliciumdioxid, Aluminiumsilikate, Polysaccharide bzw. deren Derivate, z. B. Hyaluronsäure, Xanthangummi, Hydroxypropylmethylcellulose, besonders vorteilhaft aus der Gruppe der Polyacrylate, bevorzugt ein Polyacrylat aus der Gruppe der sogenannten Carbopole, beispielsweise Carbopole der Typen 980, 981, 1382, 2984, 5984, oder auch der Typen ETD (Easy-to-disperse) 2001, 2020, 2050, jeweils einzeln oder in beliebigen Kombi­ nationen untereinander Kombination.The aqueous phase of the preparations according to the invention optionally contains advantageous Alcohols, diols or polyols low C number, and their ethers, preferably etha nol, isopropanol, propylene glycol, glycerol, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl or monobutyl ether, propylene glycol monomethyl, monoethyl or monobutyl ether, Diethy glycol monomethyl or monoethyl ether and analogous products, furthermore lower alcohols ger C number, z. As ethanol, isopropanol, 1,2-propanediol, glycerol and in particular a or a plurality of thickening agents, which or which can be selected advantageously from the group silicon dioxide, aluminum silicates, polysaccharides or their derivatives, for. B. Hyaluronic acid, xanthan gum, hydroxypropylmethylcellulose, particularly advantageous the group of polyacrylates, preferably a polyacrylate from the group of so-called Carbopols, for example, Carbopols types 980, 981, 1382, 2984, 5984, or the  Types ETD (Easy-to-disperse) 2001, 2020, 2050, each individually or in any combination nations with each other combination.

Besonders vorteilhafte Zubereitungen werden ferner erhalten, wenn als Zusatz- oder Wirk­ stoffe Antioxidantien eingesetzt werden. Erfindungsgemäß enthalten die Zubereitungen vorteilhaft eines oder mehrere Antioxidantien. Als günstige, aber dennoch fakultativ zu ver­ wendende Antioxidantien alle für kosmetische und/oder dermatologische Anwendungen geeigneten oder gebräuchlichen Antioxidantien verwendet werden.Particularly advantageous preparations are further obtained when as additional or Wirk antioxidants are used. According to the invention, the preparations contain advantageous one or more antioxidants. As cheap, but still optional to ver anti-oxidants all for cosmetic and / or dermatological applications suitable or common antioxidants are used.

Vorteilhaft werden die Antioxidantien gewählt aus der Gruppe bestehend aus Aminosäuren (z. B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole (z. B. Uroca­ ninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (z. B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z. B. α-Carotin, β-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z. B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Pro­ pylthiouracil und andere Thiole (z. B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmi­ toyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodi­ propionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z. B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathio­ ninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z. B. pmol bis µmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z. B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α- Hydroxysäuren (z. B. Zitronensäure, Milchsäure, Apfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäu­ ren und deren Derivate (z. B. γ-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Deri­ vate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z. B. Ascorbyl­ palmitat, Mg-Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherole und Derivate (z. B. Vitamin E- acetat), Vitamin A und Derivate (Vitamin A-palmitat) sowie Konyferylbenzoat des Ben­ zoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, Ferulasäure und deren Derivate, Butylhy­ droxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajakharzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Zink und dessen Derivate (z. B. ZnO, ZnSO₄) Selen und dessen Derivate (z. B. Selenmethionin), Stilbene und deren Derivate (z. B. Stilbenoxid, Trans-Stilbenoxid) und die erfindungsgemäß geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser genannten Wirkstoffe. Advantageously, the antioxidants are selected from the group consisting of amino acids (eg glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and their derivatives, imidazoles (eg Uroca ninsäure) and their derivatives, peptides such as D, L-carnosine, D-carnosine, L-carnosine and their Derivatives (eg, anserine), carotenoids, carotenes (eg, α-carotene, β-carotene, lycopene) and theirs Derivatives, lipoic acid and its derivatives (eg dihydrolipoic acid), aurothioglucose, Pro pylthiouracil and other thiols (eg, thioredoxin, glutathione, cysteine, cystine, cystamine and their glycosyl, N-acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl, butyl and lauryl, Palmi toyl, oleyl, γ-linoleyl, cholesteryl and glyceryl esters) and their salts, dilauryl thiodi propionate, distearyl thiodipropionate, thiodipropionic acid and its derivatives (esters, ethers, Peptides, lipids, nucleotides, nucleosides and salts) as well as sulfoximine compounds (eg. Buthionine sulfoximines, Homocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, penta-, hexa-, heptathio ninsulfoximine) in very low tolerated dosages (eg pmol to μmol / kg), furthermore (Metal) chelators (eg α-hydroxyfatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactoferrin), α- Hydroxy acids (eg citric acid, lactic acid, malic acid), humic acid, bile acid, Bile extracts, bilirubin, biliverdin, EDTA, EGTA and their derivatives, unsaturated fatty acids ren and their derivatives (for example, γ-linolenic acid, linoleic acid, oleic acid), folic acid and their Deri vate, ubiquinone and ubiquinol and their derivatives, vitamin C and derivatives (eg ascorbyl palmitate, Mg ascorbyl phosphate, ascorbyl acetate), tocopherols and derivatives (eg vitamin E). acetate), vitamin A and derivatives (vitamin A palmitate) as well as Konyferylbenzoat of Ben tozo resin, rutinic acid and its derivatives, ferulic acid and its derivatives, butyl hy droxytoluene, butylated hydroxyanisole, nordihydroguaiacetic acid, nordihydroguiaretic acid, Trihydroxybutyrophenone, uric acid and its derivatives, mannose and its derivatives, zinc and its derivatives (eg ZnO, ZnSO₄) selenium and its derivatives (eg selenium methionine), Stilbenes and their derivatives (eg stilbene oxide, trans-stilbene oxide) and the invention suitable derivatives (salts, esters, ethers, sugars, nucleotides, nucleosides, peptides and Lipids) of these drugs.  

Besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung können öllösliche Antioxidantien eingesetzt werden.Particularly advantageous for the purposes of the present invention, oil-soluble antioxidants be used.

Eine erstaunliche Eigenschaft der vorliegenden Erfindung ist, daß erfindungsgemäße Zube­ reitungen sehr gute Vehikel für kosmetische oder dermatologische Wirkstoffe in die Haut sind, wobei bevorzugte Wirkstoffe Antioxidantien sind, welche die Haut vor oxidativer Beanspruchung schützen können. Bevorzugte Antioxidantien sind dabei Vitamin E und dessen Derivate sowie Vitamin A und dessen Derivate.An amazing feature of the present invention is that Zube preparations are very good vehicles for cosmetic or dermatological agents in the skin are preferred, which are antioxidants that protect the skin from oxidative Can protect stress. Preferred antioxidants are vitamin E and its derivatives as well as vitamin A and its derivatives.

Die Menge der Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zubereitungen be­ trägt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05-20 Gew.-%, insbe­ sondere 1-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.The amount of antioxidants (one or more compounds) in the preparations be preferably carries 0.001 to 30 wt .-%, particularly preferably 0.05-20 wt .-%, esp especially 1-10 wt .-%, based on the total weight of the preparation.

Sofern Vitamin E und/oder dessen Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vor­ teilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.If vitamin E and / or its derivatives represent the antioxidant (s) is present Partly, their respective concentrations from the range of 0.001-10 wt .-%, based on the total weight of the formulation to choose.

Sofern Vitamin A, bzw. Vitamin-A-Derivate, bzw. Carotine bzw. deren Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.If vitamin A, or vitamin A derivatives, or carotenes or their derivatives, the one or more Antioxidants represent advantageous, their respective concentrations from the field from 0.001-10% by weight, based on the total weight of the formulation.

Es ist dem Fachmanne natürlich bekannt, daß anspruchsvolle kosmetische Zubereitungen zumeist nicht ohne die üblichen Hilfs- und Zusatzstoffe denkbar sind. Darunter zählen bei­ spielsweise Konsistenzgeber, Füllstoffe, Parfum, Farbstoffe, Emulgatoren, zusätzliche Wirkstoffe wie Vitamine oder Proteine, Lichtschutzmittel, Stabilisatoren, Insektenrepellen­ tien, Alkohol, Wasser, Salze, antimikrobiell, proteolytisch oder keratolytisch wirksame Sub­ stanzen usw.Of course, it is known to those skilled in the art that sophisticated cosmetic preparations usually not without the usual auxiliaries and additives are conceivable. Including among For example, bodying agents, fillers, perfume, dyes, emulsifiers, additional Active ingredients such as vitamins or proteins, light stabilizers, stabilizers, insect repellents alcohols, water, salts, antimicrobial, proteolytic or keratolytic sub punching etc.

Mutatis mutandis gelten entsprechende Anforderungen an die Formulierung medizinischer Zubereitungen.Mutatis mutandis, corresponding requirements apply to the formulation of medical Preparations.

Entsprechend können die erfindungsgemäßen Zubereitungen, je nach ihrem Aufbau, bei­ spielsweise verwendet werden als Hautschutzcrème, Reinigungsmilch, Sonnenschutzlotion, Nährcrème, Tages- oder Nachtcrème usw. Es ist gegebenenfalls möglich und vorteilhaft, die erfindungsgemäßen Zubereitungen als Grundlage für pharmazeutische Formulierungen zu verwenden. Accordingly, the preparations according to the invention, depending on their structure, at For example, be used as skin protection cream, cleansing milk, sunscreen lotion, Nourishing cream, day cream or night cream, etc. It may be possible and advantageous the preparations according to the invention as a basis for pharmaceutical formulations to use.  

Günstig sind auch solche kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen, die in der Form eines Sonnenschutzmittels vorliegen. Vorzugsweise enthalten diese neben den erfin­ dungsgemäßen Wirkstoffkombinationen zusätzlich mindestens eine UVA-Filtersubstanz und/oder mindestens eine UVB-Filtersubstanz und/oder mindestens ein anorganisches Pigment.Also favorable are those cosmetic and dermatological preparations which are used in the Form of a sunscreen. Preferably, these contain in addition to the inventions In addition to the active ingredient combinations according to the invention at least one UVA filter substance and / or at least one UVB filter substance and / or at least one inorganic Pigment.

Es ist aber auch vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindungen, solche kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen zu erstellen, deren hauptsächlicher Zweck nicht der Schutz vor Sonnenlicht ist, die aber dennoch einen Gehalt an UV-Schutzsubstanzen ent­ halten. So werden z. B. in Tagescrèmes gewöhnlich UV-A- bzw. UV-B-Filtersubstanzen ein­ gearbeitet.However, it is also advantageous for the purposes of the present invention, such cosmetic and dermatological preparations the main purpose of which is not the Protection against sunlight is, but the content of UV-protective substances ent hold. So z. B. in day creams usually UV-A or UV-B filter substances worked.

Auch stellen UV-Schutzsubstanzen, ebenso wie Antioxidantien und, gewünschtenfalls, Kon­ servierungsstoffe, einen wirksamen Schutz der Zubereitungen selbst gegen Verderb dar.Also, UV protectants, as well as antioxidants and, if desired, Kon Serving substances, an effective protection of the preparations themselves against spoilage dar.

Vorteilhaft können erfindungsgemäße Zubereitungen außerdem Substanzen enthalten, die UV-Strahlung im UVB-Bereich absorbieren, wobei die Gesamtmenge der Filtersubstanzen z. B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1,0 bis 6,0 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, um kosmetische Zubereitungen zur Verfügung zu stellen, die das Haar bzw. die Haut vor dem gesamten Bereich der ultravioletten Strahlung schützen. Sie können auch als Sonnenschutzmittel fürs Haar oder die Haut dienen.Advantageously, preparations according to the invention may also contain substances which Absorb UV radiation in the UVB range, the total amount of the filter substances z. 0.1% to 30% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, especially 1.0 to 6.0 Wt .-%, based on the total weight of the preparations, to cosmetic Preparations that provide the hair or the skin before the entire Protect the area of ultraviolet radiation. You can also use it as a sunscreen Hair or the skin serve.

Enthalten die erfindungsgemäßen Emulsionen UVB-Filtersubstanzen, können diese öllös­ lich oder wasserlöslich sein. Erfindungsgemäß vorteilhafte öllösliche UVB-Filter sind z. B.:If the emulsions according to the invention contain UVB filter substances, they can be oil-soluble Lich or water-soluble. According to the invention advantageous oil-soluble UVB filters are z. B .:

  • - 3-Benzylidencampher-Derivate, vorzugsweise 3-(4-Methylbenzyliden)campher, 3-Ben­ zylidencampher;3-Benzylidene camphor derivatives, preferably 3- (4-methylbenzylidene) camphor, 3-Ben zylidencampher;
  • - 4-Aminobenzoäsäure-Derivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)-benzoäsäure(2- ethylhexyl)ester, 4-(Dimethylamino)benzoösäureamylester;4-aminobenzoic acid derivatives, preferably 4- (dimethylamino) -benzoic acid (2- ethylhexyl) ester, 4- (dimethylamino) benzoic acid amyl ester;
  • - Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester, 4-Me­ thoxyzimtsäureisopentylester;Esters of cinnamic acid, preferably 4-methoxycinnamic acid (2-ethylhexyl) ester, 4-Me thoxyzimtsäureisopentylester;
  • - Ester der Salicylsäure, vorzugsweise Salicylsäure(2-ethylhexyl)ester, Salicylsäure(4- isopropylbenzyl)ester, Salicylsäurehomomenthylester,Esters of salicylic acid, preferably 2-ethylhexyl salicylate, salicylic acid (4) isopropylbenzyl) ester, salicylic acid homomenthyl ester,
  • - Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2- Hydroxy-4-methoxy4′-methylbenzophenon, 2,2′-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon; Derivatives of benzophenone, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2- Hydroxy-4-methoxy4'-methylbenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone;  
  • - Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzalmalonsäuredi(2-ethyl­ hexyl)ester, -2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2′-ethyl-1′-hexyloxy)-1,3,5-triazin.Esters of benzalmalonic acid, preferably 4-methoxybenzalmalonic acid di (2-ethyl hexyl) ester, -2,4,6-trianilino (p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy) -1,3,5-triazine.

Vorteilhafte wasserlösliche UVB-Filter sind z. B.:Advantageous water-soluble UVB filters are z. B .:

  • - Salze der 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure wie ihr Natrium-, Kalium- oder ihr Triethanolammonium-Salz, sowie die 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure selbst;- Salts of 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid as its sodium, potassium or her Triethanolammonium salt, and the 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid itself;
  • - Sulfonsäure-Derivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxyben­ zophenon-5-sulfonsäure und ihre Salze;Sulfonic acid derivatives of benzophenones, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzene zophenone-5-sulfonic acid and its salts;
  • - Sulfonsäure-Derivate des 3-Benzylidencamphers, wie z. B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenme­ thyl)benzolsulfonsäure, 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornylidenmethyl)sulfonsäure und ihre Salze.- Sulfonic acid derivatives of 3-Benzylidencamphers, such as. B. 4- (2-oxo-3-bornylidenme thyl) benzenesulfonic acid, 2-methyl-5- (2-oxo-3-bomylidenemethyl) sulfonic acid and their Salts.

Die Liste der genannten UVB-Filter, die in Kombination mit den erfindungsgemäßen Wirk­ stoffkombinationen verwendet werden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein.The list of said UVB filters, in combination with the Wirk Wirk Of course, it should not be limiting.

Es kann auch von Vorteil sein, erfindungsgemäße Lipodispersionen mit UVA-Filtern zu for­ mulieren, die bisher üblicherweise in kosmetischen Zubereitungen enthalten sind. Bei die­ sen Substanzen handelt es sich vorzugsweise um Derivate des Dibenzoylmethans, insbe­ sondere um 1-(4′-tert. Butylphenyl)-3-(4′-methoxyphenyl)propan-1,3-dion und um 1-Phenyl- 3-(4′-isoprnpylphenyl)propan-1,3-dion.It may also be advantageous to use lipodispersions according to the invention with UVA filters mulate, which are usually included in cosmetic preparations. At the These substances are preferably derivatives of dibenzoylmethane, esp especially 1- (4'-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1,3-dione and 1-phenyl- 3- (4'-isoprnpylphenyl) propan-1,3-dione.

Erfindungsgemäße kosmetische und dermatologische Zubereitungen können auch anorga­ nische Pigmente enthalten, die üblicherweise in der Kosmetik zum Schutze der Haut vor UV-Strahlen verwendet werden. Dabei handelt es sich um Oxide des Titans, Zinks, Eisens, Zirkoniums, Siliciums, Mangans, Aluminiums, Cers und Mischungen davon, sowie Abwand­ lungen, bei denen die Oxide die aktiven Agentien sind. Besonders bevorzugt handelt es sich um Pigmente auf der Basis von Titandioxid.Cosmetic and dermatological preparations according to the invention may also be anorga niche pigments commonly used in cosmetics to protect the skin UV rays are used. These are oxides of titanium, zinc, iron, Zirconium, silicon, manganese, aluminum, cerium and mixtures thereof, as well as Abwand tions in which the oxides are the active agents. It is particularly preferred These are pigments based on titanium dioxide.

Die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können ferner kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwen­ det werden, z. B. Konservierungsmittel, Bakterizide, Viruzide, Parfüme, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Farbstoffe, Pigmente, die färbende Wirkung haben, Verdic­ kungsmittel, oberflächenaktive Substanzen, Emulgatoren, weichmachende, anfeuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen, entzündungshemmende Substanzen, Medikamente, Fette, Öle, Wachse oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologi­ schen Formulierung wie Alkohole, Polyole, Polymere, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, or­ ganische Lösungsmittel.The cosmetic and dermatological preparations according to the invention can furthermore contain cosmetic adjuvants, such as are commonly used in such preparations be, z. As preservatives, bactericides, virucides, perfumes, substances for Prevent foaming, dyes, pigments that have coloring properties, Verdic agents, surface-active substances, emulsifiers, softening, moistening and / or moisturizing substances, anti-inflammatory substances, medicines, Fats, oils, waxes or other common ingredients of a cosmetic or dermatologi  rule formulation such as alcohols, polyols, polymers, foam stabilizers, electrolytes, or ganic solvents.

Als weitere Bestandteile können verwendet werden:As further constituents can be used:

  • - Fette, Wachse und andere natürliche und synthetische Fettkörper, vorzugsweise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedriger C-Zahl, z. B. mit Isopropanol, Propy­ lenglykol oder Glycerin, oder Ester von Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger C- Zahl oder mit Fettsäuren;- Fats, waxes and other natural and synthetic fats, preferably Esters of fatty acids with lower C-number alcohols, e.g. B. with isopropanol, propy glycol or glycerol, or esters of fatty alcohols with lower alkanoic acids. Number or with fatty acids;
  • - Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmono­ ethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -mono­ butylether, Diethylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Pro­ dukte.- Alcohols, diols or polyols low C number, and their ethers, preferably Ethanol, isopropanol, propylene glycol, glycerol, ethylene glycol, ethylene glycol mono ethyl or monobutyl ether, propylene glycol monomethyl, monoethyl or mono butyl ether, diethylene glycol monomethyl or monoethyl ether and analogous Pro -products.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen. The following examples are intended to illustrate the present invention.  

Beispiel 1Example 1

Gew.-%Wt .-% Dimethicondimethicone 2,002.00 PhenyltrimethiconPhenyl 4,004.00 Petrolatum DAB 10Petrolatum DAB 10 10,0010.00 Polydecenpolydecene 30,0030.00 C12-15-AlkylbenzoatC 12-15 alkyl benzoate 3,003.00 Octoxyglycerinoctoxyglycerol 1,001.00 Butylenglycolbutylene 5,005.00 Aluminiumstearataluminum stearate 0,800.80 Behenylalkoholbehenyl 4,004.00 Hydriertes RizinusölHydrogenated castor oil 4,004.00 Bisabololbisabolol 0,100.10 Wasser, demin., adWater, demin., Ad 100,00100.00

Claims (6)

1. Feindisperse, emulgatorfreie kosmetische oder dermatologische Zubereitungen vom Typ Wasser-in-Öl, enthaltend
  • - eine Ölphase, enthaltend als Hauptbestandteil ein oder mehrere unpolare Öle, Fette und/oder Wachse
  • - eine Wasserphase
  • - ein oder mehrere Salze aus zwei- und/oder dreiwertigen Metallkationen und einer oder mehreren Alkylcarbonsäuren mit 10-24 C-Atomen,
  • - sowie gewünschtenfalls enthaltend übliche kosmetische oder dermatologische Hilfs-, Zusatz- und/oder Wirkstoffe.
1. fine dispersion, emulsifier-free cosmetic or dermatological preparations of the water-in-oil type, containing
  • - An oil phase containing as main component one or more non-polar oils, fats and / or waxes
  • - a water phase
  • one or more salts of divalent and / or trivalent metal cations and one or more alkylcarboxylic acids having 10-24 C atoms,
  • - And, if desired, containing conventional cosmetic or dermatological auxiliaries, additives and / or active ingredients.
2. Zubereitungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Salz oder Salze aus zwei- und/oder dreiwertigen Metallkationen und einer oder mehreren Alkylcarbonsäuren mit 10-24 C-Atomen ein oder mehrere Aluminiumstearate gewählt werden.2. Preparations according to claim 1, characterized in that as salt or salts bivalent and / or trivalent metal cations and one or more alkylcarboxylic acids with 10-24 C atoms are selected one or more aluminum stearates. 3. Zubereitungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Öle, Fette bzw. Wachse gewählt werden aus der Gruppe Vaseline (Petrolatum), Paraffinöl, Polyolefine.3. Preparations according to claim 1, characterized in that the oils, fats or Waxes are selected from the group Vaseline (petrolatum), paraffin oil, polyolefins. 4. Zubereitungen nach Anspruch 1, enthaltend 0,5-50 Gew.-% eines oder mehrerer unpo­ larer Öle, Fette und/oder Wachse, 0,005-10 Gew.-% eines oder mehrerer Salze aus zwei- und/oder dreiwertigen Metallkationen und einer oder mehreren Alkylcarbonsäuren mit 10- 24 C-Atomen, gegebenenfalls Hilfs-, Zusatz- oder Wirkstoffe sowie Wasser.4. Preparations according to claim 1, containing 0.5-50 wt .-% of one or more unpo oils, fats and / or waxes, 0.005-10% by weight of one or more salts of and / or trivalent metal cations and one or more alkylcarboxylic acids with 10 24 C-atoms, optionally auxiliary substances, additives or active substances and water. 5. Zubereitungen nach Anspruch 1, enthaltend 0,5-50 Gew.-% Petrolatum, 0,005-10 Gew.-% eines oder mehrerer Salze aus zwei- und/oder dreiwertigen Metallkationen und einer oder mehreren Alkylcarbonsäuren mit 10-24 C-Atomen, gegebenenfalls Hilfs-, Zusatz- oder Wirkstoffe sowie Wasser.5. Preparations according to claim 1, containing 0.5-50 wt .-% petrolatum, 0.005-10 Wt .-% of one or more salts of di- and / or trivalent metal cations and one or more alkylcarboxylic acids having 10-24 C atoms, optionally auxiliary, Additives or active substances and water. 6. Verwendung von Zubereitungen nach Anspruch 1 als kosmetisches oder dermatologi­ sches Vehikel zum Transport von Wirkstoffen, insbesondere von Antioxidantien, in die Haut.6. Use of preparations according to claim 1 as a cosmetic or dermatologi beautiful vehicle for the transport of active substances, in particular antioxidants, in the Skin.
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