DE1930784A1 - Liquid, electrostatic negative pigment - Google Patents

Description

OR. JUR. DIPL-CHEM. WAITER BEIIOR. JUR. DIPL-CHEM. WAITER BEII ALfRED HOEPPENER ALf RED HOEPPENER DR. JUR. DIPL-CHEM. H.-J. WQLFPDR. JUR. DIPL-CHEM. H.-J. WQLFP DR. JUR. HANS CHR. BEIL ,DR. JUR. HANS CHR. BEIL, MS FIANKFUlT AM MAIN-HQCHSTMS FIANKFUlT AM MAIN-HQCHST

Unsere Nr· 15 '572Our No. 15 '572

SlP Corporation
New York, N,Y._f VStA.SlP Corporation
New York, N, Y. _f VStA.

Flüssiger, elektrostatischer Negativ-Pigment-Liquid, electrostatic negative pigment

farbstoffdye

Die Erfindung betrifft ein flüssige» Pigmentfarbstoffgemisch (toner) zur Verwendung in elektrostatischen Druckverfahran, Sie betrifft insbesondere ein flüssige· Hegativ-Pigmentfarbstoffayatem (negative-working liquid toner system), das ausser einer elektrisch leitenden Erägerflüsöigkeit ein Pigment oder Färbemittel sowie ein Polymeres enthält, das dem Pigmentfarbstoffgemisch die Negatir-Sigenschaft verleiht*The invention relates to a liquid pigment dye mixture (toner) for use in electrostatic printing processes, In particular, it relates to a liquid negative pigment dye (negative-working liquid toner system), which in addition to an electrically conductive carrier liquid contains a pigment or colorant as well as a polymer which gives the pigment mixture the negative signature gives *

Bei einem elektrostatischen ReproduktionsTerfahren wird im allgemeinen ein flüssiger Pigmentfarbstoff verwendet· In solchen elektrostatischen Verfahren, in denen ein flüssiger Farbstoff verwendet wird, entsteht — infolge einer zunächst angelegten negativen Oesamtladuag « noraftler^«¹«« ein erstes latentes, elektrostatisches Bild auf einer lichtelektrisch leitenden Oberfläche, wie Zinkoxyd. Anschliessend erfolgt eine Entladung durch Lichteinwl.rkung., wodurch in den unbe- ^; lichteten Gebieten eine negative Ladung verbleibt» Zu diesemIn an electrostatic ReproduktionsTerfahren is generally a liquid pigment · used in such an electrostatic process in which a liquid dye is used, is formed - as a result of initially applied negative Oesamtladuag "noraftler ^« ¹ «« a first latent electrostatic image on a light electrically conductive Surface, like zinc oxide. This is followed by a discharge through light induction ^. cleared areas a negative charge remains »To this

-ν--ν-

Zeitpunkt wird das flüssige Pigmentfarbetoffgeffiiaefc *u£ga- ., tragen» Bei den Positiv-Pigmentfarbstoffen. Bind di· 5eliehen des das Pigment oder Färbemittel enthaltenden Pigmentier!)- ", stoffgemisches positiv geladen, und;sie werden daher auf die negativ geladenen Gebiete des latenten Bildes gerichtet» Aufgrund der Verwendung positiv geladener Pigmente wi· Sue» erhält man in dem vorstehend angedeuteten elektrostatiseihen Reproduktionsverfahren generell Schwarz-auf-Weise—Rtprodnkt ionen· .-■:■-.--■■ - : At this point in time, the liquid pigment pigment substance will wear. In the case of the positive pigment pigments. Bind di lending the pigmentation containing the pigment or colorant!) - ", mixture of substances, positively charged, and; they are therefore directed to the negatively charged areas of the latent image indicated electrostatic reproduction processes in general black-in-wise-Rtprodnk tionen · .- ■: ■ -.-- ■■ -:

Bei Äegativ~Pigmentfarbstoffen jedoch βind die Farbeto-ffteilchen, z.B. Russ oxer e'ii; ähnlichfre Pigment oder Färbemittel, negativ geladen, so daes sie. von dem latenten elektrostatischen Bild abgestossen und von. den Untergrundgebieten angezogen ... ,,_ werden"» Bei .Vervieudüng eines Pigmentes wie Ttuss entsteht somit ein Umkehrbild des Originals, wodurch die Herstellung: eines ^rtei3s-auf-Schwarz-^Druckee ermöglicht wird·In the case of negative pigment dyes, however, the color tint particles, e.g. soot oxer e'ii; Similar free pigment or dye, negatively charged, so they. repelled by the latent electrostatic image and by. attracted any underground areas ... ,, _ '' In the case of a pigment as .Vervieudüng Ttuss thus creates a reverse image of the original, whereby the production: ^rt a ei3s-on-black ^ Druckee is made possible ·

Wird ein Pigment wie Russ in einer isolierenden Fltiesigkeit suspendiert, so nimmt dieses in den meisten Fällen geringe Micchpolarität an. Die positive Polarität der Farbstoff teilchen lässt sich ohne Schwierigkeiten dadurch intensifier en, ,, dass man ein Dispersion oder Suspension der Pigmente oder ,,,r Färbemittel in dem isolierten Tr&gerstoff des Pigm»ntf«rbetoffgemisohes mit verschiedenen Kontrollreagenti·» TereetiBt.Becomes a pigment like soot in an insulating liquid suspended, in most cases this takes a small amount Micch polarity on. The positive polarity of the dye particles can be intensified without difficulty, ,, that a dispersion or suspension of the pigments or ,,, r Coloring agent in the isolated carrier of the pigment mixed with the substance with various control reagents · »TereetiBt.

Anders stellt sieh dae Problem jedoch, wenn für bestimmte -\ Zwecke ein flüssiges, elektrostatisches Negatlv-Pigmentfarb» stoffgemisch gewünscht wird, das in einemelektroetatischen Reproduktionsverfahren ein Umkehrbild oder insbesondere ein Weiss-auf-Schwarz-Bild zu erzeugen vermag, .Hier wird ein flüssiges Pigmentfarbstoffgemisch verlangt, das aufgrund seiner Bestandteile von dem Untergrundgebiet des latenten elektrostatischen Bildes angezogen, gleichzeitig aber von dem latenten elektrostatischen Bild selbst abgestossen wird.. Zur Herstellung eines solchen flüssigen, elektrostatischen Negativ- - The problem is different, however, if for certain - \ Purposes a liquid, electrostatic negative pigment paint » mixture is desired, which is in an electro-static Reproduction process a reverse image or in particular a White-on-black image is able to produce. Here is a liquid pigment mixture required, due to its Components attracted to the underground area of the latent electrostatic image, but at the same time to the latent electrostatic image itself is repelled .. To produce such a liquid, electrostatic negative -

BADORfGlISiALBADORFGLISIAL

ems muss in den (irundpigmentfarbatoff_f der aus der elektrisch leitenden Flüssigkeit und den Pigment- oder Färbemittel-Teilchen ein Material eingearbeitet werden, das nach Einarbeitung in ein solches System auf den Pigment—' teilchen eine starke negative Polarität induziert, so dass es unter Erzielung befriedigender Ergebnisse, für dl« Herstellung des A*egativ— oder Umkehrbildes verwendbar igt«ems has a material to be incorporated in the _(f irundpigmentfarbatoff the group consisting of the electrically conductive liquid and the pigment or colorant particles, the "particle after incorporation into such a system on the pigment induces a strong negative polarity so that it while achieving Satisfactory results, for the "production of the negative or reverse image usable"

Es ist verständlich, dass sich die Entwicklung geeigneter Mittel, die die Positiv-Pigmentfarbstoffteilchen in Negativ-Teilchen umzuformen vermögen, sehr viel schwieriger gestaltet ale die blosse Verstärkung der Positiv-Eigenschaften dee Pigmentfarbstoffes· Aufgrund der Schwierigkeit, «in Negativ-Pigmentfarbstoffsystem zu entwickeln, das einen vollständigen, klaren Kegativ-Reproduktionsdruck hervorbringt, sind derartige Pigmentfarbstoffsysteme trots stärkster Machfrage für bestimmte Zwecke bisher nicht in bedeutendem Ausmass eingesetzt worden. Wie bereits ausgeführt, stellt in dieser Hineicht die Entwicklung eines Gemisches oder Systems, das einen klaren und vollständigen Reproduktionsdruck ebne Schlieren und ohne ausgebleichte Stellen ergibt, tatsächlich eines der Probiene dar, mit welchen die Herstellung von Neg&tiv-Pignientfarbitoffen behaftet let.It is understandable that the development of suitable means converting the positive pigment particles into negative particles able to transform, made much more difficult ale the sheer enhancement of the positive properties of the pigment · Due to the difficulty in the negative pigment system such are those to be developed that will produce a full, clear negative reproduction print Pigment dye systems have not yet been used to any significant extent for certain purposes, despite the strongest power question. As already stated, the Develop a mixture or system that has a clear and complete reproduction print flat streaks and without faded Representation actually represents one of the probes with which the production of negative Pignient colors openly afflicted let.

Diese Hänge! und Unsulängllohkeiten der bisherigen flüssigen Negativ-PigBentfexbetoffgtaisoh« für elektrostatische Druckverfahren konnten nun erfindungsgemäae durch die entwicklung eines flüssigen HegatiT-Pigaentf&rbetoffsystem·* da· au· einer elektrisch isolierenden TrägerflüssigkeIt Bit einem Pigment oder Färbemittel und einen polymeren Material besteht_β da· dem flüssigen Farbstoffgem!sch die Negativ-Sigenschtftdn zu verleihen vermag, im wesentlichen ausgeschaltet werden·These slopes! and Unsulängllohkeiten the previous liquid negative PigBentfexbetoffgtaisoh "electrostatic printing process could now erfindungsgemäae by the development of a liquid HegatiT-Pigaentf & rbetoffsystem · da · Au · an electrically insulating carrier liquid bit a pigment or colorant and a polymeric material * is _β da · the liquid Farbstoffgem! sch the negative signatures can be essentially eliminated

Damit wird für elektrostatische Druckverfahren nun ein flü·- eiges Regatlv-Pigmentfarbetoffsysteifi bereitgestellt, bei dem die den Stand der Technik anhaftenden Mängel und Nachteile praktisch beseitigt sind·This means that a fluid is now available for electrostatic printing processes. Own Regatlv pigment dye system provided in which the deficiencies and disadvantages inherent in the state of the art are practically eliminated

^/15ν* , BADOR_1Q,NAL ^{/ 15} ν *, BADOR _1Q , NAL

Der erfindungegemässe flüssige, elektrostatische Üegativ-Pigmentfarbstoff besteht aus einer elektrisch isolierenden irägerflüseigkeit, die ein Pigment oder Färbemittel, wie Russ, und ein polymeres Material enthält, das dem Farbstoffgemiach die Negativ-Eigenschaften verleiht und das vorzugswei-.se aus einem aikylierten Polymeren eines heterocyclischen N-Vinyl-Monomeren besteht.The liquid, electrostatic negative pigment dye according to the invention consists of an electrically insulating liquid containing a pigment or colorant, such as Carbon black, and a polymeric material that makes up the dye mixture which gives negative properties and that preferably from an alkylated polymer of a heterocyclic N-vinyl monomers.

So weist das flüssige Pigmentfarbstoffgemisch oder -system erfindungsgemäjs als Grundflüssigkeit eine der herkömmälichen, elektrisch isolierenden Trägerflüssigkeiten auf, wie sie in flüssigen Entwickler- und Pigmentfarbstoffgemisch,allgemein verwendet werden. Solche elektrisch isolierenden ^rägerflüssigkeiten bestehen in der Regel aus Kohlenwasserstoff-Lösungsmitteln, die die erforderliche Dielektrizitätskonstante, z.B. weniger als 5t und den nötigen spezifischen Widerstand, z.B. über 10 Ohm cm aufveisen, so dass sie im elektrostatischen Reproduktionsverfahren einwandfrei verwendet werden können. So können z.B. verschiedene Kohlenwasserstoff—LoaungBmittsl wie Toluol, Kerosin und deren Gemische sowie verschiedene handelsübliche Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel und Lösungsmittel auf Erdölbasis wie ISOPAR mit einem Siedebereich von 149 - 182⁰C oder SOLVESSO 100 mit einem Siedebereich von 160 - 174⁰C, SHELL 14 mit einem solchen Bereich von 58 - 70⁰C oder SHELL ■X55 mit einem Siedebereich von 58 bis 140°C, wirksam als elektrisch isolierend· Trägerflüssigkeit des flüssigen Pigmentfarbstoffsystems eingesetzt werden.Thus, the liquid pigment dye mixture or system according to the invention has one of the conventional, electrically insulating carrier liquids as the base liquid, as are generally used in liquid developer and pigment dye mixtures. Such electrically insulating carrier fluids usually consist of hydrocarbon solvents that have the required dielectric constant, e.g. less than 5t and the necessary specific resistance, e.g. over 10 ohm cm, so that they can be used properly in the electrostatic reproduction process. Thus, for example, various hydrocarbon LoaungBmittsl such as toluene, kerosene, and mixtures thereof, and various commercially available hydrocarbon solvents and petroleum-based solvents such as ISOPAR with a boiling range of 149-182 ⁰ C or SOLVESSO 100 with a boiling range of 160-174 ⁰ C, SHELL 14 with such a range from 58 to 70 ⁰ C or SHELL ■ X55 are used having a boiling range 58-140 ° C, effective as an electrically insulating carrier liquid of the liquid · pigment system.

Als Pigment oder Färbemittel für das βrfindungsgemäs·· flüssige, elektrostatische Negatlv-Pigmentfarbstoffgemisch können alle Mittel verwendet werden, die herkömmlicherweise in den elektrostatIschen Positiv- oder Kegativ-Pigraentfarbstoffen eingesetzt v/erden. Die Negativ-Eigenschaften des Pigmentfarbstoffes verbinden eich hierbei mit den jeweiligen polymeren Stoffen, die in das flüssige System eingeschlossen werden, so dass jedes herkömmliche Pigment oder Färbemittel mit Vorteil verwendbar ist. Als Färbemittel oder Pigment können daher z.B. Ruse undAs a pigment or colorant for the liquid, Negative electrostatic pigment mixture can do any Means are used conventionally in the electrostatic Positive or negative pigment dyes are used v / earth. The negative properties of the pigment combine calibrate with the respective polymeric substances that become trapped in the liquid system so that each conventional pigment or colorant can be used to advantage. As a colorant or pigment, for example, Ruse and

0883/15130883/1513

BADORlQINAtBADORlQINAt

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verschiedene, davon abgeleitete analoge Formen wie Gasruss, Flammruss, Lampenruss und andere diirch bekaraitβ Verfahren erzeugte Ruas-Stoffe, Farhpigmente einschliesslich der Phosphorwolframat- und Phosphormoly^bdat—Farben_? Alkaliblau und viele Azo-Pigmente sowie Nigrosin-^arben und Triphenylmethan-yerben insbesondere, eingesetzt werden. Wiederum handelt ·· sich hierbei um solohe Stoffe, wie sie üblicherweise für elektrostatische Positiv- und Negativ-Pigmentfarbstoffgemisch· verwendet werden· Pur die Zwecke der vorliegenden Erfindung wird jedoch vorzugsweise einer der vorgenannten Russ-Stoffe eingesetzt, die dem unter Verwendung des erfindungsgemäseen, flüssigen Pigment färbstοffgemi s ehe s he rge stellt en elektroβ tatle ohen Druck einen ausgezeichneten schwarzen Untergrund verleihen·various analogous forms derived from it, such as gas soot, flame soot, lamp soot and other soot substances, color pigments, including phosphotungstate and phosphotungstate and phosphorus molybdate colors, produced in the same way _. Alkali blue and many azo pigments as well as nigrosine ^ arben and triphenylmethane yerbs in particular can be used. Again, these are solitary substances as they are usually used for electrostatic positive and negative pigment mixtures Pigments, dyestuffs, before they are produced in electro-pens without printing, give an excellent black background.

Das Pigment oder Färbemittel, z.B. Ruas, wird nach seiner Suapendierung in der Trägerflüssigkeit als Pigmentfarbstoff in solcher Menge verwendet, die notwendig ist, wenn es auf den Untergrund de* elektrostatischen Negativbildes durch die Negativ-Eigenschaften des polymeren Materials, das aufgrund seiner oberflächenaktiven Eigenschaften auch als ein Dispersionsmittel wirkt, aufgezogen wird, um auf dem Untergrund abgelagert zu werden und so den gewünschten Negativdruck «der die -Kopie bereitzustellen· Normalerweise umfassent das Pigment von etwa 0,001 bis 10 % des Pigaentfarbstoffeystems oder -gemiaoheβ. Tür besondert Zwecke können selbstverständlich auah etwas kleinere Qdergrössere Mengen eingesetzt werden· .The pigment or colorant, for example Ruas, is used after its suspension in the carrier liquid as a pigment in such an amount that is necessary if the negative properties of the polymeric material also result in the negative properties of the polymeric material due to its surface-active properties acts as a dispersant, is drawn up to be deposited on the substrate to provide the desired negative print "of the copy" Normally the pigment comprises from about 0.001 to 10 % of the pigment system or mixture. For special purposes, slightly smaller or larger quantities can of course also be used.

Wie bereits ausgeführt» werden die Negativ-Eigenschaften des erfIndungsgemissen flüssigen Pigmentfärbetoffgemiach·a durch die Verwendung bestimmter polymerer Stoff· ereieit, die die·· erforderlichen Negativ-Merkmale ga erseugen vermögen. Solche polymeren Stoff· bestehen, wie erwähnt, vorzugsweise *us alkylitrttn Polymeren eines heterocyclischen N-Vlnyl-Mocoraeren.The negative characteristics of ereieit erfIndungsgemissen liquid Pigmentfärbetoffgemiach · a by the use of certain polymeric material · "As already stated, the assets erseugen the ·· required negative features ga. Such polymeric substances consist, as mentioned, preferably of alkylitrttn polymers of a heterocyclic N-vinyl macro-organic.

Derartig· Stoffe erhält man durch Alkylierung «in·· Η·«ο- od*r Oopolymeren eines he*i^oycllschen ÜWTlnylmonomeren,Such · substances are obtained by alkylation «in ·· Η ·« ο- od * r Oopolymers of a he * i ^ oycllschen ÜWTlnylmonomer,

weise e tire s N-V iny 1-lae tam—monome r en, insbesondere eines > Ic-Vinyl-pyrrolidon-monOineren mit einem α-Öle fin mit 2 bia - , 2000, vorzugsweise 2 bis 200, insbesondere 8 bia 42 C-Atomen (diese Alkylierung ist in der USA-PaI;entschritt.:3 417 054 ausführlicher beschrieben) oder durch gleichzeitige Polymeri-Sierung und Alkylierung eines Senisehes, das ein. heterocyclische s N-Vinyl-monomeres, ein monoäthylaniaeli ungesättigtes;, polymerisierbaree Monomeren und ein a-01efin »it 2 Ms 2000 C-Atomen besteht oder eines Gemisehea aus dem gleichen oder aus zwei verschiedenen heterocyclischen N-Vinyl-monomeren und einem a-Olefin mit 2 bis 2000 O-Atomen (diese gleichzeitige Polymerisierung und Alkylierung ist in der USA-Patentachrift 3 423 367 genauer dargelegt).wise e tire s N-V iny 1-lae tam — monome r en, especially one> Ic-vinyl-pyrrolidone-monOineren with an α-oil fin with 2 bia -, 2000, preferably 2 to 200, in particular 8 to 42 carbon atoms (This alkylation is in the USA-PaI; step.: 3 417 054 described in more detail) or by simultaneous polymerisation and alkylation of a senisee which is a. heterocyclic s N-vinyl monomeres, a monoäthylaniaeli unsaturated ;, polymerizable monomers and an a-olefin »it 2 Ms 2000 carbon atoms or a Gemisehea of the same or from two different heterocyclic N-vinyl monomers and an α-olefin with 2 to 2000 O atoms (these simultaneous Polymerization and alkylation is in the United States patent 3 423 367).

Nachstehend werden Seispiele solcher heterocyclischen H-Vinylmonomeren aufgeführt, die neben dem Stickstoffatom in desi ·^ίι; heterocyclischen Anteil eine Carbonylfuriktion aufweisen ünä *^ΛΕ deren alkylierte polymeren derivate gemäss der vorstehend ge- ""' nannten USA-Patentechrlften 3 417 054 und 3 423 367 hergestellt ■werden: - - '.- " ;_-. .- " "Below are examples of such heterocyclic H-vinyl monomers which, in addition to the nitrogen atom in desi · ^ίι; heterocyclic portion having a Carbonylfuriktion ünä * ^ΛΕ alkylated polymeric derivatives according to the above overall ""'called USA Patentechrlften 3,417,054 and 3,423,367 ■ prepared are: - -' .- "; _- .-"".

N-Vinyl-succinimid, N-Vinyl-diglycolylimld, N-Vinya-glutarimid, N-Viiiyl-3-morpholinon, N-V^>lnyl-5-methyl^3-morpholl2ion_t ^ ^ N-yinyl-5-äthyl-3-^norpholinon, B-Vinyl-oxazolidon üew· sowie in der USA-Patentachrift 3 231 548 beschriebene, Ring-Sauerstoff enthaltende H-Yinyl-lactaee, inebesondere dl· 5-, 6- und 7-gliedrigen N-Tinyl-lactame, vor allem N-Vinyl-pyrrolidonj gemäse der allgemeinen formelίN-Vinyl-succinimid, N-Vinyl-diglycolylimld, N-Vinya-glutarimid, N-Viiiyl-3-morpholinon, NV ^> Inyl-5-methyl ^ 3-morpholl2ion _t ^ ^ N-yinyl-5-äthyl-3- ^ norpholinon, B-vinyl-oxazolidone üew · and in the USA patent 3 231 548, ring-oxygen-containing H-yinyl-lactaee, in particular dl · 5-, 6- and 7-membered N-tinyl-lactams, before especially N-vinyl-pyrrolidonj according to the general formulaί

0-00-0

CH-CHvCH-CHv

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

in der R und R- Wasserstoffatome.» Methyl- oder Äthylreete, η eine ganze Zahl 1. bis 3 und ο das durchschnittliche Molekulargewicht, ermittelt durch ale N-Werte angegeben· j Messungen der relativen.Viskosität, bedeuten. ■'■■( in the R and R- hydrogen atoms. " Methyl or ethyl acetate, η an integer 1 to 3 and ο the average molecular weight, determined by all N values indicated · j mean measurements of the relative viscosity. ■ '■■ (

Der Viekosltätskoeffizient K, der in MDDBRH PLASTICS, Band 23» Nr. 3, Seite 157 - 161, 212, 214, 216 und 218 (1945) ausführlich beschrieben ist, errechnet- eich wie folgti.The diversity coefficient K, which is described in detail in MDDBRH PLASTICS, Volume 23 »No. 3, pages 157-161, 212, 214, 216 and 218 (1945), is calculated as follows.

ΐοκηΐοκη relrel undand KK • 1000K• 1000K 11 75K₀ ² 75K ₀ ² CC. ^{+ 1}-^5Koc ^{+ 1} - ^5K oc

wobei c die Konsentration in Gramm je 100 ml Polymeren in Lösung und dae Symbol ¹J rel das Verhältnis der Viskosität der L9sung zu dir dee reinen Lösungsmittels bedeuten»where c is the concentration in grams per 100 ml of polymer in solution and the symbol ¹ rel means the ratio of the viscosity of the solution to that of the pure solvent »

Verwendbar sind ferner die alkylierten Polymeren vergleichbarere Monomerer von 5-» 6- und 7-gliedrigen Hf-Vinyl-thiölactamen, K-Acyleylpyrrolidon, -Piperidon und -Caprolaeta», N-Aoryloyl-5-Biethyi-pyirrolidon, N-Aeryl»yl-6-«ethy!-piperidon und H-Aeryloly-7-niethyloaprolaetaa und deren entsprechende 5-, 6- und 7-Ithylderivatej N-tAoryloxywaethyl-pyrrolidon, -piperidon und -capr#l*ctami N-Mtthacryloxy-äthyl-pyrrelidon, -piperidon und -caprolactamj N-Methacryloxy-methyl-S-methylpyrrolidon, -6-methyl-piperidon und «7-aethyl-caprolaota«j N-Methacrylamide-eethyl-^ H-Methacrylaaii'doäthyl-, N-Methacrylamidopropyl- und H-(N-Phenyl-aerylamidopropyl)—pyrrolidone, -piperidone und -oaprolaetSme.The alkylated polymers of comparable monomers of 5- »6- and 7-membered Hf-vinyl-thio-lactams, K-acylpyrrolidone, -piperidone and -caprolaeta», can also be used, N-Aoryloyl-5-Biethyi-pyirrolidon, N-Aeryl "yl-6-" Ethy! -Piperidon and H-Aeryloly-7-niethyloaprolaetaa and their corresponding 5-, 6- and 7-ethyl derivativesj N-taryloxywaethyl-pyrrolidone, -piperidon and -capr # l * ctami N-Mtthacryloxy-ethyl-pyrrelidon, -piperidone and -caprolactamj N-methacryloxy-methyl-S-methylpyrrolidone, -6-methyl-piperidone and "7-ethyl-caprolaota" j N-Methacrylamide-ethyl- ^ H-Methacrylaaii'doäthyl-, N-Methacrylamidopropyl- and H- (N-Phenyl-aerylamidopropyl) -pyrrolidone, -piperidone and -oaprolaetSme.

Die Homopolymeren der durch vorstehende allgemeine Pormel wiedergegebenen N-Vinyl-lactame (deren alkylierte Derivate z.B. gemäsB der vorstehend genannten USA-Patentschrift 3 4-17 054 hergestellt werden können) erhält man ohne Schwierigkeiten durch Hömopolynieri8ation vonThe homopolymers of the above general formula reproduced N-vinyl-lactams (their alkylated derivatives e.g. in accordance with the aforementioned USA patent 3 4-17 054 can be produced) can be obtained without difficulty by homopolymerization of

80$g83/tS1t80 $ g83 / tS1t

N-Vinyl-pyrrolidon, N-Vinyl-5*-methyl-pyrroliaon₉ N-Yinyl-5-äthyl-pyrrolidon, N-Vinyl-5,5-dimethyl»pyrrolidon_t N-Vlnyl-5,5-diäthyl-pyrrolidon und N-Vinyl-S-methyl^-äthyl-pyrrolidon K-Vinyl-piperidon, N-Vinyl-6-methyl-piperldon, N-Vinyl«-6-äthyl-piperidon, M-Vinyl-6,e-dinethyl-plperidon* N«»Yinyl-6,6-diäthyl-piperidon und N-Vinyl-b-methyl-e-äthyl-piperidon, N-Yinyl-caprolactam, U-Vinyl-T-methyl-caprolaetaxa, N-VInyl-7,7-dimethyl-Gaprolactam, N-Vinyl-T-äthyl-caprolactaia, K-Yinyl-7 ₉ 7-diathyl-caprolactara und E-Vinyl-7-raethyl-7-äthyl-*caprolactam» N-vinyl pyrrolidone, N-vinyl-5-methyl * pyrroliaon ₉ N-Yinyl-5-ethyl-pyrrolidone, N-vinyl-5,5-dimethyl »pyrrolidone _N-t Vlnyl-5,5-diethyl-pyrrolidone and N-vinyl-S-methyl ^ -ethyl-pyrrolidone, K-vinyl-piperidone, N-vinyl-6-methyl-piperldon, N-vinyl "-6-ethyl-piperidone, M-vinyl-6, e-dinethyl- plperidon * N «» yinyl-6,6-diethyl-piperidone and N-vinyl-b-methyl-e-ethyl-piperidone, N-yinyl-caprolactam, U-vinyl-T-methyl-caprolaetaxa, N-vinyl-7 , 7-dimethyl-caprolactam, N-vinyl-T-ethyl-caprolactaia, K-Yinyl-7 ₉ 7-diethyl-caprolactara and E-vinyl-7-raethyl-7-ethyl- * caprolactam »

Zur Ausführung der Erfindung werden alkylierte Derivate von HOroopolymeren heterocyclischer N-Vinylmonomerer mit einem K-Wert von etwa 10 bis 140, vorzugsweise von etwa 30 bis 100 eingesetzt. Diese Homopolymeren sind leicht herstellbar durch herkömmliche Verfahren zur Homopolymerisation der vorstehend aufgeführten_s heterocyclischen N->Yinyl««iBonomeren_t die in den ÜSA-Patentschriften 2 265 450, 2 317 804, 2 335 und vieler anderer, in denen Ausftihrungsbeiepiele angegeben sind. :To carry out the invention, alkylated derivatives of HOroopolymers of heterocyclic N-vinyl monomers with a K value of from about 10 to 140, preferably from about 30 to 100, are used. These homopolymers can be easily prepared by conventional processes for homopolymerization of the above-listed _s heterocyclic N-> Yinyl «« iBonomeren _t in the ÜSA Patents 2265450 and 2 317 804 2 335, and many others, in which Ausftihrungsbeiepiele are indicated. :

Copolymere, die durch Copolymerisation von 5 tie 99 der vorstehend genannten heterocyclischen Jf-Yinyl-monomeren mit 1 bis 95 Mol-4 eines monoätnylenisca ungesättigten, polymer!« eierbaren Monomeren erhalten werden und einen K«-Wert τοη etwa 10 bis 140 aufweisen, laaeen sich erflndungsgemäee leicht zu Produkten alt den duroh den Endzweck diktierten Löslichkeitselgenschftften alkyllernen.Copolymers obtained by copolymerization of 5 tie 99 of the aforementioned heterocyclic Jf-yinyl monomers with 1 to 95 mol-4 of a monoätnylenisca unsaturated, polymer! " Eatable monomers are obtained and a K «value τοη about 10 to 140 are easy to use according to the invention Products old the solubility properties dictated by the end use alkyl learning.

Zu den verschiedenen, monoäthylenisch ungesättigten, polymarl-Bierbaren Monomeren, die auf übliche ^eiae mit irgendeinem der vorgenannten, heterocyclischen K-Vinyl-monomeren zu Copolymeren copolymerisiert werden, die sich ihrerseits gemäss USA-Patentschrift 3 417 054 leicht zu erfindungsgemäss geeigneten, alkylierten Copolymeren alkylieren lassen, gehören Vinylester wie Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Vinyllsobutyrat,To the various, mono-ethylenically unsaturated, polymarl beer bars Monomers that are customary ^ eiae with any of the aforementioned, heterocyclic K-vinyl monomers to form copolymers are copolymerized, which in turn according to the USA patent 3,417,054 easy to use according to the invention, alkylated copolymers include vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl isobutyrate,

809883/1SU BAOORIGINAL809883 / 1SU BAOORIGINAL

Vinyllactat, Vinylcaprsat, Vlnyleaprylat₉ Vinyloltai und ' Vinylstearat, Acrylnitril, Vinylketone, Vinylcyclohexan, Styrol, 2-Vinylpyridin, -4-Vinyl-py_riain, Acrylsäure, Aoryleetermonomere der Porm@l .Vinyl lactate, Vinylcaprsat, Vlnyleaprylat ₉ Vinyloltai and 'stearate, acrylonitrile, vinyl ketones, vinyl cyclohexane, styrene, 2-vinylpyridine, 4-vinyl-py _r Iain, acrylic acid, Aoryleetermonomere the Porm @ l.

CH₂-GHCOOR₂ CH ₂ -GHCOOR ₂

in der R₉ einen gerad- oder einen verzweigtkettigen Alkylrest mit 1 bis 18 C-Atomen oder einen Alkoxyalkylr®et, wobei die Gesamtzahl an C-Atomen in den Alkylresten 3 bia 6 beträgt, bedeutet.in which R _{9 is} a straight or branched chain alkyl radical with 1 to 18 carbon atoms or an alkoxyalkyl group, the total number of carbon atoms in the alkyl radicals being 3 to 6.

Beispiele solcher Acrylester sindsExamples of such acrylic esters are

Methyl-j Äthyl°₉ Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, sec.-Butyl-, 2-Methyl-1-butyl«, 3~Methy1-1-butyl», 2-Äthyl-1-butyl-, Amyl~_f 3-Pentyl™, 2-Methyl-i-pentyl-, 4-Methyl-2-pentyl-^ Hesyl-, 2-lthyl-hexyl·-, xieptyl-, 2-Heptyl-, Octyl-, 2«-Octyl-, Vcmyl-, 5-Ithyl-2__nOnyl«_f Deeyl-, 2-Methyl-7»äthyl-4-undeeyl«-₉ Dodecyl--, Tetradecyl-»- Hexa^ecyl^s, Octadecyl-, 2~Methoxyätliyl«_i 2-Ithosyäthyl und 2-Butoxyäthylacrylat, Methacryl-Monomeren wi© Methacrylsäure'» Meihylmethacrylat, Cyelohexyl-iaetiiacrylat _t Isobutjl«-m@thacryl*t _s Iso— amyl-iaethaorylatj p-Sethojsj-äthylintthacrylat uad a-Co-Chlor-Methyl-1-ethyl ° ₉ propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, 2-methyl-1-butyl, 3-methyl-1-butyl, 2-ethyl-1-butyl , Amyl ~ _f 3-Pentyl ™, 2-methyl-i-pentyl-, 4-methyl-2-pentyl-, Hesyl-, 2-ethylhexyl-, xieptyl-, 2-heptyl-, octyl-, 2 "-Octyl-, Vcmyl-, 5-Ityl- _{2_nO} nyl" _f Deeyl-, 2-Methyl-7 "Ethyl-4-undeeyl" - ₉ Dodecyl-, Tetradecyl- "- Hexa ^ ecyl ^ s, Octadecyl- 2 ~ Methoxyätliyl _"i-2 and 2-Ithosyäthyl Butoxyäthylacrylat, methacrylic monomers wi © methacrylic '' Meihylmethacrylat, Cyelohexyl-iaetiiacrylat _t Isobutjl" -m @ thacryl * t _s iso-amyl-p-iaethaorylatj Sethojsj-äthylintthacrylat uad a- Co-chlorine

lthylid@a»ac®tat-» methacrylat und Glyc£d^l«ia®tha©rjlat_e ©inschl« Beter d®r halogen« acrylaäuren wie Methyl^E-öhlor-aerylatg lthyl-a«chlor«a©rylat_f Phenyl-aÄchlor-acrylatg a«»jLthylaeryl©äur®₉ Methacrylnitril, ir-ikl-kyl-' und li-Aryl-üUbstituiert© Acrylamide wi® Ii-Methy 1-acrylainid, N-Xthylacrylamid, N-Propyl-acrylam'id, N~n-butylacrylamid, N-n-dodecyi-e.crylatHidj N-n-Octadecyl-acrylamid",. N, N-Dime thy !-acrylamid, N^-Diäthyl-aerylamid, N,N-«Dl-n-butylacrylamid, NiH^Bi-isöbutyl^acrylamidj N««Cyclohe3cyl«?aerylaaiid_t Njii-Dicyclohexyl-acrylamid, N-Phenyl-acrylamidj N-p-Ni.tro-Ethylid @ a »ac®tat-» methacrylate and Glyc £ d ^ l «ia®tha © rjlat _e © incl _f Phenyl-aÄchlor-acrylatg a «» jLthylaeryl © äur® ₉ methacrylonitrile, ir-ikl-kyl- 'and li-aryl-substituted © acrylamide wi® II-methy 1-acrylainide, N-Xthylacrylamide, N-propyl-acrylam' id, N ~ n-butylacrylamide, Nn-dodecyi-e.crylatHidj Nn-octadecyl-acrylamide ",. N, N-dimethy-acrylamide, N ^ -diethyl-aerylamide, N, N-« Dl-n-butyl acrylamide , NiH ^ Bi-isobutyl ^ acrylamidj N «« Cyclohe3cyl «? Aerylaaiid _t Njii-Dicyclohexyl-acrylamid, N-Phenyl-acrylamidj Np-Ni.tro-

- -9098*3/1.5.1!- -9098 * 3 / 1.5.1!

.Λν-:· ^jAi- BADORlQtNAU.Λν-: ^ jAi- BADORlQtNAU

N-p-Naphtiiyl-acryl-r- :N-p-Naphthyl-acryl-r-:

N-Methyl-N»phenyl~aerylamii_f lf,B«Dip]ienyl^erylamid_? N-Benzyl-aorylamid, N-N«Di-benzyl~acrylainid sowie gepfropfte Monomere der in den USA-Patentschriften 3 029 219» 3 035 009» 2 036 033 und dergl. beschriebenen Art..N-methyl-N-phenyl-aero-amide _f , B-dip] ienyl-erylamide _? N-Benzyl-aorylamide, NN “di-benzyl-acrylainide and grafted monomers of the kind described in US Patents 3,029,219-3,035,009-2,036,033 and the like.

Auch, ein Gemisch, das eus 5 "bis 99 M0I.-56 eines der vorstehend genannten heterocyclischen iMTinyl-mononieren und 1 bia 95 MoX«$ eines davon abweichenden heterocyclischen N—Vinyl-monomeren. besteht, wie N-Vinyl-lactarn mit entweder II-Vinyl-eueclnimi&_s N-Vinyl-3~ffiorpholinon oder dergl,, kann copolymerisiert und das daraus hervorgehende Copolymere zur Verwendung gemäss der vor- * liegenden Erfindung alkyliert werden.Also, a mixture which consists of 5 "to 99 M0I II-vinyl-eueclnimi & _s N-vinyl-3-ffiorpholinone or the like can be copolymerized and the resulting copolymer can be alkylated for use in accordance with the present invention.

Anhand zahlreicher, im Hinblick auf die Erfindung durchgeführter ^ersuche wurde gefunden, dass die Konfiguration der vorstehend genannten^ monoäthylenisch ungesättigten Monomeren eowie vieler anderer derartiger Stoffe nicht entscheidend ist,» da sie alle in den vorstehend angegebenen Terhältnissen mit den heterocyclischen K-Vinyl-monomeren eopolymerisieren und dabei Copolymere bilden, die in dem organischen Lösungsmittel oder dem davon abgeleiteten G-emisch löslich sind und sich leicht alkylitren lassen»On the basis of numerous, carried out with regard to the invention ^ request has been found to be the configuration of the above mentioned ^ monoethylenically unsaturated monomers eowie of many other such substances is not decisive, »da all of them in the proportions given above with the Eopolymerize heterocyclic K-vinyl monomers and thereby Form copolymers in the organic solvent or the G-emic derived therefrom are soluble and easily let alkylitren »

|. - Im Hinblick auf die a«01efine_t die für die Herstellung der erfindimgsgeiaäss einzusetzendenj alkylierten Polymeren verwendet werden, ist' gleich zu Beginn d&rauf hinzuweisen* dass alle c-Olefin« mit einem Molekulargewicht von etwa 28 bis hinauf zu etwa 28.000 als Alkylierungsmittel für dis alkylierten Polymeren der verschiedenen heterocyclischen H-Tinylnaonomeren verwendet werden können, Beispiele solcher a-4)l©fine|. With regard to the a «01efine _t used for the production of the alkylated polymers to be used according to the invention, it should be pointed out right at the beginning that all c-olefins with a molecular weight of about 28 up to about 28,000 are used as alkylating agents for dis alkylated polymers of the various heterocyclic H-vinyl monomers can be used, examples of such a-4) l © fine

ithylen, Propylen, 1-Buten, 1-Penten, a-2«Methyl-t-penten_s 1-Hexen, 5™Kethyl-1-he3cen_p 2-Methyl-1-penten_p 3-Xthyl-1-penten, i-^epten, 1-Octen, 1-2foneB, 2 "t-hexen, 1-Becen, 1-Dodecen, 1-Tetradecen_s 1-H@xad@een,ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, a-2 «methyl-t-pentene _s 1-hexene, 5 _{-methyl-1-he3cene p} 2-methyl-1-pentene _p 3-ethyl-1-pentene, i- ^ epten, 1-octene, 1-2foneB, 2 "t-hexen, 1-becen, 1-dodecene, 1-tetradecen _s 1-H @ xad @ een,

909883/1S1I909883 / 1S1I

· BAD ORIGINAL· ORIGINAL BATHROOM

1-Heptadecen, 1-Octadecen, 1-Nonadecen, 1-Sicosen, 1-De«osen, 1-Tetracoeen, 1-Pentacosen sowie Polybutene mit einem Molekulargewicht von 400 bis 2,500."1-heptadecene, 1-octadecene, 1-nonadecene, 1-sicosen, 1-de "osen, 1-Tetracoeen, 1-Pentacosen and Polybutenes with a molecular weight from 400 to 2,500. "

Wenngleich lineare a-Olefine bevorzugt werden, da gie ia ^andel erhältlich eind, so können doch in der Alkylierungsreaktion auch zahlreiche Isomere von a«=01efinen₉ angefangen mit 1-Penten bis 1-Pentacosen, sowie Polybutene verwendet werden. Als einzige Voraussetzung ist in diesem Falle zu beachten, dass das Isomere in der α-Stellung äthylenisch ungesättigt ist.Although linear alpha-olefins are preferred as energy ia ^ andel available eind, they may yet begun in the alkylation reaction, numerous isomers of a "= 01efinen ₉ with 1-pentene to 1-pentacosene and polybutenes are used. The only requirement in this case is that the isomer is ethylenically unsaturated in the α-position.

Anstelle eines der vorstehend genannten einzelnen a-Olefine kann auch ein Gemisch handelsüblich verfügbarer linearer a-Olefine ₉ die durch Kreokung von ^etroleumwaehs oder Polymerisation niederer Olefine erhalten wurden, als. Alkylierungsmittel verwendet werden. Im Handel erhältlich und verwendbar sind α-Olefine mit folgenden Kohlenstoff-Bereichen! "Cg"-" C~-,Instead of one of the individual α-olefins mentioned above, it is also possible to use a mixture of commercially available linear _{α-olefins 9} obtained by creocating ^ etroleumwaehs or polymerizing lower olefins as. Alkylating agents can be used. Α-Olefins with the following carbon ranges are commercially available and can be used! "Cg" - "C ~ -,

auch ein Gemisch von ffi-Olsfinen, das von 65 bis 75 # a-Glefinen mit 20 bis 42 G*°Atwm®n und einem durchschnittlichsn Molekular· gewicht von 366 enthält und in der AXkylierungsr€action verwendet wird«Also a mixture of ffi-olsfins, which contains from 65 to 75 # a-glefins with 20 to 42 G * ° Atwm®n and an average molecular weight of 366 and is used in the AXkylierungsr € action «

Ausser den als gölyseres Material "bevorzugt verwendeten alfcylierten Polyasrea τοη H-Vinyl««öi&oiaeren und inebeaoader«Except for the alfcylated which are preferably used as gölyseres material Polyasrea τοη H-Vinyl «« öi & oiaeren and inebeaoader «

gyrrelifion-eenoasereja, kann jeder Stoff vorteilhaft v«r-.werden₉ der den flüssigen ^igmentfarbetoffefst«a die erforderlichen ^egativ-BigenschAften zu verleihen vera«4. Ss können z.B. folgende Stoffe erfindungsgemäes eingesetzt werden; na ttirllohe Kohlenw&saerat off -Polymere, z.B. Gilepait-Harze, thermoplastische Polymere ungesättigter kohlenwasserstoffe aus der Brd®«l-&rackung, z.B. Pieoop&l-Harze und öllösliche C-Alkyl-auocinyl-Derivate von Polyäthylenimin, z.B. Penta- oder Tetra-äthylenimin, dessen Alkylgruppe 50 oder mehr C-Atome enthält, z.B_e Oronit-Harze wie Oronit 1200, wie in den USA-Patentschriften 3 219 666 und 3 163 603 geoffenbart« Allegyrrelifion-eenoasereja, any substance can be used advantageously ₉ which can give the liquid pigment dyes the necessary negative effects. For example, the following substances can be used according to the invention; natural coal-free carbon-off polymers, for example Gilepait resins, thermoplastic polymers of unsaturated hydrocarbons from Brd® "l- & racking, for example Pieoop & l-resins and oil-soluble C-alkyl-auocinyl derivatives of polyethyleneimine, for example penta- or tetra-ethyleneimine, its Alkyl group contains 50 or more carbon atoms, for example _e oronite resins such as oronite 1200, as disclosed in U.S. Patents 3,219,666 and 3,163,603 «Alle

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- 12 - t930784- 12 - t930784

diese Materialien besitzen oberflächenaktive Eigenschaften und ermöglichen damit die erforderliche Dispersion der Piginentfarbstoffteilchen in dem flüssigen Pigmentfarbstoff system,» Noch wichtiger aber ist, dass all diese Stoffe die Eigenart besitzen, das Pigmentfarbstoffsystem oder -gemisch in ein !«egativ-^eiiiicch umzuwandeln, das in elektrostatischen -Druck. verfahren zur .verstellung vcn Umkehr- oder Negativ-Reproduktionen mit Erfolg verwendbar ist.these materials have surface-active properties and thus enable the required dispersion of the pigment particles in the liquid pigment system, »More importantly, all of these substances have the peculiarity have the ability to convert the pigment system or mixture into an negative, that in electrostatic pressure. Procedure for adjusting reversal or negative reproductions is usable with success.

Dempemäss sind die erfindungsgemäss einzusetzenden polymeren Stoffe, durch die das flüssige Pigmentfarbstoffgemisch die notwendigen Negativ-Eigenschaften erhält, im allgemeinen alkylierte Polymere von U-Vinyl-iuonomeren, z.B. alkylierte Polymere von IJ-Vinyl-pyrrolidori-monomeren, natürlichen Kohlenwasserstoff-Polyi.icren, z.B. Naturbitumen, ₍thermoplastischen Polymeren ungesättigter Kohlenwasserstoffe aus der ErdÖl-Krackung oder öllösliche C-Älkylsuecinyl-Derivate von Polyäthyleniminen* Accordingly, the polymeric substances to be used according to the invention, through which the liquid pigment dye mixture acquires the necessary negative properties, are generally alkylated polymers of U-vinyl monomers, e.g. alkylated polymers of IJ-vinyl pyrrolidori monomers, natural hydrocarbon polyicrene, e.g. natural bitumen, ₍ thermoplastic polymers of unsaturated hydrocarbons from petroleum cracking or oil-soluble C-alkylsuecinyl derivatives of polyethyleneimines *

Die Menge an derartigem Material, das die Ijegativ—iäigenschaf ten zu verleihen vermag, zu dem flüssigen Pignientfarbstoffgemiijeh ist erfindungsgemäss für eine gegebene Menge Pigment oder Färbemittel nicht kritisch. Dieses Material wird lediglich in der :!enge verwendet, die für die Erzielung der. notwendigen Negativ-Eigenschaften unter Aufrechterhaltung einer beständigen Farbstoff-Suepension oder Dispersion des Pigmentfarbstoffes erforderlich iet. Im allgemeinen verwendet man dieses Material in einer Menge, die dem 0,01-fachen "bis 2- bie*3-fachen Gewicht des Pigmentes oder Färbemittels entspricht, vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 100 Teilen je 100;Teile ' des verwendeten Pigmentes.The amount of such material that has negative properties able to give to the liquid pigment mixture is according to the invention for a given amount of pigment or Colorant not critical. This material is merely in the:! close used for achieving the. necessary Negative properties while maintaining a persistent Dye suspension or dispersion of the pigment is required. Generally one uses this Material in an amount 0.01 "to 2 to 3 times" Corresponds to the weight of the pigment or colorant, preferably in an amount of 1 to 100 parts per 100; parts' of the pigment used.

Erfindungsgemäss ist die Art der Herstellung des flüssigen Pigmentfarbstoffßemirsches keineswegs kritisch, so dass dieses nach herkömmlichen, den Stande der Technik angehörenden Verfahren dargestellt werden kann-. So wurde in diesem Zusammenhang gefunden, dass eine Bre!walzenmühle, Kugelmühle, KoHoId-According to the invention is the type of production of the liquid Pigment dye mixture is by no means critical, so this can be represented using conventional, state-of-the-art methods. So it was in this context found that a Bre! roller mill, ball mill, KoHoId-

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mtihlen, nit hoher Geochwindigkeit arbeitender Schermischer usw* für die Herstellung der in dem erfindungsgemäsaen, flüssigen, elektrostatischen Pigmentfarbstoffsystem verwendeten Dispersionen anwendbar sind. So z.B. ist ea tiblich₈ ein Konzentrat oder eine Farbe (ink) des ^igmentfarbstoffes und Materials, das in der Lage ist dem Gemisch Negativ-Eigenschaften zu verlelhen_g In einer isolierenden ^rägerflüssigkeit herzustellen und anschlieasend diese Konzentration oder Farbe weiterer isolierender Trägerflüssigkeit zuzugeben_s wonach das flüssige Pigrcentfarbstoffgemisch für das elektrostatische Heproduktionsverfahren entsteht,with high-speed shear mixers, etc., which can be used for the preparation of the dispersions used in the liquid, electrostatic pigment system according to the invention. Thus, for example ea tiblich ₈ is a concentrate or a color (ink) of the ^ igmentfarbstoffes and material capable of the mixture negative characteristics is _g to verlelhen produce in an insulating ^ rägerflüssigkeit and admit anschlieasend this concentration or color further insulating carrier liquid _s after which the liquid pigment mixture for the electrostatic production process is created,

IJachstehenie Beispiele dienen der weiteren Erläuterung derThe following examples serve to further explain the

Beispiel 1 . _: Example 1 . _:

Folgende Stoffe wurden auf einer Drei^walzenmühle vermischt, wobei man diese zur Erzielung' einer gleichmässigen Dispersion in Form einer schweren Farbe achtmal über die Drei walzenmühle führte i .The following materials were mixed on a three roll mill ^, which is eight times roll mill to achieve 'a uniform dispersion in the form of a heavy color over the three-i led them.

2 Gramm Russ (Raven Nr. 15)2 grams of soot (Raven No. 15)

1 Gramm einea durch Olefin a.lkyliertes Polyvinylpyrrolidon, wobei die Kohlenstoffkette des Olefins eine Länge von durchschnittlich 16 ö*»Atom© besitzt- und 20 $» Rest-Vinylpyrrolldon_f (öanex 216)1 gram Onea by olefin a.lkyliertes polyvinyl pyrrolidone, wherein the carbon chain of the olefin, a length of an average of 16 OE * »© atom besitzt- and 20 $» residual Vinylpyrrolldon _f (öanex 216)

3 Gramm eines aliphstiscben Lösungsmittels auf3 grams of an aliphatic solvent

mit einem Si©d©berelch von 149 bis 182^ö0 (Ieopar H)with a Si © d © berelch from 149 to 182 ^ö 0 (Ieopar H)

Die Parb© wurde unter Zueatz einer weiteren Meng© ©!©ktrisch iaollerendeif Irfigerflüssigkeit auf einen. Russg©halt von" 5 i* eingestellt· 2tis Herstellung d@s endgültigen Pignentf&rbstoffeystesii wurde 1 Liter zusätzliches aliphatisch«* Lösungsmittel auf Erdölbasis mit 7 al des 5 $ig@n Pigmentfarbstoffes jrersetzt. ,The Parb © was added to a further quantity of © ©! © ktrisch iaollerendeif Irfigeriquid on one. Soot content of " 5 i * discontinued 2tis production of the final pigment dye system, 1 liter of additional aliphatic" petroleum-based solvent was replaced with 7 al of the 5% pigment dye.,

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Das Pigmentfarbstoffgemisch wurde dann in einem herkömmlichen, elektrostatischen Vervielfältigungsapparat verwendet, um eine negative, elektrostatische Reproduktion herzustellen* Der mit dem erfindungsgemäsaen Pigmentfarbatoffgemisch angefertigte Druck zeigte eine klar© Wiedergabe des Originals Iia Umkehr— bild, deh, der Untergrund der Reproduktion war schwarz, während das auf da3/ Original gedruckte Material weiss erschien. Man erhielt eine gut ausgefüllte (geod filled) und im Wesentlichen schlierenfreie Kopie. The pigment mixture was then in a conventional, electrostatic duplicator used to make a to produce negative, electrostatic reproduction * The with the pigment colorant mixture according to the invention prepared Print showed a clear © reproduction of the original Iia reversal— picture, deh, the background of the reproduction was black while the material printed on the original appeared white. Man received a well-filled (geod filled) and essentially streak-free copy.

Ü-elapiel 2Ü-elapiel 2

Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei man anstelle dea darin verwendeten Materials, das dem flüssigen Pigmentfarbatoffgemisch die Negativ-Eigenschaften verleiht, nun eine im weaent— liehen äquivalente Menge folgender Stoffe verwendete?Example 1 was repeated, instead of dea in it material used, which is the liquid pigment colorant mixture which gives negative properties, now one in weaent— borrowed equivalent amount of the following substances used?

Ein durch Olefin alkyliertes Polyvinylpyrrolidon, wobei die Kohlenstoffkette des Olefins eine Länge von durchschnittlich 2Ü C-Atomen besitzt» und 20 $ Rest-Vinylpyrrolidon (Ganex. 220)An olefin alkylated polyvinylpyrrolidone, where the carbon chain of the olefin has an average length of 2 carbon atoms and 20 $ residual vinylpyrrolidone (Ganex. 220)

Ein öllösliches C-Alkyl-suecinyl-Derivat von Peritaäthylenimln mit 50 oder mehr C-Atomen in der Alkylkette (Cronit 1200)An oil-soluble C-alkyl suecinyl derivative of Peritaäthylenimln with 50 or more carbon atoms in the alkyl chain (Cronit 1200)

Ein thermoplastisches Polymeres eines ungesättigten^ von Erdöl abgeleitete» Kohlenwasserstoffes (Piecopal-Hars)A thermoplastic polymer of an unsaturated ^ of petroleum derived »hydrocarbons (Piecopal-Hars)

Gilsonit. Natürliches Kohlenwasserstoff-Gilsonite. Natural hydrocarbon

Bei Verwendung derartiger Stoff« anstelle des alkylierten Polymeren des N-Vinyl-monomeren erhält man in all«» fällen im wesentlichen gleichwertige Ergebnisse und ein #lektr4©««. statischer ITegativ-PigmentfarlsBtoff liefert voll«, klare Negativ-Drucke,When using such a substance instead of the alkylated one Polymers of the N-vinyl monomer are obtained in all «» cases essentially equivalent results and a # lTR4 © ««. Static negative pigment dye delivers full, clear Negative prints,

BAO ORIGINAL 909883/1513 ^>~^"BAO ORIGINAL 909883/1513 ^> ~ ^ "

Claims (1)

PAT E riAliSPRÜCHE ι PAT E riAliSPRÜCHE ι ( 1.; Flüssiger, elektrostatischer Negatlv-Pigmentfarbstoff ₉ ^gekennzeichnet durch den Gehalt . ( 1 .; Liquid, electrostatic negative pigment dye ₉ ^ characterized by the content. a) einer Trägerflüssigkeit, b) eines Pigmentes und e) einee Polymeren, das dem i'arbstoff Negativ—Eigenschaften zu verleihen vermöge a) a carrier liquid, b) a pigment and e) einee polymer which virtue give the i'arbstoff negative properties 2. Pignientfarbstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymere ■2. Pignient dye according to claim 1, characterized in that that the polymer ■ a) alkylierte Polymere heterocycliacher N-Vinyl-monomerer, wobei der Alkylrest des Polymeren von 2 bis 2,000 Kohlenstoff atome enthält, a) alkylated polymers of heterocyclic N-vinyl monomers, wherein the alkyl radical of the polymer contains from 2 to 2,000 carbon atoms, b) natürliche Kohlenwasserstoff-Polym@re₉ b) natural hydrocarbon polymers ₉ c) thermoplastische Polymers ungesättigter Kohlenwataaerstoffe aus der Erdöl-Krackung oderc) thermoplastic polymers of unsaturated hydrocarbons from petroleum cracking or d) öllöaliche C-Alkylsuecinyl-Derivat© von Polyäthylenimin,d) oil-soluble C-alkylsuecinyl derivative © of polyethyleneimine, die Alkylgnippe mindestens 50 C-Atois@ aufv©iet₉ The alkyl group has at least 50 carbon atoms @ on ₉ bedeutet«means" 3e Piga«ntfÄTbgt©ff Bach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Pigment Eiase 1st«3rd Piga «ntfÄTbgt © ff Bach claim 2, characterized in that that the pigment is egg " 4· Pigmentfarbstoff nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymere ein alkyliertes Polymeres eines heterocyclischen N-7inyl-?ionomeren ist, wobei der Alkylrest des Polymeren 2 bis 2.000 Kohlenstoffatome aufweist» -4 · pigment according to claim 2, characterized in that the polymer is an alkylated polymer of a heterocyclic N-7ynyl-? Ionomers, where the alkyl radical of the polymer Has 2 to 2,000 carbon atoms »- 5. Pignientfarbstoff na_ch Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dasjs der Alkylrest des Polymeren 8 bis 42 Kohlenstoffatome enthält.5. Pignientfarbstoff na _c h to claim 4, characterized in that dasjs the alkyl group of the polymer contains 8 to 42 carbon atoms. 909883/1-513909883 / 1-513 6. Pi^nnentfarbstoff nach Anspruch 5> dadurch gekeimzeichnet,, dass d:is alkylierte Polymere ein alkyliertes Polymeres eines K-Vinyl-pyrrolidon-monomeren ist. ^6. Pinion dye according to claim 5> marked thereby ,, that d: is an alkylated polymer an alkylated polymer of a K-vinyl pyrrolidone monomers. ^ Pur GAF Corporation °Pur GAF Corporation ° New York, N.T., TStA,New York, NT, TStA, RechtsanwaltLawyer