DE1942156B2 - Process for the surface treatment of metals with the formation of a phosphate layer - Google Patents

Process for the surface treatment of metals with the formation of a phosphate layer

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Description

Der pH-Wert der Behandlungslösung kann, falls erforderlich, mit Phosphorsäure eingestellt werden; vorzugsweise wird ein pH-Wert von 3,5 bis 4 eingehalten. If necessary, the pH of the treatment solution can be adjusted with phosphoric acid; a pH of 3.5 to 4 is preferably maintained.

Die erfindungsgemäß aufgespritzte Behandlungslösung kann aus einem Konzentrat hergestellt werden, welches bis zu 100 Gewichtsprozent Monoalkali- und/oder Monoammoniumorthophosphat enthalten kann. Vorzugsweise enthält es 60 bis 97 Gewichtsprozent Monoalkali- und/oder Monoammoniumorthophosphat sowie 3 bis 12 Gewichtsprozent Benzoat, berechnet als Natriumbenzoat, 0 bis 7 Gewichtsprozent Hydroxylamin oder dessen Salze, berechnet als NH2OH, 0 bis 3 Gewichtsprozent Molybdat, berechnet als Na2MoO4 und 0 bis 12 Gewichtsprozent Tensid.The treatment solution sprayed on according to the invention can be produced from a concentrate which can contain up to 100 percent by weight of monoalkali and / or monoammonium orthophosphate. It preferably contains 60 to 97 weight percent monoalkali and / or monoammonium orthophosphate and 3 to 12 weight percent benzoate, calculated as sodium benzoate, 0 to 7 weight percent hydroxylamine or its salts, calculated as NH 2 OH, 0 to 3 weight percent molybdate, calculated as Na 2 MoO 4 and 0 to 12 percent by weight surfactant.

Das Konzentrat kann in einer Konzentration von etwa 3 bis 10 g/l Wasser, vorzugsweise 4 bis 6 g/l Wasser, angewendet werden. Für die Herstellung der Behandlungslösung kann Leitungswasser oder in den Betrieben anfallendes Kondenswasser verwendet werden.The concentrate can be in a concentration of about 3 to 10 g / l of water, preferably 4 to 6 g / l Water. For the preparation of the treatment solution, tap water or in the Condensation water that occurs in the company can be used.

Erfindungsgemäß wird die Behandlungslösung mit einem Pumpendruck von etwa 10 bis etwa 75 atü auf die zu behandelnden Oberflächen aufgespritzt. Zur Erzeugung des hohen Druckes können beispielsweise folgende Pumpensysteme eingesetzt werden: doppelwirkende Kolbenpumpe mit Preßluftantrieb; Kolbenpumpe mit Elektromotor-Antrieb; mehrstufige Kreiselpumpe; Zahnradpumpe. Die Pumpe saugt die vorzugsweise eine Temperatur von etwa 50 bis 8O0C aufweisende Behandlungslösung aus dem Vorratsbehälter an. Nach Komprimierung auf den erforderlichen hohen Druck wird die Lösung über eine oder mehrere Lanzen geführt, an deren Ausgang sich geeignete Düsen befinden. Zweckmäßig» weise verwendet man Flachstrahldüsen mit einer Leistung von 4 bis 6 Liter Lösung pro Minute. Die Lanze wird zweckmäßig so gehandhabt, daß die Spritzdüse in einem Abstand von etwa 10 cm im Kreuzgang an der zu behandelnden Oberfläche vorbeigeführt wird. Im allgemeinen wird man am oberen Ende des Behandlungsobjektes anfangen, damit abfließende Lösung möglichst wenig mit bereits behandelten Teilen in Berührung gelangt. Bei Verwendung tensidhaltiger Lösungen ist die Oberfläche meistens schon nach 10 bis 15 Sekunden fettfrei und voll benetzt. Begünstigt durch die Verteilung der Behandlungslösung in sehr feine Tröpfchen hoher Geschwindigkeit reagiert sie schnell mit der Eisenoberfläche und führt in kurzer Zeit zu einer dünnen, geschlossenen Eisenoxid-Eisenphosphatschicht. ProLanze können je nach Größe, Form und Oberflächenzustand des zu behandelnden Objektes etwa 1 bis 5 m2 Oberfläche pro Minute behandelt werden.According to the invention, the treatment solution is sprayed onto the surfaces to be treated with a pump pressure of approximately 10 to approximately 75 atmospheres. The following pump systems, for example, can be used to generate the high pressure: double-acting piston pump with compressed air drive; Piston pump with electric motor drive; multistage centrifugal pump; Gear pump. The pump preferably draws a temperature of about 50 to 8O 0 C containing treatment solution from the reservoir. After compression to the required high pressure, the solution is passed over one or more lances, at the exit of which there are suitable nozzles. It is advisable to use flat jet nozzles with an output of 4 to 6 liters of solution per minute. The lance is expediently handled in such a way that the spray nozzle is guided crosswise past the surface to be treated at a distance of about 10 cm. In general, you will start at the upper end of the object to be treated so that the draining solution comes into contact with parts that have already been treated as little as possible. When using surfactant-containing solutions, the surface is usually free of grease and fully wetted after 10 to 15 seconds. Aided by the distribution of the treatment solution in very fine droplets at high speed, it reacts quickly with the iron surface and in a short time leads to a thin, closed iron oxide-iron phosphate layer. Depending on the size, shape and surface condition of the object to be treated, about 1 to 5 m 2 of surface per minute can be treated with ProLanze.

Um größere Ansatzeinheiten für die Behandlungslösung zu vermeiden, ist es auch möglich, Vorkonzentrate einzusetzen, die bis zu 100 g/l des obengenannten Konzentrates enthalten und diese über geeignete Ventile mit Frischwasser in einer Mischleitung auf Behandlungskonzentration zu bringen.In order to avoid larger batch units for the treatment solution, it is also possible to use pre-concentrates to use that contain up to 100 g / l of the above concentrate and this over suitable Bring valves with fresh water in a mixed line to treatment concentration.

Nach der erfolgten Behandlung der Oberflächen wird im allgemeinen kurz mit kaltem Wasser gespült. Dies kann mittels der gleichen Lanzen, die entsprechend umgeschaltet werden, geschehen oder auch durch getrennte Spüleinrichtungen. Werkstücke, die anschließend lackiert werden, sollten zweckmäßigerweise mit vollentsalztem Wasser nachgespült werden, um eine gute Lackbeständigkeit zu erzielen. Eine Nachbehandlung mit einer korrosionsinhibierenden, z. B.After the surfaces have been treated, they are generally rinsed briefly with cold water. This can be done by means of the same lances, which are switched accordingly, or also by separate ones Flushing devices. Workpieces that are then painted should expediently be included must be rinsed with fully demineralized water in order to achieve good paint resistance. A follow-up treatment with a corrosion-inhibiting, e.g. B.

Chromsäure enthaltenden Lösung, ist insbesondere nach Verwendung einer benzoathaltigen Behandlungslösung nicht notwendig. Sie kann selbstverständlich, wenn gewünscht, nachgeschaltet werden. Ein besonderer Vorteil dieser vorzugsweisen Ausführungsform unter Einsatz eines Benzoat-Zusatzes ist es jedoch, daß die behandelten Oberflächen mit oder ohne anschließende Wasserspülung beim Trocknenlassen an der Luft kaum rostanfällig sind, so daß im allgemeinenChromic acid-containing solution is not necessary, especially after using a benzoate-containing treatment solution. You can of course, if desired, can be connected downstream. A particular advantage of this preferred embodiment with the use of a benzoate additive, however, it is that the treated surfaces with or without subsequent Water rinsing when drying in the air are hardly susceptible to rust, so that in general

ίο eine Trocknung im Ofen oder durch Abblasen mit Preßluft nicht notwendig ist. Eine erhöhte Rostanfälligkeit beim Trocknenlassen der behandelten Objekte an der Luft tritt jedoch ein, wenn die Behandlungslösung merkliche Gehalte an kondensierten Phosphaten enthält. Ihre Anwesenheit ist daher unerwünscht.ίο drying in the oven or by blowing off with Compressed air is not necessary. An increased susceptibility to rust when the treated objects are left to dry in air, however, occurs when the treatment solution has significant levels of condensed phosphates contains. Their presence is therefore undesirable.

Dem erfindungsgemäßen Verfahren eröffnet sich auf Grund seiner hohen Wirksamkeit, seines geringen apparativen und chemischen Aufwandes, seiner einfachen Anwendungsweise und schnellen Betriebs-The method according to the invention opens up due to its high effectiveness, its low effectiveness equipment and chemical effort, its simple application and fast operational

ao bereitschaft ein breites Anwendungsgebiet. Es ist besonders vorteilhaft für Betriebe, in denen großflächige Werkstücke, wie z. B. Landmaschinen, Omnibusse, Lastkraftwagen, sperrige Konstruktionsteile usw. gefertigt werden oder deren täglich produzierte Stückzahl nur klein ist, z. B. Fertigung von Spezialkarossen oder kleineren Serien, aber auch für Reparatur- und Wartungsbetriebe.ao readiness for a wide range of applications. It is particularly advantageous for companies in which large workpieces such. B. Agricultural machinery, buses, Trucks, bulky structural parts, etc. are manufactured or the number of items they produce every day is only small, e.g. B. Production of special bodies or smaller series, but also for repair and Maintenance operations.

Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich besonders zur Oberflächenbehandlung von Eisen und Stahl. Die dabei erzeugte Eisenoxid-Eisenphosphatschicht ist von blauer bis rötlich schimmernder Farbe und hat im allgemeinen ein Auflagegewicht von etwa 0,3 bis 0,8 g/m2. Die Schicht stellt einen vorzüglichen Haftgrund für anschließende Lackierungen und das Aufbringen anderer organischer Überzüge dar.The method according to the invention is particularly suitable for the surface treatment of iron and steel. The iron oxide-iron phosphate layer produced in this way is blue to reddish in color and generally has a coating weight of about 0.3 to 0.8 g / m 2 . The layer is an excellent primer for subsequent painting and the application of other organic coatings.

Das Verfahren ist aber auch zur Behandlung von Oberflächen aus Zink, Aluminium und deren Legierungen gut anwendbar.
Oberflächen, die mit zu starken Verunreinigungen behaftet sind, werden zweckmäßigerweise mit geeigneten Mitteln vorgereinigt.The process can also be used for treating surfaces made of zinc, aluminum and their alloys.
Surfaces with excessive contamination are expediently pre-cleaned with suitable agents.

Beispiel 1example 1

Normal befettete Stahlbleche der Qualität RRSt 1405 m nach Τ5ΪΪΝΡ1623 Blatt 1 wurden erfindungsgemäß wie folgt behandelt (Serie I):Normally greased steel sheets of the quality RRSt 1405 m according to Τ5ΪΪΝΡ1623 sheet 1 were according to the invention treated as follows (Series I):

a) Eine wäßrige Lösung, diea) An aqueous solution that

3,2 g/l NaH2PO4 wasserfrei, 0,24 g/l Natriumbenzoat,3.2 g / l NaH 2 PO 4 anhydrous, 0.24 g / l sodium benzoate,

0,13 g/l NH2OH (eingebracht als neutrales Hydroxylaminsulfat), 0,05 g/l Na2MoO4,0.13 g / l NH 2 OH (introduced as neutral hydroxylamine sulfate), 0.05 g / l Na 2 MoO 4 ,

0,24 g/l Nonylphenolpolyglykoläther mit 10 Mol Äthylenoxid pro Molekül0.24 g / l nonylphenol polyglycol ether with 10 moles of ethylene oxide per molecule

enthielt und die mit Phosphorsäure auf einen pH-Wert von 3,5 eingestellt worden war, wurde auf 8O0C erwärmt. Mit einer preßluftbetriebenen Hochdruckpumpe wurde diese Lösung auf einen Druck von etwa 30 atü komprimiert und dann auf die Versuchsbleche 1 Minute lang aufgespritzt. Die aus der Spritzdüse austretende Lösung hatte eine Temperatur von etwa 60° C. Der Abstand zwischen Düse und den zu behandelnden Blechen betrug etwa 10 cm.containing was adjusted with phosphoric acid to a pH of 3.5 and was heated to 8O 0 C. This solution was compressed to a pressure of about 30 atmospheres using a high-pressure pump operated by compressed air and then sprayed onto the test panels for 1 minute. The solution emerging from the spray nozzle had a temperature of about 60 ° C. The distance between the nozzle and the metal sheets to be treated was about 10 cm.

b) 30 Sekunden Spülen im Spritzen mit Leitungswasser von 200C.b) 30 seconds of rinsing in a syringe with tap water at 20 ° C.

c) 30 Sekunden Spritzen mit einer 0,16 g/l CrO3 und 0,03 g/l Cr(III)-Ionen enthaltenden Lösung von 55°C.c) 30 seconds of spraying with a solution containing 0.16 g / l CrO 3 and 0.03 g / l Cr (III) ions at 55 ° C.

d) Abbrausen mit vollentsalztem Wasser.d) Showering with fully demineralized water.

e) 10 Minuten Trocknen in einem Umluftofen bei 1100C.e) 10 minutes of drying in a forced air oven at 110 0 C.

Im Vergleich dazu wurden in einer konventionellen stationären 4-Zonen-Spritzanlage gleiche Stahlbleche wie folgt in bekannter Weise behandelt (Serie II):In comparison, the same steel sheets were used in a conventional stationary 4-zone spraying system treated as follows in a known manner (Series II):

f) 2 Minuten Spritzen bei 60° C mit einer Lösung, die 2,8 g/l NaH2PO4 wasserfrei,f) 2 minutes of spraying at 60 ° C with a solution that is 2.8 g / l NaH 2 PO 4 anhydrous,

1,6 g/l Na2H2P2O7 wasserfrei,1.6 g / l Na 2 H 2 P 2 O 7 anhydrous,

0,3 g/l Phosphorsäure mit 72,5 % P2O6,0.3 g / l phosphoric acid with 72.5% P 2 O 6 ,

0,3 g/l eines nichtionogenen Tensids0.3 g / l of a nonionic surfactant

enthielt.contained.

Die Lösung wies einen pH-Wert von 4 auf. Der so Spritzdruck betrug etwa 1,5 atü.The solution had a pH of 4. The injection pressure in this way was about 1.5 atmospheres.

g) Wiederholung der Behandlung wie unter f).g) Repeat the treatment as under f).

h) 30 Sekunden Spritzspülen mit Leitungswasser vonh) 30 seconds of spray rinsing with tap water from

20° C.
i) 30 Sekunden Spritzen mit einer 0,16 g/l CrO3 und 0,03 g/l Cr(III)-Ionen enthaltenden Lösung von 55°C.20 ° C.
i) 30 seconds of spraying with a solution containing 0.16 g / l CrO 3 and 0.03 g / l Cr (III) ions at 55 ° C.

k) Abbrausen mit vollentsalztem Wasser.
1) 10 Minuten Trocknen in einem Umluftofen beik) Showering with fully demineralized water.
1) 10 minutes drying in a convection oven

H -ΙΛΟ f\ "5H -ΙΛΟ f \ "5

Während die Bleche aus der Serie I eine tiefblaue gleichmäßige Eisenoxid-Eisenphosphatschicht auswiesen, zeigten die Bleche aus der Serie II eine hellblaue Farbe.While the sheets from series I had a deep blue even iron oxide-iron phosphate layer, the panels from series II showed a light blue color.

Bleche der Serien I und II wurden dann mit einem Spritzlack auf Polyacrylatharzbasis lackiert. Die Lackschichtdicke betrug etwa 26 μΐη.Sheets of series I and II were then painted with a spray paint based on polyacrylate resin. The paint layer thickness was about 26 μm.

Zum Vergleich der Korrosionsbeständigkeit wurden die lackierten und kreuzweise angeritzten Versuchsbleche im Salzsprühtest nach ASTM B 117-64 geprüft. Bei den Blechen der Serie I, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelt worden waren, ergab sich eine Lackunterwanderung von 3 mm von der Ritzstelle nach einer Prüfdauer von 168 Stunden. Die Bleche der Serie HI nach dem konventionellen Spritzverfahren behandelt, zeigten eine Lackunterwanderung von 3 mm bereits nach 92 Stunden.The painted and cross-scratched test panels were used to compare the corrosion resistance tested in the salt spray test according to ASTM B 117-64. In the sheets of series I, which according to the invention Process had been treated, resulted in a paint infiltration of 3 mm from the Scratch point after a test duration of 168 hours. The sheets of the HI series using the conventional spraying process treated, showed a paint infiltration of 3 mm already after 92 hours.

Beispiel2Example2

In einem Automobilwerk wurden Automobilkarosserien zur Vorbehandlung vor einer Lackierung nach dem erfindungsgemäßen Hochdruckverfahren behandelt. Für die Versuche wurde ein Hochdruckspritzgerät mit einer mit Preßluft von etwa 3 atü angetriebenen doppelt wirkenden Kolbenpumpe verwendet. Die Phosphatierungslösung wurde aus einem Vorratsgefäß angesaugt, auf etwa 30 atü komprimiert und mit 2 Lanzen auf die Werkstücke aufgespritzt. Die Lanzen waren mit Flachstrahldüsen versehen, die einen Äquivalenzdurchmesser von 0,9 mm aufwiesen. Der öffnungswinkel der Flachstrahldüsen betrug etwa 65°.In an automobile plant, automobile bodies were used for pre-treatment prior to painting treated by the high pressure process according to the invention. A high pressure spray device was used for the experiments used with a double-acting piston pump driven by compressed air of about 3 atmospheres. The phosphating solution was sucked in from a storage vessel and compressed to about 30 atmospheres and sprayed onto the workpieces with 2 lances. The lances were fitted with flat fan nozzles that had an equivalent diameter of 0.9 mm. The opening angle of the flat jet nozzles was about 65 °.

Für die Versuche wurden zwei verschiedene Lösungen A und B verwendet. Sie hatten folgende Zusammensetzung: Two different solutions A and B were used for the experiments. They had the following composition:

Komponente (g/l)Component (g / l) Lösung ASolution a Lösung BSolution b NaH2PO4 wasserfrei , . ,
Natriumbenzoat
10 NH2OH
Na2MoO4
nichtionogenes Tensid ...NaH 2 PO 4 anhydrous,. ,
Sodium benzoate
10 NH 2 OH
Na 2 MoO 4
non-ionic surfactant ... 3,2
0,13
0,05
0,243.2
0.13
0.05
0.24 3,2
0,24
0,13
0,05
0,243.2
0.24
0.13
0.05
0.24

Beide Lösungen wurden mit Phosphorsäure auf einen pH-Wert von etwa 4 eingestellt und mit Tauchsiedern auf eine Temperatur von etwa 8O0C erwärmt.Both solutions were adjusted with phosphoric acid to a pH value of about 4, and heated with immersion heaters to a temperature of about 8O 0 C.

Die Behandlungslösungen wurden jeweils mit einer Düsenleistung von etwa 4 Liter pro Minute auf die Werkstücke aufgespritzt. Die Temperatur der aufgespritzten Lösung betrug etwa 6O0C; der Abstand zwischen Düse und Metalloberfläche betrug 10 bis 20 cm. Der Spritzstrahl wurde von dem oberen Teil des Werkstückes beginnend in einem doppelten Kreuzgang langsam nach unten geführt. Pro Minute wurden etwa 1 bis 2 m2 Blechoberfläche behandelt. Nach etwa 10 Minuten waren die Reinigung und Deckschichtbildung des gesamten Werkstückes beendet. Darauf wurden die Karosserien mit Wasser abgespritzt und der verbleibende Wasserfilm an der Luft antrocknen gelassen, wofür etwa 3 bis 5 Minuten benötigt wurden. Bei Verwendung der Lösung A trat bereits nach etwa 30 Sekunden Wartezeit Flugrost auf. Bei Verwendung der Lösung B dagegen konnte die Karosserie ohne Auftreten von Korrosion an der Luft getrocknet werden.The treatment solutions were each sprayed onto the workpieces with a nozzle output of around 4 liters per minute. The temperature of the sprayed solution was about 6O 0 C; the distance between the nozzle and the metal surface was 10 to 20 cm. Starting from the upper part of the workpiece, the spray jet was slowly guided downwards in a double cross-pass. About 1 to 2 m 2 of sheet metal surface were treated per minute. After about 10 minutes, the cleaning and the formation of a top layer of the entire workpiece were complete. The bodies were then sprayed with water and the remaining film of water allowed to dry in the air, which took about 3 to 5 minutes. When using solution A, flash rust appeared after a waiting time of around 30 seconds. On the other hand, when using solution B, the body could be air-dried without the occurrence of corrosion.

In einem weiteren Versuch wurden die gereinigten, phosphatierten und wassergespülten Karosserien mit einer 0,16 g/l CrO3 und 0,03 g/l Cr(III)-Ionen enthaltenden und etwa 500C warmen mit vollentsalztem Wasser angesetzten Lösung ebenfalls im Hochdruckverfahren nachgespült. In diesem Fall konnten sowohl mit der Lösung A, als auch mit der Lösung B behandelte Karosserien ohne Auftreten von Korrosion an der Luft getrocknet werden.In a further experiment, the cleaned, phosphated and water-rinsed bodies were also prepared using a high-pressure method with a solution containing 0.16 g / l CrO 3 and 0.03 g / l Cr (III) ions and about 50 ° C. with deionized water rinsed. In this case, bodies treated with both solution A and solution B could be dried in the air without the occurrence of corrosion.

Beispiel 3Example 3

Normalbefettete Stahlbleche der Qualität RRSt 1405 m nach DIN 1623 Blatt 1 wurden mit einem Pumpendruck von etwa 30 atü 1 Minute lang mit den im Beispiel 2 angegebenen Lösungen A und B behandelt. Die Temperatur der Lösung betrug 6O0C. Die Bleche wurden anschließend mit Wasser gespült, mit vollentsalztem Wasser nachgebraust und getrocknet. Die Bleche wurden dann mit einem Spritzlack auf Polyacrylatharz-Basis lackiert. Die Lackschichtdicke betrug etwa 25 μ,ΐη.Normally greased steel sheets of the quality RRSt 1405 m according to DIN 1623 sheet 1 were treated with the solutions A and B given in Example 2 for 1 minute at a pump pressure of about 30 atmospheres. The temperature of the solution was 6O 0 C. The sheets were then rinsed with water, nachgebraust with deionized water and dried. The sheets were then painted with a spray paint based on polyacrylate resin. The lacquer layer thickness was about 25 μ, ΐη.

Die Bleche wurden auf ihre Korrosionsbeständigkeit im Salzsprühtest nach ASTM B 117-64 im angeritzten Zustand geprüft.The sheets were scratched for their corrosion resistance in the salt spray test according to ASTM B 117-64 Condition checked.

Die mit Lösung A behandelten Bleche ergaben eine Unterwanderung von 3 mm nach 96 Stunden. Die mit der Lösung B behandelten Bleche zeigten eine Lackunterwanderung von 3 mm erst nach 120 Stunden.The sheets treated with solution A showed an infiltration of 3 mm after 96 hours. With the sheets treated with solution B showed an infiltration of 3 mm under the paint only after 120 hours.

Claims (6)

1 2 injizieren oder sie vom Dampf anzusaugen. Hierbei Patentansprüche: wird die Lösung auf etwa 140° C erhitzt und mit einem Druck von etwa 5 bis 9 atü einer Düse zugeführt. DerInject 1 2 or suck them in from the steam. Patent claims: the solution is heated to about 140 ° C and fed to a nozzle at a pressure of about 5 to 9 atmospheres. Of the 1. Verfahren zur Oberflächenbehandlung von sehr heiße, die Lösungsbestandteile enthaltende Wasser-Metallen, insbesondere Eisen und Stahl, unter 5 Dampf-Strahl wird auf die Werkstücke aufgesprüht. Phosphatschichtbildung bei Anwendung einer wäß- Die mit solchen Anlagen erzeugten Schichten sind den rigen sauren Lösung auf Basis von Alkali-und/oder in stationären Anlagen erzielten vergleichbar, doch Ammoniumorthophosphat mit einem pH-Wert ergeben sich vielfach Schwankungen in der erhaltenen zwischen 3,0 und 5,5 im Spritzen unter Druck, Qualität. Zur Einhaltung der notwendigen Chemidadurch gekennzeichnet, daß die Lö- io kalienkonzentrationen im Dampfstrahl sind gesonsung mit einem Pumpendruck von 10 bis 75 atü derte Dosiereinrichtungen und deren laufende Überauf die zu behandelnden Oberflächen aufgespritzt wachung erforderlich. In vielen Betrieben steht keine wird. zentrale Dampfversorgung zur Verfügung, so daß ein1. Process for the surface treatment of very hot water metals containing the solution components, especially iron and steel, under 5 steam jet is sprayed onto the workpieces. Phosphate layer formation when using an aqueous The layers produced with such systems are the igen acidic solution based on alkali and / or achieved in stationary systems comparable, however Ammonium orthophosphate with a pH value often results in fluctuations in the obtained between 3.0 and 5.5 when injected under pressure, quality. In order to comply with the necessary chemistry through this marked, that the lio- io kalienverbindungen in the steam jet are sonsung with a pump pressure of 10 to 75 breathed metering devices and their ongoing overflow The surfaces to be treated need to be sprayed on. In many companies there is none will. central steam supply available so that one 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- mit Öl oder Gas beheiztes Dampfentwicklungsgerät zeichnet, daß eine Lösung angewendet wird, die 15 eingesetzt werden muß, das weniger schnell betriebs-0,05 bis 0,5 g/l, vorzugsweise 0,1 bis 0,4 g/l, bereit ist und der Wartung bedarf. Andere Nachteile Benzoat, berechnet als Natriumbenzoat, enthält. bestehen darin, daß bei sehr hohen Temperaturen2. The method according to claim 1, characterized marked with oil or gas heated steam generator draws that a solution is used which must be used 15, which operates less quickly -0.05 to 0.5 g / l, preferably 0.1 to 0.4 g / l, is ready and in need of maintenance. Other drawbacks Contains benzoate calculated as sodium benzoate. consist in that at very high temperatures 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gearbeitet wird und der an den Düsen auftretende gekennzeichnet, daß eine Lösung angewendet wird, Dampf für das Bedienungspersonal zu erschwerten die 0,04 bis 0,3 g/l Hydroxylamin oder dessen ao Arbeitsbedingungen führt und oft in starkem Maße Salze, berechnet als NH2OH, enthält. die Sicht auf das zu behandelnde Objekt behindert.3. The method according to claim 1 and 2, characterized and that occurring at the nozzles characterized in that a solution is used to make steam difficult for the operating personnel, which leads to 0.04 to 0.3 g / l hydroxylamine or its ao working conditions often contains high levels of salts, calculated as NH 2 OH. obstructs the view of the object to be treated. 4. Verfahren nach Anspruch 1, 2 und 3, dadurch Auch dadurch kann die gleichbleibende Qualität der gekennzeichnet, daß eine Lösung angewendet wird, behandelten Oberflächen in Frage gestellt sein.4. The method according to claim 1, 2 and 3, thereby also the consistent quality of the characterized in that a solution is applied, treated surfaces may be questioned. die 0,01 bis 0,1 g/l Molybdat, berechnet als Diese Nachteile ließen den Wunsch aufkommen, beithe 0.01 to 0.1 g / l of molybdate calculated as These drawbacks have begun to be desired Na8MoO 4, enthält. " as niedrigeren Temperaturen zu arbeiten und ein ein- Na 8 MoO 4 contains. "to work as lower temperatures and an 5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, da- fächer zu wartendes Verfahren unter Erzielung gleichdurch gekennzeichnet, daß eine Lösung ange- bleibend guter Ergebnisse zu schaffen.5. The method according to claims 1 to 4, there- fore, the process to be maintained while achieving the same result characterized as having a solution to create consistently good results. wendet wird, die 0,05 bis 1 g/l Tensid enthält. Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zurwhich contains 0.05 to 1 g / l surfactant. The invention is a method for 6. Konzentrat zur Herstellung einer Lösung zur Oberflächenbehandlung von Metallen unter Phosphat-Verwendung beim Verfahren nach Anspruch 1, 30 schichtbildung, bei dem eine wäßrige saure Lösung dadurch gekennzeichnet, daß es bis zu 100 Ge- auf Basis von Alkali- und/oder Ammoniumorthowichtsprozent, vorzugsweise 60 bis 97 Gewichts- phosphat mit einem pH-Wert zwischen 3,0 und 5,5 Prozent, Monoalkali- und/oder Monoammonium- mit einem Pumpendruck von etwa 10 bis etwa 75 atü orthophosphat, 3 bis 12 Gewichtsprozent Benzoat, auf die zu behandelnde Oberfläche aufgespritzt wird, berechnet als Natriumbenzoat, 0 bis 7 Gewichts- 35 Die bei der erfindungsgemäßen Arbeitsweise angeprozent Hydroxylamin oder dessen Salze, berechnet wendete Lösung auf Basis von saurem Alkali- und/oder als NH2OH, 0 bis 3 Gewichtsprozent Molybdat, Ammoniumorthophosphat enthält diese Phosphate berechnet als Na2MoO4, und 0 bis 12 Gewichts- zweckmäßigerweise in Konzentrationen von etwa prozent Tensid enthält. 2 bis 10 g/l, gerechnet als NaH2PO4.6. Concentrate for the preparation of a solution for the surface treatment of metals with phosphate use in the method according to claim 1, 30 layer formation, in which an aqueous acidic solution characterized in that it is up to 100 Ge based on alkali and / or ammonium ortho weight percent, preferably 60 to 97 weight phosphate with a pH value between 3.0 and 5.5 percent, monoalkali and / or monoammonium with a pump pressure of about 10 to about 75 atmospheric phosphate, 3 to 12 weight percent benzoate, towards the The surface to be treated is sprayed on, calculated as sodium benzoate, 0 to 7 percent by weight of the hydroxylamine or its salts, calculated based on acid alkali and / or as NH 2 OH, 0 to 3 percent by weight molybdate, ammonium orthophosphate contains these phosphates, calculated as Na 2 MoO 4 , and contains 0 to 12 weight-appropriately in concentrations of about percent surfactant. 2 to 10 g / l, calculated as NaH 2 PO 4 . 40 Zusätzliche Gehalte an kondensierten Alkali- und/ oder Ammoniumphosphaten sind möglichst zu vermeiden, da bereits Mengen von 3 Gewichtsprozent, bezogen auf den Orthophosphatgehalt, zu schlechteren Ergebnissen führen.40 Additional contents of condensed alkali and / or ammonium phosphates are to be avoided as far as possible, since quantities of 3 percent by weight, based on the orthophosphate content, deteriorate Results. 45 Als besonders vorteilhaft hat-es sich erwiesen, wenn der Orthophosphatlösung Benzoat zugesetzt wird.45 It has proven to be particularly advantageous if Benzoate is added to the orthophosphate solution. Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur chemischen Der Zusatz kann in Form von Benzoesäure oder eines Oberflächenbehandlung von Metallen, insbesondere ihrer löslichen Salze, z. B. Natriumbenzoat, erfolgen. Eisen und Stahl unter Phosphatschichtbildung welches, Der Gehalt der Lösung an Benzoat beträgt zweckin vorteilhafter Weise unter Verwendung von Hoch- 50 mäßig 0,05 bis 0,5 g/l, berechnet als Natriumbenzoat; druckspritzgeräten die Entfettung und Reinigung der vorzugsweise werden 0,1 bis 0,4 g/l zugesetzt.
Oberflächen bewirkt und zur Bildung von dünnen, Es ist auch vorteilhaft, die Lösung durch Zusatz vonThe invention relates to a method for chemical The additive can be in the form of benzoic acid or a surface treatment of metals, especially their soluble salts, e.g. B. sodium benzoate. Iron and steel with formation of a phosphate layer which, the benzoate content of the solution is advantageously, using a high level of 0.05 to 0.5 g / l, calculated as sodium benzoate; Pressure spraying devices for degreasing and cleaning, preferably 0.1 to 0.4 g / l are added.
Causes surfaces and leads to the formation of thin, It is also advantageous to the solution by adding geschlossenen Überzügen führt. Hydroxylamin oder dessen Salze in ihrer Wirkung zuclosed coatings leads. Hydroxylamine or its salts increase in their effect Es ist seit langem bekannt, zur gleichzeitigen Ent- beschleunigen. Als Salz ist besonders Hydroxylaminfettung, Reinigung und Schutzschichtbildung auf Eisen- 55 sulfat geeignet. Zweckmäßigerweise beträgt der Ge- und Stahloberflächen wäßrige, saure Lösungen auf halt der Lösung an Hydroxylamin 0,04 bis 0,3 g/l, Basis von Alkali- und/oder Ammoniumorthophosphat, berechnet als NH2OH.It has long been known to simultaneously decelerate . Hydroxylamine greasing, cleaning and the formation of a protective layer on iron sulfate are particularly suitable as salts. Expediently, the surface of the steel and of the aqueous, acidic solutions, based on the hydroxylamine solution, is 0.04 to 0.3 g / l, based on alkali metal and / or ammonium orthophosphate, calculated as NH 2 OH. die einen pH-Wert im Bereich zwischen 3 und 6 auf- Die Wirksamkeit der Lösung kann auch durchwhich has a pH value in the range between 3 and 6. The effectiveness of the solution can also be due to weisen, als Vorbereitung der Oberflächen für eine an- Zusatz von Molybdat verbessert werden. Vorzugsweise schließende Lackierung zu verwenden. Die Lösungen 60 beträgt ihr Gehalt 0,01 bis 0,1 g/l, berechnet als werden üblicherweise in stationären Tauch- oder Na2MoO4.instruct, as preparation of the surfaces for an on- addition of molybdate to be improved. Preferably to use a closing varnish. The solutions 60 have a content of 0.01 to 0.1 g / l, calculated as are usually in stationary immersion or Na 2 MoO 4 . Spritzanlagen eingesetzt. Sie bewirken einen guten Zur Erhöhung der Reinigungs- und Entfettungs-Spray systems used. They cause a good To increase the cleaning and degreasing Unterrostungsschutz und eine gute Lackhaftung. Bei wirkung enthält die Behandlungslösung zweckmäßigerden bekannten Spritzphosphatierungsverfahren erfolgt weise Tenside. Geeignet sind beispielsweise nichtder Auftrag der Behandlungslösungen mit einem 65 ionogene oberflächenaktive Mittel, wie Polyoxyalkylen-Spritzdruck von ungefähr 0,5 bis 1,5 atü. addukte; in manchen Fällen lassen sich auch anion-Corrosion protection and good paint adhesion. If effective, the treatment solution contains the more appropriate known spray phosphating process uses surfactants. For example, not the Application of the treatment solutions with a 65 ionic surfactant, such as polyoxyalkylene spray printing from about 0.5 to 1.5 atm. adducts; in some cases anionic Es ist auch bekannt, solche Behandlungslösungen in aktive Tenside mit Erfolg einsetzen. Der Gehalt der nicht stationären Anlagen in einen Dampf strom zu Lösung an Tensid beträgt zweckmäßig 0,05 bis 1 g/l.It is also known to use such treatment solutions in active surfactants with success. The salary of the Non-stationary systems in a steam stream to dissolve surfactant is expediently 0.05 to 1 g / l.
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