DE19533994A1 - Cleaning agents etc. which undergo microbial decomposition under anaerobic conditions - Google Patents
Cleaning agents etc. which undergo microbial decomposition under anaerobic conditionsInfo
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Abstract
Description
Nach dem Stand der Technik werden in privaten Haushalten und bei
der gewerblichen Nutzung eine Vielzahl von Reinigern,
Oberflächenpflege- und Konditionierungsmitteln, Produkten zur
Veränderung des pH-Wertes von wäßrigen Mischungen, Säuren und
Säuregemischen eingesetzt, die bei ihrer Entsorgung zu einer
beträchtlichen Belastung des Abwassers führen. Geraten
biologisch nicht weiter abbaubare Substanzen, z. B. alle
Elektrolyte, in das Abwasser, so sind diese Belastungen nicht
mehr reversibel und wirken sich kumulativ aus. Als Beispiel sei
die Zufuhr der sehr häufig eingesetzten
Kationen Na⁺ und K⁺ sowie der
Anionen Cl⁻ und SO₄2- genannt.According to the state of the art, a large number of cleaners, surface care and conditioning agents, products for changing the pH of aqueous mixtures, acids and acid mixtures are used in private households and in commercial use, which, when disposed of, result in considerable pollution of the waste water to lead. Devices that are not biodegradable, e.g. B. all electrolytes in the wastewater, these loads are no longer reversible and have a cumulative effect. An example is the supply of the very frequently used ones
Cations Na⁺ and K⁺ as well as the
Anions called Cl⁻ and SO₄ 2- .
Bei dem Eintrag von Sulfat kommt es neben der Zunahme des Gesamtsalzgehaltes noch zusätzlich zu einem erhöhten Risiko der Betonkorrosion im Abwasserleitungsnetz. When sulfate is added, there is an increase in Total salt content in addition to an increased risk of Concrete corrosion in the sewer network.
Folgende, teils reversible und dann kostenverursachende, teils irreversible Belastungen unseres Abwassers und damit auch der Umwelt sind bekannt:The following, partly reversible and then cost-causing, partly irreversible pollution of our wastewater and thus also the Environment are known:
- - Erhöhung des biologischen und chemischen Sauerstoffs bedarfs- Increase in biological and chemical oxygen as needed
- - pH-Veränderungen durch Mineral-Säuren und -Laugen; Veränderungen der Pufferkapazität- pH changes due to mineral acids and lyes; Changes in buffer capacity
- - Aufsalzung durch Na⁺, K⁺, Cl⁻, SO₄2- - Salting by Na⁺, K⁺, Cl⁻, SO₄ 2-
- - bei SO₄2-: Verstärkung der Betonkorrosion in Abwasser- Betonleitungen, -rohren.- for SO₄ 2- : reinforcement of concrete corrosion in sewage concrete pipes and pipes.
Der Einsatz der genannten Produkte und damit die Abwasser- und Umweltbelastung durch deren Inhaltsstoffe nimmt immer mehr zu, da beim Anwender ein steigendes Bedürfnis nach Reinheit, Hygiene, Pflege und Schutz seiner Ausrüstung und Umgebung besteht.The use of the products mentioned and thus the wastewater and Environmental pollution due to their ingredients is increasing as the user has an increasing need for purity, Hygiene, care and protection of its equipment and environment consists.
Gemäß des Standes der Technik werden jetzt und auch in Zukunft in den erwähnten Produkten Komponenten eingesetzt, die eine Belastung der Abwässer und der Umwelt verursachen. Danach kommt es einerseits letztendlich zu einer weiteren Verschmutzung der Oberflächenwässer, andererseits werden die Abwässerkläranlagen vor immer größere und kostspieligere Probleme gestellt.According to the state of the art, now and in the future Components are used in the products mentioned that a Cause pollution of waste water and the environment. After that it ultimately leads to further pollution of the Surface water, on the other hand, the sewage treatment plants faced with ever larger and more costly problems.
Der Anwender der beschriebenen Produkte kann hier selbst keine Minderung der Probleme herbeiführen, ohne auf solche Produkte teilweise zu verzichten.The user of the products described cannot do it himself Mitigate the problems without relying on such products to partially waive.
Die Art der Produktkomponenten, beispielsweiseThe type of product components, for example
- - organische Verbindungen- organic compounds
- - organische und anorganische Säuren und deren Salze- Organic and inorganic acids and their salts
- - waschaktive, reinigungsaktive Substanzen (Tenside, Detergentien) - wash-active, cleaning-active substances (surfactants, Detergents)
- - keimhemmende Substanzen, Desinfektionsmittel- germ-inhibiting substances, disinfectants
- - Hilfsstoffe, Farbstoffe, Duftstoffe- auxiliaries, dyes, fragrances
- - und viele andere- and many others
bestimmen die Qualität der Umwelt und Abwasserbelastung, ihre Menge bzw. Konzentration, die in den Anwenderinformationen vorgegeben ist, das quantitative Ausmaß.determine the quality of the environment and wastewater pollution, their Amount or concentration in the user information the quantitative extent is predetermined.
Die Zusammensetzung der Produkte orientiert sich an der ge wünschten Funktion und ist damit im Prinzip festgelegt.The composition of the products is based on the ge desired function and is thus in principle established.
Ein Verzicht auf Hauptkomponenten würde den Verlust wichtiger Produkteigenschaften bedeuten.Eliminating key components would make loss more important Mean product properties.
Die im folgenden beschriebenen erfindungsgemäßen Mittel und deren Anwendung ermöglichen eine Lösung der geschilderten Probleme in Richtung signifikant verringerter Belastung von Abwasser und Umwelt.The agents according to the invention and described below their application enable a solution to the described Problems towards significantly reduced stress from Sewage and environment.
Die Verknüpfung von drei verschiedenen Grundprinzipien führt überraschender Weise zur Möglichkeit, neuartige Reiniger und andere funktionale Produkte herzustellen, deren reinigende und/oder funktionale Leistung ebenso gut ist wie bei exis tierenden Produkten gemäß des Standes der Technik.The combination of three different basic principles leads surprising way to the possibility of novel cleaners and manufacture other functional products, their cleaning and / or functional performance is just as good as with exis based products according to the state of the art.
Darüber hinausgehend weisen die erfindungsgemäßen Mittel und deren Anwendung völlig neue Eigenschaften auf, die die Abwasser- und Umweltbelastung, sowie die Abwasserreinigungskosten signifikant senken bzw. fast eliminieren.In addition, the agents and their application to completely new properties that the wastewater and environmental pollution, as well as the wastewater treatment costs significantly reduce or almost eliminate.
Die neuartigen Mittel nutzen dazu drei verschiedene chemische und mikrobiologische Grundprinzipien aus, die zwar einzeln und isoliert betrachtet jedem Fachmann geläufig sind, deren Kombination nach der erfindungsgemäßen Vorgabe nach unserem wissen bislang nicht realisiert wurde. The new agents use three different chemical agents and basic microbiological principles, which are individual and viewed in isolation, every specialist is familiar with their Combination according to the specification of ours know has not yet been realized.
Die großen Vorteile, die die erfindungsgemäßen Mittel und deren Anwendung mit sich bringen, sind auch für den Fachmann völlig überraschend.The great advantages of the agents according to the invention and their Bringing application with it are also complete for the expert surprised.
Die vorliegende Erfindung nutzt folgende drei Prinzipien aus.The present invention takes advantage of the following three principles.
Alle Reiniger und andere funktionalen Produkte landen nach ihrer Anwendung im Abwassersystem und sind dort speziellen chemischen und mikrobiologischen Bedingungen ausgesetzt.All cleaners and other functional products end up after theirs Application in the sewage system and there are special chemical and exposed to microbiological conditions.
- - Abwasser ist in der Regel sauerstofffrei (in Druck leitungen) oder - in Freispiegelleitungen - zumindest sauerstoffarm.- Waste water is usually oxygen-free (in pressure lines) or - in free-mirror lines - at least low in oxygen.
-
- In jeder Leitung findet man an den Wänden die sogenannte
Sielhaut, unter der eine rege anaerobe Abbautätigkeit
vorherrscht, selbst dann, wenn das Abwasser noch Sauer
stoff enthält.
Anaerobe Prozesse dominieren daher in Abwasserkanälen bzw. dem Abwassersystem.
Typische Eigenschaften von Abwässern:- In each pipe you will find the so-called sieve skin on the walls, under which there is active anaerobic degradation, even if the wastewater still contains oxygen.
Anaerobic processes therefore dominate in sewers or the sewage system.
Typical properties of waste water: - - BSB: 200-500 mg/l- BOD: 200-500 mg / l
- - C:N-Verhältnis (N auf der NH₃-, Aminstufe) Im Mittel: 2,5 : 1 (mit großen Schwankungen)- C: N ratio (N on the NH₃-, amine stage) On average: 2.5: 1 (with large fluctuations)
- - pH: 6-8- pH: 6-8
- - Fakultative heterotrophe anaerobe lebende Bakterien in großer Zahl (Pseudomonaden dominieren)- Optional heterotrophic anaerobic living bacteria in large number (pseudomonas dominate)
- - Verweilzeiten der Abwässer im Kanalsystem: 1-24 Stunden- Residence times of the waste water in the sewer system: 1-24 hours
- - Nitratgehalt: In der Regel Null (Denitrifikation).- Nitrate content: usually zero (denitrification).
Diese Bedingungen sind daher sehr gut geeignet, in anaeroben Prozessen sauerstoffreiche Verbindungen zu reduzieren, z. B. das Nitration.These conditions are therefore very suitable in anaerobic Processes to reduce oxygen-rich compounds, e.g. B. that Nitration.
NO₃ wird unter O₂-armen bzw. O₂-freien Bedingungen von Anaerobiern (z. B. der ubiquitär vorhandenen Gattung Pseudomonas) sofort als chemische Sauerstoffquelle bzw. als Elektronen akzeptor zur Deckung des Energiebedarfs genutzt, wobei organische Substrate (H-Donatoren) oxidiert werden. Bei aus reichender Menge an oxidierbarer organischer Substanz wird Nitrat dabei vollständig zu elementarem Stickstoff reduziert.NO₃ is under O₂-poor or O₂-free conditions of Anaerobes (e.g. the ubiquitous genus Pseudomonas) immediately as a chemical oxygen source or as electrons Acceptor used to cover energy needs, where organic substrates (H donors) are oxidized. At off sufficient amount of oxidizable organic substance Nitrate completely reduced to elemental nitrogen.
Von allen, großtechnisch und preiswert zur Verfügung stehenden Anionen, z. B. Cl⁻, PO₄3-, SO₄2-, NO₃⁻ ist das Nitrat-Ion das einzige Anion, welches ohne material- und umweltschädigende Folgeprodukte durch heterotrophe Denitrifikation völlig aus dem Abwassersystem entfernt werden kann. Bei Sulfat, welches bei Nitratabwesenheit ebenfalls als mikrobiell nutzbare Sauer stoffquelle zur Verfügung steht, wird als Reduktionsprodukt Schwefelwasserstoff gebildet, dessen Reoxidation in Freispiegelleitungen bekannterweise zur Betonkorrosion führt. (Bildung von Schwefelsäure).Of all, large-scale and inexpensive anions available, e.g. B. Cl⁻, PO₄ 3- , SO₄ 2- , NO₃⁻, the nitrate ion is the only anion which can be completely removed from the sewage system by heterotrophic denitrification without material and environmentally damaging secondary products. In the case of sulfate, which is also available as a microbially usable oxygen source in the absence of nitrate, hydrogen sulfide is formed as a reduction product, the reoxidation of which is known to lead to concrete corrosion in free-flowing lines. (Formation of sulfuric acid).
Unter den vorherrschenden anaeroben Bedingungen im Abwasser wird daher zugesetztes Nitrat durch heterotrophe Denitrifikation völlig zu N₂ eliminiert. Das gleiche gilt natürlich für die Salpetersäure, HNO₃, die nach der Neutralisation im Abwasser ebenfalls als Nitration vorliegt.Under the prevailing anaerobic conditions in wastewater therefore added nitrate by heterotrophic denitrification completely eliminated to N₂. The same naturally applies to the Nitric acid, HNO₃, which after neutralization in the waste water is also present as nitrate ion.
Zwar enthält das Abwasser selbst große Mengen an organischen C-Verbindungen, die zur Denitrifizierung von zufließendem Nitrat völlig ausreichen würden.The wastewater itself contains large amounts of organic C compounds used to denitrify incoming nitrate would be enough.
Da aber das im Abwasser vorherrschende mittlere C:N-Verhältnis bereits erheblich von dem für vollständigen aeroben Abbau idealen Wert (8 : 1 bis 12 : 1) abweicht, sollte dieser Vorrat an organischen Verbindungen durch Denitrifikation nicht noch weiter reduziert werden.But since the prevailing average C: N ratio in the wastewater already significantly from that for complete aerobic degradation ideal value (8: 1 to 12: 1) deviates, this stock should organic compounds by denitrification not further be reduced.
Verwendet man daher ausschließlich Nitrat als Anion, so muß die dazu mikrobiell redoxäquivalente Menge an organischen Ver bindungen mitgeliefert werden, um den Vorrat an organischen Substanzen im Abwasser nicht zu verringern.Therefore, if only nitrate is used as the anion, then the also microbial redox equivalent amount of organic ver bindings are included to the supply of organic Do not reduce substances in wastewater.
Bei ausreichend großem Angebot an organischen Stoffen (C:N- Verhältnis » 12 : 1) kann in Spezialfällen auch auf einen Zusatz von organischen Verbindungen verzichtet werden. Das zugeführte Nitrat kann dann organische Stoffe eliminieren und das C:N- Verhältnis wieder in Richtung optimales Verhältnis (8 : 1 bis 12 : 1) absenken.With a sufficiently large range of organic substances (C: N- Ratio »12: 1) can also be added in special cases organic compounds. The fed Nitrate can then eliminate organic substances and the C: N Ratio back towards the optimal ratio (8: 1 to 12: 1) lower.
Bei der heterotrophen Denitrifikation wird pro Nitration (NO-₃⁻) formal ein Hydroxidion (OH⁻) gebildet. Daneben entsteht aus der oxidierbaren organischen Substanz Kohlendioxid CO₂ und H₂O.In heterotrophic denitrification, one nitrate ion (NO-₃⁻) formally a hydroxide ion (OH⁻) formed. In addition, emerges from the oxidizable organic substance carbon dioxide CO₂ and H₂O.
Setzt man daher als Kationen solche Spezies ein, die mit OH- bzw. Carbonat (aus OH⁻ und CO₂) schwerlösliche Verbindungen bilden, so lassen sich damit diese Kationen durch Fällungs reaktionen aus der Abwasserlösung eliminieren.Therefore are used as cations, those species which with OH - form sparingly soluble or carbonate (from OH⁻ and CO₂) compounds, these cations can be so by precipitation reactions eliminate from the wastewater solution.
Die ausgefallenen Niederschläge (Hydroxide, Oxidhydrate, Carbonate) werden Bestandteil der partikulären Abwasserinhalts stoffe und gelangen mit diesen in den Klärschlamm.The precipitations (hydroxides, oxide hydrates, Carbonates) become part of the particulate waste water content substances and get into the sewage sludge with them.
Ammoniumionen und organisch substituierte Ammoniumionen lassen sich unter anaeroben Bedingungen durch NO₃⁻ mikrobiell zu N₂ und anderen aus den organischen Resten stammende Folgeprodukte, wie z. B. H₂O, CO₂, abbauen und damit ebenfalls eliminieren.Leave ammonium ions and organically substituted ammonium ions under anaerobic conditions by NO₃⁻ microbially to N₂ and other secondary products derived from the organic residues, such as e.g. B. H₂O, CO₂, and thus also eliminate.
Kationen, die schwerlösliche Phosphate bilden, können durch äquivalente bzw. äquimolare Beimischungen von Phosphorsäure, H₃PO₄ ausgefällt werden: Reduzierte Vorstufen der Phosphorsäure, wie z. B. Phosphonsäure (H₃PO₃) und Phosphinsäure (H₃PO₂), werden im Abwasser durch Nitrat mikrobiologisch zu Phosphorsäure oxidiert und dann ebenfalls als schwerlösliche Phosphate eliminierbar.Cations that form poorly soluble phosphates can by equivalent or equimolar admixtures of phosphoric acid, H₃PO₄ are precipitated: reduced precursors of phosphoric acid, such as B. phosphonic acid (H₃PO₃) and phosphinic acid (H₃PO₂) in the wastewater by nitrate microbiologically to phosphoric acid oxidized and then also as poorly soluble phosphates eliminable.
Dies gilt auch für organische Phosphonsäuren, die unter anaeroben Bedingungen durch Nitrat mikrobiell zu H₂O, CO₂ und Phosphorsäure abgebaut werden können. Das entstehende Phosphat läßt sich über die Bildung schwerlöslicher Phosphate entfernen.This also applies to organic phosphonic acids that are under anaerobic conditions caused by nitrate microbially to H₂O, CO₂ and Phosphoric acid can be broken down. The resulting phosphate can be removed by the formation of poorly soluble phosphates.
Im folgenden werden die in den erfindungsgemäßen Reinigern und funktionalen Produkten einsetzbaren, im Abwasser eliminierbaren Kationen aufgeführt.The following are those in the cleaners and functional products that can be used in wastewater Cations listed.
Hier liegt ein Sonderfall vor: Die H⁺-Ionen lassen sich durch Neutralisation mit den bei der Denitrifizierung entstehenden OH⁺-Ionen zu Wasser abfangen und damit eliminieren:There is a special case here: The H⁺ ions can pass through Neutralization with those resulting from denitrification Capture OH⁺ ions in water and thus eliminate them:
Insbesondere Ca2+ und Mg2+-Ionen eignen sich sehr gut (auch aus Kostengründen).Ca 2+ and Mg 2+ ions in particular are very suitable (also for reasons of cost).
Im Prinzip lassen sich praktisch alle anderen M2+-Ionen ein setzen, z. B. aus folgenden Gruppen:In principle, practically all other M 2+ ions can be used, e.g. B. from the following groups:
- - Erdalkalimetallionen: Sr2+, Ba2+ - Alkaline earth metal ions: Sr 2+ , Ba 2+
- - Hauptgruppenmetalle: Sn2+, Pb2+, SnO2+,- Main group metals: Sn 2+ , Pb 2+ , SnO 2+ ,
- - Übergangsmetalle: Fe2+. Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+, TiO2+.- transition metals: Fe 2+ . Co 2+ , Ni 2+ , Cu 2+ , Zn 2+ , TiO 2+ .
Bei den zweiwertigen Fe2+-Ionen gibt es noch eine Besonderheit:
Ihre leichte Oxidierbarkeit zu Fe3+. Auch bei Abwesenheit von
Sauerstoff wird Fe2+ mikrobiologisch durch NO₃⁻ zu Fe3+ oxidiert.There is another special feature of the divalent Fe 2+ ions:
Their easy oxidizability to Fe 3+ . Even in the absence of oxygen, Fe 2+ is microbiologically oxidized to Fe 3+ by NO₃⁻.
Die wichtigsten Vertreter dieser Gruppe sind Al3+ und Fe3+.The most important representatives of this group are Al 3+ and Fe 3+ .
Daneben lassen sich im Prinzip auch alle anderen M3+-Kationen, z. B. der Übergangsmetalle, seltenen Erden, Actiniden, einsetzen.In addition, in principle all other M 3+ cations, e.g. B. the transition metals, rare earths, actinides, use.
Theoretisch ist sogar der Einsatz von TiO2+ und von anderen M4+ bzw. MO2+-Ionen denkbar, z. B. Sn4+, Pb4+, Ti4+, Zr4+, Hf4+, Ce4+, Th4+.Theoretically, the use of TiO 2+ and other M 4+ or MO 2+ ions is conceivable, e.g. B. Sn 4+ , Pb 4+ , Ti 4+ , Zr 4+ , Hf 4+ , Ce 4+ , Th 4+ .
Aus Kostengründen wird ihre Verwendung aber eher die Ausnahme sein.For cost reasons, however, their use becomes the exception be.
Neben organischen Verbindungen können im Abwasser auch Ammonium
ionen bzw. Amine, Ammoniak als H-Donatoren bei dem heterotrophen
Denitrifikationsprozeß fungieren:
10 NH₃ + 6 HNO₃ → 8 N₂ + 18 H₂O
In addition to organic compounds, ammonium ions or amines and ammonia can also act as H donors in the heterotrophic denitrification process in the waste water:
10 NH₃ + 6 HNO₃ → 8 N₂ + 18 H₂O
Der Abbau organischer Amine läßt sich nach formaler Hydrolyse zu Alkoholen und Ammoniak auf die Modellsubstanz NH₃ (und den resultierenden Alkohol) zurückführen.Organic amines can be broken down after formal hydrolysis to alcohols and ammonia on the model substance NH₃ (and the resulting alcohol).
C₂H₅-NH₂ + H₂O → C₂H₅OH + NH₃C₂H₅-NH₂ + H₂O → C₂H₅OH + NH₃
oderor
(CH₃)₃N + 3H₂O → 3 CH₃OH + NH₃.(CH₃) ₃N + 3H₂O → 3 CH₃OH + NH₃.
NH₃ wird dann unter anaeroben Bedingungen mit NO₃⁻ in einer Art mikrobieller Konproportionierung als N₂ aus dem Abwasser entfernt.NH₃ is then under anaerobic conditions with NO₃⁻ in a kind microbial proportioning as N₂ from wastewater away.
Wie in Kapitel 2 erläutert, bedient sich die vorliegende Erfindung der unter anaeroben Bedingungen im Abwasser wirksam werdenden Oxidation vonAs explained in Chapter 2, the present uses Invention of effective under anaerobic conditions in wastewater oxidation of
- - organischen Verbindungen- organic compounds
- - Phosphonsäure, Phosphinsäure- phosphonic acid, phosphinic acid
- - organischen Phosphonsäuren- organic phosphonic acids
- - Ammoniak und organischen Aminen- ammonia and organic amines
durch das Nitrat-Ion, NO₃⁻. Das Nitration ist dabei, wie be schrieben, mit den eliminierbaren Kationenby the nitrate ion, NO₃⁻. The nitration is there, like be wrote, with the eliminable cations
- - H⁺, H₃O⁺- H⁺, H₃O⁺
- - M2+, insbesondere Ca2+, Mg2+ - M 2+ , in particular Ca 2+ , Mg 2+
- - M3+, insbesondere Al3+, Fe3+ - M 3+ , especially Al 3+ , Fe 3+
- - M4+ - M 4+
zu ladungsneutralen Verbindungen zusammengesetzt, z. B.assembled to charge neutral connections, e.g. B.
- - HNO₃- HNO₃
- - Ca(NO₃)₂·x H₂O - Ca (NO₃) ₂ · x H₂O
- - Al(NO₃)₃·xH₂O, Fe(NO₃)₃·x H₂O- Al (NO₃) ₃ · xH₂O, Fe (NO₃) ₃ · x H₂O
- - NH₄NO₃, NR₄NO₃.- NH₄NO₃, NR₄NO₃.
Durch Reaktion von polymeren Aluminiumsalzen, z. B. polymerem Aluminiumchlorid, -sulfat, -nitrat mit HNO₃ lassen sich Aluminiumnitrate herstellen, die nur einen geringen Restgehalt an Fremdanionen enthalten, z. B. Chlorid oder Sulfat.By reaction of polymeric aluminum salts, e.g. B. polymeric Aluminum chloride, sulfate, nitrate with HNO₃ can be Produce aluminum nitrates that have only a low residual content contain foreign anions, e.g. B. chloride or sulfate.
Auch diese fremdanionenhaltigen Aluminiumnitrate lassen sich für die erfindungsgemäßen Mittel einsetzen.These aluminum nitrates containing foreign anions can also be used for use the agents according to the invention.
Da alle Nitrate (außer HNO₃ selbst) letztendlich durch Reaktionen der Oxide, Hydroxide, Carbonate mit der Salpeter säure, HNO₃, gewonnen werden, basiert die Erfindung letztlich auf der Oxidation der oben beschriebenen Verbindungen mit dem in HNO₃ chemisch gespeicherten Sauerstoff.Since all nitrates (except HNO₃ itself) ultimately through Reactions of oxides, hydroxides, carbonates with the saltpetre acid, HNO₃, are obtained, the invention is ultimately based on the oxidation of the compounds described above with the in HNO₃ chemically stored oxygen.
Die Reaktion, die mit "HNO₃" (bzw. ihren oben definierten Salzen) im Abwasser unter anaeroben Bedingungen mit Hilfe der heterotrophen Denitrifikation abläuft, nämlich formal nachThe reaction with "HNO₃" (or their defined above Salts) in waste water under anaerobic conditions with the help of heterotrophic denitrification takes place, namely formally after
stellt die direkte Rückreaktion der großtechnischen Herstellung von HNO₃ durch "Luftverbrennung" dar.represents the direct reverse reaction of large-scale manufacturing of HNO₃ by "air combustion".
Aus ökologischer Sicht werden dabei der Umwelt wieder die Stoffe zugeführt, nämlich O₂ (in aktiver, gebundener Form) und N₂, die zur Produktion von HNO₃ verbraucht wurden.From an ecological point of view, the environment becomes the material again supplied, namely O₂ (in active, bound form) and N₂, the were used to produce HNO₃.
Der in NO₃⁻ gespeicherte O₂ wird von den Mikroorganismen zur Oxidation der organischen Substanzen eingesetzt.The stored in NO₃⁻ O₂ is used by the microorganisms Oxidation of organic substances used.
Die neutrale Umweltbilanz gilt auch beim Vergleich der Produktion der erfindungsgemäß eingesetzten Nitrate und deren Endprodukt im Abwassersystem:The neutral environmental balance also applies when comparing the Production of the nitrates used according to the invention and their End product in the sewage system:
Das Mol-Verhältnis zwischen HNO₃ bzw. NO₃⁻ und oxidierbarer Substanz sollte idealerweise so gewählt werden, daß völlige Redox-Äquivalenz herrscht. Als Reaktionsprodukte treten dann nur N₂, CO₂, H₂O und für oxidierbare P-Verbindungen, PO₄3-, auf.The molar ratio between HNO₃ or NO₃⁻ and oxidizable substance should ideally be chosen so that there is complete redox equivalence. Then only N₂, CO₂, H₂O and for oxidizable P compounds, PO₄ 3- occur as reaction products.
Anstelle von HNO₃ läßt sich ohne Änderung des Molverhältnisses NO₃ einsetzen. Dabei muß beachtet werden, daß die zur NO₃⁻- äquivalente Molzahl an OH⁻-Ionen gebildet wird.Instead of HNO₃ can be changed without changing the molar ratio Use NO₃. It must be noted that the NO₃⁻- equivalent number of moles of OH⁻ ions is formed.
Unter Beachtung der redoxäquivalenten Molverhältnisse (die sich aus Redoxgleichungen nach den Regeln der Stöchiometrie leicht ermitteln lassen) umfassen die erfindungsgemäßen Mittel die im folgenden beschriebenen Kombinationen.Taking into account the redox-equivalent molar ratios (which easily from redox equations according to the rules of stoichiometry can be determined) comprise the agents according to the invention following described combinations.
Je nach Einsatz von HNO und anderen sauren Komponenten, z. B. organische Carbonsäuren, Al(NO₃)₃ u. a. oder pH-neutralen Komponenten ist die Gesamtacidität der Mittel zwischen stark sauer bis annähernd neutral oder schwach alkalisch einstellbar.Depending on the use of ENT and other acidic components, e.g. B. organic carboxylic acids, Al (NO₃) ₃ u. a. or pH neutral Components is the overall acidity of the means between strong acidic to almost neutral or weakly alkaline adjustable.
Organische SäurenOrganic acids
-
Ameisensäure
Essigsäure
Propionsäure
Glycolsäure
Milchsäure
Oxalsäure
Malonsäure
Mesoxalsäure
Citronensäure
Weinsäure (verschiedene Stereoisomere)
Apfelsäure
Traubensäure
Zuckersäuren (Mono- und Dicarbonsäuren von Triosen,
Tetrosen, Pentosen, Hexosen, Heptosen und deren Biopolymere, z. B. Alginsäure etc.)
Polyhydroxy- und Polyaldehydocarbonsäuren
Polycarbonsäuren
Höhere Fettsäuren (mit 6-20 C-Atomen) u.v.a.Formic acid
acetic acid
Propionic acid
Glycolic acid
Lactic acid
Oxalic acid
Malonic acid
Mesoxalic acid
Citric acid
Tartaric acid (various stereoisomers)
Malic acid
Grape acid
Sugar acids (mono- and dicarboxylic acids from triosen,
Tetroses, pentoses, hexoses, heptoses and their biopolymers, e.g. B. alginic acid etc.)
Polyhydroxy and polyaldehydocarboxylic acids
Polycarboxylic acids
Higher fatty acids (with 6-20 C atoms) etc. -
- Alle konstruierbaren Mischungen dieser Carbonsäuren mit
-HNO₃ allein
-HNO₃ ⁺ M3+(NO₃)₃ (in beliebigem Mischungsverhältnis) (auch Gemische verschiedener Carbonsäuren)- All constructable mixtures of these carboxylic acids with
-HNO₃ alone
-HNO₃ ⁺ M 3+ (NO₃) ₃ (in any mixing ratio) (also mixtures of different carboxylic acids) - - Mischungen der M3+-Salze der Carbonsäuren mit HNO₃ (auch Gemische von Salzen von verschiedenen Carbonsäuren, verschiedenen M3+-Kationen).- Mixtures of the M 3+ salts of carboxylic acids with HNO₃ (also mixtures of salts of different carboxylic acids, different M 3+ cations).
Organische Phosphonsäuren, z. B.Organic phosphonic acids, e.g. B.
- - 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure- 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid
- - 1-Hydroxyäthan-1,1-dimethylen-phosphonsäure u.v.a.- 1-hydroxyethane-1,1-dimethylene-phosphonic acid and many others
- - Mischungen mit HNO₃ und M3+(NO₃)₃ (M3+ ist äquimolar zu den Phosphonsäure-resten) (auch Mischungen verschiedener Phosponsäuren)- Mixtures with HNO₃ and M 3+ (NO₃) ₃ (M 3+ is equimolar to the phosphonic acid residues) (also mixtures of different phosphonic acids)
- - Mischungen der M3+-Salze der Phosphonsäuren mit HNO₃ (analog zu 3.1.1) (M3+ ist äquimolar zu den Phosphonsäure resten; eventuell durch M3+(NO)₃ ausgleichbar.- Mixtures of the M 3+ salts of phosphonic acids with HNO₃ (analogous to 3.1.1) (M 3+ is equimolar to the phosphonic acid residues; may be compensated for by M 3+ (NO) ₃.
- - Mischungen aus HNO₃, M3+-Salze organischer Säuren, organische Säuren (Verhältnis von organischer Säure zu M3+-Salz der organischen Säure ist beliebig)- Mixtures of HNO₃, M 3+ salts of organic acids, organic acids (ratio of organic acid to M 3+ salt of the organic acid is arbitrary)
- - auch Produkte mit Mischungen aus HNO₃ und verschiedenen Carbonsäuren und M3+-Salzen sowie Salzen mit verschiedenen M3+-Kationen- Also products with mixtures of HNO₃ and various carboxylic acids and M 3+ salts and salts with various M 3+ cations
- - Mischungen aus M3+(NO₃)₃ und organischen Säuren (verschiedene organische Säuren und verschiedene M3+-Ionen im Gemisch möglich)- Mixtures of M 3+ (NO₃) ₃ and organic acids (various organic acids and various M 3+ ions possible in a mixture)
-
- Mischungen aus M3+(NO₃)₃ und organischen Phosphonsäuren, aus
M3+(NO₃)₃ und Phosphonsäure (H₃PO₃) bzw. Phosphinsäure
(H₃PO₂). Auch hier gilt, daß M3+ äquimolar zu den
Phosphonsäuregruppen bzw. der Phosphonsäure oder der
Phosphinsäure sein muß. Der M3+-Anteil muß im Bedarfsfall
durch M3+(NO₃)₃ ausgeglichen werden.
Wird dann durch zusätzliches M3+(NO₃)₃ mehr Nitrat eingetragen, als zur vollständigen Oxidation der niedervalenten Phosphorsäuren erforderlich ist, so müssen die überschüssigen Redox-Äquivalente durch organische Verbindungen, z. B. Carbonsäuren, ausgeglichen werden.- Mixtures of M 3+ (NO₃) ₃ and organic phosphonic acids, of M 3+ (NO₃) ₃ and phosphonic acid (H₃PO₃) or phosphinic acid (H₃PO₂). It also applies here that M 3+ must be equimolar to the phosphonic acid groups or the phosphonic acid or the phosphinic acid. The M 3+ portion must be balanced if necessary by M 3+ (NO₃) ₃.
Is then added by additional M 3+ (NO₃) ₃ more nitrate than is necessary for the complete oxidation of the low-valent phosphoric acids, the excess redox equivalents must be replaced by organic compounds, eg. B. carboxylic acids are balanced. - - Gemische aus M3+(NO₃)₃ mit organischen Säuren, organischen Phosphonsäuren und anorganischen niedervalenten Phosphor säuren (siehe auch vorigen Punkt).- Mixtures of M 3+ (NO₃) ₃ with organic acids, organic phosphonic acids and inorganic low-valent phosphoric acids (see also previous point).
- - Mischungen aus HNO₃ und M3+ und M2+-Salzen organischer Säuren und organische Säuren- Mixtures of HNO₃ and M 3+ and M 2+ salts of organic acids and organic acids
- - Mischungen aus HNO₃ und M3+-Salzen organischer Phosphon säuren, gegebenenfalls auch mit organischen Säuren.- Mixtures of HNO₃ and M 3+ salts of organic phosphonic acids, optionally also with organic acids.
-
- Mischungen aus M3+(NO₃)₃ und M2+(NO₃)₂ und organischen Säuren
bzw. organischen Phosphonsäuren
(Das Molverhältnis zwischen M3+ und M2+ ist variabel und frei wählbar).- Mixtures of M 3+ (NO₃) ₃ and M 2+ (NO₃) ₂ and organic acids or organic phosphonic acids
(The molar ratio between M 3+ and M 2+ is variable and freely selectable).
- - Mischungen aus HNO₃, M2+-Salzen von organischen Säuren und freie organische Säuren, sowie organische pH-neutrale Ver bindungen.- Mixtures of HNO₃, M 2+ salts of organic acids and free organic acids, and organic pH-neutral compounds.
- - M2+(NO₃)₂ und organische Neutralverbindungen.- M 2+ (NO₃) ₂ and organic neutral compounds.
- - M3+(NO₃)₃ und organische Neutralverbindungen- M 3+ (NO₃) ₃ and organic neutral compounds
- - M2+(NO₃)₂ und organische Säuren.- M 2+ (NO₃) ₂ and organic acids.
- - M2+(NO₃)₂ und organische pH-neutrale Verbindungen.- M 2+ (NO₃) ₂ and organic pH-neutral compounds.
Unter pH-neutralen organischen Verbindungen versteht man alle organischen Verbindungen, die weder eine saure Gruppe (z. B. Carboxylgruppe) noch eine alkalische (z. B. -Aminogruppe) tragen.All pH neutral organic compounds are understood organic compounds that are neither an acidic group (e.g. Carboxyl group) still carry an alkaline (e.g. amino group).
- - Alkohole- alcohols
- - Zucker, Kohlenhydrate - sugar, carbohydrates
- - Aldehyde, Ketone- aldehydes, ketones
- - Hydroxy-, Polyhydroxyverbindungen- Hydroxy, polyhydroxy compounds
- - nicht ionische Tenside- non-ionic surfactants
- - kationenaktive Tenside- cationic surfactants
- - Polyoxy-verbindungen- Polyoxy compounds
- - Biopolymere (mit nur geringem Anteil an ionischen Funktionen).- Biopolymers (with only a small proportion of ionic Functions).
Das Mischungsverhältnis zwischen organischen Säuren oder organischen Neutralverbindungen ist frei wählbar.The mixing ratio between organic acids or organic neutral compounds are freely selectable.
Da auch bei solchen Reinigertypen nur eliminierbare Kationen eingesetzt werden sollen, können die in alkalischen Reinigern und anderen Gemischen üblichen Na⁺, K⁺-Salze, z. B. von anionenaktiven Tensiden, von OH⁻, CO₃2- u. a. basischen Anionen nicht eingesetzt werden.Since only eliminable cations should be used in such types of cleaners, the usual Na alkal, K⁺ salts, z. B. of anionic surfactants, of OH⁻, CO₃ 2- and basic anions are not used.
Allein NH₄⁺ und andere organische Ammoniumionen sind aufgrund ihrer oxidativen Abbaubarkeit unter anaeroben Bedingungen (mit Nitrat) hier möglich.Only NH₄⁺ and other organic ammonium ions are due their oxidative degradability under anaerobic conditions (with Nitrate) possible here.
Gemische aus Ammoniumsalzen von basischen Anionen (z. B. anion ische Tenside, organische Carbonsäure-Anionen, Hydrogencarbonat) und überschüssigem Ammoniak bzw. organische Amine reagieren alkalisch.Mixtures of ammonium salts of basic anions (e.g. anion ical surfactants, organic carboxylic acid anions, hydrogen carbonate) and excess ammonia or organic amines react alkaline.
Durch Zusatz M3+(NO₃)₃ und/oder M2+(NO₃)₂ können auch hier erfindungsgemäße Formulierungen konstruiert werden.By adding M 3+ (NO₃) ₃ and / or M 2+ (NO₃) ₂, formulations according to the invention can also be constructed here.
Gegenüber Mitteln nach dem Stand der Technik weisen die erfindungsgemäßen Mittel - bei vergleichbarer Leistung und Funktion - eine Reihe signifikanten Vorteilen auf:Compared to agents according to the prior art, the agents according to the invention - with comparable performance and Function - a number of significant advantages:
- - das Abwassersystem wird als anaerober Bioreaktor benutzt- The sewage system is used as an anaerobic bioreactor
- - die erfindungsgemäßen Mittel reagieren in sich mikro biologisch völlig ab zu den umweltfreundlichen Reaktions produkten CO₂, H₂O, N₂, [M3+(OH)₃]s, [M2+(OH)₂]s,- The agents according to the invention react microbiologically completely to the environmentally friendly reaction products CO₂, H₂O, N₂, [M 3+ (OH) ₃] s , [M 2+ (OH) ₂] s ,
- - selbst stark saure Mischungen neutralisieren sich beim Abbau vollständig, da bei der Denitrifikation Protonen verbraucht werden.- Even strongly acidic mixtures neutralize themselves when Degradation completely, since protons during denitrification be consumed.
- - Die Pufferkapazität des Abwassers wird nicht verkleinert- The buffer capacity of the wastewater is not reduced
- - die Abwasserkonzentration an Kationen und Anionen wird nicht verändert- The wastewater concentration on cations and anions not changed
- - in den Mitteln eingesetzte Phosphorsäure oder deren Vorstufen, organische Phosphonsäuren, werden als schwerlösliche Phosphate [M3+PO₄]s, praktisch völlig eliminiert- In the agents used phosphoric acid or its precursors, organic phosphonic acids, are practically completely eliminated as poorly soluble phosphates [M 3+ PO₄] s
- - H₃PO₄- freie Mischungen mit M3+ (NO₃)₃ können den PO₄3--Gehalt im Abwasser senken; dies gilt allgemein für P-freie Produkte- H₃PO₄- free mixtures with M 3+ (NO₃) ₃ can lower the PO₄ 3- content in the waste water; this generally applies to P-free products
- - der BSB, CSB des Abwassers wird nicht erhöht, wenn genau äquivalente Mischungen eingesetzt werden- The BOD, COD of wastewater is not increased if accurate equivalent mixtures are used
- - da SO₄2- in den Mitteln nicht enthalten ist, tragen diese nicht zur Betonkorrosion bei- Since SO₄ 2- is not included in the agents, they do not contribute to concrete corrosion
- - die Mittel wirken nur wenig korrosiv, da korrosions fördernde Komponenten, z. B. Chloride, nicht anwesend sind- The agents are only slightly corrosive because of corrosion promotional components, e.g. B. chlorides are not present
- - die CO₂ und HCO₃⁻-Konzentration des Abwasser wird erhöht. Dies wirkt sich günstig auf die nachfolgende Nitrifi kationsstufe aus. (Förderung der Nitrifikation in der Belebungsstufe).- The CO₂ and HCO₃⁻ concentration of the wastewater is increased. This has a beneficial effect on the subsequent nitrifi cation level. (Promotion of nitrification in the aeration stage).
- - der Abbau der in den erfindungsgemäßen Mitteln ein gesetzten Komponenten stellt - besonders für HNO₃, M3+(NO₃)₃, M2+(NO₃)₂ - die Umkehr der Produktionsprozesse dar, ent spricht daher einem zu 100% ablaufendem Recycling.- The degradation of the components used in the agents according to the invention represents - especially for HNO₃, M 3+ (NO₃) ₃, M 2+ (NO₃) ₂ - the reversal of the production processes, therefore corresponds to 100% recycling.
Die voranstehend beschriebenen Vorteile gelten streng für die redox-äquivalent zusammengesetzten Mittel unter der Voraus setzung, daß der Prozeß der heterotrophen Denitrifikation allein zur Energieversorgung der Anaerobier eingesetzt wird.The advantages described above apply strictly to the redox-equivalent compound under the advance setting that the process of heterotrophic denitrification alone is used to supply energy to the anaerobes.
In Abhängigkeit der bereits vorhandenen Abwasserzusammen setzung kann es sinnvoll sein, die Summe an organischen Verbindungen bis zum 100-fachen des Redoxäquivalents zu erhöhen.Depending on the existing wastewater It may be useful to set the sum of organic Increase connections up to 100 times the redox equivalent.
Vorteil:Advantage:
- - Mögliche Verluste an organischer Substanz für den Bau stoffwechsel der Anaerobien werden ausgeglichen.- Possible loss of organic matter for construction The metabolism of the anaerobes is balanced.
- - Der Vorrat an organischer Substanz und damit das C:N- Verhältnis im Abwasser werden etwas erhöht.- The supply of organic matter and thus the C: N- Ratio in wastewater are increased somewhat.
Umgekehrt wirkt sich in speziellen Abwässern mit hoher Konzentration an organischer Substanz die Erhöhung des Nitrat plus Kation -Anteils [HNO₃, M(NO₃)₃, M(NO₂)₂] eher positiv in Richtung Verkleinerung des BSB, CSB aus. Im Extremfall sollte dieser Anteil bis zum 100-fachen des Redoxäquivalents erhöht werden, oder Produkte ohne den Zusatz reduzierender Komponenten eingesetzt werden, um den überhöhten BSB, CSB des speziellen Abwassers zu senken. Conversely, it has a high impact in special wastewater Concentration of organic matter increases the nitrate plus cation portion [HNO₃, M (NO₃) ₃, M (NO₂) ₂] rather positive in Towards the downsizing of the BSB, CSB. In extreme cases this proportion increased up to 100 times the redox equivalent or products without the addition of reducing components used to the excessive BOD, COD of the special Lower wastewater.
5 Mol Citronensäure werden mit 18 Mol HNO₃ vermischt und z. B. in 3-10%iger Lösung für Entkalkungszwecke eingesetzt.5 moles of citric acid are mixed with 18 moles of HNO₃ and e.g. B. in 3-10% solution for descaling purposes used.
5 Mol Citronensäure und 6 Mol Al (NO₃)₃·9 H₂O werden gelöst und für saure Reiniger (Bad und WC) mit ca. 2-10% verwendet.5 moles of citric acid and 6 moles of Al (NO₃) ₃ · 9 H₂O are dissolved and for acidic cleaners (bath and toilet) with approx. 2-10% used.
5 Mol Glykolsäure, 1 Mol Fe-III-Nitrat und 3 Mol HNO₃ werden kombiniert und die Produktlösung für saure Anwendungen benutzt.5 moles of glycolic acid, 1 mole of Fe III nitrate and 3 moles of HNO₃ are combined and the product solution for acid Applications used.
1 Mol Aluminiumformiat wird zusammen mit 2 Mol Ameisen säure und 2 Mol HNO₃ in Lösung gebracht und als saurer Industriereiniger verwendet.1 mole of aluminum formate together with 2 moles of ants acid and 2 moles of HNO₃ in solution and as an acid Industrial cleaner used.
2 Mol Calciumformiat, 1 Mol Ameisensäure und 2 Mol HNO₃ ergeben eine abgepufferte, schwach saure Reinigerflüssig keit.2 moles of calcium formate, 1 mole of formic acid and 2 moles of HNO₃ result in a buffered, weakly acidic cleaning liquid speed.
5 Mol Glucose und 24 Mol HNO₃ werden gelöst zu einer stark sauren Reiniger- und Beizlösung. 5 moles of glucose and 24 moles of HNO₃ are dissolved to a strong acidic cleaning and pickling solution.
5 Mol Weinsäure und 1 Mol EtOH werden mit 3,27 Mol Al(NO₃)₃ zu einer mittelsauren Reinigerlösung angesetzt.5 mol of tartaric acid and 1 mol of EtOH are mixed with 3.27 mol of Al (NO₃) ₃ prepared for a medium acid cleaner solution.
5 Mol Citronensäure werden mit 5 Mol Phosphonsäure, 5 Mol HNO₃ und 5 Mol Al(NO₃)₃·9 H₂O zu einer stark sauren Reinigerlösung kombiniert.5 moles of citric acid are mixed with 5 moles of phosphonic acid, 5 moles HNO₃ and 5 moles of Al (NO₃) ₃ · 9 H₂O to a strongly acidic Combined detergent solution.
Durch Kombination von 5,5 Mol Weinsäure, 5 Mol Phosphin säure und 5 Mol Al(NO₃)₃·9 H₂O entsteht eine mittelsaure Lösung.By combining 5.5 moles of tartaric acid and 5 moles of phosphine acid and 5 moles of Al (NO₃) ₃ · 9 H₂O is a medium acid Solution.
Kombiniert man 5 Mol Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure mit 10 Mol Eisen-III-nitrat und 5 Mol Citronensäure, erhält man eine mittel bis starke saure Reiniger- oder Reiz lösung.Combine 5 moles of hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid with 10 moles of iron III nitrate and 5 moles of citric acid one a medium to strong acidic cleaner or stimulus solution.
5 Mol Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure werden mit 10 Mol Calciumnitrat und 1,67 Mol Glucose zu einer schwach sauren Reinigerlösung kombiniert.5 moles of hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid are mixed with 10 moles Calcium nitrate and 1.67 moles of glucose to a weakly acidic Combined detergent solution.
Ein Gemisch von 5 Mol Glucose und 12 Mol Calciumnitrat bildet eine pH-neutrale Ca2+-haltige Elektrolytlösung. A mixture of 5 mol glucose and 12 mol calcium nitrate forms a pH-neutral Ca 2+ -containing electrolyte solution.
5 Mol Trisammoniumcitrat und 15 Mol Ammoniak werden mit 12 Mol Al(NO₃)₃·9 H₂O versetzt zu einer schwach alkalischen Mischung.5 moles of trisammonium citrate and 15 moles of ammonia are added 12 moles of Al (NO₃) ₃ · 9 H₂O added to a weakly alkaline Mixture.
In den genannten praktischen Beispielen für die erfindungs gemäßen Mittel wurden nur typische Hauptkomponenten aufgeführt. Natürlich können die Mittel noch andere Nebenkomponenten mit verschiedenen Funktionen enthalten, beispielsweiseIn the practical examples mentioned for the fiction only typical main components were listed. Of course, the funds can also use other secondary components contain various functions, for example
- - Tenside- surfactants
- - Verdickungsmittel- thickener
- - Farbstoffe- dyes
- - Aromastoffe- flavorings
- - mikrobizide Stoffe, Desinfektionsmittel.- microbicides, disinfectants.
Auch diese Komponenten werden in die Redox-Bilanz mit einbe zogen.These components are also included in the redox balance pulled.
Die verschiedenen möglichen Applikationsformen der Produkte schließen nach dem Stand der TechnikThe different possible application forms of the products close according to the state of the art
- - wäßrige oder wäßrig/organische Lösungen, Suspensionen- aqueous or aqueous / organic solutions, suspensions
- - Gele, Pasten- gels, pastes
- - lösungsmittelfreie feste Formen wie Pulver, gepreßte Formen wie Tabletten, Granulate, Pellets, Extrudate, Agglomerate usw.- Solvent-free solid forms such as powder, pressed forms such as tablets, granules, pellets, extrudates, agglomerates etc.
- - Mehrkomponenten-Produkte, bei denen z. B. die Nitrat von der Organikkomponente getrennt vorliegen, u. U. auch in verschiedenen Phasen,- Multi-component products, where z. B. the nitrate present separately from the organic component, u. U. also in different phases,
ein. a.
Die erfindungsgemäßen Mittel, deren Hauptkomponenten beispielhaft unter Punkt 5 skizziert wurden, lassen sich in vielfältigen Produkten zur privaten und gewerblichen Anwendung einsetzen.The agents according to the invention, their main components were exemplified under point 5, can be found in diverse products for private and commercial use deploy.
Die Anwendungskonzentrationen liegen zwischen 0,1 und 100%, vorzugsweise im Bereich 2-20%.The application concentrations are between 0.1 and 100%, preferably in the range 2-20%.
Typische Beispiele sind:Typical examples are:
- - saure neutrale bis schwach alkalische Industrie- und Haushaltsreiniger- acidic neutral to weakly alkaline industrial and Household cleaners
- - Industrie- und Haushaltspflegemittel und Mittel zur Konditionierung von Oberflächen- Industrial and household care products and means for Conditioning of surfaces
- - Gemische zur Abwasserkonditionierung (gewerblich und privat)- Mixtures for wastewater conditioning (commercial and Private)
- - Mittel zur pH-Senkung, Einstellung eines sauren Milieus- Means for lowering the pH, setting an acidic environment
- - Säuren, Säuregemische, saure Mittel zur- Acids, acid mixtures, acidic agents for
- - Reinigung z. B. Fliesen- Cleaning z. B. tiles
- - Kalklösung- lime solution
- - Kesselsteinauflösung- scale dissolution
- - Auflösung von schwerlöslichen Salzen, z. B. Oxalate, Urinstein usw.- Dissolution of sparingly soluble salts, e.g. B. Oxalates, urine scale, etc.
- - Eliminierung von Kalkablagerungen, -krusten in Rohrsystemen in privaten und industriellen Anlagen- Elimination of limescale deposits and crusts in Pipe systems in private and industrial Investments
- - Anwendung als Ätz- und Beizmittel - Use as an etching and pickling agent
- - Regenerierung von Kationenaustauschern, die vorzugsweise mit M2+, M3+-Ionen beladen sind.- Regeneration of cation exchangers, which are preferably loaded with M 2+ , M 3+ ions.
- - Bad, WC und auch Sanitärreinigung- Bathroom, toilet and also sanitary cleaning
- - desinfizierenden Reinigung von Oberflächen (Sanitizer)- disinfectant cleaning of surfaces (Sanitizer)
- - Verwendung als Reagentien, Reaktionskomponenten in der Industrie- Use as reagents, reaction components in the industry
- - Mittel zur pH-Erhöhung in Abwässern- Means for increasing the pH in waste water
- - Mittel zur pH-Abpufferung in Systemen mit anaeroben Bedingungen.- Means for pH buffering in systems with anaerobic Conditions.
Zusätzlich können ganz allgemein alle Bereiche angesprochen werden, die von den speziellen Vorteilen der erfindungsgemäßen Mittel profitieren bzw. die diese sogar erforderlich machen.In addition, all areas can be addressed in general be of the special advantages of the invention Funds benefit or even make them necessary.
Werden die erfindungsgemäßen Mittel in großen Mengen eingesetzt, z. B. in der gewerblichen Nutzung, so wäre u. U. das Abwassersystem in seiner anaeroben Abbauleistung überfordert.If the agents according to the invention are used in large quantities, e.g. B. in commercial use, would be u. U. that Waste water system overwhelmed in its anaerobic degradation performance.
Zur Entlastung des Abwassersystems, aber auch und gerade zur Minimierung der Abwasserabgabe abhängigen Entsorgungskosten empfiehlt sich die Vorklärung der eingesetzten Mittel mit Hilfe einer anaeroben Stufe.To relieve the waste water system, but also and especially for Minimization of waste water related disposal costs it is advisable to pre-clarify the agents used with the help an anaerobic stage.
Das wesentliche der erfindungsgemäßen Mittel ist es doch gerade, daß nach dem anaeroben Abbau ein sehr wenig belastendes Abwasser entsteht, welches frei von - oder arm an - CSB, BSB, NO₃⁻, PO₄3-, Elektrolyten ist.The essence of the agent according to the invention is that after the anaerobic breakdown there is very little polluting waste water which is free of - or poor in - COD, BOD, NO₃⁻, PO₄ 3- , electrolytes.
Auf ähnliche Weise kann auch ein organikreiches Produktions abwasser nach dem erfindungsgemäßen Verfahren durch Zusatz von HNO₃ oder Nitraten mit eliminierbaren Kationen in einer heterotropen Dinitrifikationsstufe vorgereinigt werden.In a similar way, an organic-rich production can wastewater according to the inventive method by adding HNO₃ or nitrates with eliminable cations in one heterotropic dinitrification stage can be pre-cleaned.
Claims (19)
- a) eliminierbare Kationen und
- b) eliminierbare Anionen und
- c) N- und P-freie organische Verbindungen.
- a) eliminable cations and
- b) eliminable anions and
- c) N- and P-free organic compounds.
Punkt a) folgende Kationen einzeln oder in Kombination einschließt: H⁺-, H₃O⁺-Ionen
zweifach positiv geladene Metallionen, wie z. B. Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+ (Erdalkalimetalle);
wie z. B. Sn2+, Pb2+, SnO2+ (Hauptgruppenmetalle);
wie z. B. Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+ TiO2+ (Übergangsmetalle);
dreifach positiv geladene Metallionen, wie z. B. Al3+, Fe3+, M3+-Ionen der Übergangsmetalle, seltenen Erden, Actiniden; Ammoniumionen, wie z. B. NH₄⁺, NR₄⁺, (NRxH4-x)⁺ (R = organischer aliphatischer oder aromatischer Rest) von kationenaktiven Tensiden
Punkt b) folgende Anionen darstellt:
Nitrat (NO₃⁻)
Punkt c) folgende N- und P-freie organische Verbindungen einzeln oder in Kombination einschließt:
Organische Säuren (Carbonsäuren und deren Salzen mit eliminierbaren Kationen)3. cleaner and other functional products according to claim 1, characterized in that
Point a) includes the following cations individually or in combination: H⁺, H₃O⁺ ions
double positively charged metal ions, such as. B. Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ , Ba 2+ (alkaline earth metals);
such as B. Sn 2+ , Pb 2+ , SnO 2+ (main group metals);
such as B. Fe 2+ , Co 2+ , Ni 2+ , Cu 2+ , Zn 2+ TiO 2+ (transition metals);
triple positively charged metal ions, such as B. Al 3+ , Fe 3+ , M 3+ ions of transition metals, rare earths, actinides; Ammonium ions such as B. NH₄⁺, NR₄⁺, (NR x H 4-x ) ⁺ (R = organic aliphatic or aromatic radical) of cationic surfactants
Point b) represents the following anions:
Nitrate (NO₃⁻)
Point c) includes the following N- and P-free organic compounds individually or in combination:
Organic acids (carboxylic acids and their salts with eliminable cations)
Ameisensäure
Essigsäure
Propionsäure
Glycolsäure
Milchsäure
Oxalsäure
Malonsäure
Mesoxalsäure
Citronensäure
Weinsäure (verschiedene Stereoisomere)
Apfelsäure
Traubensäure
Zuckersäuren (Mono- und Dicarbonsäuren von Triosen,
Tetrosen, Pentosen, Hexosen, Heptosen und deren Biopolymere, z. B. Alginsäure etc.)
Polyhydroxy- und Polyaldehydocarbonsäuren
Polycarbonsäuren
Höhere Fettsäuren (mit 6-20 C-Atomen) u.v.a. Organic acids
Formic acid
acetic acid
Propionic acid
Glycolic acid
Lactic acid
Oxalic acid
Malonic acid
Mesoxalic acid
Citric acid
Tartaric acid (various stereoisomers)
Malic acid
Grape acid
Sugar acids (mono- and dicarboxylic acids from triosen,
Tetroses, pentoses, hexoses, heptoses and their biopolymers, e.g. B. alginic acid etc.)
Polyhydroxy and polyaldehydocarboxylic acids
Polycarboxylic acids
Higher fatty acids (with 6-20 C atoms) etc.
Alkohole
Zucker, Kohlenhydrate
Aldehyde, Ketone
Hydroxy-, Polyhydroxyverbindungen
Polyoxy-verbindungen
Biopolymere (mit nur geringem Anteil an ionischen Funktionen)
nichtionische Tenside
anionenaktive Tenside mit eliminierbaren Kationen.pH neutral organic compounds
Alcohols
Sugar, carbohydrates
Aldehydes, ketones
Hydroxy, polyhydroxy compounds
Polyoxy compounds
Biopolymers (with only a small proportion of ionic functions)
nonionic surfactants
anionic surfactants with eliminable cations.
Nitrilotris-(methylenphosphonsäure)
Äthylen-diamintetra-(methylenphosphonsäure)
Di-äthylen-triamintetra-(methylenphosphonsäure)
Di-äthylen-triaminpenta-(methylenphosphonsäure)
Hexa-methylen-diamintetra-(methylenphosphonsäure )
N-(Phosphonomethyl)-glycin
N-(Phosphonomethyl)-imino-diessigsäure
2-Phosphono-butan-1,2,4-tricarbonsäure
1-Hydroxyäthan-1,1-diphosphonsäure
und deren Salze mit eliminierbaren Kationen einzeln oder in Kombination im Gemisch enthalten sind.4. cleaner and other functional products according to claims 1 to 3, characterized in that the inorganic phosphoric acids H₃PO₃ (phosphonic acid), H₃PO₄ (phosphoric acid), H₃PO₂ (phosphinic acid) and their salts with eliminable cations, and the organic phosphoric acids
Nitrilotris- (methylenephosphonic acid)
Ethylene-diamintetra- (methylenephosphonic acid)
Di-ethylene-triaminetetra- (methylenephosphonic acid)
Di-ethylene-triaminepenta- (methylenephosphonic acid)
Hexa-methylenediaminetetra- (methylenephosphonic acid)
N- (phosphonomethyl) glycine
N- (phosphonomethyl) imino-diacetic acid
2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid
1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid
and whose salts with eliminable cations are contained individually or in combination in the mixture.
- a) H⁺; H₃O⁺, Mg2+, Ca2+Fe2+, Al3+, Fe3+ einzeln oder in Kombination
- b) Nitrat (NO₃⁻)
- c) Ameisensäure
Essigsäure
Glycolsäure
Milchsäure
Oxalsäure
Weinsäure
Citronensäure
Zuckersäuren
- a) H⁺; H₃O⁺, Mg 2+ , Ca 2+ Fe 2+ , Al 3+ , Fe 3+ individually or in combination
- b) nitrate (NO₃⁻)
- c) formic acid
acetic acid
Glycolic acid
Lactic acid
Oxalic acid
Tartaric acid
Citric acid
Sugar acids
Alkohole, wie EtOH, i-Propanol, Saccharose, Glucose, Fructose, Formaldehyd, Acetaldyd, Glutardialdehyd, Glycerin, Sorbitol, Mannitol, Alginsäure, Caragheenan, Xanthan, Agar agar, Pektine
einzeln oder in Kombination.individually or in combination, as free acids or as salts with the cations defined under a),
Alcohols, such as EtOH, i-propanol, sucrose, glucose, fructose, formaldehyde, acetaldehyde, glutardialdehyde, glycerol, sorbitol, mannitol, alginic acid, caragheenan, xanthan, agar agar, pectins
individually or in combination.
Anorganische Phosphorsäuren:
H₃PO₄, H₃PO₃, H₃PO₂ und deren Salze mit den unter Anspruch 5a definierten Kationen, einzeln oder in Kombination.
Organische Phosphorsäuren:
2-Phosphono-butan-1,2,4-tricarbonsäure, 1-Hydroxyäthan-1,1- diphosphonsäure und deren Salze mit den unter Anspruch 5a definierten Kationen, einzeln oder in Kombination.6. Cleaner and other functional products according to claims 2 and 4, characterized in that the following components are preferably used:
Inorganic phosphoric acids:
H₃PO₄, H₃PO₃, H₃PO₂ and their salts with the cations defined in claim 5a, individually or in combination.
Organic phosphoric acids:
2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid and their salts with the cations defined in claim 5a, individually or in combination.
M3+-Kation : P 1 ist.9. Composition according to claims 2, 4 and 6, characterized in that when using Al 3+ , Fe 3+ and other than MePO₄ eliminable M 3+ cations and phosphoric acid, phosphonic acid, phosphinic acid and / or organic phosphoric acids individually or in Combination the molar ratio
M 3+ cation: P 1 is.
- - wäßrige oder wäßrig/organische Lösungen, Suspensionen, Gele, Pasten
- - lösungsmittelfreie feste Formen wie Pulver, gepreßte Formen wie Tabletten, Granulate, Pellets, Extrudate, Agglomerate etc.
- - Mehrkomponenten-Produkte, bei denen z. B. die Nitrat- von der Organikkomponente getrennt vorliegen. u. U. auch in ver schiedenen Phasen.
- - aqueous or aqueous / organic solutions, suspensions, gels, pastes
- - Solvent-free solid forms such as powders, pressed forms such as tablets, granules, pellets, extrudates, agglomerates etc.
- - Multi-component products, where z. B. the nitrate are present separately from the organic component. u. U. also in different phases.
- - saurer neutraler bis schwach alkalischer Industrie- und Haushaltsreiniger
- - Industrie- und Haushaltspflegemittel und Mittel zur Konditionierung von Oberflächen
- - Gemisch zur Abwasserkonditionierung (gewerblich und privat)
- - Mittel zur pH-Senkung, Einstellung eines sauren Milieus
- - Säure, Säuregemisch, saures Mittel zur
- - Reinigung z. B. Fliesen
- - Kalklösung
- - Kesselsteinauflösung
- -Auflösung von schwerlöslichen Salzen, z. B. Oxalate, Urinstein usw.
- - Eliminierung von Kalkablagerungen, -krusten in Rohrsystemen in privaten und industriellen Anlagen
- - Anwendung als Ätz- und Beizmittel
- - Regenerierung von Kationenaustauschern, die vorzugsweise mit M2+, M3+-Ionen beladen sind.
- - Bad, WC und auch Sanitärreinigung
- - desinfizierenden Reinigung von Oberflächen (Sanitizer)
- - Verwendung als Reagentien, Reaktionskomponenten in der Industrie
- - Mittel zur pH-Erhöhung in Abwässern
- - Mittel zur pH-Abpufferung in Systemen mit anaeroben Bedingungen.
- - Acid neutral to weakly alkaline industrial and household cleaner
- - Industrial and household care products and surface conditioning products
- - mixture for wastewater conditioning (commercial and private)
- - Means for lowering the pH, setting an acidic environment
- - Acid, mixed acid, acidic agent for
- - Cleaning z. B. tiles
- - lime solution
- - scale dissolution
- -Dissolving poorly soluble salts, e.g. B. oxalates, urine scale etc.
- - Elimination of limescale deposits and crusts in pipe systems in private and industrial plants
- - Use as an etching and pickling agent
- - Regeneration of cation exchangers, which are preferably loaded with M 2+ , M 3+ ions.
- - Bathroom, toilet and also sanitary cleaning
- - disinfectant cleaning of surfaces (sanitizer)
- - Use as reagents, reaction components in industry
- - Means for increasing the pH in waste water
- - Means for pH buffering in systems with anaerobic conditions.
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