DE1943416A1 - Process and device for the production of radioactive barium? - Google Patents

Description

DR. ELISABETH JUNG. DR. VOLKER VOSSIUS, DIPL.-ING. GERHARDCQLQfWEYDR. ELISABETH JUNG. DR. VOLKER VOSSIUS, DIPL.-ING. GERHARDCQLQfWEY

»MÖNCHEN 23 CLEMENSSTRA8SE 30 ■ TELEFON 345087 · TELEGRAMM-ADRESSE: INVENT/MONCHEN · TELEX 5-29688»MÖNCHEN 23 CLEMENSSTRA8SE 30 ■ TELEPHONE 345087 · TELEGRAM ADDRESS: INVENT / MONCHEN · TELEX 5-29688

UoZoϊ E 564 (Vo/Io/kä)
Case BD - 7397 - CUoZoϊ E 564 (Vo / Io / kä)
Case BD - 7397 - C

ÜHIOH GAHBIDE COEPORAiIMON
New York, KoYo₁, ¥eSt«A.-ÜHIOH GAHBIDE COEPORAiIMON
New York, KoYo ₁ , ¥ eSt «A.-

¹¹ Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von radioaktivem Barium-^ ^* ^{M 11} Process and device for the production of radioactive barium- ^ ^ * ^M

Priorität: 28_O August 1968, V₀St₀A,, Nr, 755 820Priority: 28 _O August 1968, V ₀ St ₀ A ,, Nr, 755 820

Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Herstellung von radioaktivem Barium- ■" in hohen Ausbeuten und von hohem Reinheitsgrad«The invention relates to a method and a device for Production of radioactive barium ■ "in high yields and of high degree of purity "

Barium-?"^* ist das lochternuklid von Cäsium-⁵'. Es ist bekannt, dass *57q_b Qi_n äusserst geeignetes Isotop für die medizinische Forschung und Diagnose darstellt· Es ist besonders zur Untersuchung von Strömungen, beispielsweise von Pließgeschwindjg keiten des Blutes, geeignete Infolge der relativ kurzen Halb- . wertszeit von 2,6 min kann Barium- **^m ohne Gefährdung in MuIticurie-Mengen bei einer sehr begrenzten Strahlendosis verabreicht werden, Dies ist von besonderer Bedeutung, wenn eil. klares, scharfes 'Scanner-Diagramm gewünscht wird. Durch die kurze Halbwertszeit rcn Barium«¹^* ist dieses ebenfalls für Unterrichtszwecke von Barium -? "^ * Is the hole nuclide of cesium- ⁵ '. It is known that * 57q _b Qi _{n is an} extremely suitable isotope for medical research and diagnosis can suitable Due to the relatively short half. half-life of 2.6 min barium ** ^m be administered in a very limited radiation dose without endangering in MuIticurie levels, This is of particular importance when eil. crisp, sharp 'scanner chart is desired. rcn Due to the short half-life barium ^"1 ^ * this is also for educational purposes of

009817/1645009817/1645

»OtT»*"H*C;K«CONTO; UUHCHtH «Π Jt. «ANKHONTOr OEUTeCHC IANK A. Q. MONGHfN, LfOPOLOSTH. >1, KTO Nfl. t»mm »OtT» * "H * C; K« CONTO; UUHCHtH «Π Jt.« ANKHONTOr OEUTeCHC IANK AQ MONGHfN, LfOPOLOSTH.> 1, KTO Nfl. T »mm

BA» ORIQfNAl₁,BA »ORIQfNAl ₁ ,

1&434Ϊ6-1 & 434Ϊ6-

■■■'"■ ' -2-■■■ '"■' -2-

Beispielsweise können Schüler oder Studenten die Kerneigenseliaf~ ten. v/ährend ei.ncr begrenzten IJnterrlcfttseiher unter Verwendung .... eines nichtafegeschirmten Gener&tojtm £iir B^^ ^gFor example, pupils or students can use the nuclear self-sufficiency while in a limited space using ... a non-shielded generator

tivitat bestimmen. Bartuir^^^f* kamt ebeiifalla für verschiedene* aääeoie* Svecfce verwezi&e> verden^ bei W
zeit gswünsciit is feidetermine activity. Bartuir ^^ ^f * kamt ebeiifalla for different * aääeoie * Svecfce verwezi &e> verden ^ at W
Time to wish is free

S© sind: bislang; verschiedene Arbeitsweisen zmt Herstellting; Generatoren für Barium«^^|m angewandt worden« BeiB^pie^eweise adsorbierters J« J„ Pinajian,. <7> Chenv, Educ₀ 44, 212, (1967), Cäsium« ■*'■ auf ZirJconiwoiphosphat und extraßiertent Bferiuia- '* mit 1 η Salzsäure in einer Ausbeute von ungefähr 20 #_e M₀ Blau et al.-, Nucleonics 24» 60, (Oktober* 1966) _r* stellten einen Barium- *'·" »Geüerator unter Verwendung einer Mischung von Amaioniuniniolybdophosphat und Asbest hei-. Von 0,1 η Salzsäure wurden etwaS © are: so far; different working methods for manufacturing; Generators for barium "^ ^| been applied ^m 'beib ^ ^ pie eweise adsorbierters J" J "Pinajian ,. <7> Chenv, Educ ₀ 44, 212, (1967), Cesium "■ *" ■ on zirconium phosphate and extracted Bferiuia- '* with 1 η hydrochloric acid in a yield of about 20 _{% e} M ₀ Blau et al., Nucleonics 24 "60 (October 1966 *) _r * presented a barium * '*""Geüerator using a mixture of Amaioniuniniolybdophosphat and asbestos Hei. from 0.1 η hydrochloric acid were about

τ™.-. A. BQU
50 'p des Barium-*·"¹"" eluiertc / et al, französische PatentBChrift 1 392 506, verwendeten Kupfer(ll)~hexacyano-ferrat~ (II) und gewannen 12 # - 20 Jb Barium-*^v. in Bariumnitratlösung wieder«, Aus diesen Generatoren ist Barium-^^* Jedoch nicht in physiologischer, isotonischer Salzlösung, Wasser oder verdünnter Salzsäurelösung wiedergewinnbar, so dass eine zusätzliche chemische Behandlung dee KLuenten zur intravenösen Injektion in den Körper eines Menschen oder für'andere Untersuchungen erforderlich ist. Die zusätzliche chemische Stufe ist bei Barium-^ ^m natürlich nicht erwünscht, da es rasch zerfällt₀ Darüberhinaus war die Ausbeute von Barium»*⁷'¹¹¹ aue den vorher bekannten Generatoren niedrigeτ ™ .-. A. BQU
50 'p of barium * · " ¹ ""eluted c / et al, French Patent BChrift 1,392,506, used copper (II) hexacyano ferrate (II) and recovered 12 # - 20 Jb barium * ^v . In barium nitrate solution Again «, Barium is recoverable from these generators - ^^ * However, it cannot be recovered in physiological, isotonic saline solution, water or dilute hydrochloric acid solution, so that additional chemical treatment of the fluid for intravenous injection into the body of a person or for other examinations is necessary. the additional chemical step is natural with barium ^ ^m not desirable because it decomposes rapidly ₀ in addition, the yield of barium ^{'7' 111} aue the previously known generators low

Ziel der Kriindung ist ein .wirksameres Verfahren r.ur Herstellung von radioaktiven Barium- ^¹*¹ mit hohem Roinheitegraä, welchesThe aim of the Kriindung is a method .wirksameres r.ur production of radioactive barium ^ ¹ * ¹ high Roinheitegraä which

BAS ORIGINALBAS ORIGINAL

auch für die medizinische Forschung und Diagnose anvendbar ist, und in fyoher Ausbeute nach einem sehr gut reproduzierbaren und einfacban Verfahrene Weiterhin ist eine Vorrichtung zur Herstellung von radioaktivem Barium-^3itf ziel der Erfindung, sowie die Herstellung einer sterilen ^A*'"TJfc-haltigen, physiologischen Salzlösung.can also be used for medical research and diagnosis, and in good yield according to a very easily reproducible and simple process. Furthermore, a device for the production of radioactive barium is the aim of the invention, as well as the production of a sterile ^A * '"TJfc-containing , physiological saline solution.

Ss wurde gefunden, dass die vorgenannten Ziele durch ein Verfahren erreicht werden können, bei welchemIt has been found that the aforementioned objects can be achieved by a method in which

a) Cäsium- * aus einer im Reaktor bestrahlten Probe gewonnen wird,a) Cesium * obtained from a sample irradiated in the reactor will,

b) das Cäsiumisotop mit Hexacyano-kobalto(II)-ferrat(II) inb) the cesium isotope with hexacyano-cobalto (II) -ferrate (II) in

Kontakt gebracht wird undContact is made and

137-137-

c) das Barium- von seinem Mutterieotop mit einer geeignetenc) the barium from its mother eotope with a suitable one

Blutionslösung eluiert wird.Blood solution is eluted.

Haoh dem erfindungsgemäasen Verfahren hergestelltes radioaktives Barium-**** wird mit einen sehr hohen Reinheitsgrad erhalten und ist daher für die Anwendung in medizinischer Forschung und Diagnose geeignet. In Gegensatz zu den genannten, bekannten Arbeitsweisen ist das Verfahren äusserst einfach und schnell, wobei es eine hohe Auebeute an Barium liefert. Darüberhinaus ist das •luierte Bariumiaotop im Gegensatz zu bekannten Methoden frei von unerwünschten Ionen und organischen Bestandteilenο Schlieselioh kann die relativ kurze Halbwertszeit dieses Isotopes voll ausgenutzt werden, da eine weitere chemische Reinigung des Eluenten nicht notwendig ist»Radioactive produced by the process according to the invention Barium - **** is obtained with a very high degree of purity and is therefore suitable for use in medical research and diagnosis. In contrast to the known working methods mentioned, the process is extremely simple and quick, and it is delivers a high yield of barium. Moreover, that is • In contrast to known methods, luted barium aotope free of unwanted ions and organic components ο Schlieselioh the relatively short half-life of this isotope can be fully utilized, since the eluent is further chemically cleaned is not necessary »

00Mt7/1*4f00Mt7 / 1 * 4f

Wie bereits gesagt, wird Barium--*''" aus eeinem Mutterelement Cäeium-. erhalten· Cäsium- ' ist kommerziell erhältlich und wird als Spaltprodukt von Uran erhalten« Die Bestrahlung einer Probe aus Uranmaterial gehört zu den wohlbekannten Arbeitstechniken und kann durch Anordnung von Uran in der Bestrahlungazone eines Kernreaktors, eines Teilchenbeschleunigers oder einer _As already said, barium - * '' "becomes from a mother element Cäeium-. · Cesium- 'is commercially available and is obtained as a fission product of uranium «The irradiation of a Sampling from uranium material is one of the well-known working techniques and can be done by placing uranium in the irradiation zone a nuclear reactor, a particle accelerator or a _ leotopen-HeutronenqLuelle durchgeführt werden,, Die Reinigung des ^leotope-HeutronenqLuelle to be carried out ,, The purification of the ^

127-127-

Cäaium- ' Tor seiner Verwendung für das erfindungsgeraässe Verfahren kann ebenfalls nach bekannten chemischen ArbeitsweisenCäaium- 'gate of its use for the method according to the invention can also be carried out according to known chemical procedures

137 " ■■"'"■"· durchgeführt werden, danach wird das Cäsium-■ ' mit einem137 "■■" '"■" · be carried out, then the cesium- ■ 'with a

Hexacyano-kob«lto(II)-ferrat(II) in Berührung gebracht, aus welohem das Tochterieotop Barium- ^r eluiert werden kann_o Die für die Erfindung als verwendbar festgestellten Hexaoyano-kobalto (II)-ferrate entsprechen der folgenden FormellHexacyano kob "lto (II) ferrate (II) is brought into contact, from the welohem Tochterieotop barium ^r can be eluted _o the invention as useful detected Hexaoyano-Kobalto correspond to (II) of the following -ferrate Formally

in der 11 liokel, Zink, Bisen(Il) oder Kupfer(II) darstellt. Kupfer(ll)-hexacjano-kob*lto(ll)-ferrat(ll) let das bevorzugte Substrat für Caeiua-^^. Ein da« Cäaitua-^T enthaltender Generator kann geeign*terw*iie durch Inb«r<&trunebrln$<Ri . dea Hexyoyaao-kobeJLto(II)-feiTftt(II) Kit den Materialien der heetrabltea Prob« uad 4uuiohli**e«nd·» Einfüllen in ein« Kolonne hergestellt vezdea.in the 11 represents liokel, zinc, bis (II) or copper (II). Copper (ll) -hexacjano-kob * lto (ll) -ferrate (ll) let the preferred Substrate for Caeiua - ^^. A generator containing Caaitua- ^ T can suitably be given by Inb «r <& trunebrln $ <Ri. dea Hexyoyaao-kobeJLto (II) -feiTftt (II) Kit the materials of the heetrabltea Prob "uad 4uuiohli ** e" nd · "filling into a" column produced vezdea.

In der Praxis kann diee durchgeführt werden« indem das in eine« geeigneten LOeungsaittel aufgelöst wird und die erhalte-JM Lösung ait den Hexaeyano-kbbalto(II)-ferrat(II) in Kontakt gebracht wird*« Ub jeglichen Durohbruoh von Cäeium in den Bariuat» ^''rXiuenten anf ein Minimum herabsudrücken, wae für pharaaaeutieche Anwendungen notwendig wäre, ist 98 wichtig, dass das Bexa-In practice this can be done «by the is dissolved in a "suitable solvent and the received-JM solution ait the Hexaeyano-kbbalto (II) -ferrat (II) is brought into contact *" Ub Any Durohbruoh von Cäeium in den Bariuat " ^ `` Press down rXiuents to a minimum, which would be necessary for pharaoheutic applications, it is important that the bexa-

19434181943418

U l)~ferrai{IJ.)_f au ι" velcheni die Cäsium-*^^ adsorbiert wird, auf eine !Temperatur von etwa 5O⁰C Ms 100 C eine Dauer von vienigstens etwa 2 min mx erhitzen„ In den üäll«n, in welchen die Feinheit des Sluenten nicht wichtig ist, kann <Li* .Srhitsungsßtufe ausgelassen werden, !«folge fter relativ langen. Halbwertszeit des Miifeerelemerrfces Cäsium«·**'' wird es jedoch vorgezogen _t die Erhitzung *5£tiJ.;fe clurehsüführeji und die Anwesenheit von Cäsium-*·⁷' im Eluenten zu vermeiden *. U l) ~ ferrai {IJ) _f au ι "velcheni the cesium - * ^^ is adsorbed to a temperature of about 5O ⁰ C Ms 100 C for a period of about 2 min vienigstens mx heat" In the üäll "n in which the fineness of Sluenten is not important <Li can * .Srhitsungsßtufe be left out! "follow fter relatively long. half-life of Miifeerelemerrfces cesium" · ** '' but it is preferred to _t heating * 5 £ ij .; * · ⁷ 'to avoid fe clurehsüführeji and the presence of cesium in the eluent *

Obwohl eine Vielzahl von Lösungsmitteln zur Beladung des Kexacyano~kobalto(II)-ferrat(lI) mit Cäeiiici-^X'^>' verwendet v/erden können, wird bevorzugt eine schwach saure, wässrige Lösung ver*· v/endet. Geeignete Lößungsmittel hierfür sind Wasser oder wässrige Lösungen einer anorganischen Säure, beispielsweise 0,1 η Salzsäure _c Salzsäure wird insbesondere vorgezogen, weil der erhaltene Durchbruch von Cäsium auf ein Minimum herabgesetzt wird. Wenn beispielsweise 0,1 η Salpetersäure verwendet wurde_t wurde ein Cäsiumdurchbruch von ungefähr 0,3 %> festgestellte Wenn jedoch 0;l η Salzsäure verwendet wurde, wurde der Durchbruch auf ungefähr 0,01 1> reduziert. Although a large number of solvents can be used to load the kexacyano ~ cobalto (II) ferrate (III) with Cäeiiici- ^X '^>', a weakly acidic, aqueous solution is preferably used. Suitable disolvents thereof are water or aqueous solutions of an inorganic acid, for example hydrochloric acid 0.1 η _c hydrochloric acid is particularly preferred because of breakthrough obtained is reduced to a minimum of cesium. For example, if η was 0.1 nitric acid was used _t cesium breakthrough of about 0.3%> determined However, when 0; l η hydrochloric acid was used, the breakthrough was reduced to about 0.01 1>.

Bs wurde ferner gefunden, dass die Gewinnung von Barium-***'" aus dem Generator mit der Zeit von ungefähr 90 $ auf ungefähr 20 J* während einer Zeitepanne von 2 Monaten abnimmt. Palis jedoch ein reduzierender Stoff, beispieleweise Graphit, Russ, Holzkohle oder dergl„ snit dem Hexacyanokobalto(ll)-ferrat(Il) vermischt wird, bleibt die Ausbeute an Barium-**''¹¹¹ währond der Lebensdauer des Generators in einer Höhe von 95 #* J>ns reduzierende Mittel wird für gewöhnlich in einer Menge von etwa 5 bis 6o "/> angewandt, und vorzugaweiße von 30 bia 40 i»_s bezogen auf das GewichtIt has also been found that the production of barium - *** '"from the generator decreases over time from about $ 90 to about 20 J * over a period of 2 months. Palis, however, is a reducing substance, for example graphite, carbon black, Charcoal or the like with the hexacyanocobalto (II) ferrate (II) is mixed, the yield of barium remains - ** '' ¹¹¹ during the life of the generator at a level of 95 # * Y> ns reducing agent is usually in an amount of about 5 to 6o "/> applied and vorzugaweiße 30 bia 40 i _'s by weight

001117/1645001117/1645

verwende tem Hexaeyano^kobalto( II) -ferrat(II).use tem Hexaeyano ^ kobalto (II) -ferrate (II).

v/urde _;geJrimd€n_r dass falls d&o elaierte Barloiia-* '" einen höhen üeinheitsgrad aufweisen -s'oll-., ein filter zur Verhinderung der Kontamination des Slumiten durch Cäsium*·^'" verwendet werdenv / urde _; geJrimd € _r n that if D o elaierte Barloiia- * '"have a height üeinheitsgrad -s'oll-., a filter to prevent contamination of the Slumiten by cesium * · ^" are used

Es fcaiiii eine ¥ieljsalil van ^ilte^eisriciitungen verwendet werden es wurde Jedoch l^stgestellt, ^iass jeder toiOnCnAUStBuSGlIeJe¹J BpielBweise hydrati&ierteis Zirfconiumoxyd, für diesen Zweck ideal geeignet ist. Der /ni onen aus tau scher kann im Generator uaiterhalb des Hexacyan.u-lcobalto-(lI)-ferrat(II) angeordnet werden, tan jedes nicht erwünschte Cäeium- ^7t luszufiltern.It fcaiiii a ¥ ieljsalil van ^ ^ ILTE be used eisriciitungen it was However l ^ stgestellt, ^ is ideal IASS each toiOnCnAUStBuSGlIeJe ¹ J BpielBweise hydrati & ierteis Zirfconiumoxyd, for this purpose. The / ni ones of tau shear can be arranged in the generator of the uaiterhalb Hexacyan.u-lcobalto- (Li) ferrate (II), tan each unwanted Cäeium- luszufiltern ^7t.

IJm daher einen Barium-*·" -Generator herzustellen_s auß welchem ein hochreiner Eluent erhalten werden soll, ist es wichtig,, das beladene Substrat zu eruitzen, ein reduzierendes Mittel anzuwenden und Filtereinrichtungen zur Ausschaltung aller Spuren von Cäsium- " -su benutzen. Die Reinheit der aus einem solchen Generator erhaltenen Barium-*^**-Lösungen ist hoch, sie enthalten ungefähr. 2 χ 10~" Ί» Cäsium"··¹-" und weniger als 1 ppm Eisen«, Kobalt-, Kupfer- und Cyanidionen,.Therefore IJm a barium * · "make generator _s Auss which a high purity eluent to be obtained, it is important to eruitzen ,, the loaded substrate to apply a reducing agent and filter means of eliminating all traces of cesium" use -su. The purity of the barium * ^ ** solutions obtained from such a generator is high, they contain approximately. 2 χ 10 ~ " Ί» Cesium "·· ¹ -" and less than 1 ppm iron «, cobalt, copper and cyanide ions.

Wie vorher ausgeführt, ist das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung von Barium-.*^'* für Unterrichtezwecke geeignet. Pur solche Anwendungen ist os natürlich nicht wesentlich, dass der Cäsium-*^'-Durchbruch kontrolliert wird, noch dass ein reduzierendes Mittel oder eine Piltereinrichtung verwendet werden« Für die meisten Zwecke wird es jedoch vorgezogen, diese Verfahrensotufen zu verwenden, um die Lebensdauer und Wirksamkeit des Generators auf einen maximalen Stand »u bringen*As previously stated, the method according to the invention is for Production of barium -. * ^ '* Suitable for teaching purposes. Pure In such applications it is of course not essential that the cesium * ^ 'breakthrough is controlled, nor that a reducing one Means or a filter device are used «For most purposes, however, it is preferred to use these procedural stages to be used to bring the service life and effectiveness of the generator to a maximum level »u *

001817/18AS001817 / 18AS

BAB ORIGINALBAB ORIGINAL

Nach der Herstellung des Cäsium-*^ enthaltenden Substrates wird dieses dann in ein geeignetes Elutionssystem überführt, bei-After the cesium-containing substrate has been prepared this is then transferred to a suitable elution system, both

in
spielawsise/eine Kolonne oder einen Behälter, vorzugsweise aus Glas oder einem anderen inerten Material. Das System wird mit Wasser gev/asehen und die überstehende Flüssigkeit abfliessen gelassen oder durch Filtration oder Dekantieren entfernt. Das Substrat wird dann mit isotonischer Salzlösung gewaschen und ist für die ELution bereit.in
Spielawsise / a column or a container, preferably made of glass or another inert material. The system is washed with water and the supernatant liquid is drained off or removed by filtration or decantation. The substrate is then washed with isotonic saline and is ready for elution.

Wie zuvor ausgeführt, liefert das Verfahren der Erfindung eine einfache Methode zur Herstellung von Barium-*-' ^im in hoher Ausbeute«, Hach dem Verfahren kann die Gewinnung von Barium- *·*' mit isotonischen Salzlösungen mit Ausbeuten von 90 # und höher ohne Auflösung deB Substrates oder Entfernung irgendwelcher bedeutender Mengen an Cäsium von dem Substrat durchgeführt werden,»As stated above, the process of the invention provides a simple method for the production of barium - * - ' ^im in high yield ". According to the process, the recovery of barium- * · * ' with isotonic salt solutions with yields of 90 # and higher without Dissolution of the substrate or removal of any significant amounts of cesium from the substrate can be carried out, "

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.The following examples illustrate the invention.

Beispiel 1example 1

Dieses Beispiel erläutert die Herstellung von hochreinem Barium- ', das, zur Verwendung als Hilfsmittel für die medizinische Diagnose geeignet iat.This example illustrates the production of high purity barium, that, for use as an adjuvant for medical Diagnosis suitable iat.

5 ml einer 10 #igen Kalium-hexacyanoferrat(II)-Lösung und 0,5 al 1 η Salzsäure wurden «u 3 g hydratisiertem Zirkoniumoxyd einer Korngröase von 0,15 bis 0,074 mm Maschenweite gegeben» Die Aufschlämmung wurde gut durchmischt und in eine mit einer Glasfritte versehene Kolonne mit einem inneren Durchmesser von 1 cm über-5 ml of a 10 # strength potassium hexacyanoferrate (II) solution and 0.5 al 1 η hydrochloric acid became 3 g of hydrated zirconium oxide Grain size from 0.15 to 0.074 mm mesh size given »The slurry was thoroughly mixed and transferred to a column fitted with a glass frit with an inner diameter of 1 cm.

führt. Denn wurden 20 ml einer 1 #igen Kupfer(II)-sulfatlösung in 0,1 η Salzsäure und 50 ml Wasser nacheinander durch die Kolonne geschickt„ Das auf diese Weise auf dem hydratisieren ZirkoniUE·leads. Because 20 ml of a 1 # solution of copper (II) sulfate in 0.1 η hydrochloric acid and 50 ml of water successively through the column cleverly "The zirconia that hydrates in this way

00SI17/1I4S00SI17 / 1I4S

oxyd aufgeschichtete KupferillJ-hexacyanoferratClI) diyut alsOxide-coated copper (III) hexacyanoferrate (CI) is used as

Ί-Χ7Ί-Χ7

Filter für CaSiUm-""¹,Filter for CaSiUm- "" ¹ ,

Der Hauptteil des Generators _t die Kupfer(Il)-I?orm von Hexacyanokobalto(H)-ferrat(II), welche ^?'Cs adsorbiert und Bariumeluiert, wurde auf folgende Weise hergestellte 10 ml einer !Obigen Kupfer(Il)-sulfatlösung in 0,1 η Salzsäure wurde zu 1 ml einer Lösung von handelsüblichen Kaliumhexacyano-kobalto(ll)~ferrat(ll) gegeben» Die Aufschlämmung wurde 30 min auf etwa 80⁰C erhitzte Nach dem Abkühlen wurde die überstehende Lösung dekantiert und die feste Phase dreimal mit Wasser durch Dekantieren gewaschene Zu der so erhaltenen Kupfer(II)-IOrm von Hexacyanokobalto(II)-ferrat(lI) wurde 1 mCi 'Cs in 0_?l η Salzsäure gegeben., Die Aufschlämmung wurde etwa 30 min auf 85 - 90⁰C erhitzt und 30 min abkühlen gelassen» Dann wurden 0,4 g Graphitteilchen einer Korngrösse von 0,84 bis 0,30 mm Maschenweite hinzugegeben und mit der Aufschlämmung vermischte Die Mischung wurde in die das Cfisium-^-Pilter enthaltende Kolonne überführt und die Kolonne mit 100 al physiologischer Salzlösung gewaschen,. Beide Enden der Kolonne wurden mit Gummideokeln und Aluminiumprefikappen verschlossene ■ Ein E&de des Generators wurde mit einer Versorgung fttr physiologische Salzlösung und das andere Ende mit einer Auffangflasohe unter Verwendung einer geeigneten Leitung und von Nadeln verbundene Hit der Leitung wurde eine feinstporige Filtereinheit verbunden, bevor die Lösung in das Aufnahmegefass floss. Barium-**¹* wurde in der Auffangflasche gewonnen, indem die Kolonne mit physiologischer Salzlösung ausgewaschen wurde₀ The main part of the generator _t the copper (II) -I? Orm of hexacyanocobalto (H) -ferrate (II), which ^? 'Cs adsorbed and barium eluted, 10 ml of the above copper (II) sulfate solution in 0.1 η hydrochloric acid, prepared in the following manner, was added to 1 ml of a solution of commercially available potassium hexacyano-cobalto (II) ferrate (II) Slurry was heated to about 80 ^° C. for 30 min. After cooling, the supernatant solution was decanted and the solid phase was washed three times with water by decanting mCi 'Cs in 0 _? η l hydrochloric acid added, the slurry was about 30 min. 85 - 90 ⁰ C and heated »allowed to cool 30 min Then, 0.4 g of graphite particles were added to a grain size from 0.84 to 0.30 mm mesh size and mixed with the slurry The mixture was transferred to the column containing the Cfisium - ^ - Pilter and the column was washed with 100 μl of physiological saline solution. Both ends of the column were closed with rubber nozzles and aluminum prefixed caps. One end of the generator was connected to a supply of physiological saline solution and the other end to a collecting bottle using a suitable line, and the line was connected by needles to a fine-pored filter unit before the solution flowed into the receptacle. Barium - ** ¹ * was obtained in the collecting bottle by washing the column with physiological saline solution ₀

00St17/1S4S00St17 / 1S4S

Die Tabelle I sseigt die Adaorptions-Elutionseigenschafteri des *·* '■ Ba~Gene r at ore <=Table I shows the absorption-elution properties of the * · * '■ Ba ~ generator at ore <=

Adsorptions-Eluti onse igens chaften de8 lJ_z Ba-Generatorg Jfür medizinische Zwecke Adsorpt i ons Eluti sett igens chaften de8 lJ _z Ba Generatorg Jfür Medizi African purposes

*^C8-Adeorptionskapazitat; 0,7 mäq/ml an Kupfer(ll)-Form* ^ C8 adsorption capacity; 0.7 meq / ml of copper (II) form

von Hexacyano-kobaltο(II)» ferrat(II)from Hexacyano-kobaltο (II) » ferrat (II)

Gewinnung von "¹^Ba in IO ml
physiologischer Salzlösung ~~Extraction of " ¹ ^ Ba in IO ml
physiological saline solution ~~

Gewinnung, von -*^*«Ba in 10 ml Extraction, of - * ^ * «Ba in 10 ml

0,1 η Salzsäure ³⁵ - ¹⁰ 0.1 η hydrochloric acid ^35-10

iinung von · Ba in 10 ml dilution of Ba in 10 ml

10 - 40 * 10 - 40 *

^^Cs-Purchbruch <10 5*^^ Cs-Purchbruch <10 5 *

Gesantgehalt an Schwermetallen -ν 1 ppm Oyanidionen <0,5 ppmTotal heavy metal content -ν 1 ppm Oyanide ions <0.5 ppm

Strahlenchemieoho Wirkung keineRadiation chemistryoho effect none Beispiel 2Example 2

137a Dieses Beispiel erläutert die Herstellung von Barium* , wobei das Isotop notwendigerweise nicht so hoch rein sein muss wie beispielsweise für ünterrichtsswtoke oder industrielle Anwendungen_e Sine Aktivität von 100 mOi ¹³⁷Os wurde auf der Kupfer(XI)-Torrn von Htxaoyano-kobttlto(II)-f"errat(ll) in der gleichen Weise wie suvor beschrieben adsorbiert. Dann wurde ein kleiner Teil des Substrates, der 1 mCi *^'Ce enthielt, auf eine kleine Gütereinheit, beispielsweise eine Swinex-Gütereinheit, hergestellt von der Hillipore Corporation, überführt« Die Radioaktivität wurde auf einen gewünschten Viert durch Auszählen mittels eines Sotek- 137a This example illustrates the preparation of barium *, wherein the isotope necessarily not be so high purity must be such as to ünterrichtsswtoke or industrial applications _e Sine activity of 100 mOi ¹³⁷ Os was formed on the copper (XI) -Torrn of Htxaoyano-kobttlto (II Then a small portion of the substrate containing 1 mCi * ^ 'Ce was adsorbed onto a small unit of goods such as a Swinex unit of goods manufactured by Hillipore Corporation , transferred «The radioactivity was reduced to a desired fourth by counting using a Sotek-

tore, beispielsweise eines GammastrahlQn-SzintillationBsählers oder eines Geiger-Müller-2ählrohres, eingestellt» Die Filtereinheit wurde dann verschlossen, mit einer einen EIuenten enthaltenden Spritze verbunden und eluiert. Tabelle II zeigt die Elutionscharakteristilc des Generators. V/enn physiologische Salzlösung als Eluent verwendet wird, ist eine gelegentliche Behandlung mit Säure, beispielsweise einmal in jeweils 2~monati- gern Abstand mit 0,1 η Salzsäure,'erforderlich, um einen hohen Wert der ^'³Ba Ausbeute aufrecht zu erhalten»gamma-ray scintillation counter or a Geiger-Müller counter tube, for example. The filter unit was then closed, connected to a syringe containing an element and eluted. Table II shows the elution characteristics of the generator. If physiological salt solution is used as the eluent, occasional treatment with acid, for example once every 2 months with 0.1 η hydrochloric acid, is necessary in order to maintain a high value of the ³ Ba yield »

Tabelle IITable II

Elutionseigenschaften des *^>·" ¹Bi-Generators für Forschungszwecke oder industrielle Anwendungen Elution properties of the * ^> · " ¹ Bi-Generator for research purposes or industrial applications

Gewinnung von Ba in 5 ml 85 + 10 #Obtaining Ba in 5 ml 85 + 10 #

0,1 η Salzsäurei "~0.1 η hydrochloric acid "~

2,37·" Gewinnung von . Ba in 5 ml2.37 " Extraction of. Ba in 5 ml

0,1 η Salpetersäure: ⁸⁵ - ¹⁰ *0.1 η nitric acid: ⁸⁵ - ¹⁰ *

Gewinnung von **'^aBa in 5 mlRecovery of ** ' ^a Ba in 5 ml

physiologischer Salzlösung» 85 + 10 *physiological saline solution »85 + 10 *

Gewinnung von *^^sBa ix. 5 al 10 - 40 JtExtraction of * ^ ^s Ba ix. 5 al 10 - 40 yrs

WaseerWaseer

Geaamtgehalt an Sohwermetallen: < 10 ppaTotal content of heavy metals: <10 ppa Gyanldionen keineGyanldiones none

0Q«t1?/tt4S0Q «t1? / Tt4S

Claims (1)

Patentansprüche P atentans claims Io Verfahren zur Herstellung von radioaktivem Barium~^x'"^ul dadurch gekennzeichnet, dass a) ein eluierbares Substrat gebildet wird, indem ein Hexacyanokobalto(ll)-£errat(ll) der Formel:Io A process for preparing radioactive barium ~ ^x '^"ul characterized in that a) an elutable substrate is formed by a Hexacyanokobalto (II) - £ errat (II) of the formula: worin M Nickel, Zink, Eisen(Il) oder Kupfer(II) ist, mit einer Cäsium-· ' enthaltenden Lösung in Kontakt gebracht wird undwherein M is nickel, zinc, iron (II) or copper (II), with a solution containing cesium is brought into contact and b) dieses Substrat selektiv mit einem Eluenten'unter Abtrennung des Barium- ' v~n seinem radioaktiven Mutterelement Cäsium- ^f, welcheβ auf dem Substrat abgelagert ist, extrahiert wird.b) this substrate selectively with a Eluenten'unter separation of barium 'v ~ n its radioactive cesium nut member ^f, welcheβ on the substrate deposited, is extracted. 2ο Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Hexaoyano~kobalto(ll)-ferrat(H) Kupfer(Il)-hezacyano-kobalto(Il)-ferrat(Il) verwendet wirdo2ο Method according to claim 1, characterized in that as Hexaoyano ~ cobalto (II) ferrate (H) Copper (II) -hezacyano-kobalto (II) -ferrate (II) is used o 3 β Verfahren nach Anepruoh 1, dadurch gekennz β i ohne t, daea da« Substrat auf eine Temperatur von ungefähr 5O⁰C bis ungefähr 100⁰C erhitst wird»3 β method according Anepruoh 1, characterized labeled in such β i without "is the substrate to a temperature of about 5O ⁰ C to about 100 ⁰ C erhitst» t, DAEA as 4. Verfahren naoh Anaprueh l_v dadurch g · k e η η -4. Procedure naoh Anaprueh l _v thereby g ke η η - 157» it lehnet, dass als Cäsium- enthaltende Lösung eine157 »It refuses that as a solution containing cesium a 0,1 M Salzsäure lösung verwandet wird.0.1 M hydrochloric acid solution is used. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass mit dem Substrat ein redusielendes Mittel verwandet wird»5. The method according to claim 1, characterized in that a reducing agent is used with the substrate is used » 6ο Verfahren nach Anspruch ?, dadurch gekennzeichnet, dase als reduzierendes Mittel Holzkohle verwendet wird.6ο Method according to claim?, Characterized in that charcoal is used as the reducing agent will. 7c Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennae ichnct, dose zusätzlich au dom Substrat ein Filter ver wendet wird- welches selektiv Cäsium- *"" zurückhält«,7c method according to claim 1, characterized gekennae In addition, a filter can be added to the substrate is applied - which selectively retains cesium- * "", 8o Verfahren nech Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, dass als Filter mit Kupfer(II)-hexacyano-'ferrat(II) beschichtetes- hydratiaiertea Zii'koniumoxyd verwendet wird, ' - ·8o method according to claim 7 »characterized in that that as a filter with copper (II) -hexacyano-'ferrat (II) coated hydratiaiertea zii'koniumoxid used will, ' - · 9· Otnerator sur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1 bis 8, gekennzeichnet durch9 · Otnerator for carrying out the method according to claim 1 to 8, characterized by a) ein eluierbareβ Substrat, welches ein Hexacyano~kobalto( XI)-ferrat(II) der allgemeinen Formela) an elutable substrate, which is a hexacyano ~ cobalto (XI) ferrate (II) the general formula worin M Nickel, Zink, Eisen(Il) oder Kupfer(II) darstellt, enthält und auf welchem Cäsium- *^ι« abgeechieden ist^where M is nickel, zinc, iron (II) or copper (II), contains and on which cesium * ^ ι «is deposited ^ b) Hilfseinrichtungen zar Anoz^ar.un^ des Substrates undb) Auxiliary devices tsar anoz ^ ar.un ^ of the substrate and c) Eintritt- und Austritteinrichtungen zur Elution dee Substrates. c) Inlet and outlet devices for the elution of the substrate. 1Or Generator nach Anspruch 9» dadurch gekeiineeichnet^ dass das Hexacyano~kobalto(Il)-ferrat(II) Kupfer(Il)~hexacyano---kobal'«c( JI V-ferra":! il) ist.1Or generator according to claim 9 »thereby not calibrated ^ that the hexacyano ~ cobalto (II) ferrate (II) Copper (Il) ~ hexacyano --- kobal '«c (JI V-ferra" :! il) is. 11. Generator Rech Anspruch 9 dadurch _tz <s k e η η -■ ζ e i c h η ι t> dai-ö das Suostrat ein reciuzisrenaer Mittel enthält _r'11. Generator Rech claim 9 thereby _t z <s ke η η - ■ ζ calibration η ι t> dai-ö the Suostrat a reciuzisrenaer means contains _r ' BAP ORIGINALBAP ORIGINAL 12, Generator nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet;,, (iae3 da£i reduzierende hittel Holzkohle iet<.12, generator according to claim 11, characterized in; ,, (iae3 da £ i reducing hittel charcoal iet <. 13-- Generator nach Anspruch 9> dadurch gekennzeichnet, dass daa Substrat auf einem Filter angeordnet ist, welches CäBiuic-^' selektiv zurückhält.13-- generator according to claim 9> characterized in that the substrate is arranged on a filter is what CäBiuic- ^ 'selectively withholds. 14= Generator nach /iaspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daeo das Filter mit Kupfer(II)~hexacyanoferrat(II) beschichtetes, hydratisiertes Zirkoniuaoxyd iat„14 = generator according to claim 13, characterized in that daeo the filter with copper (II) ~ hexacyanoferrate (II) coated, hydrated zirconia oxide " 15. Generator nach Anspruch S₉ dadurch gekennzeichnet, dass dieser sterilisiert ist.15. Generator according to claim S _9, characterized in that it is sterilized. 16c Sterile, isotonische Salzlösung von Barium-*"'¹¹¹¹ mit einer ßadiorwklid-Reinheit von mehr als 99,99 9» und einen Gesamtge-· halt an Scnwermetallelementen als Verunreinigungen von nicht als etwa 1 ppm.16c Sterile, isotonic saline solution of barium- * "' ¹¹¹¹ with a radioactive purity of more than 99.99% and a total content of heavy metal elements as impurities of not than about 1 ppm.