DE1932587A1

DE1932587A1 - Einbrennlacke

Info

Publication number: DE1932587A1
Application number: DE19691932587
Authority: DE
Inventors: Dr Sander Hans; Matthias Dr Marx; Herbert Dr Spoor
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1969-06-27
Filing date: 1969-06-27
Publication date: 1971-02-18
Also published as: NL7009382A; BE752578A; GB1304960A; FR2051204A5

Description

Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG 1932587

Unser Zeichen; 0,Z-. 26 244 Ls/O 67 Ludwigshafen, den 25.6.1969

Einbrennlacke /

Die vorliegende Erfindung betrifft Einbrennlacke, die ein Gemisch aus einem hydroxylgruppenhaltigen Mischpolymerisat und einem Aminoplastharz als Bindemittel enthalten.

Aus den US-Patentschriften 2 853 46}, 2 68l 897, 2 681 897, 2 900 359, sowie aus Industrial & Engineering Chemistry ;5J5 (I96I), S. 466-^468 sind Einbrennlacke, die auf diesem Prinzip beruhen, bereits bekannt. Bei guten Gebrauchseigenschaften, wie gute Wetterbeständigkeit, Härte und Glanz erfüllen derartige Einbrennlacke jedoch in der Summe ihrer Eigenschaften nicht die Erfordernisse, wie sie an Automobillacke gestellt werden.

Für Automobil-Einbrennlacke sind besonders folgende Eigenschaften erwünscht: hoher Glanz und guter Verlauf sowohl bei einfach pigmentierten, als auch bei Metalleffekt-Lacken, hohe Härte, hohe Elastizität, Wetterfestigkeit und Beständigkeit gegen Reinigungsmittel und gegen Motortreibstoffe. Außerdem müssen derartige Lacke einwandfrei verarbeitbar sein: Sie dürfen z.B. nicht zu hohe Lösungsviskosität aufweisen, es dürfen sich bei gleichzeitiger Verarbeitung von Lackfarben anderer Herkunft in der gleichen Lackieranlage keine Spritznebelkrater bilden, oder beim Überbrennen, wie dies etwa bei Betriebsstörungen vorkommen kann, die Eigenschaften der Lackierungen wesentlich verändern. .

Ziel der vorliegenden Erfindung ist es nun, Automobil-Einbrennlacke mit relativ niedriger Lösungsviskosität herzustellen, die im spritzfertigen Zustand möglichst wenig Lösungsmittel, bezogen auf Bindemittel- und Pigmentanteil, enthalten, und damit nietoit die nachteilige Auswirkung auf die Füllkraft" der Lackierungen aufweisen, wie sie bei Einbrennlacken mit hoher Lösungsviskosität festzustellen sind. Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung sind Einbrennlacke, die Lackierungen mit einer besonders vorteilhaften Kombination der für Automobil-Lackierungen gewünschten Eigenschaften ergeben.

^174/68 103*04/2*0* - 2 -

Gegenstand der vorliegenden Erfindungssind Einbrennlacke enthaltend, als Bindemittel ein Gemisch aus

1. 40 bis 97 Gewichtsprozent eines !Mischpolymerisates, das

a) 8 bis 97»5 Gewichtsprozent mindestens eines Esters einer dC,ß-olefinisch ungesättigten Carbonsaurei

b) 2 bis 25 Gewichtsprozent einer eine freie Hydroxylgruppe enthaltenden copolymerislerbaren olefinisch ungesättigten Verbindung, · \

c) 0,1 bis 19 Gewichtsprozent einer copolymerlsierbaren olefinisch ungesättigten Garbonsäure mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen,

sowie gegebenenfalls

d) bis zu 55 Gewichtsprozent Styrol und/oder mindestens eines weiteren unter a) bis c) nicht genannten copolymersierbaren Monomeren

einpolymerisiert enthält, wobei die Summe der unter a) bis d) genannten Prozentzahlen gleich 100 ist, und

2. 3 bis 6o Gewichtsprozent eines üblichen Aminoplastharzes, und gegebenenfalls eines Üblichen Epoxy- oder Phenoplastharzes,

dadurch gekennzeichnet, daß die eine freie Hydroxylgruppe enthaltende copolymerisierbare olefinisch ungesättigte Verbindung (1 b) S-Vinylthioäthanol ist.

Die erfindungsgemäßen Einbrennlacke sind Infolge ihrer niedrigen Lösungsviskosität besonders gut verarbeitbar. Sie ergeben besonders füllkräftige Lackierungen, die sich durch Treibstoff,bes.tandigke.lt" selbst gegenüber sogenannten Supertreibstoffen mit liohem Aromatengehalt, hohe Härte, hohe Elastizität und ausgezeichnete Wetterbeständigkeit sowie Fleckenbeständigkeit (z.B. gegen Teer) und Alkalifestigkeit auszeichnen.

Zu den Komponenten, aus denen die erfindungsgemäßen Einbrennlacke aufgebaut sindj, ist im einzelnen folgendes auszuführens

Als im Mischpolymerisat (1) einpolymerisierte Ester einer^C, ßolefinisch ungesättigten Carbonsäure (a) eignen sich die Ester der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit geradkettigen oder verzweigten Alkanolen bzw. Oxyalkanolen, die im Älfcoholrest 1 bis 8, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, wie z.B. Acryl- oder

1OfSQ8/2öO8 " ³ "

Methacrylsäureester des Methanols, Äthanols, !-Propanols, Butanols oder 2-Äthylhexanols, sowie Gemische derartiger Ester, wie z.B. Methylmethacrylat/n-Butylacrylat. Ferner eignen sich Ester von £, ß-olefinisch ungesättigten Polycarbonsäuren, insbesondere Dicarbonsäuren, wie Fumarsäure, Maleinsäure oder Itaconsäure. Weiterhin sind als Komponente (a) <&, ß-olefinisch ungesättigte Carbonsäureester geeignet, die außer der polymerisierbaren olefinischen Gruppierung weitere funktioneile Gruppen, beispielsweise Hydroxylgruppen oder basische Gruppen enthalten, wie Äthylenglykolmonoacrylat, Butandiolmonoacrylat oder NjN-Dimethylaminoäthylacrylat.

Die Esterώ, !3-olef inisch ungesättigter Carbonsäuren sind im Mischpolymerisat des erfindungsgemäßen Bindemittels in einer Menge von 8 bis 97,5, vorzugsweise 30 bis 88 Gewichtsprozent einpolymerisiert.

Die copolymerisierbare olefinisch ungesättigte Verbindung mit einer freien Hydroxylgruppe (b) ist erfindungsgemäß S-Vinylthioäthanol, das in dem im Bindemittel enthaltenen Mischpolymerisat in einer Menge von 2 bis 25, vorzugsweise 5 bis 15 Gewichtsprozent einpolymerisiert ist.

Als copolymerisierbare olefinisch ungesättigte Carbonsäuren mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen (c) eignen sich besonders Acrylsäure und Methacrylsäure. Ferner eignen sich beispielsweise olefinisch ungesättigte Dicarbonsäuren, wie Maleinsäure, Fumarsäure oder Itaconsäure, deren Anhydride und Halbester mit Alkoholen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen.

Die Komponente (c) ist in einer Menge von 0,1 bis 19, vorzugsweise. 0,5 bis 10 und insbesondere 1,5 bis 6 Gewichtsprozent im Mischpolymerisat 1 einpolymerisiert.

Außer den unter a) bis c) genannten Monomeren können im Mischpolymerisat 1 noch bis zu 55 Gewichtsprozent Styrol und/oder mindestens eines weiteren unter a) bis e) nicht genannten copolymerisierbaren Monomeren (d) einpolymerisiert sein. Derartige geeignete Monomere sind beispielsweise Vinylverbindungen, wie Vinylaromaten, z.B. ' neben „Styrol,«C -Me.thy!styrol, o-, m- und p-Methylstyro.1, Vinyl-

ester von geradkettigen oder verzweigten Carbonsäuren, wie z.B. Vinylacetat, Vinylpropionat oder Virfylpivalat, Vinylamide, wie z.B. N-Vinylpyrrolidon, Vinylalkyläther, wie z.B. Vinylbutyläther sowie Derivate von copolymerisierbareneCx ß-olefinisch ungesättigten Carbonsäuren, wie z.B. Acrylnitril, Methacrylnitril, Acrylamid oder Methacrylamid. Außerdem eignen sick in speziellen Fällen copolymerisierbare Verbindungen mit mehreren Doppelbindungen, wie z.B. Butadien. Bevorzugt geeignet als Komponente d) ist Styrol, sowie Gemische aus Styrol und mindestens einem der anderen unter d) genannten Monomeren. Styrol ist meist in Mengen von bis zu 55» vorzugsweise von 20 bis 50 Gewichtsprozent, im Mischpolymerisat (1) einpolymerlsiert.

Eine entsprechende Auswahl nach Art und Menge der Im. Mischpoly~>merisat (1) einpolymerisierten Monomeren ermöglicht es dem Pachmann^die Eigenschaften des Lackes und der Lackierung den jeweiligen Bedürfnissen anzupassen.

Als Beispiel für eine bevorzugte Ausführungsform enthält das Mischpolymerisat (1) deserfindungsgemäßen Bindemittels 35 bis 45 Gewichtsprozent n-Butylacrylat oder ein Gemisch aus n-Butylacrylat und Methylmethacrylat als Komponente a), 5 bis 15, vorzugsweise 6 bis 12 Gewichtsprozent S-Vinylthioäthanol als Komponente b), 1,5 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4 Gewichtsprozent Acrylsäure oder Methacrylsäure als Komponente c) und 20 bis 50 Gewichtsprozent Styrol einpolymerisiert.

Das erfindungsgemäße Bindemittel enthält außer dem Mischpolymerisat (1) ein übliches Aminoplastharz und gegebenenfalls ein übliches Epoxy- oder Phenoplastharz.

Als Aminoplastharz geeignet sind die üblichen, wie z.B. die Kondensationsprodukte des Formaldehyds mit Aminoverbindungen, wie Harnstoff oder Melamin als solche oder veräthert mit Alkoholen mit 1 bis vorzugsweise 4 Kohlenstoffatomen.

Desgleichen eignen sich Aminoplastvorkondensate. Die Herstellung von Aminoplastkondensaten, wie sie für die erfindungsgemäßen Bindemittel in Frage kommen, sind z,B* beschrieben in Houben-Weyl

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"Methoden der organischen Chemie" (1963)-Band l4/2, Seite 319 ff.

Neben den Aminoplastharzen können die erfindungsgemäßen Bindemittel noch weitere für Einbrennlacke übliche Bindemittel enthalten, wie modifizierte Naturharze, wie z.B. Zelluloseester oder Zelluloseäther, Polyacrylate und insbesondere Epoxyharze oder Phenoplastharze ...

Geeignete Epoxyharze sind z.B. solche, die man durch Kondensation von Bisphenol A mit Epichlorhydrin erhält mit Epoxydwerten von 0,02 bis, 0,5* vorzugsweise von 0,2 bis 0,3· Die Herstellung derartiger· Epoxyharze ist z.B. beschrieben in dem Buch von A.M. Paquin "Epoxydverbindungen und Epoxydharze" (Springer-Verlag 1958).

Geeignete Phenoplastharze sind die üblichen Kondensationsprodukte aus Formaldehyd und Phenolen, Alkylphenolen oder mehrkernigen Phenolen, deren Herstellung z.B. in "Chemie der Phenolharze" von K. HuItzsch, Kunststoffrundschau £ (i960), S. 433-40 beschrieben

wird. .

Der Anteil des Aminoplastharzes bzw. der Mischung des Aminoplastharzes mit einem Epoxy- oder Phenoplastharz im Bindemittel der erfindungsgemäßen Einbrennlacke beträgt 3 bis 60, vorzugsweise. 5 bis 4o Gewichtsprozent des Gesamtbindemittels; besonders bevorzugt ist eine Menge von 10 bis 25 Gewichtsprozent. Der Anteil des Epoxyharzes bzw. Phenoplastharzes in der Komponente 2 kann bis zu 50 betragen.

Die erfindungsgemäßen Einbrennlacke können außer den beiden Bindemittelkomponenten (1) und (2) weitere FIiIfsstoffe, wie lösliche Farbstoffe, Härtungskatalysatoren, Lösungsmittel, Mittel zur Verbesserung des Verlaufs, übliche anorganische Pigmente wie z.B. Titandioxid, organische Pigmentfarbstoffe, wie z.B. Phthalocyaninfarbstoffe, sowie weitere für Lacke übliche Hilfsmittel enthalten.

Die Herstellung der Einbrennlacke kann in üblicher Weise'durch · Mischen der Komponenten bzw, von Kompcneriteagemischen erfjLgerr ' Tn don meisten Fällen ist es zwaclcmäßig» wenn d.;e ^ssarnue Binde -

1O98O8/?O0S " ⁶ "

BAD OBIGlNAU

mittel (1+2) der Einbrennlacke 20 fe 80, insbesondere J5O bis 50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des unmittelbar verarbeitbaren Einbrennlackes, ausmacht.

Die Einbrennlacke eignen sich zum Herstellen von Lackierungen auf Holz, keramischem Material und Kunststoffen, vor allem aber auf Metall.

Besonders vorteilhaft erweisen sich die erfindungsgemäßen Lacke für die Automobillackierung und für die allgemeine Industrielackierung.

Das Auftragen der Lacke auf die zu lackierenden Gegenstände kann nach den üblichen Methoden erfolgen, etwa durch Aufsprühen, Aufstreichen, Aufgießen, Aufwalzen, Fluten, Tauchen oder Tränken.

Das Einbrennen der Lackierungen wird im allgemeinen bei Temperaturen von 80 bis 18O°C, insbesondere 120 bis 150°C und - in Abhängigkeit von der Temperatur - innerhalb von 10 bis 120, insbesondere 20 bis 60 Minuten in den üblichen dafür geeigneten Vorrichtungen durchgeführt.

Wie aus den im folgenden angeführten Beispielen und Vergleiehsbelspielen hervorgeht, zeichnen sich die erfindungsgemäßen Einbrennlacke im Vergleich zu handelsüblichen fremdvernetzenden Einbrennlacken, wie sie z.B. in den oben angeführten Patentschriften beschrieben sind, durch besonders vorteilhafte Eigenschaften aus. Im Vergleich zu analog aufgebauten Einbrennlacken, die in der Mischpolymerisatkoniponente (l) anstatt S-Vinylthioglykol andere Hydroxylgruppen enthaltende Monomere, wie z.B. Kthylengiykol- oder Butandiolmonoacrylat, elnpolymerislert enthalten, weisen die er-findungsgemäßen Einbrennlacke wesentlich höhere Füllkraft, und die daraus erhaltenen Überzüge neben den oben "-bereits erwähnten Vorteilen eine wesentlich verbesserte Beständigkeit gegenüber sogen. Supertreibstoffen mit' hohem Aromatengehaltj wie öle besonders für Automobildecklacke erwünscht ist, sowie aine ausgezeichnete BTeckenbaständigkelt, wie z.B. gegen Tinte, Schuhcreme oder 'Lippenstift, auf.

BAD ORIGINAL

Die Beständigkeit gegen Super^reibstoff läßt sich sehr gut durch einen einfachen Test zeigen. Bei diesem wird auf die eingebrannten Lackierungen ein XyIoI getränkter Wattebausch gelegt und abgedeckt. Mach 15 Minuten Einwirkungsdauer wird der Wattebausch entfernt. Zwei Stunden später dürfen keine Veränderungen der Lackierung an der betreffenden Stelle, wie z.B. Farbtonänderung, erhöhte Kratzempfindlichkeit und Blasenbildung, feststellbar sein.

Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente sind Gewichtseinheiten.

Beispiel 1

In einem mit Rührer, Rückflußkühler, Zulaufgefä3 und Heizvorrichtung versehenen Glaskolben werden 50-Teile einer Mischung vorgelegt, welche aus 20 Teilen Methylmethacrylat, 28 Teilen n-Butylacrylat, 25 Teilen Styrol, 15 Teilen Vinylthioäthanol, 2 Teilen Acrylsäure, 0,67 Teilen t.-Dodecylmercaptan, 0,5 Teilen Azodiisobuttersäurenitril, 50 Teilen Xylol und 50 Teilen n-Butanol besteht.

Die Vorlage wird unter Rühren und überleiten von Stickstoff auf RückfluiJtemperatur (117°C) erhitzt. Sobald die Polymerisation angesprungen ist, wird mit dem Zulauf des Restes der Mischung begonnen. Der Zulauf ist in 90 Minuten beendet. 1 Stunde nach Zulaufende werden weitere 0,22 Teile Azodiisobuttersäurenitril

t zugegeben und die Polymerisation 4 Stunden bei RUckfluötemperatur fr weitergeführt.

21 Teile der erhaltenen Polymerisatlösung werden mit 9 Teilen ν der 50#igen butanolischen Lösung eines üblichen mit Butanol ver-

ütherten Melamin-Formaldehyd-Kondensationsproduktes, 20 Teilen t " Xylol und 7,5 Teilen Titandioxidpigment 24 Stunden in einer Kugelmühle homogenisiert. Die gebildete Lackfarbe wird mittels einer Spritzpistole auf ungrundierte Tiefziehbleche aufgetragen, kurz ' abgeiüftet und 20 Minuten bei 120^cC eingebrannt. Die resultierende hochglänzende weiße Lackierung hat bei einer Dicke yon 50 αϊ eine Pendelhärte nach DIN 52 157 von 128 und eine Elastizität nach DIN 52 156 von 6,9. Die Lackierung ist sehr gut vretterbe-

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ständig. Sie wird durch Motoren^Supertreibstoffe und durch die meisten aromatischen Lösungsmittel (z.B. Xylol) nicht angegriffen. Die Lackierung ist kratzfest und zeigt bei scharfem Biegen keine Risse. \

Beispiel 2

Analog der Herstellungsvorschrift für die Polymerisatlösung in Beispiel 1 wird eine 50#ige Lösung eines Mischpolymerisates aus 15 Teilen Methylmethacrylat, 50 Teilen n-Butylacrylat, 15 Teilen Styrol, 15 Teilen Vinylthioäthanol und 2 Teilen Acrylsäure in einem Lösungsmittelgemisch aus gleichen Teilen n-Butanol und Xylol unter Verwendung einer solchen Reglermenge hergestellt, daß die Auslaufzelt der 50#igen Lösung nach 6 DIN 53 211, 9,5 Sekunden, nach 4 DIN 53 211 36 'Sekunden beträgt.

Prüfung auf Füllkraft

Zur Verdünnung von 100 g der erhaltenen Polymerisatlösung auf Spritzviskosität, d.h. auf eine Auslaufviskosität nach 4 DIN 53 211 von 18 Sekunden sind 27 g Xylol erforderlich. Bei einem handelsüblichen Polymerisat, das für den gleichen Anwendungszweck gedacht ist, werden zum Erreichen der gleichen Auslaufviskosität pro 100 g 50#ige Polymerisatlösung 70 g Xylol benötigt. Das bedeutet, daß bei einer Lackfarbe aus dem handelsüblichen Polymerisat zum Erreichen einer bestimmten Lackfilmdicke wesentlich mehr Farbe aufgetragen werden muß, und daß wesentlich mehr Lösungsmittel aus dem Lackfilm verdunsten muß, als bei einer Lackfarbe, die aus dem erfindungsgemäßen Mischpolymerisat nach vorliegendem Beispiel hergestellt wurde.

Beispiel 3

Herstellung und Prüfung einer Lackierung.

21 Teile der Polymerisatlösung nach Beispiel 2 werden mit 4,8 Teilen der 50#igen butanolisehen Lösung eines üblichen init Sutanol verätherten Melamin-Formaldehyd-Kondensationsproiiuktes, 6 Teilen. Xylol und 7,5 Teilen Titandioxidplgment 24 Stunden lang in einer

SAD

Kugelmühle homogenisiert. Die gebildete Lackfarbe wird mittels einer Spritzpistole auf ungrundierte Tiefziehbleche aufgetragen, 2 Minuten lang abgelüftet und 30 Minuten lang bei 120°C eingebrannt. Die erhaltene Lackierung hat folgende Eigenschaften:

Pendelhärte nach DIN 53 157: . 89 Sekunden Elastizität nach DIN 53 156: 7,4 mm

Verhalten bei scharfem Biegen: . einwandfrei, keine

Risse, kein Abplatzen

Salzsprühtest nach DIN: 1,5 mm Unterrostung

nach 240 Std. praktisch kaum Glanzabfall

Prüfung im Kesternichgerät nach DIN 5OOI8: schwacher Glanzabfall. Keine deutlichen Korrosionsschäden.

Schleifriefen des metallischen Untergrundes, hergestellt mit einem Schmirgelpapier (l80er Körnung), werden durch die Lackierung bereits durch einmaligen Spritzauftrag an senkrechten Flächen völlig abgedeckt. (Gespritzt wurde im Handbetrieb mit einem Luftdruck von 5,5 atü an senkrechter Fläche).

Beispiel 4
(mit Vergleichsversuchen):

Es wurden Polyestermischpolymerisate unter Verwendung verschiedener hydroxylgruppenhaltiger Monomerer hergestellt, alle 50#ig mit Xylol als Lösungsmittel und von etwa gleicher Lösungsviskosität. Unter Verwendung dieser Acrylestermischpolymerisate wurden Einbrennlackierungen nach folgender Rezeptur hergestellt: 30 Gewichtsteile Pigmentpaste (bestehend aus 48 Teilen Cadmiumrotpigment, 44 Teilen der 50$igen butanolischen Lösung eines butylierten Melamin-Formaldehyd-Harzes und 8 Teilen Xylol) werden mit 50 Teilen der 50$igen Acrylharzlösung, 5*6 Teilen des genannten Melaminharzes, 8,6 Teilen Xylol) und 5 Teilen eines Aromaten-, gemisches mit einem Siedebereich um 150⁰C abgemischt. Erforderlichenfalls wird noch soviel Xylol nachgegeben, daß die Auslaufviskosität nach 4 DIN 53 211 l8 Sekunden beträgt.

Der Lack wird in 3 Kreuzgängen mit je 1 Minute Zwischenlüften

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BAD OBKSlNAL

und anschließend 5 Minuten Ablüften auf Tiefziehblech aufgespritzt und 30 Minuten lang bei 120⁰C eingebrannt.

Ergebnis:

Lack enthält als Acrylestermischpolymerisat beobachtete Veränderungen Nachxyloltest an Lackierung:

sofort

nach 2 Std

A: 15 Methylmethacrylat

53 n-Butylacrylat 15 Styrol 15 Butandiolmonoacrylat

2 Acrylsäure B: 15 Methylmethacrylat

53 n-Butylacrylat 15 Styrol

15 Xthylenglykolmonoacrylat

2 Acrylsäure C: 15 Methylmethacrylat

53 n-Butylacrylat 15 Styrol 15 Vinylthioäthanol

2 Acrylsäure D; 25 Methylmethacrylat 43 n-Butylacryiat 15 Styrol 15 Butandiolmonoacrylat

2 Acrylsäure E: 25 Methylmethacrylat

43 n-Butylacrylat. 15 Styrol

15 Vinylthioäthanol 2 Acrylsäure weich, verfärbt _B Glanzunterschied

etwas weich, Glanzunterschied

hart, verfärbt

weich,	hart,
Glanzunter	Glanzunter
schied	schied

unverändert

Glanzänderung, weich

Glanzänderung

Glanzänderung, hart

unverändert

Beispiel 5

Teile der

en Lösung eines Mischpolymer.isates-*das 50 Ge-

11 -

ORlGlML

wichtsprozent Styrol, 38 Gewichtsprozent η-Butylacrylat, 10 Ge- , wichtsprozent Vinylthioäthanol und 2 Gewichtsprozent Methacrylsäure in Xylol als Lösungsmittel enthält und 6 Teile der 50#igen Lösung eines handelsüblichen mit Butanol verätherten Melamln-Formaldehyd-Kondensationsproduktes werden mit 10 Teilen Xylol verdünnt und nach Zugabe von 7,5 Teilen Titandioxydpigment (Rutil) 24 Stunden lang auf einer Kugelmühle angerieben. Das Gewichtsverhältnis der Bindemittel beträgt 80 : 20 (Lack I).

In genau gleicher Weise wird ein Lack hergestellt aus einem Kokosalkydharz und einem Melaminformaldehydharz mit dem Bindemittelverhältnis 8ö i 20 (Lack II).

Durch Aufspritzen auf Tiefziehbleche werden Lackierungen erhalten, die 30 Min. bei 120⁰C und 24 Std. bei 150⁰C (Älterungsversuch) eingebrannt werden. Folgende Ergebnisse wurden erhalten:

Einbrenn'-bedirigtmg

Glanz Erich- Pen- Kratz- lO^ige 10#ige lO^ige (Schwarz- senwert delhär» festig- Essig-* Natron^ Natron-

^Vä ν-4 t- säure -lauge lauge

siedend 1 3td.

60 60

6,4

2,4

te

keit

Lack II

120° 51

150° 43 24 Std.

2,9 1,7

"52" 97«

Ja

Einwirkungsdauer 12 Std. bei 20°C.

+ = beständig 0= unbeständig

Beispiel 6

Genau analog Beispiel 5

Lacke hergestellt aps einer Drei-

BAD ORIQINAU

erkombination aus Mischpolymerisat 1 Melaminharz und einem '.Epoxydharz (polymerer 2,2-Bis [4-hydroxyphenylj -propan-glycidäther mit einem Epoxydwert von ca. 0,2) im Gew.-Verhältnis 75:25; 10 (Lack A) und aus der Kombination Kokosalkydharz/Melaminharz/ Epoxydharz 75:25:10 (Lack B).

Daraus hergestellte Lackierungen werden 1/2 Std. bei 150°C eingebrannt. Als Vergleich wurde eine Lackierung geprüft, welche als Bindemittel eine Kombination aus einem Methyloläthergruppen enthaltenden selbstvernetzenden Acrylatharz und einem Epoxidharz im Verhältnis 9:1 als Bindemittel enthielt (Lack C).

Die lackierten Teile wurden in der 1 #igen wäßrigen Lösung eines handelsüblichen Vollwaschmittels gekocht (Test auf Eignung als Waschmaschinenla-3kierung). ΐ

Lack Ä war in diesem Test 5 Tage ohne Veränderung beständig, Lack B war einige Stunden beständig und Lack C war 6 Tage ohne erkenn^

bare Veränderung beständig.

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$^AD ORIGINAL

Claims

Patentanspruch Einbrennlacke, enthaltend als Bindemittel ein Gemisch aus

1. 4o bis 97 Gewichtsprozent eines Mischpolymerisates, das

a) 8 bis 97j5 Gewichtsprozent mindestens eines Esters einer <C, ß-olefinisch~ungesättigten Garbonsäure,

b) 2 bis 25 Gewichtsprozent einer eine freie Hydroxylgruppe enthaltenden copolymerisierbaren olefinisch ungesättigten Verbindung

c) 0,1 bis 19 Gewichtsprozent einer copolymerisierbaren olefinisch ungesättigten Carbonsäure mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen,

sowie gegebenenfalls ^

d) bis zu 55 Gewichtsprozent Styrol und/oder mindestens eines weiteren unter a) bis c) nicht genannten copolymerisierbaren Monomeren

elnpöiymerisiert enthält, wobei die Summe der unter a) bis d) genannten Prozentzahlen gleich 100 ist, und

2. J5 bis 60 Gewichtsprozent eines üblichen Aminoplastharzes, und gegebenenfalls eines üblichen Epoxy- oder Phenoplastharzes,

dadurch gekennzeichnet, daß die eine freie Hydroxylgruppe enthaltende copolymerisierbare olefinisch ungesättigte Verbindung (Ib) S-Vinylthioäthanol ist.

Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG

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