DE1935949A1 - Metal-based photographic plates and methods of making and using them - Google Patents

Description

HEK COBPORAIION 10 Maguire Road Lexington» Massaohusette, Y.St.A.HEK COBPORAIION 10 Maguire Road Lexington »Massaohusette, Y.St.A.

Photographieche Flatten nit Metallbasis sowie Verfahren su ihrer Herts teilung und AnwendungMetal based photographic flats and processes see their division and application

Photographisohe Platten mit Metallbasis, die ein damit haftend verbundenes metallisches Bild aufweisen, eignen sieh besonders als Famene- oder Xypensohilder und insbesondere als Druckplatten* Jedoch waren die Bisherigen Verfahren sur Herstellung derartiger photographischer Platten, bei denen das lichtempfindliche Material aus einem Silberhalogenid bestand« nicht eufriedensteilend, da die erseugten Botanischen Bilder at der Grundplatte nicht hafteten. Beispielsweise Yerechlechterten sich derartige durch die bisherigen 7erfahren hergestellte! Platten bei Verwendung als Druckplatten aufgrund der physikalischen Beanspruchung durch das ffieohaniäohe Druckverfahren rasch·Photographic plates with a metal base, one with it have adhesively bonded metallic image, are suitable see especially as famene or xypenso images and especially as printing plates * However, the previous processes for the production of such photographic plates were in which the light-sensitive material consisted of a silver halide "unsatisfactory, since the botanical images obtained did not adhere to the base plate. For example, those worsened by the previous 7 experienced! Plates when in use as printing plates due to the physical stress quickly thanks to the ffieohaniäohe printing process

Ton E. F. Reed werden in Offset lithographic Plate Making, 1967 eine Reihe Yersciiieäener wirtschaftlicher Verfahren mm Herstellung, το» SStetall&ruekplatten besehrieben· DieseTon EF Reed are in offset lithographic platemaking, 1967, a series Yersciiieäener economic process mm manufacturing, το "SStetall & ruekplatten besehrieben · This

sind ällgeBBin siealioh komplisiert und seit-Sim Beispiel :für ein derartiges Verfahren ist die KSi©fä-!sp3tatte*» d.^d.e dadurch hergestallt wird, daßare ällgeBBin siealioh komplisiert and since Sim example of such a process is the Ksi © FAE sp3tatte * »d!. ^d .e is produced in that

- 1 r- 1 r

009800/1499009800/1499

JFS 7991JFS 7991

eine einen übersug ana Gummiarabikum und Jüwoniiaabiehromat aufweisende metallische Blatte belichtet wird, die Platte mit einer speziellen Lösung sum Auflesen des nicht gehärteten Überzugs aus den Bildbereichen entwickelt wird, eine spezielle Säurelösung sun Wegätzen des Metalle aus den Bildbereiohen aufgebracht wird» die Bildbereiche durch ein stromloses Blattierungsbad oder eine el ektroly tische Methode verkupfert werden, ein spezieller lack und eine spezielle Druckfarbe auf die geätzten Bildbereiche aufgebracht werden» der Gummi in die Nicht-Bildbereiche einsieht und aus diesen Bereichen abgescheuert wird uad schließlich * eine Plattenätzung aufgebracht wird» um diese Bereiche unempfindlich BU machen. Obgleich dieses "Tiefätzplatten"-^r erfahren lang elnsatsfShige qualitativ hochwertige Druckplatten erzeugte, die einen Druckbetrieb von 100 000 Kopien oder mehr emnSglichten» sind die Kosten derartiger Platten äußerst hoch, da diese Platten von Band durch lacharbeit hergestellt werden müssen. Obgleich es dieses Verfahren überall seit mehr als einem halben Jahrhundert gab» versagten die Versuche, diese qualitativ hochwertigen über einen langen Zeitraum brauchbaren mit Metallbild versehenen metallischen Druckplatten durch wesentlich vereinfachte und wirtschaftlichere Verfahren herzustellen.one over ana gum arabic and Jüwoniiaabiehromat having a metallic sheet is exposed, the plate is developed with a special solution to read the uncured coating from the image areas, a special acid solution sun etching away the metal from the image areas is applied »the image areas through a Electroless foliation bath or an electrolytic method can be copper-plated, a special varnish and a special printing ink are applied to the etched image areas the rubber looks into the non-image areas and is rubbed off from these areas and finally * a plate etch is applied »to make these areas insensitive to BU. Although this "deep-etch plate" has long been used, it produced high quality printing plates that would print 100,000 copies or more smooth "is the cost of such plates extremely high, as these plates have to be made from tape through laughing work. Although it is this procedure Everywhere for more than half a century there have been "attempts to get this high quality over." to produce metal-imaged metallic printing plates useful for a long period of time by much simplified and more economical processes.

Die Erfindung betrifft eine ein lichtempfindliches Silberhalogenid enthaltende Metallbasis mit qualitativ hochwertigen metallischen Bildern» die fest haftend und vorsagsweiee leitend mit dem Metallträger verbanden sind und die zur Herstellung einer fiber einen langen Zeitraum gebrauchsfähigen Druckplatte» eines Hamens- oder Trpenscbildee,gedruckter elektrischer Schaltungen oder dergleichen verwen-The invention relates to a metal base containing a light-sensitive silver halide with high-quality metallic images which are firmly bonded and conductively connected to the metal carrier and which to produce a printing plate that can be used over a long period of time, a Hamens- or Trpenscbildee, printed electrical circuits or the like.

Ö09803/U9SÖ09803 / U9S

JPS 7991 -SJPS 7991 -S

det werden können sowie ein Verfahren su deren Herstellung, das rasch, einfach und wirtschaftlich ist.as well as a process for their production, that is quick, easy and economical.

Sie photographischen Platten mit metallischer Basis,mit der die Bilder fest haftend und vorzugsweise leitend verbunden sind, werden dadurch hergestellt, daß das ein lichtempfindliches Silberhalogenid enthaltende Kopiermedium belichtet wird und das belichtete Medium mit chemisch reaktiven bilderzeugenden Materialien, z.B. durch physikalische Entwicklung,in Berührung gebracht wird. Bas erfindungsgemäfi geeignete Kopiermedlum umfaßt ein lichtempfindliches Silberhalogenid auf einem oberflächlich aufgerauhten metallischen Träger, und vorzugsweise ist das Silberhalogenid in einem Bindemittelträger auf dem metallischen Träger aufgebracht. Bas lichtempfindliche Material ist vorzugsweise von der metallischen Basis durch eine lusungsmittelundurchlässige Schicht, vorzugsweise von einer Dicke von wenigstens 10 Angstrum-Einheiten isoliert. Die erfindungsgemäfi erzeugte Platte eignet sich als Druckplatte, Namensoder Typenschild, Schablone, Reklameschild, Skala, gedruckte Schaltung und dgl. Die mit dem Bild versehene Platte kann, nachdem sie mit einem photographischen Fixiermittel in Berührung gebracht worden ist, verwendet werden. Vorzugsweise können jedoch die lichtempfindliche Schicht und gegebenenfalls die Bindemittel— und/oder Isolierschicht entfernt werden, beispielsweise durch Waschen, wobei ein mit dem Metallträger fest^haftend verbundenes Bild freigelegt wird.They photographic plates with a metallic base with which the images are firmly adhered and are preferably connected in a conductive manner by exposing the copying medium containing a photosensitive silver halide and the exposed medium with chemically reactive imaging materials, e.g. by physical Development, is brought into contact. The copying medium suitable for the present invention comprises a photosensitive one Silver halide on a surface roughened metallic support, and preferably the silver halide is in a binder support on the metallic support upset. The light-sensitive material is preferably of the metallic base through a solvent-impermeable layer, preferably of a thickness of at least 10 angstrum units isolated. The plate produced according to the invention is suitable as a printing plate, name or type plate, template, advertising sign, scale, printed circuit and the like. The plate provided with the image can after using a photographic fixer has been brought into contact. Preferably, however, the photosensitive layer and, if appropriate, the binder and / or insulating layer can be removed, for example by washing, one with the image firmly attached to the metal support exposed will.

Wenn die mit dem Bild versehene erfindungsgemäfie Platte als Druckplatte verwendet wird, 1st es im allgemeinen er-When the plate according to the invention provided with the image is used as a printing plate, it is generally

009808/U99009808 / U99

JPS 7991JPS 7991

wünscht, die oleophilen-hydrophilen Unterschiede «wischen den Bildbereichen und Nicht-Bildbereichen der Metallplatte zu vergrößern. Dieο kann beispielsweise bei einem Silberbild, das auf einem Aluminiumträger abgeschieden ist, dadurch erfolgen, daß es mit Stoffen, wie beispielsweise jrtercaptanen, die an den Silberbildbereichen haften und diese stärker oleophil machen, allein oder in Kombination mit Phosphorsäure, die an den Nicht-Bildbereichen haftet und diese stärker hydrophil macht, in Berührung gebracht wird. Es kann auch eine lithographische Zubereitung, die ein Polymeres, wie beispielsweise Gummiarabikum oder Carboxymethylcellulose enthält, eur Verbesserung des hydrophilen Charakters der Nicht-Blldteile der Platte angewendet werden· Darüberhinaus können sowohl die Drucklebensdauer der Platte als auch der oleophile Charakter durch Überziehen der Platte mit Lacken, die selektiv an den Bildbereichen und nicht an den Nicht-Bildbereichen haften, verbessert werden. Andere geeignete Verbindungen zur Steigerung der Druckeigenschaften dieser Metallplatte sind in dem französischen Zusatzpatent 77 556 aufgeführt. Ein Silberkeimbild oder ein verstärktes Silberbild kann durch Verstärkung in einer Ionenlösung eines Metalls, das stärker oleophil als Silber ist, stärker oleophil gemacht werden.wishes to wipe the oleophilic-hydrophilic differences to enlarge the image areas and non-image areas of the metal plate. The o can, for example, in the case of a silver image that is deposited on an aluminum carrier, be done by using substances such as jrtercaptans, which adhere to the silver image areas and make them more oleophilic, alone or in combination with Phosphoric acid, which adheres to the non-image areas and makes them more hydrophilic, is brought into contact. It A lithographic preparation containing a polymer such as gum arabic or carboxymethyl cellulose can also be used to improve the hydrophilic character of the non-image parts of the plate. In addition, both the press life of the plate as well as the oleophilic character by coating the plate with varnishes that are selective on the image areas and not adhering to the non-image areas can be improved. Other suitable compounds for increasing the printing properties of this metal plate are listed in French patent amendment 77,556. A silver germ or a Enhanced silver image can be enhanced by enhancement in an ion solution of a metal that is more oleophilic than silver is to be made more oleophilic.

Venn die mit Bild versehenen Platten als Namensschilder verwendet werden, kann ein gefärbter Entwickler oder ein gefärbter Lack verwendet werden, die selektiv an den Bildbereichen haften. Diese Platten können dann gegebenenfalls mit einem gewöhnlichen Transparent^überzug versehen werden.When the imaged plates are used as nameplates, a colored developer or varnish can be used which selectively adhere to the image areas. These plates can then optionally can be provided with an ordinary transparent coating.

Bei dem erfindungsgemäßen photographischen Medium mit Metallbasis ist das lichtempfindliche Silberhalogenid vorzugs-In the metal-based photographic medium of the present invention, the light-sensitive silver halide is preferably

00 9808/149900 9808/1499

JPS 7991 ^JPS 7991 ^

weise in ein Bindemittel eingearbeitet und in einer sehr dünnen Schicht auf dem oberflächlich aufgerauhten metallischen Träger abgeschieden, wobei es besonders günstig ist, daß sich das Silberhalogenid innerhalb der aufgerauhten Oberfläche des Trägers abscheidet. Dies wird in einfacher Weise mit einer niedrig-viskosen Zesungsmittel/Binderiesung, in der das Silberhalogenid verteilt ist, durch übliche Obersugsteohnlken herbeigeführt. Man läßt den Überzug gewöhnlich vor dem Belichten trocknen. Der auf diese Welse hergestellte Übersug soll vorzugsweise lusungsmltteldurchlässig sein, um eine rasche Photobearbeitung bei der nachfolgenden Entwicklung bu ermöglichen.wisely incorporated into a binder and in a very thin layer on the roughened metallic surface Support deposited, it being particularly advantageous that the silver halide is within the roughened surface the carrier separates. This is done in a simple manner with a low-viscosity disintegrant / binding agent in which the Silver halide is distributed, brought about by the usual Obersugsteohnlken. The coating is usually left before the Exposure to dry. The oversug produced on these catfish should preferably be permeable to solvent in order to allow rapid photo processing during subsequent development enable.

Der aufgerauhte metallische Träger gemäß der Erfindung 1st ein metallischer Träger, der physikalisch, chemisch oder in anderer Weise aufgerauht let, dealt die metallischen bilderseugenden Stoffe festhaftend an den Träger gebunden werden. Physikalisch aufgerauhte Träger» die für die Zwecke der Erfindung geeignet sind, weisen gekörnte,poröse oder mattierte Oberflächen auf. Ohemlsch aufgerauhte Träger sind solche, die mit geeigneten Säuren oder Basen, Klebstoff grundierungen und dgl. behandelt worden sind, damit eine chemische Bindung swiechen den bilderseugenden Materialien und der Oberfläche des Trägers stattfinden kasn* AuSerdem können Zueätse, wie beispielsweise Gadalia- und/oder Zlnksalse bu den bilder* seugenden Materialien, wie in dea fransSsisohen Zusatspatent 77 556 angegeben« sugeeetst werden« um die Haftung des Metallbildes an d@a metallischen Träger bu steigern. Auch liefern, gewisse legierungen, wie beispielsweise die Mangan-Aluminiumlegiertmg, die s.B. 1 bis 2 £ Mangan enthält, eine gute Haftfähigkeit für das abgeschiedene Metallbild. Der Ausdruck -aufgerauht* Träger⁹ soll daher einen physikalischThe roughened metallic carrier according to the invention is a metallic carrier which, physically, chemically or in some other way roughened, allows the metallic image absorbent substances to be firmly bonded to the carrier. Physically roughened supports which are suitable for the purposes of the invention have grained, porous or matt surfaces. Ohemlsch roughened substrates are those that have been treated with suitable acids or bases, adhesive primers and the like, so that a chemical bond between the image absorbent materials and the surface of the substrate can take place bu the images * absorbent materials, as stated in the French additional patent 77 556 "sugeeetst are" to increase the adhesion of the metal image to the metallic carrier bu. Certain alloys, such as the manganese-aluminum alloy, which contains 1 to 2 £ manganese, also provide good adhesion for the deposited metal image. The expression -roughened * carrier ⁹ is therefore intended to mean a physically

5 -5 -

009808/1499009808/1499

JPS 7991JPS 7991

glatten Träger, der durch chemische oder andere Mittel eine Haftverbindung mit dem darauf abgeschiedenen Metallbild herbeiführt, umfassen.smooth support, which by chemical or other means a Adhesive bond with the metal image deposited thereon brings about, include.

Die Sicke der lichtempfindlichen Schicht oder der hilderseugenden Schicht und der Isolierschicht ist abhängig τοη der Art des lichtempfindlichen Materials, der Art des Binders, der Menge der verwendeten Aktivierungsstrahlung und anderer ähnlicher Faktoren, um jedoch ein Abbildungemedium bu erhalten, das rasch bearbeitet werden kann, 1st es bevorzugt, daß diese Schichten relativ dünn sind und vorsugsweise eine Stärke von weniger als etwa 1 mm aufweisen. Jedoch kann die Dikke der Photoleiter-Binderschicht und der Isolierschicht innerhalb weiter Bereiche variieren. Besondere hevoreugt weist der Überzug eine Stärke τοη weniger als 1 mm auf, um eine rasche Bearbeitung zu erreichen» die besonders günstig ist.The beading of the light-sensitive layer or the hildere absorbing layer and the insulating layer is dependent on the Type of photosensitive material, type of binder, amount of activating radiation used, and others of similar factors, however, in order to obtain an imaging medium bu which can be processed quickly, it is preferable that these layers are relatively thin and preferably less than about 1 mm thick. However, the thickness of the photoconductor binder layer and the insulating layer can vary within wide limits. Particular emphasis is given to the Coating a thickness τοη less than 1 mm to a rapid Processing to achieve »which is particularly cheap.

Im allgemeinen kann die Menge an Binder sur Menge an lichtempfindlichem Material Über weite Bereiche variieren. Vorzugsweise werden etwa 1 Gew.-Teil bis etwa 6 Gew.-Teile lichtempfindliches Material je Gew.-Seil Binder verwendet. Jedoch kann gegebenenfalls der Binder weggelassen werden·In general, the amount of binder and the amount of photosensitive material can vary over wide ranges. Preferably about 1 part by weight to about 6 parts by weight is used light-sensitive material used per weight rope binder. However, the binder can be omitted if necessary.

Bei der Ausführungsform, in der das licht empfindliche Material in die aufgerauhte Oberfläche eines metallischen Trägers eingetaucht wird, wird das lichtempfindliche Material von dem Metall des Trägers durch einen Binder, in dem das Material disperglert ist, eine gesonderte Isolierschicht, wie beispielsweise eine Slllcatschicht oder ein Metalloxid des Metalls des Trägere getrennt. .In the embodiment in which the light-sensitive material is immersed in the roughened surface of a metallic support, the photosensitive material of the Metal of the carrier separated by a binder in which the material is dispersed, a separate insulating layer, such as a silicate layer or a metal oxide of the metal of the carrier. .

Die Isolierschicht ist vorzugsweise eine lSsungsmlttelundurohlässige Schicht von wenigstens 10 2 Dicke and stärker beror-The insulating layer is preferably a solvent-permeable layer of at least 10 2 thickness and more

009808/U99009808 / U99

JfS 7991JfS 7991

ο ■ugt Ton etwa 20 bis etwa 50 A Dicke. Wenn die Isolierschichtο ■ ughs clay about 20 to about 50 Å thick. When the insulating layer

eine Stärke von wenigstens 20 bis 30 X aufweist, wird die Entwicklungebreite erheblich gesteigert, d.h., die Konsentration den Entwicklere, beispielsweise der Metallionen, kann über das Optima ohne beträchtliche Hintergrundsversohleierung gesteigert werden. Eine besonders bevorsugte Isolierschicht wird durch Oxydation der Oberfläche des metallischen Substrate hergestellt. Diese Oxydsperrschicht kann durch Eloxierverfahren, milde elektrische Behandlung, Erhiteen in einer oxydierenden Atmosphäre oder durch Behandlung mit Säuren, wie beispielsweise Salpetersäure oder ander» starke Oxydationsmittel hergestellt werden. Ein bevoreugtes System sur Herstellung einer derartigen oxydierten Metalloberfläche besteht darin, eunäohst das Metall, wie beispielsweise Aluminium, mit Alkali oder Seife su entfetten, dann das Hetallsubstrat aufeurauhen, beispielsweise durch Büretenrauhung mittels Hylonbürsten, dann das Metallsubstrat zu '/ascheu, anschließend eine Oxydschicht durch eine der oben erwähnten Methoden aufsubringen, nachfolgend den lichteapfindliehen Obersug aufsubringen und schließlich das überzogene Substrat BU trocknen. Der Torgang erfolgt vorsugsweise der Reihe nach aus Spulenmetall. Venn Spulen- oder Wioklungsraetall verwendet wird, 1st eine Schneidvorrichtung an irgendeiner Stelle des Verfahrens, vorsugsweise am Ende,vorgesehen, inn das ttbersogene Substrat su gewünschten Größen eu schneiden.has a thickness of at least 20 to 30%, the development latitude is increased considerably, that is, the concentration of the developers, for example the metal ions, can be increased beyond the optimum without considerable background soling. A specially precautionary insulating layer is produced by oxidizing the surface of the metallic substrate. This oxide barrier layer can be produced by anodizing processes, mild electrical treatment, heating in an oxidizing atmosphere or by treatment with acids such as nitric acid or other strong oxidizing agents. A preventive system for producing such an oxidized metal surface consists in degreasing the metal, such as aluminum, with alkali or soap, then roughening the metal substrate, for example by roughening the metal with nylon brushes, then shaving the metal substrate, then applying an oxide layer apply one of the above-mentioned methods, then apply the light-sensitive upper suction and finally dry the coated substrate BU. As a precautionary measure, the doorway is made of coil metal one after the other. If coil or winding metal is used, a cutting device is provided at some point in the process, preferably at the end, to cut into the soaked substrate to the desired sizes.

Hin besonders bevorsugtes Substrat ist ein Aluminiumträger jilt einer Oxydsperr schicht, β. B. Aluminiumoxyd, von wenigstens 10 A Stärke und. insbesondere von etwa 20 bis 50 A Stärke.An aluminum carrier is a particularly careful substrate an oxide barrier layer, β. B. aluminum oxide, of at least 10 A strength and. in particular from about 20 to 50 Å strength.

00980S/U9900980S / U99

JPS 799tJPS 799t

Ein weiterer Torteil der Anwendung einer Schicht aus lichtempfindliches Material in eines Binder besteht in einer weiteren bevorzugten Aubführungsfern der Erfindung, d.h. dem Entfernen der lichtempfindlichen Schicht nach Bildung des haftend verbundenen Metallbildes.Another part of the application of a layer of photosensitive material in a binder is another preferred embodiment of the invention, i.e., that Removal of the photosensitive layer after the adhesively bonded metal image has been formed.

Das Entfernen der lichtempfindlichen Schicht kann sich auf das lichtempfindliche Material entweder allein oder in Kombination mit den Bindermaterialien erstrecken. Bas lichtempfindliche Material wird voreugsweise in einem Binder verwendet, um die lichtempfindliche Schicht auf dem Träger su bilden, wobei das einsige Erfordernis besteht, daß die Schicht . nach der Photobearbeitung entfernbar ist. Zum Entfernen können verschiedene Methoden angewendet werden, und dazu gehören Lösung oder Dispergierung der lichtempfindlichen Schicht unter Anwendung geigneter flüssiger Systeme, wie z.B. Lösungsmittel für den verwendeten Binder· Es kann auch ein Entfernen dieser Schicht mit aktiven Lösungsmitteln, wie beispielsweise Alkali oder Säure, erfolgen, B.B. wäßriges Natriumcarbonat, verdünntes Natriumhydroxyd, verdünnte Phosphorsäure, Shosphatsalse und ähnliche Reagent!en. Es kann auch mechanisches Entfernen der lichtempfindlichen Schicht angewendet werden, s.B. unter Verwendung von Schleifmaterialien. Xosbinationen dieser Methoden können angewendet werden, beispielsweise Abreiben der lichtempfindlichen Schicht von des Träger in Anwesenheit eines Binderlösungsoder-dispergiersittele, wie e.B. Wasser.The removal of the photosensitive layer can extend to the photosensitive material either alone or in combination with the binder materials. The photosensitive material is preferably used in a binder to form the photosensitive layer on the support, the only requirement being that the layer. is removable after photo processing. Various methods can be used for removal, including dissolving or dispersing the photosensitive layer using suitable liquid systems, such as solvents for the binder used · It can also be a This layer can be removed with active solvents such as alkali or acid, B.B. Aqueous sodium carbonate, dilute sodium hydroxide, dilute phosphoric acid, phosphate saline and similar reagents. It can mechanical removal of the photosensitive layer can also be used, see B. using abrasive materials. A combination of these methods can be used e.g. Water.

Yorsugsweise soll der Einiaohheit halber der Binder mit wäßrigen Systemen entfernbar sein. Ist er nicht auf diese Weise SU entfernen, so müssen geeignete Lösungsmittel, die den Binder lösen oder dispergieren, verwendet werden. Sie Auswahl eines geeigneten Lösungsaittelsyeteme stöfit nur auf go-For the sake of consistency, the binder should preferably be removable with aqueous systems. Isn't he that way SU must be removed using a suitable solvent that is suitable for the Dissolve or disperse binders, can be used. You selection of a suitable solution system only stöfit on go-

009808/U99009808 / U99

JFS 7991JFS 7991

ringe Schwierigkeiten, da ein einfacher Iaslichkeitstest für diesen Zweck angewendet werden kann, indem lediglich die aus dem mit dem ausgewählten Binder übersogenen !Träger bestehenden Testmedlen in Yerechiedene Rtoungsmlttelsysteme eingetaucht werden. Luslichkeitsdaten stehen für die meisten Binder gewöhnlich in Standardschriften oder anderweitig «ur Verfügung* Beispielswels® sind Methylethylketon, Methylisobutylketbn, Aceton, tetrahydrofuran, Dloxan und ähnliche Polymerlusungsmittel geeignet, um Metallbilder gemäß der Erfindung au erhalten, darf der Binder unter den Photobearbeitungsbedingungen nicht entfernbar sein, d.h. die lichtempfindliche Schicht soll während der Lusungsbehandlung praktisch intakt bleiben. @eg@b@n@nfalle kt$nn@n jedoch Binder, die sich während der Bearbeitung in der BehandlungslB-aung lösen, verwendet werden, falls viskose Behandlungematerialien angewendet werden, wodurch eine wesentliche lösung dos Binders verhindert wird.grapple with difficulties, as a simple test of viability for this purpose can be used by simply dipping the test medication consisting of the carrier soaked with the selected binder into Yerechiedene reducer systems will. Celebrity dates are available for most of them Binder usually in standard fonts or otherwise * Examples are methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, Acetone, tetrahydrofuran, dloxan and the like Polymer solvent suitable for removing metal images according to According to the invention, the binder is allowed to under the photo-processing conditions cannot be removed, i.e. the light-sensitive layer should be used during the solution treatment remain practically intact. @ eg @ b @ n @ nfall kt $ nn @ n however Binder, which is in the treatment solution during processing dissolve, can be used if viscous treatment materials are applied, creating a substantial dissolution dos binders is prevented.

In den earf indungsgemäSen Medien können beliebige lichtempfindliche Silberhalogenidsysteme verwendet werden, vorausgeset8t_f SaS derartig® Systeme,wie nachfolgend beschrieben, entwickelt werden können. Se kann eine beliebige For» der üblicherweise in ä&r Sllberhalogenidphotographie verwendeten Bestrahlung te der Beiichtungsstufθ angewendet werden und wird ixe folgenden als £&tivierung@h©strahlung beselchnat.In the media earf indungsgemäSen any photosensitive silver halide systems can be used vorausgeset8t _f SaS derartig® systems can be developed as described below. Se can be any For "the usually in similar r & Sllberhalogenidphotographie used radiation th of Beiichtungsstufθ be applied and will ixe following a £ & @ h tivierung © radiation beselchnat.

Der SE©tsllisea® fapägsr.des AbMldungsaediiass gemäfi der Erfindung-»©ist i^gessä@lne geeignet© metallische oder praktisch Unterlage von ausreichender Festigkeit und Sauerauf, ua in eufriedsnstellender Welse als Reproduktionaträger tu dienen. Ber fräg^r kann In beliebiger ?orm vorliegen, beispielsweise als Bügen, Bänder, Bollen und dgl.The SE © tsllisea® fapägsr.des AbMldungsaediiass according to the invention- »© is i ^ gessä @ lne suitable © metallic or practical Underlay of sufficient strength and sourness, among other things in satisfying catfish as a reproduction carrier do serve. Ber fräg ^ r can be in any form exist, for example as bows, ribbons, bulbs and the like.

Q09808/U99Q09808 / U99

JPS 7991JPS 7991

Dieser Bogen kann aus Irgendeinen geeigneten Metall oder dessen Legierungen hergestellt sein, beispielsweise den hydrophilen Metallen, wie s.S. Cbrom,Blckel_v Blei, rostfreier Stahl, Magnesium oder Aluminium; oder den oleophilen Metallen, wie s.B» Kupfer oder Zink. Aluminium wird wegen seiner gewünschten physikalischen und chemischen Eigenschaften sowie seiner Wirtschaftlichkeit bevorzugt· Sine poröse eloxierte Oberfläche wird für den AluBinimaträger besonders bevorzugt. Sie eloxierte Oberfläche kann durch Erhitzen abgedichtet werden. Jedoch wird die nicht abgedichtete Oberfläche wegen der verbesserten Haftfestigkeit, die zwischen dem Metallbild und dem Aluminlumträger erhalten werden kann, bevorzugt.This sheet may be made of any suitable metal or its alloys, for example the hydrophilic metals such as sS cbrom, Blckel _v lead, stainless steel, magnesium or aluminum; or the oleophilic metals such as copper or zinc. Aluminum is preferred because of its desired physical and chemical properties as well as its cost-effectiveness · Its porous anodized surface is particularly preferred for the AluBinima support. The anodized surface can be sealed by heating. However, the unsealed surface is preferred because of the improved bond strength that can be obtained between the metal image and the aluminum substrate.

Es kann erwünscht sein, ein Bindemittel eu verwenden, um das lichtempfindliche Material an den Unterlage- oder Baslshogen zu binden und die physikalische Entwicklung zu verbessern oder eine gesonderte Isolierschicht anzuwenden. I» allgemeinen sind diese Binder durchscheinend oder transparent, so daß sie den Xdehtdurehgang nicht stSren. Sie sind zweckmäeigerweise auch lBsungsmitteldurchlässlg, so daS eine rasche physikalische Entwicklung stattfinden kann. Bevorzugte Bindematerialien sind organische Materialien, wie natürliche oder synthetische Polymere. Beispiele geeigneter synthetischer Polyaerer sind Butadien-Styrol-Copolymeres, Poly-Calkylacrylats), wie beispielsweise Foly-Cmethylmethacxylat), Polyamide, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon, natürliche Polymere, wie z.B. Gelatine, sind ebenfalls geeignet. Ab günstigsten sind solche Binder, die ausreichend löslich in USsungsmitteln sind, um, nachdem die Satwicklung des Bildes stattgefunden hat, leicht abgewaschen zu werden.It may be desirable to use a binding agent to make the light-sensitive material on the underlay or Baslshogen to bind and improve physical development or apply a separate insulating layer. I »are general these binders are translucent or transparent, so that they do not interfere with the passage of time. They are conveniently too Solvent permeable, so that a rapid physical Development can take place. Preferred binding materials are organic materials such as natural or synthetic Polymers. Examples of suitable synthetic polyesters are Butadiene-styrene copolymer, poly-alkylacrylate), such as, for example, Foly-Cmethylmethacxylat), polyamides, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone, natural Polymers such as gelatin are also suitable. Those binders that are sufficiently soluble in Solvents are in order after the satellite winding of the image has taken place to be easily washed off.

Die Belichtungsdauer zur Bildung des latenten Bildes hängt von der Intensität der Lichtquelle, den besonderen licht-The exposure time to form the latent image depends the intensity of the light source, the special light

-10-009808/1499-10-009808 / 1499

JIS 7991 Αί JIS 7991 Αί

empfindlichen Material und ähnlichen feekannten Faktoren ab. Im allgemeinen liegen die Beliohtungeseiten bei etwa O₉OOt seo bie einigen Minuten·sensitive material and similar fee-known factors. In general, the exposure to the sides is about O ₉ OOt seo for a few minutes.

Wie vorstehend erwähnt, wird das haftende Metallbild durch Kontaktierung des belichteten Mediums Bit chemisch reaktiven bilderseugenden Materialien, insbesondere physikalischen Sat«· Wicklern, hergestellt. Zu diesen bilderseugenden Materialien gehören vorsugsweise ein Oxydationsmittel und ein Reduktionsmittel, häufig in der Technik als stromlose Plattierungebäder beseichnet, die in den USA-Patentschriften 3 152 905 und 3 390 988 sowie den britischen Patentschriften 1 043 250 und 1 064 725 besehrieben sind« Die elektrolytische Entwicklung, die beispielsweise in der USA-Patentschrift 3 152 969 beschrieben ist ,kann ebenfalls verwendet werden· Das Oxydationsmittel ist gewöhnlich,jedoch nicht immer das bilderseugende Material. Das Oxydationsmittel und das Reduktionsmittel können in einem einsigen Behandlungebad kombiniert sein oder können in einem getrennten Bad vorliegen. Ferner kann eines oder beide der Oxydations- und Reduktionsmittel in das Abbildungsmedium vor der Belichtung eingearbeitet werden· Sie bevorsugten Oxydationsmittel weisen die redusierbaren Metallionen mit wenigstens der Oxydationsstärke des Kupferions auf, und dasu gehören Metallionen, wie s.B. Ag⁺, Hg⁺², Ib⁺*, Au⁺¹, Au⁺⁵, Pt⁺², Pt⁺⁴, Hi⁺², Sn⁺², Pb⁺², Cu⁺¹ und Cu⁺².As mentioned above, the adhesive metal image is produced by contacting the exposed medium with chemically reactive image absorbing materials, in particular physical satellite winders. These image absorbing materials preferably include an oxidizing agent and a reducing agent, often referred to in the art as electroless plating baths described in U.S. Patents 3,152,905 and 3,390,988 and British Patents 1,043,250 and 1,064,725 Development described, for example, in U.S. Patent 3,152,969 can also be used. The oxidizing agent is usually, but not always, the image absorbent material. The oxidizing agent and reducing agent can be combined in a single treatment bath or can be in a separate bath. Furthermore, one or both of the oxidizing and reducing agents can be incorporated into the imaging medium prior to exposure.The preventive oxidizing agents have the redusible metal ions with at least the oxidation strength of the copper ion, and that includes metal ions such as sB Ag ⁺ , Hg ⁺² , Ib ⁺ *, Au ⁺¹ , Au ⁺⁵ , Pt ⁺² , Pt ⁺⁴ , Hi ⁺² , Sn ⁺² , Pb ⁺² , Cu ⁺¹ and Cu ⁺² .

Eine geeignete Quelle fur Silberionen ist das nicht.belichtete Silberhalogenid^ des Mediums, das unter Anwendung von SiI-berhalogenidlöeungsmitteln gelöst werden kann. Sin geeigneter physikalischer Entwickler kann also ein Silberhalogenldloeungemittel und ein Reduktionsmittel für Silberionen enthalten. SiI-berhalogenidlöBungsmlttel sind in der Photographic bekannt,A suitable source of silver ions is the unexposed silver halide of the medium, which can be dissolved using silver halide solvents. Sin more appropriate that is, a physical developer may contain a silver halide solvent and a reducing agent for silver ions. Silver halide solvents are known in photographic

- 11 -- 11 -

009808/1489009808/1489

JIS 7991JIS 7991

und dasu gehören beliebige Substanzen, die nicht belichtete« Silberhalogenid der lichtempfindlichen Schioht unter Bildung einer lösung daron auflösen, die ale ein Verstttrkungsnittel für das durch das belichtete Silberhalogenid gebildete latente Bild dient· Gewöhnlich werden als Silberhalogenidlöeungsmittel lösliche Shlosulfat- und Thiocyanatsalee verwendet, es kann jedoch jede beliebige Verbindung, die Silberhalogenid lösen kann, gewöhnlich duroh Koeplexionenbildung, für den gleichen Zweck elngesetst werden, solange das gebildete Komplexion nicht hoch stabil, d.h. nicht eerklich dissoeifert iet.and that any substances belong to the unexposed « Silver halide forming the photosensitive layer Dissolve a solution of it, which is a strengthening agent serves for the latent image formed by the exposed silver halide · Usually soluble silosulfate and thiocyanate saline are used as silver halide solvents, but any compound which can dissolve silver halide can be used, usually by means of coeplexion formation, can be used for the same purpose as long as the complex ion formed is not highly stable, i.e. not extremely dissociated.

Die ReduktionsBittelkoeponente der bllderseugenden Materialien sind anorganische Verbindungen, wie beispielsweise Oxalate, Tormiate und Xthylendlaaintetraaoetatkoaplexe von Metallen alt verschiedener Wertigkeit, organische Verbindungen, wie B.B· Dihydroxybenzole, Aalnophenole and Anlnoanlllne. Auch Polyvinylpyrrolidon, Hydrazin and Ascorbinsäure können als Reduktionsmittel genäö der Erfindung verwendet werden. Za geeigneten speelfisohen Reduktionaverbindungen gehören Hydrochinon oder dessen Derivate, o- und p-Aalnophenol, p-Methylaminophenolsulfat, p-Hydroxyphenylglycin, o- and p-Phenylendianin, i-Phenyl-3-pyraBolidon, Alkali- und Erdalkalioxylate- una -foraLate.The reducing agent component of the image absorbent materials are inorganic compounds such as oxalates, tormates and Xthylendlaaintetraaoetatkoaplexe of metals old different valency, organic compounds, such as B.B · dihydroxybenzenes, eelnophenols and analogues. Polyvinylpyrrolidone, hydrazine and ascorbic acid can also be used as reducing agents according to the invention. Suitable synthetic reduction compounds include hydroquinone or its derivatives, o- and p-aalnophenol, p-methylaminophenol sulfate, p-hydroxyphenylglycine, o- and p-phenylenedianine, i-Phenyl-3-pyraBolidon, alkali and alkaline earth oxylates and others -foraLate.

71Qssige physikalische Sntwlcklersysteae sind sur Verwendung als bilderseugende Materialien wegen der daait ersielbaren ausgeselchneten Ergebnisse bevortugt. Es kann jedes geeignete LÖsungsnittel verwendet werden«, Jedoch werden wttflrige Behandlungsbäder bevoreugt. Während der pH-Wert des Entwicklers nicht kritisch 1st, wurde gefunden, daB bei Medien auf Metallbasis die besten Ergebnisse alt eines sauren Bntwiokler and71Qual physical signaling systems are sur use as image-absorbing materials because of the fact that they can be obtained calculated results. It can be any suitable Solvents can be used, but aqueous treatment baths are avoided. During the pH of the developer is not critical, it has been found that metal-based media give the best results from an acidic agent

- 12 -- 12 -

009808/U99009808 / U99

,insbesondere einem Entwickler nsit einem pH-Wert arischen etwa. 2 und 5jspesiell mit organischen Säuren, wie beispielsweise Zitronensäure, Gluconsäure, Maleinsäure und Oxalsäure, die Metallkomplexbildner sind, erhalten werden. Ein pH-Wer'5 you. etwa 2 bis 3 ist besonders bevorzugt« Man niimrö an, daß die Säure unter Auflösen der Oxydschicht auf einen Metall, wie e.B. Aluminium,wirkt und damit die Haftfähigkeit und leitfähig» kelt des Bildes au dem metallischen träger verbessert., especially a developer with a pH value around. 2 and 5j especially with organic acids such as citric acid, gluconic acid, maleic acid and oxalic acid which are metal complexing agents. A pH who'5 you. About 2 to 3 is particularly preferred. "It is never expected that the acid acts on a metal such as aluminum, by dissolving the oxide layer, and thus improves the adhesiveness and conductivity of the image on the metallic substrate.

Darüberhlnaua können die bilder aeuganclen Materialien oder physikalischen Entwickler organische Säuren oder deren Alkalisal-B9 enthalten, die mit den Metallibnen unter Bildung von Metallkomplexanlonen reagieren können. Ferner können die Entwickler andere Koisplexbildungsmittel und dgl. enthalten, um die Bilderzeugung und andere auf diesem Gebiet erwünschte Eigenschaften sa verbessern.In addition, the images can be made of natural materials or physical Developer organic acids or their alkaline B9 Contain that with the Metallibnen with the formation of Metallkomplexanlonen can react. Further, the developers may contain other co-splexing agents and the like imaging and other properties desirable in the art sa improve.

Weitere erfindungsgemäß geeignete Entwicklersysteiae sind in den USA-Patentanmeldungen 743 981, 743 982 und 743 983 beschrieben.Further developer systems suitable according to the invention are contained in the U.S. Patent Applications 743,981, 743,982 and 743,983.

Die erflndungsgemäßen physikalischen Entwickler mttseen während eines ausreichenden Zeitraums angewendet werden, um ein mit dem metallischen Träger haftend und vorzugsweise leitend verbundenes Bild eu erhalten. Der Zeitraum variiert je nach der Dicke der photoleitenden Schicht oder der Dicke der Isolierschicht oder anderer trennschichten, der Belichtungsdauer, der Art des Binder- oder Isoliermaterial^, dem Verhältnis von lichtempfindlichen Material zu Bißciär und ähnlichen bekannten Faktoren.The physical developers according to the invention must be used during a sufficient period of time can be used to adhere to the metallic carrier and preferably conductively Image eu received. The time period varies depending on the thickness the photoconductive layer or the thickness of the insulating layer or other separating layers, the exposure time, the type of Binder or insulating material ^, the ratio of light-sensitive Material on Bißciär and similar known factors.

Fach Beendigung des Eat*iicklungsv®rfahrens kann für den Fall, daS dasi Metallbild nicht festhaftend und vorsugswelso leitend mit der Metallplatte verbunden igt, die Entwicklungsstufe un-Completion of the eating process can be done in the event that that the metal picture is not firmly adhering and preventively conductive connected to the metal plate, the development stage un-

- 13 -- 13 -

009808/1499
BAD ORIGINAL 009808/1499
BATH ORIGINAL

JPS 7991JPS 7991

ter Anwendung der vorstehend erwähnten physikalischen Entwickler oder auch durch Verstärkung Bit Metallen, wie beispielsweise Kupfer, unter Anwendung bekannter !Techniken, s.B. Elektroplattierung, stromlose Plattierung und dgl. ,wiederholt werden.using the above-mentioned physical developers or by reinforcing bit metals, such as copper, using known techniques, see B. Electroplating, electroless plating, and the like can be repeated.

Ein geeignetes Plattierungebad sur Verstärkung eines metallischen Bildes, das mit eines Metallträger leitend verbunden ist, weist ein Metallion und ein Beimittel für das Metall des metallischen Trägers, B.B. eine Lösung aus Kupfethylendiamintetraessigsäure (CuBDSA) und Hatrlus BDIA₉ auf. Bin derartiges System 1st auch eur Xdentifislerung τοη Metallbildern, die mit dem metallischen Träger leitend verbunden sind, geeignet. Bin klarer Torteil des erfindungsgeaäßen Verfahrens besteht in den stabilen in der lichtempfindlichen Schicht gebildeten latenten Bildern, was ein wichtiger Aktivwert bei der Mehrfachbelichtung eines eineigen photographischen Mediums, einem normalerweise bei der üblichen Herstellung lithographischer Platten verwendeten Verfahren,darstellt. Bei eines derartigen Verfahren werden Abschnitte des Mediums aufeinanderfolgend belichtet und anschließend das gesamte Medium dann entwickelt. Die anfänglichen latenten Bilder sollen also keines merklichen Zerfall oder merklicher Zerstörung unterliegen, damit die sensitometrischen Eigenschaften des erhaltenen Metallbildes nicht von denen des als letste JOm vorliegenden latenten Bildes abweichen. Diese Stabilität der latenten Bilder wird durch die erflndungsgemässen Medien erreicht, die, nachdes sie über lange Zeiträume vor der Entwicklung verbleiben, offensichtlich keiner merklichen Zerstörung unterliegen, was vos praktischen Standpunkt her betrachtet eine praktisch unbegrenste Stabilität des latenten Bildes anselgt.A suitable plating bath for reinforcing a metallic image, which is conductively connected to a metal carrier, has a metal ion and an additive for the metal of the metallic carrier, BB a solution of copper ethylenediaminetetraacetic acid (CuBDSA) and Hatrlus BDIA ₉ . Such a system is also suitable for identification of metal images that are conductively connected to the metallic carrier. A clear part of the process of the present invention is the stable latent images formed in the photosensitive layer, which is an important asset in multiple exposure of a single photographic medium, a process normally used in conventional lithographic plate making. In such a method, sections of the medium are exposed in succession and then the entire medium is then developed. The initial latent images should therefore not be subject to any noticeable disintegration or destruction, so that the sensitometric properties of the metal image obtained do not differ from those of the last latent image present. This stability of the latent images is achieved by the media according to the invention which, after they remain for long periods of time before development, are obviously not subject to any noticeable destruction, which, from a practical point of view, results in a practically unlimited stability of the latent image.

- 14 -- 14 -

0Q9S03/U990Q9S03 / U99

^%Die folgenden Beispiele dienen but Erläuterung der Erfindung. ^% The following examples serve to illustrate the invention.

Beispiel 1example 1

Ein durch Bürstenauf rauhung anodisiertes Auminlumblech von etwa 0,23 mm (0,009 inch) Stärke wird mit einer wasserdurchlässigen Gelatineschlcht partiell übereogen und dann mit einer Gelatine-Silberhalogenidemulsion übereogen. Die Platte wird dann durch ein Negativ belichtet und in einem Standard-Metall Silberhalogenid-Entwlckler, der 20 g/l Natrlunsthiosulfat enthielt, entwickelt.An aluminum sheet anodized by brush roughening about 0.23 mm (0.009 inch) thick is partially overexpressed with a water-permeable gelatin pad and then with a Gelatin-silver halide emulsion overeogenous. The plate will then exposed through a negative and developed in a standard metal silver halide developer containing 20 g / l sodium thiosulfate.

Das erzeugte Silberbild ist an den Aluminiussträger haftend und leitend gebunden.The silver image produced is adherent to the aluminum carrier and conductively bound.

Das Verfahren wird wiederholt, wobei jedoch das Vorübereiehen des Aluminiumbleche mit Gelatine weggelassen wird. Das erhaltene Silberbild ist mit dem unter Anwendung des Gelatinevorüberzugs praktisch identisch.The procedure is repeated, but with the past of the aluminum sheets with gelatin is omitted. The silver image obtained is practically identical to that obtained using the gelatin precoat.

In beiden Fällen wird das Silberbild ohne sichtbare Veränderung einen kräftigen Abrieb mit einem Bleistiftradiergummi untersogen. Bei Anwendung des Scotch Tape-Tests, d.h. Scotch Tape (Klebeband) wird quer über die Bildbereiche aufgebracht und dann kräftig abgerissen, ist das Bild sichtlich unbeeinträchtigt. Sie beiden Versuche zeigen, daß das Silbermetallbild festhaftend mit der Aluminiumplatte verbunden ist.In both cases, the silver image is examined with a pencil eraser without any visible change. When using the scotch tape test, i.e. scotch tape (Adhesive tape) is applied across the image areas and then torn off vigorously, the image is visibly unaffected. Both experiments show that the silver metal image is firmly bonded to the aluminum plate.

Ein Ohmmeter wird sur Prüfung der Leitfähigkeit der Bild- und Nicht-Bildbereiche in Beeug auf das Trägerblech verwendet, und die Bildbereiche Beigen eine viel größere Leitfähigkeit, d.h. also, daß das Bild leitend mit dem Aluminiumtrager verbundenAn ohmmeter is used to test the conductivity of the image and sur Non-image areas are used in bending on the carrier plate, and the image areas beige have a much greater conductivity, i. so that the picture is conductively connected to the aluminum support

- 15 -- 15 -

009808/1499009808/1499

Zum Vergleich wiri-d iae vorstehende Verfahren ami Bildung eines Silbermetallbildes wiederholt, wot'ei jedoch'lediglich ein Standard-Silberhalogenid Metol-Eniwickler ohne ein Sllberiialögenldlösungsmlttel, d.h. der Entwickler 1st kein physikalischer Entwickler_s verwendet wird, uad das gebildete Sllberblld ist mit dem Alumi.nitoträger nicht festhaltend odsr leitend verbunden, wobei die Metallplatte mit oder obne Gelatlnevorttbereug eingesetzt wurde*For comparison iae above method wiri-d ami forming a silver metal image repeated wot'ei jedoch'lediglich a standard silver halide metol Eniwickler without Sllberiialögenldlösungsmlttel ie, the developer 1st no physical developers _s is used, the uad Sllberblld is formed with the Alumi .nito carrier not firmly connected or conductively connected, whereby the metal plate was used with or above a gelatinous device *

Die das Silberbild tragenden und haftend urid leitend damit ver~ bundenen Platten werden durch Behandlung rait einer Verkupferungalösung in Druckpl&bten Überführt. Sie Verkupferaigolöoiing weist folgende Bestandteile auf:Those carrying and adhering to the silver picture are conductive with it Bound plates are made by treating with a copper solution Transferred to printing plates. They copper aigolöoiing has the following components:

Liteimg; ILiteimg; I.

CuSO₄.5H₂O 40 gCuSO ₄ .5H ₂ O 40 g

H₂O ^U H ₂ O ^U 240 g240 g

HH₄OH (28 Si-ig) 65 mlHH ₄ OH (28 Si-ig) 65 ml

Klsung IISolution II

Na triuniKulfoxy la t-formaldehyd 20 g H₂O 50 gNa triuniKulfoxy la t-formaldehyde 20 g H ₂ O 50 g

Unmittelbar vor der Verwendung werden die lösungen I und II vermischt, und die Platte wird während 3 bis 5 Hinuten darin eingetaucht. Bei dieser Behandlung wird nur das Silberbild kupferplattiert. Die Platte wird dann mit verdünnter Phosphorsäure behandelt und schließlich mit Aufreibdruckfarbe eingefärbt. Ee werden gute kontinuierliche Ton- und Halbtondrucke erzeugt.Immediately before use, solutions I and II are mixed and the plate is left in for 3 to 5 minutes immersed. In this treatment, only the silver image is copper-plated. The plate is then made with dilute phosphoric acid treated and finally colored with rub-on printing ink. Ee make good continuous tone and halftone prints generated.

- 16- 16

00 9 808/1 Λ 9900 9 808/1 Λ 99

Andererseits wird die mi's Silberbild versehene Platte in die folgende Verkupferungslusung?On the other hand, the plate provided with a silver picture is inserted into the following copper plating?

CuSO₄ 0,5 MolCuSO ₄ 0.5 mol

Hatriumätbylendlamintetraacetat CHa₄HDSA) 1 HolHodium ethylendlamine tetraacetate CHa ₄ HDSA) 1 Hol

ergänzt auf 1added to 1

bei 55 ⁰C eingetaucht, und wan erhält nach 30 see ein dichtes Kupferbild, das festhaftend Bit dem Aluminiumträger verbunden ist.immersed at 55 ⁰ C , and after 30 seconds you get a dense copper image, which is firmly attached to the aluminum carrier.

Beispiel 2Example 2

Es werden Silberchloridenulaionen durch 4 bis 5-minütiges Vermischen der folgenden Komponenten in einem Schallgerät hergestellt:Silver chloride ions are produced by mixing the following components for 4 to 5 minutes in a sound device:

Komponente AComponent A

HaCl 0,5 gHaCl 0.5 g

B₂O 50 alB ₂ O 50 al

10 £-igt Polyrinylalkohollttoung 2,0 g£ 10 polyrinyl alcohol content 2.0 g

Koaponente BCoaponent B

3η-Α£Κ0«-Χαβαη£ 3,0 al3η-Α £ Κ0 «-Χαβαη £ 3.0 al

O _N50 elO _N 50 el

10 *-ige PoJyrinylalkohollöflUJa« 2,0 g10% poly (yrinyl alcohol) fl ows «2.0 g

Die Snilaion wird dann auf durch Bure ten aufgerauhtes anodi-■iertee Aluainloeblech aufgebracht und während 15 see durch ein HegatlT unter Verwendung einer 650 y-Quarsjodidlanpe belichtet, wonach da» Medina in einen aus de» Oenlsch der fol^endea LB-eungea ^ufgebauttn Kntwickler eingetaucht wird*The Snilaion is then applied to anodized aluminum sheet metal that has been roughened by brushing and then passed through a sheet metal for 15 seconds HegatlT exposed using a 650 y-Quarsjodidlanpe, according to which the Medina is immersed in a developer built from de »Oenlsch of the fol ^ endea LB-eungea ^

OQ9808/U99 BAD ORIGINALOQ9808 / U99 BATH ORIGINAL

JPS 7991JPS 7991

KiSUDÄ AKiSUDÄ A JSJS 3n-AgHO₃ 3n-AgHO ₃ 15 »115 »1 LöaunÄ BLöaunÄ B MetolMetol 30 g30 g Zitronensäurecitric acid mgmg H₂OH ₂ O ergänst auf 1add to 1

Nachdem das Bild eu einer hohen Dichte entwickelt ist, wird der aufgebrachte Übersug durch Waschen unter Wasser «mtfernt, und es verbleibt ein festheftendes S über bild auf de? Aluainiuaplatte.After the high density image is developed the excess suction applied is removed by washing under water, and there remains a stapling S over the picture on the? Aluainiuaplate.

Zn dieeea Beiepiel 1st dl· verwendete Menge an Silberhalogenid «ehr gering t und das Silberhalogenid wirkt als Bildyen β or. Praktisch das geeaate Bildsilber staaat aus den verwendeten EntwioklersYStea.For example, the amount of silver halide used is the amount used Very little and the silver halide acts as an image gene. Practically the geeaate picture silver state from the ones used DevelopersYStea.

Bas alt dea Bild rare ebene Nediua (ror der Entwicklung) seigt •in« praktisch unbegrenste Stabilität de· latenten Bildes. Oe-* and einer Modifikation wird «ine Stufen- und Wiederholungsplatt· hergestellt, wob·! 16 Stunden »tischen d«n Beliohtungen liegen, und te treten keim· stneitoaetrisohen loderungen auf. Bti diese« Stufen- and Witäerholungsrerfahren wird ein Abschnitt de« photogmphlsenwi Kedinae *uf einaal ohne Zwisohen-•ntwickluni se de« sichtbaren Silberbild belichtet und, naohd«a sXatlien· 3«liohttmg«n beendet sind, wird dann das Mediae ohne sichtbar«! ftnter*chi*# hinsichtlich der lepfindlichkeiteeig*a»ch*ftMi des auf diese Vtis· erhaltener» Bildee entwiokelt, mm sia· besondere lohe, wen» nicht unbegrenste St»bilitfit des latiiit·» Bildes aneeigt. lin» derartig anierordttntüöli Stabilität dfS latsatea Bild·· üird durch &aäev· liefe» Mat*ri*l£en_t beispi«lsirei·· Photoltiter oderBas old dea image rare level Nediua (ror of development) appears • in «practically unlimited stability of the latent image. In one modification, a stage and repetition plate is produced, whereby! For 16 hours there are "table" n lightings, and germ stneitoaetrishen dissolutions occur. Bti this "stage and recreational experience, a section of the" photogmphlsenwi Kedinae * uf einaal without intermediate development of the "visible silver image is exposed and, once a sXatlien 3" liohttmg "n are finished, the media is then without visible" ! ftnter * chi * # with regard to the susceptibility of the image obtained on this Vtis · developed, mm sia · special low, if the »not unlimited stability of the latiiit ·» image approves. lin »such anierordttntüöli stability dfS latsatea image ·· üis by & aäev · ran» Mat * ri * l £ en _t beispi «lsirei ·· photoliter or

■■·■.' «t8 ■ - .■■ · ■. ' «T8 ■ -.

009808/1199009808/1199

BAD ORIGINAtBAD ORIGINAt

findliche Eisenverbindungen, bei denen während des beschriebenen Stufen- und Wiederhclungsverfahrena gewisse seasltoänetrische Änderungen auftreten, nicht erreicht. .sensitive iron compounds in which during the described Step and repetition procedures a certain seasltoenetrische Changes occur, not achieved. .

Beispiel 3Example 3

Ein auf geraubtes Aluminiumblech wird, wie in Beispiel 1 beschrieben, überzogen \ia& behandelt, wobei mit, dem aufgerauhten Träger .festhaftend verbundene Silberbilder hergestellt werden. Jedoch werden die Bildbereich© einer zusätzlichen Behandlung unterBogen:A, as described in Example 1 on stolen aluminum sheet, coated \ ia treated, eluting with, the roughened support .festhaftend connected silver images can be produced. However, the image areas © are subject to additional treatment:

1. Überzug mit Durolita-3>-250-Iiack oder irgendeinem anderen ähnlichen lack, der gegenüber den hydrophilen Oberflächen bevorzugt an den oleophilen Oberflächen Mftet.1. Coating with Durolita-3> -250-Iiack or any other similar varnish compared to the hydrophilic surfaces preferably on the oleophilic surfaces.

2. Aufsprühen oder Oberziehen mit einem klaren gewöhnlichen Überzugslack und Trocknen.2. Spraying or covering with a clear ordinary Top coat and drying.

Sas so behandelte rait Bild versehene Aluminiumblech ist zur Beschilderung oder irgendeiner ähnliche Metalldekorationsanwendung geeignet. Wird die Stufe des überziehen?? mit einem klaren gewöhnlichen Überzugslack weggelassen, ®o ist der auf diese Weise lackierte Träger als Druckplatte geeignet.The thus treated painted aluminum sheet is suitable for signage or any similar metal decoration application. Will the stage of overtake ?? with a clear ordinary top coat omitted, ®o the substrate coated in this way is suitable as a printing plate.

Ein durch Bürsten aufgerauhter oder mattierter Stahlträger wird in diesem Beispiel anstelle des Aluminlumträgers verwendet, wobei ähnliche Ergebnisse erhalten werden.A steel beam roughened or matted by brushing becomes used in this example instead of the aluminum support, where similar results can be obtained.

Beispiel 4Example 4

Ein nicht versiegeltes poröses anodisiertes Aluminiumblech, das aus einer Aluminiumlegierung alt 1,5 $ Mangan hergestellt worden ist, wird,wie in Beispiel 1 beschrieben, überzogen und he-An unsealed, porous anodized aluminum sheet, which has been produced from an aluminum alloy old 1.5 $ manganese, is coated, as described in Example 1, and heated.

- 19 -- 19 -

009808/U99 BAD ORIGINAL009808 / U99 BAD ORIGINAL

»S7991 ^19359/i9 »S7991 ^{19359 / i9}

lichtet und aalt der folgenden viskos en Lösung behandelt:lightens and treats the following viscous solution:

Viskoser SensibilisatorViscous sensitizer

AgFO₃ AgFO ₃ MetolMetol 255255 derthe 1515th ββ gG KIycel Η·Α (DickungsmittelKIycel Η · Α (thickener Diäthylaminoäthanthiol-HCiDiethylaminoethane thiol HCi ββ Hercules Powder)Hercules Powder) Zitronensäurecitric acid Entwicklerdeveloper gG SS. auf 1 1 mit Wasser ergänztsupplemented to 1 1 with water Pektinpectin 3333 ββ ViskoserViscous 11 55 .6.6 3030th .0.0 .0.0 •0• 0

Die viskosen Lösungen werden mit einem Gardner-Auftraggerät von 0,038 an aufgebracht. Der viskose Übersug wird von der Oberfläche entfernt ,und es ergibt sich ein Silberbild , das festhaftend und leitend mit den Aluminiuniträger verbunden 1st· Die auf diese Weise mit dem Bild versehene Platte wird durch Behandlung wie in Beispiel 1 als Druckplatte verwendet.The viscous solutions are applied with a Gardner applicator applied from 0.038 on. The viscous oversug is caused by the Surface, and the result is a silver image that firmly bonded and conductively connected to the aluminum support The plate thus imaged is used as a printing plate by treating as in Example 1.

Beispiel 5Example 5

Sine durch Bürsten aufgerauhte Aluminiumfolie oder '-platte wird, wie in Beispiel 1 erläutert, überzogen, belichtet und entwickelt, und man erhält eine Aluminiumplatte mit einem mit der aufgerauhten Aluminiumfolie festheftend verbundenen Silberbild· Jedoch wird die Platte nicht mit einer Verkupferungelöoung behandelt. Das abgeschiedene Silberbild wird anstatt dessen mit der folgenden Dispersion behandelt tIf aluminum foil or plate is roughened by brushing, as explained in Example 1, coated, exposed and developed, and an aluminum plate is obtained with one with the roughened aluminum foil securely connected to silver picture · However, the plate is not treated with a copper hole. The deposited silver image is instead with the following dispersion treated t

2-Mereaptobensothiasol2-mereaptobensothiasol 11 »0 g»0 g H₃PO₄ (85 *-ig)H ₃ PO ₄ (85 * -ig) 11 ,0 g, 0 g Wasserwater 8080 »0 g»0 g

·■- 20 -· ■ - 20 -

009808/1499009808/1499

BADMQRIQfNAt.:BADMQRIQfNAt .:

JfS 7991 iJfS 7991 i

Die Dispersion wird ait einem Sauiowollbausch auf die Platte gewfehtc Die Platte wird nun in einer Off setpresse verwendet. Das Silberbild selbst nisaat 3etet die fettige Druckfarbe an, und die nieht-belicbteten Hintergrundsbereiche nennen Wasser an.The dispersion is placed on the plate with a cotton wool pad gewfehtc The plate is now used in an offset press. The silver picture itself etches the greasy printing ink, and the not-lit background areas call it water at.

In sämtlichen vorstehenden Beispielen ist das nach Entwicklung gebildete Metallbild ein kontinuierliches Metallbild im Gegensatg «u des üblichen teilchenf»neigen Metallbild, das üblicherweise bei der pbotographiseben Entwicklung erbalten wird. Das kontinuierliche Metallbild ist aus großen susamDenhängenden Teilchen, des Metalls gebildet, das das Aussehen einer kontinuierlichen Schicht ergibt. Das Bild ist in charakteristischer Weise glSneend, beispielsweise sind die Silberbilder glänzend und stellen die beror&ugte "Form des Metalls für die in Betracht gesogene Verwendung dar, s,B. als Druckplatten,la Clegensats eu den feinen teiluhenfdraigeii sehwareen Metallabseheiduiggen, die charakteristisch für die aeisten photographisohen Metallbilder sind, beispielsweise die sohwareen Abscheidungen des Silbernet&lls in der Silberhaloganidpliotög^pfeis, die iss ellgöjneinen nicht ölektrieoh leitend eind_a In all of the above examples, the metal image formed after development is a continuous metal image in contrast to the usual particulate metal image which is usually obtained during photographic development. The continuous metal image is formed from large suspended particles, the metal, which gives the appearance of a continuous layer. The picture is characteristically glossy, for example the silver pictures are glossy and represent the famous "shape of the metal for the use in question, see, B. As printing plates, la Clegensats eu the fine partial pieces of metal separations that are characteristic of most Photographic metal images are, for example, the so-called deposits of silver net in the silver halide pliotogpfeis, which are not electrically conductive and _a

Bei Terwendunjg iur Herstellung gedruckter elektrischer Schaltungen kenn dag erfindungagewäße Mediuis nach des» Entwickeln und voriugeweiae Bach den Sntfemen der llcJitcjapfiadlichen Schicht zur Herstellung der elektrischen Schaltung durch eheinischfie Entförnea des auf deffl Metallträger gebildeten Metall» strorakraiaea behandelt werden« Jedes beliebige K^.gene, das den Träger angreift, jedoch gegenüber deaf Bildaetfili inert ist» kaiin sur Abtreanimg der M©tailaishaltung- verwändet werden, B.B. bei Siib^t» oder K!upf@rbild@s?a auf Alusiiniuiitr%@^, Allcali_f wie beispielweise TerdMnt§s li&tztvaakylv&xya oderIn the case of the production of printed electrical circuits, the media according to the invention recognize the "development and pre-existing layer" for the production of the electrical circuit by means of the separate removal of the metal formed on the metal substrate, which can be treated "strorakraiaea" attacks the wearer, but is inert towards the image fili »kaiin sur Abtreanimg der M © tailaishaltung- be used, BB at Siib ^ t» or K! upf @ rbild @ s? a on Alusiiniuiitr% @ ^, Allcali _f such as TerdMnt§ s li & tztvaakylv & xya or

009808/U99009808 / U99

wie beispielsweise verdünnte Schwefelsäure. Weitere R sagen ti en für diesen Zweck ergeben sieb den Eacnmann von selbst. Gegebenenfalls kann die Metallechaltung vor den Entfernen von dem Alumlnluatrager sunäcbst in einen geeigneten Träger eingebettet werden» und die Schaltung wird in dem geeigneten Träger ▼on den Aluniniuetruger durch ebeeisehes Ablösen des Aluminiums entfernt.such as dilute sulfuric acid. More R say ti en for this purpose, sieve the Eacnmann by itself. If necessary, the metal circuit can be removed from the Aluminum carriers must be embedded in a suitable carrier and the circuit is in the suitable carrier ▼ on the Aluniniuetruger by removing the aluminum at the same time removed.

0 0 9808/14990 0 9808/1499

Claims (1)

JlS 7991 15. Juli 1969JlS 7991 July 15, 1969 Paust ans t» r Ü Paust to the door Gto Gto ee 1. Abhildungemediua_t gekennzeichnet durch ein auf eines aufgerauhten metallischen Träger abgeschiedenes Silberhalogenid und ein Bit den metallischen Träger haftend und TorBUgswei« s© leitend verbundenes metallisches Bild.1. Abhildungemediua _t characterized by a metal on a support roughened deposited silver halide and a bit the metallic support and adhesively TorBUgswei "s © conductively connected metallic image. 2. Abbildungsmediuin nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Silberhalogenid in einen lösungsfflitteldurchl&eaigen Bin« der abgeschieden ist.2. imaging medium according to claim 1, characterized in that the silver halide in a solvent-permeable bin « who is secluded. 3. Abbildungsmedium nach Anspruch 1 oder 2, gekennaeichnet durch eine lUsungSBittelundurohläeslge Isolierschicht.3. Imaging medium according to claim 1 or 2, gekennaeichnet by A solution medium and a long insulating layer. 4. Ahbildungsmedium nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, daß die Iaolierechlcht aus einer Oxjdaperreohlcht besteht.4. Ahbildungsmedium according to claim 3 »characterized in that that the Iaolierechlcht consists of an Oxjdaperreohlcht. 5· Abbildungsnediuia nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger aus Alwainium oder Stahl besteht. 5. Imaging media according to Claims 1 to 4, characterized in that the carrier consists of Alwainium or steel. 6. Abbildungsmediuin nach Anspruch 1 bis 5 s iadureh gekenneelchnet, daß das metallische Bild aus Kupfer und/oder Silber be« steht.6. imaging medium according to claim 1 to 5 s iadureh gekenneelnung that the metallic image made of copper and / or silver be « stands. 7. Abbildungsmedium nach Anspruch 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Binder durch Lösungsmittel entfernbar let.7. imaging medium according to claim 2 to 6, characterized in that the binder let removable by solvent. 8. Abbildungsmedium nach Anspruch 7t dadurch gekennzeichnet, daß der Binder durch Waeser entfernbar let.8. imaging medium according to claim 7t, characterized in that that the binder can be removed by water. 9. Abbiidungsmedium nach Anspruch 1 bis β, dadurch gekenneeichnet, daß die Silberhalogenidschlcht entfernt ist*9. Imaging medium according to claim 1 to β, characterized in that the silver halide is removed * -23 -009808/U99-23 -009808 / U99 79917991 10· Abbildungemedium nach Anspruch 1 bis 9» dadurch gekenn-Belohnet, daS das metallische Bild aus Silber mit gesteigerter oleophller Eigenschaft besteht.10. Imaging medium according to claims 1 to 9 »characterized by the fact that the metallic image consists of silver with increased oleophilic properties. 11. Abbildungsmedium nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das metallische Bild Silber und der Träger eloxiertes Aluminium aufweist.11. Imaging medium according to claim 1 to 10, characterized in that the metallic image is silver and the carrier Has anodized aluminum. 12. Abbildungemedium nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das metallische Bild Zupfer und der Träger eloxiertes Aluminium aufweist.12. imaging medium according to claim 1 to 10, characterized in that the metallic image Zupfer and the carrier Has anodized aluminum. 13. Verfahren eur Herstellung einer photographischen Platte mit Metalibasis, die mit der Platte haftend verbundene Bilder aufweist, dadurch gekennzeichnet, daß man (1) ein ein lichtempfindliches Silberhalogenid auf einem oberflächlich aufgerauhten Metallträger enthaltendes Abbildungemedium belichtet und (2) das Abbildungsmedium mit bildersseugenden Materialien in Berührung bringt, die ein Oxydationsmittel und ein Reduktionsmittel für das Oxydationsmittel enthalten.13. Method of making a photographic plate with a metal base having images adhered to the plate, characterized in that one (1) an imaging medium containing a photosensitive silver halide on a surface roughened metal substrate is exposed and (2) the imaging medium is also exposed Bringing image absorbent materials into contact, which contain an oxidizing agent and a reducing agent for the oxidizing agent. 14« Verfahren nach Anspruch 13» dadurch gekennzeichnet, daß das Silberhalogenid von dem metallischen träger'durch eine lOsungsmittelundurchläesige Schicht einer Stärke von wenigstens 10 Angstrum-Einheiten getrennt wird.14 «Method according to claim 13», characterized in that the silver halide from the metallic carrier through a solvent-impermeable layer with a thickness of at least 10 angstrum units are separated. 13. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß man als metallischen Träger Aluminium und als lösungsmittelundurchlässige Schicht Aluminiumoxyd verwendet.13. The method according to claim 16, characterized in that aluminum is used as the metallic support and aluminum oxide is used as the solvent-impermeable layer. 16. Verfahren nach Anspruch 13 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß man das Silberhalogenid in einem Isolierenden IBsungsmltteldurchlässlgen Binder disperglert.16. The method according to claim 13 to 15, characterized in that that the silver halide is dispersed in an insulating solvent-permeable binder. - 24 -- 24 - 009808/1499009808/1499 Λ8 7991 $^ΓΛ8 7991 $ ^ Γ 17· Verfahren nach Anepruoh 13 bis 16, dadurch gekennseiohnet, daß die Kontaktlerungsstufe ror, während oder nach der Bellohtungsetufe durchgeführt wird.17 Process according to Anepruoh 13 to 16, characterized by that the Kontaktlerungsstufe ror, during or after the Bellohtungsetufe is carried out. 18. Verfahren nach Anspruch 13 bis 17, dadurch gekennselohnet, dafi ran als träger eine aufgerauhte)poröse oder oattierte Oberfläche renrendet.18. The method according to claim 13 to 17, characterized in that a roughened) porous or oatted surface is used as the carrier. 19« Verfahren nach Anspruch 13 hie 18, dadurch gekennzeichnet, daß nan als Photoleiter Titandioxyd rerwendet.19 «Method according to claim 13, hie 18, characterized in that that nan uses titanium dioxide as a photoconductor. 20. Verfahren nach Anspruch 13 bis 19, dadurch gekennseiohnety20. The method according to claim 13 to 19, characterized gekennseiohnety daS Ban sur Kontaktierung ait den bilderseugenden Materialien das AbbildungsnediUB bei Silberionen mit eine» photographischen Reduktionsmittel für die Silberionen unter Bildung eines Silberbildes in Berührung bringt.the ban on contact with the image absorbing materials also reduces the imaging requirement for silver ions a »photographic reducing agent for the silver ions to form a silver image in contact brings. 21. Verfahren nach Anspruch 13 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß die oleophile Eigenschaft des Metallbildes in einer weiteren Stufe gesteigert wird.21. The method according to claim 13 to 20, characterized in that that the oleophilic property of the metal image in one further level is increased. 22. Verfahren naoh Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß die Steigerung der oleophllen Eigenschaft eines Silberbildes durch in Berührung bringen mit einem Verkupferungsbad, einen eine Hercaptanverbindung enthaltenden Bad, einer öleophilen Lacklösung oder einer Lösung aus Mereajtan^erbindung und ShosphozsSure; herbeigeführt wird.22. The method according to claim 21, characterized in that the increase of the oleophilic property of a silver image by bringing it into contact with a copper plating bath containing a Hercaptan compound Bath, an oleophilic paint solution or a solution Mereajtan ^ erbigung and ShosphozsSure; brought about will. 23. Verfahren naoh Anspruch 21 oder 22, dadurch gekennselchnet, daß das Abbildungsmedluo lait einesi lack23. The method according to claim 21 or 22, characterized in that the imaging medium lait desi varnish - 25 - - 25 - 009808/U99
BAD ORiGiNAU 009808 / U99
BAD ORiGiNAU wird, der an den oleophilen Bildbereichen und nicht an den Hicht-Bildbereichen haftet.that is on the oleophilic image areas and not on adheres to the high image areas. 24. Abbildungemediun, gekennseichnet durch eine lichtempfindliche Schicht aus Silberhalogenid in einen Binder» die auf einen oberflächlich aufgerauhten Metallträger abgeschieden ist, wobei die Schicht eine Stärke von 10 ά oder weniger aufweist·24. Image medium, identified by a light-sensitive layer of silver halide in a binder, which is deposited on a metal substrate with a roughened surface, the layer having a thickness of 10 ά or less. 25. AbbildungsaedluB nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß der Binder IBsungSBitteldurchlässig ist·25. Imaging air according to claim 24, characterized in that the binder IBsungS is medium-permeable. 26. AbbildungsnediUB nach Anspruch 24 oder 25, dadurch kennseichnet, da8 die Isolierschicht lösungsmlttelundurohlassig ist.26. AbbildnediUB according to claim 24 or 25, characterized knows that the insulating layer is solvent-free and hollow. 27. AbbildungsaediuB nach Ansprach 24 bis 26, dadurch gekennzeichnet, daß die Isolierschicht aus einer lBsungs-■itteluttdurchlassigen Oxydeperrachicbt besteht.27. Imaging media according to spoke 24 to 26, characterized in that the insulating layer consists of an oxide permeable through hole. 28. Abbildungeaediua nach Anspruch 24 bis 27, dadurch gekennseichnet, dafi das Bindealttel durch Löeungseittel entfernbar ist.28. Illustrations ediua according to claim 24 to 27, characterized in that the binding area is replaced by a solving side is removable. 29. Ahhildungsaedlua nach Anspruch 28, dadurch gekennseiohnet, dafl der Binder durch Wasser entfernbar ist.29. Ahildungsaedlua according to claim 28, characterized in that the binder can be removed by water. 30. AhhildangsaediuB nach Ansprach 24 bis 29, dadurch gekennseiehnet· dafl der frSger eine auf geraubte, poröse oder aattierte Oberfläche aufweist.30. AhhildangsaediuB according to spoke 24 to 29, thereby recognizing that the questioner is a stolen, porous or has a matted surface. - 26 -- 26 - 009808/U99009808 / U99 31. Abbildungsaedium nach Anspruch 24 his 30, dadurch ge~ kenneelchnet, daß der Metallträger aus Aluminium oder31. Imaging medium according to claim 24 to 30, characterized in that ~ recognizes that the metal support is made of aluminum or . Stahl besteht.. Steel is made. 32. Lithographische Druckplatten, hergestellt aus Abbildungeaedien nach einem der Ansprüche 1 bis 12 und 24 bis 31.32. Lithographic printing plates made from image media according to one of claims 1 to 12 and 24 to 31. 33. Lithographische Druckplatten, hergestellt nach dem Verfahren der Ansprüche 13 bis 23.33. Lithographic printing plates produced by the method of claims 13 to 23. -27--27- 009808/U99009808 / U99