DE1933870A1 - Verfahren zur Herstellung von Isocarbostyril-Verbindungen und neue Isocarbostyrile - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Isocarbostyril-Verbindungen und neue IsocarbostyrileInfo
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Description
DR. ELISABETH JUNG1 DR. VOLKER VOSSIUS, DIPL-ING. GERHARD COLDEWEY
8 MONGHEN 23 . S I EG ESSTRASSE 26· TELEFON 34 50 67 · TELEGRAMM-ADRESSE: INVENT/MONCHEN
TELEX 5 29 686
3. JuU
u ο 2 o? E 464 (Vo/lrä)
- 7351 - C
- 7351 - C
UHIOl CARBIDE GOEPOlUiIO)'.
Hew ϊοίΐε, UeYp,- V ο St. Ao7
Hew ϊοίΐε, UeYp,- V ο St. Ao7
" Verfahren ;sur Herstellung von isoc&rbostyril«Vsrbinduni£en und
neue Isucarbostyrile "
Priorität: 5o JnH. 1963, TcSt0I0? Br0 742 531
Isocarbostyrile sind Sv/iachej-iprodukts sur -Herstellung γόη Z0B0
Farbstoffen und Antioxyd©'i>ionsiaittelno Ausserdem können Isaear'foo=
styrile mit itJiylenöxyd £5u grensflächenak-tiven Verbindungen umgesetzt
werdenc JEs sind verschiedene Verfaiiren aur Herstellung
von Isocarbostyrilen bekannte So können S0B0 nach Eiden und
l£igarp Arch,, Pharm0 297r 488 (1964) bestimmte Isocarbostyrile
durch Brhitsen von H-Styryluretharien hergestellt we-fdene Die Um-»
setaung verläuft nach folgender Gleichung:
-HOO2H5
. (Ke to-Tautomer)
Aus d©n veröffentlichten Ergebnisaen der Eiden=Nagar-*Synthese
geht hervor, dass der Rest R eine Elektronen anziehende Gruppe'
909882/1718
ORtGlNAt
Pi).fe.?i;vrIgx'uppe
in
ode::
U is·ic L>u:oob.rüh:.Mi:.x,ä->!.i'iüör Synthese rait Aus
-Csn&e. der Re&t <i .vi/i '.Vsaserstoffatoia be--
öl ciglhg*·'; ba>
7c r\/erdung saurer Kondensat
e^VilLrau::'«, Phospiioi'p :nt.oxyd oder Phosphor-·
3ΐ rdlf Uhonu acbc 4-2f 3406 (1948).
tf waren vt
oxychloricl: "g.l·
Maaslcs ßt elss »JO i«ic · Cke^«, Soe„ 67, 95 (2 94p) berichteten üher
die Hsrsteliimg νο:Λ"6?7Γϋ-·1^ί.Μΐ;-"1..ο/-.\-«-; ?.j~fllhydroißocarbostyril
durch ErhitseiT von ß-( ;i r 4 . -j-^rii-ietiicc:.;;phenyl )*-äthylieocya:aat· oder
aeinsa Garbaininsäiireätl-'yleatQX-« in Gegenwart gröeserer Mengen
Phosphor?? ent oxy ά und Hiosphorovyohloriü als Kondensatioiistnittelo
Diese UciBetaun^en verlaufen i>ec.:'i rollend an Gleichungen;
(d)
OH2GH2IlCO
OCH,
POGl.
OCH,, OH 3
(c)
.CH-CH,
OCH
POCl
CH3 OH
In ainam Fall wurde das Produkt der Hsaktion (c) zum entsprechenden
Isocarbostyril dehyüriertj vgl« Anderson et alo, J0 Λπιο
Pharmc Soc. 41, 645 (1952).
Es sind noch zahlreiche andere Verfahren zur Herstellung von Isocarbostyrilen bekannt. So können Isocarbostyrile aus (d)
Isocumarinen (vgle Ungnade et ale, Jo 0rgo Chemo 10? 533 (1945))«
aus (e) Homophthalsäure (vgl» Rydon et alop Jo Cheme Soc 1962P
9 0 9 8 8 271718
6AO ORIGINAL
4687) und aus (Γ) lOii;li:ilaIdeliydoBtern (vgl» King et alo, Jo Chenu
SoC0 1942r 726) hergestellt werden.
Sämtliche vorgerannter. Vorfahren haben Nachteile c Bei dem Verfah
ren (a) soll eine /ilel-.'cx-caeii anziehende Gruppe in der fl(-Styryl~
stellung ßtehe:i<« Me verfahren (b) und (c) erfordern die Verwendimg groseer Kengejj on Ko&densationsmitteln, um den Ringschluss
zu bewirken r' und sie erfordern die v/eitei'e Stufe der Dehydrierung,
um die lüoearbostyrile zv. erhaltene Die Verfahren (d), (e)
und (i1) sind mehrstufige Verfahrens d'ie von schwierig ssugängli·=-
cb©n Ausgangsrerbindmigon ausgehen0 Mit Ausnahme dee unsubstituierten
Isocarbostyrilßf übs in einer Stufe durch Behandlung von
Isochinolin mit ALkali e.vhalton v/erceii kann, gibt es bisher kein
einfaches und v;irtechaftliches Verfahren sur Herstellung der
Isocarbostyrileo
Aufgabe der Erfindurv1· 1st e-.-:f ein neues Verfahren zur Herstellung
■ψοη Isocarbostyrilen in guten Ausbauten zu schaffeno Die Aufgabe
wird durch die Erfindimg gelöst«
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung
von Ieocarbostyrilenr das dadurch gekennzeichnet ist, dass man
Styrylisocyanate erhitzt» Das Verfahren kann ohne irgendwelche
Kondensationsüiittel durchgeführt werden, und es ist nicht erfor»
derlich, dass das rerfsLrensgeniaes eingesetzte Styryl ie ocyanat
Elektronen anziehende Gruppen in der O(-St3rrylstellung trägt»
Das Verfahren hat den v/siteren wirtschaftlichen Vorteil, dass
Styrylißocyanate s.us leicht sugänglichen Benzaldehyden in vier
einfachen Realciionsstuieii hergestellt werden könnenβ
909882/ 1718
BAD ORIGINAL
Pas Verfahren der Erfindung kann durch die folgende Reaktionsgleichung
(g) wiedergegeben werden«
H2 V?
* CNCO
Die im Verfahren der Erfindung eingesetzten Styrylisocyanate
können durch die allgemeine Formel I wiedergegeben werden,
(K1JrCT
E2 E3 1 I C = C-KCO
lii der Jeder Rest R ein Wasserstoff- oder Halogenatom, ein Alkyl- oder Alkoxyrest ist, oder zwei Reste R miteinander unter
Bildung eines Ringes verbunden sind, der Heteroatome enthalten kann, mit der Massgabe, dass mindestens ein Rest R ein Y/asser™
Stoffatom in der o-Stellung zur -CR =CR ~NC0-Gruppe ist, und die
2 3
Reste R und R jeweils Wasserstoffatome oder Alkylreste bedeuten«,
Spezielle Beispiele für im Verfahren der Erfindung verwende bare Styrylisocyanate sind Styrylisocyanat, 4-Methylstyryl«=
isocyanat, 2-Methylstyrylisocyanat, 3-Methylstyrylisocyanat,
4-Äthylstyrylisocyanat, 5-Isopropylstyrylisocyanat, 2-Butylstyrylieocyanatp
'4-Pentylstyrylisocyanat, 3-Hexyletyrylisocyanat,
4-Octylstyrylisocyanat, 4-Decylstyrylisocyanatj, 4-Dodecylstyrylisocyanat,
3f4-üimethy1styrylisocyanat, 2,3,4-TrimethyIstyrylisocyanat,
3-toethoxystyrylisocyanat, 4-Methoxystyrylisocyanat,
3,4-Dimethoxystyrylisocyanat, 2,3,4~'i?rimethoxy6tyrylisocyanat„
3,4,5~Trimethoxystyrylisocyanat, 3»4-Methylendioxystyrylieocya·=
,nat, 6-Isocyanatovinylbenzofuran, 2-Isocyanatovinylnaphthalinj
90 98 8 2/1718
^. 5 —
7"Isooyanatovinyl-2H™l™benzopyran, 6-Isocyanatovinylohinolin,
3~Chiorstyrylisocyanat und 4-Bromstyrylisooyanat.
Weitere brauchbare Styrylisocyanate sind tf-Methylstyrylisocyanat,
uf-Butylstyrylisocyanatj 4~Methoxy«"ß-methylBtyrylisoayanat9
Οί,β-Dimethyletyrylisocyanat und 4-Chlor-ß-methylstyrylisocyanate
Die bevorzugt eingesetzten Styrylisocyanate enthalten niedere Alkoxyreste mit 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere Methoxygruppen,
Chloratome, niedere Alkylreste» insbesondere Methylgruppen0 Weitere bevorzugte Styrylisocyanate enthalten einen 5- oder 6-gliedrigen,
Sauerstoff oder Sticüiitoff enthaltenden heterocyclischen
Ring, der an den aromatischen Ring ankondensiert ist. Im allge-
12 3 meinen enthalten die Reste R p R und R^ einzeln nicht mehr als
18 C-Atomeο
Styrylisocyanate können nach an sich bekannten Verfahren aus den entsprechenden Benzaldehyden hergestellt werden« Styrylisocyanate
2 "5
der allgemeinen Formel Is in der die Reste R und R^ Wasserstoff
atome bedeuten, können folgendermassen hergestellt werden:
(g) Knoevenagel-Doebner-Konaensation von Aldehyden iait Malonsäure unter Bildung einer Zimtsäure; vgl. Fieser & Fieser,"Organic
Chemistry", 2„ Auflage 1950, Seite 732s
CHO
piperidin
(h) Umsetzung der Zimtsäure mit Thionylchlorid zum entsprechen den Säurechlorid; vgl» Fieser & Fieser, Seite 183s
909882/1718
~ 6
CH=CHCCOH
SOC12
GH=CHCOCl
(i) Umsetzung des Zimtsäurechlorids mit . Natriumazid zum Cjinnamoylazid; vgl ο Fieser & Pieser, Seite 229:
CH«CHCOC1
(R1)
CH=CHCOK,
(j) Curtius-Umlagerung des Cinnamoylazids zum Styrylisocyanat;
vgl. Fieser & Fieser, Seite 229J
CH=CHNCO
CH=CHCON,
Tp.
Styrylisocyanate der allgemeinen Formel I9 in der R und.bzw»
oder R Alky Ire st e bedeuten, können auf folgende Vreise hergestellt
werden;
(k) Reformateky-Reaktion von Aldehyden oder Ketonen mit of-Halogencarbonsäureestern
in Gegenwart von Zinkj vgl. Fieser & Fieser,
BrCHCOOC2H5
Zink
(R1Jr
R R
C = C-CO2H
Die erhaltene substituierte Zimtsäure wird hierauf gemäss Reaktionen
(h) bis (j) weiter umgesetzt.
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Andere Verfahren zur Herstellung von substituierten Zimteäuren
sind ϊ
(1) Die Perkin'sche Reaktion von Aldehyden mit Säureanhydritien
in Gegenwart der entsprechenden Katriumsalze; vglο Fieser &
Fieserρ Seite 730 bie 731; *
CHO (R3CH2CO)2O
R^CH2COONa
(m) Die Claisen-Kondensation von Aldehyden mit Estern in basischem
Medium; vgl. Fieser & Fieser, Seite 7321
CHO
Im Verfahren der Erfindung wird das Styrylisocyanat solange auf höhere Temperaturen erhitzt, bis sieh das Isocarbostyryl gebildet hatο Gegebenenfalls kann das Isocarbostyryl in situ durch
Erhitzen des entsprechenden Cinnamoylazids zunächst auf 60 bis
70 C bis zum Aufhören der Stickstoffentwicklung und anschliessendes
Erhitzen auf höhere Temperaturen zur Bewirkung der Ringschlussreaktion
hergestellt werden. Die Arbeitstemperatur hängt unter anderem von der Art der eingesetzten Ausgangsverbindung abo
Im allgemeinen erfolgt die Umsetzung bei Temperaturen von etwa 200 bis etwa 30O0C und vorzugsweise von 220 bis etwa 2800Co Vorzugsweise wird das Styrylieocyanat in einem inerten, flüssigen
Reaktionsmedium,, dessen Siedepunkt innerhalb des vorgenannten
Temperaturbereiches liegt, unter Rückfluss gekochte Beispiele für diese Reaktionsmedien sind Diphenylather, der Dibutyläther
von Diäthylenglykol, das Acetat des Monobutyläthere von Diäthy-
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glykol, Benzophenon und i)iraethylphthalato Das bevorzugte Realetionsraediuni
ißt Diphenylather.
Die Reaktionszeit hängt ebenfalls von der Art des eingesetzten
Styryl isocyanate, dem Reaktiohemediuia und der Reaktionstemperatur
abo Die Reaktionszeit beträgt im allgemeinen etwa 50 Minuten bis
etwa 4 Stunden, vorzugsweise etwa 1 bis 3 Stunden^
Das Ißocarbostyryl kann aus dem Eeaktionsgemisch nach herkömmlichen Methoden abgetrennt werden* So kann man ZoBo das Reaktionsmediuia
durch Destillation unter vermindertem Druck abdestillieren und ansehliessend das Isocarbostyryl in Diäthyläther lösen
und aus Benzol Umkristallisieren«
verfährensgemäss erhältlichen Isocarbostyryle können auch zur
Hers teilung von s«Triazolo/3f4-a/i8ochlnolinen eingesetzt werden,,
deren gewerbliche Verwertbarkeit Z0B0 in der USA6-PatentSchrift
3 354 164 angegeben ist0 Dieses Verfahren verläuft föi&ehde.rmaS-Sön:
(ä)
-tläütömerl
(P)
909802/1^11
Die Beispiele erläutern die Erfindungo Teile beziehen sioh auf
•das Gewicht, sofern nichts anderes angegeben isto Verbindungen,
die mit dem Bezugszeichen (a) versehen sind, sind neu,
,6-MethoxylaocarboBtyril
3-MethoxyzimtBäure: Diese Verbindung wird nach Sulzbacher et al.,
Jo Applied Chem. 1, 95 (1951), aus 3~Methoxybenzaldehyd herge-
stellt«
3~Methoxycinnamoylchlorid(a't Ein Gemisch aus 89 g (C,5 Mol)
3-Methoxyzimtsäure, 130 ml SOGl2 und 400 ml wasserfreiem Benzol
wird 2 Stunden unter Rückfluss gekocht und anschliessend unter
vermindertem Druck eingedampft„ Der Rückstand wird unter vermindertem
Druck destillierte Das Säurechlorid destilliert bei 12C0C/
1 Torr. Das Öl verfestigt sich beim Stehen; F. 450Co Ausbeute
73 # der Theorie.
3-Methoxycinnamoylazid : 39 g (0,6 Mol) Natriumazid werden in
einem Gemisch aus 68 ml \vasser und 68 ml Dioxan suspendiert. Dieses
Gemisch wird auf O0C abgekühlt und langsam mit einer Lösung
versetzt, die 64 g (0,3 Mol) des Säurechlorids in 400 ml Dioxan enthält. Nach 1-stündigem Rühren wird das Gemisch auf Eis gegossen
und abflltiierto Das Produkt schmilzt bei 55 C0
3~Methoxystyrylisocyanat'a<*: Eine Lösung von 50 g (0,25 Mol)
wasserfreies Cinnamoylazid in 150 ml wasserfreiem Benzol wird
8 Stunden unter Rückfluss gekocht und anschliessend eingedampft» Der Rückstand wird unter vermindertem Druck destilliert» Das Isocyanat
siedet bei 12Q0C/ 3 Torr» Ausbeuts 95 i» der Theorie, besagen
auf das eingesetzte SäurechlorId0
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- ίο - ■ ■ i
' ■ -' I
6-»Me thoxyisocarbostyryl:
a) Eine Lösung von 31,8 g (0,2 Mol) 3-Methoxyetyrylisocyanat in
100 ml Diphenyläther wird 90 Minuten unter Rückfluss gekocht. Anschl!essend
wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck ab~ destilliert, der Rückstand mit Äther angerieben und filtriert.
Das rohe Ieocarbostyryl wird aus Benzol umkristallisiert. Ausbeute
56 i> der Theorie; Gesamtausbeute 42 $>
der Theorie»
F0 1800Co
b) Eine Lösung von 50 g (0,25 Mol) 3-fcethoxycinnamoylazid in
150 ml Diphenyläther wird einige Stunden auf 750C erwärmt, bis
die Stickstoffentwicklung beendet ist. Danach wird die Lösung
90 Minuten unter Rückfluss gekocht und gemäss Verfahren a) aufgearbeitet.
Gemäss Beispiel 1 wird eine Reihe von Isocarbostyrylen aus den
entsprechenden Benzaldehyden hergestellt; in Beispiel 8 wird das Zimtsäurezwischenprodukt nach D0 Hamer, Jo Chem0 Soc» 1964, 1847,
hergestellte In der nachstehenden Tabelle I sind die physikalischen
Konstanten und Ausbeuten der Zwischenprodukte und der Isocarbostyryle
angegeben«
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Beisp.o | SubstituBniien:. anr Isoearbos^yjEil. |
Zimtsäure, Ak Ausbeute, fr |
Ginnatuoyl- chloridrB fr |
Ginnamoyl- tfüixd,., α Ausbeute, . fr |
Styryliaocyanat D5 Ausbeute, i» |
lBocarbtistyril Rf Ausbeute ρ % |
Gesamt-» aus beute |
|
2 | 7"-CH3G | 9$v6 fr | 90: fr | 95 50 | F. 2070C .62 fr | 41 | ||
3 | 7-GH3 | 9© f | IQQ ?έ | F0 650G (a) |
Kp. 90°C/l Torr(a) 74 ^ (von B) |
F. 1620C 51 fr | 34 | |
CO:. CX cn |
Φ | 7-Cl | W fr " | 9a #. | Fo 84°G (a) |
lCp.llO°G/OPl Torr (a) 86 eJ> (von A) |
F. 235°G (aj 69 ^ |
43P5 |
ce
CQ KJ. |
i ·5 | 6 j 7""CHgOa | m fr | Fo I37GC | Fo 1250G C*) |
Kp»130°C/l Torr(a) | F, 278°C {a) 53f5 ^ (von A) |
50 |
6 | 586r7~(;G%o:)T; | } m fr | nielrt ge- 'selnl&t- Ca] |
Holipxoduict ölig (a) |
Kp.l40oC/0?l Torr (a) 68 $ (von A) |
F0 1650C 81 % | 51,5 | |
00 | 7 | 6,/7>S-( GHI5^)3 | 80 'f | 95 ?έ | F. 1190C (a) |
Kpo139°G/0sl Torr (a) 59 & (von A) |
F, 1980C (a^ 21 fr |
10 |
8 | 7-CZ, 3-GH5 | \Wfr | nicht ^e- reinigt Ca-). |
F„. 620G (a) |
Ep.65-9O0C/ O9I Torr (a.) 78 i» (von A) |
Fo 2840C U; 89 fr |
35 | |
9 | 6,7-(GH3OO2 | SEL, S fr | nicht, ge reinigt (a) |
F,1030C (a) |
Kp0130-14O0G/ 0,1 Torr (a) 75 fr (von a) |
F.2370C 76,6 5έ |
46 | |
IQ | H | feäufllcii | 86 fr | F, 860G | 88 # (von B) | Fo 2120C 64 "/> |
48S5 | |
(a) neue Verbindung.
OJ oo
— 12 —
Tabelle II
Tabelle II
Beisp0 __«__-__________ i° Per, <f>
gef. ;
CHN C H N
1 Identisch mit einer Probe, die nach der Methode von Biachler und Napieralski
(Reaktion c) und anschliessende Dehydrierung mit Palladium auf Kohle hergestellt wurde,
(Reaktion c) und anschliessende Dehydrierung mit Palladium auf Kohle hergestellt wurde,
Org. Chenio 10, 533 (1945)? beschriebenen
909882/ | 2 3 |
Identisch mit Verbindung. 75,5 |
der von 5,66 |
Ungnade, 8,81 |
4 | 60,2 | 3,34 | 7,8 | |
CO | 5 | 63,50 | 3,70 | 7,40 |
6 | 61923 | 5,52 | 5,96 | |
7 | 61,23 | 5,52 | 5,96 | |
8 | 62,00 | 4,13 | 7,23 |
75,98 | 5 | ,63 | 9,14 |
59,94 | 3 | ,28 | 8,22 |
63,86 | 3 | ,80 | 7,61 |
61,02 | 5 | •,69 | 6902 |
61,25 | 5 | 967 | 6,10 |
62,45 | 4 | ,26 | 7,21 |
Machstehend werden die neuen Ewieenqnprodukte und die in den
Beispielen 2 Wa IG erhaltenen Ismoarbostyrlle aufgeführt?
Beispiel 2 7~MethoxyisoearbQstyril (bekannt)
Beiepiel 3
4-Methylcinnamoyla3id
4-Methyl8tyryliBQöyanat
7"-MethoxyiöQcarboetyril (bekannt)o
4~GJilorcinnamoylazid
4-ChlorstyrylijEiQcyanat
T-Chlorisocarboatyril (neu)
314-Methylendioxycinnamoylazid
3»4~Methylendioxystyrylisocyanat l,3-Dioxolo^4,5"g7isochinolin-5-on (neu)
2,3,4-Hrimethoxycinnamoylchlor.id . :
2,3» 4-Trimethoxyoinnamoylazid
2,3»4-Trimethoxystyrylisocyanat
5,6 j 7~Trimethoxy isocarbostyril C bekannt)
909882/1718
Beispiel 7 3 j4} S
6?7f8="Trimethoxyi0ooarbosfcyril (neu)
4=-Chlor- DZ-raethyloinnamoylcliloritl
4~Chlor- ca -methylainnaniqylaaid
4"~Chlor- c<-me thy 1 β tyry Ii s ο cy anat
3,4-DimettiQxycinnamoyl chlorid
3P4~MmethQxycinnanioylazid
3»4"Dimethoxystyrylisocyanat
(bekannt)
Beispiel Isocarbostyril (bekannt)
Zum Vergleich des Verfahrens der Erfindung mit dem nächst vergleichbaren bekannten Verfahren wurde versucht, Isocarbostyrile
durch Kochen von N=Styrylcarbamate in Diphenyläther gemäss Beispiel
1 herzustellen,, Die Carbamate Wurden aus dem entsprechenden Glnnamoylazid durch Erhitzen mit Methanol hergestellte Sie
hatten die folgende allgemeine Formell
hatten die folgende allgemeine Formell
CH=CH-NHCO2CH^
909 882/1
Die Ergebnisse dieser Vereuche sind in Tabelle III zusammengestellt und mit den Ergebnissen verglichens die mit den entsprechenden
Styrylieocyanateri erhalten wurden»
R im Carbamat | Ausbeute an | Isocarbostyril |
oder Isocyanat | aue dem | aus dem |
Carbamat | Isocyanat | |
kein Substituents | 0 i> | 64 96 |
3,4-(GH3O)2 | 51 Io | 76,6 Ji |
4-C1 | 14 cp | 69 $ |
2*3;4-(CH,C)- | 0 56 | 81 96 |
3,4,5-(CH,O), | 0 % | 21 56 |
Aus der Tabelle ist der technische Fortschritt des Verfahrens der Erfindung ersichtlich,,
Das in überraschend hoher Ausbeute verlaufende Verfahren der Erfindung
wurde auch mit den veröffentlichten Ergebnissen der -Cyclisation von ß-Phenäthylisocyanaten zu 3f4-Dihydrocarbostyri~
len verglichene Die untersuchten ß-Phenäthylisocyanate hatten
die allgemeine Formel
CH2CH2HCQ
In Tabelle IV sind die erhaltenen Ausbeuten verglichene
909882/17 18
8Λ0 ORIGINAL
■- 16 -
R im ß-Ehenäthyl» _ Auebeute . j>
& " -
leocarboetyril
2a3,4-(CH3O)3 · 4 (1) 81
3,4,5-(CH3O)3 19 (2) 21
Manske et al-, Can, J0 Research 23B„ ICO (1945)
(2^ Manske et al·, J0 Can„ Chem0 Soc0 67- 95 (1945)
Die nach Mansüe erhaltenen 3{4-Dihydroisocarbostyrile müssen in
einer weiteren Stufe noch dehydriert werdene
(a) Gemäss Beispiel 1 wird 5-Chlorisocarbostyril durch Cyclisation von 2-Chloretyryliaocyanat hergestellt» Das 2-Chlorstyrylisocyanat
leitet sich von 2-Chlorbenzaldehyd ab0
(b) 3-Butyiisooarbostyril wird durch Cyclisation von 0i-Butyl-Btyrylisocyanat
gemäss Beispiel.1 hergestellte
(c) 4-Methylisocarbostyril wird, durch Cyclisation von ß-Methylstyrylisocyanat
gemäss Beispiel 1 hergestellte
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Claims (1)
- Patent aus ρ r ü c h eIo Verfahren zur Herstellung von Isocarbostyril-Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Styryl!socyänat auf erhöhte Temperatur2ο Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Styrylisocyanat eine Verbindungder allgemeinen FormelH2R3I IG=G-WCO(i)verwendet, in der jeder Rest R ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen Alkyl- öder AlkoxyreBt bedeutet, oder zwei benachbarte Reste R miteinander unter Bildung eines 5- oder 6-giiedrigen Ringes verbunden sind, mit der Massgabe, dass mindestens einer der Reste R .ein Wasserstoffatom in der ortho-Stellung zur2 Ί 2 1-CR =CR -NCO-Gruppe ist, und die Reste R und R^ Jeweils Wasserstoff- oder Alkylreete bedeuten.»3o Verfahren nach Anspruch ,1, d a d u r c h ge k e η. η zeichnet, dass man die Umsetzung bei Temperaturen zwischen etwa 200 und 3000C durchführte4o Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in einem inerten, flüssigen Reaktionsme&iuät nit ein©» Siedspmnkt bei. st?iis)©te@a5o Verfahren nach Anspruch 4» dadurch gekennzeichnet dass man die Umsetzung in Diphenylether durohführt.6 ο Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet? dass man als Ausgangsverbindung 3-Methoxystyrylisoeyanatj, 4-Methoxystyrylisocyanatf 4=-Methylatyryliööcyanat, 4-Chloratyrylisocyanaty 3»4-MethylendioxystyryliöGcyanatr E^^3,4*Dimethö3i:ystyryiisöcyänat öder Styryiiäocyänät 8ο Ein9ο 7-Chlorisöcarbostyril oder 7-Chlor-3-methylisocarboßtyril
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US74253168A | 1968-07-05 | 1968-07-05 |
Publications (3)
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