DE1931392A1

DE1931392A1 - Thermoplastische Formmassen auf Polyacetal-Basis

Info

Publication number: DE1931392A1
Application number: DE19691931392
Authority: DE
Inventors: Cherdron Dipl-Chem Dr Harald; Burg Dipl-Chem Dr Karlheinz
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1969-06-20
Filing date: 1969-06-20
Publication date: 1971-01-07
Also published as: BE752341A; DE1931392B2; NL161488C; NL161488B; US3642940A; FR2046991B1; FR2046991A1; NL7008606A; GB1311305A

Description

FAKBWEItKE HOECHST AG. vormals Meister Lucius & Brüninp: Aktenzeichen: P ' -Fw 6091

Datum :1 2. Juni 1969
Dr.Eg/br

Thermoplastische Formnassen auf Polyacetal-Basis

Es ist bekannt, daß man durch Zumischen von kautschukartigen Polymeren zu Thermoplasten eine Erhöhung der Schlagzähigkeit bei gleichzeitiger Abnahme der Harte erreichen kann, z.B. .bei Mischungen aus Athylen/Vinylacetat-Copolymercn mit Polyolefinen, bei Mischungen der genannten Copolymerisate mit Polyvinylchlorid und bei Mischungen aus Äthylcn/Acrylestcr-Copolymeriaien mit Polyäthylen (vgl. Fit-PS 1.2S7.912, BE-PS 609.574 und US-PS 2.953.541).

Mischungen von polymeren Stoffen unterscheiden sich in charakteristischer Weise von Mischungen aus niedermolekularen Verbindungen. So erhält man beim Zusammengeben von zwei niedermolekularen Verbindungen in vielen Fällen eine homogene Phase, während Mischungen aus zwei polymeren Stoffen in den meisten Fällen zweiphasige Systeme ergeben (vgl. L. Bohn, Kolloid-Zeitschrift 213 (J.9G6), 55). Die mechanischen Eigenschaften von zweiphasigen Polymermischungen sind im allgemeinen - besonders bei etwa gleichen Volumenanteilen der beiden Polymeren schlechter als die mechanischen Eigenschaften der Ausgangskomponenten.

Gegenstand clei Erfindung sind thermoplastische Formmassen, bestehend aus einer Mischung aus

A) 99 bis 50 Gewichtsprozent

a) eines llomopolymerisates des Formaldehyde oder des Trioxans oder

, ; .yr_f.& 009882/2055
BAD

b) einer; Copolymerisate!=; aus 09,9 bis SO Gewichtsprozent Trioxan und 0,1 bis 20 Gewichtsprozent eines cyclischen Äthers nit 3 bis ü Riling] Ledei*n oder eines cyclischen Acetals mit 5 bis 11 Ringgliedern-oder eines linearen Polyacetals und 0 bis 5 Gcwichtr.nr o;;ent eines Alkylglycidylforuals, Polyglykoldiglycidyläthors, Alkandioldiglycidyläthers oder Bis (alkantriol)-triforiaals und

B) 1 bis 50 Gewichtsprozent einer zweiphasigen ·■ Mischung- aus ^;

a) 5 bis 30 Gewichtsprozent Polybutadien oder eines PoIyacrylsäureesters oder eines Copolymerisates aus 99 bi.-: 70'Gewichtsprozent Acrylsäureester und 1 bis 30 Gewichtsprozent Butadien, Styrol oder Acrylnitril oder eines Copolymerisates aus 99 bis 70 Gewichtsprozent Butadien, und 1 bis 30 Gewichtsprozent Styrol oder Acrylnitril oder eines Pfropfconolymex'isates aus 99 bis

60 Gewichtsprozent eines der vorstehenden Horao- oder

Copolymerisate und 1 bis 40 Gewichtsprozent Styrol oder

<rt-**ethylstyrol und/oder Acrylnitril oder Methylmethacrylat und

b) 95 bis 70 Gewichtsprozent Polystyrol, Poly( c^-methy!styrol) oder PolyXfiiethyliaethacrylat) oder eines Copolymerisates aus 99 bis 70 -Gewichtsprozent Styrol oder -£-I:eth>lstyrol und 1 bis 30 Gewichtsprozent Acrylnitril.

Der Anteil das als Komponente A) verwendeten Polyacetals (PoIy- -oxymethylens) in den erfindungsgemäßen Forrunassen beträgt vorzugsweise 98 bis 70 Gewichtsprozent, während der Anteil der Komponente B) vorzugsweise zwischen 2 und 30 Gewichtsprozent liegt» Besonders gute mechanische Eigenschaften zeigen Formmassen, die sich aus 95 bis 80 Gewichtsprozent Polyacetal und bis 20 Gewichtsprozent der Zweiphasen-Mischung B) zusammensetzen.

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BAD ORfGff$/m

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- 3 - Fw G09-1

Unter Ilcnopolyir.ei'inaten von Foi'maldehyd oder Trioxan werden solche For;;alclrhy<sL- oder Trio;:an-IIoir,opolynerisate verstanden, deren OH-Lndgruppen, z.B. durch Veresterung oder Verätherung, ι Mjbau stabilisiert sind.

Bei der Verwendung von Trio;:an-Copolymerisaten als Komponente A) kommen als Comonorccre für Trioxan cyclische Xther nit 3 bis 5, vorzugsweise 3 Ringgliedern und cyclische Acetale mit 5 bis 11, vorzugsweise 5 bis 8 Ringgliedern oder lineare Polyacetale, jeweils in Mengen von 0,1 bis 20, vorzugsweise 0,5 bis IO Gewichtsprozent, in Frage. An besten eignen sich Copolymerisate aus 99 bis 95 Gewichtsprozent Trioxan und 1 bis 5 Gewichtsprozent einer der vorgenannten Cokomponenten.

Unter cyclischen Äthern werden Verbindungen der Formel (I) verstanden,

in der R, und R gleich oder verschieden sind und jeweils ein

¹ 2
liasserstoffaton, einen Phenylrest, eiren aliphatischen Alkylrest mit 1 bis.5, vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder einen nit 1 bis 3 Halogenatomen, vorzugsweise Chloratonen, substituierten aliphatischen Alkylrcst nit 1 bis 5, vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und η eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeuten.

Bevorzugt werden cyclische Äther nit 3 Ringgliedern verwendet, insbesondere Verbindungen der Formel (II)

0 0 S S S 2 / 2 C 5 5

4; - Fw 6094

(II) &, » CH r- O

in der R₃ ein Wasserstoff a tesa·,, eilten Phenylrest_r einen gesättigten λ Ii pita tischen AIfcyli-est axt 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder einen. Hl t I bis 3 Halogenatomen,,, vorzugsweise CIi I orat omen _T substituierten gesättigten aliphatischen illlcylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet»

Als cyclischer Äther mit 3 Ringgliedern eignet sich besonders gut Äthylenoxid; ebenfalls gut geeignet sind Styroloxid, Propylenoxid und Epichlorhydrin.

Ferner lassen sich als dreigliedrige cyclische Äther auch Cyclohexenoxid und Pheny!glycid^,äthei*, der mit 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylresten substituiert sein kann, verwenden.

Unter cyclischen Acetalen wei*den Verbindungen von gesättigten oder ungestattigten, aliphatischen oder cycloaliphatischen Diolen mit aliphatischen Aldehyden oder Thi©aldehyden, vorzugsweise Formaldehyd, verstanden.

Es sind vor allem cyclische Formale von <χ, Cv*-Diolen mit 2 bis 8, vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen geeignet, deren Kohlenstoffkette in Abständen von 2 Kohlenstoffatomen durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann. Insbesondere werden cyclische Formale der Formel (III) verwendet

O- (CH - CH - 0)

ι ι y

^R4 ^R5

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BAD A

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- 5· -. Fv/ 6094

in'der R. bis R₇ gleich oder- verschieden sind und jeweils ein "Wasserstoffatom, «inen Phenylrest, einen aliphatischen Alkylrest mit 1 bis S, vorzugsweise 1 tois 3 Kohlenstoffatomen oder einen mit 1 bis 3 Halogenatomen, vorzugsweise Chloratomen, substituierten aliphatischen Ällcylrest lait 1 bis 5, vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, χ eine ganze Zahl von 1 bis 7, vorzugsweise 1 bis 4, und y Uull ist oder, bei χ gleich 1, y eine ganze Zahl von 1 bis 3 darstellt.

Besonders eignen sich cyclische Formale von gesättigten, aliphatischen or,üJ-Diolen mit 2 bis 8, vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen sowie cyclische Formale von Oligoglykolen, d.h. cyclische Formale der Formel (IV)

(IV) H₂C

^O (ClU-CH₉-O)--

/υ ei y

in der χ und y die vorgenannten Bedeutungen haben.

Als cyclische Acetale eignen sich besonders gut Glykolformal (1,3-Dioxolan), Butandiolformal (1,3-Dioxepan) und Diglykolformal (1,3,6-Trioxocan). Ebenfalls gut geeignet sind 4-Chlor~ methyl-l,3-dioxolan und Hexandiolformal (1,3-Dioxonan) sowie Bütendiolformal (l,3-Dioxa-cyclohepten-(5) ).

Ebenfalls geeignet sind Copolymerisate des Trioxans mit linearen Polyacetalen. Als lineare Polyacetale werden dabei sowohl Homo- oder Copolymerisate der vorstehend definierten cyclischen Acetale verstanden als auch lineare Kondensate aus aliphatischen oder cycloaliphatischen (χ, CJ-Diolen mit aliphatischen Aldehyden oder Thioaldehyden, vorzugsweise Formaldehyd. Insbesondere werden lineare Formale von gesättigten, aliphatischen a, &> Diolen mit 2 bis 8, vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen verwendet.

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BAD

- 6 - Fw 6094

Zur Veränderung dor Fließfähigkeit können den Trioxancopolynerisiiton noch 0,05 bis 5, vorzugsweise 0,1 bis 2 Gewichtsprozent Terkomponenten mit mehreren polymerisierbaren Gruppen im Molekül, z.B. Alkylglycidylforniale, Polyglykoldiglycidy).-äther, Alkandioldiglycidyläther oder Bis(alkantriol)-triformalo, einpolymerisiert werden.

Unter Älkylglycidylformalen sind Verbindungen der Formel (V) zu verstehen

(V) R- 0 - CH₂ - 0 ^ CH₂ _ CH - C

in der R einen aliphatischen Alkylrest mit 1 bis 10,vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet. Besonders gut geeig net sind Alkylglycidylforniale der obigen Formel mit linearen, gesättigten, aliphatischen Alkylresten, z.B. Siethylglycidylforraal,4thylglycidy!formal, Propylglycidylformal und Butylglycidylformal.

Als Polyglykoldiglycidyläther werden Verbindungen der Formel (VI) bezeichnet

(VI) CH₂

in der ζ eine ganze Zahl von 2 bis 5 bedeutet. Insbesondere eignen sich Polyglykoldiglyeidyläther der vorstehenden Formel, in der η 2 oder 3 bedeutet, z.B. Diäthylenglykol-diglycidyläther und Triäthylenglykol-diglycidyläiher.

Als Alkandioldiglycidyläther werden Verbindungen der Formel (VII) bezeichnet

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BAD ORlGJNAt

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(VIl) CII - CII-CII₀-O-(CII₀) -0-CH₀-CH - CH

•^o^ ο

in der ν "cine Kauze Zahl von 2 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4 bedeutet. Insbesondere geeignet ist BuLandiöldiglycidyläther,

Unter Bis (alkanlx*iol)-triformalen werden Verbindungen mit einer linearen und zwei cyclischen Formalßruppen verstanden, insbesondere Verbindungen der Formel (VIII)

(VIII) CH₀-CH-(CH₀) -0-CH₀-O-(CII₀) -CH - CI ι <ί ι ^P ^ ^Qi j

0. 0

0 0

■ CIIo CH

in der ρ und q jeweils eine ganze Zahl von 3 bis 9, vorzugsweise 3 oder Ί,bedeuten. Es c&nen sich vor allem symmetrische Bis(al5viintriol)-triformale der vorgenannten Formel, in der ρ und q din gleiche Zahl bedeuten, z.B. Bis(1,2,5-pentantriol)-triformal und vorzugsweise Bis(l,2,G-hexantriol)-triiornal.

Die Trioxnn-Co- bzw. -Terpolymeren werden durch hydrolytischen Abbau bis zu primären Alkoholendgruppen gegen thermischen Abbau stabilisiert.

Die Werte für die reduzierte spezifische Viskosität (RSV-Werte) der erfindungsgemäß eingesetzten Polyacetale (genessen in Butyrolacton, stabilisiert mit 2 Gewichtsprozent Diphenylamin, bei 140⁰C in einer Konzentration von 0,5 g/100 ml) liegen zwischen 0,07 und 2,50 dl.g" , vorzugsv/eise zwischen 0,14 und 1,20 dl.g . Die Kristallitschnelzpunkte der Polyacetale liegen im Bereich von 140 bis 170°C.

C C 9 S/5 2 / 2 G 5 5 BAD ORIGINAL

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Als Mischkomponenten B) für die vorstehend beschriebenen Polyacetale Λ) werden erf induncsgeniiiß Zv/eiphasensysteme aus einem elastomeren (= kautschukelastischen) (Co-)Polymerisat und einem harten (Co-polymerisat verwendet. In dieser Zweiphaseninischung ist die elastomere Phase in der harten Phase dispergiert. Der Anteil der dispergierten kautschukelastischen Phase liegt zwischen 5 und 30, vorzugsweise zwischen 10 und 20 Gewichtsprozent, und der Anteil der harten Phase beträgt entsprechend 95 bis 70, vorzugsweise 90 bis 80 Gewichtsprozent. ·

Die Einfriertemperaturen der elastomeren (Co-polymerisate liegen zwischen -120 C und +30 C, vorzugsweise zwischen -85 C und O⁰C, λ'/iihrend die harten (Co-)Polymerisate Einfriertemperaturen zwischen 70⁰C und IGO⁰C, vorzugsweise 100°C und 140⁰C besitzen.

Als kautschukelastische Phase werden Polybutadien, Copolymerisate aus 99 bis 70, vorzugsweise 80 bis 70 Gewichtsprozent Butadien und 1 bis 30, vorzugsweise 20 bis 30 Gewichtsprozent Styrol oder Acrylnitril, Polyacrylsäureester und Copolymerisate aus 99 bis 70, vorzugsweise 80 bis 70 Gewichtsprozent Acrylsäureestern und 1 bis 30, vorzugsweise 20 bis 30 Gewichtsprozent Styrol, Butadien oder Acrylnitril eingesetzt. Dhbei verwendet man mit Vorteil Ester der Acrylsäure mit aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 9, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Als besonders geeignet haben sich Homo» und Copolymerisate des Acrylsäure-n-butylesters erwiesen.

Die kautschukelastische Phase besteht mit besonderem Vorteil aus Elastomeren, bei denen zur besseren Verträglichkeit mit der harten Phase auf die vorgenannten Homo- oder Copolymerisate Styrol, Methylinethacrylat, Mischungen aus Styrol und Acrylnitril oder Mischungen aus Gc-Methy !styrol und Acrylnitril in Mengen von 1 bis 40 Gewichtsprozent, vorzugsweise 20 bis 30 Gewichtsprozent, aufgepfropft sind.

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BAD

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Die Mooney-Viskosität - gemessen nach DIN 53 523 - liegt für die verwendeten Elastomeren zwischen 15 und 150, vorzugsweise zwischen 30 und 100 Mooney L 4 (100⁰C).

Als harte Phase werden Polystyrol, Poly (p£~methylstyrol), PoIy-(methylmethacrylat) und Copolymerisate aus 99 bis 70, vorzugsweise SO bis 70 Gewichtsprozent Styrol oder c£-M£hylstyrol und 1 bis 30, vorzugsweise 20 bis 30 Gewichtsprozent Acrylnitril verwendet.

Die RSV-Vierte der genannten Homopolymerisate des Styrols, C£-MethyIstyrols und Methylmethacrylats (gemessen in Toluol bei 30°C in einer Konzentration von 0,1 g/100 ml) liegen zwischen 0,10 und 2,30 dl.g" , vorzugsweise zwischen 0,10 und 1,40 dl.g" ; besonders gute Ergebnisse werden erhalten, wenn Produkte mit RSV-Werten zwischen 0,40 und 1,00 dl.g"" eingesetzt werden.

Die RSV~Werte der genannten Copolymerisate des Styrols oder C^-Methylstyrols mit Acrylnitril (gemessen in Cyclohe-xanon bei 25 C in einer Konzentration von 1,0 g/100 ml) liegen zwischen 0,1 und 2,30 dl.g"", , vorzugsweise zwischen 0,10 und 1,40 dl.g*" ; besonders gute Ergebnisse werden erhalten, wenn Produkte mit RSV-Werten zwischen 0,40 und 1,00 dl.g"" eingesetzt werden.

Das Einmischen der Zweiphasenkomponente B) in die Polyacetale A) erfolgt in beliebigen Mischwerken, z.B. Walzen, Kalandern, Knetern oder Extrudern. Die Mischtemperaturen liegen zweckmäßigerweise oberhalb des Kristallitschmelzpunlctes der Polyacetale und betragen 140 bis 25O°C, vorzugsweise 170 bis 200 C,

Die erfindungsgemäßen Formmassen weisen eine wesentlich verbesserte Schlagzähigkeit im Fallversuch auf als die Ausgangspolyacetale, wie aus den in der Tabelle aufgeführten Vergleichsversuchen hervorgeht. Gleichzeitig wird hinsichtlich

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BAD

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Härte und Steifigkeit nur eine geringe Veränderung gegenüber dem nicht modifizierten Polyacetal beobachtet.

Zur Stabilisierung können den ei-findungsgemäßen thermoplastischen Formmassen bei der Mischung der Komponenten noch Stabilisatoren gegen den Einfluß von Wärine, Sauerstoff und Licht zugesetztWerden. Als Wärmestabilisataen eignen sich z.B. Polyamide Amide mehrbasischer Carbonsäuren, Amidine, Hydrazine, Harnstoffe und Poly-N-vinyllactame, als Oxydationsstabilisatoren werden Phenole, insbesondere Bisphenole, und aromatische Amine und als Lichtstabilisatoren ^-Hydroxybenzophenonderivate verwendet, 'wobei die Stabilisatoren in Mengen von insgesamt 0,3 bis 10, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmischung, eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Formmassen lassen sich mechanisch, z.B. durch Zerhacken oder Mahlen, zu Granulaten, Schnitzeln, Flocken oder Pulver zerkleinern. Sie sind thermoplastisch und werden durch Spritzgießen, Strangpressen, Schmelzspinnen oder Tiefziehen verarbeitet; sie eignen sich zur Herstellung von Halbfertig- und Fertigteilen wie Formkörpern, z.B. Barren, Stäben, Platten, Filmen, Bändern und Rohren, sowie Haushaltsartikeln, z.B. Schalen und Bechern, und Maschinenteilen, z.B. Gehäusen und Zahnrädern.

Beispiele:

2 kg eines Polyacetals A) werden mit wechselnden Mengen der Mischkomponente B) vermischt und in einem Einschneckenextruder bei 200⁰C homog<
etwa 4 Minuten.

bei 200°C homogenisiert. Die Verweilzeit im Zylinder beträgt

Von den erhaltenen Produkten werden auf einer Spritzgußmaschine Platten mit den Abmessungen 60 χ 60 χ 2 mm und Schulterstäbe nach DIN 53455 (1/3 Normstab: Probekörper 3)

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hergestellt.

Λη den Prüfplatten wird in Anlehnung an die DIN-Vorschrift 534Π0 die Kugeldruckhärte bei einer Prüflast von 50 kp und einen Kuge!durchmesser von 5 mra gemessen. Die im Rahmen der Erfindung ermittelten Werte liegen im Bereich von 1380 bis 1520 kp.cm².

Als !.iaß für die Steifheit der erfindungsgemäßen Produkte wird die Streckspannung an den beschriebenen Schulterstäben auf einer Zerreißmaschine bei einer Prüfgeschwindigkeit von 5 cm pro Minute genessen. Die an den aus den erfindungsgemäßen Formmassen hergestellten Probekörpern ermittelten Werte betragen 570 bis 610 kp.cn².

Zur Feststellung der Schlagzähigkeit der erhaltenen Produkte werden jeweils 40 der genannten Prüfplatten einem Fall test unterworfen. Dazu wird eine auf einen Hahnen aufgespannte Platte einer Schlagbeanspruchung dadurch ausgesetzt, daß man einen Fallhammer von 100 g Gewicht aus verschiedenen Höhen auffallen läßt. Als Maß für die Schlagzähigkeit wird die Höhe angegeben, bei der 50 % der Platten zerstört werden und 50 % unbeschädigt bleiben.

In der folgenden Tabelle sind die mit reinen Polyacetalen und erfindungsgcr.äft modifizierten Polyacetalen erhaltenen ließergebnisse zusannengestellt; hierbei wurden folgende Produkte eingesetzt:

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BAD ORKSIINAt r

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1) POM I

Polyformaldehyd, dessen Oil-End gruppen durch Umsetzung mit Essigsäureanhydrid verestert sind,

HSV-Wert· : 0,78 dl.g"¹
2) POM II

Copolymerisat aus 98 Gewichtsprozent 'Jfrioxan und 2 Gewichtsprozent Äthylenoxid, das durch Hydrolyse bis zu primären Hydroxylendgruppen abgebaut ist.
IiSV-Wert: 0,73 dl.g'¹.

3) ABS I

Gemisch aus einem Styrol/Butadien-Copolymerisat (SB) und einem Styrol/Acrylnitril-Copolymerisat (SAN), hergestellt durch Mischen eines Styrol/Bu^adien-Copolymerisat-Latex mit einem Styrol/Acrylnitril-Copolymerisat-Latex, Ausfällung der Latexmischung und anschließende Homogenisierung der anfallenden Polymermischung auf einem Einschneckenextruder bei 220⁰C. Der Anteil der el
beträgt 25 Gewichtsprozent.

bei 220°C. Der Anteil der elastometen Phase in der Mischung

Feststoffgehalt des SB-Latex: 50 Gewichtsprozent; Styrolgehalt des SB: 23 Gewichtsprozent; Mooney-Viskosität des SB: 45 Mooney L 4 (100°C).

Struktur der Butadieneinheiten im Copolymerisat: % 1,4-trans-Gruppierungen
% 1,4-cis-Gruppierungen
% 1,8-Gruppierungen

Feststoffgehalt des SAN-Latex: 50 Gewichtsprozent; Acrylnitri!gehalt des SAN: 21 Gewichtsprozent.

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BAD

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RSV-Wert des SAN: 0,75 dl.g"¹.

4) ABS II

Geraisch aus Polybutadien, einem mit Styrol und Acrylnitril gepfropften Polybutadien und einem Styrol/Acrylnitril-Copolymerisat, hergestellt durch Auflösen von Polybutadien in einer Mischung von Styrol und Acrylnitril, Massepolymerisation bis zu einem Umsatz von 20 Gewichtsprozent und an~ schließender Suspensionspolymerisation bis zu lOOprozentigem Umsatz. Das erhaltene Produkt wird auf einem Einschneckenextruder bei 220°C homogenisiert.

Mooney-Viskosität des Polybutadiene: 35 Mooney L 4 (100°C)

Struktur des Polybutadiens: 49 % 1,4-trans-Gruppierungen

43 % 1,4-cis-Grvippierungen 8 % 1,2-Gruppierungen

Das Polymergemisch ABS II enthält 6 Gewichtsprozent Butadien, 17 Gewichtsprozent Acrylnitril und 77 Gewichtsprozent Styrol.

5) ABS III

Polymergemisch, entsprechend ABS II hergestellt, Das Polymergemich ABS III enthält 6 Gewichtsprozent Butadien, 10 Gewichtsprozent Acrylnitril und 84 Gewichtsprozent Styrol.

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BAD

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Tabelle

Bei- Kompo- Kompo- Kugeldruck- Sreck- Fallhöhe spiel nente A nente B härte _g spannung (era) (Gev,'.%) (Gew.%) (lcp.cm" ) (kp-cm~ )

1	POM 100	I	-	III	1550	620	20
2	POM 100	II	-	III	1474	600	21
3	POLI 90	I	ABS 10	II	1510	610	87
4	POM 8O	I	ABS 20	II	1490	610	41
5	POM 90	II	ABS 10	i	1447	590	180
6	POM 80	II	ABS 20	I	1410	590	94
7	POM 70	II	ABS 30	1403	570	60
8	POM 60	II	ABS 40	1387	570	55 *

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Claims

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Patentansprüche

Thermoplastische Formmassen, bestehend aus einer Mischung aus A) 99 bis 50 Gewichtsprozent

a) eines Homopolymerisates des Formaldehyds oder des Trioxans oder

b) eines Copolymerisates aus 99,9 bis 80 Gewichtsprozent Trioxan und 0,1 bis 20 Gewichtsprozent eines cyclischen Äthers mit 3 bis 5 Ringgliedern oder eines cyclischen Acetals mit 5 bis 11 Ringgliedern oder eines linearen Polyacetals und 0 bis 5 Gewichtsprozent eines Alkylglycidylformals, Polyglykoldiglycidyläthers, Alkandioldiglycidyläthers oder Bis(alkantriol)-triformals und

D) 1 bis 50 Gewichtsprozent einer zweiphasigen Mischung aus

a) 5 bis 30 Gewichtsprozent Polybutadien oder eines PoIyacrylsaureesters oder eines Copolymerisates aus 99 bis 70 Gewichtsprozent Acrylsäureester und 1 bis 30 Gewichtsprozent Butadien, Styrol oder Acrylnitril oder eines Copolymerisates aus 99 bis 70 Gewichtsprozent Butadien und 1 bis 30 Gewichtsprozent Styrol oder Acrylnitril oder eines Pfropfcopolymerisates aus 99 bis 60 Gewichtsprozent eines der vorstehenden Homo- oder Copolymerisate und 1 bis 40 Gewichtsprozent Styrol oder t^-Methylstyrol und/oder Acrylnitril oder Methylniethacrylat und

b) 95 bis 70 Gewichtsprozent Polystyrol, Poly( Q>methylstyrol) oder Poly(iaethylmethacrylat) oder eines Copolyniirisates aus 99 bis 70 Gewichtsprozent Styrol oder C<;-Methylstyrol und 1 bis 30 Gewichtsprozent Acrylnitril.

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2. Thermoplastische Formmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die spezifische reduzierte Viskosität der Komponente A) zwischen 0,07 und 2,50 dl.g liegt.
3. Thermoplastische Formmassen nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Einfriertemperatur der Komponente Ba) zwischen -120⁰C und +30⁰C liegt.
4. Thermoplastische Formmassen nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Einfriertemperatur der Komponente Bb) zwischen 70⁰C und 160°C liegt.

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BAD ORIGINAL