DE1948358C3 - Process for the polymerization of vinyl chloride - Google Patents

Description

_a5a5

Stoßen in einem Stampfvolumeter (Firma Ludwigshafen/Rhein) gerüttelt. Danach SvSumen abgelesen und auf g 1 umgerechnet Rütteleewicht von Polyvinylchlorid oder dessen „" "η ΐίηη nach hier vorliegenden Betriebs^¹*™'™ J^_üfc spezieller Schutzkolloidmischunerfahrunge η mit hh e jp^ ^ Modifizierungsmitteln «en °der °^U;^L _{ß b} ; _{sind jedo}ch Mengen von 0,5 bis J J^Serforderlich. Dies bedeutet eine _des Polyvinylchlorids und Α der Qualität de· Produkt ^^£ _Verfalf_ren zur Polymerisation von ^s wurde nun _Mischpoi_ymerisatior. von Vinyl-Impact, vibrated in a tamping volumeter (Ludwigshafen / Rhein). Then SvSumen read off and converted to g 1 vibration weight of polyvinyl chloride or its """η ΐίηη according to the operating ^ ¹ * ™ '™ J ^ _{üfc special protective colloid mixing experience} η with hh e jp ^ ^ modifying ^{agents« en ° der ° U} ; ^L _{ß b} ; _however, quantities from 0.5 to 1% are required. This means one _of polyvinyl chloride and Α quality de · Product ^^ £ _Verfal f _ren for the polymerization of ^ s has now _Mischpo i _ym erisatior. of vinyl

Vinylchlorid oaer zu κ _sprozent an anderenVinyl chloride oaer to κ _pronounced in others

chlor.d -t ^^,^Xo^ren in wäßriger athytausch «ng™« _{von ö}i,öslichen Katalysaf _rP ^P _n ?Zlosederivaten sowie gegebenenfalls Puffertoren, ^»"^^er JJolekuIariewichtsreglern und/ ^^^^Emulgatoren bei einer Tempe-⁰^ ,_n . - _sn <~ _und einem Druck von I bis 15chlor.d t ^^, ^ Xo ^ ren in aqueous athytausch "ng ™" _{by ö} i öslichen Katalysaf _rP ^P _n? Zlosederivaten and, where appropriate buffer gates, ^ "" ^^ he JJolekuIariewichtsreglern and / ^^^^ emulsifiers at a Tempe- ⁰ ^, _n . - _sn <~ _and a pressure from I to 15

ratur von 3bis^O C und _{Rüttelgewicht dadurch} rature from 3 to ^ OC and vibrating weight _thereby

JriTörft we"Sln'kaSn daß in Gegenwart von 0,0001 bis er _spr02ent, bezogen auf Monomere(s), an JriTörft we "Sln'kaSn that in the presence of 0.0001 until it _spr02 ent, based on monomers (s)

anorganischen Nitriten gearbeitet wird. Vorzugsweise werden die anorganischen Nitrite in Mengen von 0,0003 bis 0,03 Gewichtsprozent, bezogen auf Mono-inorganic nitrites is worked. Preferably the inorganic nitrites in amounts of 0.0003 to 0.03 percent by weight, based on mono-

Bei der Herstellung von Suspens.onspolyvinvlchlorid werden Vinylchlorid und gegebenenfalls weitere »thylenisch ungesättigte Monomere durch kräftiges Rühren in Wasser suspendiert. Dabei entstehen kleine Monomerentröpfchen, die mit Hilfe von Katalysatoren Jm Verlaufe der Polymerisation in feste Polymerisat-,,artikeln übergehen. Hierbei ist die Anwesenheit von wasserlöslichen Schutzkolloiden notwendig. Diese begünstigen einerseits die Disperg.erung der Monomerenphase in einzelne Tröpfchen, zum anderen verhindern sie, daß die Monomerentröpfchen oder die bereits teilweise polymerisierten Monomerentröpfchen zusammenflieL'en oder miteinander verkleben.In the manufacture of suspension on polyvinyl chloride vinyl chloride and, if appropriate, other ethylenically unsaturated monomers are replaced by vigorous Stir suspended in water. This creates small monomer droplets, which with the help of catalysts In the course of the polymerization into solid polymer articles pass over. The presence of water-soluble protective colloids is necessary here. These favor on the one hand, prevent the monomer phase from dispersing into individual droplets, and on the other hand, prevent it from dispersing they that the monomer droplets or the already partially polymerized monomer droplets flow together or glue them together.

Die dabei entstehenden Polymerisatpartikeln sind im allgemeinen rund. Ihre Oberfläche ist entweder ideal Blatt oder mehr oder weniger uneben. Dadurch lagernThe resulting polymer particles are generally round. Your surface is either ideal Sheet or more or less uneven. So store

des Verfahrens wird der Ni-of the procedure, the

^^_{a α}& en und anderen Zusätzen eingebracht. Daöe, u ι ant ^ _{man das} ^^ _{a α} & en and other additives introduced. Daöe, u ι an t ^ _{one that}

^™*^*^ί£? Sfeses in'den Reaktions- ^^J,;^ kommen hauptsächlich Al JJ^ besondere Natriumnitr.t, aber auch Alkaiimtrite, insw^nac Grundsätzlich^ ™ * ^ * ^ ί £? Sfeses in'den reaction ^^ J,; ^ come mainly Al JJ ^ special sodium nitr.t, but also Alkaiimtrites, insw ^ nac Basically

L. ^J₁ "Jj₁^Ze ne "J^geordnete Rolle. So spielt da^s^^a"J^^u/J[_{e|sweJse mit} Erdalkalinitriten können eben alls b«. spiws - _{jeU werden} L. ^ J ₁ "Jj ₁ ^ Ze ne" J ^ ordered role. So that plays ^s ^ ^a "J ^ ^u / J _{[e | sweJse with} Erdalkalinitriten can just alls b" spiws - _{Jeu be.}

«lcr Ammoniumn,, , gute L ^ Es können auch gemische du einzelne«Lcr Ammoniumn ,,, good L ^ You can also mix them individually

^ei^'""^ung gemäßen Nitritzusatz werden Mit dem^ ^™^ngge _l ber nach ^ei ^ '"" ^ ung appropriate addition of nitrite with the ^ ^ ™ ^ngge _l over

Äb.!; DSie^ÄfsrAbb.!; DSie ^ Äfsr

^ChR?Ser,nop.astis_Che Verarbeitung des Polyviny.-Chlorids ist das Schüttgewicht eine bedeutsame Größe. 5<> f ^ ^Ch R? Ser, nop.astis _C hey processing of Polyviny.-chloride is the bulk density of a significant size. 5 <> f ^

Je höher dieses ist, desto besser ist die Raumaus- unter ««J°f ⁿf™ nutzung des Produktes Dadurch können Verarbe,- ^The higher this is, the better the fuel starvation is under «« J ° f ⁿ f ™ usage of the product This allows processing; - ^

tungsbehälter, wie M.scher, mit einer größeren Produktmenge bei gleichem Volumen beschickt werden. id i äk Bhkng von Rührvorrichtungprocessing container, such as M.scher, with a larger amount of product can be charged with the same volume. id i äk Bhkng of Stirrer

üifgüifg

polymerisiert der Monomer ρ ypolymerizes the monomer ρ y

enthält eine Prallbleche odercontains a baffle or

duktmenge bei gleichem Volumen beschickt werden. Rüg Gleichermaßen wird eine stärkere Beschickung von ₅₅ Stromstorer um eine iproduct amount can be charged with the same volume. Rüg. Likewise, a higher charge of ₅₅ Stromstorer by an i

wicht zu bestimmen, das genau und reproduzierbar meßbar ist. Im folgenden wird deshalb immer das Rütu !gewicht angegeben. Letzteres «"\»«^hf^¹ ^¹I vom Schüttgew.cht dadurch, daß nicht das Gewicht von I 1 des locker geschütteten Produkts angegeben wird, sondern das Gewicht von 1 1 des nach bestimmten Vorschriften gerüttHten Produkts. Hierbei werden 100 β Produkt in einen Meßzylinder gefüllt und durchto determine weight that can be measured precisely and reproducibly. In the following, the Rütu weight is therefore always given. The latter "" \ "" ^hf ^ ¹ ^ ¹ I of the bulk weight by not specifying the weight of I 1 of the loosely poured product, but the weight of 1 1 of the product poured according to certain regulations filled into a measuring cylinder and through

Anteil an ^^^;^.™""^ _Wasser und wichtsprozent der GesamtmengeProportion of ^^^; ^. ™ "" ^ _water and weight percentage of the total amount

Aue zur Suspensionspoiyrrensauun von Vinylchlorid verwendbaren monomeienlöslichen Polymerisationskatalysatoren können auch im Rahmen dieses Verfahrens verwendet werder. Als Beispiele für solche Katalysatoren seien genannt: Diarylperoxyde, Diacyl-Aue for the suspension of vinyl chloride usable monomer-soluble polymerization catalysts can also be used in this context Procedure is used. Examples of such catalysts are: diaryl peroxides, diacyl

peroxyde, wie Diacetyl-, Acetylbenzoyl-, Diiauryi-, Die Polymerisation erfolgt bei einer Rührerdrehzahlperoxides, such as diacetyl, acetylbenzoyl, diiauryi, The polymerization takes place at a stirrer speed

Dibenzoyl-, Bis-2,4-dichlorbenzoyIperoxyd; Dialkyl- von 150 U/min und einer Temperatur von 54 C bisDibenzoyl, bis-2,4-dichlorobenzene peroxide; Dialkyl from 150 rpm and a temperature from 54 C to

peroxyde, wie Di-tert.-butylperoxyd; Perester, wie zu einem Umsatz von 82 ^u„.peroxides, such as di-tert-butyl peroxide; Perester, like to a turnover of 82 ^u “.

sek.-Propylperacetat, tert.-Butylperacetat, tert.-Butyl- Das Produkt ist sehr feinkörnig (32°„ sind feiner als peroctoat, tert.-ButylperpivaJat; Dilakylperoxydicar- 5 0,06 mm, 99^U„ sind feiner als 0,1 mm). Das Rüttelbonate, wie Diisopropyl-, Diäthylhexyl-, Dicyclohexyl», gewicht beträgt 520 g/l.
Dialkylcyclohexylperoxydicarbonat; gemischte Anhydride von organischen Sulfopersäuren und organischen .
Säuren, wie Acetylcyclohexylsulfonylperoxyd; sowie Beispiel 1
als Polymerisationskatalysatoren bekannte Azover- io Es wird verfahren wie im Beispiel 1 mit der Ausbindungen, wie Azoisobuttersäuredinitril; und Bor- nähme, daß dem Ansatz 0,031 Teile Natriumnitrit alkyle. Die Katalysatoren können einzeln oder im (0,005 Gewichtsprozent, bezogen auf Vinylchlorid) Gemisch angewendet werden. Die Mengen betragen zugefügt werden.sec-propyl peracetate, tert-butyl peracetate, tert-butyl- The product is very fine-grained (32 ° "are finer than peroctoat, tert-butylperpivaJat; Dilakylperoxydicar- 5 0.06 mm, 99 ^U " are finer than 0, 1 mm). The Rüttelbonate, such as diisopropyl, diethylhexyl, dicyclohexyl, weight is 520 g / l.
Dialkyl cyclohexyl peroxydicarbonate; mixed anhydrides of organic sulfoperic acids and organic.
Acids such as acetylcyclohexylsulfonyl peroxide; as well as example 1
Azover- io known as polymerization catalysts The procedure is as in Example 1 with the bonds such as azoisobutyric acid dinitrile; and boron would take 0.031 parts of sodium nitrite alkyls. The catalysts can be used individually or as a mixture (0.005 percent by weight, based on vinyl chloride). The quantities are to be added.

im allgemeinen 0,001 bis 3 Gewichtsprozent, Vorzugs- Das mit einem Umsatz von 83 "„ erhaltene Produktgenerally 0.001 to 3 percent by weight, preferred The product obtained with a conversion of 83 ""

weise 0,01 bis0,3 Gewichtsprozent, bezogen auf Mono- 15 ist sehr feinkörnig (29"„ sind feiner als 0,06 mm, 100",,wise 0.01 to 0.3 percent by weight, based on Mono- 15 is very fine-grained (29 "" are finer than 0.06 mm, 100 ""

mere. Die Katalysatoren können sowohl mit dem sind feiner als 0,1 mm). Das Rüttelgewicht beträgtmere. The catalysts can be finer than 0.1 mm). The vibrating weight is

Polymeren vorgelegt als auch während der Polymeri- 610 g/l.
sation zudosievt werden.Polymers presented as well as during the polymer 610 g / l.
can be metered into the station.

Brauchbare Cellulosederivate, die in Mengen von Vergle.chsversuch BUsable cellulose derivatives, which in quantities of comparison test B

0,08 bis 1 Gewichtsprozent, bezogen auf den Wasser- 20 In einen Rührbehälter der in Beispiel 1 beschriebenen0.08 to 1 percent by weight, based on the water in a stirred container of the type described in Example 1

anteil, zugesetzt werden, sind Methylcellulose, Carb- Art werden eingefüllt:proportion that are added are methyl cellulose, carb type are filled in:

oxymethylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, Hydroxy- _{](m Tej},_{e v0}„_entsalztes Wasser,oxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxy- _{] (m Tej} , _{e v0} " _e ntalztes water,

propylcellulose oder Meihylhydroxypropylcellulose. ₀₉, _Tej|e Hydroxvätlnlcellulose,propyl cellulose or methylhydroxypropyl cellulose. ₀₉ , _{Tej | e} hydroxyl cellulose,

Weiterhin können dem Polymensationsansatz üb- ₀ , _{Tei|e Nalriurnb}i_carbonat,Furthermore, the usual Polymensationsansatz _{0, Tei | e} i _{Nalriurnb carb} onth,

liehe H. fsstoffe zugegeben oder zudosiert werden, so *_{5 0} , _Teile Acetvlcvclohexansulionylperoxid,Liehe H. fsstoffe added or metered, so * _{5 0 parts} Acetvlcvclohexansulionylperoxid,

Z^ B. Puffersubstanzen w,e Natnumb.carbonat, Soda, _{0 O77 Tej|e tm} ;_BuU |_pe_rpj_v;.Mat.
Calciumcarbonat, Akaiiacetate oder Alkaliphosphate,For example, buffer substances such as sodium carbonate, soda, _{0.077 Tej | e tm} ; _BuU | _p e _r pj _v; .Mat.
Calcium carbonate, akaiiacetate or alkali phosphates,

oder Molekulargewichtsregler, wie beispielsweise ali- Darauf wird der Behälter 30 mm evakuiert und mitor molecular weight regulator, such as ali- The container is then evacuated 30 mm and with

phatische Aldehyde mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, 620 Teile Vinylchlorid beschickt.Phatic aldehydes with 2 to 4 carbon atoms, 620 parts of vinyl chloride charged.

Chlorkohlenwasserstoffe, wie Di- und Trichloräthylen, 30 Die Polymerisation erfolgt bei einer RührerdrehzahlChlorinated hydrocarbons, such as di- and trichlorethylene, 30 The polymerization takes place at a stirrer speed

Chloroform, Methylenchlorid und Mercaptane. von 150 U, min und einer Temperatur von 54 C bisChloroform, methylene chloride and mercaptans. of 150 rpm and a temperature of 54 C to

Das erfindungsgemäPe Verfahren ist auch für die zu einem Umsatz von 83",,.The inventive method is also suitable for those with a conversion of 83 ",,.

Mischpolymerisation von Vinylchlorid mit anderen Das Produkt hat folgende Siebanahse:Mixed polymerisation of vinyl chloride with others The product has the following screen aperture:

äthylenisch ungesättigten Verbindungen bis zu einem q^ q Iq rjO75 0ii(> U,04 <0.04 mmEthylenically unsaturated compounds up to a q ^ q Iq rjO75 0ii (> U.04 <0.04 mm

Prozentsatz von 50 Gewichtsprozent, vorzugsweise 35 — — - Percentage of 50 percent by weight, preferably 35 - - -

30 Gewichtsprozent, anwendbar. Als solche sind alle 5 59 19 Il 4 2"„
radikalisch mit Vinylchlorid polymerisierbar Ver- _{Das Ruttc}|g_{Cwicht bet}rägt 580 g I.
bindungen geeignet; besonders erwähnt seien Vinylidenchlorid, Vinylfluorid, Vinylidenfluorid, Vinylester „ \ ~>
von geradkettigen oder verzweigten Carbonsäuren mit 40 ei spie «.
2 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie Vinylacetat, Vinyl- Es wird verfahren wie im Beispiel 2 mit der Ausn.ihpropionat, Vinylbutyrat, Vinyl-2-äthylhexoat, Vinyl- me, daß dem Ansatz 0,031 Teile Natriumnitrit (0,005 ester von gemischten, vorwiegend tertiären Carbon- Gewichtspiwen:, bezogen auf Vinylchlorid) zugefügt säuren mit starker Verzweigung, Vinylisotridecansäurc- werden.30 percent by weight, applicable. As such, all 5 59 19 Il 4 2 ""
radically with vinyl chloride polymerized encryption _{The Ruttc} | g _{Cwicht bet} rägt 580 g I.
bindings suitable; Particularly mentioned are vinylidene chloride, vinyl fluoride, vinylidene fluoride, vinyl ester " \ ~>
of straight-chain or branched carboxylic acids with 40 eggs «.
2 to 20 carbon atoms, such as vinyl acetate, vinyl The procedure is as in Example 2 with the exception of propionate, vinyl butyrate, vinyl 2-ethylhexoate, vinyl, that the approach 0.031 part of sodium nitrite (0.005 ester of mixed, predominantly tertiary carbon - Weight levels: based on vinyl chloride) acids with strong branching, vinylisotridecanoic acid are added.

ester, Vinyläther, ungesättigte Säuren, wie Malein-, 45 Das mit einem Umsatz von 84",, erhaltene Produktesters, vinyl ethers, unsaturated acids such as maleic, 45 The product obtained with a conversion of 84 ",,

Fumar-, Itacon-, Croton-, Acryl-, Methacrylsäure und hat folgende Siebanalyse:Fumaric, itaconic, crotonic, acrylic, methacrylic acid and has the following sieve analysis:

deren Mono- oder Diester mit Mono- oder Dialko- q j^ q jq oO75 0,06 0,04 <0,04 mmtheir mono- or diesters with mono- or dialco- q j ^ q jq oO75 0.06 0.04 <0.04 mm

holen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, ferner Olefine, — - get with 1 to 10 carbon atoms, furthermore olefins, - -

wie Äthylen, Propylen, Isobutylen, Styrol, Acrylnitril. ·' ^{59 16 8 4} "such as ethylene, propylene, isobutylene, styrene, acrylonitrile. · ^{'59 16 8 4} "

Die Monomeren können sowohl vorgelegt wie auch 5° o_as Rüttelgewicht beträgt 690 gi.
kontinuierlich zudosiert werden.The monomers can be submitted as well as 5 ° o _{as the} vibrating weight is 690 gi.
are continuously metered in.

Die in den Beispielen angegebenen Prozente und Vergleichsversuch CThe percentages given in the examples and comparative experiment C

Teile sind Gewichtsangaben. _]n ^_{n druckfesten Rührbehälter VO}n 430 I Inhalt,Parts are weights. _{] n} ^ _{n pressure-resistant stirred tank VO} n 430 I content,

der mit einem Impeller-Rührer und einem Strom-with an impeller stirrer and a current

Vergleichsversuch A störer ausgerüstet ist, werden eingefülltComparative experiment A is equipped with a disturbance, are filled

In einen druckfesten Rührbehälter, der mit einem 1000 Teile vollentsalztes Wasser,In a pressure-resistant stirred tank, which is filled with 1000 parts of fully demineralized water,

Impeller-Rührer und einem Stromstörer ausgerüstet 1,5 Teile Hydroxyäthylcellulose,Impeller stirrer and a baffle equipped 1.5 parts of hydroxyethyl cellulose,

ist, werden eingefüllt: 0,35 Teile tert.-Bunlperpivalat.are filled in: 0.35 part of tert-Bunl perpivalate.

60 ...60 ...

Darauf wird der Behälter 45 min e\akuiert und nutThe container is then acuated for 45 min and nut

5 Teilen Trichloräthylen, 75 Teilen Vinylacetat und 425 Teilen Vinylchlorid beschickt.5 parts of trichlorethylene, 75 parts of vinyl acetate and 425 parts of vinyl chloride are charged.

0,077 Teile tert.-Butylperpivalat. '* _{Djc Polymerisation erfolgt bei einer} Rührerdrehzahl0.077 parts of tert-butyl perpivalate. * _{Djc polymerization takes place at a} stirrer speed

Darauf wird der Etehälter 30 min evakuiert und mit von 140 U/min und einer Temperatur \nn 64 C bis zu 620 Teile Vinylchlorid beschickt. einem Umsatz von etwa 90",,.The container is then evacuated for 30 minutes and at 140 rpm and a temperature of 64 C up to 620 parts of vinyl chloride charged. sales of about 90 ",,.

10001000 TeileParts vollentsalztes Wasser,completely desalinated water, Matriumbicarbonat,Sodium bicarbonate, 0,930.93 TeileParts Methylhydroxypropy !celluloseMethylhydroxypropylene cellulose Acetylcyclohexansulfonylperoxyd,Acetylcyclohexanesulfonyl peroxide, (lOOcP),(lOOcP), 0,20.2 TeileParts 0,10.1 TeileParts

Das Produkt ist fein (99 "„ feiner als 0.3 mm). Das Rüttelgewicht beträgt 590 g/I.The product is fine (99 "" finer than 0.3 mm) The vibrating weight is 590 g / l.

Beispiel 3Example 3

Es wird verfahren wie im Beispiel 3 mit der Ausnahme, daß dem Ansatz 0,005 Teile Natriumnitrit (0.001 Gewichtsprozent, bezogen auf die Summe von Vinylchlorid und Vinylacetat) zugefügt werden.The procedure is as in Example 3, with the exception that 0.005 parts of sodium nitrite are added to the batch (0.001 percent by weight, based on the sum of vinyl chloride and vinyl acetate) are added.

Das mit einem Umsatz von etwa 90"., erhaltene Pudukt ist fein (97"„ feiner als 0,3 mm). Das Rüttelgewicht beträgt 850 g/1.The powder obtained with a conversion of about 90 "is fine (97" "finer than 0.3 mm). The jarring weight is 850 g / 1.

Vergleichsversuch DComparative experiment D

In einen Rührbehälter der in Beispiel 3 beschriebenen Art werden eingefüllt:The following are filled into a stirred tank of the type described in Example 3:

1000 Teile vollentsalzter Wasser, 1,5 Teile Hydroxyäthylcellulose. 0.15 Teile Isopropylperoxydicarbonat.1000 parts of deionized water, 1.5 parts of hydroxyethyl cellulose. 0.15 part isopropyl peroxydicarbonate.

Darauf wird der Behälter 45 min evakuiert und mitThe container is then evacuated for 45 minutes and with

5 Teilen Trichloräthylen,
75 Teilen Vinylacetat und
425 Teilen Vinylchlorid beschickt.5 parts trichlorethylene,
75 parts of vinyl acetate and
425 parts of vinyl chloride charged.

Die Polymerisation erfolgt bei einer Rührerdrchzahl von 140 C min und einer Temperatur von 64 C bis /u einem Umsatz von etwa 90",,.The polymerization takes place with a stirrer number of 140 C min and a temperature of 64 C to / u a conversion of about 90 ",,.

Das Produkt ist rein (IOO"„ feiner als 0,3 mm). Das Rüttelgewicht beträgt 620gl,The product is pure (100 "" finer than 0.3 mm) Vibration weight is 620gl,

Beispiel 4Example 4

Es wird verfahren wie in Beispiel 4 mil der Ausnahme, daß dem Ansatz 0,03 Teile Kaliumnitrit (0,005 Gewichtsprozent, bezogen auf die Summe von Vinylchlorid und Vinylacetat) zugesetzt werden.The procedure is as in Example 4, with the exception that 0.03 parts of potassium nitrite are used in the batch (0.005 percent by weight, based on the sum of vinyl chloride and vinyl acetate) are added.

Das mit einem Umsatz von etwa 90;',, erhaltene Produkt ist fein (98"„ feiner als 0,3 mm). Das Rütlelgewicht belrägt 710 g/l.That obtained with a conversion of about 90; ',, Product is fine (98 "" finer than 0.3 mm). The vibrating weight amounts to 710 g / l.

Darauf wird der Behälter 45 min evakuiert und mitThe container is then evacuated for 45 minutes and with

5 Teilen Trichloräthylen,
75 Teilen Vinylacetat und
425 Teilen Vinylchlorid beschickt.5 parts trichlorethylene,
75 parts of vinyl acetate and
425 parts of vinyl chloride charged.

Die Polymerisation erfolgt bei einer Rührerdrehzahl von 140 U/min und einer Temperatur von 64 C bis zu einem Umsatz von etwa 90",,.The polymerization takes place at a stirrer speed of 140 rev / min and a temperature of 64 ° C to to a turnover of about 90 ",,.

Das Produkt ist realtiv fein (81 "„ feiner als 0,3 mm) ίο und hat ein Rüttelgewicht von 680 g/l.The product is relatively fine (81 "" finer than 0.3 mm) ίο and has a vibrating weight of 680 g / l.

Beispiel 5Example 5

Es wird verfahren wie in Beispiel 5 mit der Ausnahme, daß dem Ansatz 0,005 Teile Natriumnitrit (0,001 Gewichtsprozent, bezogen auf die Summe von Vinylchlorid und Vinylacetat) zugesetzt werden.The procedure is as in Example 5 with the exception that 0.005 parts of sodium nitrite are used in the batch (0.001 percent by weight, based on the sum of vinyl chloride and vinyl acetate) are added.

Das mit einem Umsatz von etwa 90°-;, erhaltene Produkt ist relativ fein (86"_o feiner als 0,3 mm) und hat ein Rüttelgewicht von 870 g/l.The product obtained with a conversion of about 90 ° - ;, is relatively fine (86 " _o finer than 0.3 mm) and has a vibrating weight of 870 g / l.

ao Vergleiclisversuch Fund Beispiele 6 bis I I ao comparison test and examples 6 to II

Die folgenden Versuche veranschaulichen die Zunahme des Rüttelgewichts bei steigenden Zusatzmengen von Natriumnitrit.The following experiments illustrate the increase in the vibrating weight with increasing amounts added of sodium nitrite.

»5 In eine druckfeste Röhre aus rostfreiem Stahl mit einem Inhalt von 2 I werden eingefüllt:»5 In a pressure-resistant tube made of stainless steel with with a content of 2 I are filled in:

750 g vollentsalztes Wasser, 1,5 g Hydroxyäthylcellulose, 0,25 g Isopropylperoxydicarbonat. 55 g Vinylacetat.750 g deionized water, 1.5 g hydroxyethyl cellulose, 0.25 g isopropyl peroxydicarbonate. 55 g vinyl acetate.

3° Darauf wird die Röhre bis auf volles Vakuum evakuiert und mit 320 g Vinylchlorid beschickt.3 ° The tube is then evacuated to full vacuum and charged with 320 g of vinyl chloride.

Die Röhre wird dann 22 h lang in einem Wasserbad bei 64 C Kopf über Fuß gedieht. Nach dieser Zeit ist ein Umsatz von etwa 90",, erreicht.The tube is then rotated head over toe in a 64 ° C water bath for 22 hours. After that time is a conversion of about 90 ",, achieved.

Das Produkt hat ein Rüttelgewicht von 460 g I.The product has a vibrating weight of 460 g I.

Durch Zusatz von steigenden Meneen an Natriumnitrit werden folgenck .!'clgewi·.·;. c erzielt:The addition of increasing amounts of sodium nitrite results in.! 'Clgewi ·. · ;. c scores:

NatriumnitritSodium nitrite

(Gewichtsprozent Rüitelgcwicht(Weight percent back weight

auf Monomere) (g I)on monomers) (g I)

Vergleiclisversuch F.Comparison test F.

In einen Rührbehälter wie m Beispiel 3 werden eingefüllt:In a stirred tank as in example 3 filled:

1000 Teile vollentsalztes Wasser, 1,5 Teile Hydroxyäthylcellulose, Vergleichsversuch F
Beispiel 6
Beispiel 7
Beispiel 8
Beispiel 9
Beispiel 101000 parts of deionized water, 1.5 parts of hydroxyethyl cellulose, comparative experiment F
Example 6
Example 7
Example 8
Example 9
Example 10

0,4 Teile Isobutylcyclohe-ylperoxydicarbonat. Beispiel 0,00.4 parts isobutylcyclohe-yl peroxydicarbonate. example 0.0

0,00010.0001

0,00030.0003

0,0010.001

0,0030.003

0,010.01

0,030.03

460 580 640 760 670 810 850460 580 640 760 670 810 850

Claims (3)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Polymerisation von V.ny ch orid oder zur Mischpolymerisation von Vinylchlorid mii bis zu 50 Gewichtsprozent an anderen athylenisch ungesättigten Monomeren in wäßriger Suspension in Gegenwart von öllöslichen Katalysatoren, Cellulosederivaten sowie gegebenenfalls Puffersubstanzen und/oder Molekulargewichts- „ reglern und/oder kleineren Mengen Emulgatoren bei einer Temperatur von 30 bis 80 C und einem Druck von 1 bis 15 atm, dadurch gekenn-1. Process for the polymerization of V.ny ch orid or for the copolymerization of vinyl chloride with up to 50 percent by weight of other ethylene unsaturated monomers in aqueous suspension in the presence of oil-soluble catalysts, Cellulose derivatives and optionally buffer substances and / or molecular weight " regulate and / or smaller amounts of emulsifiers at a temperature of 30 to 80 C and one Pressure from 1 to 15 atm, which means that ζ e i c h η e t, daß in Gegenwart von 0,0001 bis 0,1 Gewichtsprozent, bezogen auf Monomere(s), ,₅ anorganischen Nitriten gearbeitet wird.ζ eich η et that in the presence of 0.0001 to 0.1 percent by weight, based on monomers (s), ₅ inorganic nitrites are used. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, da« in Gegenwart von Alkalinitriten polymerisiert wird.2. The method according to claim 1, characterized in that because «is polymerized in the presence of alkali metal nitrites. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2 dadurch *o gekennzeichnet, daß in Gegenwart von Natriumnitrit polymerisiert wird.3. The method according to claim 1 and 2 thereby * o characterized in that it is polymerized in the presence of sodium nitrite.