DE1929222A1 - Verfahren zur Erhoehung der Lichtempfindlichkeit von organischen photoleitenden Substanzen und fuer elektrophotographisches Material - Google Patents
Verfahren zur Erhoehung der Lichtempfindlichkeit von organischen photoleitenden Substanzen und fuer elektrophotographisches MaterialInfo
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Description
PATENTANWÄLTE 1 O, JuTM J969
UiI MÜLLER-BOR^ · DIPL-ING. GRALFS Τη/qh Γ
DR. MANITZ · DR. DEUFEL Q/
6 MÖNCHEN 22. ROBERT-KOCH-βΤΗ. 1
TELEFON 225110
Agfa-Gevaert AG Leverkusen
Verfahren zur Erhöhung der Lichtempfindlichkeit von organiachen photoleitenden Subetensöen und
für elektrophotographisches Material.
Priorität: Großbritannien v«, 10. Juni 1968
Nr. 2? 525/68
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erhöhung der
Lichtempfindlichkeit von organischen photoleitenden Substanzen und für elektrophotographischee Material. Insbesondere betrifft sie die SeneibiIieierung organischer
Fotoleiter für Verwendung in elektrophotographiachem
Material, sowie dieses Material.
Es wurden eine Vielzahl von organischen, sowohl nichtpolymeren
als auch polymeren Verbindungen für die Verwendung als Fotoleiter vorgeschlagen« Hiervon seien genannt: Polymerisate
oder Copolymerisate von Heterocyclen mit Vinyl-Substituenten,
wie Poly-N-vinylcarbasol, Polymerisate oder Copolymerisate
von aromatischen, durch Vinyl substituierten Poly-Hingverbindungen,
wie Poly-9-vinylanthraCen , nichtpolymere aromatische
909850/1349
BAt)
und heterocyclische Fotoleiter, vie Ant hr ac en, Ohrysen, N-Alkylcarba&ol
etc·
Die fotoleitfähigen überzüge von elektrofotografischen! Material umfassen ebenfalle im allgemeinen eine oder mehrere Verbindung/
en, die eine Steigerung der allgemeinen Empfindlichkeit und/oder der Empfindlichkeit gegenüber elektromagnetischer
Strahlung aus einem bestirnten Teil des Spektrums bewirkt/an·
Solche sensitiv!erenden Verbindungen können, müssen,
jedoch notwendigerweise nioht selbst fotoleitfähige Eigenschaften besit£enQ Aktivatoren vom sog· Lewis-Säure-Typ but Steigerung
der allgemeinen Empfindlichkeit von Fotoleitern sind beispielsweise in der britischen Patentschrift 94-2 830 beschrieben.
Es wurde nun gefunden, daß die allgemeine Empfindlichkeit
eines elektrofotografischen Hateriales, welches eine polymere
oder nichtpolymere, organische, fotoleitfähige Substanz
enthält, gesteigert werden kann, indem in die fotoleitfähige Schicht eine oder mehrere Verbindungen eingebracht
werden, welche einen oder mehrere, elektronenabeiehende
Reste oder Atome enthalten, und der allgemeinen Formel ent»
sprechen:
I# ^Y f"
worin:
R-, R2, Rz und R. jeweils Wasserstoff, ein elektronenabziehender/ee
!Met oder Atom, beispielsweise Halogen, ein Nitro»,
Cyanid-, Carboxyl-, Carbamoyl- oder Arylrest einschließlich
einem beispielsweise durch Halogen, Nitro- oder Alkoxysubstituierten
Arylrest sind, oder
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.i-v-:-'· BAD ORiGiNAl.
R1 zusammen mit Rp und R, zusammen mit R^ die zur Vervollständigung
der ankondensierten aromatischen Ringe notwendigen Atone sind,
Ϊ CH2 oder CN2 ist-und
Z eine chemische Bindung oder -SO2- ist, wobei im letzteren
Pall R- + R2 ebenso wie R5 + R^ die zur Vervollständigung
des ankondensierten aromatischen Ringes notwendigen Atome sind;
II a
worin:
R,- Azidosulfonyl oder Azidocarbonyl ist und Rg Carboxyl,
SuIfο, Azidooarbonyl, Azidosulfonyl oder ein ankondensierter
Arylenring, der einen Carboxyl-, SoITo-, Atidoeulfonyl-
oder Azidocarbonylrest enthält, ist, oder
R zusammen mit R-, Jeweils in ortho-Stellung zueinander die
zum Schließen der Ringstruktur notwendigen Atome sind,
von der die Reste SO2 , CN3 und CO oder die Reste
CO, CN2 und CO Teilstücke sind, und
R_ ein Wasserstoffatom, ein ankondensierter Arylenring
einschließlich einem substituierten Arylenring oder ein Substituents beispielsweise ein Carboxyl-, SuIfο-, Halogen-
wie Chlor-, Alkyl- wie Methyl-, Nitro-, Amino-Substituent
Gemfiß der Erfindung wird ein elektrofotografisches Material
geliefert, das eine fotoleitfähige Schicht umfaßt, welche
eine organische, fotoleitfähige Substanz und mindestens eine
Verbindung enthält, welche einen oder mehrere, elektronenabziehende Reste oder Atome entsprechend einer der oben ge-
909850/1340
. 1329222
nannten Formeln umfaßt <,
Die Erfindung liefert ferner ein Verfahren zur Erhöhung; der
Lichtempfindlichkeit einer organischen, iotoleitfähigen
Schicht, wobei das Verfahren die Zugabe einer oder mehrerer
Verbindungen, dia einen oder mehrere, elektronenabziehende
Raste oder Atome besitzen und einer der oben genannten allgemeinen Formeln entsprechen, zu einer organischen,
polymeron oder polymeren, fotoleitfähigen Substanz
Die Verbindungen mit den unten aufgeführten sind Beispiele, die den angegebenen, allgemeinen Formeln
entsprechen. Die Literaturstellen für die Herstellung
ser Verbindungen sind ebenfalls angegebeno
909850/1341
BAD ORIGINAL
λ. Verbindungen entsprechend der aIla;er.wiν.;.". /or.nel I
1. Cl ..-Cl Ber. 88 (1955) 2003
2. Cl-Cl-
I I
, -Cl -Cl
N.
3. H5C6-
"6"5 :6H5
N,
MC-J· Ί -CN
NC Ber. 97 (1964) 735
Ber. 97 (1964) 735
N2
SO
H2 SO
Ber. 44 (1911) 2207
Ann. 263 (1391) 15 Ber.-97 (1964) 740
J.Am.Chem.Soc. 7_5_ (1953)
5956-7
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-NO,
N2
10.
I-
—Χ
"C N.
11.
-NO,
N.
J.Am.Chem.Soc.0_5 (1963)
1273-7
J.Am.Chem.Soc.C5 (1963) 1273-7
J.Am.Chem.Soc.C5 (1963) 1273-7
12. B.r-r --Br
Br-
3r-r- -■ -I
J„Am.Chem.Soc35 (1963) 1273-7
L. yerbinclu-i-'-'sri entsprechend der aIlT:er»ei&e.n ior::e.
13. COOH
-SO2N3
14. COOH
15. COOH
16. HOOC- ,<rs -COOH
17.
CON.
18.
ί CON3
COOH
19.
Cl-
CON.
SO5N, j
-SO2N3
NH,
— ο —
909850/1349
BAD ORiGiNM.
)2N3
21. CH.
23,
CO
24,
2 .
.CO
22,
909850/13AQ
BAD ORiQiNAL
Die Verbindungen 13-22 können durch Umsetzung der entsprechenden Säurechloride mit Natriumoxid nach bekannten
Verfahren hergestellt werden* In diesem Zusammenhang wird
auf die britischen Patentschriften 1 062 884 und 1 089 095 *erwiesen*
Die Verbindung 23 kann nach den Angaben in Ber· <j>Z (Ί964)
1482 und die Verbindung 24 nach derjenigen in Ber. £8 (1965)
36, hergestellt werden.
Mt Hilfe der Sensibilisatoren der Erfindung können elektrofotografische
Materialien mit fotoleitfähigen.Überzügen hergestellt
werden, die eine verbesserte Lichtempfindlichkeit besitzen·
Dl· Menge an Sensibilisator gemäß der Erfindung, die am
vorteilhaftesten dem Fotoleiter zugegeben wird, wird am leichtesten durch einfache Versuche festgestellt« Sie
variiert #ntsprechend dem besonderen, verwendeten Sensibilisator
und Fotoleiter und liegt im allgemeinen zwischen 0,1 und 10 Gew.-# relativ zur Menge an Fotoleiter.
Die Fotoleiter, welche mit den Verbindungen gemäß der Erfindung
eensibilisiert werden können, gehören zu
?«r*ehl«d«n«n. Klassen an polymeren und nichtpolymeren Fotoleitern.
Tatsächlich hat sich herausgestellt, daß praktisch Jeder organische, polymere oder nichtpolymere, aromatische
oder heterocyclische Fotoleiter geeignet ist, vorausgesetzt er ist nicht hygroskopisch oder besitzt keine hohe elektrische
Leitfähigkeit,, Die bevorzugten Substanzen sind aromatische und heterocyclische Poly-Ringverbindungen und Polymerisate
oder Copolymerisate hiervon, welche entweder substituiert oder nichtsubstituiert sind, beispielsweise Poly-N-vinylcarbazol,
PoIy(I,2-dihydro-2,2t4-fcrimethyl-chinolin), p-(4,5-Dihydro-1
^-diphenyl-ij-pyrazolyl)-phenol und 4t4l-.Bis-dimethyl-
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amino-3"-chlorb riphenylmethan.
Wenn fotoleitfähige Polymerisate mit niedrigem Molekulargewicht
oder nichtpolymere Fotoleiter verwendet werden, ist es zur Bildung einer Aufzeichungsschicht mit einer ausreichenden
mechanischen Festigkeit notwendig, diese Fotoleiter mit einem makromolekularen Bindemittel, welches fotoleitfähig
oder nichtfotoleitfähig ist, aufzutragen.
Makromolekulare Verbindungen, die ala Bindemittel für Fotoleiter
besonders geeignet.sind, sind beispielsweise Naturharze, wie Dammarharz, Gummiarabicum, Manilakopal und
Sandarak, mikrokristalline Wachse, modifizierte Naturstoffe, wie Cellulosediacetat und Cellulosetriacetat, Äthylcellulose
oder andere Cellulosederivate, Pentaerythritpolyester oder modifizierte Kolophoniumharze und Abietinsäureeater, Polymerisate
wie Polyäthylen, Polystyrol und Copolymerisate von Styrol, Polyvinylacetat und Copolymerisate von Vinylacetat,
Polyvinylacetat von Formaldehyd, Acetaldehyd, Butyraldehyd,
Polyacrylsäureester und Polymethacrylsäureester und Cumarin-Indenharze und Polykondensate, wie Glycerinphthalatharze und
andere Glycery!polyester, Alkydharze, Polyäthylenglykolester,
Diäthylenglykolpolyester, Formaldehydharze und Siliconharze.
Falls gewünscht, können ein oder mehrere geeignete Weichmacher,
wie Dibutylphthalafr, Dimethylphtnalat, Dimethylglykolphthalat,Trikresylphosphat,
Triphenylphosphat, Monokresyldipheny!phosphat
usw. in Mengen von z.B. 10 bis 30 Gewo-%
relativ zu der Menge an verwendetem Binder ittel den Zusammensetzungen
für die Bildung der fotoleitfähigen Schichten zugesetzt werden, wenn diese ein Bindemittel enthalten.
Filmbildende,.polymere, fotoleitfähige Substanzen können ohne
Bindemittel aufgetragen werden, wobei es möglich ist, sehr glatte und durchsichtige, fotoleitfähige Schichten und sogar
selbsttragende Folien herzustellen.
--9" 9098 5 0/1
BAD
Andere, bei der Herstellung von überzügen für Aufzeichnungszwecke gut bekannte Zusätze können verwendet werden« beispielsweise Mattierungsmittel, fluoreszierende Verbindungen,
Phosphors, optische Aufheller· Kittel zur Regelung der
Haftkraft der Aufzeichnungsschicht, Mittel zur Regelung
der Elastizität, der Plastizität und der Härte der Aufzeichnungsschicht, Mittel zur Regelung der Viskosität der Beschichtungszusammensetzung, Antioxidantien, glanzsteigernde
Mittel usw.
Das eine organische, fotoleitfähige Substanz enthaltende elektrofotografische Material, dessen allgemeine Empfindlichkeit durch den Zusatz der erfindungsgemäßen Verbindungen erhöht wurde, kann auch, wie dem Fachmann bekannt. Sensibilisatoren, enthalten, welche die Empfindlichkeit gegenüber
elektromagnetischer Strahlung in einem bestimmten Bereich dea Spektrums steigern. Geeignete spektral sensibilisierende
Verbindungen sind unter anderen die üblicherweise verwendeten Methinfarbstoffe zur spektralen Sensibilisierung bei der
Silberhalogenid-Fotogrufie oder Xanthenfarbstoffe, von welchen
die Phthaleine und Rhoc.amine Unterklassen sind, beispielsweise Rose bengale (Färbst off Index Nr.-4-5 440), Fluorescein
(Hr· 45 350) Rhodamin B (Hr. 45 170) und Kristallviolett
(Hr. 42 555). Diese Farbstoff-Sensibilisatoren werden vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 5 #♦ bezogen auf
das Gewicht der verwendeten fοtoleitfähigen Substanzen,angewandt«
Zur Herstellung eines elektrofotografischen Materials gemäß
der Erfindung können verschiedene Arbeitsweisen angewandt werden.
In der Praxis werden die Fotoleiter vorzugsweise zuerst
in einem geeigneten organischen Lösungsmittel, beispielsweise Ketonen, wie Aceton, chlorierten Kohlenwasserstoffen,
-10-
909850/1341
BAD OB10IHAL
wie Methylenohlorid, Triehloräthylen, aliphatischen Estern
wie 1 thy Iac θ tat, Benzol, Dioxan, Dimethylformamid oder anderen organischen !lösungsmitteln oder in M^'chungen solcher
Lösungsmittel aufgelöst oder dispergiert« Die Sensibilisatoren und möglicherweise auch die anderen Zusätze werden
hierzu zugefügt. Die so erhaltene Lösung oder Dispersion wird gleichmäßig auf eine Oberfläche eines geeigneten
Trägers aufgebracht ,beispielsweise durch Zentrifugieren, Aufsprühen, Aufβtreichen oder Aufschichten, danach wird die
gebildete Schicht auf eine solche Weise getrocknet, daß eine gleichmäßige, fotoleibfühige Schicht; auf der Oberfläche
des Träger» ausgebildet wird« Die Dicke der fotoleitfähigen Schichten 1st nicht kritisch,gondern kann innerhalb eines weiten Bereiches entsprechend den Erfordernissen
jedes einzelnen Falles gewählt werden. Gute Ergebnisse werden mit fotoleitfähigen Schichten einer Dicke zwischen 1 und
20 ^i, vorzugsweise zwischen 3 und 10 u erhalten. Zu dünne
Schichten haben keine ausreichende Isolationsfähigkeit und zu dicke Schichten können unerwünschte mechanische Eigenschaften besitzen.
Bei der Herstellung von. vielseitig anwendbaren elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung wird
ein relativ leitfähiger Träger für die Aufzeichnungsschichten verwendet, beispielsweise eine elektrisch leitfähige Folie
oder Platte oder eine mit einer elektrisch leitfähigen Zwischenschicht bedeckte isolierende Folie oder Platte« Unter
einer elektrisch leitfähigen Platte oder Folie wird eine Platte oder eine Folie verstanden, deren spezifischer Widerstand kleiner alo derjenige der fotoleitfähigen Schicht ist,
d. h. im allgemeinen kleiner als 10^ Ohm·cm. Träger mit einem spezifischen elektrischen Widerstand von weniger als
ο
10 Ohm·cm werden bevorzugt»
909850/134«
bad
-I »33222
Geeignete leitfähige Platten sind beispielsweise Platten aus Metallen, wie Aluminium, Zink, Kupfer, Zinn, Eisen oder
Blei.
Geeignete elektrisch leitfähige Zwischenschichten für isolierende
Träger sind beispielsweise la Vakuum aufgebrachte Metallschichten, wie Silber- oder Aluminiumechiehten, transparente
Schichten aus leitfähigen Polymerisaten, beispieleweise
aufgebracht aus quartemäre Stickstoffatome enthaltenden Polymer!saten, wie die in der USA-Patentschrift
3 171*- 85ß beschriebenen, oder Schichten, die in einem
Bindemittel disponierte leitfähig Teilchen wie
Ruß oder Metallteilchen enthalten, Das für solche Teilchen
verwendete Bindemittel hat vorzugsweise einen spezifischen Widerstand von weniger als 10 0hm°cm. Ein geeignetes Bindemittel
für diesen Zweck ist Gelatine.
Es ist möglich, transparente, fotoleitfähig Aufzeiehnungsmaterialien
herzustellen, indem die fotoleitfähigen Substanzen au3 einer klaren Lösung auf eine leitfähige, transparente
Unterlage oder auf eine mit einer elektrisch leitfähigen, transparenten Zwischenschicht bedeckte, transparente,,
isolierende Unterlage aufgebracht werden·
Als transparente Unterlagen sind Kunststoffolien mit einer optischen Dichte von nicht höher als 0,10 bevorzugt, beispielsweise
eine aus Polyethylenterephthalat oder Cellulosetriacetat hergestellte Foliee Die leitfähige Zwischenschicht
besteht vorzugsweise aus einem Hel'allübör'üug, beispielsweise einer im Vakuum aufgebrachten Aluminiumschicht mit einer opti
sehen Pichte von nicht höhar als-0.30 oder aus einer leitfähigen,
transparenten Pclyiaerisatschicht, beispielsweise beat ehend aus einem organischen* polyionischen Polymerisat,
beispielsweise ein quarternäre Stickstoffatome enthaltendes
Polymerisat, wie quarcernisierte Polyäthyleniminpolymerisate.
12 -
9098 50/1341
to
Bei Reproduktionsarbeitsweisen, bei welchen die Drucke auf
einem· opaken Hintergrund erzeugt werden sollen, wird vorzugsweise
ein Papierblatt als Träger für die Aufzeichnungsschicht verwendet.
Papierblätter, die eine unzureichende elektrische Leitfähigkeit
besitzen, werden mit Stoffen beschichtet oder imprägniert, die ihre Leitfähigkeit steigern, beispielsweise mittels eines
leitfähigen Überzuges, wie einer hierauf geschichteten Metallfolie.
He Stoffe, die zur Steigerung der Leitfähigkeit eines Papierblattes
goöignet sind und die in der Papiermasse angewandt werden
können, seien besonders erwähnt: die hygroskopischen Verbindungen
und aiitietatinch.cn fflttel, die beispielsweise la der
USA-Patentschrift 3 131 060 besclirieben sind, und antistatisch«
Mittel von polyionischen Typ, beispielsweise Calgon Conductive
Polymer 261, hergestellt von Calgon Corporation Calgon
Center Box 1346,Pittsburgh, USA·, Calgon ist eingetragenes
Warenseichen« Papierblätter werden vorzugsweise für organische
Lösungsmittel undurchlässig gemacht, beispielsweise mittels einem wasserlöslichen Kolloid oder durch starke
hydratation der Cellulosefaser^, beispielsweise wie in
Pergaminpapier0
Gemäß der Erfindung sensibilisierte elektrofotografische
Materialien können für Jede der verschiedenen, bekannten
Arbeitsweisen bei der Aufzeichnung mit Hilfe von Fotoleitern verwendet werden,, So können aie bei einer Arbeltsweise
verwendet werden, die auf der Entladung einer elektrostatisch
aufgeladenen Aufzeichnungsschicht durch Belichtung beruht»
Die elektrostatische Aufladung der fotoleitfählgen Schicht
kann nach Jedem der ia der Elektrofotografie bekannten Verfahren,
beispielsweise durch eine lorona-JSnt ladung bewirkt
werden.
"
909850/134t
- 13 -
Die Umwandlung des elektrostatischen« latenten Bildes,
das durch die Belichtung der elektrostatisch aufgeladenen Aufzeichnungsschicht erzeugt wird, in ein sichtbares Bild
kann nach einer der in der Elektrofotografie bekannten Arbeitsweisen
durchgeführt werden, wobei von der elektrostatischen Anziehung oder Abstoßung von fein zerteilten, gefärbten
Substanzen Gebrauch gemacht wird, die beispielsweise
in einer Pulvermischung, in einer elektrisch isoliorsnden
Flüssigkeit, beispielsweise in Fora eines Aerosols vorlie«
gen, oder wobei elektrostatische Anziehung zur selektiven Befeuchtung der aufgeladenen Anteile der Aufzeichnungsschicht
benutzt wird, wie in der britischen Patentschrift 1 020 505
und in der USA-Patentschrift 3 363 209 beschrieben.
Offensichtlich ist die Erfindung keinesfalls auf die eine oder andere besondere Ausführungsform hinsichtlich der Verwendung
der sensibilislerten elektrofotografischen Materialien
und der Belichtungstechnik, dem Aufladungsverfahren, dem
Entwicklungsverfahren und der Fixierung beschränkt. Daa Verfahren
ebenso wie die bei diesen Arbeitsweisen verwendeten Materialien können den Hotwendigkeiten angepaßt werdene
Pie folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne diese
jedoch zu beschränken.
Es wurde eine Lösung von 4- g Poly-N-vinylcarbazol in 100 ml
Methylenchlorid hergestellt«, Eine Probe dieser nlchtsensibllisierten
Fotoleiter-Zusammensetzimg wurde in einer Menge
von ungefähr 2 g Fotoleiter pro m auf ein Blatt einer auf einen
PapiQrträger aufgeschichteten Aluminiumfolie aufgeschichtet»
Andere Proben der nichtsensibilisierten Überzugszusammen- .
set sung wurden durch Zugabe von 0,04 g der typischen sensi—
bilisierenden Verbindungen gemäß der Erfindung sensibilisierfc«
Diese Proben wurden wie oben beschrieben aufgeschichtete
■-■14 - ■ ■
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JiS
Jede der- überzogenen Proben wurde mit einer negativen Korana-JJntlßdung
mit einer Pot'eutialdifferensä von -6000 V zwischen
den Koronädrähten und Erde negativ aufgeladen, und dann
mit Hilfe einer 80 W Höclidruckqiiecksilberdampflampe, die ·
in einer Entfernung von 25 cm aufgestellt war, durch einen
Stufenkeil belichtett der zwischen aufeinanderfolgenden
Stufen logarifchmiache Belichtung^ zunahmen von O530 besaß.
Die latenten keilabbildungen wurden elektrophoretisch mit
Hilfe eines elektrophoretisehen Entwicklers entwickelt,
der durch Verdünnung der im folgenden beschriebenen, konzentrierten Entwicklerzusammensetzung in einem Volumenverhältnis
von 15/1000 mit Hilfe des Kohlenwasserstoff-Lösungsmittels
Shellsöl T (Handelebezeichnung) erhalten wurde:
Ruß (durchschnittliche Teilchengröße!
20 mji 30 g
Zinkmonotridecylphosphat 1,5 g
SHEHiSOL T " 750 ml
Harzlösung (s, U4) 150 g
Die Harzbindemittellösung wurde durch Erwärmung von,500 g
AL-KIDAL L 67 (Handelsbezeichnung der Farbenfabriken Bayer AG,
Leverkusen für ein mit Leinöl - &? Gewa-/S - modifiziertes
Alkydharz) und 500 ecm White Sprit (Terpentinölersatz),
der 11 Gewo-% aromatische Verbindungen enthielt, auf 60 0C,
bis eine klare Lösung erhalten wurde, und anschließendes Abkühlen hergestellt.
Die relativen Esipfindlichkeitswerte für die entwickelten
Proben wurden bezogen auf einen Vergleich der Anzahl der sichtbaren Stufen in den enthaltenen Keilabbildungen bei
den sensibilisierten Fotoleiber-Hateriaiien mit der Anzahl
von sichtbaren« in einem nichtsensibilisierten Poly-N-vinylcarbazol-überzug*
dem eine relative Empfindlichkeit von 100 .
90985 0/1343
zugeordnet wurde» erzeugten Stufen berechnet?
Die folgende 'Tabelle zeigt die relativen Empfindlichkeitswerte dieser überzüge,
Verbindung Nr0 | relative Empfindlichkeit |
ohne | 100 |
1 | 3200 |
2 | 400 |
3 | 200 |
4 | 400 |
6 | 3200 |
7 | 3200 ' |
13 | 800 |
17 | 3200 |
24 | 1600 |
Aus diesen Werten ist ersichtlich, daß die relative Empfindlichkeit
von nichtsensibiliserten PoIy-N-vinylcarbazol bis zum 32-fachen durch die Zugabe der erfindungsgemäßen Verbindungen
als Sensibilisatoren gesteigert wurdeο
Es wurde eine Beschichtungszusammensetzung nach folgendem
Am atz hergestellt:
100 ml
Methylenchlorid
HiEGTOL H (Handelsbezeichnung der
Monsanto Chemical Company, St. Louis, USA tür Polyd^-dlbydro-a^^-trit
chinolin) Dichte * 1,12 bei 25 <>C
Verbindung 6
4 g 0,2g
Der hier verwendete Fotoleiter ist in der deutschen Pat©at
ahmeldung P 19 03 737.? beschrieben.
- 16 -
09880/1341 '
BAD ORIGINAL
Diese Zusammensetzung wurde in einer Menge von ungefähr
2 g Fotoleiter pro m auf ein Blatt einer auf einen Papierträger
geschichteten Aluminiumfolie aufgeschichtet.
Das so erhaltene elektrofotografische Material wurde mit einer negativen Korona-Entladung mit einer Potentialdifferenz
von - 6000 V zwischen den Koronadrfihten und Erde negativ
aufgeladen und dann mit Hilfe einer 80 W Hochdruckquecksilberdampflampe, die in einer Entfernung von 25 cm aufgestellt
war, durch einen Stufenkeil belichtet, der zwischen aufeinanderfolgenden Stufen logarithmische Belichtungszunahmen
von 0,30 besaß»
Die erzeugten elektrostatischen Keilabbildungen wurden elektrophoretisch
wie in Beispiel 1 beschrieben entwickelte
Beim Vergleich der Anzahl von sichtbaren Stufen<in der erhaltenen
Keilabbildung mit der Anzahl von identisch erzeugten
Stufen in einem nichtsansibilisierten elektrofotografischen
Material wurde festgestellt, daß die Empfindlichkeit des sensibilisierten Materials 4 mal größer war als die Empfindlichkeit
des nichteensibilisierten elektrofotographiechen Materials.
Es wurde ein elektrofotografisches Material wie in Beispiel 2 beschrieben hergestellt, jedoch mit dem Unterschied, daß die
Fotoleiterschicht folgende Zusammensetzung besaß:
Methylenchlorid
P-C*»5-Dihydro-i,3-diphenyl-5-pyrazolyl)-phenol
100 | ml |
g | |
g | |
0,2 | S |
yCvinylac etat/vinylchlorid/
maleinsäureanhydrid) (1V85/1).
Verbindung 4-
Die als Fotoleiter verwendete Verbindung p-(*,5-Dihydro-1,3~dlpheayl-5»p;?ra»oly?.)«pheael
."isfc ill der belgischen Pa-
909850/1JiS
tentschrift 563 ο45 beschrieben.
Das Material wurde dann weiterhin wie in Beispiel 2 beschrieben behandelt, und es wurde festgestellt, daß die
Empfindlichkeit des sensibilisierten Materials 4 mal grö
ßer war als die Empfindlichkeit eines identischen, nicht sensibilisierten Materials.
100 | ml |
β | |
S | |
0,2 | g |
Es wurde ein elektrofotografisches Material wie in Beispiel
2 beschrieben hergestellt, jedoch mit dem Unterschied, daß die Fotoleiterschicht folgende Zusammensetzung be3aß:
Methylenchlorid
4,4' -Bisdimethylamino^" -chlortriphenylmethan
Copoly(vinylacetat/vinylchlorid/
maleinsäureanhydrid) (1V85/1)
Verbindung 24
Die als Fotoleiter verwendete Verbindung 4-,4'-Bisdimethylamino-3tl-chlor-triphenylniethan
ist in der britischen Patentschrift 980 879 beschrieben.
Das Material wurde weiter wie in Beispiel 2 beschrieben behandelt,
und es wurde festgestellt, daß die Empfindlichkeit dieses Materials im Vergleich zu der Empfindlichkeit eines
identischen, nichtsensibilisierten Materials 4 mal größer
war ο
- 18 -
909850/134·
BAD ORIGINAL
Claims (1)
- Patentansprüche1I ./,Elektrofotograf laches Material, dadurch gekennzeichnet , daß dieseβ eine Schicht oder eine Folie umfaßt, die eine organische, fotoleitfähige Substanz und eine Verbindung enthält, welche eine oder mehrere elekfcrouenabziehende Gruppen enthält, und einer der folgenden allgemeinen Formeln entspricht:worin:Η,ρ R2I Κ, und R^ jeweils ein Wasaerstoffatom, Halogenatom, eine Nitro-, Cyano-, Carboxyl-, Carbamoylgrupp* oder ein Aryl rest einschließlich substituiertem Aryl sind oderR. zusammen mit R2 und R, zusammen mit R* die zur Vervollständigung von ankondensierten aromatischen Ringes erforderlichen Atome sind,X CH2 oder CN2 ist undZ eine.chemische Bindung oder -SO2- ist, wobei im letzteren Falle R- + R2 ebenso wie R, + R^ die zur Vervollständigungvon atikondensierten aromatischen Hingen erforderlichen Atome sind?II·worin:R- ein Azifiosulfonyl- oä©3? Asid@aarboByls?eat- unä Bg ein Carboxyl-* SuIf©«.g Isiäooai'bofiyl^a Asid©sulf onyls?est. oder eio: "■ _ 9098 5 07134·ankondensiarter Arylenritig, der eine Carboxylgruppe , einen SuIfo-, Azidocarbonyl- oder Azidosulfonylrest umfaßt t ist oderH- zusammen mit Rg die in ortho«3tellung relativ zueinander stehen die zur Schließung einer Ringstruktur notwendigen Atome sind, von welcher die Gruppen 430,V-CNg und CO oder die Gruppe CO, ORp und GO Teilstiicke bilden, und . R„ ein Wasserstoffatom, ein ankondensierter Arylenring einschließlich einem substituierten Arylenring oder ein Substituent isto2. Elektrofotografisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß die organische, fotoleitfähige Substanz eine nichtpolymere oder polymere Substanz . ist, welche mindestens einen substituierten oder nichtsubstituierten aromatischen oder heterocyclischen Ring enthält03* Elektrof otograf Isches Material nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß die organische, fotoleitfähige Substanz PoIy-N-vinyl-carbazol ist.4. Elektrof otograf isches Material nach AnSPrUCh1I, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet , daß die eine oder mehrere elektronenabziehende Gruppe/n enthaltende Verbindung in einer Menge zwischen 0,1 bis 10 Gew.-?6 relativ zur Menge an fotoleitfähiger Substanz vorliegt»ο Elektrof otograf isches Material nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß die fotoleitfähige Schicht auf einem elektrisch leitenden Träger aufgetragen istv6, Elektrof otograf Isches Material nach Anspruch 5» dadurch g e kennzeichnet, daß die fotoleitfänige Schicht einen organischen Fotoleiter in Verbindung alt natürlichen Harzen oder harzartigen !Condensations- oder Polymerisationsprodukten enthält»- 20 -90 98 50/13 497c Elektrofotografischea Material nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß die organische, fotoleitfähige Schicht ferner Färbstoffsensibilisator en enthält.8. Verfahren zur Erhöhung der Lichtempfindlichkeit einer organischen, fotoleitfähigen Substanz« dadurch gekennzeichnet , daß eine organische Verbindung, welche eine oder mehrere elektronenabziehende Gruppen oder Atome enthält und einer der allgemeinen Formeln nach Anspruch 1 entspricht, einer organischen, fotoleitfähigen Substanz zugesetzt wird09β Verfahren nach Anspruch-8, dadurch gekennzeichnet, daß als organische, fotoleitfähige Substanz eine nichbpolymere oder polymere Substanz verwendet wird, die mindestens einen substituierten oder nichtsubstituierten, aromatischen oder heterocyclischen Ring10· Verfahren nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet , daß als Fotoleiter Poly-N-vinylcarbazol verwendet wird,11· Verfahren nach Anspruch 8, 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet , daß 0,1 bis 10 Gew.-# der eine oder «ehrere elektronenabziehende Gruppen oder Atome enthaltenden organischen Verbindung, bezogen auf die Menge an Fotoleiter, zugesetzt werden,12. Verfahren nach einem der Anspruch 8 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die fotoleitfähige Substanz auf einen elektrisch leitenden Ti'äger aufgetragen wird.13* Verfahren nach Anspruch. 12, dadurch gekennzeichnet, daß der fotoleiter in Verbindung mit natürlichen Harzen oder harzartigen Kondensations- oder Polymerisations-909850/1341produkten verwendet wird.Verfuhren nach einem der Ansprüche 8 bis 15, dadurch gekennzeichnet 7 daß der fotoleitfähigen Sübotanz noch Farbstoffsensibilisatoren zugesetzt werden«« 22 -909I50/134SBAD
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