DE1948132A1 - Organic azides - Google Patents

Description

1948Ύ321948-32

fATtNTANWAlT 0IFL-ING. «. MOUEt-IDtNEt PAfCHTAHWAlT Off L-ING. HANS,H. WEYFATtNTANWAlT 0IFL-ING. «. MOUEt-IDtNEt PAfCHTAHWAlT Off L-ING. HANS, H. WEY

IEtUN-DAHIfM N · fODiIiUItIAUiI M t MONCHCN Zt · Wlt»ENMAYI«ST«A$SE 4fIEtUN-DAHIfM N · f ODiIiUItIAUiI M t MONCHCN Zt · Wlt »ENMAYI« ST «A $ SE 4f TtL WH » WJW TElEGt. PtOPINOUS TElEX 01MW7 TEl. «U - 2153« ■ TEUCK. PtOTINDUS · TELEX 05 2«44TtL WH »WJW TElEGt. PtOPINOUS TElEX 01MW7 TEl. "U - 2153" ■ TEUCK. PtOTINDUS · TELEX 05 2 «44

München, den 23. SeptemberMunich, September 23

2ύ Qb'o2ύ Qb'o

UEtLCXJUiii , UEtLCXJUiii ,

Wilmington, Delaware (USA)Wilmington, Delaware (USA)

Organische AzideOrganic azides

Die Erfindung bezieht sich auf organische Azide. Sie betrifft eine neue Klasse von Azidoverbindungen· Jedes Glied dieser Klasse ist eine organische Verbindung, die durch mindestens ein Azidoformiatradikal und durch mindestens ein azidosulfonylradilcal gekennzeichnet ist. Die Verbindungen dieser Klasse haben die allgemeine FormelThe invention relates to organic azides. She concerns a new class of azido compounds · Each member of this class is an organic compound that is formed by at least an azidoformate radical and by at least one azidosulfonyl radical is marked. The compounds of this class have the general formula

IlIl

OCN^OCN ^

in der R ein mehrwertiges organisches Radikal und.n und m ganze Zahlen sind, die in breitem Rahmen jeweils 1 bis 100, allgemein jeweils 1 bis 10 und vorzugsweise jeweils 1 bis 3 betragen, im allgemeinen ist A ein mehrwertiges gesättigtes oder ungesättigtes aliphatisches, cycloaliphatisches oder aromatische· Kohlenwasserstoff-, Kohlenwasserstoff-oxy-Kohlenwasserstof1-, Kohlenwasserstofi-thio-Kohlenwasserstoff- oder Kohlenwasserstoff-sulfonyl-Kohlenwasserstoff-Kadikai odei* ein entsprecliendes halogensubstituiertesin which R is a polyvalent organic radical und.n and m are integers, which generally be within a wide range in each case 1 to 100 in each case 1 to 10 and preferably in each case 1 to 3, in general, A is a polyvalent saturated or unsaturated aliphatic, cycloaliphatic · or aromatic hydrocarbon, hydrocarbon-oxy-Kohlenwasserstof1-, Kohlenwasserstof i thio-hydrocarbon or hydrocarbon-sulfonyl-hydrocarbon Kadikai Odei * a halogen substituted entsprecliendes

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Radikal. Bei bevorzugtenAusführungsforaen der vorliegenden Erfindung ist' H ein organisches Radikal, das aus einer - -" Gruppe von Kadikaien auegewählt ist, die durch Entfernung von zwei oder mehr Wasserstoftatonen aus Alkanen entstanden sind, wie beispielsweise aus geradkettigen oder verzweigten Cg-CoQ-Alkanen, z.B. Xthan. Propan, Butan, Isobutan, Pentan und ihren Isomeren, Hexan und seinen Isomeren, Octan und seinen Isomeren, Decan und seinen Isomeren, Dodecan und seinen Isomeren, Octadecaa und seinen Isomeren u. dgl·, aus Cycloalkanen, wie z.B. den C₃-C₂₀-CyCloalkanen, wie Cyclopropane Cyclobutan, Cyclopenta*!, Cyclohexan, Cyclooctan u. dgl, aus AlKyIcycioalKanen, wie z.B. den Cj-C-Q-Alkyl-(C ,-Co₀)-cycloalkanen, wie Ätftylcyelohexan, Methyicyelobutan u. dgl., aus Arenen, wie benzol,.Naphthalin, Diphenyl u. dgl., aus alky !substituierten Arenen, wie z.ß. den C₁-C₂Q-alkylsubstituierten Arenen, wie Toluol, ÄthylDenzol, o-, m- und p-Xylol, 0-, m- und p-Diätny!benzol u. dgl., aus Alkylendiarenen, wie z.B. den C^-CoQ-Alkylendiarenen, wie üiphenylmethan, 1,2-uiphenyläthan, 1,1-Oiphenylpropan, 1,3-Diphenylpropan, 2,2>Dlpheny!propan u. dgl., aus Oialkylcycloalkanen, wie z.B. den Di(C₁-C₂₀)-»lkyl(C₃-C₂₀>cycloalkanen, wie ' ■ 1,2-, 1,3- wad l_s4-Dia©thylcycloiiQx*n_s 1,2- und 1,3-Di»ötjoylcyclopentan u. dgl· und aus Alkyloxyalkan-, Aryloxy«»·»-, Alkaryloxyaren-, Alkaryloxyalkaren-, Aralkyloxyalkan-, Aralkyloxyaralkaa-, Alkyloxyalkaren- u. dgl« Verbindungen ebenso wie den entsprechenden Thio- und Sulfonylverbindungen. Spezifische Beispiele dafür sind Oiäthylather, Propylbutylather, Oiphenylather, Oxy-bisCp-methylbenzoljE, Qxy-bis-Cplienylaethan), Diathylt„~oäther, Oiphenylthio&ther, Diphenylmethylthioäther, Butylsulfonylbutan u* dgl. Verbindungen. S hlieüllch gehören noch die vorstehenden Verbindung gen alt Fluor-, Ctilor-, Bros- und Jodsubstituenten dazu. Wenn «in Azid nach dor Srfimiung als Bindungsalttel für '. Polyaere verwendet werden soll_s verhalt sich R bei den Bindungsreaktionen-vorzugsweise weitgehend inert.Radical. In preferred embodiments of the present invention, 'H is an organic radical selected from a - - "group of cadicals formed by removing two or more hydrogen atoms from alkanes, such as straight or branched Cg-CoQ alkanes, e.g. Xthane, propane, butane, isobutane, pentane and its isomers, hexane and its isomers, octane and its isomers, decane and its isomers, dodecane and its isomers, octadecaa and its isomers and the like, from cycloalkanes, such as the C ₃ -C ₂₀ -CyCloalkanes, such as cyclopropanes, cyclobutane, Cyclopenta * !, cyclohexane, cyclooctane and the like, from AlKyIcycioalKanen, such as the Cj-CQ-alkyl- (C, -Co ₀ ) -cycloalkanes, such as Ätftylcyelohexane, Methyicyelobutane and ., from arenes such as benzene, naphthalene, diphenyl and the like, from alky! substituted arenes, such as, for example, the C ₁ -C ₂ Q-alkyl-substituted arenes such as toluene, ethyldenzene, o-, m- and p-xylene, 0-, m- and p-diethny benzene and the like, from alkylenediare NEN, such as the C ^ -CoQ-alkylenediarenes, such as iphenylmethane, 1,2-uiphenylethane, 1,1-Oiphenylpropane, 1,3-Diphenylpropane, 2,2> Dlpheny / propane and the like, from Oialkylcycloalkanen, such as the di (C ₁ -C ₂₀ ) alkyl (C ₃ -C ₂₀ cycloalkanes, such as 1,2-, 1,3- wad 1 _s 4-diethylcycloiiQx * n _s 1,2- and 1 , 3-Di »ötjoylcyclopentan and the like and from alkyloxyalkane, aryloxy« »» -, alkaryloxyarene, alkaryloxyalkarene, aralkyloxyalkane, aralkyloxyaralkane, alkyloxyalkarene and the like compounds as well as the corresponding thio and sulfonyl compounds. Specific examples of this are diethyl ether, propyl butyl ether, liphenyl ether, oxy-bis-methylbenzene, oxy-bis-cyclopentyl ethane, diethyl ether, phenylthio ether, diphenylmethyl thioether, butylsulfonylbutane and the like. Finally, the above compounds also belong to the group of fluorine, cilor, bromine and iodine substituents. If 'in azide according to the definition as a bond age for '. Polyaere should be used _s R behaves in the binding reactions - preferably largely inert.

Spezifisch· Verbindungen nach der Erfindung, die die vorstehend angegebenenallgeaeine Forael haben, sind beispielsweise:Specifically, compounds according to the invention which have the general formula given above are, for example:

3-Azidosulfonylpropyl-asidoiormiat3-Azidosulfonylpropyl-asidoiormiat

3-Azidosulfony1-1,3-diiaethylpropy1-azidoformiat i.-Azidosulfonylbutyi-axidoforaiat S-Axldoeulfonyl-S-Bethjrlpropyl-azidoforniat 5-Azldo«ulfonylpeetyl~a2idoforniat 6-Axidosulfonylhexyl-azidoforaiat o-Azidosulfonyl-4-chlorohexyl-azidoformiat 9-Azidosuifonylnonyl-asidoioraiat lO-AzidosulfonyldecyX-azidoformiat '3-Azidosulfony1-1,3-diiaethylpropy1-azidoformate i.-Azidosulfonylbutyi-axidoforaiat S-Axldoeulfonyl-S-Bethjrlpropyl-azidoforniat 5-Azldo «sulphonylpeetyl ~ a2idoforniate 6-axidosulfonylhexyl azidoforaate o-Azidosulfonyl-4-chlorohexyl-azidoformate 9-azidosulfonylnonyl asidoioraiate 10-azidosulfonyldecyX-azidoformate '

18-Azidosulfonyloctadecyl-azidoformiat ■18-Azidosulfonyloctadecyl-azidoformate ■

14,Ib,18-Tri(azidoaullonyD-e-chlorooctadecy1-azidoforaiat S-Azidoaulfonylcyclohexyl-azidoiorffiiat «-AsidoeulionylcyciOBexyl-azidoiorMiat i-Axidosulionyl-^chloroeyclolivxyl-azidoiorsiiat14, Ib, 18-Tri (azidoaullonyD-e-chlorooctadecy1-azidoforaiat S-Azidoaulfonylcyclohexyl-azidoiorffiiate «-AsidoeulionylcyciOBexyl-azidoiorMiat i-Axidosulionyl- ^ chloroeyclolivxyl-azidoiorsiiat

o-Asidosulfonylphenyl-axidoforsiiato-Asidosulfonylphenyl-axidoforsiiat a-Azldoxulfonylphenyl-axidoforaiatα-Azldoxulfonylphenyl-axidoforaiat p-Axidoaulfonylpheay!»azidoioraiatp-Axidoaulfonylpheay! »azidoioraiat 2,4-Üiazidosulfonylphenf1-azldoforaiat2,4-azidosulfonylphenf1-azldoforaate 3-Azidoeulionyl~l»uapfithfl-*zidoioreilat3-Azidoeulionyl ~ l »uapfithfl- * zidoioreilat p-(a-Axidosulfonjftthyl)pbeny^-azidoiorBiatp- (a-Axidosulfonjftthyl) pbeny ^ -azidoiorBiat ■-Azidosulfonylbenzyi-azidoioraiat■ -Azidosulfonylbenzyi-azidoioraiat p-Aeidosultonylphenäthyl-azldoforaiatp-Aeidosultonylphenäthyl-azldoforaiat p- ( ρ · -Axieosulf t)*y Ibmuzy I)pfcaay l-Ä*idoXoral*tp- (ρ · -Axieosulf t) * y Ibmuzy I ) pfcaay l-Ä * idoXoral * t p- { ρ * - Axidosu If onjrlpoenathyl )phenjr 1-azidoloraiatp- {ρ * - Axidosu If onjrlpoenathyl) phenjr 1-azidoloraiat 4-(3-Amldoaulfoaylpropoxy)Butyl-azidof@raiat4- (3-Amldoaulfoaylpropoxy) Butyl-azidof @ raiat p-(p*-Axido3uifony!phenoxy)phenyl-axidoforalatp- (p * -Axido3uifony! phenoxy) phenyl-axidoforalate

B-Ct(-Azidosul£onyläthoxy )phenyl-azid©i orniatB-Ct (-Azidosul £ onyläthoxy) phenyl-azid © i orniat

5-<3-Azidosulfonylpropylthio>pentyl-ftxl<loforalat5- <3-Azidosulfonylpropylthio> pentyl-ftxl <loforalate

00li3§/21$S00li3§ / 21 $ p

P-ip'-Azidosulfonylphenyithio^phenyl-azidoioriniatP-ip'-Azidosulfonylphenyithio ^ phenyl-azidoioriniat

P"(Ρ*-Azidosulfonylphenylsulfony1)pheny1-azidoformiatP "(Ρ * -azidosulfonylphenylsulfony1) pheny1-azidoformate

Die Azide nach der Erfindung sind bei 20 bis 25° C und bei Atmosphärendruck normalerweise flüssig bis fest. Sie haben Charakteristische Infrarotspektren, deren jedes die starke Azidbande bei 2100 bis 2200 ein ,eine starke Carbony!bande bei etwa 1740 ca" und Sulfonylbanden bei etwa 1370 undThe azides of the invention are at 20 to 25 ° C and at Atmospheric pressure usually liquid to solid. They have Characteristic infrared spectra, each of which has the strongest Azide band at 2100 to 2200, a strong carbon band at around 1740 ca "and sulfonyl bands at around 1370 and 1170 cm"¹ enthalt. Wenn die Verbindungen nach der Erfindung erhitzt werden, »ersetzen si· sich unter Stickstoffbildung. Hit steigender Temperatur steigt auch das insgesamte Zersetzungsverhältnis an. Bei jeder gegebenen Temperatur zersetzen sich die Azidoforuiatradikale dieser Verbindungen Bit höherer Geschwindigkeit als die Azidosulfony!radikale. Allgemein ist das Zersetzungsverhältnis des Azidoformiatteils jeder Verbindung bei etwa 130° C etwa gleich dem des Azidosulfonylteils bei etwa 170° C. Die Azidoformiat- und Azidoeulfonylradikale der Verbindungen nach der Erfindung sind höchst reaktionsfähig. Sie verbinden sich leicht mit äthylenungesättigten Kohlenwasserstoffgruppen in einer Vielzahl von Verbindungen, einschließlich ungesättigten Kohlenwasserstoffen, die Silane enthalten. Sie reagieren Mit aufnehmenden Polymeren und verbinden sich mit diesen. Dabei hat jedoch der Azldoformiattell der Verbindung in jedem Fall ei&e gröAer· Reaktionsgeschwindigkeit als der Azidosulfonylteii bei derselben Temperatur» In der Tat hat beim Umsetzen mit aufnehmenden Polymeren u. dgl· der Azidoformiatteil der Verbindung in jedem Fall etwa dieselbe Reaktionsgeschwindigkeit bei etwa 130° C wie der Aaidosulfonylteil der Verbindung bei etwa 170° C.1170 cm ^"1 contains. If the compounds are heated according to the invention," replace si · to rising form nitrogen. Hit temperature rises and the overall decomposition ratio. At any given temperature, the Azidoforuiatradikale these compounds decompose bit higher speed than the Azidosulfony! Generally, the decomposition ratio of the azidoformate portion of each compound at about 130 ° C is about the same as that of the azidosulfonyl portion at about 170 ° C. The azidoformate and azido sulfonyl radicals of the compounds of the invention are highly reactive. They easily combine with a variety of ethylene-unsaturated hydrocarbon groups of compounds, including unsaturated hydrocarbons, containing silanes, which react with and combine with accepting polymers, but the azldoformate part of the compound is in each case a faster reaction rate than the azidosulfonyl part the same temperature. Indeed, when reacting with absorbing polymers and the like, the azidoformate part of the compound has in each case about the same reaction rate at about 130 ° C as the aaidosulfonyl part of the compound at about 170 ° C.

Jede Aridoverbindung nach der Erfindung wird erhalten durch Umsetzen der entsprechenden Halogensulfonyl-chloroformiatyerblndung mit Alkalimetallazid. Dazu werden die Halogensulfonyl-öhloroformiatverbindung und ein oder mehrere Alkali" metallazide vorzugsweise bei einem Temperaturbereich von 0Each arido compound according to the invention is obtained by Reaction of the corresponding halosulfonyl chloroformate compound with alkali metal azide. For this purpose, the halosulfonyl oleo-formate compound and one or more alkali " metal azide preferably at a temperature range of 0

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bis 100° C und bei atmosphärische» umgebungsdruck in eine* normalerweise flüssigen Medium vermischt. Beispiele iür Alkal!metallazide sind Natriumazid, Lithiumazid, Kaliumazid u. dgl. Beispiele für normalerweise flüssige Medien sind Aceton, Aceton-Wasser, Äthanol, Äthanol-Wasser, chlorierter Kohlenwasser (z.B. Methylenchlorid, Chloroform, 1,1,2-Trichloräthan u. dgl. einschließlich Gemischen von spezifischen chlorierten Kohlenwasserstoffen) - Wasser, Kohlenwasserstoff (z.B. Benzol, Toluol, Xylol u. dgl. einschließlich spezifischen Kohlenwasserstoffen) - Wasser u. dgl·up to 100 ° C and at atmospheric »ambient pressure in a * normally mixed in liquid medium. Examples for Alkali metal azides are sodium azide, lithium azide, potassium azide and the like. Examples of normally liquid media are acetone, acetone-water, ethanol, ethanol-water, chlorinated Hydrocarbons (e.g. methylene chloride, chloroform, 1,1,2-trichloroethane and the like, including mixtures of specific chlorinated hydrocarbons) - water, hydrocarbons (e.g. benzene, toluene, xylene and the like including specific hydrocarbons) - water and the like

Die entsprechende Haiogensulfonyl-halogenformiat-Verbindung kann auf mannigfaltige Weise hergestellt werden.The corresponding halosulfonyl haloformate compound can be made in a variety of ways.

Ein Weg ist der, daß das entsprechende Halogenformiat halogensulfoniert wird. Wenn das entsprechende Halogenformiat' ein Alkyl- oder Cycloalkylnalogenformiat ist, wird die Halogensulfonierung durchgeführt, indem das Halogenformiat mit entweder Sulfurylhalogenid oder einem Q misch von Halogen- und Schwefeldioxidgae und einem Peroxid als Katalysator gemischt wird. Anstelle von Katalysator oder neben diesem kann das Gemisch der Heaktionsteilnehmer zur Bewirkung der Reaktion mit Ultraviolettlicht bestrahlt werden· Die Reaktion wird vorzugsweise in einem halogenieren Lösungsmittel vorgenommen, beispielsweise in Methylenchiorid, Äthylendichlorid, Chloroform u. dgl., und der Temperaturbereich beträgt im allgemeinen etwa 0 bis etwa 80° C. WennOne way is that the corresponding haloformate is halosulfonated. If the corresponding haloformate ' is an alkyl or cycloalkyl analogue formate, the Halosulfonation carried out by adding the haloformate with either sulfuryl halide or a mixture of halogen and sulfur dioxide gases and a peroxide as a catalyst. Instead of a catalyst or alongside The mixture of participants can be irradiated with ultraviolet light to cause the reaction. The reaction is preferably carried out in a halogenated solvent, for example in methylene chloride, Ethylene dichloride, chloroform, and the like, and the temperature range is generally from about 0 to about 80 ° C

■φ k■ φ k

das entsprechende lalogenforaiat ein Arylhalogenformiat oder Arylalkylnalogenformlat ist, wird die Halogesaulfonierung vorzugsweise durchgeführt, indem das HalogeaJtoraiat ait Halogensulfonsaure bei einem Temperaturbereich von etwa 0 bis etwa 75° C und vorzugsweise in eine« halogenieren Losungsmittel, wie lfethylenchlorld, Chloroform u. dgl., gemischt wird.the corresponding lalogenforaiat is an aryl haloformate or arylalkyl analogue formate, the halosulfonation is preferably carried out by the halogenate ait Halosulfonic acid at a temperature range of about 0 halogenate up to about 75 ° C and preferably into a « Solvents such as methylene chloride, chloroform and the like, is mixed.

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Die Halogeneulfonierungsreaktion von aliphatischen und tischen Chloroformiaten zu den entsprechenden iialogensulfonyl-Halogenformiat-Verbindungen ist ein ausgezeichneter Weg für die Einführung eines oder mehrerer Halogensulfonylradikale in diese Chloroformiatverbindungen. Das Reaktionsprodukt enthält jedoch gewöhnlich ein regelloses Gemisch von Isomeren. Wenn außerdem für die Halogensulfonierung von aliphatischen Chloroformiaten diese mit Schwefeldioxid und Halogen umgesetzt werden, wird auch einiges an Halogen in die Verbindung eingeführt. Dies ist gerade eine normale Halogenierung der Alkylkette. 0er Grad der Halogenierung der Alkylkette kann variiert werden, wobei höhere Temperaturen und nur kleine Überschüsse an Schwefeldioxid einen höheren Halogengehalt begünstigen, jedoch kann die Halogenierung der Alkylkette nicht vollständig verhindert werden. Die Halogenierung ' der Alkylkette ist von Vorteil, wenn es erwünscht ist, eine minimale Anzahl von Sulfonylazidradikalen in der Verbindung su haben, weil Halogengruppen und Sulfo&ylhalogenidgruppen benachbarte Kohlenstoffatome für eine weitere Substitution deaktivieren. Im allgemeinen verhalten sich Halogenradikal« , in den aliphatischen Aziden nach der Erfindung bei Polymerbindunger east ion weitgehend inert.The halo sulfonation reaction of aliphatic and table chloroformates to the corresponding iialogensulfonyl haloformate compounds is an excellent route for the introduction of one or more halosulfonyl radicals into these chloroformate compounds. However, the reaction product usually contains a random mixture of isomers. If also for the halosulfonation of aliphatic When chloroformates react with sulfur dioxide and halogen, some halogen is also introduced into the compound. This is just normal halogenation the alkyl chain. The degree of halogenation of the alkyl chain can be varied, with higher temperatures and only small excesses of sulfur dioxide favor a higher halogen content, but the halogenation of the alkyl chain cannot be completely prevented. The halogenation ' of the alkyl chain is advantageous if it is desired to have one minimal number of sulfonyl azide radicals in the compound su have because halogen groups and sulfo & ylhalide groups Deactivate neighboring carbon atoms for further substitution. In general, halogen radicals behave ", largely inert in the aliphatic azides according to the invention in the case of polymer binders east ion.

Sin weiterer Weg for die Gewinnung von Halogensulionyl-Halogenfor.aiat-Veri?indungen besteht darin, durch Slnwirkung eines Katalysator»* wie.Dimethylformamid u. dgl., das Alk&l !metallsalze der entsprechenden Hydroxyorganosulfons&ure mit Phosgen bei eine» Molverhältnis voa etwa 2:1 und bei 0 bis 60° C oder.mit Phosgen bei einest Molverhältnis vjosb etwa lsi bei θ bis 60° C umzusetzen, wonach mit Thionylchlorid Hei einem Molverhältnis von etwa lsi bei 0 bis 100° C umgesetzt wird. Im allgemeinen w«räen hi«rau di· / Reaktionsteilneaeer und der Katalysator is einem halog«Bi«r» ten Lösungsmittel, wie Methylenchlorid, Chloroform od. dgl«, oder einem Kohlenwasserstoff, wie Benzol, Toluol od. dgl., vermischt. *Another way of obtaining halosulionyl haloformate compounds is to use a catalyst such as dimethylformamide and the like to convert the alkali metal salts of the corresponding hydroxyorganosulphonic acid with phosgene at a molar ratio of about 2: 1 and at 0 to 60 ° C or with phosgene at a molar ratio vjosb about lsi at θ to 60 ° C, after which it is reacted with thionyl chloride Hei at a molar ratio of about lsi at 0 to 100 ° C. In general, the reaction would be roughly divided and the catalyst was mixed with a halogenated solvent such as methylene chloride, chloroform or the like , or a hydrocarbon such as benzene, toluene or the like. *

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Ein anderes Verfahren zur Gewinnung der Verbindungen nach der Erfindung besteht darin, daß 1) eine organische Verbindung alt einen oder mehreren Isocyanatradikalen und entweder einen oder Mehreren Azidosulfonylradikalen oder einem oder mehreren Azidoformiatradikalen mit 2) einer aktiven Wasserstoffverbindung mit entweder einem oder mehreren Azidoformiatradikalen oder einem oder mehreren Azidosulfonylradikalen umgesetzt wird. Eine aktive Wasserstoffverbindung, die auf den Polyurethangebiet gut definiert ist, hat mindestens •in Radikal, das eine Kombinierungsreaktion mit der Isocyanate gruppe eingehen kann. Beispiele für solche Kadikaie sind Carbonsäureradikale, Aminoradikale, Hydroxylradikalβ u. dgl.Another method of obtaining the compounds according to of the invention is that 1) an organic compound altes one or more isocyanate radicals and either one or more azidosulfonyl radicals or one or multiple azidoformate radicals are reacted with 2) an active hydrogen compound with either one or more azidoformate radicals or one or more azidosulfonyl radicals. An active hydrogen compound that is well defined in the polyurethane field, has at least • in radical, which is a combination reaction with the isocyanates group can enter. Examples of such Kadikaie are Carboxylic acid radicals, amino radicals, hydroxyl radicals and the like.

Die Azidverbimiungen nach der Erfindung sind brauchbar für das Binden von aufnehmenden Polymeren an äthylenungesättigte, silanbehandelte Kohlenwasserstoffglaser _r und sie können zum Verbinden, d.h. zum Kettenverlängern, Brückenbilden und Vernetzen, von aufnehmenden Polymeren verwendet werden. Wenn auch bei der Verbindung von aufnehmenden Polymeren Verbindungen nach der Erfindung mit mehr als einem Azidoformiatradikal pro Molekül verwendet werden können, wenn das Verbinden nacheinander durchgeführt wird (was nachstehend noch ausfuhrlicher beschrieben wird), so sind doch Verbindungen nach der Erfindung mit nur einem Azidoformiatradikal pro Molekül (in der Formel m - 1) zu bevorzugen, weil eine vorzeitige Kettenbindung bei Verbindungen mit mehr als einem Azidoformiatradikal pro Molekül stärker begünstigt ist als bei Verbindungen mit nur einem Azidoformiatradikal pro Molekül. Hler bedeutet "aufnehmendes Polymer** ein Polymer, da· is jeder Polymerkette mindestens eine und gewöhnlich mehr als eine Monomereinheit (bezeichnet als ein Azidoformiatradikal aufnehmende Monomereinheit} aufweist, die eine Kombinierungereaktion mit einem Azidoformiatradikal einer Verbindung mach der Erfindung eingehen kann, wodurch der Rest der Verbindung chemisch an das Polymere gebunden wird, oder das mindestens eine und gewöhnlich mehr als eine Monomereinheit (bezeichnetThe Azidverbimiungen according to the invention are useful for the binding of _r-absorbing polymers to äthylenungesättigte, silane treated hydrocarbon Glaser and they can for joining, that the chain extenders, cross-linking bridge form and are used by the receiving polymer. Although compounds according to the invention having more than one azidoformate radical per molecule can be used in the connection of receiving polymers when the connection is carried out sequentially (which is described in more detail below), compounds according to the invention with only one azidoformate radical are pro Molecule (in the formula m-1) to be preferred because a premature chain bond is more favored in compounds with more than one azidoformate radical per molecule than in compounds with only one azidoformate radical per molecule. Hler means "accepting polymer ** a polymer that each polymer chain has at least one and usually more than one monomer unit (referred to as an azidoformate radical accepting monomer unit) which can undergo a combination reaction with an azidoformate radical of a compound according to the invention, whereby the remainder of the compound is chemically bonded to the polymer, or the at least one and usually more than one monomer unit (called

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als mit einem Azidosulfony!radikal reagierende Monomereinheit) aufweist, die eine Kombinierungsreaktion mit einem Azidosulfonylradi&al einer beliebigen Verbindung nach der Erfindung eingehen kann, wodurch der Rest der Verbindung chemisch an das Polymere gebunden wird. Üblicherweistjtot eine Moncmereinbeit, die eine Kombinierungsreaktion ait dem ^zidoformiatradikal eingehen kann, auch für eine .Kombinier ungsrealct ion mit deal Azidosulfonylr«riikal befähigt und uegekehrt. Nahezu alle Polymeren sind aufnehmende Polymere. Bevorzugte Beispiele für aufnehmende Polymere sind alle Typen von Kohlenwasserstoff polymeren einschließlich gesättigten und ungesättigten, linearen oder nichtlinearen, kristallinen und amorphen Homopolymeren, Kopolymeren, Terpolymeren u. dgl., wie z.B. Polyäthylen, Polypropylen, Polystyrol, Styrol-Butadien-GuBBi₁, Bu ty !gummi, Naturgummi, Polybutadien, Polyisobutylen, Äthyien-Propylen-Kopolymerisat, cls-1,4-Polyisopren, Athylen-Propylen-Dicyclopentadien-Terpolymerisat u. dgl., und Mischungen dieser Polyeeren miteinander oder Mischungen dieser Polymeren Bit organischen, nicht kohlenwasserstoff-, artigen Polyaeren. Heben den Kohlenwasserstoffpolymeren sind bevorzugte Beispiele für aufnehmende Polymere einegroUe Anzahl von organischen, nicht kohlenwasserstoffartigea Polymeren einschlieÄlich HoBcpolymerea, Kopolymeren, Terpolymeren u. dgl« Typische organische, nicht kohlenwasserstoffartige Polymere sind Celluloseester, wie z.B. Celluloseacetat-butyrat, CelluloseAcetat-proplonat, CeliulsemcetÄt, Cellulosepropionmt, Celluloaebutyrat u. dgl., Celluloseätber, wie z.B. Hydroxyäthy!cellulose, Hydroxypropy!cellulose, -'. U. dgl., Polyester, wie Poly(äthylenglykolterephthalat), trocknende und nichttrockende Alkydharze u. dgl., Poly(*lkylenoxid)polymere, wie Poly(äthylenoxid), Poly(propylenozid), Polyiethylenoxid)(propflenoxid), Polyamide, wie Nylon u» dgl.» Allylpentaerythritolderivate, wie z.B. das Kondensat von Trially!pentaerythritol mit lilallyridenpentaerythritol. Ester von Triaily!pentaerythritol und trocknenden ÖlfettsäureB u. dgl., Poly(vinylalkylather), wie z.B. PolyCviaylaethyläther) u. dgl., Poly(vinylacetale), wie z.B. Poly(vinyl-as having an azidosulfonyl radical reacting monomer unit) which can enter into a combination reaction with an azidosulfonyl radical of any compound according to the invention, whereby the remainder of the compound is chemically bonded to the polymer. Usually, a monomer unit that can enter into a combination reaction with the zidoformate radical also enables a combination reaction with a deal azidosulfonyl radical, and vice versa. Almost all polymers are absorbent polymers. Preferred examples of absorbent polymers are all types of hydrocarbon polymers including saturated and unsaturated, linear or nonlinear, crystalline and amorphous homopolymers, copolymers, terpolymers and the like, such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, styrene-butadiene-GuBBi ₁ , Bu ty ! Rubber, natural rubber, polybutadiene, polyisobutylene, ethylene-propylene copolymer, cls-1,4-polyisoprene, ethylene-propylene-dicyclopentadiene terpolymer and the like, and mixtures of these polymers with one another or mixtures of these polymers bit organic, not hydrocarbon , like polyaers. In addition to the hydrocarbon polymers, preferred examples of absorbing polymers are a large number of organic, non-hydrocarbon-like polymers including hoop polymers, copolymers, terpolymers, and the like. Typical organic, non-hydrocarbon-like polymers are cellulose esters, such as cellulose acetate, butyrate, cellulose acetate Cellulose butyrate and the like, cellulose ethers, such as, for example, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, - '. And the like, polyesters such as poly (ethylene glycol terephthalate), drying and nondrying alkyd resins and the like, poly (alkylene oxide) polymers such as poly (ethylene oxide), poly (propylene oxide), polyethylene oxide) (propylene oxide), polyamides such as nylon and the like. " Allylpentaerythritol derivatives, such as, for example, the condensate of triallyl pentaerythritol with lilallyridenpentaerythritol. Esters of triaily! Pentaerythritol and drying oil fatty acid B and the like, poly (vinyl alkyl ethers), such as, for example, poly (vinyl ether) and the like, poly (vinyl acetals), such as, for example, poly (vinyl-

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butyral) u. dgl., Vinylchioridpolymerisate mit einem Vinylehloridgehalt von mindestens 10 UoI-'*, wie z.B. Polyvinylchlorid), Vinylchlorid-Vinylacetat-Kopalynierisate, Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Kopolymerisate, Vinylchlorid-Maleinanhydrid-Kopolymerisate, Vinylchlorid-Fuearsäure-Kopolymerisate, Vinylchiorid-Vinylacetal-Kopolymerisate, wie z.B. die Vinylchlorid-Vinylbutyral-Koyolyraerisate, Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Acrylnitril-Terpolyiaerisate, Viny!chloridrVinylacetat-Maleinanhydrid-Terpolymerisate u. dgl., Nitrocellulose, chlorierter Naturgummi, sulfochloriertes Polyäthylen, Polysuliidgummi, Polyurethangummi, PoIy-(vinylacetat), Xthylen-Vinylaeetat-Kopolymerisat, PoIy-(vinyiidenchlorid), Vinylidenchlorid-Acrylnitril-Kopolymerisate, Ä'thylacrylat-2-chloräthyl-Vinyläther-Kopolymerisate, Poly(äthylacrylat), Poly(äthylmethacrylat)_t Poly-3_f3-bis-(chloromethyl)oxetan, vinylmodifiziertes Poly(dimethylsiloxan), Polychloropren, Butadien-Acrylnitril-Kopolymerisate u. dgl.butyral) and the like, vinyl chloride polymers with a vinyl chloride content of at least 10 UoI - '*, such as polyvinyl chloride), vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymers, vinyl chloride-maleic anhydride copolymers, vinyl chloride-fluoric acid copolymers, Vinyl acetal copolymers, such as vinyl chloride-vinyl butyral co-polyacrylates, vinyl chloride-vinylidene chloride-acrylonitrile terpolymerisates, vinyl chloride / vinyl acetate-maleic anhydride terpolymers and the like, nitrocellulose, chlorinated natural rubber, polyurethane rubber, polynuclorinated polyethene , Ethylene-vinyl acetate copolymers, poly (vinylidene chloride), vinylidene chloride-acrylonitrile copolymers, ethyl acrylate-2-chloroethyl-vinyl ether copolymers, poly (ethyl acrylate), poly (ethyl methacrylate) _t poly-3 _f 3-bis- ( chloromethyl) oxetane, vinyl-modified poly (dimethylsiloxane), polychloroprene, butadiene-acrylonitrile copolymers and the like.

Zur Verwendung einer Verbindung nach der Erfindung als Kettenverlängerer, Brückenbildner oder Vernetzungsmittel für aufnehmende Polymere werden das Bindungsmaterial und das aufnehmende Polymer· miteinander vermischt, und die erhalten· Mischung wird dann zur Bewirkung der Reaktion der Äzidoformiat- und Azidosulfonylradikale, vorzugsweise nacheinandern, mit den Monomereinheiten des polymeren Stoffes, die zur Bindungsreaktion mit diesen Radikalen befähigt sind, behandelt. In dieser Beschreibung 1st das Bindungsaateria1 ein Material, das in wesentlichen aus mindestens einer Verbindung nach der Erfindung besteht, wobei es auch ein Material sein kann, das im wesentlichen aus zwei oder mehr Verbindungen nach der Erfindung besteht« Weiterhin ist hler das aufnehm*»«· de Polymere ein Material, das im wesentlichen aus aind«st«m« einem aufnehmenden Polymeren Besteht, das aber auch im wesentlichen aus zwei oder mehr aufnehmenden Polymeren bestehen kann.To use a compound according to the invention as Chain extenders, bridging agents or crosslinking agents for absorbent polymers, the binding material and the absorbent polymer are mixed together, and the obtained Mixture is then to bring about the reaction of the azidoformate and azidosulfonyl radicals, preferably one after the other, with the monomer units of the polymeric material, which are used for Binding reaction with these radicals are capable of being treated. In this description, the binding material is a Material which consists essentially of at least one compound according to the invention, it being also a material can, which consists essentially of two or more compounds according to the invention. de polymers a material that essentially consists of aind «st« m « an absorbent polymer, but also consists essentially of two or more absorbent polymers can exist.

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Die Konzentration an Bindungsnaterial in der Mischung kann über einen weiten Bereich variiert werden, in Abhängigkeit davon, ob Kettenverlängerung, Brückenbildung oder Vernetzung angestrebt wird, sowie in Abhängigkeit von der Menge·, die in dem Endprodukt erwünscht ist. Ir allgemeinen liegt die Konzentration an Bindungsmaterial jedoch in einen} Beieich von etwa 0,01 bis etwa oO Gew.-%, bezogen auf das aulnehmende Polymere, vorzugsweise in einem Bereich von etwa 0,1 bis etwa 5 Gew.-%. Im Rahmen der Erfindung sind jedoch auch höhere oder niedrigere mögliche Konzentrationen anwendbar.The concentration of binding material in the mixture can be can be varied over a wide range, depending whether chain lengthening, bridging or networking is desired, as well as depending on the amount that is desired in the final product. Ir general lies the Concentration of binding material, however, in one area from about 0.01 to about 00% by weight, based on the intake Polymers, preferably in a range from about 0.1 to about 5% by weight. However, within the scope of the invention are also higher or lower possible concentrations applicable.

Die Mischung aus aufnehmendem Polymerera und Bindungsmaterial wird auf herkömmliche Weise und mit konventionellen Mitteln hergestellt. Beispielsweise werden das aufnehmende Polymere und das Bindungsmaterial in einer konventionellen Gummimühle bei einem Temperaturbereich miteinander vermählen, bei dem das Polymere hinreichend weich ist, damit sich das Bindungsmaterial in ihm dispergieren kann. Desgleichen kann auch das BindungsEiaterial in einer Losung des aufnehmenden >Olymeren gelöst werden. Gewöhnlich wird dann das Lösungsmittel vor der nachfolgenden Wärmebehandlung'der Mischung entfernt.The mixture of absorbent polymer and binding material will be done in the conventional way and by conventional means manufactured. For example, the absorbent polymer and the binding material in a conventional rubber mill grind together at a temperature range at which the polymer is sufficiently soft for the binding material to disperse in it. Can also do the same the binding egg material in a solution of the absorbing Olympus be solved. Usually the solvent then becomes removed prior to the subsequent heat treatment of the mixture.

Neben de« aufnehmenden Polymeren und den Bindungsisaterial kann die Mischung auch andere Komponenten enthalten, wie z.B. «inen oder mehrere Verlängerer, Füllstoffe, Farbstoffe einschließlich Pigmenten υ. dgl., W®ieh«aeoer, Stabilisatoren einschließlich Antioxidantien, Ultraviolettlichtinhibitorea, Wäraestabilisatoren u. dgl., antistatische Mittel, Sigenschaftsverbesserer u. dgl. Tatsächlich&rd bei bevorzugtes AusfUhrungsfornen von Polyneraischungen nach der Srfindung zum Binden einer oaxisalen Menge an Bindungsmaterial an da« aufnehaende Polymere bei eines Mlniaoa von Poly»©rabbau .^; und ohne vorheriges Verbinden von Polymerketten ein« Kompo nente, die als "Radikalfänger" bezeichnet werden kann, verwendet. Dieser Kadikaiiä&gerkomponente besteht ia.wesentlichen 'aus mindestens einer"Verbindung,-bei--einigen AissfÄfe-» rungsforaen aus zwei oder mehr Verbindungen* d^v:? Mm&ktionen-In addition to the absorbing polymers and the binding material, the mixture can also contain other components, such as one or more extenders, fillers, dyes, including pigments, for example. The like, ingredients, stabilizers including antioxidants, ultraviolet light inhibitors, heat stabilizers and the like, antistatic agents, property improvers and the like at a Mlniaoa from Poly »© rabbau. ^; and without prior linking of polymer chains, a component that can be referred to as a "radical scavenger" is used. This Kadikaiiä & gerkomponente generally consists of at least one "connection, - in - some support forums of two or more connections * d ^v :? Mm & kt ionen-

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freier Kadikaie unterdrücken* Ueispiele tür solche Verbindungen sind Nitrobenzol, üinitrobenzol, «,•i^l-Tiii.o-bis-(6~tert«-butyl-m-kresol), Schwefel, 2,ö-Diteit.-butylp^kresol, Chinon, Hydrochinon, Phenyinaphthylamin u, dgl, UIe Konzentration an Redikalfnngerkomponente kann über einen weiten Bereich variiet^en« Sie liegt jedoch im allgemeinen bei etwa 1 Gew.-% bis etwa den Fünffachen des Gewichte des Hindungsmaterials, vorzugsweise in einem Bereich vöii etwa 10 bis etwa 100 Gew*-%, bezogen auf das Bindungsnaterial.Suppressing free cadicaie * Examples of such compounds are nitrobenzene, nitrobenzene, «, i ^l -Tiii.o-bis- (6 ~ tert« -butyl-m-cresol), sulfur, 2, δ-diteit.-butylp ^ cresol , Quinone, hydroquinone, phenyinaphthylamine and the like. The concentration of redical scavenger component can vary over a wide range, but is generally about 1% by weight to about five times the weight of the barrier material, preferably in a range of about 10 to about 100% by weight, based on the binding material.

Zur Bewirkung der Bindungsreaktien zwischen Bindungsmaterial und aufnehmende» Polymere« wird die Mischung mit Wärme, Bestrahlung oder beiden bebandelt.To bring about the binding reactions between the binding material and the absorbing "polymers", the mixture is heated, Irradiation or both bandaged.

Bei einer aligemeinen Aueiührungsform wird die Mischung Mit öder ohne Bestrahlung in einem Temperaturbereich für eine Seit gehalten, wie es zur Bewirkung der Bindungsreaktion nahezu des geaasten Telia der Azidoformiat- und Azidosulfonylradikale mit dem Polymeren ausreichend ist.In a general embodiment, the mixture is With or without irradiation in a temperature range for held one side as it is sufficient to effect the binding reaction of nearly the fused Telia of the azidoformate and azidosulfonyl radicals with the polymer.

einer weiteren allgemeinen Ausffhruügsfora wird dies jedoch nacheinander in zwei Stufen durchgeführt.Another general execution form will be this but carried out one after the other in two stages.

Bei der eraien Stufe wird die Mischung mit oder ohne Bestrahlung in einem Temperaturbereich für eine Zeit gehalten, wie ea stir Bewirkung der Reaktion mindestens eines wesentlichen Teils der Aaidoformiatradikale mit den diese aufnehmendem Monomereinheiten ausreichend ist_r wodurch das Bindungsmaterial an das aufnehmende Polymere gebunden wird, wobei nur «in Minimum, wenn überhaupt, an Axidosulfonylradlkalen eine Reaktion mit den die Azldosuifony!radikale aufnehmenden·»· Monomereinheiten eingeht. Es wird ein weltgehend schwach Verbundenes Polymerprodukt erhalten, das annähernd dieselben Verarbeitbarkeitseigenschaften hat wie das aufnehmende Polymere vor dessen Umsetzung mit den Azidoformiatradikalen. Jedoch liegen die aufnehmenden Polymerketten in der MischungIn the eraien stage, the mixture is held with or without radiation in a temperature range for a time as ea stir effecting the reaction of at least a substantial portion of Aaidoformiatradikale is sufficient with this aufnehmendem monomer _r is bound whereby the bonding material to the absorbing polymers, wherein only “at a minimum, if at all, reacts on axidosulfonyl radicals with the monomer units that accept the azldosulfonyl radicals. A globally weakly linked polymer product is obtained which has approximately the same processability properties as the absorbing polymer prior to its reaction with the azidoformate radicals. However, the receiving polymer chains are in the mixture

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durch umgesetzte Äzidoformiatradikale chemisch an jedes Molekül von Verbindung nach der Erfindung, die in dem Bihdungsmaterial anwesend ist, gebunden vor. Die Azidosuifonylradikale sind weitgehend nichtumgesetzt, weshalb diese aufnehmenden Polymerketten nichtumgesetzte Azidosulfony!radikale aufweisen. Alle derart modifizierten aulnehmenden Polymeren haben die weitgehend gleichen Verarbeitbarkeitseigenschaften wie unmodifiziertes aufnehmendes Polymer, jedoch ist es nun befähigt, lediglich durch Anwendung von Wärme/ Bestrahlung öder von beidem eine Komblhierungsreaktion zwischen den Azidosulfony!radikalen und den diese aufnehmenden Monomereinheiten einzugehen. Ein solches Polymer wird hier als "ankylomeres Polymer" bezeichnet.by converted azidoformate radicals chemically to each Molecule of compound according to the invention present in the bonding material is present, bound before. The azidosulfonyl radicals are largely unreacted, which is why they absorb them Polymer chains have unreacted azidosulfony radicals. All such modified male polymers have largely the same processability properties like unmodified receiving polymer, however it is now empowered simply by applying heat / radiation or a combination reaction between the two Azidosulfony! Radicals and the monomer units accepting them enter into. Such a polymer is referred to herein as an "ankylomeric polymer".

In der zweiten Stufe dieser Nacheinander-Ausführungsform wird das ankylonere Polymer mit oder ohne Bestrahlung in eine« Temperaturbereich für eic« Zeit gehalten, wie es zur Bewirkung der Kombinierungsreaktion von mindestens einem wesentlichen Teil der Azidosulfony!radikale mit den diese aufnehmenden Monomereinheiten erforderlich ist, wodurch sich ein wesentlicher Teil der ankyloaeren Polymerketten miteinander verbindet. In the second stage of this sequential embodiment is the ankylonere polymer with or without irradiation in a “temperature range for eic” time is kept as it is Causing the combining reaction of at least one essential part of the azidosulfony! radicals with these absorbing monomer units is required, whereby a substantial part of the ankyloid polymer chains connects with each other.

Ein praktischer Weg der Nacheinander-Ausf Ührungsf orm bestellt darin, da£ die zweite Stufe unmittelbar nach der ersten Stufe durchgeführt wird.A practical way of sequential execution form ordered in that there is the second stage immediately after the first Stage is carried out.

Ein anderer feg, die Nacheinander-AusfÜhrungsfon praktisch durchzuführen, besteht darin, dafl das ankyloaer© polymere Produkt gewöhnlich, jedoch nicht notwendig,- in Form von Flocken, Tabletten oder Folien auf 20 bis 25° C abgekühlt und dann später, wenn es erwünscht ist, der zweiten Stufe unterzogen wird. Das ankylomere polymere Produkt kann, abgekühlt auf 20 bis 25° C, ohne wesentliche Wanderung des BinüurigsBiaterials an die Oberfläche des polymeren Produkts und ohne wesentlichen Verlust an ßindungsmaterial durcn VerdampfenAnother sweep, the successive execution mode handy to carry out, consists in that the ankyloaer © polymer product usually, but not necessary, - in the form of Flakes, tablets or foils cooled to 20 to 25 ° C and then later, if desired, the second stage is subjected. The alkylomeric polymeric product can, when cooled to 20-25 ° C, without substantial migration of the binary material to the surface of the polymeric product and without substantial loss of binding material through evaporation

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als Schüttgut oder in Behältern, wie Säcken, Trommeln u. dgl., gelagert und transportiert werden» Ein weiterer Vorteil des ankylomeren polymeren Produkts besteht darin, daji es durch den Hersteller in großen Mengen bereitet werden kann, sq daß einheitlichere Produkte erhalten werden, wonach es in&leineren Mengen an den Verarbeiter weitergegeben werden kann, der in bezug auf Verarbeitungsanlage und -kapazität beschränkt sein kann,und welcher unter Vollziehung der zweiten Stufe brauchbare Erzeugnisse herstellt. In diesem Zusammenhang kann die zweite Stufe durch Bereitung und Aufbringung von Überzügen aus ankylomerem polymerem Produkt auf Draht, Schichten, Folien, Formkörper u. dgL, durch Extrudieren des ankylomeren polymeren Produkts zu Erzeugnissen, wie z.B. Rühren, Stangen, Folien u. dgl., und.durch Verforaung des ankylomeren polymeren Produkts zu brauchbaren Erzeugnissen ausgeführt werden.as bulk goods or in containers such as bags, drums and the like. Like., be stored and transported »Another advantage of the alkylomeric polymeric product is daji it can be prepared in large quantities by the manufacturer so that more uniform products are obtained, after which it can be passed on to the processor in & smaller quantities that in terms of processing facility and capacity may be limited, and who, when completing the second stage, produces useful products. In this The second stage can be related to preparation and application of coatings made from ankylomeric polymeric product on wire, layers, foils, moldings and the like Extruding the alkylomeric polymeric product into articles, such as stirring, rods, foils and the like, and by Deformation of the alkylomeric polymeric product into useful articles.

Die nachfolgenden Beispiele, bei denen zahlreiche Aspekte und spezifische Ausführungsformen der Erfindung erläutert werden, zeigen die besten Wege für die Durchführung der Erfindung. Diese ist jedoch nicht auf die Beispiele beschränkt. The following examples illustrate numerous aspects and specific embodiments of the invention will show the best ways to carry out the Invention. However, it is not limited to the examples.

In den Beispielen sind alle Teile und Prozentsätze Gewichtsteile und Gewichtsprozente, wenn es nicht anders angegeben ist. .In the examples, all parts and percentages are parts by weight and percentages by weight unless otherwise specified is. .

Beispiel 1example 1

Diese« Beispiel erläutert ein Verfahren zur Gewinnung eine* Produkts, das 3~Az;tdosulfonylpropyl~Azidoforaiat enthält·This «example explains a process for obtaining a * Product which contains 3-az; tdosulfonylpropyl-azidoforaate

l-Hydroxypropan-3-3ulfonsäure-Natriumsala (32,4 Teile) wird in eine Lösung von Phosgen (60 Teile) in Methylenchlorid (200 Teile) bei -5° C eingegeben. Das erhaltene Gemisch wird 3,5 Stunden bei 0° C gerührt und dann auf Raumtemperatur (20 bis 25° C) erwärmt. Dimethylformamid (2,8 Teile) wirdSodium l-hydroxypropane-3-3ulfonic acid (32.4 parts) is used in a solution of phosgene (60 parts) in methylene chloride (200 parts) entered at -5 ° C. The resulting mixture is stirred at 0 ° C. for 3.5 hours and then to room temperature (20 to 25 ° C) heated. Dimethylformamide (2.8 parts) becomes

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mit dM BeaktiGasgemisch vermischt, wonach durch dieses swei Stunden lang Phosgen langsam durchgeleitet wird. Nach 16-stündigom Stehenlassen b«i 20 bis 25° C wird das Beaktionsgemisch, das typischerweise eine hellgelbe Aufscnl&amung ist, mit Stickstoff hegast und dann durch Saugvakuua von flüchtigen Bestandteilen befreit. Der verbleibende Teil des Reaktionsgeaisches wird mit Methylenchlorid vermischt und zur Entfernung von Feststoffen zentrifugiert. Die erhaltene Lösung wird zur Entfernung des Methylenchlorids eingedampft. Der Rückstand ist typischerweis· ein orangefarbenes Öl (42 Teile). Es besteht im wesentlichen aus S-Chlorosulfonylpropyl-chloroformiat.mixed with the Beakti gas mixture, after which through this phosgene is slowly passed through for two hours. To The reaction mixture is left to stand for 16 hours at 20 to 25 ° C, that typically has a light yellow look is gassed with nitrogen and then by suction vacuum freed from volatile components. The remaining one Part of the reaction mixture is mixed with methylene chloride and centrifuged to remove solids. The resulting solution is evaporated to remove the methylene chloride. The residue is typically a orange oil (42 parts). It consists essentially of S-chlorosulfonylpropyl chloroformate.

Ein Teil dieses Öls (30 Teile) wird in .Hetby'lenctalorid" . (200 Teile) gelöst, und die erhaltene !lösung wird mit einer Aufschlämaung von Natriumazid (35,4 Teile), Wasser (70 Teile) und Aceton (79 Teile) vermischt. Dieses Gemisch wird 20 Stunden bei 20 bis 25° C gerührt. Dann wird das Eeaktionsgemisch mit Wasser (100 Teile) versetzt, und nachdem Phasen« trennung stattgefunden hat,/Wird die nichtwässrige Phase von der wässrigen Phase getrennt, mit Wasser gewaschen und über K*triUBsuIfat getrocknet, wonach durch Anlegen eines Yakuuasweitgehend alles Methylenchlorid entfernt wird. Das verbleibende Produkt ist typischerweise ein gelbes Öl (28 Teile). Ss besteht im wesentlichen aus 3~Azidosulfonylpropyl-azidoformlat» Part of this oil (30 parts) is in "Hetby'lenctalorid". (200 parts), and the solution obtained is mixed with a Slurry of sodium azide (35.4 parts), water (70 parts) and acetone (79 parts) mixed. This mixture will Stirred for 20 hours at 20 to 25 ° C. Then the reaction mixture mixed with water (100 parts), and after phases « separation has taken place / becomes the non-aqueous phase separated from the aqueous phase, washed with water and dried over K * triUBsuIfat, after which by applying a Yakuuas largely all methylene chloride is removed. That remaining product is typically a yellow oil (28 parts). Ss consists essentially of 3 ~ azidosulfonylpropyl-azidoformlate »

Ein typisches Infrarotspektrusa dieses Produkts zeigt eine starke Carbony!spitze bei 1745 cn" , eine Azidspitze. bei 2140 ca"¹ und SuIfony!spitzen bei 1375 und 1170 cm"¹.A typical infrared spectrum of this product shows a strong carbony peak at 1745 cn ", an azide peak at 2140 ca" ¹ and suIfony peaks at 1375 and 1170 cm " ¹ .

Eine typische Blementaranalyse dieses Stoffes ergab!A typical Blementaranalysis of this material showed!

30,30, NN 31,31, 11 "Ä"Ä 55 Gefunden (%) Found (%) 9,9, 99 13,13, 44th Berechnet (%)Calculated (%) 35,35, 13,13,

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Dieses Produkt ist ein brauchbares Vernetzungsmittel für Polyäthylen u. dgl.This product is a useful crosslinking agent for polyethylene and the like.

Beispiel 2Example 2

Dieses Beispiel erläutert ein Verfahren zur Gewinnung eines Produkts, das aus einem Azidosulfonylhexyl-azidoforniat-Isomerengenisch besteht.This example illustrates a process for obtaining a product derived from an azidosulfonylhexyl azidoformate isomeric consists.

Sine Losung von n-Hexylchloroformiat (280 Teile), bereitet aus 1-Hexanol und Phosgen, und Methylenchlorid (4000 Teile) wird auf 5° C abgekühlt. Dann wird in einer Menge von 31 Teilen pro Stunde Schwefeldioxid in die Lösung eingeleitet. 15 Hinuten nach Beginn der Schwefeldioxideinleitung in die Lösung wird diese mit Ultraviolettlicht bestrahlt, wonach Chlor gas in einer Menge, von- 17,2 Teilen pro Stunde durch die Lösung geleitet wird. Nach sieben Stunden wird die Sinleltung beider Gas· abgestoppt, jedoch wird die Lösung noch eine weitere Stunde alt Ultraviolettlicht bestrahlt. Die Lösung, die in diesem Stadium typischerweise farblos 1st, wird auf 20 bis 25° C erwärmt. Äann ■ wird sie durch Saugvakuum von den restlichen nichtungesetzten Oasen und von Methy1each1orid befreit, wahrend ihre Temperatur auf etwa 70° C gesteigert wird. Unter Beibehaltung dieser Temperatur ton etwa 70° C wird das verbleibende Gemisch eine halb· Stunde lang eine· Vakuum von etwa 0*7 mm Hg ausgesetzt. Danach wird das verbleibende Gemisch zur Intfernung von nichtumgesetztea n-Hexylchloroforaiat destilliert. Her Rückstand 1st tjrplscherweise ein dunkel gelbrotes Ol (347 TeUe)₉ das im wesentlichen aus Chlorosulfonylhexyl·» chloroforaiat-Isomeres besteht. Its solution of n-hexyl chloroformate (280 parts), prepared from 1-hexanol and phosgene, and methylene chloride (4000 parts) is cooled to 5 ° C. Then is introduced in an amount of 31 parts per hour of sulfur dioxide into the solution. 15 minutes after the introduction of sulfur dioxide into the solution, it is irradiated with ultraviolet light, after which chlorine gas is passed through the solution in an amount of 17.2 parts per hour . After seven hours, the Sinleltung both gas · is stopped, but the solution is still another hour old irradiated ultraviolet light. The solution, which is typically colorless at this stage, is warmed to 20-25 ° C. It is then freed from the remaining unused oases and from methyl chloride by means of a suction vacuum, while its temperature is raised to about 70 ° C. While maintaining this temperature at about 70 ° C. , the remaining mixture is subjected to a vacuum of about 0 * 7 mm Hg for half an hour. Thereafter, the remaining mixture is distilled to remove unreacted n-hexyl chloroformate. The residue is typically a dark yellow-red oil (347 TeU) ₉ which consists essentially of chlorosulfonylhexyl chloroflorate isomer.

Bin Teil dieses Öls (263 Teile) wird in Methyleocblorid (1000 Teile) gelöst, und die erhaltene Lösung wird tropfenweise in eine Aufschlämaung von Hätriumazid (260 Teile), Wasser (250 Teile) und Aceton (200 Teile) gegeben. Das erhaltene Gemisch wird 15 Stunden lang bei 20 bis 25° C gerührt und dann fünf Stunden lang bei 4Ü° C am Rückflud A portion of this oil (263 parts) is dissolved in methyl chloride (1000 parts) and the resulting solution is added dropwise to a slurry of hetrium azide (260 parts), water (250 parts) and acetone (200 parts). The resulting mixture is stirred for 15 hours at 20 to 25 ° C and then for five hours at 4 ° C under reflux

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gehalten. Das auf diese Weise erhaltene Reaktionsgemisch wird mit Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Es ergibt sich typischerweise eine gelbrote Lösung« Diese wird mit Aktivkohle versetzt und dann filtriert. Das JFiltrat let typischerweise gelb. Zur Entfernung von !lösungsmittel wird es einem Vakuum von 0,7 mm Hg ausgesetzt. Der Rückstand, der das angestrebte Produkt ist, ist typischerwefce - ein gelbes Öl (242 Teile), las besteht im wesentlichen aus Azidosulfonylhexyl-azidoforafct-Isomeren. Es enthält auch Assidoaulfonyl-chlorohexyl-azidoformiat-Isomere.held. The reaction mixture obtained in this way is washed with water and dried over sodium sulfate. The result is typically a yellow-red solution «This is mixed with activated charcoal and then filtered. The JFiltrat typically let yellow. It is subjected to a vacuum of 0.7 mm Hg to remove any solvent. The residue, which is the desired product, is typically - a yellow oil (242 parts) which consists essentially of azidosulfonylhexyl-azidoforafct isomers. It also contains assidoaulfonyl chlorohexyl azidoformate isomers.

Ein typisches Infrarotspektrum dieses Produkts zeigt ein starkes Aziddublett bei 2135 und 2180 cm"¹, eine starke Carhosy!spitze bei 1735 em" , und Sulfonylspitzen bei 1165 und 1365 cm"¹. . · A typical infrared spectrum of this product shows a strong Aziddublett at 2135 and 2180 cm ^"1, a strong Carhosy! Peak at 1735 em" and Sulfonylspitzen at 1165 and 1365 cm ^"1.. ·

Bine typische Eleaentfranalyse dieses Produkts ergab: A typical element analysis of this product resulted in:

(%)(%) II. 27,27, 44th 77th • ä. • Ä. 11 44th ,2, 2 GefundenFound (S)(S) 27,4,27.4, 11,11 66th 00 BerechnetCalculated 30,30, u,u,

Dieses Produkt ist ein brauchbares Vernetzungsmittel für Polypropylen α. dgl.This product is a useful crosslinking agent for Polypropylene α. like

Beispiel 3Example 3

Dieses Selspiel erläutert 4-(3-Azidoculfonylpropoxy)butyl- This Selspiel explains 4- (3- Azidoculfonylpropoxy) butyl-

azldoforalst und seine Synthese* 'azldoforalst and its synthesis * '

Katriue (11,5 Teile) wird allatnlich in 1,4-Butamiiol (180 Teile) eingebracht, das durch Erwäraen auf 100° C gehalten ist. Die Temperatur dler erhaltenen LHIsung IiAt auf 70° C absinken, wonach unter Beibehaltung dieser Tempe ratur Propaiisulfon (61 Teile) tropfenweise heigeniscbt wird« Bs ergibt sich typischerweise ein weißer, fester Nieder* schlag, und das Heaktionsgemisch wird ziemlich pastös. Ua deshalb das Reaktionsgemisch leichter rührbar zu machen, Katriue (11.5 parts) is placed in 1,4-butamiiol (180 parts), which is kept at 100 ° C. by heating. The temperature of the solution obtained drops to 70 ° C, after which propali sulfone (61 parts) is added drop by drop while maintaining this temperature. Typically a white, solid precipitate results and the reaction mixture becomes quite pasty. Therefore, among other things, to make the reaction mixture easier to stir,

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werden 220 Teile Tetrahydrofuran zugesetzt. Die Temperatur des so verdünnten Reaktionsgemisches wird vier Stunden ,auf 65° C gehalten. Das Reaktionsgemisch wird dann mit Aceton aufgeschlämmt und filtriert. Der Filterkuchen, der typischerweise ein weißer, fester Stoff ist, wird einige Male mit Aceton gewaschen, wonach ein Teil des Lösungsmittels bei 60° C unter Vakuum entfernt wird. Der verbleibende Stoff ist typischerweise eiryweißer, pulverförmiger Feststoff (100 Teile), Er besteht im wesentlichen aus dem Natriumsalz von 3-(4-Hydroxybutoxy)propylsulfonsäure.220 parts of tetrahydrofuran are added. The temperature the reaction mixture diluted in this way is held at 65 ° C. for four hours. The reaction mixture is then washed with acetone slurried and filtered. The filter cake that typically a white solid is washed a few times with acetone, after which part of the solvent is added 60 ° C is removed under vacuum. The remaining fabric is typically egg-white, powdery solid (100 parts), It consists essentially of the sodium salt of 3- (4-hydroxybutoxy) propylsulfonic acid.

Ein Teil (82 Teile) dieses Produkts wird allmählich in eine Lösung von Phosgen (104 Teile) in Methylenchlorid (345 Teile) und Dimethylformamid (4,7 Teile) zugegeben, die auf -5^Θ C gehalten ist. Das erhaltene Reaktionsgemisch ist typischerweise eine cremefarbene Aufschlämmung. Nachdem diese 20 Stunden bei 3° C und dann via- Stunden bei 23° C gerührt worden ist, werden flüchtige Substanzen unter Saugvakuum entfernt. Der zurückbleibende Teiles Reaktionsgemisches ist typischerweise eine graue Aufschlämmung.A portion (82 parts) of this product is gradually (345 parts) and dimethylformamide (4.7 parts) was added to a solution of phosgene (104 parts) in methylene chloride, which is maintained at -5 ^Θ C. The resulting reaction mixture is typically an off-white slurry. After this has been stirred for 20 hours at 3 ° C. and then for 1 hour at 23 ° C., volatile substances are removed under a suction vacuum. The remaining part of the reaction mixture is typically a gray slurry.

Zu dieser Aufschlämmung werden Thionylchlorid (125 Teile) und Dimethylformamid (2,8 Teile) zugesetzt, und das erhaltene Reaktionsgemisch wird 64 Stunden bei 20 bis 25° C gerührt. Flüchtige Bestandteile werden durch Vakuum aus den Reaktionsgemisch entfernt, und die verbleibende Aufschlämmung wird mit Methylenchlorid verdünnt und filtriert. An das Filtrat wird zur weitgehend vollständigen Entfernung von Methylenchlorid Vakuum angelegt* Der Rückstand ist typischerweise ein gelbrotes Öl (86 Teile). Es besteht im wesentlichen aus 4-(3-Chlorosulfoüylpropoxy)butyl-chloroforaiat.To this slurry, thionyl chloride (125 parts) and dimethylformamide (2.8 parts) are added and the resultant is added The reaction mixture is stirred at 20 to 25 ° C. for 64 hours. Volatile constituents are removed from the Removed reaction mixture and the remaining slurry is diluted with methylene chloride and filtered. The filtrate is largely complete removal of Methylene chloride vacuum applied * The residue is typically a yellow-red oil (86 parts). It essentially consists from 4- (3-Chlorosulfoüylpropoxy) butylchloroforaiat.

Ein Teil (75 Teile) dieses Üls werden in Aceton (160 Toil«) gelöst, und die erhaltene Lösung wird unter raschen Rühren mit einer Aufschlämmung von Natriumazid (66 Teile), Wasser (100 Teile) und Aceton (80 Teile) vermischt. Bas sichOne part (75 parts) of this oil is dissolved in acetone (160 toil «) dissolved and the resulting solution is rapidly stirred with a slurry of sodium azide (66 parts), water (100 parts) and acetone (80 parts) mixed. Bas yourself

009839/229$009839 / $ 229

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ergebende Reäktionsgemisch wild 20 Stunden bei 20 bis 25° C gerührt und dann drei Stünden bei 51° C am Rückfluß gehalten. Das HeaktiGasgemisch wird dann mit Wasser (400 Teile) und Methylencalorid (135 Teile) vermischt. Ss tritt Phasentrennung auf. Die nichtwässrige Phase wird von der wässrigen Phase abgetrennt, mit Wasser gewasche, über Natriumsulfat getrocknet und dann zur weitgehend vollständigen Entfernung von Methylenchlorid einem Vakuum ausgesetzt. Der Rückstand besteht typischerweise aus einem hell gelbroten Ol (6b Teile). £s besteht im wesentlichen aus 4-(3-Azidosulfonylpropoxy)b«tyl-azidoformiat. resulting reaction mixture was stirred at 20 to 25 ° C. for 20 hours and then refluxed at 51 ° C. for three hours. The HeaktiGas mixture is then mixed with water (400 parts) and methylene caloride (135 parts). Phase separation occurs. The non-aqueous phase is separated off from the aqueous phase, washed with water, dried over sodium sulfate and then exposed to a vacuum to largely remove methylene chloride. The residue typically consists of a light yellow-red oil (6b parts). It consists essentially of 4- (3-azidosulfonylpropoxy) b «tyl-azidoformate.

Ein typisches Infrarotspektrum dieses Produkts hat eine starke Azidspitze bei 2135 cm** , eine Carbony!spitze bei 1735 cm' sowie Sulfony!spitzen bei 1375 und 1165 cm"¹.A typical infrared spectrum of this product has a strong azide peak at 2135 cm **, a carbony peak at 1735 cm 'and sulfony peaks at 1375 and 1165 cm " ¹ .

Eine typische Elementaranalyse dieses Produkts ergab:A typical elemental analysis of this product showed:

N SN S

Gefunden {%) 23,9_t 24,2 12,2Found {%) 23.9 _t 24.2 12.2

Ber©chnet(%) 27,5 10,5Calculated (%) 27.5 10.5

Dieses Produkt ist eia brauchbares Vera©tzungsaittel für Polyäth#r, wie Polyäthylenoxid, u. dgl.This product is a useful chemical for Polyether, such as polyethylene oxide, and the like.

Beispiel 4Example 4

Dieses Beispiel erläutert die Herstellung eines Isoiaerengeeiscaes von Äzidosulfonylcyclohexyl-azidoformiat.This example explains the production of an Isoiaerengeeiscaes of azidosulfonylcyclohexyl azidoformate.

Eine Lösung voa Cyelohexylchloroformiat (48 Teile) in Methylenohlorid (1000 Teile) wird auf 5° C abgekühlt, wobei! Schwefeldioxid in einer Menge von 9,6 Teilen pro Stunde ' eingeleitet wird. Nach etwa 15 Minuten wird das ßeaktioas-'gemisch mit Ultraviolettlicht bestrahlt, und ia das Be&ktiosss«= gemisch wird Chlorgas in einer Menge von 5,3 Teilea pro Stunde eingeleitet, Sowohl Chlor als auch Seüweieidioxid wex'den Kontinuierlich vier'Stunden lang in d«s Heaktions-A solution of cyelohexyl chloroformate (48 parts) in Methylene chloride (1000 parts) is cooled to 5 ° C, with! Sulfur dioxide at a rate of 9.6 parts per hour ' is initiated. After about 15 minutes, the reaction mixture is activated irradiated with ultraviolet light, and ia the Be & ktiosss «= mixture is chlorine gas in an amount of 5.3 parts a per Hour initiated, both chlorine and Seüweieidioxid wex'den continuously for four hours in the Heaktions-

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gemisch eingeleitet, wonach die Einleitung abgestoppt, wird. Durch HochvaKuuin uii'd das Methylenchloriti aus cieia KeaKtionsgemisch onciernt, wodurch sich ein Isomerengeinisch /on Chlorosulionylcjrcioiiexyl-chloroXormiat ergibt, üine typische Ausbeute an Gemisch beträgt al Teile.mixture initiated, after which the introduction is stopped. By HochvaKuuin uii'd the methylene chloride from cieia reaction mixture onciernt, resulting in an isomeric / on Chlorosulionylcjrcioiiexyl-chloroXormiat gives a typical The yield of the mixture is al parts.

Teil
Ein/(4o Teile) des Chlox-osulfonylcyclohexyi-chloroformiat-Isomerengemisches wird in Methylenchlorid (IÜOO Teile) gelöst u&d su einer Aufschlämmung von Natriumazid (39 Teile) in Wasser (75 Teile) und Aceton (100 Teile) zugegeben. Das dadurch erhaltene Gemisch wird rasch gerührt und acht Stunden lang an Rückfluß gehalten. Dann wird es auf 20 bis 25° C abgekühlt. Lfe erhaltene nichtwässrige Phase wird von der wässrigen Phase abgetrennt, mit Wasser gewaschen und getrocknet und dann zur Entfernung des Methylenchlorids einen Vakuum ausgesetzt. Her Bückstand, das erwünschte Produkt, besteht im wesentlichen aus 4-Azidosulfonylcyclohexyl-azidoformiat und Isomeren dieser Verbindung.part
One / (40 parts) of the chloxosulfonylcyclohexyi-chloroformate isomer mixture is dissolved in methylene chloride (100 parts) and added to a slurry of sodium azide (39 parts) in water (75 parts) and acetone (100 parts). The resulting mixture is rapidly stirred and refluxed for eight hours. Then it is cooled to 20-25 ° C. The non-aqueous phase obtained is separated from the aqueous phase, washed with water and dried and then subjected to a vacuum to remove the methylene chloride. Her residue, the desired product, consists essentially of 4-azidosulfonylcyclohexyl azidoformate and isomers of this compound.

Eine typische Slementaranalyse dieses Produkts ergab:A typical slemental analysis of this product showed:

Gefunden {%) Berechnet {%) Found {%) Calculated {%)

Dieses Produkt ist ein brauchbares Vernetzungsmittel für Polypropylen.This product is a useful crosslinking agent for Polypropylene.

Beispiel δExample δ

Dieses Beispiel erläutert ein Verfahren zur Gewinnung von PolyCazidosulfonyD^chlorooutadecyl-azidoformiat.This example illustrates a method for obtaining PolyCazidosulfonyD ^ chlorooutadecyl azidoformate.

Sine Lösung von n-Octadecyl-chioroformiat (166 Teile) (0,5 Mole, bereitet aus n-Octadecanol und Phosgen) in Methylenchlorid (2000 Teile) wird auf 5° C abgekühlt« Dann wird durch die Lösung Schwefeldioxid in einer Menge vonIts solution of n-octadecyl chloroformate (166 parts) (0.5 moles, prepared from n-octadecanol and phosgene) in Methylene chloride (2000 parts) is cooled to 5 ° C. Then becomes through the solution sulfur dioxide in an amount of

009839/2283009839/2283

NN . S. S. 34,334.3 12,712.7 30,630.6 11,711.7

72 Teilen pro Stunde geleitet. Nach 15 Minuten wird Chlorgas in einer Menge von 39 Teilen pro Stunde in das iieaktionsgemlsch eingeleitet, und das Reaktionsgemisch w.ird mit iritraviolettlicht bestrahlt. Nach achtstündiger Umsetzung mit durchgeleitetem Chlor und Schwefeldioxid wird die Gaseinleitung abgestoppt, und das lleaktionsgemisch wild noch eine weitere Stunde mit Ultraviolettlicht bestrahlt. Das erhaltene Reaktionsgemiscn, eine farblose Lösung, wird auf 20 bis 25° C erwärmt und unter Vakuum von Methylenchlorid befreit. Der Rückstand ist typischerweise ein viskoses öl (320 Teile). 72 parts per hour passed. After 15 minutes, chlorine gas is passed into the reaction mixture in an amount of 39 parts per hour, and the reaction mixture is irradiated with infrared light. After eight hours of reaction with passed chlorine and sulfur dioxide, the introduction of gas is stopped and the reaction mixture is irradiated with ultraviolet light for a further hour. The reaction mixture obtained, a colorless solution, is warmed to 20 to 25 ° C. and freed from methylene chloride in vacuo. The residue is typically a viscous oil (320 parts).

Ein Teil (166 Teile) dieses Öls wird in Methylenchlorid (1000 Teile) gelöst und au einer Aufschlämmung von Natrium·* asid (130 Teile, 2 Mole), Aceton (400Teile) und Wasser (250 Teil·) zugegeben. Nachdea das erhaltene Genisch 20 Stunden bei 20 bis 23° C und vier Stunden an Rückfluß gehalten und auf 20 bis 25° C abgekühlt worden ist, wird dl« erhaltene nichtwlasrige Phase des abgekühlten Reaktlonsgeaisches von der wässrigen Phase getrennt, alt Wasser gewaschen, getrocknet und dann von Methylenchlorid befreit, wodurch «ich das gewünschte Produkt, typischerweise ein rotgelbes öl (167 Teile) ergibt. A portion (166 parts) of this oil is dissolved (1000 parts) in methylene chloride and a slurry of sodium au · * asid (130 parts, 2 moles), acetone (400Teile) and water (250 part ·) was added. After the mixture obtained has been refluxed for 20 hours at 20 to 23 ° C. and four hours and cooled to 20 to 25 ° C. , the non-aqueous phase obtained from the cooled reaction mixture is separated from the aqueous phase, washed with water, dried and then freed from methylene chloride, giving the desired product, typically a red-yellow oil (167 parts).

Dieses Produkt besteht Ib wesentlichen aus einen Isoaerengeaisch von Tri(azidosulfony1)chlorooctadecy1-azidoforalat. Sin typisches Infrarotspektrua dieses Produkts zeigt eine starke Azidbaäde bei 2145 ca , die Carbony!bande bei 1735 ca'¹ und SuIfony!spitzen bei 1165 und 1365 cm"¹* Eine typische Elementaranalyse dieses Produkts ergab: This product essentially consists of an Isoerengean of tri (azidosulfony1) chlorooctadecy1-azidoforalate. The typical infrared spectrum of this product shows a strong azide bath at 2145 ca, the carbony band at 1735 ca ' ¹ and suIfony peaks at 1165 and 1365 cm " ¹ * A typical elemental analysis of this product resulted in:

Gefunden {%) Berechnet (%) Found {%) Calculated (%)

Dieses Produkt ist ein brauchbares Vernetzungsmittel für Polypropylen.This product is a useful crosslinking agent for polypropylene.

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££ IiIi SlSl 13,313.3 23,723.7 4,24.2 13,S13, p 24,424.4 5,15.1

Beispiel 6Example 6 Dieses Beispiel erläutert ein Verfahren zur Gewinnung vonThis example illustrates a method for obtaining Azidosulfonylphenäthyl-azidoformiat nach der Erfindung..Azidosulfonylphenäthyl-azidoformiat according to the invention.

Bine Lösung von Phenyläthy!chloroformiat (18,5 Teile) (0,1 Mol) in'Chloroform (90 Teile) wird auf 3° C abgekühlt und bei dieser Temperatur gehalten, während Chlorsulfonsäure (23,2 Teile, 0,2 Mole) tropfenweise zugesetzt wird. Das erhaltene Reaktionsgemisch, typischerweise eine klar rotgelbe Lösung, wird zwei Stunden bei 3° C gerührt und dann zwei Stunden sacht am Rückfluß (63° C)gehalten. Während des Kochens am Rückfluß bildet sich_r typischerwoise eine dunkle schwere ölschicht. Nach Abkühlen auf 20 bis 25° C wird das Beaktionsgemisch auf nasses Eis gegossen. Wenn auch das auf diese Weise abgekühlte Reaktionsgemisch zum Emulgieren neigt, so trennt es sich doch letztlich in ein« nichtwässrige und eine wässrige Phase. Die nichtwässrige Phase wird von der wässrigen getrennt, einmal mit Eiswasser gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Dann wird das trockene Material von Chlorofor» befreit, wobei sich typischer*·!»· ein leicht viskos··, farbloses öl ergibt. Ein typisch·· Infrarotspektrum dioMS UIs zeigt ein« stark· Carbonylsplts· bei 1780 cm"¹ wad Band«& bei 1190 und 1380 cm"¹,welche das gewünschte SuIfonylehlevidradllcal anaeigen.A solution of phenylethylchloroformate (18.5 parts) (0.1 mol) in chloroform (90 parts) is cooled to 3 ° C and kept at this temperature, while chlorosulfonic acid (23.2 parts, 0.2 mol) is added dropwise. The resulting reaction mixture, typically a clear red-yellow solution, is stirred for two hours at 3 ° C. and then gently refluxed (63 ° C.) for two hours. During cooking at reflux, _r typischerwoise a dark heavy oil layer forms. After cooling to 20 to 25 ° C., the reaction mixture is poured onto wet ice. Even if the reaction mixture cooled in this way tends to emulsify, it ultimately separates into a non-aqueous and an aqueous phase. The non-aqueous phase is separated from the aqueous phase, washed once with ice water and dried over magnesium sulfate. Then the dry material is freed from chlorofor », which typically results in * ·!» · A slightly viscous ··, colorless oil. A typical infrared spectrum dioMS UIs shows a "strong" carbonyl splts at 1780 cm " ¹ wad band"& at 1190 and 1380 cm " ¹ , which contain the desired sulfonyl level.

Ein Teil (5 Teile) die··· UIs wird einer Aufschlämaung von Katriumasid (6,6 Teile), Wasser (10 Teile), Methyienchlorld (25 Teile) und Aceton (12 Teile) zugesetzt. Das gebildet· Gemisch wird vier Tage bei 20 bis 25° C gerührt. Dann wird es mit Wasser (50 Teile) und Methylenchlorid (30 Teile) vermischt· Xs ergibt sich ein Zweiphasengemisch· Die niohtwässrige Phase wird von der Mischung abgetrennt, mit Wasser gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Methylea-One part (5 parts) of the ··· UIs becomes a slurry of Sodium aside (6.6 parts), water (10 parts), Methyienchlorld (25 parts) and acetone (12 parts) added. That formed The mixture is stirred for four days at 20 to 25 ° C. Then it is mixed with water (50 parts) and methylene chloride (30 parts) mixed · Xs results in a two-phase mixture · The non-aqueous phase is separated from the mixture with water washed and dried over magnesium sulfate. Methylea

20 bis 25 C abgezogen, wobei sich das gewünschte Produkt20 to 25 C deducted, with the desired product

Chlorid und Aceton werden im Vakuum (Bnddruck 1 mm Hg) bei 20 bis 25° C abgezo, (3,5 Teile) ergibt.Chloride and acetone are in a vacuum (Bnddruck 1 mm Hg) 20 to 25 ° C deducted, (3.5 parts) yields.

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- 22 - ■"■■■■. ■■;- 22 - ■ "■■■■. ■■;

Dieses Produkt ist typiseher-weise ein blaßgelbes Öl. Bs besteht im wesentlichen aus einem Isomerengeiaisch von Azido« sulfonylphenäthyl-azidoforaiat, wobei eines der Isomeren die p-Forra ist. Das Infrarotspektrum dieses Produkte zeigt typischerweise das gewünschte Aziddublett bei 2140 und 2190 cm" , eine starke Carbonylbande bei 1740 ca" und dieThis product is typically a pale yellow oil. Bs consists essentially of an isomeric mixture of azido « sulfonylphenäthyl azidoforaiat, one of the isomers being the p-forra is. The infrared spectrum of this product shows typically the desired azide doublet at 2140 and 2190 cm ", a strong carbonyl band at 1740 ca" and the

^J —1 ^J -1

SuIfony!banden bei 1175 und 1375 ca . Eine typische £ lernen t-ar-SuIfony! Tied at 1175 and 1375 approx. A typical £ learn t-ar-

analyse des Produkts ergab: .analysis of the product showed:.

Gefunden (%) Berechnet (%)Found (%) Calculated (%)

Dieses Produkt ist ein brauchbares Vernetzungsmittel für Polypropylen.This product is a useful crosslinking agent for polypropylene.

Beispiel 7Example 7

Dieses Beispiel erläutert die Verwendung des Produkts nach Beispiel 1 als Vernetzungsmittel für Polyäthylen.This example explains the use of the product after Example 1 as a crosslinking agent for polyethylene.

Ein handelsübliches verformbares Polyäthylen (IuO Teile), das 4,4*-Thio-bis(ö-tert.-butyl-o-kresol) (0,5 Teile) und Calciumoxid«),014 Teile) enthält, wird fünf Minuten in einer Zweivalzenaühle bei 138 bis 143° C verajüilen· Sise MengeA commercially available malleable polyethylene (IuO parts), the 4,4 * -thio-bis (ö-tert-butyl-o-cresol) (0.5 parts) and Calcium Oxide «), 014 parts) is five minutes in one Two-valence mill at 138 to 143 ° C adjust · Sise amount

HH 12,712.7 24» ö24 »ö 10,8.10.8. 28,428.4

(0,55 Teile) an 3-AzidosulfoBylpropyl-azidoforBiat Beispiel 1 wird zugesetzt, und es wird weitere drei Minute» versagten. Das sich ergebende polymere Produkt ist msütyXamof« Polyäthylen. Das Polyäthylen hat alt eine» weee»t2idk9a Τ·41 der Aaidoforaiatradikale am* Produkts nass Bsispi*3l 1 rs*· giert, während die Azielosulfeay!radikale kaue reagiert habea, und das polyeere Produkt liegt In i» weseatlichea niönt ausgeharteten Zustand vor. (0.55 parts) of 3-AzidosulfoBylpropyl-azidoforBiat Example 1 is added and a further three minutes' failure. The resulting polymeric product is msütyXamof « polyethylene. The polyethylene used to have a "weee" t2idk9a · 41 of the aaidoforaiat radicals on the * product wet BSispi * 3l 1 rs * · yawed, while the Azielosulfeay! Radical chew reacted, and the polyeere product is essentially not in a hardened state.

Das ankyiomere Polyäthylen wird dann unter Druck zu «leer Folie oder einem anderen Körper gewünschter öröSe usd For» verformt. Zum Aushärten oder Vernetsesa -üimm&s, polvs@s>«The ankyiomeric polyethylene is then formed under pressure into "blank film or another body of desired öröSe usd For". For hardening or Vernetsesa -üimm & s, polvs @ s> «

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Produkts wird die Folie oder der Körper 15 Minuten lang bei 215° C gehalten. Der so behandelte Körper zeichnet sich durch erhöhte Lösungsmittelbeständigkeit und durch erhöhte Zug-Bruch-Beständigkeit aus. Desgleichen ist er weitgehend geruchlos.Product is applied to the slide or body for 15 minutes Held at 215 ° C. The body treated in this way is characterized by increased solvent resistance and increased Tensile break resistance. It is also largely odorless.

Anstelle von Vermählen und Verformen kann auch extrudiert Herden. Bei dieser Verfahrensweise wird extrudierbares Polyäthylen (100 Teile), das 4,4*-Thio-bis(ö-tert.-butylm-kresol) (0,5 Teile) und Calciumoxid (0,014 Teile) enthält, und eine Menge (0,55 Teile) an 3-Azidosulfonylpropylazidoformiat nach Beispiel 1 zusammen durch einen Extruder bei einer Kxtrusionstemperatur von etwa 165° C und bei einer Extruderverweilzeit von «twa einer Minute extrudiert. Geeignet ist beispielsweise ein· 3/4-Zoll-Braybender-Extruder mit einer 20:1-LB-Kunststoffextrudierschneckemit «ines Koapresslonsverhältnis von 3:1. Das extrudierte polymere Produkt ist ankyloaeres Polyäthylen, in dem das Polyäthylen ■it einem wesentlichen Teil der JLsiäoforaiatradikale dos Produkt· nach Beispiel 1 reagiert cat ohne Reaktion eines wesentlichen Teile der Azidosul2omy!radikale. Des polymere Produkt ist jedoch in denselben lösungsmitteln, in denen Polyäthylen v.or der Extrusion löslich ist, noch weitgehend löslich. Ome ankylomere Polyäthylen, das in weitgehend nicht· ausgehärtetem Zustand vorliegt, und zwar in Form einer Stange od. dgl·, kann zu Teilchen, wie Tabletten, Flocken usw. zerteilt werden.Instead of grinding and deforming, it is also possible to extrude Flocks. In this procedure, extrudable polyethylene (100 parts), which contains 4,4 * -thio-bis (ö-tert.-butylm-cresol) (0.5 part) and calcium oxide (0.014 part), and an amount (0.55 parts) of 3-azidosulfonylpropylazidoformate according to Example 1 together through an extruder at an extrusion temperature of about 165 ° C and at an extruder dwell time of about one minute. For example, a 3/4 inch Braybender extruder is suitable with a 20: 1 LB plastic extruder screw with an es Coapression ratio of 3: 1. The extruded polymer The product is ankylosing polyethylene, in which the polyethylene is an essential part of the JLsiäoforaiatradicals dos Product according to Example 1, cat reacts without reaction of a substantial part of the azidosulosolic radicals. Des polymer However, the product is in the same solvents as in which Polyethylene is still largely soluble before extrusion soluble. Ome ankylomere polyethylene, which is largely not in the hardened state, namely in the form of a rod or the like, can result in particles such as tablets, flakes and so on.

Danach wird das extrudierte polymere Produkt entweder unter Druck verformt oder zu beliebigen Korpern extrudiert. Die Aushärtung des polymeren Produkts in Form des verformten oder extrudlerten Körpers wird vorgenommen, indem dieser etwa 10 bis 15 Minuten bei 215° C gehalten wird« Dies kann nach der Ausbildung des ttrpers vorgenommen werden, aber auch währen-d seiner Ausbildung als Teil des Verformungsoder Extrudierverfahrens. Mach Abkühlen des Körpers aufThereafter, the extruded polymeric product is either under Pressure deformed or extruded to any body. the Curing of the polymeric product in the form of the deformed or extruded body is carried out by this is held for about 10 to 15 minutes at 215 ° C. This can be done after the formation of the body, but also during its formation as part of the forming or extrusion process. Open the body to cool down

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Raumtemperatur hat der Körper typischerweise eine erhöhte Lusungsmittelbeständigkeit und eine erheblich erhöhte Zug-Bruch-Beständigkeit.The body typically has an elevated room temperature Resistance to solvents and a significantly increased Tensile break resistance.

Anstatt das polymere Produkt zu einem Formkörper zu verformen oder zu extrudieren, kann man es auch als aushärtbaren Überzug auf Draht oder eine Schicht auftragen. Die Aushärtung oder Vernetzung wird, trenn die Überzugsschicht 30 bis 50 Mil beträgt, durch Hindurchschicken des aberzogenen Drahtes odor der Schicht bei Atmosphärendruck durch einen Ofen ait einer Temperatur von 215 C bei einer Verweilzeit von etwa 10 bis 15 Minuten bewirkt. Wenn die Überzugsdicke neiir als etwa 50 Mil beträgt und die Verformung des Überzugs auf einem Minimus gehalten werden soll, wird die Aushärtung oder Vernetzung bewirkt, indem d»r überzogene Draht oder die Schicht etwa vier Minuten durch eine Sattdampf enthaltende Druckkammer mit etwa 204° C geschickt wird.Instead of deforming the polymeric product into a shaped body or to extrude, it can also be applied as a curable coating on wire or a layer. The curing or crosslinking, separating the coating layer is 30 to 50 mils, by passing the undrawn wire through or through the layer at atmospheric pressure through an oven at a temperature of 215 C with a residence time of about 10 to 15 minutes. When the coating thickness is less than about 50 mils and the deformation of the coating should be kept to a minimum, the curing or crosslinking is effected by the coated wire or the Layer about four minutes by containing saturated steam Pressure chamber with about 204 ° C is sent.

Beissi,·! S , Beissi, ·! S ,

Di···· Beispiel eri&utert die Verwendung des Produktes nach Beispiel 1 file Kupplungsmittel sua Binden von. Polypropylen an org*nosil*nbetuuBdeltes, äthylenungesättigtes Glas.The example explains the use of the product Example 1 file coupling agent sua binding of. Polypropylene Ethylene-unsaturated glass bonded to org * nosil * n.

Stück· «in·· 2~Glas2asergewebes in ... .-(e-«fc)-Atiasbindung der Sort· ISl (ISl-style) mit einem Quadratmetergewicht von 301,5 g mit Ausrüstung 112 (Finish 112), ph-neutral (heiß gewaschen), werden, in eine wässrige Lösung von Vinyltrlaeetoxysllan Cl %) getaucht, aus der Lösung herausgenommen und dann 16 Stunden lang bei 23° C getrocknet.Piece · «in ·· 2 ~ glass fiber fabric in ... .- (e-« fc) -atias weave of the sort · ISl (ISl-style) with a weight per square meter of 301.5 g with finish 112 (finish 112), ph- neutral (washed hot), are immersed in an aqueous solution of Vinyltrlaeetoxysllan Cl%) , removed from the solution and then dried for 16 hours at 23 ° C.

Das auf diese Weise behandelte Gewebe wird in eine Tetrachlorethylen lösung getaucht, die (bei 0,14 %) 3-Aziaosulfonjri» propjrl-azidoformlat nach Beispiel 1 enthält. Diese Lösung wird dann 1 1/2 Stunden bei 121° C gehalten. Typischerweise reagieren etwa 75 % der Azidoformiattadikale mit demThe tissue treated in this way is immersed in a tetrachlorethylene solution which contains (at 0.14 %) 3-aziaosulfonyl propyl azido formlate according to Example 1. This solution is then kept at 121 ° C. for 1 1/2 hours. Typically about 75% of the azidoformate radicals react with the

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behandelten Glasfasergewebe, während etwa 80 % der Azidosulfony!gruppen ohne Zersetzung oder Reaktion intakt bleiben.treated fiberglass cloth, while about 80 % of the azidosulfonyl groups remain intact without decomposition or reaction.

Die so behandelten Stücke aus Glasfasergewebe werden aus der Perchloräthylenlösung herausgenommen und zur Entfernung des Perchloräthylens 12 Stunden lang in einem Vakuumofen bei 60° C gehalten.The pieces of fiberglass fabric treated in this way are made from the Perchlorethylene solution taken out and used to remove the Perchlorethylene in a vacuum oven for 12 hours Held at 60 ° C.

Eine 12-lagige Anordnung wird aus abwechselnden Lagen von 5 Mil dicken Polypropylenfolien und den vorstehend beschriebenen behandelten Stücken aus Glasfasergewebe gebildet. DieA 12-ply arrangement is made up of alternating layers of 5 mil thick polypropylene sheets and the treated pieces of fiberglass cloth described above. the

Anordnung wird bei einer Temperatur von. 220 C und bei einemArrangement is made at a temperature of. 220 C and at one

2 '2 '

Druck von 17,5 kg/cm zu einem 3,2 mm dicken SchichtstoffPressure of 17.5 kg / cm to a 3.2 mm thick laminate

verformt.deformed.

Ein Testkörper von 2,54 χ 7,62 cm Größe wird aus dem Schichtstoff geschnitten und gemäß ASTM D 790 auf Biegefestigkeit untersucht (mit einer Spannweite von 5,8 cm bei einer Querkopf geschwindigkeit von 1,27 cm/min). Es ergibt sich eineA test specimen 2.54 × 7.62 cm in size is cut from the laminate and tested for flexural strength in accordance with ASTM D 790 examined (with a span of 5.8 cm at a crosshead speed of 1.27 cm / min). There is one

2 typische Biegefestigkeit von 182 kg/cm .2 typical flexural strength of 182 kg / cm.

Zu Vergleichszwecken wird ein Testkörper von 2,54 χ 7,62 ca Größe aus einem Vergleichsschichtstoff geschnitten, der wie vorstehend beschrieben hergestellt war, nur mit der Ausnahme, dad die Behandlung des Glasfasergewebes mit Vinyltriacetoxysilan und mit 3-Azidoeulfonylpropyl-azidoformiat nach Beispiel 1 unterblieb. Die Untersuchung auf Biegefestigkeit nach dem vorstehend beschriebenen Testverfahren ergab eine typische Biegefestigkeit von98 kg/cm².For comparison purposes, a test specimen of 2.54 × 7.62 ca in size is cut from a comparative laminate which was produced as described above, only with the exception that the treatment of the glass fiber fabric with vinyltriacetoxysilane and with 3-azido sulfonylpropyl azidoformate according to Example 1 was omitted . The test for flexural strength using the test method described above gave a typical flexural strength of 98 kg / cm ² .

Die Erfindung schafft somit eine neuartige und nützliche Veobindungeklasse. Außerdem führt sie zu einer neuen und nützlichen Klasse von Polymeren,. nämlich ankyloaeren Polymeren.The invention thus provides a novel and useful one Veobinding class. It also leads to a new and useful class of polymers. namely, ankyloidal polymers.

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Andere Merkmale/ Vorteile und spezifische Ausführungsfonua der Erfindung liegen für den Fachmann nach dem Studium der vorstehenden Beschreibung auf der Hand. Sie liegen in Rahmen der vorliegenden Erfindung. Auch können zahlreiche Abänderungen und Modifikationen an den vorstehend im Detail beschriebenen Ausführungsforaen vorgenommen werden, ohne dad der Bereich der Erfindung verlassen wird. Other features / advantages and specific embodiments of the invention will be apparent to those skilled in the art after reading the preceding description. They are within the scope of the present invention. Numerous changes and modifications can also be made to the embodiments described in detail above without departing from the scope of the invention .

Patentansprüche;Claims;

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Claims (1)

PatentansprücheClaims 1. Verbindung der Formel1. Compound of formula in der R ein mehrwertiges organisches Radikal und η und m jeweils 1 bis 100 sind.in which R is a polyvalent organic radical and η and m are 1 to 100, respectively. 2· Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R ein mehrwertiges Kohlenwasserstoff-, Kohlenw.asserstoff-oxy-Kohlenwasserstoff-^ Kohlenwasserstoffthlo-Kohlenwasserstoff-, Kohlenwasserstoff-sulfonyl-Kohlenwasserstoff-Radikal oder ein entsprechendes halogensubstituiertes Radikal ist.2 connection according to claim 1, characterized in that that R is a polyvalent hydrocarbon, carbon-oxy-hydrocarbon, hydrocarbon-sulfonyl-hydrocarbon radical or a corresponding halogen-substituted radical. 3· Verbindung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß R ein Radikal ist, das durch Sntforamg einer Vielzahl von Wasserstoffatomen aus einem Alkan, Oycloalkan, Aren, Dialkylaren, DiarylaIkan, alkylsubstituierten Cycloalkan, Alkyl-oxy-alkan, Aryl-oxy-aren_t Alkaryloxy-ar en, Alkaryl-oxy-alkaren, Aralkyl-oxy-alkan, Aralkyl« oxy—aralkan, Alkyl-thio-alkan, Aryl-thio-aren, Alkaryl— thio-aren, Alkaryl-thio-alkaren, Aralkyl-thio-alkan, Aralkyl-thio-aralkan, Alkyl-sulfonyl-alkan_t Aryl-sulfonyl« aren, Alkaryl-sulfonyl-aren, Alkaryl-sulfonyl-alkaren, Aralkyl-sulfonyl-alkan und Aralkyl-sulfonyl-aralkan und den entsprechenden halogensubstituierten Verbindungen entstanden ist.3 · Compound according to claim 2, characterized in that R is a radical which is formed by Sntforamg a large number of hydrogen atoms from an alkane, Oycloalkan, arene, dialkylarene, DiarylaIkan, alkyl-substituted cycloalkane, alkyl-oxy-alkane, aryl-oxy-arene _t Alkaryloxy-arene, alkaryl-oxy-alkarene, aralkyl-oxy-alkane, aralkyl-oxy-aralkane, alkyl-thio-alkane, aryl-thio-arene, alkaryl-thio-arene, alkaryl-thio-alkarene, aralkyl-thio -alkane, aralkyl-thio-aralkane, alkyl-sulfonyl-alkane _t aryl-sulfonyl-arene, alkaryl-sulfonyl-arene, alkaryl-sulfonyl-alkarene, aralkyl-sulfonyl-alkane and aralkyl-sulfonyl-aralkane and the corresponding halogen-substituted compounds were formed is. 009839/2293009839/2293 k. Verbindung "nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß R ein Trimethylenradikal ist. k. Compound "according to claim 3, characterized in that R is a trimethylene radical. 5. Verbindung nach Anspruch 31 dadurch gekennzeichnet, daß R ein Hexamethylenradikal ist.5. A compound according to claim 31, characterized in that that R is a hexamethylene radical. 6. Verbindung nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, daß R ein chlorsubstituiertes Hexamethylenradikal ist.6. A compound according to claim 3 »characterized in that that R is a chlorine-substituted hexamethylene radical. 7. Diazid nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, daß R ein Propylen-oxy-butylen-Radikal ist.7. Diazide according to claim 3 »characterized in that R is a propylene-oxy-butylene radical. 8. Verfahren zum Vernetzen von polymeren Stoffen, dadurch — gekennzeichnet, daß a) ein Gemisch aus einem polymeren Stoff und einer Azidoverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 7 gebildet wird und daß b) dieses Gemisch auf eine Temperatur für eine Zeit erhitzt wird, wie es zum Umsetzen eines wesentlichen Teils der Azidoformiat- und Azidosulfonylradikale mit dem polymeren Stoff ausreichend ist.8. Process for crosslinking polymeric substances, thereby - characterized in that a) a mixture of a polymer Substance and an azido compound according to one of claims 1 to 7 is formed and that b) this mixture on a temperature is heated for a time as is necessary to react a substantial portion of the azidoformate and Sufficient azidosulfonyl radicals with the polymeric substance is. 9. Verfahren zum Modifizieren von polymeren Stoffen, dadurch gekennzeichnet, daß a) ein Gemisch aus einem polymeren Stoff und einer Azidoverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 7 gebildet wird und daß b) dieses Gemisch auf eine Temperatur für eine Zeit erhitzt wird, wie es zum Umsetzen eines wesentlichen Teils der Azidoformiatradikale mit dem polymeren Stoff ausreichend ist, wobei die Azidosulfonylradikale im wesentlichen nicht reagieren.9. Process for modifying polymeric substances, thereby characterized in that a) a mixture of one polymeric substance and an azido compound according to any one of claims 1 to 7 is formed and that b) this Mixture is heated to a temperature for a time how it converts a substantial part of the azidoformate radicals with the polymeric material is sufficient, the azidosulfonyl radicals essentially not react. 0 0 9839/22930 0 9839/2293 10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß der modifizierte polymere Stoff auf eine Temperatur für eine Zeit erhitzt wird, wie es zum Umsetzen eines wesentlichen Teils der Azidosulfonylradikale mit dem polymeren Stoff ausreichend ist.10. The method according to claim 9, characterized in that that the modified polymeric material is heated to a temperature for a time as it is to react a substantial part of the azidosulfonyl radicals with the polymeric substance is sufficient. 009839/2293009839/2293