DE1951458A1 - Fibrous surface structures eg paper - Google Patents

Abstract

Long fibres are dispersed in a liquid medium using as dispersing agent the reaction product of (a) a compound having at least one primary amino group (b) a keto-compound and (c) an iso-nitrile with (d) a polyuronic acid; a surface structure is formed by a known wet process and the structure dried and then treated with a solution or dispersion of a di- or poly-isocyanate in a non-aqueous solvent. The fibres are preferably of polyamides, polyesters or polyacrylonitriles and are 30-60 mm. in length. A surface structure of good strength and textile feel is obtained.

Description

Verfahren zur Herstellung faserförmiger Flächengebilde Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung faserförmiger Flächengebilde, die sich durch hohe Festigkeit und andere wertvolle Gebrauchseigenschaften auszeichen. Das neue Verfahren besteht darin, daß man aus langen Fasern, die unter Verwendung eines Dispergiermittels, bestehend aus den Reaktionsprodukten der gleichzeitigen Einwirkung von Verbindungen mit mindestens einer primären Aminogruppe, Aldehyden und Isonitrilen auf Polyuronsäuren, in einem geeigneten Medium dispergiert sind, in an sich bekannter Weise durch Schöpfen Blächengebilde herstellte, diese trocknet und anschließend mit einer lösung oder Dispersion eines Di- oder Polyisocyanats in einem nichtwässrigen Lösungsmittel behandelt. Es hat sich Uberrasoliend gezeigt, daß auf diese Weite hergestellte Flächengebilde nach Trocknung und erfolgter Aushärtung der reaktionsfähigen Di-oder Polyisocyanate hervorragende Festigkeitseigenschaften zeigen.-Die vor der Behandlung mit den Di- oder Polyisocyanaten nicht wasserfesten Flächengebilde sind nach Einwirkung dieser Reaktionskomponenten auch in Wasser und nichtwässrigen lösungsmitteln selbst bei mechanischer Beanspruchung, wie z.B. Reiben, von hoher Festig-' keit. Sie sind darin den verschweißten Vliesstoffen vergleichbar, zeichnen sich diesen gegenüber aber durch das Fehlen des harten Griffes aus. Method of making fibrous sheet-like structures. The invention relates to a method of making fibrous sheet-like structures that are characterized by high strength and other valuable properties. The new method consists in making long fibers using a dispersant consisting of the reaction products of the simultaneous Action of compounds with at least one primary amino group, aldehydes and isonitriles on polyuronic acids, dispersed in a suitable medium, produced in a known manner by scooping sheet structures, this dries and then with a solution or dispersion of a di- or polyisocyanate treated in a non-aqueous solvent. It has been shown to Uberrasoliend that fabricated to this size after drying and curing the reactive di- or polyisocyanates have excellent strength properties show the prior to treatment with the di- or polyisocyanates, non-water-resistant fabrics are also in water and non-aqueous after the action of these reaction components solvents even with mechanical stress, such as rubbing, of high Strength. They are comparable to the welded nonwovens, draw however, they are distinguished by the lack of a hard grip.

Für die Zwecke der Erfindung kommen vorzugsweise synthetische Fasern, wie z.B. solche aus Polyamiden, Polyestern, Polyacrylnitril und Regeneratcellulose, in Betracht. Unter langen Fasern im Sinne der Erfindung werden vornehmlich solche Fasern verstanden, deren Länge vorzugsweise im Bereich zwischen 30 und 6 mm liegt. Die Feinheit der Fasern beträgt vorzugsweise 3 bis 6 den.For the purposes of the invention, synthetic fibers are preferably used, such as those made of polyamides, polyesters, polyacrylonitrile and regenerated cellulose, into consideration. Long fibers in the context of the invention are primarily those Understood fibers whose length is preferably in the range between 30 and 6 mm. The fineness of the fibers is preferably 3 to 6 den.

Die für die Zwecke der Erfindung verwendeten Dispergiermittel, die bisher nicht zum Stande der Technik gehören, sind durch eine Vierkomponentenreaktion nach Ugi zugänglich, wobei als Reaktionskomponenten, wie bereits erwähnt, eine Verbindung mit mindestens einer primären Aminogruppe, ein aldehyd ein Iscni;tril und eine Polyuronsäure dienen. Die Ausführung dieser Vierkomponentenreaktion' erfolg zweckmäßig in wässrigem Medium, wobei die Reaktionskomponenten in gelöster oder dispergierter Form zugegeben werden. Die Anwendung von Emulgiermitteln kann hierbei angezeigt sein. MaIi wendet die drei Reaktionskomponenten, nämlich Aminoverbindung, Aldehyd und Isonitril, zweckmäßig in etwa aquivalenten Mengen an. Die Reihenfolge des Zusatzes zur Polyuronsaure ist beliebig. Im allgemeinen empfiehlt es sich jedoch, die drei Komponenten, in Mischung miteinander anzuwenden. Die Polyuronsäure und die anderen drei Komponenten werden zweckmäßig in zueinander stöchiometrischen Mengen eingesetzt. ur bestimmte Zwecke, zum Beispiel für anschließende Veresterung der nicht umgesetzten Carboxylgruppen- der eingesetzten Uronsäuren, werden die drei Komponenten in definiertem Unterschuß, jedoch in zueinander stöchiometrischem Verhältnis zugegeben. Das Verhåltnis der Polyuronsaure zu den drei anderen Komponenten kann innerhalb weiter Grenzen variiert werden, beispielsweise zwischen 100 : 100 bis 100 : 10. Als Polyuronsäuren für die Herstellung der erfindungsgemåß zu verwendenden Dispergiermittel werden vorzugsweise entaschte Polyuronsäuren verwendet, die auch in Form ihrer Salze oder Partialester vorliegen können. Beispiele für solche Polyuronsäuren sind Polyglucuronsäure, Polygalacturonsäure, Polymannuronsäure und Ammoniumsalze von Polyuronsäuren, die durch Aufschluß von Algen mit den betreffenden Aminen erhalten werden. Die für die Herstellung der Dispergiermittel benötigten Amine können der aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Reihe angehören. Beispielsweise genannt seien Methylamin, n-Butylamin, iso-Butylamin, sec-Butylamin, Allylamin, Stearylamin, Äthanolamin, Propanolamin, 3-Dimethylaminopropylamin, N- ( -Aminopropylmorpholin, Aminoessigsäureäthylester, #-Aminocapronsäureäthylester, Benzylamin, Cyclohexylamin, Anilin, p-Chloranilin, 2-Naphthylamin, 5-Aminochinolin, Äthylendiamin, Hexamethylendiamin, Di-0,0'-( r-aminopropyl)-1 , 4-butylenglykol, Di-( t -aminopropyl)-methylamin, 1,6,11-Triaminoundecan, $1,4-Diaminocyclohexan, Phenylendiamin, Diaminotoluol, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, Polyethylenimin und endständige Aminogruppen tragende Polycaprolactame mit einem Molgewicht von 500 bis 3 000. Als Aminoverbindungen kommen weiter Ammoniak, Hydrazin und monosubstituierte oder unsymmetrisch disubstituierte Hydrazine in Betracht. Als Ketoverbindung für die Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Dispergiermittel kommen Aldehyde oder Ketone in Betracht, die der aliphatischen, aromatischen oder herocyclischen Reihe angehören könnten. Beispielsweise genannt seien Formaldhyd, Acetaldehyd, Propionaldhyd, ß-Chlorpropionaldehyd, Glycidaldehyd, Acrolein, Polyacrolein, n-Butyraldehyd, iso-Butyraldehyd, ß-Oxybutyraldehyd, 2-Äthyl-2-hexenal-1, Stearylaldehyd, Zimtaldehyd, Oxyzimtaldehyd, o-Cyandihydrozimtaldehyd, Benzaldehyd, 2,4-Dichlorbenzaldehyd, Glutardialdehyd, α-Oxadipindialdehyd und Dihydropropyranaldehyd, ferner Aceton, Methyläthylketon, Methylv1ylketon, Dipropylketon, Benztraubensäureäthylester, pentanon-2, Methylstearylketon, Distearylketon, Methylbenzylketon, Benztraubensäureäthylester, Benztraubensäure-N-cyclohexylamid, Lävulinsäureäthylester, Cyclopentanon, Cyclohexanon, Cyclodecanon, Acetophenon und Benzophenon.The dispersants used for the purposes of the invention, the not previously part of the state of the art, are due to a four-component reaction accessible according to Ugi, the reaction components being, as already mentioned, a compound with at least one primary amino group, an aldehyde, an Iscni; tril and a polyuronic acid to serve. This four-component reaction is carried out successfully expedient in aqueous medium, the reaction components in dissolved or dispersed Form can be added. The use of emulsifiers can be indicated here be. MaIi applies the three reaction components, namely the amino compound and the aldehyde and isonitrile, expediently in approximately equivalent amounts of. The order of addition to polyuronic acid is arbitrary. In general, however, it is best to use the three Components to be used in a mixture with one another. The polyuronic acid and the others three components are expediently used in mutually stoichiometric amounts. only for certain purposes, for example for subsequent esterification of the unreacted Carboxyl groups - the uronic acids used, the three components are defined in Deficiency, but added in a stoichiometric ratio to one another. The relationship the polyuronic acid to the three other components can be within wide limits can be varied, for example between 100: 100 to 100: 10. As polyuronic acids for the preparation of the dispersants to be used according to the invention Preferably deashed polyuronic acids are used, which are also in the form of their salts or Partial esters can be present. Examples of such polyuronic acids are polyglucuronic acid, Polygalacturonic acid, polymannuronic acid and Ammonium salts of polyuronic acids, obtained by digesting algae with the amines in question. The for the preparation of the dispersants required amines can be the aliphatic, belong to cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic series. For example methylamine, n-butylamine, iso-butylamine, sec-butylamine, allylamine, Stearylamine, ethanolamine, propanolamine, 3-dimethylaminopropylamine, N- (-aminopropylmorpholine, Aminoacetic acid ethyl ester, # -aminocaproic acid ethyl ester, benzylamine, cyclohexylamine, Aniline, p-chloroaniline, 2-naphthylamine, 5-aminoquinoline, ethylenediamine, hexamethylenediamine, Di-0,0 '- (r-aminopropyl) -1, 4-butylene glycol, di- (t -aminopropyl) -methylamine, 1,6,11-triaminoundecane, $ 1,4-diaminocyclohexane, phenylenediamine, diaminotoluene, 4,4'-diaminodiphenylmethane, Polyethyleneimine and terminal amino groups-bearing polycaprolactams with a Molecular weight from 500 to 3,000. Ammonia and hydrazine are also used as amino compounds and monosubstituted or asymmetrically disubstituted hydrazines. As a keto compound for the preparation of the dispersants to be used according to the invention Aldehydes or ketones come into consideration, those of the aliphatic, aromatic or could belong to herocyclic series. Examples are formaldehyde, Acetaldehyde, Propionaldehyd, ß-chloropropionaldehyde, glycidaldehyde, acrolein, polyacrolein, n-butyraldehyde, iso-butyraldehyde, ß-oxybutyraldehyde, 2-ethyl-2-hexenal-1, stearylaldehyde, cinnamaldehyde, Oxycinnamaldehyde, o-cyandihydrocinnamaldehyde, benzaldehyde, 2,4-dichlorobenzaldehyde, glutaraldehyde, α-oxadipinedialdehyde and dihydropropyranaldehyde, also acetone, methyl ethyl ketone, Methyl vinyl ketone, dipropyl ketone, pyruvic acid ethyl ester, pentanone-2, methyl stearyl ketone, Distearyl ketone, methyl benzyl ketone, pyruvic acid ethyl ester, pyruvic acid-N-cyclohexylamide, Levulinic acid ethyl ester, cyclopentanone, cyclohexanone, cyclodecanone, acetophenone and Benzophenone.

Die für die Herstellung der zu verwendenden Dispergiermittel benötigten Isonitrilverbindungen können gleichfalls der aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Reihe angehören. Beispiele für derartige Verbindungen sind Äthylisonitril, Allylisonitril, Butylisonitril, Cyclohexyisonitril, Benzylisonitril, Tolyisonitril, 2,6-Xylylisonitril, Azobenzol-4-isonitril, Hexan-1,6-diisonitril, Cyclohexan-1,4-diisonitril, 1,4-Di-(isocyanmethyl)-cyclohexan, N-Methyl-di-(isocyanpropyl)-amin, N-Cyclohexyl-di-(isocyanpropyl)-amin-N-Methyl-di-(ß-isocyan-ß-methylpropyl)-amin, Di- (ß-isocyanäthyl)-carbonat, Di-(ß-isocyan-ß-methylpropylcarbonat, Di-0,0'-(#-isocyan-ß,ß-dimethylpropyl)-propandiol, 1,6,11-Triisocyanundecan, 1,1,3-Tri-(#-isocyanpropyl)-inden, 4,4-Di-(isocyanmethyl)-diphenyläther, 1-Methyl-3,5-diäthylbenzol-2,4-diisonitril, 4,4'-Diisoncyan-diphenylmethan, 2,4,4'-Triisocyan-diphenyl und 2,2',4,4'-Tetraisocyan-diphenyl.The ones required for the preparation of the dispersants to be used Isonitrile compounds can also be of the aliphatic, cycloaliphatic, belong to the aromatic or heterocyclic series. Examples of such compounds are ethyl isonitrile, allyl isonitrile, butyl isonitrile, cyclohexyisonitrile, benzyl isonitrile, Tolyisonitrile, 2,6-xylylisonitrile, azobenzene-4-isonitrile, hexane-1,6-diisonitrile, Cyclohexane-1,4-diisonitrile, 1,4-di- (isocyanmethyl) -cyclohexane, N-methyl-di- (isocyanpropyl) -amine, N-Cyclohexyl-di- (isocyanpropyl) -amine-N-methyl-di- (ß-isocyan-ß-methylpropyl) -amine, Di- (ß-isocyanethyl) carbonate, di- (ß-isocyan-ß-methylpropyl carbonate, Di-0,0 '- (# - isocyan-ß, ß-dimethylpropyl) propanediol, 1,6,11-triisocyanundecane, 1,1,3-tri - (# - isocyanpropyl) indene, 4,4-di (isocyanmethyl) diphenyl ether, 1-methyl-3,5-diethylbenzene-2,4-diisonitrile, 4,4'-Diisoncyan-diphenylmethane, 2,4,4'-Triisocyan-Diphenyl and 2,2 ', 4,4'-Tetraisocyan-Diphenyl.

Anstelle der Komponenten Aminoverbindung und Ketoverbindung kann man diese auch in Form der aus ihnen gebildeten Aminale oder Schiff'schen Basen anwenden.Instead of the components amino compound and keto compound one can these can also be used in the form of the aminals or Schiff's bases formed from them.

Beispiele hierfür sind Urotropin, N,N'N''-Trimethylhexahydrotriazin, Imidazolin, 1,1-Di-(n-butylamino)-2-methylpropan, N-(Methoxymethyl)-benzylamin, N-Butylidenimin, N-Phenyl-benzylidenimin, N-Isobutylhexyliden-2-imin -und N-Benzyl-1-phenyläthylidenimin.Examples are urotropine, N, N'N '' - trimethylhexahydrotriazine, Imidazoline, 1,1-di- (n-butylamino) -2-methylpropane, N- (methoxymethyl) benzylamine, N-butylidenimine, N-phenylbenzylidenimine, N-isobutylhexylidene-2-imine and N-benzyl-1-phenylethylidenimine.

Die Herstellung der Dispergiermittel aus den erwähnten Komponenten erfolgt zweckmäßig durch Zugeben der Komponenten zur wässrigen Lösung oder Dispersion der Folyuronsäure bei Raum- oder erhöhter Temperatur.The preparation of the dispersants from the components mentioned is expediently carried out by adding the components to the aqueous solution or dispersion of folyuronic acid at room or elevated temperature.

Die hierbei anfallenden Dispergiermittellösungen können als solche ohne weiteres für das erfindungsgemäße Verfahren verwendet werden. Man dispergiert hierzu die Fasern unter Verwendung der Dispergiermittel in üblicher Weise in einer Bütte. Aus der gleichmäßigen Flotte schöpft man dann mittels üblicher Schöpfrahmen Blätter vom gewunschten Flächengewicht, die anschließend getrocknet werden. Die auf diese Weise erhaltenen Blätter zeigen zunächst nur geringe Festigkeit, da eine Faser-zu-Baser-Bindung nicht eingetreten ist. Auch durch eine Überdosis an Dispergiermittel wird keine Besserung erzielt, da zwar die Blätter verleimt, dabei jedoch hart werden. Behandelt man aber die getrockneten Blätter -in erfindungsgemäßer Weise mit der verdünnten nichtwässrigen lösung eines Di- oder Polyisocyanats und läßt anschließend bei Raum- oder erhöhter Temperatur trocknen-und aushärten, so werden die Blätter in hervorragender Weise verfestigt, ohne den textilen Griff zu verlieren. Als Di- oder Bolyisocyanate für diese Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens kommen beispielsweise Phenylendiisocyanat, Tolylendiis ocyanat, Naphthylendiisocyanat, examethylendiisocyanat, Diphenylmethandiisocyanat, Triphenylmethantriisocyanat und dgl. zur Anwendung.The resulting dispersant solutions can be used as such can easily be used for the method according to the invention. Disperse this the fibers using the dispersant in the usual way in a Bucket. From the uniform The fleet is then scooped up by means of the usual Ladle frames leaves of the desired weight per unit area, which are then dried will. The leaves obtained in this way initially show only low strength, since a fiber-to-base bond has not occurred. Also from an overdose there is no improvement in dispersing agent, because although the leaves are glued, but get tough in the process. But if the dried leaves are treated in accordance with the invention Way with the dilute non-aqueous solution of a di- or polyisocyanate and can then dry and harden at room or elevated temperature, so the leaves are solidified in an excellent way without losing the textile handle lose. As di- or bolyisocyanates for this stage of the process according to the invention come for example phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, naphthylene diisocyanate, example ethylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate and Like. To use.

Bei der erfindungsgemäßen Behandlung der langfaserigen Flächengebilde, deren Einzelfasern noch mit einer dünnen Schicht des Dispergiermittels umhüllt sind, kommt es vermutlich zu einer Reaktion der Hydroxylgruppen an den Kohlenstoffatomen 2 und 3 der glucosidischen Ringe des Polyuronsäureskeletts mit den Di- oder Polyisocyanaten unter Bildung hochvernetzter Polyurethane. Überraschend hat sich gezeigt, daß die auf erfindungsgemäße Weise erhaltenen langfaserigen Flächengebilde neben der ausgezeichneten Festigkeit und dem textilen Griff auch über hervorragende feuchtigkeitsaufsaugende Eigenschaften verfügen, wie sie bei synthetischen Fasern üblicherweise nicht vorhanden sind.In the treatment according to the invention of the long-fiber fabric, whose individual fibers are still coated with a thin layer of the dispersant, there is presumably a reaction of the hydroxyl groups on the carbon atoms 2 and 3 of the glucosidic rings of the polyuronic acid skeleton with the di- or polyisocyanates with the formation of highly networked Polyurethanes. Surprisingly did shown that the long-fiber sheet-like structure obtained in the manner according to the invention In addition to the excellent strength and the textile feel, it is also excellent have moisture-wicking properties, like those found in synthetic fibers usually not present.

Die Erfindung ist anhand der nachstehenden Ausführuiigsbeispiele näher erläutert.The invention is explained in more detail on the basis of the following exemplary embodiments explained.

Beispiel 1 Perlonfasern von 28 mm Länge und 6 den wurden in einer Bütte unter Verwendung- eines Dispergators dispergiert, der aus dem Reaktionsprodukt der gleichzeitigen Einwirkung von N-Methyl-di-(isocyanpropyl)-amin, Butyraldehyd und Äthanolamin auf Alginsäure bestand. Der Gehalt der Flotte an Dispergator betrug etwa 0,8 , bezogen auf die Menge des verwendeten Wassers. Aus der gleichmäßigen Flotte wurde auf übliche Weise Papier von einem Flächengewickt von 25 g/m² hergestellt, das man anschließend trocknete.Example 1 Perlon fibers of 28 mm length and 6 den were in one Bütte using a dispersant disperses the reaction product the simultaneous action of N-methyl-di- (isocyanpropyl) -amine, butyraldehyde and ethanolamine insisted on alginic acid. The amount of dispersant in the liquor was about 0.8 based on the amount of water used. From the uniform Liquor was produced in the usual way, paper with a surface weight of 25 g / m², which one then dried.

Beispiel 2 Nach Beispiel 1 hergestellte Blätter wurden mit einer Lösung von Polyisocyanat (100 g) in 1000 ml Essigsäureäthylester getränkt. Das verwendete Polyisocyanat bestand aus dem Reaktionsprodukt von 1 Mol CH3CH2C(CH20H)3 und 3 Molen Tolylendiisocyanat. Das mit der Isocyanatlösung getränkte Flächengebilde wurde nach dem Abtrocknen 16 Stunden bei Raumtemperatur gelagert. Nach gutem Auswaschen mit Essigester, Aceton und Wasser haten die Blätter ausgezeichnete Festigkeitseigenschaften.Example 2 Sheets produced according to Example 1 were coated with a solution of polyisocyanate (100 g) soaked in 1000 ml of ethyl acetate. That used Polyisocyanate consisted of the reaction product of 1 mole of CH3CH2C (CH20H) 3 and 3 moles of tolylene diisocyanate. The flat structure soaked with the isocyanate solution After drying, it was stored for 16 hours at room temperature. After washing well with ethyl acetate, acetone and water, the leaves have excellent strength properties.

Beispiel 3 Nach Beispiel 1 hergestellte Blätter wurden mit einer 10 zeigen Lösung des in Beispiel 2 verwendeten Polyisocyanats (Handelsprodukt Desmodur L) getränkt und nach dem Abtropfen auf 80 0C erwärmt. Die anschließend gut gewaschenen Blätter hatten hervorragende Festigkeitseigenschaften.Example 3 Sheets produced according to Example 1 were treated with a 10 show solution of the polyisocyanate used in Example 2 (commercial product Desmodur L) soaked and heated to 80 0C after dripping off. The then well washed Sheets had excellent strength properties.

Beispiel 4 Nach Beispiel 1 hergestellte Blätter wurden mit einer 10 %igen Lösung von Triphenylmethantriisocyanat (Handelsprodukt Desmodur R) getränkt. Man ließ abtropfen und erwärmte dann 1 Stunde auf 80 °C. Nach gutem Auswaschen wurden Blätter von hoher Festigkeit erhalten, die eine vom verwendeten Isocyanat stammende, leichte rosa Färbung aufwiesen.Example 4 Sheets produced according to Example 1 were treated with a 10 % solution of triphenylmethane triisocyanate (commercial product Desmodur R). It was allowed to drain and then heated to 80 ° C. for 1 hour. After being washed well Leaves of high strength obtained, which contain a material derived from the isocyanate used, slightly pink in color.

Claims (3)

PatentansprücheClaims 1.) Verfahren zur Herstellung faserförmiger Flächengebilde, dadurch gekennzeichnet, daß man aus langen Fasern, die unter Verwendung eines Dispergiermittels, bestehend aus den Reaktionsprodukten der gleichzeitigen Einwirkung von Verbindungen mit mindestens einer primären Aminogruppe, Ketoverbindungen und Isonitrilen auf Polyuronsäuren, in einem geeigneten flüssigen Medium dispergiert sind, in- an sich bekannter Weise auf nassem Wege Flächengebilde herstellt, diese trocknet und anschließend mit einer lösung oder Dispersion eines Di-oder Polyisocyanats in einem nichtwässrigen Lösungsmittel behandelt.1.) Process for the production of fibrous sheet-like structures, thereby characterized in that one made of long fibers, which using a dispersant, consisting of the reaction products of the simultaneous action of compounds with at least one primary amino group, keto compounds and isonitriles Polyuronic acids, dispersed in a suitable liquid medium, inherently known way produces flat structures in a wet way, dries them and then with a solution or dispersion of a di- or polyisocyanate in a non-aqueous one Solvent treated. 2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Fasern von einer Länge im Bereich zwischen 30 und 60 mm verwendet.2) Method according to claim 1, characterized in that one fibers of a length in the range between 30 and 60 mm is used. 3) Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man synthetische Fasern, vorzugsweise solche aus Polyamiden, Polyestern oder Polyacrylnitril, verwendet.3) Process according to claim 1 and 2, characterized in that one synthetic fibers, preferably those made of polyamides, polyesters or polyacrylonitrile, used.