DE1927111C - hard metal - Google Patents

hard metal

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DE1927111C
DE1927111C DE19691927111 DE1927111A DE1927111C DE 1927111 C DE1927111 C DE 1927111C DE 19691927111 DE19691927111 DE 19691927111 DE 1927111 A DE1927111 A DE 1927111A DE 1927111 C DE1927111 C DE 1927111C
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Horacio Enrique Daniels Alma Uriah Wilmington Del Bergna (V St A)
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Description

Die Erfindung betrifft Hartmetalle aus Eisen und oder Kobalt und/oder Nickel und Wolfram und oder Molybdän sowie Aluminiumoxid und Carbiden, die sich für hochwertige Schneidwerkzeuge eignen.The invention relates to hard metals made of iron and / or cobalt and / or nickel and tungsten and or Molybdenum, as well as aluminum oxide and carbides, which are suitable for high-quality cutting tools.

Schneideinsätze oder -auflagen aus Carbiden, wie Tilancarbid, und Metallen wie Nickel und Molybdän, sind allgemein bekannt und in der Technik eingeführt (vgl. USA.-Reissue-Patentschrift 25 815). Solche Werkzeuge ermöglichen ein wirksames Schneiden von Metall, haben jedoch den Nachteil, beim Einsatz bei sehr hoher Geschwindigkeit beim Drehen oder Fräsen von Stahl durch Wärmerißbildung zu versagen. Dies gilt besonders für das Schnellfräsen von Stahl. Man sollte hier erwarten, daß solche Werkzeuge auf Grund ihrer verhältnismäßig hohen Festigkeit einen Vorteil gegenüber spröden Keramikwerkzeugen bieten sollten, aber sie versagen durch stückweises Herausbrechen. Das Herausbrechen beruht anscheinend auf Rissen, die durch die hohen, an der Schneidkante erzeugten Temperature« und die raschen Temperaturwechsel herbeigeführt werden, die sich aus der diskontnuier- lichen Natur des Schneidens beim Fräsvorgang, bei dem jeder Schneideinsatz wiederholt in den Werkstoff eindringt und diesen wieder verläßt, ergibt. Cutting inserts or supports made of carbides, such as tilane carbide, and metals such as nickel and molybdenum, are generally known and have been introduced in the art (cf. USA. Reissue Patent Specification 25 815). Such tools enable efficient cutting of metal, but have the disadvantage of failing due to heat cracking when used at very high speeds in turning or milling steel. This is especially true for high-speed milling of steel. One should expect that such tools should offer an advantage over brittle ceramic tools because of their relatively high strength, but they fail by breaking out piece by piece. The break-out is apparently due to cracks caused by the high temperatures generated at the cutting edge and the rapid temperature changes resulting from the discontinuous nature of cutting during the milling process, in which each cutting insert repeatedly penetrates the material and then again leaves, yields.

Das Aluminiumoxid ist stark wärmeschockempfind- lich und spröde. Das hierdurch bei Keramikschneidwerkzeugen auftretende Problem ist durch Versuche zur Herstellung von metallgebundenen Aluminiumoxiden oder Cermets nicht gelöst worden (vgl. die britischen Patentschriften 841 576 und 821 556 und die deutsche Patentschrift 1072182). Im Ergebnis finden solche Materialien keine technische Verwendung ah Schneidwerkzeuge. < The aluminum oxide is very sensitive to thermal shock and is brittle. The problem that occurs with ceramic cutting tools as a result has not been solved by attempts to produce metal-bonded aluminum oxides or cermets (cf. British patents 841 576 and 821 556 and German patent 1072182). As a result, such materials have no technical use as cutting tools. <

M> der deutschen Auslegeschrift 1 041 851 werden entweder Metalle der Eisengruppe oder Wolfram oder Mohbdän als Zusatzstoffe oder Bindemittel in Aluminiumoxid-Carbid-Svstemen mit dem Ziel der Herstellung von Sinterkörpern beschrieben. Als metallische Zusätze kommen also nur entweder Metalle der Eisengruppe oder Wolfram oder Molybdän in Betracht. Line Offenbarung fur die Verwendung von Mischungen -.on Metaller, der Eisengruppe einerseits und Wolfram oder MoUbdän andererseits fehlt in dieser deutschen Ausiegeschrifi. Durch die vorliegende Erfindung werden nun Hartmetalle bereitgestellt, zu deren He Stellung immer Mischungen aus einem oder mehrere,. Metallen der Eisengruppe einerseits und Metallen der Gruppe Wolfram und MoKbdän und deren Mischungen andererseits verwendet werden müssen. In Kenntnis der Bedeutung, die bei Legierungen und legierungsähnlichen Werkstoffen vier genauen qualitativen und quantitativen Zusammensetzung zukommt, wenn bestimmte Eigenschaften erwünscht sind, war nicht \orauszusehen. cab die Mischung der obengenannten Komponenten zu einem besonders hochwertigen Hartmetall führen könnte. M> the German Auslegeschrift 1 041 851 describes either metals of the iron group or tungsten or Mohbden as additives or binders in aluminum oxide-carbide systems with the aim of producing sintered bodies. Only either metals of the iron group or tungsten or molybdenum can be considered as metallic additives. A disclosure for the use of mixtures of metal, the iron group on the one hand and tungsten or MoUbden on the other hand is missing in this German edition. The present invention now provides hard metals whose He position is always mixtures of one or more. Metals of the iron group on the one hand and metals of the group tungsten and MoKbdän and their mixtures on the other hand must be used. Knowing the importance of four exact qualitative and quantitative compositions for alloys and alloy-like materials, if certain properties are desired, it could not be foreseen. cab the mixture of the above components could lead to a particularly high-quality hard metal.

Aus der österreichischen Patentschrift 208 088 ist ein Werkstoff bekann*, der zu 5 bis 70% aus Carbiden mehrerer Metalle der 4., 5 und 6. (iruppe des Periodensystems der Elemente besteht. In diese Gruppen fallen mehr als die Hälfte aller derjenigen Metalle, die für eine Herstellung von Legierungen überhaupt in Betracht kommen. Hinsichtlich der qualitativen und quantitativen Zusammensetzung der Carbide ist diese österreichische Patentschrift sehr allgemein gehalten. Die erfindungsgemäßen Hartmetalle, die, wie weiter unten ausgeführt wird, djrch ganz bestimmte kritische Merkmale gekennzeichnet sind, können aus der österreichischen Patentschrift nicht herausgelesen werden.A material is known from the Austrian patent specification 208 088, which consists of 5 to 70% carbides consists of several metals of the 4th, 5th and 6th group of the Periodic Table of the Elements. These groups fall into more than half of all those metals that are even considered for the manufacture of alloys come. With regard to the qualitative and quantitative composition of the carbides, this is Austrian Patent very general. The cemented carbides according to the invention, which, as below is carried out, the very specific critical characteristics cannot be read from the Austrian patent specification.

Analoge Betrachtungen gehen V.'.t die französische Patentschrift 1 167 166, in der Hartlegierungen mit keramischen Anteilen beschrieben sind. Diese Hartlegierungen enthalten Metallcarbide von Metallen aus der 4.. 5. und 6. Gruppe des Periodensystems der Elemente und zusätzlich ein Oxid. Auch aus der französischen Patentschrift sind die spezifischen Bedingungen, die eingehalten werden müssen, damit man die erfindungsgemäßen Hartmetalle erhält, nicht herauszulesen. Analogous considerations are made by V. ', t French patent specification 1,167,166, in which hard alloys with ceramic components are described. These hard alloys contain metal carbides of metals from the 4th .. 5th and 6th groups of the periodic table of the elements and an oxide. From the French patent are the specific conditions that must be met in order to obtain hard metals according to the invention, not pick out.

Es ist überraschend, daß ein Zusatz kleinerer Mengen an Aluminiumoxid /u einer Kombination von Mc-tallearbiden ι nd Metallen, wie er gemäß der Erfindung erfolgt, nicht zur Verstärkung des Wärmetißbildungseffektes und Erhöhung der Sprödigkeit solcher Stoffzusammensetzungen führt. Noch darüber hinaus hat sich gezeigt, daß in engen Zusammensetzungsbereichen Kombinationen der vier Komponenten gemäß der Erfindung Schneiden mit in ungewöhnlich günstiger Weise ausgewogenen Eigenschaften liefern. So ergeben Titan-, Zirkonium- oder Hafniumcarbtd oder deren Mischungen, ein Metall der Eisengruppe, Wolfram oder Molybdän und eine kleinere Menge an Aluminiumoxid bei der Vereinigung innerhalb der nachstehenden Mengenanteilsgrenzen und mit der nachstehenden Gefügecharakteristik eine Schneide, die fest und hochverschleißbeständig ist und eine hohe Beständigkeit gegen Wärmerißbildung besitzt. It is surprising that the addition of smaller amounts of aluminum oxide / and a combination of metal carbides and metals, as is carried out according to the invention, does not lead to an increase in the heat dissipation effect and an increase in the brittleness of such compositions of matter . In addition, it has been shown that, in narrow compositional ranges, combinations of the four components according to the invention produce cutting edges with unusually well-balanced properties. To give titanium, zirconium or Hafniumcarbtd or mixtures thereof, an iron group metal, tungsten or molybdenum and a minor amount of aluminum oxide in the association within the following mole fraction limits and having the following structure characteristic of a blade which is fixed and highly wear-resistant and high Has resistance to heat cracking.

Gegenstand der Erfindung ist ein Hartmetall mit einer durchschnittlichen Korngröße von unter 10 Mikron, bestehend aus 1 bis 20 Volumprozent Bindemetall, das aus insgesamt 5 bis 90 Gewichtsprozent Eisen und/oder Kobalt und/oder Nickel und insgesamtThe subject of the invention is a hard metal with an average grain size of less than 10 microns, consisting of 1 to 20 percent by volume of binder metal, that of a total of 5 to 90 percent by weight Iron and / or cobalt and / or nickel and in total

1 927 1 1 l1 927 1 1 l

IO bis ^? C'cwichl prozent Wolfram und , d-r V dan besteht. 10 bis .veniger .■;- Zn \...;:..---.· aluminium.>\.id. Rest PrimarcarNd .; - J0- (·- Zirkoniunj-.trbid und oder rlaffvur.-..,. - .' ■■ · TiiancarbidIO to ^? C'cwichl percent tungsten and, dr V dan consists. 10 to .veniger. ■; - Zn \ ...; : ..---. · Aluminum.> \. Id. Remainder PrimarcarNd. ; - J 0 - (· - Zirkoniunj-.trbid and or rlaffvur .- ..,. -. '■■ · Tiian carbide

LJTerra-civ.'nderv.eise zeigen d:e crv-.,: ■ . ·. zusammengesetzten Hartmetalle geg.·.:..-·.·- :· ■ jieiuh L':- .'ng verwandten Be-·..ird':.- ■■ gleichen. anderen Mengen -.or::.-.·.-:..·.·. teilen zu-·- men^elzen. außer^-v-h:·. \ ·■- . bietend!- i.irtmctalle gemälUier t.r: -..: ähnlicher, größere Mengen a;· V : . · haltender. -: offen dadurch Vone:-. ,:.- und leiclv ■· herstellbar sind. S,e . e. -.:■ gleich ην.; .etallgebundetien dr- ... fe]tiake;; 'J im Vergleich :v- '-,, : . - , «höhte .-. hanische Fe-tigL· : ;-.· /.. . Grund !rrer außergewöhnlichen Kigen-ch. ach die Hartmetalle gemäß der }nindiww he·. rtagend a'- Werkstoffe zum Schneider und ' r;,.e:- ,on Eisenlegierungen bei sehr hohen S(.h!i:'.:^e-.r,v\;p.,j:^- keiten.LJTerra-civ.'nderv.eise show d: e crv-.,: ■. ·. composite hard metals against ·.: ..- ·. · - : · ■ j ieiu h L ' : - .'ng related be · ..ird': .- ■■ same. other quantities -.or :: .-. · .-: .. ·. ·. share to- · - men ^ elzen. except ^ -vh: ·. \ · ■ -. offering! - i.irtmctalle gemälUie r tr: - ..: similar, larger quantities a; · V:. · Holding. -: open thereby Vone: -. ,: .- and leiclv ■ · can be produced. S, e. e. -.:■ equals ην .; .etallgebundenien dr- ... f e ] tiake ; ; 'J in comparison: v-' - ,, : . -, «heightened. Hanische Fe-tigL ·:; -. · / ... Reason! Rrrrrr extraordinary Kigen-ch. after the hard metals according to the} nindi ww he ·. rtagend a'- materials to the tailor and 'r ; ,. e : -, on iron alloys with very high S (.h! i: '.: ^ e-.r, v \; p., j: ^ - keiten.

Die 7c;.hnung zeigt in graphischer i)ar-tc;;-.inc die Mengen der Komponenten innerhalb der /:-ani· ier:- letzungv^enzen gemäß der Erfindung Dcser üerech ist mit λ .-gezogenen Linien daree-ieUThe 7c; .ehn shows graphically i) ar-tc ; ; -. inc the amounts of the components within the /: - ani · ier: - final v ^ ences according to the invention, which is denoted by λ. -drawn lines

Ertind,;:igsgemäß geeignete Carbid-- -md im Hände! erhältlich oder können nach vertra-ac:· Methoden synthetisch gewonnen werden. Die ( arhiCe vuven für die erforderliche Härte und Festigkeit des vVcrks-offs Siesollen eine Teilchengröße von unter 5 unu '.or/egsweise unter 2 Mikron aufweisen Ein \iisjanesmateria! mit einer 5 Mikron wesentlich üK'r^hreitenden Teilchengröße kann durch vorheriges Mahlen auf die akzeptable Größe gebracht werden Naturgemäß führt das zur Erzielung eines hohen Honiogenitatsgrad.sangewandte Mahlen der Komponenten gemäß der Erfindung zu einer gewissen Zerkleinerung des Carbides und der anderen Ausgangskom-onenten.Ertind,;: appropriately suitable carbide - -md in the hands! available or can according to vertra-ac: · Methods can be obtained synthetically. The (arhiCe vuven for the required hardness and strength of the vVcrks-off They should have a particle size of less than 5, or for example below 2 microns have a \ iisjanesmateria! with a substantially greater than 5 microns Particle size can be brought to the acceptable size by prior grinding. Of course this leads to the achievement of a high degree of honey Milling of the components according to the invention to a certain degree of comminution of the carbide and the other starting components.

Von den Carbiden wird das Titancarbid errindungsgemäß bevorzugt, da es leicht verfügbar ist und /u Werkstoffen führt, die sich einer ausgezeichneten Ausgewogenheit ihrer physikalischen Eigenschaften erfreuen und die bei Verwendung zum Schneiden oder Fräsen von Eisenlegierungen sehr wirksam sind.Of the carbides, the titanium carbide is according to the invention preferred because it is readily available and / u leads to materials that give an excellent balance enjoy their physical properties and when used for cutting or Milling iron alloys are very effective.

Das Aluminiumoxid liegt in den Hartmetallen gemäß der Erfindung in Mengen vor, die von 10 bis zu 20 Volumprozent reichen, ohne jedoch den letzteren Wert noch zu umfassen. Aluminiumoxidmengen unter 10°o sind im allgemeinen weniger zufriedenstellend, die dichten Werkstoffe nähern sich dann in ihrer Neigung zur Wärmerißbildung zu stark der Zusammensetzung der metallgebundenen Carbide des Standes der Technik. Die Begrenzung der Aluminiumoxidmenge auf bis zu 20 Volumprozent stellt sicher, daß bei den meisten gewöhnlichen Bedingungen der Aluminiumoxidphase eine Kontinuität fehlt, während die Metall- und Carbidphase Kontinuität aufweisen.The alumina is present in the cemented carbides according to the invention in amounts ranging from 10 to 20 percent by volume is enough, but without including the latter value. Alumina amounts below 10 ° o are generally less satisfactory, the dense materials then approach the composition too closely in their tendency to form heat cracks the metal-bonded carbides of the prior art. Limiting the amount of alumina up to 20 volume percent ensures that under most common conditions the alumina phase continuity is absent while the metal and carbide phases have continuity.

Das Aluminiumoxid kann in den Hartmetallen gemäß der Erfindung in vielerlei Formen eingesetzt werden, solange es feinteilig ist. So kann es die Form des γ-, η- oder α-Aluminiumoxides oder von Mischungen derselben haben. Das «-Aluminiumoxid stellt ein bevorzugtes Ausgangsmaterial dar, da es keine so hohe spezifische Oberfläche wie γ- oder rj-Aluminiumoxid hat und da bei ihm die Wahrscheinlichkeit besteht, daß ein Gehalt an absorbiertem Wasser, das nachteilig sein kann, geringer ist.The aluminum oxide can be used in the hard metals according to the invention in a variety of forms, as long as it is finely divided. It can take the form of γ-, η- or α-aluminum oxide or mixtures thereof. -Alumina is a preferred starting material because it does not have as high a specific surface area as γ- or rj-alumina and because it is likely to have less absorbed water content, which can be detrimental.

^-is .Vranimiii:no\id soll genügend feinteüig sein.^ -is .Vranimiii: no \ id should be sufficiently sensitive.

•:r. Jc Hartmetalle gemäß der Rundung mil einer -'•■.r-h-tSii-.ittiiclien Korngröße '.on unter 10 M;kron ■·'.: e'-le'-ieii tin soLhe-- .Aii^eanusaluminiumoMd stellt -"" ■- \!-.:niipiiUTii-\id mit einer spezifischen Oherr..-..:.L . π iiber 2 1V,- g. sorzii^weise '■on 5 bi- -^ m: g.•: r. Jc hard metals according to the rounding with a - '• ■ .rh-tSii-.ittiiclien grain size' .on less than 10 M; kron ■ · '.: e'-le'-ieii tin soLhe-- .Aii ^ eanusaluminiumoMd represents - ""■ - \! - .: niipiiUTii- \ id with a specific overlord ..- ..:. L. π over 2 1 V, - g. sorzii ^ wise '■ on 5 bi- - ^ m : g.

■ ■" \; .j r 1Hii:m,-\u: :r.n einer !"nukrisiailiigroBc \.-n :■■-" ''.s Mir.ron. nach der Linienverbreiterup.g .n■ ■ "\; .jr 1 Hii: m, - \ u:: rn one!" NukrisiailiigroBc \ .- n: ■■ - "''. S Mir.ron. Nach der Linienverbreiterup.g .n

!- ■~;--'-S.i:errer-Alif!iah;nen bestimmt. u;rd bcsonder-■'-"·■ "■·■-g- r.i'i ^ci'ches Aluminit.nio\id 'st :r. Ini^h-'. -■:'.! i.her \\--:.-e erh.ilthch. indem man wasserfreie-': ■ ' :" :";id ico:ai 3 S'.-.:nden oder länger auf 12itO L ! - ■ ~; --'- Si: errer-A l if! Iah; nen determined. u; rd bcsonder- ■ '- "· ■" ■ · ■ -g- r.i'i ^ ci'ches Aluminit.nio \ id' st: r. Ini ^ h- '. - ■: '.! i.her \\ -: .- e received.ilthch. by adding anhydrous- ': ■' : ":"; id ico: ai 3 S '.- .: nden or longer to 12itO L

■ :' m Har.dol '.erüicbares Alain :ir.Mi-o\'d fur cl.e ■■ . · e icr [ r'ini.:L;i;g beispielhaft ist ein Mumin.um-■ -■ .:csseii Rv.>r"'-:eiv.inter-'jc:htini \-Aluminuimo-.ici ■-"- ■■ :nd ,!a- L ■-j -;iez.ifis^he Obcdachj \on etwa ι.Μπ-e aufweist, die einer KugelteilchengröÖe um etwa il>mm äquivalent . ·...■: 'm Har.dol'. Noticeable Alain: ir.Mi-o \ 'd for cl.e ■■. · E icr [r'ini.: L; i; g example is a Moomin.um- ■ - ■.: Csseii Rv.> R "'-: eiv.inter-'jc: htini \ -Aluminuimo-.ici ■ - "- ■■: nd,! A- L ■ -j -; iez.ifis ^ he Obcdachj \ on has about ι.Μπ-e , which is equivalent to a spherical particle size by about il> mm. · ...

-n Die weiter oben gen mnten Verhältnisse von Metall der I !scngruppe zu Wolfram oder Moivbdän führen zu aiisgewoeenenWärmeausdehnungskoeffi/ienten und dami! zu den vorteilhaften Wirkungen. \ on den Metallen der lisengruppe wird das Nickel und von Mol·, ndän und Wolfram das Moivbdän bevorzugt- n The above mentioned ratios of metal of the I! scn group to tungsten or Moivbden lead to usual coefficients of thermal expansion and thus! to the beneficial effects. Of the metals of the iron group, nickel is preferred and of mol ·, ndän and tungsten, moivbdenum

Das Metall der Eisengruppe und das Molybdän oder Wolfram werden vorzugsweise in Mengen von 40 bis 80 Gewichtsprozent Metall der Eisengruppe und 20 bis 60 Gewichtsprozent Wolfram oder Molybdän und in besonders bevorzugter Weise in Mengen von 40 bi> 60 Gewichtsprozent Metall der Eisengruppe und 40 bis 60 Gewichtsprozent Wolfram oder Molybdän eingesetzt. Solche Verhältnisse führen zu einer außergewöhnlichen Zähigkeit der Hartmetalle gemäß der Erfindung, ohne eine unangemessene Erweichung des Hartmetalls zu ergebenThe metal of the iron group and the molybdenum or Tungsten are preferably used in amounts from 40 to 80 percent by weight metal of the iron group and 20 to 60 percent by weight tungsten or molybdenum and, in a particularly preferred manner, in amounts of 40 bi> 60 percent by weight metal of the iron group and 40 to 60 percent by weight tungsten or molybdenum are used. Such conditions lead to an extraordinary toughness of the hard metals according to the invention, without resulting in undue softening of the cemented carbide

Eine Metallmenge von mindestens 1 Volumprozent wird in dem Hartmetall benötigt, um die gewünschte Zähigkeit zu erreichen, und eine Begrenzung der Menge auf 20 Volumprozent trägt dazu bei. die benötigte Härte und Verschleißbenändigkeit des erfindungsgemäßen Hartmetalls sicherzustellenAn amount of metal of at least 1 percent by volume is required in the cemented carbide to achieve the desired toughness, and a limitation of the Amount to 20 percent by volume contributes to this. the required hardness and wear resistance of the invention Ensure hard metal

Es gibt naturgemäß in dem Bereich von 1 bis 20 Volumprozent an Metall Kombinationen von Metallmenge und Metallzusammenset/ung, die gegenüber anderen zu bevorzugen sind Im allgemeinen jedoch ist vorzugsweise der Wolfram- oder Molybdängehalt des Metalls um so höher, je hoher der Metallgehalt des Hartmetalls istThere are naturally in the range from 1 to 20 percent by volume of metal Combinations of amount of metal and metal composition compared to others are to be preferred in general however, the higher the metal content, the higher the tungsten or molybdenum content of the metal of the hard metal is

ro Eine Bestimmung der Form, in welcher die Metalle in den dichten Hartmetallen gemäß der Erfindung vorliegen, ,st sehr schwierig. Zum Beispiel ist bekannt, daß Wolfram oder Molybdän mit Carbiden, wie Titanoder Zirkoniummonocarbid, in einer solchen Weise in Wechselwirkung treten können, daß ein Teil de« Wolframs oder Molybdäns in das Carbidkristallgittei eintritt. Es ist auch bekannt, daß bei hohen Tempera türen Nickel in Wechselwirkung mit Aluminiumoxic unter Bildung kleiner Mengen an Nickeloxid-Alumi niumoxid-Spinell tritt. Im Interesse der Klarheit um Einfachiiüit jedoch sind nachfolgend Angaben zun Metallgehalt und zu Eisen, Kobalt, Nickel, Wolfran dahingehend zu verstehen, daß sie sich auf die metalli sehe Form beziehen, auch wenn ein Teil dieser Stoff in Wechselwirkung mit anderen Komponenten getretei sein mag. Dementsprechend wird mit der Ausnahme daß jeglicher vorliegende, überschüssige Kohlenstol als mit Wolfram oder Molybdän vereinigt angeseneiro A determination of the form in which the metals present in the dense cemented carbides according to the invention, is very difficult. For example, it is known that tungsten or molybdenum with carbides such as titanium or zirconium monocarbide in such a way in Interaction can occur that part of the tungsten or molybdenum enters the carbide crystal lattice entry. It is also known that, at high temperatures, nickel interacts with aluminum oxide occurs with the formation of small amounts of nickel oxide-aluminum oxide spinel. In the interests of clarity around However, the following information is simple Metal content and iron, cobalt, nickel, Wolfran to the effect that they relate to the metalli See form, even if some of this substance interacts with other components may be. Accordingly, except that any excess carbon than when combined with tungsten or molybdenum

wird, der Metallteil der dichten Hartmetalle gemäß der Erfindung ajs aus dem vorhandenen Eisen, Kobalt, Nickel, Wolfram und Molybdän bestehend und das vorliegende Zirkonium, Hafnium und Titan als sich in der Form von Monocarbiden befindend agesehen. Das vorliegende Aluminium wird als in der Form von AIurmniumoxid, Al11O3, befindlich angesehen.the metal part of the dense cemented carbides according to the invention consists of the iron, cobalt, nickel, tungsten and molybdenum present and the zirconium, hafnium and titanium present are in the form of monocarbides. The aluminum present is believed to be in the form of aluminum oxide, Al 11 O 3 .

Die Metalle für den Einsat/ in den Hartmetallen gemäß der Erfindung sind in Pulverform aus Handelsquellen erhältlich oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden. Die Metallpulver sollen eine Teilchengröße von unter 10 Mikron und vorzußsweise von unter 2 Mikron haben.The metals for use in the cemented carbides according to the invention are in powder form from commercial sources obtainable or can be prepared by known methods. The metal powders are supposed to a particle size of less than 10 microns and preferably less than 2 microns.

Vorzugsweise werden in den Hartmetallen gemäß der Erfindung recht reine Komponenten eingesetzt insbesondere ist es erwünscht. Verunreinigungen wie SauerstofT auszuschließen, die sich nachteilig auf die dichten Hartmetalle auswirken wurden.Preferably, quite pure components are used in the hard metals according to the invention it is particularly desirable. Eliminate contaminants such as Oxygen, which are detrimental to the dense cemented carbides.

Andererseits sind kleinere Mengen vieler Verunreinigungen tolerierbar, ohne daß sich ein wesentlicher Verlust an den Eigenschaften ergibt.On the other hand, smaller amounts of many impurities can be tolerated without a substantial one Loss of properties results.

So kann das Metall durch übliche Beimengungen andcrcr Metalle, wie Titan, Zirkonium, Tantal oder Niob geringfügig verunreinigt sein, wenngleich niedrig· schmelzende Metalle wie Blei ausgeschlossen werden sollten. Kleine Mengen an nicht von Titan-, Zirkonium- oder Hafniumcarbid gebildeten Carbiden, wie mehrere Prozent an Wolframcarbid, das manchmal beim Mahlen aufgenommen wird, können vorliegen. Selbst Sauerstoff kann in kleinen Mengen, wie sie sich bei der Einwirkung von Luft auf Titancarbid unter Anfall einiger weniger Prozent an Titanoxycarbid ergeben, toleriert werden. Nachdem die Pulverkomponenten miteinander gemahlen worden sind und sich in einem hochreaktionsfähigen Zustand befinden, tritt jedoch eine Oxydation, besonders der Metalle, leicht ein und sollte vermieden werden.The metal can be mixed with other metals such as titanium, zirconium, tantalum or Niobium may be slightly contaminated, although low-melting metals such as lead are excluded should. Small amounts of carbides not formed by titanium, zirconium or hafnium carbide, such as several percent of tungsten carbide, which is sometimes taken up during milling, may be present. Even oxygen can be found in small amounts, as is the case with the action of air on titanium carbide Accumulation of a few percent of titanium oxycarbide can be tolerated. After the powder components have been ground together and are in a highly reactive state occurs but oxidation, especially of metals, is easy a and should be avoided.

Uber die Kennzeichnung der erfindungsgemäßen Hartmetalle auf Grundlage der Komponenten hinaus ist auch eine Kennzeichnung der Werkstoffeauf Grundlage ihrer Gefügecharakteristik möglich.Beyond the identification of the hard metals according to the invention on the basis of the components It is also possible to identify the materials based on their structural characteristics.

Für die erfindungsgemäßen Hartmetalle ist bezeichnend, daß sie feingekörntes Aluminiumoxid in einer kontinuierlichen Phase von Carbid und Metali verteilt enthalten.For the hard metals according to the invention it is characteristic that they are finely grained aluminum oxide in one continuous phase of carbide and metals distributed.

Obwohl die Auswirkungen der Aluminiumoxidkörner und der kontinuierlichen Carbid·Metall-Phase nkht vollständig bekannt sind, wird doch angenommen. daB ihr Vorhandensein wesentlich zu den ungcwohnlichen Eigenschaften der ernndungsgemaßen Hartmetalle beitragen, die eine viel höhere Festigkeit und größere Schlagzähigkeit als herkömmliche Titan carbkl-Schneidwerkzeuge oder Aluminiumoxid-Keramikschneidwerkzeuge aufweisen.Although the effects of the alumina grains and the continuous carbide · metal phase Not fully known, it is believed. that their presence is essential to the inconvenient Properties of the cemented carbides according to the invention contribute to a much higher strength and greater impact resistance than conventional titanium carbkl cutting tools or alumina ceramic cutting tools exhibit.

Das Vorliegen der in der Carbid-Metall-Pttasc ν erteilten Aluminiumoxidkörner läßt sich an Hand einet Analyse des dichten Hartmetalls bestimmen. Das Fehlen eines kontinuierlichen Aluminiumoxid-Netzwerks ist feststellbar, indem man das Carbid und Metall durch anodisches Auen in lO^vger Ammoniumfluoridlösung entfernt. Eine solche Ätzungen!· gesamten Metalls und Carbids aus den erfind ungsgemäßen Hartmetallen und somit Aufzeigung des Fehlens eines Aluminiumoxid-Skeletts taucht man kleine Stäbe des Werkstoffs (1,78 · 1,78 · 25,40 mm)The presence of those given in the Carbide-Metal-Pttasc ν Alumina grains can be determined by analyzing the dense cemented carbide. The The absence of a continuous alumina network can be determined by looking at the carbide and Metal by anodic coating in 10% ammonium fluoride solution removed. Such an etching! · Entire metal and carbide from the inventive Hard metals and thus evidence of the absence of an aluminum oxide skeleton are dived small bars of the material (1.78 x 1.78 x 25.40 mm)

S in eine Mischung von 25 cm3 12%iger Fluorwasserstoffsäure und 5 cm* konzentrierter Salpetersäure und beläßt sie 24 Stunden in der Säuremischung, die während dieses Zeitraums auf einem Wasserdampfbad erhitzt wird. Der nach 24 Stunden verbliebene Anteil des Stabes wird von Aluminiumoxid gebildet und kann visuell auf das Fehlen einer Kontinuität untersucht werden. Bei etwa 20 Volumprozent oder mehr Aluminiumoxid liegt gewöhnlich ein mechanisch schwaches, aber selbsttragendes GefUge und unter 20 Volum· prozent gewöhnlich kein kontinuierliches Aluminiumoxid-Skelett vor. Die Entfernung von elektrisch leitenden Phasen aus den 10 bis zu 20 Volumprozent Aluminiumoxid enthaltenden Werkstoffen führt gewöhnlieh zum Anfall von Aluminiumoxidpulver.S into a mixture of 25 cm 3 of 12% hydrofluoric acid and 5 cm * of concentrated nitric acid and leaves them in the acid mixture for 24 hours, which is heated on a steam bath during this period. The portion of the rod remaining after 24 hours is formed by aluminum oxide and can be visually inspected for the lack of continuity. At about 20 volume percent or more aluminum oxide, there is usually a mechanically weak but self-supporting structure, and below 20 volume percent there is usually no continuous aluminum oxide skeleton. The removal of electrically conductive phases from the materials containing 10 to 20 percent by volume of aluminum oxide usually leads to the formation of aluminum oxide powder.

Das Vorliegen einer kontinuierlichen Phase des elektrisch leitenden Carbids und Metalls ist aus der elektrischen Leitfähigkeit der dichten Werkstoffe gemaß der Erfindung ersichtlich. Die Werkstoffe gemäß der Erfindung haben gewöhnlich einen spezifischenThe presence of a continuous phase of the electrically conductive carbide and metal is evident from the electrical conductivity of the dense materials according to the invention can be seen. The materials according to of the invention usually have a specific one

as Wideistand von unter etwa 500 und häufig von unter 200 Mikroohm · cm.as Wideistand of under about 500 and often of under 200 microohms cm.

Die erfindungsgemäßen Hartmetalle kennzeichnen sich auch durch Kornfeinheit in Form eines durchschnittlichcn Korndurchmessers von unter 10 Mikron und vorzugsweise unter 5 Mikron. Darüber hinaus ist die Korngröße in dem gesamten Hartmetall gleichmäßig und homogen, und die dichten Hartmetalle gemaß der Erfindung sind im wesentlichen nicht porös. Auch die Verteilung des Aluminiumoxides in der kontinuierlichen Phase ist gleichmäßig und homogen, und allgemein gesehen, zeigt im Rahmen der konventionellen, statistischen Verteilungsgrenzen bei der Untersuchung unter dem Mikroskop bei lOOOfacher Vergrößerung jeder 100 · 100-Mikron-Bereich das gleiche Aussehen.The hard metals according to the invention are also characterized by grain fineness in the form of an average Grain diameter of less than 10 microns and preferably below 5 microns. In addition, the grain size is uniform throughout the cemented carbide and homogeneous, and the dense cemented carbides according to the invention are essentially non-porous. The distribution of the aluminum oxide in the continuous phase is also uniform and homogeneous, and generally seen, shows within the scope of the conventional, statistical distribution limits in the investigation under the microscope at 1000x magnification every 100 x 100 micron area the same Look.

Es kann sein, daß die Kornfeinheit der erfindungsgemäßen Hartmetalle zumindest zum Teil für die gute Beständigkeit gegen Wärmerißbildung verantwortlich ist. Sie trägt zusammen mit der Homogenität und geringen Porosität auch zu der Abriebfestigkeit der Hartmetalle gemäß der Erfindung bei. Metalleinschlüsse in Art der Carbideinschlüsse in Gußeisen fuhren zum Abrieb selbst der härtesten Schneidwerkzeuge aus neuMgebundenem Carbid. Denen «ngeadtw sindIt may be that the grain fineness of the invention Hard metals are at least partly responsible for the good resistance to heat cracking is. Together with the homogeneity and low porosity, it also contributes to the abrasion resistance of the hard metals according to the invention. Metal inclusions in the manner of carbide inclusions in cast iron lead to The abrasion of even the toughest cutting tools made from newly bonded carbide. Who are ngeadtw

s» die Werkstoffe gemäß der Erfindung sehr abriebfest The materials according to the invention are very resistant to abrasion

Die Hetsteilungsweise der ernndungsgetnaBen tiartmetalle ist insofern wichtig, weil sie viele Eigenschaften der Hartmetalle bestimmt. So stehen der Einsatz feinkörniger Ausgangsmaterialien und das gründliche Mahlen der gemischten Komponenten in direkter BeZiehung zu der Kornfeinheit und gleichmäßigen Homofvnität der Hartmetalle. Andere Vorkehrungen bei der Herstellung, die wichtige Auswirkungen auf dieThe method of production of the classified metals is important because it determines many of the properties of cemented carbides. So are the use of fine-grained Starting materials and the thorough grinding of the mixed components in direct relation to the grain fineness and uniform homogeneity of the hard metals. Other precautions in the manufacture, the important impact on the

Produkte haben, sind:Products are:

wurde zu einer mcnueitcnden einem elektrischen Widerstand von über 100000 Mikro- 6S ohm · cm führen, wenn das Aluminiumoxid als kontinuierliche Phase vorliegen würde.was added to a mcnueitcnden an electrical resistance of about 100,000 micro 6 S ohm.cm. result, when the alumina would be present as a continuous phase.

Nach einer bequemen Methode /ur Enifcinung «ksAccording to a convenient method of discovery

8 g Venmreini-8 g venmreini-

8^8 aUS *" MaWmi«*™ «rf ·>««* Feuchtigkeit ^ ^* in der UA. 8 ^ 8 aUS * " MaWmi « * ™ «rf ·>« «* Moisture ^ ^ * in the UA.

2. Ein Warmpressen oder Sintern bei Bedingungen, welche das Entweichen von flüchtigen Stoffen erlauber., bevor die Verdichtung erfolgt.2. Hot pressing or sintering under conditions that allow the escape of volatile substances., before compaction takes place.

7 87 8

3 Die Vermeidung einer unangemessenen Absorp- Temperatur oder länger zu erhitzen als es zur Eliminie-3 Avoiding an inadequate absorption temperature or heating for longer than is necessary to eliminate

' tion von Kohlenstoff aus Preßformen durch Be- rung von Porosität und Erreichung der Dichte not-'tion of carbon from molds by increasing the porosity and achieving the necessary density

ßreuzung des Kontaktes mit diesen während wendig ist. Solche höheren Temperaturen oder längereCrossing the contact with these while agile. Such higher temperatures or longer

absorptionsfördernde Bedingungen vorliegen. Erhttzungszeiten würden zu einem unerwünschtenconditions that promote absorption exist. Recovery times would become an undesirable one

K , , . . 5 Kornwachstum und einer resultierenden Vergrobung K,, . . 5 grain growth and a resulting coagulation

4. Die Vermeidung überhöhter Komponentenrekri- des GrfQ führen und können sogar zur Ausbildung4. Avoidance of excessive component recurrences lead to and can even lead to training

stallisaüon und sich daraus ergebender Aus- yon Sekundärporosität auf Grund von Rekristallisa-stallisaüon and consequent training yon secondary p oros ity due to Rekristallisa-

scheidung, indem eine längere Einwirkung sehr tJon odef zur Bi|dung von unerwünschten Phasendivorce, in that a prolonged action is very tJon odef to Bi | creation of undesired phases

hoher Temperaturen vermieden wird. führen.high temperatures are avoided. to lead.

Das Mahlen der Komponenten zur homogenen Ver- io Wie später erläutert, werden bei den bevorzugten mischung derselben und Erzielung sehr geringer Korn- Produkten gemäß der bindung gewöhnlich Preßerößen wird nach gebräuchlichen Praktiken durchge- temperaturen im Bereich von 1700 b.s 1900 C angeführt Optimale Mahlbedingungen werden gewöhnlich wandt, und die Maximaltemperatur wird weniger als mit einem zur Hälfte mit einem Mahlmitte!, wie 30 Minuten einwirken gelassen und gewöhnlich nicht Kugeln oder Stangen aus kobaltgebundenem Wolfram- is länger als 10 und vorzugsweise nicht langer als 5 Micarbid, beschickten Mahlwerk, einem flüssigen Me- nuten nach der Entnahme des Produktes aus der dium wie einem Kohlenwasserstofföl, einer inerten Wärmezone Die erfindungsgemaßen Hartmetallewer-Atmosphäre und Mahlungszeiten von einigen Tagen den durch diese Maßnahmen so verdichtet, daß emc bis zu mehreren Wochen und unter Durchführung auch Porosität eliminiert und die maximale D.chte erreicht der Pulvereewinnung in einer inerten Atmosphäre er- io wird, ohne daß sich eine unangemessene Rekristallisahalten Das gewonnene Pulver wird gewöhnlich unter tion ergibt. Solche Produkte kennzeichnen sich durch Vakuum bei Temperaturen in der Gegend von 150 bis ihr feines Korn und ihre hervorragende Querbruch-2000C getrocknet, worauf man das Gut sichtet und festigkeit.Milling the Components to a Homogeneous Verio As explained later, with the preferred mixing of the same and the achievement of very small grain products according to the bond, press sizes are usually given temperatures in the range of 1700 to 1900 C. Optimal milling conditions are usually given and the maximum temperature is less than with a half with a grinding center !, such as 30 minutes and usually not balls or rods of cobalt-bonded tungsten is longer than 10 and preferably not longer than 5 micarbid, loaded grinder, a liquid Me - grooves after the removal of the product from the medium such as a hydrocarbon oil, an inert heat zone The inventive hard metal atmosphere and grinding times of a few days are compressed by these measures so that emc eliminates porosity and the maximum D The powder reaches the right Recovery is achieved in an inert atmosphere without undue recrystallization. The powder recovered is usually obtained under ion. Such products are characterized by a vacuum at temperatures in the region of 150 to their fine grain and their excellent transverse fracture -200 0 C dried, whereupon you can see the goods and strength.

aufbewahrt was, wenn gewünscht, in einer inerten Bei Befolgung der obigen Beschrankung auf eine At osnhäre erfolgt a5 minimale Sinterzeit bei maximaler Temperatur können Die erfindungsgemäßen Hartmetalle werden gewöhn- die erfindungsgemäßen Hartmetalle, insbesondere dielich durch Kaltpressen und Sintern oder durch Sintern jenigen hohen Metallgehalts und geringer Te. chenunter Dnick zu dichten, porenfreien Körpern ver- großen, auch durch Kaltpressen und Sintern im Flochf«ti»t Nach einer bevorzugten Verfestigungsmethode vakuum verdichtet werden. Vorzugsweise wird das 3nX durchmischten Pulver unter Vakuum in 30 Pulver einer isostatischen Pressung in einer verrinn Γ ranhitform warmgepreßt schlossenen uummitorm unierwonen. me in wasser 7.,m Warmoressen «ibt man die Pulver in die Form in einer isostatischen Presse aufgehängt ist, weiche ein und S™eTd?e SeTi Zone der Warmpresse hydraulisches Einwirkenlassen hoher Drücke (4219 at) ohne Anwendune von Druck ein, so daß flüchtige Ver- erlaubt. ,..,,_.. SnSnIgTgVn erweichen können, bevor die Verdich- 35 Die erfindungsgemäßen Hartmetalle smd bei einer hm?d« Werkstoffs erfolgt Der volle Druck wird ge- Vielfalt von Arten von auf die verschiedensten AnwohnUd. bei der Maximaltemperatur oder nahe der- wendungszwecke ausgelegten Schneidwerkzeugen veri£T p· rlctinß eebracht wendbar. So kann man aus ihnen durch Pressen oder Die ™n der voriilgenden Menge an Metall der Schneiden genormte Einweg-Einsätze erhalten, die siel, Fi^mminoe abhängenden Maximaltcmperaturen lie- 40 für das Drehen, Bohren oder Fräsen eignen, oder sie o*n im Rereich von 1400 bis 1900" C und gewöhnlich zur Erzielung nachschleifbarer Werkzeugarten durch raüJ-hLn um und 1800C Die Maximaldrücke Laminieren oder auf andere Weise an metallgebundene • h Jr«J\τλ hi« 281 at wobei man bei Werkstoffen Carbide oder Werkzeugstähle binden. Sie eignen sicr Ξηhohem MetSlähaU' TnsSsLere bei an Eisen, allgemein für die Metallabtragung bei Eisenmetallen KobilfrSkd ode«öderen Sengen reichem Metall, 45 einschließlich des Zerspanen oder Schneidens von ge- ^SlSh n^ri«re Drücke in Verbindung mit härteten Stählen, von legierten Stählen, von Maraging ^riainiemSSSren anwendet. Urngekehrt werden Stählen, Guße.sen. Gußstahl. Nickel, Nickel-Chrom £?ÄÄ^ Legierungen, Superlegierungen auf Nickelgrundl; : bri UbSSd fön Molybdän oder Wolfram gebil- und Koba t-Superleg,erungen. wie auch das Schneider ^nMM^I höhere Drucke und Temperaturen an- se nichtmetallischer Materialien, wie von Glasfaser detemMetall neuere um«c t~ Kunststoff-Laminaten und Keramikwerkstoffen. what is kept, if desired, in an inert one, if the above restriction to one atmosphere is followed, a 5 minimum sintering time at maximum temperature can be carried out low te. chenunter Dnick to form dense, pore-free bodies, also by cold pressing and sintering in a flochf «ti» t. Vacuum compacted according to a preferred consolidation method. The 3nX mixed powder is preferably hot-pressed under vacuum in a powder of an isostatic pressing in a running mold, closed and closed with a monitor. Me in Wasser 7., m Warmoressen «the powder is hung in the mold in an isostatic press, soak and S ™ eTd? e SeTi zone of the hot press hydraulic exposure to high pressures (4219 at) without the application of pressure, so that fleeting ver allowed. , .. ,, _ .. SnSnIgTgVn can soften before the compression. At the maximum temperature or close to the intended use, cutting tools designed veri £ T practically reversible. Standardized disposable inserts can be obtained from them by pressing or die-cutting the amount of metal in the cutting edge, which leave the maximum temperature depending on the film and are suitable for turning, drilling or milling, or they are open-ended Range from 1400 to 1900 "C and usually to achieve regrindable tool types by roughening the maximum pressures lamination or in some other way to metal-bonded • h Jr« J \ τλ hi «281 at, carbides or tool steels being bonded with materials are SiCr Ξηhohem MetSlähaU 'TnsSsLere with iron, generally for the metal removal in ferrous metals KobilfrSkd ode "öderen Sengen rich metal 45 including the machining or cutting of GE ^ sLSH n ^ ri" re pressures in connection with hardened steels, alloyed steels , used by Maraging ^ riainiemSSSren. Steels, cast iron, cast steel, nickel, nickel-chromium £? ÄÄ ^ alloys, superalloys based on nickel;: bri UbSSd fön molybdenum or tungsten-formed and cobat-superalloys. as well as the Schneider ^ nMM ^ I higher pressures and temperatures of non-metallic materials, such as of glass fiber and metal, newer plastic laminates and ceramic materials.

ren und Drücken besteht bei Die erfindungsgemäßen Hartmetalle eignen sich auren and pressing consists of The hard metals according to the invention are also suitable

edrigerschmelzenden Metall- Grund der hohen Beständigkeit gegen Wärmerißb.lEdrigerschmelzenden metal reason of the high resistance to heat cracks

nitSäfl^neT^ndenz, während der dung und der guten Festigkeit und Zähigkeit be, er SS^rauiuetschung aus den Werk- 55 höhten Temperaturen hervorragend für das SchnellnitSäfl ^ neT ^ ndenz, during the manure and the good strength and toughness be, he SS ^ rauiuetschung from the work- 55 high temperatures excellent for the Schnell

emerMerausq ^^^ kann jn %ortej|. fräsen von Metallen in Art legierter Stähle, wie deemerMerausq ^^^ can jn% ortej | . milling of metals in the form of alloyed steels, such as de

iStznwrden, indem man von einer Stahls AISI 4340. Sie eignen sich auf Grund ihreiStznwrden by going from a steel AISI 4340. They are suitable due to their

deTeewünschten Menge an Metall guten Beständigkeit gegen Wärmeschock besonderdeTeadesired amount of metal good resistance to thermal shock special

ausgeht und bei hoher Temperatur für die Durchführung wiederholter kurzer Schnitt, arbeitet Durch diese Arbeitsweise 60 oder anderer, unterbrochener Schnitte, bei denen di(goes out and at high temperature for performing repeated short cuts, works this way of working 60 or other, interrupted cuts, in which di (

loeSSnrvon etwas Metall der Temperatur der Schneidkante stark fluktukrrt.If you release some metal, the temperature of the cutting edge fluctuates greatly.

A^ldung des gewünschten Me- Die erfindungsgemäBen Hartmetalle können auclA ^ ldung the desired Me- The inventive hard metals can also

und das eliminierte, geschmolzene bei allgemeinen Verwendungszwecken hitzebeständigeand the eliminated, molten, general-purpose refractory

ihilfittl b shwer schmelzbarer Materiali Ei fidihilfittl b hard-to-melt materiali Ei fid

Hen. und oas ennmicire. g*.=«.··"«'·"·—- — —β — -σ- »~»..i«·™^^Hen. and oas ennmicire. g *. = «. ··"«'·" · —- - —β - -σ- »~» .. i «· ™ ^^

als Gleitmittel und Sinterhilfsmittel bzw. schwer schmelzbarer Materialien Einsatz finden ssens. Auf diese Weise lassen sich 65 wie als Fadenführungen. Lager, verschlicßbeständigc der schwerschmelzbaren Natur des mechanische Teile und als Korn in har/ecbundenei »!«^««nff« eliminieren Schleifscheiben und Trennschncidwcrkzeupcn. Ιλ ssens are used as lubricants and sintering aids or materials that are difficult to melt. In this way, 65 can be used as thread guides. Bearings, wear-resistant due to the fusible nature of the mechanical parts and as grain in hard-wearing "!" ^ "" Nff "eliminate grinding wheels and cutting tools. Ιλ

Es^wkhtig. den Werkstoff nicht auf eine höhere über hinaus eignen sie sich für alle Zwecke, bei denctIt ^ wkhtig. the material not to a higher beyond they are suitable for all purposes with denct

1 9271 927

scheiben.slices.

Die folgenden Beispiele, in denen Teil- und Prozent- pulver"7Y5 ΓΑμ*-™?1· ^f I ', The following examples, in which part and percentage powder "7Y 5 ΓΑμ * - ™? 1 · ^ f I ',

angaben sich, wenn nicht anders gesagt, auf das Ge- & entsofechS ^ Γ 1"d 6^ \ "Γ" 'stated, unless otherwise stated, on the Ge & entsofechS ^ Γ 1 " d 6 ^ \" Γ "'

wicht beziehen, dienen der weiteren Erläuterung der SJ entsPrechend Jeweils der obigen Beschreibung« Erfindung. , rv ......relate weight, serve to further explain the SJ ents P calculated in each case the above description «invention. , rv ......

„ . nnT,'e» e wird hierauf geschlossen und 5 Tage bei". nnT, ' e » e is closed on this and 5 days at

β e 1 s ρ 1 e 1 1 90 U Mm. umlaufen gelassen und dann geöffnet undβ e 1 s ρ 1 e 1 1 90 U Mm. circulated and then opened and

Dieses Beispiel erläutert ein Hartmetall mit einem iVeXTio? f" ^^J01JS^ Gehalt von 10 Volumprozent an Aluminiumoxid, d™ob£ PWfi ? Γ" mehrmal*die Muf!Ie f 85 Volumprozent an Titancarbid und 5 Volumprozen ,« dTeesaE ^af5nkoh'enwasserstoff ausspült, bis an Metall aus etwa 53.4 Gewichtsprozent Molybdän Man SSrfE H Fests 1.t 1 off8ut entferni ist·. This example explains a carbide with an iVeXTio? f "^^ J 01 JS ^ content of 10 percent by volume of aluminum oxide, d ™ ob £ PWfi? Γ" several times * the must ! Ie f 85 volume percent of titanium carbide and 5 Volumprozen, "dTeesaE ^ af nkoh 5 'enwass erstoff rinsing, up to metal of about 53.4 weight percent molybdenum Man SSrfE H fest. 1 t 1 off 8 ut removi is ·.

und etwa 46,6 Gewichtsprozent Nickel ν ι ube[fuhrt das gemahlene Pulver in einenand about 46.6 percent by weight nickel ν ι ube [ leads the ground powder into one

Das Aluminiumoxid in Form sehr feinteiligen susSSA^' ■ dekantiert nach Absetzen des Λ-Aluminiumoxides wird aus kolloidalem Böhm," waTelS j^ "?h de" überschüssigen Kohlenhergestellt, indem man 18 Stunden in Luft bei 350 C 20 Tm vTk ?, λ"" da"n den nassen Restkuchen erhitzt und dann die Temperatur mit 100 C,Std auf TemrS.T ·" v" *nwendung von Wärme, bis die eine Zieltemperatur von 12000C erhöht und 24 Stun „?P η Im/"dämpfer zwischen 200 und 3000C den auf diesem Wert hält. Fine Probe des abgekühlten Pulver wirΪ ·. mt*J etWa 0>1 mm H8 licgt· DaS Produktes erweist sich bei 16stündiger Behandlung in Luft σ h .v,on,hier ah vollständig in Abwesenheit von 24%iger wäßriger Flußsäure als zu 88% unlöslich. a5 Das troik η π ,The aluminum oxide in the form of very finely divided susSSA ^ '■ decanted after the Λ-aluminum oxide has settled is from colloidal Boehm, "waTelS j ^"? h de nwendun "over chüssigen carbon manufactured by 18 hours in air at 350 C for 20 Tm PTC?, λ""da" s heated wet residual cake and then the temperature of 100 C, Std on TemrS.T · "v" * g of heat until a target temperature of 1200 0 C increases and 24 hours "? P η Im / "damper between 200 and 300 0 C which keeps at this value. A fine sample of the cooled powder is σ ·. Mt * J about 0> 1 mm H 8 licgt · The product proves itself after 16 hours of treatment in air σ h. v , on , here ah completely in the absence of 24% aqueous hydrofluoric acid as 88% insoluble. a 5 The troik η π,

was einen Gehalt an ^-Aluminiumoxid von 88° ςηί- irocktne l u'ver wird in einer Sticksioffatmozeigt. Die spezifische Oberfläche des HF-unlöslichen in v/r'" u °m 21°-Mikr<>"-Sieb geführt und dann Aluminiumoxides beträgt, bestimmt nach der Technik aufhe h "C" Kunststoffbehältern unter Stickstoff von B r u η a ti e r, E m m e 11 und Teller durch /,,r H , ..what a content of ^ -aluminium oxide of 88 ° ςη ί- irocktne l u'ver is shown in a nitrogen atom. The specific surface of the HF-insoluble in v / r '" u ° m 21 ° - micr <>" sieve and then aluminum oxide, determined according to the technique on the " C " plastic containers under nitrogen from B ru η a ti er, E mme 11 and Teller by / ,, r H, ..

Stickstoffadsorption. 8.6 m Vg, «a, einer Kristaiht- 30 Puk/r ,„ r;telllln?^ verfestigten Bärrens *ird das größe des »-Aluminiumoxides in Form des durch- en.? VV * 'y n<Jrischcn' mit gegenüberliegenden, schnittlichen Teilchendurchmessers von etwa 175 nm m,t j* n ,. Slcmpeln ausgestatteten Graphitform entspricht. Unter dem Elektronenmikroskop zeigt das Durch™ 7ylmdrischen Formhohlraum von 2.54 cm «-Aluminiumoxid die Form von Aggregaten von hohlr NV;lrmgepreßi, wobei man in den Form-Nitrogen adsorption. 8.6 m Vg, «a, a Kristaiht- 30 Puk / r,„ r ; telllln ? ^ solidified bear reindeer, the size of the aluminum oxide in the form of the through. VV * ' y n <Jrischcn ' with opposite, average particle diameter of about 175 nm m, tj * n,. Slc mpeln equipped graphite shape corresponds. Under the electron microscope, the diametrical mold cavity of 2.54 cm 'aluminum oxide shows the form of aggregates of hollow NV; noise pressed, with one in the mold

Aluminiumoxidkristallen mit einem Durchmesser von « VmVr 1 a" ^™ einem Ende der eine Stempel in 100 bis 300 nm. ' °" 35 se'"cr La.ge gehalten wird, unter Stickstoff 22 g desAluminum oxide crystals with a diameter of «VmVr 1 a " ^ ™ one end of a stamp in 100 to 300 nm. '° " 35 se '" cr La .ge is held under nitrogen 22 g of des

Das eingesetzte Titancarbid hat eine Teilchengröße leicht ni. "r"6' und durch Drehen der Form und von 2 Mikion und eine spezifische Oberfläche, durch teilt L η I" VOn der Seite he' gleichmäßig ver-Stickstoffadsorption bestimmt, von 3 m'/g. Wie eine einsetzt u " 7n oberen Stempel unter Handdruck Elektronenmikroaufnahme zeigt, haben die Titan- 40 Inhalt H 8 die zusaramengebaute Form nebst carbidkörner einen Durchmesser von ungefähr 2 Mi- arm™ κ-Ί" . Vaku"mkammer einer Vakuumkron und sind die Körner in Form lockerer Aggregate auf H.p L The titanium carbide used has a particle size of slightly ni. "r" 6 ' and by turning the mold and of 2 micion and a specific surface area, determined by dividing L η I " VOn the side he ' evenly ver nitrogen adsorption, of 3 m '/ g. How one sets in u" 7 n Upper punch under hand pressure shows electron micrograph, the titanium 40 content H 8 have the assembled form together with carbide grains a diameter of about 2 Mi- arm ™ κ-Ί " . Vacuum chamber of a vacuum crown and the grains are in the form of loose aggregates on Hp L. e Form in vertikaler Lage und läßt e shape in vertical position and leaves

zusammengeballt. Der Kohlenstoffgehalt beträgt eesen ih? r ""? Unten hervorstehenden Stempel die 19.0%, und die Sauerstoffanalyse ergibt einen Titan- gJn ι n Graphitstempel der Presse bei dioxid-Gehalt von etwa 2.5·.. 45 ^ D.r"ck v«" etwa 7 bis 14 kp/cm'-einwirken. Dieclumped together. The carbon content is eesen ih? r ""? Below the punch protruding 19.0%, and the oxygen analysis gives a titanium gjn ι n G raphitstempel the press at dioxide content of about 2.5 x 45 ^ D ... r " ck v ""about 7 to 14 kp / cm'-act. the

Das eingesetzte Molybdänpulver hat eine Korn- des nftn innei"nalb einer Minute in die Wärmezone größe von unter 44 Mikron, eine spezifische Ober- lernnS V°r' 1175°C hochgefahren und die Ofenfläche, durch Stickstoffadsorption bestimmt, von stemnpl « rt nhÖht> Ehrend die Uge der Pressen-0,29 mVg und eine durchschnittliche Krist.illitgröße während "T^ 1^ ^3 cin« eitere Bewegung ^SiiiSA*!1??». « & Deby^Scherrer- 50 die τϊΐ,ΐΑ*?««^ Manernoto The molybdenum powder used has a grain of nftn innei "nalb one minute in the hot zone size of below 44 microns, a specific upper lernnS V ° r 1175 ramped '° C and the furnace area, determined by nitrogen adsorption, of stemnpl" rt nhÖht> Honoring the pressure of the presses -0.29 mVg and an average crystal size during "T ^ 1 ^ ^ 3 cin « more movement ^ SiiiSA *! 1 ?? ». « & Deby ^ Scherrer- 50 die τϊΐ, ΐΑ *?« «^ Manernoto

Aufnahme bestimmt, von 354nm. Wieeine Elektronen- und häT,^ c '" 10 Min««en von 1175 auf 1800"C m.kroaufnahme zeigt, besteht das Molybdänpulver aus 1800 r hormtemperatur weitere 2 Minuten beiIntake determined from 354nm. As an electron and have 10 minutes from 1175 to 1800 "C m. Cro recording shows, the molybdenum powder consists of 1800 r temperature for a further 2 minutes

Körnern von "., bis 3 Mikron Durchmesser, die in s.cher/u'.tPH1 ^ «leichmäßige Erhitzung der Probe Form offener Aggregate zusammengeballt sind. Die 4 Mim.t! ■ W°rauf man uber ** Formstempel chemische Anal>se des Pulvers ergibt 0.2% Sauerstoff 55 läßt UZIsaf \T D^k von ^l kp/cm« einwirken und d!e F re.he.t von anderen Verunreinigungen in den Pr^J ? "ach ^1" Pres«» die noch zwischen Mengen von über 500 ppm. de^ ^gn?*?11*'11 »hahene Form nebst Inhalt ausGrains "., To 3 microns in diameter, 1 ^" leichm äßige heating of the sample form of open units are clustered in s.cher / u'.tPH. The 4 Mim.t! ■ W ° up to about ** punch form chemical Anal> se of the powder yields 0.2% oxygen 55 makes U ZIsaf \ T D ^ k ^ l of kgf / cm "act and d! e F re.he.t of other impurities in the Pr ^ J?" oh ^ 1 " Pres "" the form and content between quantities of over 500 ppm. De ^ ^ g n ? *? 11 * '11 "

AK Nickel vMrd ein Feinpulver eingesetzt, das und inhah η Λ \Uhk Zone führt. «n welcher Form 0J5% Kohlenstoff. 0,07% Sauerstoff und unter kChI werd,n elWa 5 Minu^n auf Dunkelrotglut abgeppm Eisen enthält Das Nickelpulver hat eine 60 ulnAK Nickel vMrd used a fine powder, which leads and inhah η Λ \ Uhk zone . «In what form 0-5% carbon. 0.07% oxygen and below k ChI, n elWa 5 minu ^ n on dark red embers. Iron contains The nickel powder has a 60 uln

spcz.fische Oberfläche von 0.48 m'/g, und sein Debye- Vaku. m,"mm\ da"ß die Form nebst Inhalt aus dem Scherrer-piagramm zeigt nur Nickel, üas nach der und cntfJ!!™ und fninimmt den Barren aus der Form L.n.envcrbre.tcrung eine Kristallitgröße von 150 nm SandstSi*8 ^" anhaf«enden KoJilensto, J arch bes.tzt. Unter dem Elektronenmikroskop erscheint das Die CS "' u spcz.fische surface of 0.48 m '/ g, and its Debye vacuum. m , " mm \ da " ß the form and content from the Scherrer diagram shows only nickel, uas after the and cntf J !! ™ and the bar from the form of inner diameter takes on a crystallite size of 150 nm SandstSi * 8 ^ " Adhering to KoJilensto, J arch occupied. Under the electron microscope appears the C S "' u

Pulver als polykristaHines Korn mit einem Durch- 65 oxid Sf ^A^"vse «^bt über das Aluminiuro nK^cr vo.n Abls 5 Mikron. VoriieJen ?»n t d' ^"^ und NickeI hinaus Powder as a polycrystalline grain with a diameter of 6 5 oxide Sf ^ A ^ " vse " ^ bt over the aluminum nK ^ cr vo . N A to 5 microns. nt d '^ "^ and NickeI out

Zum Mahlen der Pulver beschickt man eine 1,3-1- Ab"eb "„? M^ 2Eisen' *ahrscheinl^h durch Stahlwalzenmuhle von etwa 15 cm Durchmesser mit „r„l. vo,m .Mahlwerk her, und von 4 Gewkhts-To grind the powder, a 1.3-1 Ab " eb ""? M ^ 2 ' iron ' * ahrscheinl ^ h through a steel roller mill of about 15 cm diameter with " r " l. vo, m .Mahlwerk ago, and of 4 Gewkhts-

r" AülIram. wahrschemiich in Form von r " AülIram . probably in the form of

0 5°/n Kobalt, wobei die Schnittiefe von 1,27 mm fräst. Die Werkzeuge werden0 5 ° / n cobalt, with a cutting depth of 1.27 mm milling. The tools will

%Jh Abriebpr^r^aSa811S% Jh Abrasion ^ Ä pr ^ r ^ aSa 811 S

de."Mahlkörper ^»°™re w nft"; einen Durch-Durch ^^"f*^^^de. "Grinding media ^» ° ™ re w n ft "; a through-through ^^ "f * ^^^

Xe?sedneMR?eICeine Sk ge—, dessen Größe 12,7 · 12,7 mm leicht überschreitet. Aus dem verbleibenden ^^^S^ Xe? Se d n e MR? E IC an e Sk ge—, the size of which slightly exceeds 12.7 x 12.7 mm. From the remaining ^^^ S ^

ΓΑ ?78m S*diTSE.n^der Quer-ΓΑ? 78m S * diTSE.n ^ the transverse

U8l,78m tür oie rru 6 BarrensU8l, 78m door oie rru 6 Barrens

S fdT ßS de Ldruckhf rte und zu Sn eingesetzt. DeV Einzelzahn aus dem vor.iegen-S den Werkstoff verhält sich bei dieser Prüfung ausgezeichnet und zeigt keine Warmrißbi.dung. S fdT ßS de Ldruckhf rte and used for Sn. The single tooth made from the material above behaves excellently in this test and shows no hot cracking.

B e i s ρ i e I 2B e i s ρ i e I 2

DieSes Beispiel erläutert ein Hartmetall mit einem The example illustrates a cemented carbide with a Gchalt von ^Volumprozent an Aluminiumox.d. Content of ^ percent by volume of aluminum oxide.

55 Volumprozent an Zirkoniumcarbid, 10 Volum-55 percent by volume of zirconium carbide, 10 percent by volume

prozent an Hafniumcarbid und 20 Volumprozent anpercent of hafnium carbide and 20 percent by volume

Metal, aus etwa 90 Gewichtsprozent Wolfram undMetal, made up of about 90 percent by weight tungsten and

erfolgen mit der Abänderung entsprechend den Bcdin-take place with the change in accordance with the Bcdin-

D,D,

eht Xr Werkstoff aus ex rem feinkronphas.gem SancaVbidNickelund Molybdän mit gleichmäßigEht Xr material made from ex rem fine crown phase SancaVbidNickel and Molybdenum with evenly niumcarbide Feinpulver mit einer Oberfläche von etwa 0,5 m</g und einem Sauerstoffgehalt von etwa 0,2«.nium carbide fine powder with a surface area of about 0.5 m </ g and an oxygen content of about 0.2 «.

^ÄruchfesngkeitdeswarmgepreBten Barrens^ Resistance to smell of the hot-pressed ingot

eine »ehr feineine ~Br «£ a "very fine a ~ Br " £

eine KmI'1!»'« 0J,a KmI ' 1 ! »'« 0 Y,

Gefuges, namlich f d"m!j!Ben Elektronenmikroaufnahmen zeigen. £Structure, namely f d " m ! J! Ben show electron micrographs. £

kömige Struktur, wob« nur wenige Korner eine oroüegranular structure, only a few grains wove an oroüe

von über 1 oder ^"^^StaTinS ^"of over 1 or ^ "^^ StaTinS ^"

oxid budet im all?f.me'^\°'e mfn^x[dpntse triu oxide budet in all ? f. me '^ \ °' e m f n ^ x [ dpn t se triu

tall aus dem Werkstoff durch 24stündigen anodischen Angriff ineiner J^^tS tall from the material by anodic attack for 24 hours in a J ^^ tS

ter ^ fernt. Daster ^ far away. The

Α 1 hergestellte Schneide au. diesem Werkstoff erg.bt bei der Prüfung bei den im Beispiel 1 beschriebenen Metallschneidbedingunp.-n P Schnedrehversuch an AISI-1045-Stahl eineΑ 1 manufactured cutting edge au. When tested under the metal cutting conditions described in Example 1, this material results in a snow twist test on AISI 1045 steel

heiderheather

S^f^S ^ f ^ sehr gutevery good

Verschleißbeständigkeit und bei dem Planfräsversuch an A.SI-4340-Stah. ein gutes Verhalten.Wear resistance and in the face milling test to A.SI-4340-Stah. good behavior.

B e i s ρ i e I 3B e i s ρ i e I 3

D.eses BeispiH erläutert e,n Hartmetall mit einem Gehalt von 18 Volumprozent an Aluminiumoxid. 72 Volumprozent an Titancarbid und 10 Volumpro-This example explains a, n carbide with a Content of 18 percent by volume of aluminum oxide. 72 percent by volume of titanium carbide and 10 percent by volume

ΪΓ 22Sd waVS IS ÄlSSiSSifS zent an Meta.1 aus 53.4 Gewichtsprozent Molybdän Aluminiumoxid, was zeigT,o4o «α- kontinuierlichen 40 und 46,6 Gewichtsprozent an NicJel. dem Gefüge nicht in Form_ e nes kontinu.erl.chen, 4 ^,^ ^ pW rf ΪΓ 22Sd wavs IS ÄlSSiSSifS centered on Meta.1 of 53.4 weight percent molybdenum alumina, which shows o4o "α- continu i e NATURAL 40 and 46.6 weight percent of NicJel. the structure not in the form of a continuous lump, 4 ^, ^ ^ pW rf

selbsttragenden Skelet«( v°r"eg wj d j Schneide Dasquadrat.scheM.uelstuckwndzuenv.self-supporting skeleton « ( v ° r " eg wj d j cutting edge Dasquadrat.scheM.uelstuckwndzuenv.

m.t den genauen Abmessungen von 1^ U1 with the exact dimensions of 1 ^ U1

4 76 mm j4 76 mm j

Rad.us von °-Rad.us from ° -

einsatz beim juse at j

der Klasse 30 IiBnne I-Harteof class 30 IiBnne I-Harte

von Graugußeisen on efrom gray cast iron on e

^ em» Ober ^ em »Upper

von 381 mfrom 381 m

bei einerat a

,atz zeigt bei d.even ständigkeit *** n Der gleiche Einsatz, atz shows consistency at d.even *** n The same commitment

1,271.27

als Schneideinsatz as a cutting insert erfolgt bei den im Beispiel 1 beschriebenen Bedingungen, wobei man auf die Mühle 21,5 g Aluminiumoxid, 145,3 g Titancarbid, 15,3 g Molybdän und 13,35 g Nickel aufgibt. Als Aluminiumoxid wird ein handelsübliches Produkt eingesetzt, das nach der Röntgenuntersuchung vr''rtändig von ^-Aluminiumoxid gebildet wird und eine spezifische Oberfläche von 13 m*/g hat. Elektronenmikroaufnahmen zeigen Teilchen von 200 Millimikron oder so darunter, die viel größere Aggregate bilden.takes place under the conditions described in Example 1, 21.5 g of aluminum oxide, 145.3 g of titanium carbide, 15.3 g of molybdenum and 13.35 g of nickel being added to the mill. As the alumina, a commercial product is used, the r vr formed by the X-ray examination '' ^ tändig of alumina and a specific surface area of 13 m * / g has. Electron micrographs show particles 200 millimicrons or so below that form much larger aggregates.

Das gemahlene Pulver wird in eine verschlossene Gummiform eingegeben und in Wasser in einer isostatischen Presse durch Einwirkung eines hydraulischen Drucks \on 4219 kg cm1 kaltgepreßt, worauf man denThe ground powder is placed in a closed rubber mold and cold-pressed in water in an isostatic press by the action of hydraulic pressure on 4219 kg cm 1, whereupon the

bei bcat bc

MinMin

Die Querbruchfestigkeit des gesinterten K-örper·The transverse breaking strength of the sintered body

^1^^ 1 ^

eine sehr gutea very good one

gegenagainst

auch zum Einzelzahn-Plang^^^auch^zum^ t also to the single tooth plan ^^^ also ^ to the ^ t

fnisen 5,1 cm breiter ^beai» A^ an feet 5,1 cm wider ^ beai »A ^ an

einer Bnnell-Harte *°" 34J ""^^Miwinkel mit trocken und *^*«£Ά& von Beispiel 1 hergestellte und entsprechend den dor beschriebenen Metallschneidbedingungen geprüft' a Bnnell hardness * ° " 34 J""^^ Miwinkel with dry and * ^ *« £ Ά & manufactured from example 1 and tested according to the metal cutting conditions described there '

und einer bei einerand one at one AlSl-1045-Stahl eine ausgezeichnete Be-:är.c gegen Freiflächenverschleiß. bei dem ";eh»>?! versuch an Graugußeisen eine sehr gute Verschlcit beständigkeit und bei dem Planfräsver>uch a AlSI-434O-SUihl ein sehr gutes VerhaltenAlSl-1045 steel is an excellent choice against flank wear. at the "; eh»> ?! test on gray cast iron a very good wear resistance and on the face milling test a AlSI-434O-SUihl shows very good behavior

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims (6)

Paicnianspnuhe:Paicnianspnuhe: !. Hartmetall mit einer durchschnittlichen Korngroße von unter '.fi Mikron. he-tehenJ aus i hi- 20 Yolumpro/eiu ϊΐιπJcmnUtll. das an> insgesamt 5 hi> 4(Hie^i^hi-pri'7ent ii.-en und oder kühak und .'der Nickel und insgesamt ιό b;s ^5 C-ewiciii-pro/ei'i Wolfram und oder Mohhdän be-teHi. ;ti hi- weniger a!-. 2Ü Yoiumprcent Λίuniii-lnmoxid. Re·..ι l'r:marcarhid au- der Gruppe /irkoniumcarhid und .'der H ifniumcarbid und ouer Tilancarhid! Tungsten carbide with an average grain size of less than '.fi microns. he-tehenJ from i hi- 20 Yolumpro / eiu ϊΐιπJcmnUtll. das an> a total of 5 hi> 4 (Hie ^ i ^ hi-pri'7ent ii.-en and or kühak and .'der nickel and a total of ιό b ; s ^ 5 C-ewiciii-pro / ei'i tungsten and or Mohhdän be-teHi.; Ti hi- less a! -. 2Ü Yoiumprcent Λίuniii-lnmoxide. Re · ..ι l'r: marcarhid au- der Gruppe / irkoniumcarhid und .'der H ifniumcarbid and ouer Tilancarhid 2. Hartmetall n^.h Xr.^pruch!. bei dem (]ι-. Primärcarh;tl Titantarbivi :si 2. Carbide n ^ .h Xr. ^ Pruch !. in the ( ] ι-. Primary Carh ; tl Titantarbivi: si 3 Hartmetal! nach Anspruch 1, bei dem das Bindemetall aus Nicke! und Molybdän besteht.3 carbide! according to claim 1, wherein the Binding metal from Nicke! and molybdenum. 4. Hartmetall nach Anspruch 1 mit einer durchschnittlichen Korngröße unter 5 Mikron.4. Hard metal according to claim 1 with an average Grain size less than 5 microns. 5. Hartmetall nach Anspruch 1, bei dem das Bindemetall aus 40 bis 60 Gewichtsprozent Lii.-n und oder Kobalt und,oder Nickel und 40 bis 60 Gewichtsprozent Wolfram und oder Molybdän besteht.5. hard metal according to claim 1, wherein the Binder metal from 40 to 60 percent by weight Lii.-n and or cobalt and, or nickel and 40 to 60 percent by weight of tungsten and / or molybdenum. 6. Hartmetall nach Anspruch 2 und 3. bei dem das Bindemetall aus 40 bis f>0 Gewichtsprozent Nickel und 40 bis 60 Gewichtsprozent Molybdän besteht6. Hard metal according to claim 2 and 3, in which the binder metal consists of 40 to f> 0 percent by weight Nickel and 40 to 60 percent by weight molybdenum isis
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