DE1945456A1 - Photosensibilisirende Loesung und ihre Verwendung zur Herstellung von Relief-Druckformen - Google Patents

Description

DR. ELISABETH JUNG₁ DR. VOLKER VOSSIUS, DIPL.-ING. GERHARD GOLDEWEY

8 MDNCHEN 23 ■ SI EGESSTR AS SE 26 · TELEFON 34 50 67 · TELEGRAMM-ADRESSE: INVENT/MDNCHEN

TELEX 5 29 686

E 676

.8. Sep. 1969

ASAHI KASEI KOGIO KABUSHIKI KAISHA Osaka / Japan

Photosensibilisierende Lösung und ihre Verwendung zur Herstellung von Relief-Druckformen

Prioritäten s 11. September I968 %

5. November 1968 ) Japan

Anmelde-Nr. : 64 952 / I968 und

80 382 / 1968

Die Erfindung betrifft eine pliotosensibilisierende Lösung, welche sich insbesondere zur Herstellung von Relief-Druckformen

eignet«

Bisher waren zwei Arten von Druckformen bekannt. Bei der einen ο Art besteht die Relief-Kopierschicht mit einer Stärke von 5 bis

⁰⁰ 10 /U aus einem Albuminsensibilisator. Die andere Art von

CD· /

.^ Druckformen besteht aus vorsensibilisierten Druckplatten sowie _* aus lichtempfindlichen Platten und Folien, die ohne Mitverwen- <" dung von CcäJbiden hergestellt worden sind. Für die Photosensibilisierung werden dabei Diazoverbindungen oder Azidoverbindun-

gen in Verbindung mit Formaldehyd (sogenanntes Gerbdiazo} verwendet sowie Sensibilisierungslösungen, welche als Hauptkomponente eine photopolymeriaierbare Verbindung enthalten. Die Haftfestigkeit und die Abriebbeständigkeit der Kopierschicht solcher Druckformen sind jedoch verhältnismässig gering und es können von einer einzigen Druckform höchstens 50 000 bis 60 000 Kopien hergestellt werden. Ausserdem ist die Kopierschicht solcher Druckformen nach dem Ätzen und Entwickeln nur noch etwa 5 bis 10 ax stark, worunter die Schärfe und Klarheit der damit hergestellten Drucke wesentlich leidet. Demgegenüber weisen tiefgeätzte Flachdruckformen einen wesentlichen Vorteil auf, weil sie die vorstehend erwähnten Nachteile vermeiden, obwohl die Herstellung solcher tiefgeätzten Flachdruckformen ver hältnismässig kompliziert ist. Im Handel sind vorsenaibilisierte Druckformen erhältlich, welche unter Verwendung einer photopolymerisierbaren Komponente hergestellt worden sind. Die Dicke der photopolymerisierbaren Schicht dieser vorsensibilisierten Druckformen entspricht jedoch derjenigen der üblichen Druckformen, welche unter Verwendung eines Gerbdiazo erzeugt worden sind.

Mittels der erfindungsgemässen neuen photosensibilisierenden Lösung ist es nunmehr möglich, die Nachteile der bekannten Druckformen mit Relief-Kopierschicht zu vermeiden.

Die erfindungsgemässe photosensibilisierende Lösung mit einer

η etwa

Viskosität bei 20 G von/5 bis 150 cP ist dadurch gekennzeich net, dass sie

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I) eine photopolymerisierbare Komponente und

II) ein Lösungsmittel mit einer relativen Trocknungsgeschwindigkeit im Bereich von 500 bis 10 000 enthält, wobei die Komponente I aus

A) einem ungesättigten Polyester mit einem Schmelzpunkt über 100 ⁰C, welcher im Molekül mindestens ein Segment (a) der nachstehenden Struktur (1)

in welcher R₁ eine Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet und χ eine ganze Zahl von 2 bis 100 ist, oder der nachstehenden Struktur (2) :

0 0

S Il . Il

• / pTT \ r\ π ^O P f

t '²y J⁸ ^y

in welcher R^ eiae der folgenden Gruppen oder die Naphthalingruppe bedeutet, y eine ganze Zahl von 2 bis 4, ζ eine ganze Zahl von 1 bis 10 und w eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist :

w V=

sowie mindestens ein Segment (b) enthält, welches sich von einer ungesättigten Dicarbonsäure ableitet;

B) etwa 10 bis "50 Gewichtsteilfm;. bezogen auf je 100 Ge- \;ich"bste:.le das IcJ.yesters A), mitidestens eines von dem ungesättigter. Polyester A) unterschiedlichen äthylenisch ungesättig-

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BAD ORiGfNAl,

ten Monomeren und

C) etwa 0,01 bis 5 Gewiehtsteilen, bezogen auf je 100 Gewichtsteile des Polyesters A), eines Photopolymerisationeinitiators besteht, während die Komponente

II) ein chlorierter oder bromierter aliphatischer Kohlenwasserstoff, ein Keton, cyclischer Äther und/oder Pyridin ist.

Diese erfindungsgemässe photoeensibilisierende Lösung lässt sich ausgezeichnet zur Herstellung von Relief-Druckformen verwenden, indem man ein Trägermaterial mit der Lösung beschichtet und daraus eine photopolymerisierbare Schicht mit einer Stärke von 10 bis 200 ,u aufträgt, worauf ausgewählte Flächen dieser Schicht mit Licht bestrahlt werden, bis sich die belichteten Teile photopolymerisiert haben. Anschliessend werden die nicht belichteten Bildflächen entfernt und dann behandelt man die Oberfläche der verbleibenden Kopierschicht mit einem Desensibilisator.

Unter Verwendung der erfindungsgemäs3en photosensibilisierenden Lösungen, welche unter Verdampfen des Lösungsmittels trocknen und zur Hauptsache aus einem ungesättigten Polyester bestehen, lassen sich photopolymerisierbare Schichten jeder gewünschten Dicke im Bereich von 10 bis 20p Ai mit hoher Genauigkeit herstellen. Bei der Herstellung entsprechender Relief-Druckformen werden die erfindungsgemässen photosensibilisierenden Lösungen durch die unterschiedlichen Temperaturen und den Feuchtigkeitsgehalt nicht beeinflusst, und die Belichtungszeit kann in jeder

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BAD

beliebigen Atmosphäre konstant gehalten werden. Es ist nur eise abschliessende übliche Behandlung mit einem Desensibilisator nach der Entwicklung der belichteten Schicht erforderlich und , dadurch können die Behandlungsstufen des Aufbringens einer Lack-Deckschicht sowie der Ätzung verkürzt werden. Auf diese Weise lässt sich die Herstellung von Druckformen bezüglich der erforderlichen Verfahrensschritte wesentlich vereinfachen und die Arbeitsleistung wird wesentlich erhöht.

Die unter Verwendung der erfindungsgemässen photosensibilisierenden Lösungen herstellbaren Relief-Druckplatten sind an sich neu, und man kann sagen, dass sie bezüglich ihrer charakteristischen Eigenschaften zwischen den üblichen Flachdruckplatten und Druckformen für den Offset-Druck liegen. Wenn diese neuen Druckformen praktisch eingesetzt werden, können dafür übliche Offset-Druckmaschinen verwendet werden. Obwohl die eigentliche Kopierschicht ein Relief bildet, ist doch ein Hochleistungsdrucken unter Erzeugung von über 10 000 Kopien je Stunde möglich. Palis die Kopierschicht eine Dicke im Bereich von 150 bis 20OyU aufweist, kann ein trockenes Offset-Druckverfahren durchgeführt werden.

Der ungesättigte Polyester A) in den erfindungsgemässen photosensibilisiierenden Lösungen ist eine photopolymerisierbare Komponente, welche sich durch eine übliche Kondensationsreaktion aus einem Xtherdiol, welches dem vorstehend erwähnten Segment(1) entspricht und die nachstehende Formel aufweist

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BAD ORfGfNAt

HO-(R₁-O)_x-H

(in welcher R₁ eine Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet und χ einen Wert von 2 bis 100 hat) oder eines Esterdiols, welches dem vorstehend erwähnten Segment (2) entspricht und die nachstehende Formel aufweist

(CH₉) -O=C-R₉-C-O -(CH₉) -OH

y Jz y

(in welcher R₂ eine Naphthalingruppe oder eine Gruppe der nachstehenden Struktur bedeutet

y einen Wert von 2 bis 4 hat, ζ einen Wert von 1 bis 10 hat und w einen Wert von 1 bis 4 hat) oder aus einer Mischung eines solchen Ätherdiols bzw« Esterdiols und einer ungesättigten Dicarbonsäure oder deren Derivat herstellen lässt.

Pur diesen Zweck geeignete Itherdiole sind Polyäthylenglykole mit 2 bis 100 -CH₂-CH₂O- Gruppen in der Hauptkette, Polypropylenglykole mit 2 bis 100 -CH₂CH(CH,)0- Gruppen oder -CHgCHgCHgO- Gruppen in der Hauptkette, Polybutylenglykole mit 2 bis 50 -CH₂CH₂CH₂CH₂O- Gruppen in der Hauptkette und Copoly-(oxyäthylen-oxypropylen)-glykole mit 2 bis 50 -CHgCHgO-Gruppen bzw. -CH₂CH(CH₅)O- Gruppen in der Hauptkette.

Die Esterdiole lassen sich leicht und einfach durch eine Kondensationsreaktion aus einem Polymethylenglykol der nachstehen-'

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den Formel

HO-(CHp)-OH

in welcher y einen Wert von 2 bis 4 hat, mit einer aromatischen Dicarbonsäure oder deren Methyl- oder Äthylester der nachstehenden Formel

O 0

η Ii

in welcher Rp die Naphthalingruppe od«r eine der nachstehenden Gruppen bedeutet, R, ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder
Äthylgruppe ist und w einen Wert von 1 bis 4 hat, herstellen*

[Ct dt ^

Derartige Esterdiole assen sich gemäss einer Arbeitsweise herstellen, indem man 3 ein vorstehend beschriebenes Polymethylen- ' glykol mit beispielsweise einem vorstehend beschriebenen Dimethylester einer DicarboTieäure in einer Inertgasatmosphäre bei einer Temperatur zwischen 150 und 300 ⁰C in solchen Mengenverhältnissen umsetzt, dass ein Esterdiol mit dem gewünschten Polymerisationsgrad oder dem gewünschten Molekulargewicht entsteht, wobei das gleichzeitig gebildete Methanol abdestilliert wird.
.Gemäss einer anderen Auaführungsform werden ein oder mehrere
Mole des Polymethylenglykols zu beispielsweise dem Dimethylester einer s.romatischen Dicarbonsäure bei einer Temperatur
zwischen 150 und 200 ⁰C in einer Inertgasatmosphäre hinzugesetzt und das gebildete Methanol abdestilliert, worauf die Temperatur der Reaktionsmischung auf 200 bis 300 ⁰C erhöht wird und, falls erforderlich, das freigesetzte Polymethylenglykol unter vermin-

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derbem Druck abdeetilliert wird, bis ein Esterdiol mit dem ge wünschten Polymerisationsgrad oder dem gewünschten Molekular gewicht entstanden ist.

Als Polymethylenglykol eignen sich beispielsweise Äthylenglykol, 1,3-Propandiol und 1,4-Butandiol.

Pur die Herstellung der«vorstehend beschriebenen Esterdiole geeignete aromatische Dicarbonsäuren sind beispielsweise j Terephthalsäure, ρ, ρ °-Biphenyldicarbonsäure, Bis-(p-carboxy«=· phenyl)-methan, 1,2-Bis-(p-'carboxyphenyl)äthan, 1,3-Bis-(pcarboxyphenyl)»propan, 1,4-Bis-(p-carboxyphenyl)-butan, 1,5°Naphthalin-dicarbonsäure, 1,2-Naphthalin-dicarbonsäure, 2,6-Naphthalin-dicarbonsäure, 2,7-Naphthalin-dicarbönsäure sowie Dimethylester und Diäthylester dieser Säuren. -

Für die Herstellung des ungesättigten Polyesters A) geeignete ungesättigte Dicarbonsäuren sind beispielsweise Malein-, Fumar-, Gitracon-, Mesacon-, Itacon-, Glnatacon·=, Mucon-, Aconitsäure sowie von niederen Alkoholen abgeleitete Ester solcher Säuren, χ wie Dimethyl- und Diäthyleeter, ferner eignen sich hierfür Maleinsäureanhydrid und Citraconsäureaiahydrid.

Die Härte und Flexibilität des bei der Photopolymerisierung entstehenden Produktes kann geändert werden, indem man das Äquivalent an Doppelbindungen, d.h. das Molekulargewicht je Doppelbindung, in dem ungesättigten Polyester ändert, indem man da^i .der ungesättigten Dicarbonsäure oder ihrem Derivat ent-

0098U/1357

sprechende Molekülsegment (b) durch eine gesättigte Dicarbon= säure oder deren Derivat ersetzt. Wenn jedoch der Anteil der gesättigten Dicarbonsäure oder ihres Derivates mehr als 90 llol.fo der ungesättigten Dicarbonsäure oder ihres Derivates ausmacht, dann ist die chemische Widerstandsfähigkeit und die Zugfestigkeit des nach der Photopolymerisierung erhaltenen Produktes unerwünscht niedrig.

Pur diese Zwecke geeignete gesättigte Dicarbonsäuren sind beispielsweise Malon-, Methylmalon-, Bernstein-, Methylbernstein-, Glutar-, Sebacin-, Hithal-, Isophthal-, Terephthalsäure sowie davon abgeleitete Ester niedriger Alkohole, wie Dimethylester

und Diäthylester. »

Die ungesättigten Polyester A)₉ welche die vorstehend beschriebenen Molekülaegmente (1) und/oder (2) sowie die sauren Segmente Cb) enthalten, lassen sich herstellen, indem man ein Ä'therdiül oder Est.erdiol oder eine Mischung dieser beiden Verbindungsarten mit einer ungesättigten Dicarbonsäure oder ihrem Derivat und gegebenenfalls einer bestimmten Menge gesättigter Dicarbonsäure oder deren Derivat in einer Inertatmosphäre bei einer Temperatur im Bereich von 150 bis 300 ⁰C umsetzt. Auf diese V/eise werden ungesättigte Polyester mit einem Schmelzpunkt oberhalb 100 ⁰G erhalten.

Als Komponente ß) für die photopolymerisierbare Komponente eignen sich als äthylenisch ungesättigte monomere Verbindungen Acrylamide, beispielsweise Acrylamid, Methacrylamid, N-Hydroxy-

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SAD

methylacrylamid, N~Hydroxymethy!methacrylamid, N-Methaoxymethylacrylamid, N-Methoxymethy!methacrylamid, N-Äthoxymethylacrylamid, N-Äthoxymethy!methacrylamid, Ίϊ-Butoxymethylacrylamid, N-Butoxymethy!methacrylamid, ΪΓ,Ν'-Methylenbisacrylamid, Ν,Ν-Methylenbismethacrylamid, !!,N-Hexamethylenbisacrylamid, Ν,ϊϊ'-Hexamethylenbismethacrylamid, Acrylsäure und Acrylate, wie Propylacrylat, Butylacrylat, 2-Hydroxyäthylacrylat, 2«=Hydroxypropylacrylat, Äthylenglykoldiacrylat, Propylenglykoldiacrylat, Diäthylenglykoldiacrylat, Triäthylenglykoldiacrylat, PoIyäthylenglykoldiacrylat (das Durchschnittsmolekulargewicht des Polyäthylenglykol liegt unterhalb etwa 2000), Polypropylenglykoldiacrylat (das Durchschnittsmolekulargewicht des Polypropylenglykol liegt unterhalb etwa 2000), 1,4=Butyienglyk'oldiacrylat, Glycerintriacrylat, Trimethylolpropantriacrylat, Allylacrylat, Glycidylacrylat, Cyclohexylacrylat, Tetrahydfofurylacrylat, Methacrylsäure oder Methacrylate, wie Propylmethacrylat, Butylmethacrylatj 2-Hydroxyäthylmethacrylat, 2-Hydroxypropylmethacrylat, Äthylenglykoldimethacrylat, Propylenglykoldimethacrylat, Diäthylenglykoidimethacrylat, Triäthylenglykoldimethacrylat, Polyäthylenglykoldimethacrylat (das Durchschnittsmolekulargewicht des Polyäthylenglykol liegt unterhalb etwa 2000), Polypropylenglykoldimethacrylat (das Durchschnittsmolekulargewicht des Polypropylenglykols liegt unterhalb etwa 2000), 1,4-Butylenglykoldimethacrylat, Glycerintrimethacrylat, Trimethylolpropantrimethacrylat, Allylmethacrylat, Glycidylmethacrylat, Cyclohexylmethacrylat, Tetrahydrofurfurylmethacrylat; eine alpha-substituierte Acrylsäure, wie alpha-Chlor-

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acrylsäure, alpha-Bromacryleäure, Styrol und dessen Derivate, wie p-Vinylphenol, p-Viny!benzoesäure, Divinylbenzol, Vinylester, wie Vinylstearat, Vinylbensoat} Allylester, wie Allylmethacrylat, Diallylphthalat; N-Vinylphthalmid und N-Vinylsuccinimid.

Vorzugsweise wird die äthylenisch ungesättigte monomere Verbindung in Mengen von etwa 10 bis 150 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile des ungesättigten Polyesters eingesetzt. Wenn die Menge des ungesättigten Monomeren weniger als 10 Gewichtsteile beträgt, so ist die Geschwindigkeit der photochemischen Verne^zungsreaktion sehr gering, und die mechanische Pestigke.it ist nach der Vernetzung für praktische Anwendungszwecke zu klein. Wenn jedoch die Anteilsmenge des äthylenisch ungesättigten Monomeren über 150 Gewichtsteile liegt, wird dadurch die Flexibilität des nach der Ph*οvernetzung erhaltenen Produktes ungünstig beeinflusst und die chemische Widerstandsfähigkeit wird verringert.

Beispiele für im Rahmen der Erfindung geeignete Photopolymerisations-Initiatoren sind Benzoinverbindungen, wie Benzoin, alpha-Methylbensoin, Benzoinmethyläther, Benzoinäthyläther, alpha-Phenylbensoin, alpha-Allylbenzoin; Phenone, wie Acetophenon, Benzophenon, omega-Bromacetophenon; Disulphide, wie Diphenyldisulphid, Tetraäthylthiuramdisulphid; Diketone, wie Benzil und Diacetyl; 2-Naphthalinsulfonylchlorid.

Diese Photopolynieri satt one- Initiatoren werden vorzugsweise in

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BAD ORtQINAL

einer Menge von etv/a 0,01 bis 5 Gewichtsteilen auf je 100 Gev/ichtsteile des ungesättigten Polyesters A angewendet. Wenn die Konzentration des Photopolymerisationsinitiatore unterhalb 0,01 Gewichtsteile beträgt, dann wird die Photopolymerisierung v/esentlich verzögert und ist für praktisch-technische Zwecke zu gering. Wenn andererseits die Menge des Initiators mehr als 5 Gewichtsteile beträgt, wird dadurch die Reaktionsgeschwindigkeit doch nicht mehr wesentlich erhöht und eine solche Ausführungsform würde dadurch unwirtschaftlich.

Um die Lagerungsstabilität a.ufx'echt zu erhalten, kann der erfindungsgemässen photosensibilisierenden Lösung ein bekannter Inhibitor für die thermische Polymerisation zugesetzt werden. Derartige Stabilisatoren können zugemischt werden, wenn die Komponenten der photosensibilisierenden Lösung miteinander vermischt werden oder der Stabilisator kann auch jeder Komponente getrennt vor einer solchen Vermischung zugesetzt werden.

Geeignete thermische Polymerisationsinhibitoren sind beispielsweise Hydrochinon, Mono-tert^buty!hydrochinon, Phenothiazin, p-Diaminobenzol, beta-Naphthol, alpha-Naphthol, Naphthylamin, Pyrogallol, Cuprochlorid und Nitrobenzol. Diese Inhibitoren werden nur deshalb zugesetzt, um ein Portschreiten der Polymerisationsreaktion bei Aufhören der Lichtbestrahlung zu verhindern; sie beeinträchtigen jedoch die eigentliche Photopolymerisierung nicht. Demgemäss kann die Menge solcher Stabilisatoren zweckmässig etwa 0,01 bis 2 Gewichtsteile auf je 100 Gewichtsteile des ungesätigten Polyesters A betragen.

0098U/1357 BAD ORIGINAL

Darüber hinaus können die photopolymerisierbaren Gemische
auch noch verschiedene andere Verbindungen enthalten, beispielsweise Tuilstoffe und Weichmacher. Derartige zusätzliche Komponenten sind beispielsweise Polymethylmethacrylat, Polystyrole, Polyurethane, Polyvinylchloride, Poly~(styrol-butadien)-polymere, Polybutadiene, Naturkautschuk, Polyvinylbutyral, Polyvinylpyrrolidon, lösliche Polyamide, Polyvinylacetate, Alkydharze, gesättigte Polyester, Celluloseacetate, Glasfasern,
Glasgewebe, feinpulvrige Siliciumoxyde, feinpulvriges Calciumcarbonat und Glimmer.

Die photosensibilisierende Lösung gemäss der Erfindung wird

ο
durch Licht mit Wellenlängen unterhalb 1000 A,im allgemeinen

mit Wellenlängen im Bereich von 2000 bis 5000 A,photοpolymerisiert. Geeignete Lichtquellen für diesen Zweck sind beispielsweise Kohlebogenlampen, Hochdruckquecksilberlampen, Niederdruckquecksilberlampen, UV-Fluoreszenzlichtlampen und Xenonlampen.

Die photosensibilisierenden Lösungen gemäss der Erfindung werden erhalten, indem man die photopolymerisierbare Komponente I in einem Lösungsmittel (II) auflöst. Ein hierfür geeignetes

Trocknung^-

Lösungsmittel muss eine relative //geschwindigkeit

V von 500 bis 10000 und vorzugsweise von 1000 bis 5000 auf-

Trocknungfi-

weisen. Die -./geschwindigkeit wird durch die nachstehende

Formel wiedergegeben :

V_r = P χ Μ

In dieser Formel bedeutet P den Dampfdruck des Lösungsmittels •in mm Hg bei 20 ⁰C und M bedeutet das Molekulargewicht des

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Lösungsmittels. Palls eine Lösungsmittelmischung verwendet wird, so wird die relative Trocknungsgeschwindigkeit durch die nachstehende Formel wiedergegeben :

Z-J

In dieser Formel haben P und M die vorstehend angegebene Bedeutung und m. ist der Molentruch· der Lösungsmittelkomponente Wenn die relative Trocknungsgeschwindigkeit einen Wert unterhalb -500 hat, so weist die Schicht aus der photopolymerisierbaren Komponente nach Überziehen mit einem Decklack keine genau bestimmbare Dicke auf und auf der Oberfläche der Kopier-= schicht wird daher eine ungleichmässige Strahlung beobachtet. Wenn andererseits die relative Trocknungsgeschwindigkeit einen Wert oberhalb 10000 hat, ist es schwierig*, die Stärke der Schicht richtig zu kontrollieren, und dann ist die Bildfläche nicht vollständig klar.

Im Rahmen der Erfindung werden als Lösungsmittel chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe verwendet, beispielsweise Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, 1,2-Dichloräthan, Trichloräthylen, Tetrachloräthylen, bromierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Dibromäthan, Isobutylbromid, Isoamylbromid; Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Diacetonalkohol; cyclische Äther, wie Dioxan, Tetrahydrofuran, Dioxolan, Tetrahydropyran; und Pyridin. Torzugsweise wird eine Lösungsmittelmischung aus einem cyclischen Äther und eine Keton oder eine

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Mischung aus einem chlorierten aliphatischen Kohlenwasserstoff und einem Keton verwendet. Um die Oberflächenbeschaffenheit einer erfindungsgemässen photosensibilisierenden Lösung nach dem Beschichten zu verbessern und die relative Trocknungsgeschwindigkeit einer solchen Lösung zu kontrollieren, wird vorzugsweise ein niedriger aliphatischer Alkohol mit 1 bis Kohlenstoffatomen in dem Lösungsmittel mitverwendet, beispielsweise Methanol, Äthanol, Isopropanol und n-Butanol. Das Gev.'ichtsverhältnis von photopolymerisierbarer Komponente zu dem Lösungsmittel liegt vorzugsweise im Bereich von 1 : 5 bis 1 : 25. Wenn dieses Verhältnis einen Wert unter 1 : 5 annimmt, so wird eine Anteilemenge der photosensibilisierenden Lösung ausgefällt und die Lagerungsstabilität wird schlecht. Wenn andererseits dieses Gewichtsverhältnis einen Vvert oberhalb 1 : 25 annimmt, verringert sich die Dicke der Überzugsschicht und es wird schwierig, die Schichtdicke selbst einzuregeln.

Die photosensibilisierenden Lösungen gemäss der Erfindung haben vorzugsweise eine Viskosität von etwa 5 bis 150 cP.

Geeignete Trägermaterialien sind Papier, beispielsweise mit einem Harz oder einem Ton beschwertes Papier, mit einem Harz überzogenes Papier, Metalle oder Legierungen, wie Aluminium, Zink, Kupfer, Magnesium, mit Kupfer plattiertes Aluminium, mit Kupfer pl&ttiertes Eisen, mit Chrom plsttlertes Kupfer, rostfreier Stahl, Bronze, Kunststoffe, wie Polyester, Polyamide, Polyvinylchloride, Polymethylmethacrylate oder Polystyrole so -

0098U/1357 BAO ORIGINAL

-.16 -

wie Celluloseester. Vorzugsweise haben die Trägermaterialien eine Stärke im Bereich von 0,1 bis 2,0 mm. Besonders bevorzugt sind Aluminiumplatten mit einer Stärke von 0,3 bis 0,5 mm unö. Zinkplatten mit einer Stärke von 0,3 bis 1,0 mm.

Die erfindungsgemässen photosensibilisierenden Lösungen eignen sich besonders gut für die Herstellung von Relief-Druckplatten.

Beispielsweise lassen sich derartige Relief-Druckplatten unter Verwendung von für Offset-Druck verwendeten Aluminiumplatten mit einer Stärke von 0,3 bis 0,5 mm oder von Zinkplatten mit einer Stärke von 0,3 bis 1,0 mm herstellen, deren Oberfläche in üblicher Weise fein gekörnt ist (Komgrösse entsprechend etwa 600 bis 800 Maschen) und welche per Hand oder mechanisch mit der erfindungsgemässen photosensibilisierenden lösung be-

man

schichtet werden. Die Beschichtung kann/mittels eines Schleuderapparates für Druckplatten,..welcher mit einer Rotationsgeschwindigkeit von 30 bis 300U/Min. arbeitet, mittels einer Auftragswalze mit einer Rotationsgeschwindigkeit von etwa 5 bis 100 U/Min, oder mittels einer Streichmaschine mit einer Spaltbreite von etwa 0,1 bis 1,0 mm, einer zugeführten Lösungsmenge von etwa 20 bis 5000 cnr/Min. und einer Geschwindigkeit der Fördervorrichtung von etwa 0,5 bis 120 m/Min, durchführen. Falls die photosensibilisierende Lösung zur Herstellung von Relief-Druckplatten für üblichen Offset-Druck verwendet wird, braucht die Oberfläche des Trägermaterials nicht unbedingt gekörnt zu sein. Nachdem das Lösungsmittel durch den Trocknungs-'

0 0 9814/1357

SAD ORfGiMAU

1845458

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vorrieb tutig tFfolgtn» Bi e OfetPfläofet der Pruekplattt alt eine© Destnöibiliaator behandelt» Als eignen sieh, beispielsweise int Handel erhältlieht hydrophile Kolloide, wit Clummiarabikuia, Carboxyiaethylcellttlost, ftrntr Phosphorsäuire» Salpetersäure oder Calcium- oder Aipaoniumsalge dieser Säuren» ferner organische Säuren sowit deren Natrium-, KaIiUS" vmü G%leiuiBtsalze. Das Seneibilisttrungaittittel wird u"blieherweise p®y Hand alt einem: weichen Schwan» übtrsQhichttt.

Die so h^rgesttllttn iitlitf-Druekplatttn weisen im Vergleich »it übliehtn yorsenaibilisierttiü odtr mit titfgeätsttn Flachein© bemerkenswert verbesserte Druokabnutaungaauf _% u®d t& k^nmen von einer einzigen.

über 3QOi ©©ei Dirueke hergtattllt werben. Bei ifcnwendUing ep. . gestellter- Ikrue^platte® kann, dit

1345456

, ■«. 16 - '

lieh erMht werden* und selbst bei linsatg eimer Höohdruok~ Qff set-PimckimsGhine wird keine Abnutzung der Hatten und kein Abblättern der Kopierschicht beobachtet. Darüber hinaus ist ein Terwischen der Druckfarbe infolge der geringen benötigten Menge a.m AufeuQbtwaaser bei den lelief|ilatten geaäss der ^B?- fimctuxkg sebr gering. Auf diese Weise werden ganz klare und konture&aoharfe Dtruclce erkalten. Äucli ist es mSglioii, geprägtes Papier oder geschäumtes Material mittels der so hergestellten Beiief~I!öniokfarmen su bedrucken.

In den naoastehend aufgeftilirteii Beispielen sind die angegebenen Teile Hole, falls nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben ist.

Beispiele 1 bis t4

Iu tQQ g See mngesättigten lolyesters _f welcher aus den in fabelle I aufgeführten Biolen umd licarbonsäuren hergestellt worden ist_t werden 15 g jLthylendisethacrylat, 23 g Hethacrylamid, 0_f5 g g-Haphthalinsulfonylchlorid und 0,04 g Haphthylamin sugesetst. Je 10Q g der so erhaltenen lischung werden in 2000 g eines lSsungsutittelgeniisches aus 1,^McWoJ?äthan^tyridin CMKl^e^hiltnis 5 ; 2>_t welche nachstehend als lösung 4 beseichmet istt^ba«* in t 80Q g eines Msungsjiittel^»tÄChes aus tetrahydrofuran, und Äthanol CKoI- ¥erhiltöis 1 % 1>_t welches nachstehend als Lasung B beaseichmet tat* aufgelöst· Aluminiuaiplattem üit einer Stärke von 0,3 Vielehe fein gekörnt sind! (EorngrJSsse; etwa €Qd MaseiienK werten

14/13S7

in einer Schleudervorrichtung für Druckplatten mit einer Rotationsgeschwindigkeit von 60 U/fciin. mit der lösung A oder der Lösung B beschichtet. Auf diese Weise erhält man photosensibilisierte Druckplatten. Jede Platte wird in einen ■Vakuumrahmen eingeführt und 50 Sekunden lang durch einen Negativfilm mit einer Linienzahl von 59/cm mit einer Kohlebogenlampe von 5 kW aus einer Entfernung von 1 m belichtet. Man entwickelt anschliessend mit einer 0,5 5&-igen wässrigen Natriumhydroxydlösung und überdeckt per Hand mittels eines Celluloseschwammes mit einer im Handel erhältlichen Kautschuklösung. Unter Verwendung einer eo hergestellten Relief-Druckplatte druckt man in einer üblichen Offset-Druckmaschine und erhält auf diese Weise klare und konturenscharfe Drucke.

009814/1357

Tab e lie

Bei-

opiel

Diol

Ätherdiol

Esterdiol

Diearbonsäurβ

ungesättigt

gesättigt

Schmelz- Photopunkt d. sensibi- Viskoungesattiglisi<& < oität, ten Polynie- rande cP risatsj °0 Lösung

ο
ο
to
oo

Polyäthylenglykol
(Durchschnitt smolekulargewioht s
200

desglο
1,4-Butandiol

Pumar-Gäure

desglο

Maleinsäure

desgl_o

Äthylenglykol- Pumar-Dimethylterephsäure thalat(Durchschnitte-Mol ο Gewicht: 1055)

desglο desglο

1,3-Propanglykol-

diSa^o^lSethyl Swe¹¹" (DurohBohnitts- ^mv*^B t 2286)

Adipinsäure

Adipinsäure

Bernstein säure

no

104
115

110
184

180

176

A B

A B

A B

A B

A B

A B

A B

10

6 8

11

6 9

17 H

16 H

15 13

!Tabelle I ( Fortsetzung )

Beispiel

12

13 H

3)iol

Dicarbonsäure

Ätherdiol

Esterdiol

Diäthylenglykol

desgl«
desgl.

desglο

Polyoxyäthylenglykol (Durehsehnltts-Mol ·-
Grewicht: 600

Polypropylenglykol (Durchschnitt s-Hol·-
Gewicht: 400

dosgl.

1,4-Butandiol-Dimethylt erephthalat

de sgl β

Athylenglykollüaphthalinsäure (DurchschnoMolgewichts 3015

desglo

Ithylenglykol-Dimethylt erephthalat (DurchsohnoHolekular-Q-ewioht: 1055

Äthylenglykol-1,5-Bis-p-oarboxylphenyläthan

desgl·

Fumarsäure

desgl.

Glut ac onsäure

desgl»

Fumarsäure

desgl< Bernsteinsäure

Adipinsäure

Malonsäure

Adipinsäure

Schmelzpunkt do
ungesätto
Polymerisats. ⁰C

Photosensibisierende lö-

174

151

148
142

140
145

139

A
B

A
B

A
B

A
B

A
B

A
B

Viskosität, CP

15 13

11 14

11 13

12 11

13 10

11 14

11 12

Bemerkung:

1) Molverhältnis Diöl zu Bicarbonsäure t 1 :

2) Molverhältnis Ätherdiol zu Diol : 4

3) Molverhältnis ungesättigte zu gesättigte Bioarbonsäure t

ϊ 1

- 22 Herstellung des ungesättigten Polyesters von Beispiel 1 :

100 g Polyäthylenglykol mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 200 werden in einer Stickstoffatmosphäre auf eine Temperatur von 220 bis 240 ⁰C erhitzt und dann setzt man 58 g Fumarsäure sowie 1 g p-Toluolsulfonsäure hinzu. Die Umsetzung dauert 10 Stunden, wobei das erzeugte Wasser abdestilliert wird. Man erhält auf diese Weise einen ungesättigten Polyester mit einem Säurewert von 16 und einem Schmelzpunkt

von 110 ⁰C.

Die.ungesättigten Polyester der Beispiele 2 bis 4 werden in

der gleichen Weise wie vorstehend angeführt hergestellt.

Herstellung des Esterdiols von Beispiel 5 s

Zu 824 g Dimethylterephthalat und 789 g Äthylenglykol werden 0,5 g Zinkacetat hinzugesetzt und diese Mischung wird in einer Stickstoff atmosphäre auf eine temperatur zwischen\ 180 und 200⁰C erhitzt· Es werden insgesamt 2?! g des freigesetzten Methanols abdestilliert, und die so erhaltene Reaktionsmischung wird weiter auf eine Temperatur von 220 bis 240 °C erhitzt, wobei insgesamt 453 g Xthylenglykol abdestilliert werden. Auf diese Weise erhält man ein bis-beta-Hyäroxyäthylterephthalat mit einem Polymerisationsgrad von 3,2.

Herstellung des ungesättigten Polyesters von Beispiel 5 :

Zu dem vorstehend hergestellten Esterdiol werden 144 g Fumar- ·

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eäure rind 3 g p-Toluolsulfonsäure zugesetzt und diese Mischung wird in einer Stickstoffatmosphäre 8 Stunden lang auf 240 ⁰O erhitzt, wobei das freigesetzte Wasser abdestilliert wird. Man erhält so einen ungesättigten Polyester mit einem Säurewert von 16,5 und einem Schmelzpunkt von 184 ⁰C.

Die in den Beispielen 6 bis 8 verwendeten ungesättigten Polyester werden in der gleichen Weise wie vorstehend für das Beispiel 5 erläutert hergestellt.

Herstellung des Esterdlols von Beispiel 13 :

Zu 789 g Äthyleuglykol werden 824 g Dimethylterephthalat und 0,5 g Zinkacetat zugesetsto Diese Mischung wird 80 Minuten lang in einer Stickstoffatmosphäre auf eine Temperatur von 180 bis 200 ⁰C erhitzt, wobei insgesamt 271 g Methanol abdestilliert werden. Die Eealctionstemperatur wird dann allmählich auf 220 bis 240 ⁰C erhöht und die entstehende Mischung wird weitere zweieinhalb Stunden lang auf dieser Temperatur gehalten, wobei Insgesamt 456 g Xthylenglykol abdestilliert werden.

Herstellung des ungesättigten Polyesters von Beispiel 13 :

Zu dem vorstehend beschriebenen Esterdiol werden 155 g Fumarsäure, 105t5 ß Adipinsäure und 3g p-Toluoleulfoneäure hinzugesetzt, während die Temperatur auf 240 °C gehalten wird. Nach 30 Minuten werden 523 g eines Polyäthylenglykols mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 600 zu der Mischung .

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zugesetzt und diese Mischung wird in einer Stickstoffatmosphäre 8 Stunden lang auf einer Temperatur von 240 ⁰C gehalten, während gleichzeitig das freigesetzte Wasser abdestilliert wird.* Man erhält so einen ungesättigten Polyester mit einem Säurewert von 21,4 und einem Schmelzpunkt vom 145 ⁰C.

Die in den Beispielen 9 bis 12 und 14 verwendeten ungesättigten Polyester werden in der gleichen Weise hergestellt, wie vorstehend für Beispiel 13 erläutert.

Beispiele 15 bis 29

Zu 100 g des ungesättigten Polyesters mit einem Schmelzpunkt von 142 ⁰C, welcher durch eine übliche Kondensationsreaktion aus 0,5 Teilen Dipropylenglykol, 0,5 Teilen Bis-beta-hydroxyäthylmethylen-biephenyl-dicarbonsäureester (erhalten durch Ester-Austausch aus Athylenglykol und dem Dimethylester der p,p^l-Diphenylmethandicarbonsäure), 0,5 Teilen Fumarsäure und 0,5 Teilen Adipinsäure erhalten worden ist, werden 25 g N-Methylolacrylamid, 25 g Acrylsäure, 1,0 g Allylbenzoin und 0,02 g Hydrochinon zugesetzt. 100 g der so erhaltenen Reaktionsmischung werden in einer Anzahl von Lösungsmitteln aufgelöst, welche in der nachstehenden Tabelle 2 angegeben sind. Auf diese Weise erhält man eine photosensibilisierende Lösung gemäss der Erfindung. Eine Aluminiumplatte mit einer Stärke von 0,5 mm, die fein gekörnt ist (Korngrösse etwa 800 Maschen) wird unter Verwendung einer Walzauftragemaechine mit einer

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Rotationsgeschwindigkeit von 15 ü/Miri. mit der photoseneibilisierenden Lösung beschichtet. Anechlieasend trocknet man die so hergestellte Platte* Diese Platte wird dann in einen Vakuum- rahmen eingesetzt und 70 Sekunden läng durch einen Negativfilm mit einem Eestrastef, der Buchstaben aus 7 bis 34 Punkten aufweist, aus einer Entfernung von 80 cm mit einer 500 W-Hoehdruck-QueckaÜberlampe belichtet. Anschliessend entwickelt man mit einer 0,6 ?S-igen wässrigen Hatriumhydroxydlösung, trocknet und Überschichtet mit einer Gummilösung, die per Hand mit einem Celluloseschwamm aufgetragen wird. Auf diese Weise erhält man eine Relief-Druckplatte für den Offset-Druck.

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Tabelle

II

Beispiel

Ny₀

Lösungsmittel

Mol-Verhältnis

der Lösungsmittel

	15	Chloroform	——
0 0 9 8	16 17	Dlchloräthan Dlbromäthylen
	18	Methyläthyl- keton
1357	19	Diaceton- alkohol
	20	Dioxan ,
	21	Dioxolan
	22	Pyridin	-—.
	23	Irichloräthy- lan-Aoeton	3 t 1
	24	Isotiut ylbromid - 1,2-Dl« ohloräthan	1 t 1
	25	Hethyläthylketon- Dioxan ■	1 » 5

Gewicht sverhältnis Kelativvon photopolymeri- Trook- Viskosierbarer Komponente nungage- sität zu Lösungsmittel schwin- (cP)

digkeit

Dicke Druckder quali-Sohicht tat *)

1 J 10 1 : 10 1 : 20

1 : 20

1 s 15

1 ι 15

1t 15

1 ί 15

1 : 10

1 ί 15

1 t 15

5

19	280	125	68	sohlecht
26	780	115	74
1	690	10	10	gut

1 280	10	12
2 380	24	22
5 180	22	26
1 220	25	22
8 310	95	57
4 940	22	24
2 920	26	25

ι» it

	.cn
1. ■. .	•Ρ-
	err
ΐ; *

Tabelle II (?ortsetzung)

Beispiel LÖeunge-Hr₀ mittel

Mol-VerhältnlB

der !lösungsmittel frewiohtererbaltniB Relativ-Ton photopolymeri- Trook- Viakosleroarer Komponente nungsge- eität zu Lösungsmittel sehwln- (oP)

digkeit (V)

Dicke Druok-

der quali-

Schioht tat ♦) (U)

Chloroform-Dloian

Ohloroform-Dioxan

Chloroform-Dioxan

Dioxan-Aoθton» Methanol

6 ι

1 t 1 ι

5*1*1

1 t

1 t

1 t

1 t

16 840	27	27	schlecht
10 830	24	24	It
4 800	23	23	ÄUt

3 626

21

23

gut

*) Als Hass für die Sruokqualität diente die Tonwert-Wiedergabe des Hegativs

Beispiele 30 bis 39

Bin Teil Polyäthylenglykol mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 600, 0,5 Teile Fumarsäure und 0,5 Teile Terephthalsäure werden auf übliche Weise polykondensiert, und man erhält so einen ungesättigten Polyester mit einem Schmelzpunkt von 125 ⁰C. 100 g dieses ungesättigten Polyester, 30 g Acrylamid, 20 g Styrol, 2 g Benzoinmethylather und 0,0 2 g beta-

Naphthol werden sorgfältig miteinander vermischt und 100 g dieser Mischung werden in 1500 g eines Lösungsmittelgemisches aus Dioxan und Aceton in deü in Tabelle III angegebenen Holverhältnissen aufgelöst, wodurch man eine erfindungsgemässe photosensibilisierende Lösung erhält. Eine Aluminiumplatte mit einer Stärke von 0,3 nun, die fein gekörnt ist (Körnung entsprechend 800 Maschen), wird unter Verwendung einer Streichmaschine mit einer Spaltbreite von 0,5 mm unter Verwendung verschiedener Volumenmengen der Lösung und verschiedener Durchlaufgeschwindigkeit der Aluminiumplatte beschichtet. Die so erhaltene Relief-Druckplatte wird in einen Vakuumrahmen eingebracht und 2 Minuten lang durch einen Negativfilm mit einer Linienzahl von

59/cm aus einer Entfernung von 1 m mittels einer 6 kW-Kohlebogenlampe belichtet. Anschliessend entwickelt man mit einer 0,5 #-igen v/ässrigen Natriumhydroxydlösung, trocknet und überdeckt per Hand mit einem Schwamm mit einer Kautschuklösung. Man erhält so eine Relief-Druckplatte für den Offset-Druck.

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00!!14/11Sf

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Beispiele 40 bis 44

Zu too g eines ungesättigten Polyesters mit einen* von 102 ⁰QV weJL,efeer aus einem Teil Polyathylengiyip?! mit einem Jtarchechnittsmelekulargewiefct von 600, 0,5 feilen Fumarsäure und 0,5 Stellen Adipinsäure hergestellt worden ist, werden g5 g Metöylen-liis-aLcrylamid, 25 g Itaconsäure, 2 g Benzoin und 0,01 g Hydrochinon zugesetzt. 100 g der so erhaltenen Mischung werden in 2000 g eines LöaungsmittelgemiBchee aus frichloräthylen und Methylät&ylteeton in Molverhältnis 1 ; aufgelöst* üan erhält so eine pnotosensibilisierende Iiösung mit einer ViskpsitSt von 10 oP und einer relativen Troctamngsge^· sonwindigTceit von 6280. Eine Zinkplatte von 1 nun Stärke, welche, fein gekörnt ist (Körnung etwa 600 his 800 Maschen), wird unter Verwendung eines Verti&alsehleuderers mit einer Rota·?» tionegeschwinäigkeitj weiche in Tabelle 4 angegeben ist, mit der erfindungsgemässen photpsensibilisierenden Lösung be·" schichtet. Die Platte wird dann in einen Yakuumrahmen eingesetzt und 2 Hinuten lang durch ein Negativ mit einem Testraster, der Buchstaben von ? bis 34 Punkten aufweist, aus einem Abstand von 50 cm mittels einer 500 W-Quecksilberlampe belichtet. Man entwickelt anschliessend mit einer 0,5 5&-igen wässrigen Natriumhydroxydlösung, trocknet und überdeckt per Hand mit einem Cellulo8eaohwamm mit einer Kautschuklösung. Man erhält so eine Relief-Druokplatte ffUe den

Verwendung derj&j?tige£ Druckplatten können mthi· mis 500 000 Kopien hergeetellt wtrdsn«

Tabelle IT

Beispiel Hr.

Rotationsgeschwindigkeit, U/Min.

Schichtdicke _t

	40	50	32
-	41	75	26
	42	100	24
	43	150	18
	44	200	12
Beispiel 45

100 g des ungesättigten Polyesters von Beispiel 40, 15 g Äthylacrylat, 30 g Styrol, 2 g Diphenyl-disulfid und O₁1 g beta-Naphthol werden sorgfältig Miteinander vermischt und 100 g dieser Mischung werden in 1500 g Lösungsmittelgemisch aus 1,2-Dichloräthan-4Hoxan~?fetbanol im Holverhältnis 4:4:1 aufgelöst. Man erhält so eine photosensibilisierende Lösung mit einer Viskosität von 27 cP und einer relativen Trocknungegeschwindigkeit von 3620. Eine Aluminiumplatte von 0,3 mm Stärke wird mittels einer Walzenmaschine mit einer Rotationsgeschwindigkeit von 10 U/Min, mit der photosensibilisierenden Lösung beschichtet. Man erhält so eine photosensibilisierte Druckplatte mit einer Kopierschicht von 25/U Dicke. Diese Druckplatte wird In einem Vakuumrahmen 3 Hinuten lang durch ein Negativ mit einer Linienzahl von 59/cm aus einer Entfernung von 1 m mit

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eine* 2 kW-Kohlebogenlampe ,.belichtet;. Man entwickelt mit einer 0,5 #-igen wässrigen Natriunhydroxydlösung, trocknet und überdeckt per Hand mittels eines Celluloseschwammeß mit einer
Kautschuklösung. Man erhält so eine Relief-Druckplatte für den Offset-Druclc. Mit einer solchen Platts kann geprägtes Papier
bedruckt werden, wobei die Druckgeschwindigkeit 10 000 Kopien
pro Stunde beträgt.

Patentansprüche

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Claims (1)

1. Patentansprüche ^:<

   JPhotosensibilisierende Lösung mit einer Viskosität bei

   _o etwa ,

   >0 0 TOf/5 bis 150 CP₀ dadurch gekennzeichnet, dass sie

   I; eine photopolyraerisierbare Komponente und

   IX) »in !lösungsmittel wit einer relativen Trocknungsgescbv/mdigkeit Im Bereich von 500 bis 10 000 enthält, wobei « Komponente I ? aus?

   A siTiem ungesättigten Polyester mit. einem Schmelzpunkt üb sr ICO ⁰O, welcher ird Molekül mindestens ein Segment (a) der iV'.oIistehsiideTi Struktur (1) ;

   in violcher E₁ eine Alkyl engruppe mit 2 bis 4 Kohl ens toffatouion bedeutet nnd χ eine ganise Zahl von 2 bis 100 ist, oder der nachstehenden Struktur (2) ι

   O O

   it it

   "-'■"r-'COHf)} ■■■ ' O "■ C ——— Η» ' ' 0 ·=«·—■ 0 "j" "■'■(OHn)·""■

   I '■ j ^{c J}3 y

   in welcher Eo siwe der folgenden Gruppen oder die Naphthalingrupna bedeutet, j eine ganze 2ah.l von 2 bis 4» ζ eine ganze 2ahl Ton 1 bis 10 und w eine ganae Zahl von 1 bis 4 ist ;

   t-.-'jv;-.l,i iii.U.a*K;tüi.is Qin'S^ßEä^rtt <b) enthält? welchem sich von ,

   0 098 U/135 7

   BAD ORIGINAL

   ·- 3* 1 einer ungesättigten Dicarboneäure ableitet;

   B) etwa 10 bis 130 Gewicht st eilen, bezogen auf Je 100 Oewlohteteile dea Polyesters (A), mindestens eines Ton dem ungeeättigten Polyester (A) unterschiedlich^ ftthylenis oh ungesättigten Monomeren und

   C) etwa α,01 bis 5 Gewicht β teil en, bezogen auf je 100 Gewichteteile des Polyesters (A), eines Photopolyraerisations-Initiators besteht, während die Komponente II ein chlorierter oder bromierter aliphatischer Kohlenwasserstoff, Keton, cyclischer Äther und/oder Pyridin ist·

   2. Pbdtoaensibiliaierende Lösung nach Anspruch 1, daduroh gekennzeichnet, dass das Lösungsmittel auseerdem mindestens einen niedrigen aliphatischen Alkohol mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen im Höleklil enthält»

   3· Photosenaibilisierende Lösung nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass die photopolymerisierbare Komponente ausserdem etwa 0,01 bis 2 Oewiohteteile, bezogen auf je 100 Gewicht at eile dea ungesättigten Poly eaters (A), eines Thermopolymerlaatlona-Inhibitors enthält.

   4· Photosensibilisierende Lösung nach Anspruch 1 bis ^₃ dadurch gekennselchnet, dass das Gewicht β verhältnis τοη photopolymerisierender Komponente su Lösungsmittel im Bereich von 1 : 5 bis 1 : 25 liegt.

   009 814/135 7 " ' *^;

   5. Ehotosensibilisiereude Lösung, dadurch gekennzeichnet, dasβ das Lösungsmittel Diohlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, 1,2-Dichloräthan, frichloräthylen und/oder Tetrachloräthylen enthält.

   6. Photosensibilisierende Lösung nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Lösungsmittel Dibromäthan, Isobutylbromid und/oder Isoamylbromid enthält.

   7> Photosensibilisierende Lösung nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Lösungsmittel Aceton, Hethyläthylketon und/oder Diacetonalkohol enthält.

   8. Photoseneibilisierende Lösung nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Lösungsmittel Dioxan, Tetrahydrofuran, Dioxolan und/oder Tetrahydropyran enthält.

   9* Verwendung einer photosensibilisierenden Lösung gemäss Anspruch 1 bis θ zur Herstellung Ton Relief-Druckformen.

   10. Relief-Druckform, dadurch gekennzeichnet, dass sie aus einem Trägermaterial von 0,1 bis 2,0 mm Stärke und einer Kopierschicht von 10 bis 200 ä aufgebaut ist, und dass die Kopierechicht aus dem bei der Photopolymerisation der photopolymerisierbaren Komponente (I) gemäss Anspruch 1 entstehenden Produkt besteht.

   11. Relief-Druckform nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet,

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   BAD ORIGINAL

   das· da· Trägermaterial aas Papier, Metall oder einer Le* gierung, einem Kunststoff oder einen Celluloseester besteht.

   12. Relief -Druckform nach Anspruch 11» dadurch gekennzeichnet, daes das Trägermaterial eine Aluainluaplatte von 0,3 bis 0,5 aa Stärke ist.

   13* Relief-Bruekfor« nach Anspruch it, dadurch gekenneeichnet, dass da· Trägeraaterial eine Zinkplatt· von 0,3 bis 1,0 Stärke ist.

   0098 U/ 1357 BAD ORIGINAL