DE19507054A1 - Use of metal borophosphates and agents therefor - Google Patents
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft eine neue Verwendung von Borophosphaten sowie ein für diese Verwendung geeignetes Mittel.The present invention relates to a new use of borophosphates and for this use appropriate means.
Es ist seit langem bekannt, Anstrichmitteln oder Beschichtungsmassen, die zum Schutze von Metallen gegen atmosphärische Korrosion verwendet werden, bestimmte anorganische Verbindungen zuzusetzen. Insbesondere wurden als Zusätze mit besonders guter korrosions schützender Wirkung in erster Linie Schwermetallverbindungen, wie Bleiverbindungen und Chromate, verwendet. Die Benutzung solcher Schwermetallverbindungen ist jedoch heute im Hinblick auf ihre Toxizität und Umweltschädlichkeit nicht mehr oder höchstens sehr eingeschränkt zulässig, so daß bereits in der Vergangenheit nach umweltverträglichen, nichttoxischen korrosionsinhibierenden Stoffen gesucht wurde. Dabei ergab sich, daß bestimmte Phosphatverbindungen, Mischungen derselben oder Mischungen von Phosphaten mit anderen Verbindungen, z. B. Borverbindungen, gute Korrosionsschutzwirkung erbringen. It has long been known to apply paints or coatings to protect Metals used against atmospheric corrosion, certain inorganic ones Add connections. In particular, additives with particularly good corrosion protective effect primarily heavy metal compounds, such as lead compounds and Chromate used. However, the use of such heavy metal compounds is today in With regard to their toxicity and environmental damage, no more or at most very much permissible to a limited extent, so that environmentally compatible, non-toxic corrosion-inhibiting substances was sought. It was found that certain phosphate compounds, mixtures thereof or mixtures of phosphates with other connections, e.g. B. boron compounds, provide good corrosion protection.
Insbesondere wurde für diesen Zweck Zinkphosphat eingesetzt, welches heute zunehmend das toxische Zinkchromat verdrängt. Auch Erdalkaliphosphate, besonders Calcium- und Magnesiumphosphate, und Aluminiumphosphate wurden für den Oberflächenschutz von Metallen verwendet.In particular, zinc phosphate was used for this purpose, which is increasingly used today displaced toxic zinc chromate. Also alkaline earth phosphates, especially calcium and Magnesium phosphates and aluminum phosphates have been used for the surface protection of Metals used.
Auch Mischungen von Phosphaten, wie Calciumphosphat, mit Boraten, wie Bariummetaborat, wurden in der Literatur, z. B. der DE-OS 27 14 138 und der DE-OS 27 16 588, als korrosions inhibierende Pigmente beschrieben. Der Zusatz von Boraten zu Phosphaten dient nach J. Ruf (Organischer Metallschutz, Seite 287) dazu, die für die Anfangsphase des Korrosionsschutzes wichtige Löslichkeit, d. h. Hydrolysebereitschaft der Phosphate, zu beschleunigen.Mixtures of phosphates, such as calcium phosphate, with borates, such as barium metaborate, have been described in the literature, e.g. B. DE-OS 27 14 138 and DE-OS 27 16 588, as corrosion inhibiting pigments described. According to J. Ruf, borates are added to phosphates (Organic metal protection, page 287) for the initial phase of corrosion protection important solubility, d. H. Readiness for hydrolysis of the phosphates to accelerate.
Obwohl die erwähnten Stoffe und Stoffgemische gute korrosionsinhibierende Wirkung haben, werden immer steigende Anforderungen an den Korrosionsschutz gestellt, so daß die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe darin besteht, neue Mittel für den Oberflächenschutz von Metallen mit einer gegenüber dem Stand der Technik verbesserten Wirkung zu bekommen. Insbesondere sollen diese Mittel gleichzeitig auch umweltfreundlich und nichttoxisch sein.Although the substances and mixtures of substances mentioned have good corrosion-inhibiting effects, are always increasing demands on corrosion protection, so that the Invention underlying object is to new means for the surface protection of To get metals with an improved effect compared to the prior art. In particular, these agents should also be environmentally friendly and non-toxic at the same time.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst, indem man als Mittel für den Oberflächenschutz von Metallen und Metallegierungen wenigstens ein Metallborophosphat verwendet.This object is achieved according to the invention by using as a means for surface protection of metals and metal alloys used at least one metal borophosphate.
Diese Borophosphate besitzen eine überraschend gute Korrosionsschutzwirkung, sind leicht herzustellen, ungiftig und damit gut umweltverträglich. Ihre Herstellung und Konstitution sind in "Angewandte Chemie", 1 994, Band 106, Seite 791 beschrieben. Es handelt sich um Salze der Borphosphorsäure der chemischen Formel H₂[BPO₅].These borophosphates have a surprisingly good corrosion protection effect and are light to manufacture, non-toxic and therefore well environmentally friendly. Their manufacture and constitution are in "Angewandte Chemie", 1 994, volume 106, page 791. They are salts the borophosphoric acid of the chemical formula H₂ [BPO₅].
Die Borophosphate, die als einheitliche Verbindungen Bor und Phosphor enthalten, haben bereits wesentliche Vorteile in der Handhabung gegenüber Mischungen von Phosphaten und Boraten, da sie sich im Gegensatz zu solchen Mischungen nicht entmischen können. Besonders günstig ist darüber hinaus ihre schnelle Hydrolyse in Gegenwart von Wasser, was ihre Wirksamkeit für den Korrosionsschutz wesentlich beeinflußt. Dieses Hydrolyseverhalten läßt sich in einem einfachen Labortest deutlich zeigen. Bei diesem Test wird der zu prüfende Stoff in destilliertem Wasser suspendiert und dabei der Verlauf des pH-Wertes über die Zeit ermittelt. Nach J. Ruf (Korrosion, Schutz durch Lacke und Pigmente, Seite 124) ist nur im pH-Bereich 7 bis 8 eine Dissoziation gegeben, die zur Bildung von schichtbildenden PO₄-Ionen führt.The borophosphates, which contain boron and phosphorus as uniform compounds, have already significant advantages in handling compared to mixtures of phosphates and Borates, because unlike such mixtures, they cannot separate. Especially In addition, their rapid hydrolysis in the presence of water is favorable to theirs Effectiveness for corrosion protection significantly affected. This hydrolysis behavior leaves show themselves clearly in a simple laboratory test. This test is the substance to be tested suspended in distilled water and the course of the pH over time determined. According to J. Ruf (corrosion, protection by paints and pigments, page 124) is only in the pH range 7 to 8 given a dissociation, which leads to the formation of layer-forming PO₄ ions.
Vergleicht man nun die Meßergebnisse dieses Labortests einerseits einer Mischung aus Calciumborat und Calciumpolyphosphat im Gewichtsverhältnis 1 : 1 und andererseits von Calciumborophosphat (Ca[BPO₅]), dann fällt der signifikante Unterschied im Hydrolyseverhalten auf. Während die Mischung aus Calciumborat und Calciumpolyphosphat beim Einbringen in das vorgelegte destillierte Wasser einen pH-Wert von 8,38 ergibt, der langsam innerhalb von 10 min auf 11,25 ansteigt und danach kontinuierlich infolge der Hydrolyse des Calciumpoly phosphates nach 24 h auf 9,56 absinkt, verhält sich das erfindungsgemäß verwendete Borophosphat völlig anders. Dieses ergibt nach dem Einbringen in das vorgelegte destillierte Wasser einen pH-Wert von 7,10, der sich nur unwesentlich verändert und nach 24 h einen Wert von 8,08 erreicht hat. Dies bedeutet, daß bei dem Calciumborophosphat sofort der zur Schichtbildung günstige pH-Bereich vorhanden ist, während er bei Verwendung von Mischungen aus Phosphat und Borat auch nach 24 h noch nicht erreicht wird.If you compare the measurement results of this laboratory test on the one hand from a mixture Calcium borate and calcium polyphosphate in a weight ratio of 1: 1 and on the other hand from Calcium borophosphate (Ca [BPO₅]), then the significant difference in hydrolysis behavior falls on. While the mixture of calcium borate and calcium polyphosphate when introduced into the presented distilled water gives a pH of 8.38, which slowly within 10 min increases to 11.25 and then continuously due to the hydrolysis of the calcium poly phosphates drops to 9.56 after 24 h, the behavior according to the invention behaves Borophosphate completely different. This results in distilled after introduction into the presented Water has a pH of 7.10, which changes only insignificantly and unites after 24 hours Has reached a value of 8.08. This means that the calcium borophosphate immediately becomes the Layering favorable pH range is present while using Mixtures of phosphate and borate are still not reached even after 24 h.
Als Mittel für den Oberflächenschutz von Metallen und Metallegierungen erwiesen sich insbesondere die Erdalkalimetall-Borophosphate als günstig, wobei aus Gründen der Ungiftigkeit und der Herstellungskosten Calciumborophosphat Ca[BPO₅] besonders bevorzugt ist.Proven as a means for the surface protection of metals and metal alloys especially the alkaline earth metal borophosphates as cheap, being for reasons of non-toxicity and the production cost calcium borophosphate Ca [BPOkosten] is particularly preferred.
Die erfindungsgemäß verwendeten Borophosphate, wiederum besonders Calciumborophosphat, sind im Gegensatz zu Mischungen von Phosphaten und Boraten mit den für Korrosionsschutz mittel üblicherweise verwendeten Bindemitteln und Harzen gut verträglich und lassen sich ohne Probleme verarbeiten. Als besonders vorteilhaft erwies es sich, die Borophosphate in einer Teilchengröße von < 10 µm zu verwenden, da diese Maximalkorngröße eine optimale Packungsdichte einer damit hergestellten Beschichtung ermöglicht.The borophosphates used according to the invention, again particularly calcium borophosphate, are in contrast to mixtures of phosphates and borates with those for corrosion protection Medium commonly used binders and resins are well tolerated and can be used without Process problems. It turned out to be particularly advantageous to use the borophosphates in one Particle size of <10 microns to use, because this maximum grain size is an optimal Packing density of a coating produced with it enables.
Nach einem anderen Aspekt betrifft die Erfindung korrosionsinhibierende Mittel für den Oberflächenschutz von Metallen und Metallegierungen, die in einem Bindemittel gleichmäßig verteilt wenigstens ein Metallborophosphat, vorzugsweise ein Erdalkalimetallborophosphat, besonders Calciumborophosphat, enthalten. Die Bindemittel sind übliche Lackbindemittel, wie Alkydharze oder wasserverdünnbare Systeme etwa auf Acrylatbasis, die bekanntermaßen als Grundierungen bei der Beschichtung von Metallen und Metallegierungen eingesetzt werden. Die erfindungsgemäßen korrosionsinhibierenden Mittel können außer Borophosphat und Bindemittel andere übliche Lackzusatzstoffe und andere Pigmente, wie beispielsweise Farbpigmente, oder andere korrosionsinhibierende Stoffe enthalten.In another aspect, the invention relates to corrosion inhibiting agents for the Surface protection of metals and metal alloys that are even in a binder distributes at least one metal borophosphate, preferably an alkaline earth metal borophosphate, especially calcium borophosphate. The binders are customary paint binders, such as Alkyd resins or water-thinnable systems such as acrylate, which are known as Primers are used in the coating of metals and metal alloys. The Corrosion-inhibiting agents according to the invention can, in addition to borophosphate and binders other conventional paint additives and other pigments, such as color pigments, or contain other corrosion-inhibiting substances.
Zweckmäßig enthalten die erfindungsgemäßen Mittel das Metallborophosphat oder die Metallborophosphate in einer Konzentration entsprechend einem Q-Wert von 0,6 bis 0,8. Dieser Q-Wert ist bekanntermaßen aus PVK/KPVK definiert, worin PVK die Pigmentvolumenkonzen tration und KPVK die kritische Pigmentvolumenkonzentration bedeutet. The agents according to the invention expediently contain the metal borophosphate or Metal borophosphates in a concentration corresponding to a Q value of 0.6 to 0.8. This Q value is known to be defined from PVK / KPVK, where PVK is the pigment volume concentration tration and KPVK means the critical pigment volume concentration.
Um den überraschenden technischen Effekt der erfindungsgemäß verwendeten Borophosphate aufzuzeigen, wurde die Korrosionsschutzwirkung von Calciumborophosphat im Vergleich mit bekannten Korrosionsschutzpigmenten nach dem anerkannten Test nach M. F. Clay bestimmt. Bei diesem Test werden blanke Stahlbleche gereinigt, gewogen und in wäßrige Aufschlämmun gen des jeweils zu testenden Stoffes eingebracht. Nach 30-tägiger Einwirkung der Auf schlämmung auf das Stahlblech wird dieses abgespült, getrocknet und die Gewichtsänderung ermittelt. Die nachfolgende Tabelle enthält die Ergebnisse der Vergleichsversuche.The surprising technical effect of the borophosphates used according to the invention To demonstrate, the corrosion protection effect of calcium borophosphate was compared with known corrosion protection pigments determined according to the recognized test according to M. F. Clay. In this test, bare steel sheets are cleaned, weighed and placed in aqueous slurries gene of the substance to be tested. After 30 days of exposure Slurry on the steel sheet is rinsed off, dried and the change in weight determined. The following table contains the results of the comparative tests.
Die obige Tabelle zeigt deutlich die überraschend erheblich bessere Korrosionsschutzwirkung des Borophosphats gegenüber bekanntermaßen verwendeten Korrosionsschutzpigmenten.The table above clearly shows the surprisingly significantly better corrosion protection effect of the borophosphate compared to known anti-corrosion pigments.
In einem Laboratoriumszwangsmischer wurden 400 ml destilliertes Wasser vorgelegt, und bei laufendem Mischwerk wurden portionsweise 600 g des jeweiligen zu prüfenden Korrosions inhibitors eingearbeitet, so daß jeweils eine Pigmentsuspension mit einem Feststoffgehalt von 60 Gew.-% entstand.400 ml of distilled water were placed in a laboratory positive mixer, and at 600 g of the respective corrosion to be tested were added in portions to the running mixer inhibitors incorporated, so that in each case a pigment suspension with a solids content of 60% by weight was obtained.
Für die Korrosionstests wurden sandgestrahlte Bleche aus St 37/2 mit den Abmessungen 150 × 150 × 1 mm wie folgt vorbereitet. Auf die Blechoberfläche wurden Weichgummiringe mit einem Außendurchmesser von 95 mm, einem Innendurchmesser von 50 mm und einer Dicke von 2 mm mittig aufgeklebt. Die freie Fläche innerhalb des Gummiringes wurde dann mit der im Labormischer hergestellten Pigmentpaste ausgefüllt und glattgestrichen.Sandblasted sheets of St 37/2 with the dimensions were used for the corrosion tests 150 × 150 × 1 mm prepared as follows. Soft rubber rings were placed on the sheet surface with an outer diameter of 95 mm, an inner diameter of 50 mm and one Glued 2 mm thick in the middle. The free area inside the rubber ring was then with the pigment paste produced in the laboratory mixer is filled in and smoothed out.
Die so vorbereiteten Probebleche wurden in einem Kesternich-Prüfgerät einer gesättigten Wasserdampfatmosphäre bei 35°C ausgesetzt. Nach einem Einwirkungszeitraum von 30 Tagen wurden die Testbleche aus dem Gerät genommen, die Pigmentsuspension wurde ohne mechanische Hilfe von der Testfläche abgespült, und die Probebleche wurden anschließend bei 100°C getrocknet. Die Auswertung der Korrosionsversuche erfolgte durch visuelle Beurteilung der Testfläche.The sample sheets prepared in this way were saturated in a Kesternich test device Exposed to water vapor atmosphere at 35 ° C. After an exposure period of 30 Days, the test panels were removed from the device, the pigment suspension was without mechanical aid was rinsed off the test surface, and the test panels were then at 100 ° C dried. The corrosion tests were evaluated by visual assessment the test area.
Die Testfläche war homogen mit einer bräunlichen Phosphatschutzschicht bedeckt, die stellenweise unterschiedlich dick, aber von ausgezeichneter Haftung war.The test area was homogeneously covered with a brownish phosphate protective layer in places different thicknesses, but was of excellent adhesion.
Die gesamte Testfläche war mit einer fein körnigen Korrosionsschicht überzogen. Am Rand der Testfläche (ca. 10 bis 15%) war eine mit Rost durchsetzte Schutzschicht zu erkennen.The entire test area was covered with a fine-grained corrosion layer. On the edge of the Test area (approx. 10 to 15%) was a protective layer interspersed with rust.
Die Testfläche war mit einer dicken Rostschicht bedeckt, die teilweise abblätterte. Nur am äußeren Rand gab es einige kleine Stellen mit wenig Korrosion.The test area was covered with a thick layer of rust that partially peeled off. Only on outer edge there were some small spots with little corrosion.
Etwa 75% der Testfläche waren dick mit Rost bedeckt. Dazwischen befanden sich korrosionsfreie Stellen mit wenig ausgeprägter Schutzschicht. About 75% of the test area was covered with rust. In between were Corrosion-free areas with little pronounced protective layer.
Die Testfläche war homogen mit einer fein körnigen Schutzschicht bedeckt, die stellenweise leicht rostbraun gefärbt war.The test area was homogeneously covered with a fine-grained protective layer, which in places was slightly rusty brown.
Die Testfläche war oberflächlich aufgerauht, sonst jedoch - abgesehen von einigen punkt förmigen Roststellen - ohne sichtbare Korrosion, was auf die hohe Alkalität der Mischung zurückzuführen war. Eine Schutzschicht war jedoch nicht vorhanden.The test area was roughened on the surface, but otherwise - apart from a few points shaped rust spots - without visible corrosion, indicating the high alkalinity of the mixture was due. However, there was no protective layer.
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|---|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
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| GB1373047A (en) * | 1971-09-20 | 1974-11-06 | Hammond Lead Products | Composite pigments |
| GB1579217A (en) * | 1978-05-30 | 1980-11-12 | Muetzel P S | Her closed circuit water system composition for addition to a central heating system or ot |
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