DE1952965A1 - New catalysts especially suitable for catalysis of ammoxidation reactions - Google Patents

New catalysts especially suitable for catalysis of ammoxidation reactions

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DE1952965A1 DE19691952965 DE1952965A DE1952965A1 DE 1952965 A1 DE1952965 A1 DE 1952965A1 DE 19691952965 DE19691952965 DE 19691952965 DE 1952965 A DE1952965 A DE 1952965A DE 1952965 A1 DE1952965 A1 DE 1952965A1
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Description

Neue, besonders zur Katalyse von Ammoxydationsreaktionen geeignete KatalysatorenNew catalysts especially suitable for catalysis of ammoxidation reactions

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Mono-, Di- oder Polynitrilen aus entsprechenden Kohlenwasserstoffen und betrifft insbesondere einen neuen Katalysator, mit dem ein solches Verfahren vor-, teilhaft durchgeführt werden kann.The invention relates to a process for the production of mono-, di- or polynitriles from the corresponding Hydrocarbons and relates in particular to a new catalyst with which such a process can be partially carried out.

Durch die bekannten Reaktionen, die mit dem Begriff Ammoxyaation bezeichnet werden, können Moleküle mit wenigstens einer Nitrilfunktion durch katalytische Umsetzung von Ammoniak und Sauerstoff mit einem Kohlenwasserstoff nach folgendem Reaktionsschema hergestellt werden:Through the well-known reactions, which are designated by the term ammoxyaation, molecules can with at least one nitrile function by catalytic conversion of ammonia and oxygen with a hydrocarbon be prepared according to the following reaction scheme:

R - CH5 + NH5 + 3/2 O2 —■ } R-C fr +R - CH 5 + 5 NH + 3/2 O 2 - ■} RC fr +

Beispielsweise können durch diese Reaktion Acryl nitril aus Propylen und aromatische Nitrile aus alkylierten aromatischen Kohlenwasserstoffen erzeugt werden. For example, this reaction can produce acrylonitrile from propylene and aromatic nitriles from alkylated aromatic hydrocarbons.

003819/1926003819/1926

19529611952961

Bei Anwendung dieser Reaktion auf p-Xylol erhält man beispielsweise Terephthalonitril.For example, applying this reaction to p-xylene gives Terephthalonitrile.

Die Katalysatoren, die bisher zur Durchführung der Ammoxydationsreaktion verwendet wurden, enthalten im allgemeinen als aktives Metall Vanadium oder Wolfram. Die bisher bekannten Katalysatoren weisen jedoch sämtlich geringe mechanische Festigkeit auf und büßen schon in einigen Stunden ihre Aktivität weitgehend ein.The catalysts used so far to carry out the ammoxidation reaction generally contain vanadium or tungsten as the active metal. The so far However, known catalysts all have low mechanical strength and lose some of them Hours of their activity to a large extent.

Der erfindungsgemäße Katalysator weist dagegen ausgezeichnete mechanische Eigenschaften auf, behält für sehr lange Zeit eine beträchtliche Aktivität und zeigt eine bemerkenswert gleichmäßige Wirkung bei der Ammoxydationsreaktion.The catalyst according to the invention, on the other hand, has excellent mechanical properties and lasts for a very long time Has considerable activity over time and shows a remarkably uniform effect on the ammoxidation reaction.

Der erfindungsgemäße Katalysator ist dadurch gekennzeichnet, daß er durch Dispergieren von Vanadiumpentoxid auf und in einem krietallinen Titanoxid mit einer quadratischen Struktur vom Anatas typ uni
hergestellt ist.The catalyst according to the invention is characterized in that it is produced by dispersing vanadium pentoxide on and in a crystalline titanium oxide with a square structure of the anatase type
is made.

vom Anatastyp und einer spezifischen Oberfläche von 6-1 Om /gof the anatase type and a specific surface area of 6-1 Om / g

Es ist sehr überraschend, daß das kristalline Titanoxid mit quadratischer Struktur vom Anatastyp die beste Trägerstruktur zur Erhöhung, .Regelung und Verlängerung der bekannten katalytischen Aktivität des Vanadiums, besonders seiner katalytischen Aktivität für die Ammoxydationsreaktion, ist.It is very surprising that the crystalline anatase-type square structure titanium oxide has the best support structure for increasing, regulating and extending the known catalytic activity of vanadium, especially its catalytic activity for the ammoxidation reaction.

Die bisher für die Ammoxydation verwendeten katalysatoren wurden im allgemeinen durch Imprägnierung oder Fällung von Vanadium- oder Wolframverbindungen oder einer Mischung von Vanadium- und Wolframverbindungen auf einem Aluminiumoxid hergestellt. Teils wegen seiner physikalischen Eigenschaften, teils wegen seiner Kristallstruktur stellt'jedoch The catalysts previously used for ammoxidation were generally by impregnation or precipitation of vanadium or tungsten compounds or a mixture of Vanadium and tungsten compounds made on an aluminum oxide. Partly because of its physical properties, partly because of its crystal structure

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Aluminiumoxid (in welcher Form es auch, verwendet wird) keinen idealen^ Träger für den aktiven Bestandteil (Vanadium oder Wolfram) dar, was sich an geringer mechanischer Festigkeit des Trägerkatalysators, an lokalen Uberhitzungen an den aktiven Zentren und schließlich an einem raschen Absinken der Ausbeute von katalysierten Reaktionen und vor allem der Ammoxidationsreaktion zeigt.Aluminum oxide (in whatever form it is used) is not an ideal carrier for the active ingredient (vanadium or tungsten), which is less mechanical Strength of the supported catalyst, to local overheating at the active centers and finally to a rapid Shows decrease in the yield of catalyzed reactions and especially of the ammoxidation reaction.

Wie erwähnt, lassen sich durch Verwendung von Titanoxid als Träger für den katalytisch wirksamen Bestanteil diese verschiedenen Nachteile -beheben. Im übrigen ist die Erfindung nicht auf bestimmte Vorstellungen über den Wirkungsmechanismus beschränkt. So kommt zwar dem Titanoxid sicher aufgrund seiner kristallinen Struktur und seiner physikalischen Eigenschaften die Rolle des Trägers zu, ebenso kann es aber während der Umsetzung an der katalytischen Aktivität des Vanadiums beteiligt sein oder diese beeinflussen.As mentioned, titanium oxide can be used as a carrier for the catalytically active component address these various drawbacks. In addition, the invention is not based on specific ideas about the mechanism of action limited. So the titanium oxide comes safely due to its crystalline structure and its Physical properties play the role of the carrier, but it can also take part in the catalytic during the reaction Be involved in or influence the activity of vanadium.

Es ist ferner bereits bekannt, die katalytische Aktivität der Vanadium- und Wolframkatalysatoren, die für Ammoxydationsreaktionen verwendet werden, mit Hilfe, verschiedener Additive, die im allgemeinen aus verschiedenen Metallverbindungen bestehen, zu modifizieren und in einem gewissen Ausmaß zu steuern. Diese Additive, die sehr wahrscheinlich direkt auf dasaktiva katalytische Produkt wirken, haben die Wirkung, daß sie die katalytische Aktivität des Katalysators verstärken, hemmen, verlängern oder regeln. Es wurde nun gefunden, daß sich die bekannte Wirkung dieser verschiedenen Additive auf Trägerkatalysatoren mit Aluminiumoxid als Träger auf die erfindungsgemäßen Katalysatoren mit dem beschriebenen Titanoxidträger übertragen läßt. So kann man beispielsweise den katalytischIt is also already known the catalytic activity of the vanadium and tungsten catalysts for ammoxidation reactions can be used, with the help, of various additives, generally made up of different metal compounds exist, modify and to some extent control. These additives that very likely act directly on the active catalytic product, have the effect of increasing the catalytic activity reinforce, inhibit, lengthen or regulate the catalytic converter. It has now been found that the known effect of these various additives on supported catalysts transferred with aluminum oxide as a carrier to the catalysts according to the invention with the titanium oxide carrier described leaves. For example, you can use the catalytic

0098 19/19260098 19/1926

wirksamen Vanadiumverbindungen sauers toffhaltige Wolframverb indungen, Oxide verschiedener Metalle wie Magnesium, Chrom, Mangan, Eisen, Nickel, Kupfer, Zink, Molybdän, Silber, Zinn, Tellur, Barium, Wismut, Thorium oder Uran, die im allgemeinen als Promotoren wirken, oder Oxidderivate des Arsens, Antimons oder Phosphors zusetzen, die im allgemeinen die lebensdauer des Katalysators noch erhöhen. Beispielsweise wurde gefunden, daß durch einen Zusatz von Eisenoxid in einer Menge von etwa 0,2 fo die Selektivität des erfindungsgemäßen Vanadiumkatalysators verbessert wird.effective vanadium compounds oxygen-containing tungsten compounds, oxides of various metals such as magnesium, chromium, manganese, iron, nickel, copper, zinc, molybdenum, silver, tin, tellurium, barium, bismuth, thorium or uranium, which generally act as promoters, or oxide derivatives Add arsenic, antimony or phosphorus, which generally increase the life of the catalyst. For example, it has been found that the selectivity of the vanadium catalyst according to the invention is improved by adding iron oxide in an amount of about 0.2 fo.

Die erfindungsgemäßen Katalysatoren auf Basis von Vanadium pentoxid und Titanoxid, wie sie oben erläutert wurden, können schließlich nach bekannten Verfahren mit einem Tonerdezement vereinigt werden. Man erhält so durch hydraulisches Abbinden ein Endprodukt mit sehr hoher mechanischer Festigkeit, zumal bereits der Träger für das Vanadiumoxid, d.h. das Titanoxid, sehr hart ist. Das in dieser Weise verwendete hydraulische Bindemittel ergibt eine sehr vorteilhafte Makroporosität in der Größenordnung von Mikrons, die einen freien Zutritt der Reaktionsteilnehmer zu den katalytisch aktiven Zentren ermöglicht und die Umsetzung selbst nicht stört.The catalysts according to the invention based on vanadium Pentoxide and titanium oxide, as they have been explained above, can finally by known methods with an alumina cement be united. A final product with a very high mechanical strength is thus obtained by hydraulic setting Strength, especially since the carrier for the vanadium oxide, i.e. the titanium oxide, is very hard. That used in this way hydraulic binder gives a very advantageous macroporosity on the order of microns, the free access of the reactants to the allows catalytically active centers and does not interfere with the implementation itself.

Die optimalen Bedingungen bei der Ammoxydationsreaktion können in Abhängigkeit von den im Einzelfall vorliegenden Reaktionsteilnehmern schwanken. Für die Umsetzung von p-Xylal· mit Ammoniak und Sauerstoff beträgt der Höchst gehalt an p-Xylol 1,5 % der gasförmigen Mischung. Der Ammoniakgehalt beträgt vorzugsweise etwa 'Ib f> der gasför migen Mischung, was einem Überschuß von etwa 100 % im Vergleich zu der theoretisch erforderlichen Menge ent«- * The optimal conditions for the action participants Ammoxydationsreaktion may vary depending on the individual case present in R e. For the reaction of p-xylal with ammonia and oxygen, the maximum p-xylene content is 1.5 % of the gaseous mixture. The ammonia content is preferably about 'Ib f> the gasför-shaped mixture, which ent excess of about 100% compared to the theoretically required amount, "- *

009819/1920009819/1920

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

spricht, und die angewandte Luftmenge liegt bei etwa 25 ¥>i während der Rest der gasförmigen Mischung im allgemeinen aus Stickstoff oder einer Mischung von Stickstoff und Wasserdampf besteht. Die angewandte Temperatur liegt über 250üC und beträgt vorzugsweise 350 - 450uC, und der angewandte Druck liegt zwischen etwa 0 und 20 Bar (überdruck) .speaks, and the amount of air used is about 25 ¥> i while the rest of the gaseous mixture generally consists of nitrogen or a mixture of nitrogen and water vapor. The temperature used is above 250 C and above is preferably from 350 to 450 u C, and the applied pressure is between about 0 and 20 bar (gauge pressure).

Durch die folgenden Beispiele wird die Erfindung näher erläutert.The invention is illustrated in more detail by the following examples.

Beispiel 1example 1

a) Herstellung eines erfindungsgemäßen Katalysatorsa) Production of a catalyst according to the invention

HO g VmO1- werden in HCl gelöst. Um Auflösung zu erzielen, erhitzt man zum Sieden und setzt entsprechend der Verdampfung weiteres HCl zu. Nach Abkühlen werden 600g TiO9 mit einer spezifischen Oberfläche von 7 m /g unter Rühren zugegeben, bis eine homogene Paste erhalten wird. Die Paste wird dann 1 Stunde auf 500üC erwärmt. Wach Abkühlen wird die Paste fein zermahlen und dann mit 260 g Tonerdezement vermischt. Aus der Mischung wird durch Befeuchten mit Wasser eine Paste bereitet. Nach Trocknen an der Luft bis zu einer Restfeuchtigkeit von 20 Grew.-$ Wasser wird die Masse granuliert und dann unter Druck geformt. Die Tabletten werden 2 Stunden lang gewässert und dann 4 Stunden in einem Ofen bei 200UC gehalten. Der fertige Katalysator setzt sich aus 14 % V2°5» 6ü & Ii02 unci 26 ^ feuerfestem Trägermaterial zusammen. HO g of VmO 1 - are dissolved in HCl. To achieve dissolution, the mixture is heated to the boil and further HCl is added in accordance with the evaporation. After cooling, 600 g of TiO 9 with a specific surface area of 7 m 2 / g are added with stirring until a homogeneous paste is obtained. The paste is then heated to 500 ° C. for 1 hour. After cooling down, the paste is finely ground and then mixed with 260 g of calcium aluminate cement. A paste is prepared from the mixture by moistening it with water. After drying in air to a residual moisture of 20 Grew .- $ water, the mass is granulated and then molded under pressure. The tablets are watered for 2 hours and then kept in an oven at 200 ° C. for 4 hours. The finished catalyst is composed of 14% V 2 ° 5 » 6ü & Ii0 2 and 26 ^ refractory support material.

Die Zusammensetzung des Katalysators kann von 4 bis 25 % V2O5, 25 bis 70 # TiO2 und 10 bis 60 % feuerfestem Trägern reichen. Vorzugsweise kann man 15 % V2O5» 50 %, TiO2 und 35 % feuerbeständigen Träge?? verwenden. The composition of the catalyst can range from 4 to 25 % V 2 O 5 , 25 to 70 % TiO 2, and 10 to 60 % refractory supports. Preferably , 15% V 2 O 5 »50%, TiO 2 and 35 % fire-resistant inert substances can be used. use.

009819/1928 ßAD 009819/1928 ßAD

Der oben beschriebene Katalysator wird zur Ammoxydation von p-Xylol in einem Rohrreaktor mit Katalysatorfestbett verwendet. Die erzielten Ergebnisse sind in· der folgenden Tabelle I aufgeführt. In der Tabelle ist mit "I1PN" das erhaltene Terephthalonitril bezeichnet.The catalyst described above is used for the ammoxidation of p-xylene in a tubular reactor with a fixed catalyst bed. The results obtained are shown in Table I below. In the table, "I 1 PN" denotes the terephthalonitrile obtained.

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Tabelle ITable I.

co ο»co ο »

Yersu.cb.8-Yersu.cb.8- ReaktionsReaction VVHVVH Beschickungfeed NH5 NH 5 p-XylOlp-XylOl Temperaturtemperature Mittecenter U
CU
C. Austhe end dauer,
Stundenduration,
hours druck,
Barpressure,
bar 26"OO26 "OO N2 Luft N 2 air 8080 cm5/hcm 5 / h Ein
trittA
occurs 360360 Aus
trittthe end
occurs beute
TPN #prey
TPN # 22 Atmosphären
druckAtmospheres
pressure titi 160 80160 80 ItIt 2121 350350 368368 *
370*
370 7878 1212th IlIl IlIl Il ItIl It titi ItIt 355355 367367 372372 . 80. 80 2424 titi ItIt It ItIt It ItIt ItIt 355355 362362 373373 8080 4848 ItIt ItIt Il IlIl Il IIII IlIl 350350 362362 372372 8181 120120 IlIl Tl ItTl It ItIt 350350 372372 8181

Bemerkungen:Remarks:

- die Durchsatzgeschwindigkeit ist definiert durch:- the throughput speed is defined by:

O SO S

VVH = eingeführte gasförmige Mischung (l/hf Normalbedingungen) VVH = introduced gaseous mixture (l / h f normal conditions)

Katalysatorvolumen (1)Catalyst volume (1)

- die Temperaturen werden im Katalysator an der Eintrittsstelle, in der Mitte . und an der Austrittsstelle der Reaktionsmischung gemessen;- The temperatures are in the catalyst at the entry point in the Middle. and measured at the exit point of the reaction mixture;

- die Ausbeute ist in Mol-% gewonnenes TPN, bezogen auf eingeführtes p-Xylol angegeben.- The yield is in mol% recovered TPN, based on the imported p-xylene indicated.

cncn

b) Vergleichsversuchb) Comparative experiment

Die vorstehend beschriebenen Versuche werden zum Vergleich unter den gleichen Bedingungen mit der Ausnahme wiederholt, daß bei der Herstellung des Katalysators das Titanoxid durch gamma-Aluminiumoxid mit einer spezifischen überfläche von 150 m / g ersetzt wird. Die erzielten Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II aufgeführt.The experiments described above are used for comparison repeated under the same conditions except that in the preparation of the catalyst the titanium oxide thanks to gamma aluminum oxide with a specific surface area of 150 m / g is replaced. The results obtained are listed in Table II below.

0098 19/19260098 19/1926

Tabelle IITable II

Yersuchs-Yersuchs- ReaktionsReaction VVHVVH Beschickung l/hFeed l / h 160160 Luftair 8080 dauer,
Stunden:duration,
Hours: druck,
Bar:pressure,
Bar: 26002600 11 IlIl 8080 IlIl 1/21/2 Atmosphären
druckAtmospheres
pressure IlIl IlIl IlIl IlIl 11 ItIt IlIl IlIl IlIl IlIl 22 IlIl IlIl IlIl IlIl IlIl 55 titi IlIl IlIl IlIl IlIl 44th ItIt IlIl UU 55 IlIl

Ausbeu
teStress
te

TPNTPN

iSin- Mitte Austritt trittiSin- middle exit occurs

r cdr cd

• - ίο. -• - ίο. -

Ein Vergleich der in Tabelle I und II aufgeführten Ergebnisse zejgjt die Vorteile, die bei Verwendung eines"-■_ erfindungsgemäßen Katalysators anstelle eines bekannten Katalysators erzielt werden.A comparison of the results listed in Tables I and II shows the advantages of using a "- ■ _ catalyst according to the invention can be achieved instead of a known catalyst.

Beispiel 2Example 2 Herstellung eines erfindungsgemäßen Katalysators undProduction of a catalyst according to the invention and

damit erzielte Ergebnisseresults obtained with it

140 g V2O5 und 2 g Pe^O3 werden in HCl gelöst. Um Auflösung zu erzielen,, erhitzt man zum Sieden und setzt im Maße der Verdampfung weiteres HCl zu. Nach. Abkühlen140 g of V 2 O 5 and 2 g of Pe ^ O 3 are dissolved in HCl. To achieve dissolution, heat to the boil and add more HCl as it evaporates. To. cooling down

werden 558 g TiO0 mit einer spezifischen Oberfläche von 2558 g TiO 0 with a specific surface area of 2

2
8 m /g unter Rühren zugegeben, bis eine homogene Paste erhalten wird. Die Paste wird dann 1 Stunde auf 500 UC erwärmt. Nach Abkühlen wird die Masse fein zerrieben und dann mit "260 g Tonerdezement vermischt. Aus der Mischung wird durch Befeuchten mit Wasser wieder eine Paste bereitet. Nach Trocknen an der Luft bis zu einer Restfeuchtigkeit von 20 Gew.-5& Wasser wird die Masse granuliert und dann verpreßt. Die Tabletten werden 2 Stunden lang gewässert und dann in einem Ofen 4 Stunden bei 200wC gehalten. Der fertige katalysator enthält-14 f< > V^O5, 0,2 <jk Fe^O.,, 5518 fo TiO^ und 26 6/° feuerfestes Trägermaterialo 2
8 m / g are added with stirring until a homogeneous paste is obtained. The paste is then heated to 500 ° C. for 1 hour. After cooling, the mass is finely pulverized and then mixed with "260 g of alumina cement. A paste again by moistening with water from the mixture prepared according to T r ocknen in air to a residual moisture of 20 parts by weight 5 water. Is the mass The tablets are soaked for 2 hours and then kept in an oven for 4 hours at 200 ° C. The finished catalyst contains -14 f <> V ^ O 5 , 0.2 <jk Fe ^ O. ,, 5518 fo TiO ^ and 26 6 / ° refractory carrier material o

Bei der Ammoxidation von p-Xylol mit diesem katalysator •werden zu Beginn des Versuchs praktisch die gleichen Ergebnisse wie mit dem Katalysator (a) von Beispiel 1 erzielt. Nach einigen hundert Betriebsstunden dagegen wird verschiedene Alterung der beiden Katalysatoren beobachtet*In the ammoxidation of p-xylene with this catalyst • At the beginning of the experiment, practically the same results are obtained as with catalyst (a) from Example 1 achieved. After a few hundred hours of operation, however, different aging of the two catalysts is observed *

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

009819/1926009819/1926

Claims (5)

PatentansprücheClaims -Ί .) Verfahren zur Herstellung von Nitrilen durch gleichzeiliges überleiten eines Kohlenwasserstoffs, von Ammoniak und von Sauerstoff über einen Katalysator, dadurch gekennzeichnet, daß man einen durch Imprägnieren eines kristallinen Titanoxids mit quadratischer Struktur vom Anatastyp und einer spezifischen Oberfläche von 6 bis 20 m /g mit einer Lösung von Vanadiumpentoxid und Trocknen der erhaltenen Mischung bei 500*0 erhaltenen Katalysator verwendet.-Ί.) Process for the production of nitriles by simultaneous passing a hydrocarbon, ammonia and oxygen over a catalyst, characterized in that one is obtained by impregnating a crystalline titanium oxide with square Structure of the anatase type and a specific surface from 6 to 20 m / g with a solution of vanadium pentoxide and drying the mixture obtained at 500 * 0 obtained catalyst used. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der katalysator außerdem wenigstens eine als Promotor oder Inhibitor der Ammoxidationsreaktion bekannte Metallverbindung enthält.2. The method according to claim 1, characterized in that the catalyst also has at least one promoter or an inhibitor of the ammoxidation reaction contains known metal compound. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator 4 bis 25 £&*-# Vanadiurapentoxid und 25 bis 70 Gew.-^ des Titanoxids enthält und daß die fein zerkleinerten Körner dieses Katalysators durch 10 bis 60 Gew.-$ eines Tonerdezements, bezogen auf das Endprodukt, miteinander verbunden sind. -3. The method according to claim 1, characterized in that the catalyst 4 to 25 £ & * - # Vanadiurapentoxid and 25 to 70 wt .- ^ of the titanium oxide and that the finely crushed grains of this catalyst by 10 to 60 wt .- $ of an alumina cement, based on the End product, are interconnected. - 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen alkylaromatischen Kohlenwasserstoff ammoxydiert und die Umsetzung bei einer Temperatur über 250uC und vorzugsweise zwischen 350 und 45O"C durchs., führt.4. The method according to claim 1, characterized in that an alkyl aromatic hydrocarbon is ammoxidized and the reaction is carried out at a temperature above 250 u C and preferably between 350 and 450 "C. 5. Verfahren nach Anspruch 4» dadurch gekennzeichnet, daß man als alkylaromatischen Kohlenwasserstoff p-Xylol verwendet uua die Umsetzung bei einer Temperatur zwischen 360 und 380 WC durchführt»5. The method according to claim 4 »characterized in that p-xylene is used as the alkyl aromatic hydrocarbon uua the reaction is carried out at a temperature between 360 and 380 W C» BAD ORIGINAL 009819/1928 BATH ORIGINAL 009819/1928
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3019880A1 (en) * 1979-07-24 1981-02-19 Tioxide Group Ltd SELECTIVE OXIDATION CATALYST, METHOD FOR PRODUCING IT AND ITS USE
DE3019879A1 (en) * 1979-07-24 1981-02-19 Tioxide Group Ltd OXIDATION CATALYST, METHOD FOR THE PRODUCTION AND USE THEREOF

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3866774D1 (en) * 1987-05-12 1992-01-23 Nippon Catalytic Chem Ind METHOD FOR PRODUCING AROMATIC OR HETEROCYCLIC NITRILS.

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3019880A1 (en) * 1979-07-24 1981-02-19 Tioxide Group Ltd SELECTIVE OXIDATION CATALYST, METHOD FOR PRODUCING IT AND ITS USE
DE3019879A1 (en) * 1979-07-24 1981-02-19 Tioxide Group Ltd OXIDATION CATALYST, METHOD FOR THE PRODUCTION AND USE THEREOF

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Publication number Publication date
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