DE19503889A1 - New N-Maleyl-amino-azo-naphthol-sulphonic acids, for reactive dye prepn - Google Patents

Abstract

N-Maleyl-substd. amino-2-phenyl- or -naphthyl-azo-l-naphthol-3-sulphonic acids of formula (I) are new. m = 0 or 1; A = a benzene or naphthalene deriv. of formula (IIA) or (IIB); R1,R2 = H, halogen, 1-4C alkyl, 1-4C alkyl or an arylazo gp., opt. substd. by halogen, 1-4C alkyl, 1-4C alkoxy or SO3H, esp. sulpho-phenylazo; n, o, p = 0 or 1. Also claimed is a method of preparing reactive azo dyes from (I).

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft maleinylierte Aminoazoverbindungen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Reaktivazofarbstoffen.The present invention relates to maleinylated aminoazo compounds Process for their preparation and their use for the production of Reactive azo dyes.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war die Bereitstellung acylierter Aminoazoverbindungen, die zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen verbesserte Eigenschaften besitzen.The object of the present invention was to provide acylated Aminoazo compounds that improved the manufacture of reactive dyes Possess properties.

Die Selektivität der Kupplung bei der Herstellung von Azofarbstoffen kann beispielsweise durch Parameter wie der Temperatur sowie dem pH-Wert gesteuert werden (vgl. US-A-5 350 838). In JP-A-59/4653 wird eine bestimmte Orientierung bei der Kupplung dadurch erreicht, daß man die Aminogruppe von Naphthalin­ sulfonsäure-Kupplungskomponenten vor der Kupplung mit Essigsäureanhydrid bzw. Acetylchlorid acetyliert. Die auf diese Weise erhaltenen acetylierten Aminoazoverbindungen weisen jedoch als Vorprodukte zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen noch gewisse Nachteile, wie beispielsweise zu geringe Ausbeu­ ten der Reaktivfarbstoffe, auf.The selectivity of the coupling in the production of azo dyes can controlled, for example, by parameters such as temperature and pH (see US-A-5 350 838). In JP-A-59/4653 a certain orientation achieved in the coupling by the fact that the amino group of naphthalene sulfonic acid coupling components before coupling with acetic anhydride or acetyl chloride acetylated. The acetylated obtained in this way However, aminoazo compounds have precursors for the production of Reactive dyes still have certain disadvantages, such as insufficient yield ten of the reactive dyes.

Es wurden nun maleinylierte Aminoazoverbindungen der Formel (I) gefundenMaleinylated aminoazo compounds of the formula (I) have now been found

worin
m 0 oder 1 und
A ein Benzolderivat der allgemeinen Formel (II)wherein
m 0 or 1 and
A is a benzene derivative of the general formula (II)

oder ein Naphthalinderivat der allgemeinen Formel (III) bedeutet,or a naphthalene derivative of the general formula (III),

worin
R₁ und R₂ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, gegebenenfalls durch Substituierten wie Halogen, insbesondere F, Cl oder Br, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder SO₃H, substituiertes Arylazo, insbesondere Sulfophenylazo stehen,
n, o und p unabhängig voneinander für 0 oder 1 stehen.wherein
R₁ and R₂ independently of one another for hydrogen, halogen, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxy, optionally substituted by substituents such as halogen, in particular F, Cl or Br, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxy or SO₃H Arylazo, especially sulfophenylazo,
n, o and p are independently 0 or 1.

Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), worin
R₁ und R₂ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Chlor, Fluor, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder 4-Sulfophenylazo stehen.Preferred compounds of the formula (I) are those in which
R₁ and R₂ are independently hydrogen, chlorine, fluorine, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy or 4-sulfophenylazo.

Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), worin
A ein Benzolderivat der Formel (II) bedeutet, das der Formel (IV) entspricht Compounds of the formula (I) in which
A represents a benzene derivative of the formula (II) which corresponds to the formula (IV)

oder ein Naphthalinderivat der Formel (III) bedeutet, das der Formel (V) entsprichtor a naphthalene derivative of the formula (III) which is of the formula (V) corresponds

und R₁, R₂, n, o oder p die oben angegebene Bedeutung besitzen.and R₁, R₂, n, o or p have the meaning given above.

Ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), die der Formel (VI) oder (VII) entsprechenCompounds of the formula (I) which of the formula (VI) or (VII) correspond

worin
A die oben angegebene breiteste Bedeutung besitzt. wherein
A has the broadest meaning given above.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I), dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (VIII) oder (IX)The invention further relates to a method for producing compounds of the formula (I), characterized in that compounds of the formula (VIII) or (IX)

worin
R₁, R₂, n, o und p die oben angegebene breiteste Bedeutung besitzen,
diazotiert und auf Verbindungen der Formel (X) kuppeltwherein
R₁, R₂, n, o and p have the broadest meaning given above,
diazotized and coupled to compounds of formula (X)

worin
m die oben angegebene breiteste Bedeutung besitzt.wherein
m has the broadest meaning given above.

In einer besonderen Ausführungsform des erfindungsgemaßen Herstellungsver­ fahrens werden Verbindungen der Formel (VIII) oder (IX), die der Formel (VIIIa) oder (IXa) entsprechen In a special embodiment of the manufacturing ver compounds of the formula (VIII) or (IX) which of the formula (VIIIa) or (IXa)  

diazotiert, worin
R₁, R₂, n, o und p die oben genannte breiteste Bedeutung haben.diazotized, in which
R₁, R₂, n, o and p have the broadest meaning mentioned above.

Aminobenzolsulfonsäuren der allgemeinen Formel (VIII) sind z. B. Orthanilsäure, Metanilsäure, Sulfanilsäure, 2-Amino-4-methylbenzolsulfonsäure, 2-Amino-4- methoxybenzolsulfonsäure, 2-Amino-4-ethoxybenzolsulfonsäure, 4-Amino-3- methoxybenzolsulfonsäure, 4-Amino-3-methylbenzolsulfonsäure, 4-Amino-5- methoxy-2-methylbenzolsulfonsäure, 2-Amino-1,4-benzoldisulfonsäure, 4-Amino- 1,3-benzoldisulfonsäure, 2-Amino-5-methyl-1,4-benzoldisulfonsäure, 2-Amino-5- methoxy-1,4-benzoldisulfonsäure, 5-(4-Sulfophenylazo)-2-aminobenzolsulfonsäure.Aminobenzenesulfonic acids of the general formula (VIII) are, for. B. orthanilic acid, Metanilic acid, sulfanilic acid, 2-amino-4-methylbenzenesulfonic acid, 2-amino-4- methoxybenzenesulfonic acid, 2-amino-4-ethoxybenzenesulfonic acid, 4-amino-3- methoxybenzenesulfonic acid, 4-amino-3-methylbenzenesulfonic acid, 4-amino-5- methoxy-2-methylbenzenesulfonic acid, 2-amino-1,4-benzenedisulfonic acid, 4-amino 1,3-benzenedisulfonic acid, 2-amino-5-methyl-1,4-benzenedisulfonic acid, 2-amino-5- methoxy-1,4-benzenedisulfonic acid, 5- (4-sulfophenylazo) -2-aminobenzenesulfonic acid.

Aminonaphthalinsulfonsäuren der allgemeinen Formel (IX) sind z. B. 2-Amino-1- naphthalinsulfonsäure, 2-Amino-1,5-naphthalindisulfonsäure, 2-Amino-1,5,7- naphthalintrisulfonsäure, 3-Amino-2,5,7-naphthalintrisulfonsäure, 3-Amino-1,5- naphthalindisulfonsäure, 3-Amino-1,5,7-naphthalintrisulfonsäure.Aminonaphthalenesulfonic acids of the general formula (IX) are, for. B. 2-amino-1- naphthalenesulfonic acid, 2-amino-1,5-naphthalenesulfonic acid, 2-amino-1,5,7- naphthalenetrisulfonic acid, 3-amino-2,5,7-naphthalenetrisulfonic acid, 3-amino-1,5- naphthalenedisulfonic acid, 3-amino-1,5,7-naphthalenedisulfonic acid.

Aminonaphtholsulfonsäurederivate der allgemeinen Formel (X) erhält man bei­ spielsweise durch Umsetzung von Maleinsäureanhydrid mit z. B. 4-Amino-5- hydroxy-2,7-naphthalindisulfonsäure, 4-Amino-5-hydroxy-1,7-naphthalindisulfon­ säure, 6-Amino-4-hydroxy-2-naphthalinsulfonsäure, 7-Amino-4-hydroxy-2-naphtha­ linsulfonsäure; die Umsetzung ist z. B. in DE-A-33 16 984, DE-A-31 18 657 und in EP-A 90 114 beschrieben.Aminonaphtholsulfonic acid derivatives of the general formula (X) are obtained from for example by reacting maleic anhydride with z. B. 4-amino-5- hydroxy-2,7-naphthalenedisulfonic acid, 4-amino-5-hydroxy-1,7-naphthalenedisulfone acid, 6-amino-4-hydroxy-2-naphthalenesulfonic acid, 7-amino-4-hydroxy-2-naphtha linsulfonic acid; the implementation is e.g. B. in DE-A-33 16 984, DE-A-31 18 657 and described in EP-A 90 114.

Die Diazotierung der Aminobenzolderivate der allgemeinen Formel (VIII) bzw. der Aminonaphthalinderivate der allgemeinen Formel (IX) erfolgt nach an sich bekannten Verfahren durch Einwirken von mindestens einem Mol-Äquivalent Natriumnitrit in Gegenwart von mindestens zwei Mol-Äquivalenten einer starken Säure.The diazotization of the aminobenzene derivatives of the general formula (VIII) or Aminonaphthalene derivatives of the general formula (IX) are per se  known methods by exposure to at least one molar equivalent Sodium nitrite in the presence of at least two molar equivalents of a strong one Acid.

Die Kupplung der so erhaltenen Diazoniumverbindung auf Aminonaphtholderivate der allgemeinen Formel (X) erfolgt in an sich bekannter Weise in wäßrigen Medien, vorzugsweise in Gegenwart von säurebindenden Mitteln wie z. B. Na­ triumhydrogencarbonat, Natriumcarbonat, Natriumhydroxid, Kaliumcarbonat, Kaliumhydroxid, Lithiumcarbonat, Lithiumhydroxid bei pH-Werten zwischen 3 und 10, vorzugsweise zwischen 4 und 8 bei Temperaturen zwischen -5°C und 30°C.The coupling of the diazonium compound thus obtained to aminonaphthol derivatives of the general formula (X) is carried out in a conventional manner in aqueous Media, preferably in the presence of acid-binding agents such. B. Well trium hydrogen carbonate, sodium carbonate, sodium hydroxide, potassium carbonate, Potassium hydroxide, lithium carbonate, lithium hydroxide at pH values between 3 and 10, preferably between 4 and 8 at temperatures between -5 ° C and 30 ° C.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von Reaktivazo­ farbstoffen unter Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I). Dieses Verfahren ist vorzugsweise dadurch gekennzeichnet, daß man die Verbindung der Formel (I) zunächst verseift und die dabei erhaltene Verbindung der Formel (XI)The invention further relates to a process for the preparation of reactivazo dyes using the compounds of the formula according to the invention (I). This method is preferably characterized in that the First saponified compound of formula (I) and the compound obtained of the formula (XI)

worin
A und m die oben angegebene breiteste Bedeutung besitzen,
vorzugsweise ohne Zwischenisolierung, mit einer Reaktivkomponentewherein
A and m have the broadest meaning given above,
preferably without intermediate insulation, with a reactive component

X-HalX-Hal

umsetzt, wobei
X einen faserreaktiven heterocyclischen Rest bedeutet und
Hal für Halogen, insbesondere Cl oder F, steht.implements whereby
X represents a fiber-reactive heterocyclic radical and
Hal stands for halogen, in particular Cl or F.

Dabei erfolgt die Verseifung im allgemeinen in wäßrig-alkalischer Lösung, vorzugsweise bei pH-Werten 10 und Temperaturen von 600 bis 105°C; als Basen finden Alkali- oder Erdalkalihydroxide Verwendung, vorzugsweise Natrium­ hydroxid, Kaliumhydroxid, Lithiumhydroxid.The saponification generally takes place in an aqueous alkaline solution, preferably at pH 10 and temperatures from 600 to 105 ° C; as bases alkali or alkaline earth metal hydroxides are used, preferably sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide.

Von größerer Bedeutung ist allerdings die Verseifung in wäßrig-saurer Lösung, vorzugsweise bei pH-Werten 4 und Temperaturen von 600 bis 105°C; als Säuren finden insbesondere Mineralsäuren Verwendung, vorzugsweise Salzsäure und Schwefelsäure.However, the saponification in aqueous-acidic solution is of greater importance, preferably at pH 4 and temperatures from 600 to 105 ° C; as acids find mineral acids in particular, preferably hydrochloric acid and Sulfuric acid.

Die Bedingungen der Umsetzung von Verbindungen der allgemeinen Formel (XI) mit Reaktivkomponenten X-Hal sind beispielsweise in JP-A-59/4653 beschrieben.The conditions of the reaction of compounds of the general formula (XI) with reactive components X-Hal are described for example in JP-A-59/4653.

Geeignete faserreaktive heterocyclische Reste X, d. h. solche die mit den OH- oder NH-Gruppen der Faser unter Färbebedingungen unter Ausbildung kovalenter Bindungen reagieren, sind insbesondere solche, die mindestens einen reaktiven Substituenten an einen 5- oder 6-gliedrigen aromatisch-heterocyclischen Ring gebunden enthalten, beispielsweise an einen Monoazin-, Diazin- oder Triazinring, insbesondere einen Pyridin-, Pyrimidin-, Pyridazin-, Pyrazin-, Thiazin-, Oxazin- oder asymmetrischen oder symmetrischen Triazinring, oder an ein derartiges Ring­ system, welches einen oder mehrere ankondensierte aromatisch-carbocyclische Ringe aufweist, beispielsweise ein Chinolin-, Phthalazin-, Cinnolin-, Chinazolin-, Chinoxalin-, Acridin-, Phenazin- und Phenanthridin-Ring-System.Suitable fiber reactive heterocyclic X, d. H. those with the OH or NH groups of the fiber under dyeing conditions to form covalent Reacting bonds are especially those that have at least one reactive Substituents on a 5- or 6-membered aromatic-heterocyclic ring contain bound, for example to a monoazine, diazine or triazine ring, in particular a pyridine, pyrimidine, pyridazine, pyrazine, thiazine, oxazine or asymmetrical or symmetrical triazine ring, or to such a ring system which has one or more fused aromatic-carbocyclic Has rings, for example a quinoline, phthalazine, cinnoline, quinazoline, Quinoxaline, acridine, phenazine and phenanthridine ring system.

Besonders geeignet sind dabei faserreaktive Reste aus der Reihe der Pyrimidine oder der Triazine.Fiber-reactive radicals from the series of pyrimidines are particularly suitable or the triazine.

Unter den reaktiven Substituenten am Heterocyclus sind beispielsweise zu erwähnen Halogen (Cl, Br oder F), Ammonium einschließlich Hydrazinium, Pyridinium, Picolinium, Carboxypyridinium, Sulfonium, Sulfonyl, Azido-(N₃), Rhodanido, Thiolether, Oxiether, Sulfinsäure und Sulfonsäure.Among the reactive substituents on the heterocycle are, for example mention halogen (Cl, Br or F), ammonium including hydrazinium, Pyridinium, picolinium, carboxypyridinium, sulfonium, sulfonyl, azido (N₃), Rhodanido, thiol ether, oxiether, sulfinic acid and sulfonic acid.

Insbesondere kann X demnach stehen für einen Rest der FormelIn particular, X can therefore stand for a radical of the formula

oder für einen Rest der Formelor for a residue of the formula

worin
Y für Cl oder F steht und
R₃ einen Rest eines aliphatischen oder aromatischen Amins bedeutet, der insbesondere eine weitere Aminofunktion oder einen Rest der Formel -SO₂-C₂H₄-OSO₃H oder -SO₂CH=CH₂ enthält.wherein
Y stands for Cl or F and
R₃ is a residue of an aliphatic or aromatic amine, which contains in particular a further amino function or a residue of the formula -SO₂-C₂H₄-OSO₃H or -SO₂CH = CH₂.

Beispiel 1Example 1

31,9 g H-Säure wurden in Wasser unter Schutzgas neutral bei einer Temperatur von 20°C gelöst. 14,7 g Maleinsäureanhydrid wurden zugegeben. Man ließ den pH-Wert auf 4,5 abfallen und behielt diesen mit Soda-Lösung konstant; die Temperatur wurde durch Außenkühlung gehalten.31.9 g of H acid became neutral in water under protective gas at one temperature solved from 20 ° C. 14.7 g maleic anhydride was added. They left that pH drop to 4.5 and kept it constant with soda solution; the Temperature was kept by external cooling.

30,3 g 2-Amino-1,5-naphthalindisulfonsäure wurden in Wasser bei einer Tempe­ ratur von 0°C unter Zusatz von soviel Salzsäure gelöst, daß nach Zugabe von 6,9 g Natriumnitrit ein pH-Wert von 1,5 nicht überschritten war; die Temperatur wurde durch Außenkühlung gehalten. Nach Beendigung der Diazotierung wurde ein eventueller Nitrit-Überschuß mit Amidosulfonsäure zerstört. Die Suspension des Diazoniumsalzes wurde nach Beendigung der Acylierung der H-Säure langsam zur Suspension der N-Maleinyl-H-Säure zugetropft. Dabei wurde der pH-Wert der Kupplungsmischung mit Soda-Lösung auf 6,5 angehoben und während der Kupplung gehalten; die Temperatur wurde durch Außenkühlung bei 20°C gehalten.30.3 g of 2-amino-1,5-naphthalenedisulfonic acid were dissolved in water at a temperature rature of 0 ° C with the addition of so much hydrochloric acid that after adding 6.9 g sodium nitrite a pH of 1.5 was not exceeded; the temperature was kept by external cooling. After the diazotization was complete a possible excess of nitrite destroyed with sulfamic acid. The suspension of the diazonium salt became slow after the acylation of the H acid ended added dropwise to the suspension of N-maleinyl-H-acid. The pH of the Coupling mixture with soda solution raised to 6.5 and during the Clutch held; the temperature was kept at 20 ° C. by external cooling.

Man erhielt eine Lösung, die das Produkt der Formel (1)A solution was obtained which contained the product of the formula (1)

in einer Ausbeute von 95% der Theorie enthielt.contained in a yield of 95% of theory.

Beispiel 2Example 2

Verwendete man anstatt der in Beispiel 1 eingesetzten H-Säure eine äquimolare Menge I-Säure, so erhielt man die Verbindung der Formel (2)Instead of the H-acid used in Example 1, an equimolar one was used Amount of I-acid gave the compound of formula (2)

in einer Ausbeute von 90% der Theorie.in a yield of 90% of theory.

Beispiele 3 und 4Examples 3 and 4

Verwendete man anstatt der in Beispiel 1 eingesetzten 2-Amino-1,5-naphthalindi­ sulfonsäure äquimolare Mengen 2-Amino-1-naphthalinsulfonsäure bzw. Orthanil­ säure, so erhielt man die Verbindungen der Formeln (3) und (4)Was used instead of the 2-amino-1,5-naphthalenedi used in Example 1 sulfonic acid equimolar amounts of 2-amino-1-naphthalenesulfonic acid or Orthanil acid, the compounds of the formulas (3) and (4) were obtained

in Ausbeuten von jeweils 92% der Theorie.in yields of 92% of theory.

Beispiele 5, 6 und 7Examples 5, 6 and 7

Verwendete man anstatt der in Beispiel 2 eingesetzten 2-Amino-1,5-naphthalindi­ sulfonsäure äquimolare Mengen 2-Amino-5-methylbenzolsulfonsäure, 2-Amino- 5-methoxybenzolsulfonsäure oder 2-Amino-5-(4′-sulfophenylazo)benzolsulfonsäure, so erhielt man die Verbindungen der Formeln (5), (6) und (7)Was used instead of the 2-amino-1,5-naphthalenedi used in Example 2 sulfonic acid equimolar amounts of 2-amino-5-methylbenzenesulfonic acid, 2-amino 5-methoxybenzenesulfonic acid or 2-amino-5- (4'-sulfophenylazo) benzenesulfonic acid, this gave the compounds of the formulas (5), (6) and (7)

VerwendungsbeispielUsage example

Der pH-Wert der in Beispiel 1 erhaltenen Lösung des Produktes der Formel (I) wurde mit Salzsäure auf 1,4 gebracht, dann wurde 45 Minuten lang bei 70°C gerührt, wobei der Maleinylrest abgespalten wurde. Die Lösung wurde auf 20°C abgekühlt. Der pH-Wert wurde mit Sodalösung auf 3,7 gebracht. Nach Zugabe von 19,6 g Cyanurchlorid wurde der pH-Wert mit Sodalösung und die Temperatur durch Außenkühlung konstant gehalten. Nach Beendigung der Kondensation wurden 6,1 g 1,4-Diaminobenzol in Wasser mit Salzsäure bei pH 6 gelöst und zur oben erhaltenen Suspension zugegeben. Der Ansatz wurde auf 30°C erwärmt, der pH-Wert wurde mit Sodalösung auf 6,5 gebracht und bis zur Beendigung der Umsetzung gehalten. Zum Schluß wurde der pH-Wert mit Sodalösung auf 8 gebracht, dann wurde die Farbstofflösung unter vermindertem Druck zur Trockene eingeengt. Man erhielt 160 g eines dunkelroten Pulvers, das den Farbstoff der Formel (8) enthielt.The pH of the solution of the product of the formula (I) obtained in Example 1 was brought to 1.4 with hydrochloric acid, then was at 70 ° C for 45 minutes stirred, the Maleinylrest was split off. The solution was brought to 20 ° C cooled down. The pH was brought to 3.7 with sodium carbonate solution. After encore The pH of 19.6 g of cyanuric chloride with sodium carbonate solution and the temperature kept constant by external cooling. After the condensation has ended 6.1 g of 1,4-diaminobenzene were dissolved in water with hydrochloric acid at pH 6 and the Suspension obtained above added. The batch was heated to 30 ° C pH was brought to 6.5 with soda solution and until the end of Implementation kept. Finally, the pH was adjusted to 8 with soda solution brought, then the dye solution was dried to dryness under reduced pressure constricted. 160 g of a dark red powder which gave the dye of Formula (8) contained.

KontrollbeispielControl example

Verwendete man statt der in Beispiel 1 hergestellten und weiter umgesetzten N-Maleinyl-H-Säure eine äquimolare Menge N-Acetyl-H-Säure, so erhielt man die Verbindung der Formel (9)Was used instead of those prepared and further implemented in Example 1 N-maleinyl-H-acid an equimolar amount of N-acetyl-H-acid, so you got the Compound of Formula (9)

in einer Ausbeute von 95% der Theorie. Wegen ihrer geringeren Löslichkeit wurde diese Verbindung zweckmäßig alkalisch verseift. Nach Zugabe von soviel Natronlauge, daß eine Natriumhydroxid-Konzentration von 4% erreicht wurde, wurde der Ansatz eine Stunde bei einer Temperatur von 85°C gerührt. Man erhielt die Verbindung der Formel (10)in a yield of 95% of theory. Because of their lower solubility this compound was appropriately saponified under alkaline conditions. After adding so much Sodium hydroxide solution that a sodium hydroxide concentration of 4% was reached, the mixture was stirred at a temperature of 85 ° C. for one hour. You got the compound of formula (10)

in der gleichen Ausbeute, wie sie im Verwendungsbeispiel nach der sauren Verseifung des Kupplungsproduktes erhalten wurde. Verfuhr man nun weiter wie im Verwendungsbeispiel beschrieben, so erhielt man 165 g Pulver.in the same yield as in the example of use after the acid Saponification of the coupling product was obtained. Now proceed like described in the use example, 165 g of powder were obtained.

Färbte man Baumwolle mit den im Verwendungsbeispiel und im Kontrollbeispiel erhaltenen Farbstoffen, so ergab sich, daß man zur Erzielung gleicher Farbtiefen auf dem gefärbten Material von dem im Kontrollbeispiel erhaltenen Pulver, bezogen auf eingesetzte H-Säure, 12% mehr einsetzen mußte.One dyed cotton with those in the use example and in the control example Dyes obtained, it was found that to achieve the same depth of color on the colored material from the powder obtained in the control example, based on the H acid used, 12% more had to be used.

In der folgenden Tabelle sind weitere Farbstoffe aufgeführt, die unter Verwendung der Kupplungsprodukte aus den Beispielen 1 bis 7 nach Hydrolyse zu den entsprechenden Aminoazoverbindungen durch Umsetzung mit 2,4,6-Trifluor-1,3,5- triazin (TFT) oder 2,4,6-Trichlor-1,3,5-triazin (TCT) und dem angegebenen Amin erhalten wurden.The following table lists other dyes that are used of the coupling products from Examples 1 to 7 after hydrolysis corresponding aminoazo compounds by reaction with 2,4,6-trifluoro-1,3,5- triazine (TFT) or 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine (TCT) and the specified amine were obtained.

Claims (10)

1. Verbindungen der Formel (I) worin
m 0 oder 1 und
A ein Benzolderivat der allgemeinen Formel (II) oder ein Naphthalinderivat der allgemeinen Formel (III) bedeutet, worin
R₁ und R₂ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, oder gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder SO₃H, substituier­ tes Arylazo, insbesondere Sulfophenylazo stehen,
n, o und p unabhängig voneinander für 0 oder 1 stehen. 1. Compounds of formula (I) wherein
m 0 or 1 and
A is a benzene derivative of the general formula (II) or a naphthalene derivative of the general formula (III), wherein
R₁ and R₂ independently of one another are hydrogen, halogen, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxy, or optionally substituted by arylzo, in particular sulfophenylazo, by halogen, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxy or SO₃H,
n, o and p are independently 0 or 1. 2. Verbindungen der Formel (I) nach Anspruch 1, worin
R₁ und R₂ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Chlor, Fluor, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder 4-Sulfophenylazo stehen.2. Compounds of formula (I) according to claim 1, wherein
R₁ and R₂ are independently hydrogen, chlorine, fluorine, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy or 4-sulfophenylazo. 3. Verbindungen der Formel (I) nach Anspruch 1, worin
A ein Benzolderivat der Formel (II) bedeutet, das der Formel (IV) ent­ spricht oder ein Naphthalinderivat der Formel (III) bedeutet, das der Formel (V) entspricht 3. Compounds of formula (I) according to claim 1, wherein
A is a benzene derivative of the formula (II) which speaks ent of the formula (IV) or a naphthalene derivative of the formula (III) which corresponds to the formula (V) 4. Verbindungen der Formel (I) nach einem der vorhergehenden Ansprüche, die der Formel (VI) oder (VII) entsprechen, 4. Compounds of formula (I) according to any one of the preceding claims, which correspond to formula (VI) or (VII), 5. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) gemäß An­ spruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (VIII) oder (IX) worin
R₁, R₂, n, o und p die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen,
diazotiert und auf Verbindungen der Formel (X) kuppelt worin
m die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt. 5. A process for the preparation of compounds of formula (I) according to claim 1, characterized in that compounds of formula (VIII) or (IX) wherein
R₁, R₂, n, o and p have the meaning given in claim 1,
diazotized and coupled to compounds of formula (X) wherein
m has the meaning given in claim 1. 6. Verfahren gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen der Formel (VIII) oder (IX) der Formel (VIIIa) oder (IXa) entsprechen.6. The method according to claim 5, characterized in that the compounds of formula (VIII) or (IX) of formula (VIIIa) or (IXa) correspond. 7. Verfahren zur Herstellung von Reaktivazofarbstoffen, dadurch gekennzeich­ net, daß man die Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1 verseift und die dabei erhaltene Verbindung der Formel (XI) worin
A und m die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen,
vorzugsweise ohne Zwischenisolierung, mit einer ReaktivkomponenteX-Halumsetzt, wobei
X einen faserreaktiven heterocyclischen Rest bedeutet und
Hal für Halogen, insbesondere Cl oder F, steht.7. A process for the preparation of reactive azo dyes, characterized in that the compound of the formula (I) according to claim 1 is saponified and the compound of the formula (XI) obtained in this way wherein
A and m have the meaning given in claim 1,
preferably without intermediate insulation, with a reactive component X-Halums, where
X represents a fiber-reactive heterocyclic radical and
Hal stands for halogen, in particular Cl or F. 8. Verfahren gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man in wäßrig­ saurer Lösung, vorzugsweise bei pH-Werten 4 und Temperaturen von 60° bis 105°C verseift.8. The method according to claim 7, characterized in that one in aqueous acidic solution, preferably at pH 4 and temperatures of Saponified 60 ° to 105 ° C. 9. Verfahren gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß als X-Hal eine Reaktivkomponente eingesetzt wird, deren Rest X mindestens einen reaktiven Substituenten an einen 5- oder 6-gliedrigen aromatisch-hetero­ cyclischen Ring gebunden enthält.9. The method according to claim 8, characterized in that as X-Hal one Reactive component is used, the rest of X at least one reactive substituents on a 5- or 6-membered aromatic hetero contains cyclic ring bound. 10. Verfahren gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß als X-Hal eine Reaktivkomponente eingesetzt wird, deren Rest ein faserreaktiver Rest aus der Reihe der Pyrimidine oder der Triazine bedeutet.10. The method according to claim 8, characterized in that as X-Hal one Reactive component is used, the rest of which is a fiber-reactive residue the series of pyrimidines or triazines.