DE1923747A1 - Stabilized polyolefins - Google Patents

Description

PATENTANWÄLTEPATENT LAWYERS DR. INC. A. VAN DER WERT« DR. FRANZ LEDERERDR. INC. A. VAN DER WERT «DR. FRANZ LEDERER

21 HAMBURG 9O . 21 HAMBURG 9O. 8 MÖNCHEN 808 MONKS 80

»τ», aa . teu. io<jji 77ο«ei · * lucili-ghxhn-si«.aa - tel. ioairi»Τ», aa. deu. io <jji 77ο «ei * lucili-ghxhn-si« .aa - tel. ioairi

München, 9. MalMunich, 9th time

Angelder* HERCULES INCORPORATED? 910 Merket Street, Vilaington, Delaware, Y.St.A.Deposits * HERCULES INCORPORATED? 910 Merket Street, Vilaington, Delaware, Y.St.A.

Stabllicierte PolyolefineStabilized polyolefins

Die Erfindung befasst sich mit der Verbesserung der Liohtstabilität von Olefinpolymeren., Insbesondere betrifft die Erfindung . Hessen, die Polymere des Äthylens oder von α-Olefinen alt 3 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen sowie bestimmte speeifische tertiäre Amine als Lichtstabilisatoren enthaltenοThe invention is concerned with improving the Oil stability of olefin polymers., In particular, the invention relates. Hessen, the polymers of ethylene or of α-olefins from 3 to about 6 carbon atoms and certain specific tertiary amines as Light stabilizers included

Es ist bekannt, daß, obwohl Polymere von Ithylen und a-Olefinen, beiapielsweise Polyäthylen, Polypropylen und Poly(4-m·thylpenten-1) aus eahlreiohen Geeichtspunkten äusserst günstige Materialien aur Verarbeitung su extrudierten Produkten oder Poragegenständen sind, diese einen starken Abbau unter Binfluö von Licht und Wärme «eigen, wenn sie nioht «ur Steigerung ihrer Stabilität behandelt oder modifiziert sind. Mm wurden «ahlreiche Versuche »ur Verbesseruni; dieser eigenschaft der Polymeren unternommen und dasei auch ein beträchtlicher JBrfolg eraielt. In sahlreiohen Patentsohriften und techniechen Zeit-It is known that although polymers of ethylene and α-olefins, for example polyethylene, polypropylene and poly (4-methylpentene-1), are extremely favorable materials for processing into extruded products or porous articles from a number of points of view, they undergo severe degradation A flow of light and warmth is inherent if they are not treated or modified to increase their stability. Mm have made "numerous attempts" at improving the university; This property of the polymers undertook and which also achieved considerable success. In a row of patent pens and technical time

909850/1594909850/1594

DIUTlCHE (ANK AO. HAlIUIO 93/30 813 FOtTtCHECCi HAMJIUJIO 1(79 90DIUTlCHE (ANK AO.HALIUIO 93/30 813 FOtTtCHECCi HAMJIUJIO 1 (79 90 BAD OHfGlNAL BAD OHfGlNAL

achriften sind lieh-r&n für Verfahren zur Verbesserung der einen ode? de-;* anderen dieser Eigenschaften b^ schrieben, Dia LH¹., iehste und wahrscheinlich wirksamste Methode zur Veifbe jserusg der Stabilität bestaht ein phenolisches Antioxidationsmittel, einen !D alkansäursester, ^5.n organlachea Pbosphit oder X^rnpina tionen dieser Materialien in des PolymerePublications are borrowed r & n for methods of improving an ode? de -; * other of these properties b ^ wrote, Dia LH ^1. , the highest and probably most effective method of verifbe jserusg the stability consisted of a phenolic antioxidant, a! alkanoic acid ester, ^ 5.n organlachea phosphite or X ^ rnpina tionen of these materials in of the polymer

Entsprechend der *t>rl legenden Erfindung wurde nun i'et.;-gestellt, daß bestimmte nicht-aromatische eine tertiär» Amingruppe enthal tonde Verbindungen äusse??st wiricaame Zusätze zur Lichtatabiliaierung sind, wenn eis in die vor stehend aufgeführten Olefinpolymeren einverleibt werden^ Erfindungsgeg«nstand ist ein stabilisiertes Polymeres oder Copolyraere3 von Äthylen, oder einem a-01efin init bis 6 Kohlenstoffatomen, welches ein tertiären Amin der StrukturformelIn accordance with the invention that was based on the * t> rl, i'et.; - was put, that certain non-aromatic have a tertiary » Amine group contains compounds that are extremely common Additives for light stabilization are, if ice in the before are incorporated olefin polymers listed above ^ The subject of the invention is a stabilized polymer or Copolyraere3 of ethylene, or an a-01efin init to 6 carbon atoms, which is a tertiary amine of the structural formula

A) · RCCH)A) RCCH)

worin (CH₂^x ¹^ ^CE2^y S^leicae oder unterschiedliche normale oder verzv/eigtkettige Alkylenreate mit 1 bis etwa 36 Kohlenstoffatomen bedeuten, R einen aliphatischen, cycloaliphatischen oder heterocyclischen Rest bedeutet oder die gleiche Bedeutung, wie (CH₂)^K₁ oder (CHg) Rg besitzt, wobei die Reste R₁ und R₂ Wasserstoffatome, Methylgruppen, primäre Aminogruppen, sekundäre Aminogruppen, tertiäre Aminogruppen, Carboxylgruppen, Carboxyalky!gruppen, Halogenatome, Äthergruppen oder Thioäthergruppsn bedeuten· und/oder ein Kondensationeprodukt derartiger Verbindungen, falls die Reste R^ und R₂ zur weiteren Um=- where (CH ₂ ^ x ¹ ^ ^CE 2 ^ y S ^leicae or different normal or branched / eigtkettige alkylene creations with 1 to about 36 carbon atoms mean, R means an aliphatic, cycloaliphatic or heterocyclic radical or the same meaning as (CH ₂ ) ^ K ₁ or (CHg) Rg, where the radicals R ₁ and R _{2 are} hydrogen atoms, methyl groups, primary amino groups, secondary amino groups, tertiary amino groups, carboxyl groups, carboxyalkyl groups, halogen atoms, ether groups or thioether groups and / or a condensation product of such compounds , if the radicals R ^ and R ₂ for further Um = -

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. BAD ORIGINAL. BATH ORIGINAL

setsung fähig eliid oder der Strukturformel setting capable of eliid or the structural formula

B) ^CB) ^ C

worin a und ti ga:.ze ik-hlen van- 0 bia 4 tedeuteKj deren Summ?? entweder 3 oder 4 1st. R-, E₄ unä H- gleiche oder unterschiedliche aliphatiechö_# cvcloaliphatiöciie oder heterocyclische Heat« u.na X_{ X' und X" gleiche oder unterechiodlir.he prisära AminogrnppsiT., esVuiicläre Aminogruppen,. Hydroxylgruppen, Carboxylgruppen, Garboxyalkylgruppen«, Äthergr;.ppen oder Thioäthergruppan oder Waa-seratoffatome bedeuten, oder der Strukturformelwhere a and ti ga: .ze ik-hlen van- 0 bia 4 tedeuteKj whose sum ?? either 3 or 4 1st. R, same or different H E ₄ UNAE aliphatiechö _# "or cvcloaliphatiöciie same or heterocyclic Heat" u.na X _{X 'and X unterechiodlir.he prisära AminogrnppsiT, esVuiicläre amino groups ,. hydroxyl groups, carboxyl groups, Garboxyalkylgruppen "Äthergr. .ppen or Thioäthergruppan or Waa-seratoffatome mean, or the structural formula

C)C)

worin Y und Y^c gleiche oder y.nterschledliclie primäre Aminogruppen« HyilKoxylgruppen,. "Cäffbosylgruppen, Carboxyalkyl gruppens. Ithergriippen oder Thioäthergruppen bedeuten und einer der Reste Y oder Y' ein Waaaerstoffatom bedeuten kann, R, und Rc die· ■ vorstehend unter B) gs~ . gebene Bedeutung "besitzen und ο und d ganze Zahlen von 0 bis 4 bedeuten₉- deren Summe 4 ist«."-enthält»in which Y and Y ^{c are} identical or different primary amino groups, HyilKoxylgruppen ,. "Caffbosyl groups, carboxyalkyl groups. Ither groups or thioether groups and one of the radicals Y or Y 'can be a hydrogen atom, R and Rc have the meaning given above under B)" and ο and d are integers from 0 to 4 mean ₉ - the sum of which is 4 «." - contains »

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BAD ORIGINAL.BATH ORIGINAL.

Das Molekulargewicht ä-är Zusätze iat nicht besonders kritisch« sofern dar Zusats in das Polymere einverleibt werden kann und während der Formurigsstufe und anderen Verarbeitungsstufen beibehalten wird ^ Somit sollte der Zusatz nicht übermäßig flüchtig SeIn₅ so daß er nicht während des Spinnens von Fäden _f des Extrudierens von Folien oder äerg- - verdampft.. Genaue Grenzen des Molekulargewichtes k:nnsji deshalb nicht gegeben werten« da diese Fltichtigke⁵ΐ eher eine Funktion der ft'akttone 11 en Gruppen der Verbindung als τοπ. deren Molekulargewicht iet₀ Im allgemeinen habsa ^pAöch die meisteu. Yer»indungen, die die oben angsgsbenen Pordesrungen errfüllen, ein MoIekulargevrf cht von mindestens etv?s 133 und häufiger von mindestens 15OoThe molecular weight a-har accessories not iat particularly critical "unless represents Zusats into the polymer incorporated may be and while the form Urig stage and other stages of processing is maintained ^ Thus, the addition should not unduly be volatile ₅ so as not to _f during spinning of yarns of extruding films or äerg- - .. Exact limits evaporated k molecular weight: nnsji therefore not given values "because they Fltichtigke ⁵ ΐ more a function of the ft'akttone 11 s groups of the compound as τοπ. the molecular weight of which is _0. In general, it is the most common. Indications that meet the above-mentioned requirements, a MoIekularverf cht of at least about 133 and more often of at least 150o

Beispiele für Verbindungen der ersten Klasse umfassen Trialkylamine, wie Tri!auryl~ und Trieicosylamisi, Tricyclohexylamin, J_fN-Bis»(3 aminopropyl)^methylamin₉ sowie acylierte Derivafce hiervon, wie li_cN-Bis-(3-alkyJaiaiäopropyl)"inethylani3ne■, tsispielsweiee N,N-Bis-f 3-stear« amidoprcpyl)-metaylamiii_f z> Hexylnmiao-N, if-äiesBigsäure oder -ester ₉ K-O/jtyläiäthanolemiß«: lh-Alkylalkyl.eapöly amine _v wie Tetras.öthjliiesacjethylisniäia.min, N^alkylierte Polyäthyl enimine und Tetreheirylä'ihyleadiamia, Faturharzamine oier Kolcphoniuisanine unö a (2»äthosyäthylea!-aiain_f Äthylendi.amintstraesEigsäur© \kimk ähnliche Verbindungen,Examples of compounds of the first class include trialkylamines, such as tri-auryl ~ and triicosylamisi, tricyclohexylamine, J _f N-bis (3 aminopropyl) ^ methylamine ₉ and acylated derivatives thereof, such as li _c N-bis (3-alkyJaiaiäopropyl) " Inethylani3ne, for example N, N-bis-f 3-stear "amidoprcpyl) -metaylamiii _f z> Hexylnmiao-N, if-aiesBigsäure or -ester ₉ KO / jtyläiäthanolemiß" lh -Alkyläiaalkyl.eapöly amine _v like Tetras. min, N ^ alkylated Polyäthylenimine and Tetreheirylä''ihyleadiamia, Faturharzamine oier Kolcphoniuisanine unö a (2 »äthosyäthylea! -aiain _f Äthylendi.amintstraesEigsäur © \ kimk similar compounds,

Beispiele für Verbindungen öer zweiten Klasse sind Piperidinderivate* wie li-Hexylpiperifiin, Π-OctyXpiperidin« n-Cyclohessylpipe-iäin, Piper id in=N~essigsäure, H-Hexyl* Examples of compounds of the second class are piperidine derivatives * such as li-hexylpiperifiin, Π-octyXpiperidine, n-cyclohessylpipe-iäin, piperidin = N ~ acetic acid, H-hexyl *

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r. 4-η Hexy*« ϊϊ-n-iiexylpiperidin,-periTi ;v-4 --sseigsaure.,, H-Cyölohexylpiperidin-4 4^dia-ihanol, Piperidin-"N-easigsäureheiklesterj 3?or£ ?,ldehyöpipöri«:lin.^:cosidensa.tionsproclukte, Ii- (·£ Amino butyl* piperidin,, 2i,N·' -Bie/2-carbomethox3j/«- i _i3'--d.i-=4'--piperid;^rlpr'cpan mii Bio τiperidylalkane, >;ie 1,3-^jBia«--(iv-a^lcy!-4-piperidyl} pE-jpaue un<5 ahnlicha Verbindungen. Die ertsprechenden DeriT-^te das Pyrro?.idi5is fallen ebenfalle in diese Klasse.r. 4-η Hexy * «ϊϊ-n-iiexylpiperidin, -periTi; v-4 -seigsaure. ,, H-Cyölohexylpiperidin-4 4 ^ dia-ihanol, Piperidin-" N-easigsäureheiklesterj 3? Or £?, Ldehyöpipöri «: lin ^.: cosidensa.tionsproclukte, Ii- (· £ Amino butyl * piperidine ,, 2i, N · '-Bie / 2-carbomethox3j / «- i _i 3' - di- = 4 '- piperid; ^r lpr' cpan mii Bio τiperidylalkane,>; ie 1,3- ^j Bia «- (iv-a ^ lcy! -4-piperidyl} pE-jpaue un <5 similar compounds. The corresponding derivatives fall into the Pyrro? .idi5is also in this class.

Beispiele für Verbind ringen dar dritten Klasse eijid die Derivate des Piperazines beispielweise i!_olii⁹»-BiB-(3--aminoallcyl) -pipe vas ine, v;ie is^B- N_fli^c-Bis=-(3-aminopropyl)-piperazin, acylitrte AmiHoalkylpiperazine, wie Η,Ιϊ'³=- Bis- {stearamidopjOpyl} =pipara2in_f N-Laurylpiperaiin_e N--CyclohexylpipereKin_P H₀H'-Bis-cyeloaexylpiperazin, N-(5-Hydrosypeirbyl )**$.* perazin» N-_v"ό· HöL-oaptohexyl }-piperazin,, !i_fN⁰-Bi3-{3^PrOpC-XyPrOPyI )-=-pipera3in und N_fN^r'--BiS'--(lauryl)· piperazine sowie ähnliche Verbindungen,Examples of compounds from the third class eijid the derivatives of piperazine, for example i! _o lii ⁹ »-BiB- (3-aminoallcyl) -pipe vas ine, v; ie is ^ B- N _f li ^c -Bis = - (3-aminopropyl) -piperazine, acylitrte AmiHoalkylpiperazines, like Η, Ιϊ ' ³ = - Bis- {stearamidopjOpyl} = pipara2in _f N-Laurylpiperaiin _e N - CyclohexylpipereKin _P H ₀ H'-Bis-cyeloaexylpiperazine, N- ( 5- hydrosypeirbyl ) ** $. * Perazine »N- _v " ό · HöL- oaptohexyl} -piperazine ,,! i _f N ⁰ -Bi3- {3 ^ PrOpC-XyPrOPyI) - = - pipera3in and N _f N ^r '--BiS' - (lauryl) · piperazine and similar compounds,

Die neuen lichtetabilisatorsn gemäß der Erfindung können allein oder in Kombination mit anderen Lichtstabilisatoren verwendet v/erden. In sämtlichen Fällen sind sie bei alleiniger Verwendung äuaaerst wirksam. In den meisten Fällen werden sie jedoeh zusammen mit einem Wärmestabilisator_s beispielsweise einam phenolischen Antioxydationsmittel verwendet« The new light stabilizers according to the invention can be used alone or in combination with other light stabilizers. In all cases they are extremely effective when used alone. In most cases, they are jedoeh _s example, used with a heat stabilizer einam phenolic antioxidant "

Die erhöhte Lichtstabilität der die tertiären Amine gemäß der Erfindung enthaltenden Massen ist eine Wirkung des Gehaltes an tertiären Aminen der spezifischen ausge-The increased light stability of the compositions containing the tertiary amines according to the invention is an effect the content of tertiary amines of the specific

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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

wählten Verbindungen« Aus diesem Grunde kann die Konzentration des Zusatzes als solche, beispielsweise hinsichtlich Polypropylen, innerhalb eines weiten Bereiches variieren* Jedoch muß der Gehali an tertiärem Amingtickstoff, doho trisubstituiertem N_s. zwischen etwa 0,05 und 2$ für maximale Wirksamkeit liegen und liegt bevorzugt zwiochen etwa 0,1 und 1$., Bsi höheren Konzentrationen ergeben sioh natürlich weiterhin wirksam stabilisierte Massen,, jedoch ist die erforderliche Menge an Zusatz, um diese Kenge an tertiärem Aminstickstoff zu liefern, üblicherweise so groß, daS Probleme bei dex* späteren Verarbeitung dee Polymeren, worin der Umsatz einverleibt ist, auf" treten_β Selected compounds «For this reason, the concentration of the additive as such, for example with regard to polypropylene, can vary within a wide range * However, the content of tertiary amine nitrogen, doho trisubstituted N _s . between about $ 0.05 and $ 2 for maximum effectiveness, and is preferably between about $ 0.1 and $ 1. At higher concentrations, of course, still effectively stabilized compositions result, but the amount of additive required is to achieve this level of tertiary to provide the amine nitrogen, usually so great tHe problems dex * later processing dee polymers wherein the conversion is incorporated occur _"β

Sämtliche Polymers von a-Olefinen, einsehliesslich Äthylen, können durch die tertiäre Aminogruppen enthaltenden Verbindungen gemäß der Erfindung stabilisiert werden. Typische Polymere dieser Klasse sind lineares und verzweigt-* kettiges Polyäthylen, ä,h« Polyäthylen von hoher und niedriger Dichte, Polypropylen» Polybuten-1» Poly-(4-methylpenten-1) und Poly-(3--methylbuten-1)_e Copolymere der vorstehenden Monomeren können ebenfalls stabilisiert werden« Hierzu gehören aov/ohl die kristallinen Copolymeren von beispielsweise Äthylen und Propylen odei* Äthylen und Buten«1, wobei das hauptsächliche Monomere etwa 90$ oder mehr des Copolymeren beträgt, sowie die amorphen kautachukartigen Copolymeren, bei denen das hauptsächliche Mono« mere, beispielsweise etwa 50 bis 85s£ der gesamten Monomermenge beträgt. Diese können auch einen kleinen Anteil eines dritten Monomeren, beispielsweise eines Dieaa_e wies Dicydopentadien, Äthylläennorbomen, Norbornadien undAll polymers of α-olefins, including ethylene, can be stabilized by the compounds containing tertiary amino groups according to the invention. Typical polymers of this class are linear and branched * chain polyethylene, ä, h «high and low density polyethylene, polypropylene» polybutene-1 »poly (4-methylpentene-1) and poly (3-methylbutene-1) _e copolymers of the above monomers may also be stabilized "These include aov / OHL, the crystalline copolymers of, for example, ethylene and propylene Odei * ethylene and butene« 1 wherein the principal monomers about 90 $ or more of the copolymer and the amorphous kautachukartigen copolymers, in which the main monomer is, for example, about 50 to 85% of the total amount of monomer. These can also contain a small proportion of a third monomer, for example a Dieaa _e pointed dicydopentadiene, Äthylläennorbomene, norbornadiene and

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1,6-Hexadie;,i enthalten, um mit Schwefel vulkanisierbare Stellen der Unsätv,igutig in die Masse einzuführen. Die bevorzugten Polyrroren airid Polypropylen, Polyäthylen hoher Dichte v.nd tie krirital" Iren Gcpolymeren des Äthylens und Propylen?] miteinander oder mit Buten--1«, 1,6-hexadie;, i contain to vulcanizable with sulfur Make the unsavory, ugly to introduce them to the crowd. the preferred polyrrores airid polypropylene, polyethylene high density and deep crystalline "Irish polymers of ethylene and propylene?] with one another or with butene - 1«,

Die entsprechend ?<3r Erfindung Bbaai" isiertesi Polymeren können zur Kerote!-ltu:g von extrudiert^ii: und gegessenen Folien» für Anwer. iungen auf dem Spritsgußgebiet, sur PreßveriOrmvuvi und zr : F&sarher-ft^eilung verwendet werces. Tatsächlich sini üie auf oäcitlichen äuviencrangsgsbieten einse-isbar, wo die E'if diese Vfelee statilf.aisrteii Polyolefiue oon^t vsrwer..iet v?ex*den kcnna.i und wo Lichtstabilltät erwünncht ist« Ac häufigsten is- u±e& eier Fall bei Folien, FiIraen oder Fasei'i.The corresponding? <3r invention Bbaai "isierteri polymers for Kerote! -Ltu: g of extruded ^ ii: and eaten foils» for applications in the injection molding field, sur pressveriOrmvuvi and zr: F & sarher-ft ^ division werces. In fact sini üie can be used in oäcitlichen external areas where the E'if this Vfelee statilf.aisrteii Polyolefiue oon ^ t vsrwer..iet v? ex * den kcnna.i and where light stability is desired «Ac most common is- u ± e & eier case with Foils, fiIraen or Fasei'i.

In den nachfolgeruen Beispielesi wi^d die Wirksamkeit einiger Verbindungen aus den vorstehend aufgeführten Klassen als Liöhtetab-.lisatoren belegt_T Die Stabilisierungsv;:> ,rki?ainkeit wurde mit derjenigen eisic-s Ver-gleichsprobe" Stückes vsTglicheii, welches eir- übliches Stabilisations*- für 02sf it polymere enthielt «nd wird angegeben als satz der Aafangszugfeetigkeit dee Versuclisprobestückes nach den. angegebenen.Zeiträumen der'Aussatzung an Sonnenlicht., Der Lussetsungaseitraum ist lsi Langley-Eia-liaiten angegeöen₉ wobei die Langley Einheit eine g-Kalorie Strahlungsenergie je Quaäratsentimeter der Polymeroberfläche angibt t. Die Probestücke wurden in üblicher Weise in South Miami, Florida, untersucht, wo die Aussetzung von Sonnenaufgang bis zu Sonnenuntergang während etwa eines Monats etwa 10 000 Langley-Einheliest in den meisten MonatenIn the nachfolgeruen Beispielesi wi ^ the effectiveness d of some compounds of the above-listed classes as Liöhtetab-.lisatoren occupied _T The Stabilisierungsv;?>, Rki was ainkeit with that eisic-s Ver-equal sample "piece vsTglicheii which eir- usual stabilization * - for 02sf it contained polymeric «nd is specified as a set of Aafangszugfeetigkeit dee Versuclisprobestückes according to angegebenen.Zeiträumen der'Aussatzung of sunlight the Lussetsungaseitraum is lsi Langley EIA liaiten angegeöen ₉ wherein the unit Langley a g-calorie radiation energy.. per square centimeter of polymer surface area The specimens were tested in the usual manner in South Miami, Florida, where exposure from sunrise to sunset for about one month was about 10,000 Langley nested in most months

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entspricht* Andererseits kann die Stabilität al ο Aussetzungszeitraum r'n Langley-Einheiten angegeben werden, die erforderlich Bind* um eine lOO^ige Verringerung der Zugfestigkeit zu* On the other hand, the stability can be specified as a period of exposure in Langley units, which bind * to a lOO ^ ige reduction in the tensile strength

Im Fall pon Garnen wurde die Untersuchung durchgeführt, indem die Garne au einem Tuch mit elftes Aevylkette gewebt wurden? wobei die Yfebung so, war» daß das Qlefinpolymer«= überwiegend an de:· Oberfläche lag.· Dieses Tivc:h wurde» dann in einem Gestell (-{ehalten, on Sonnenlicht ausgesetzt und in Abständen von 0 000 Langley-Einheiten Proben genommen und auf Zugfestigkeit v.nt ersucht. Abschnitte der Filme oder Folien wurde'i in gielöher Weise ausgesetzt und nanter-BUfiht οIn the case of pon yarns, the investigation was carried out by weaving the yarns on a cloth with an eleventh aevyl chain? The expression was "that the olefin polymer" was predominantly on the surface. This Tivc: h was then "kept in a rack (- {e, exposed to sunlight and sampled at intervals of 0,000 Langley units and on tensile strength v.nt requested. Sections of the films or foils have been exposed in the same way and nanter-BUfiht ο

Beispiel IExample I.

Ein Harzkessel tcu 500 ml Inhalt, der mit Rührer, Thermometer« StickstoffiiprUheinrichtung und Deatillierkopf zur Entfernung des Reyktionav/assers ausgestattet war, wards mit 200 g Stearinsäure (0^70 Mol) beschickt. Die Säure wirde auf eine Terxperatur von 125⁰C gebracht-„ wo dann 50,8 Neli-Bis-i^^aminoEropyl }-jnethylaiaii?. (0₉35 Mol) aus einem Tropf trichter während eines Zeitraums von 5 Minuten zugegeben wurden. Nach dem Zusatz des Amins wurfie die Tem-· peratur des Reakt: onesysteias auf 1?5°C während 6 Stunden gebracht«, Das Produkt wurde in eine Alumixiiumpfanne gegossen und der Abkühlung in einem Exiccator unter Stic;k-stoffatmosphäre überlassen. Das Produkt wurde aus einem Methanol-Aceton-Geiniseh im Verhältnis 50/50 (VAO) umkristallisiert und im Vakuum bei 60⁰C getrocknet» Die Ausbeute betrug etwa 210 g ii_i,R-Bis-(3=steai«ylamidops?opyl)-methylamine Schmelzpunkt 96 bis 98⁰C. Durch Titration mitA resin kettle with a volume of 500 ml, equipped with a stirrer, thermometer, nitrogen pressure device, and a distilling head for removing the reaction agent, was charged with 200 g of stearic acid (0-70 mol). The acid Wirde a Terxperatur of 125 ⁰ C gebracht- "where then 50.8 Neli-bis-i ^^ aminoEropyl} -jnethylaiaii ?. (0 ₉ 35 moles) was added from a dropping funnel over a period of 5 minutes. After the addition of the amine, the temperature of the reaction was brought to 1-5 ° C. for 6 hours. The product was poured into an aluminum pan and left to cool in a desiccator under a nitrogen atmosphere. The product was recrystallized from a methanol-acetone Geiniseh 50/50 (VAO) and dried in vacuo at 60 ⁰ C »The yield was about 210 g ii _i, R-bis (3 = steai" ylamidops? Opyl) -methylamine melting point 96 to 98 ⁰ C. By titration with

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alkoholischer 0_Λ1 η-KOH ergab eich ein Carboxylgehalt von 29 Äquivalenten/10 g und an titrierbarem Amiii ergaben sich 2«72 ζ 10 Äquivalent©/ g..Alcoholic 0 _Λ 1 η-KOH resulted in a carboxyl content of 29 equivalents / 10 g and titrable Amiii resulted in 2 «72 ζ 10 equivalents © / g ..

Dieses umkristallisisrte Bls-stearaiäid wurde in ein warmestabillsiertes stareoregitläre-e Polypropylen (0,25$ eines phenoiischen Antioxydationsmittels) durch trockenes Einmischen von 7*5 Teilen in 92_S5 Teile des Polymeren mit einer Eigenviskosität von etwa 2_r5 einverleibt., Das trockene Gemisch wurde in einem Estruder geschmolzen, darm extrudiert und pelletisiart, Der Gehalt dee Gemisches an tertiärem Arainstickstoff betrug 0₉29#η Die erhaltenen Pellete wurden dann bei 2^0⁰C extrudiert und um etwa 300$ zu einem Garn von 210 Denier und 35 Fäden gestreckt« das auf einer Spule gesammelt wurde. Die Zugfestigkeit dieser Fäden betrug etv/a 3#5 g je DenierοThis umkristallisisrte Bls-stearaiäid was (a phenoiischen Antioxydationsmittels $ 0.25) incorporated in a warmestabillsiertes stareoregitläre-e polypropylene by dry blending 7 * 5 parts in 92 _S 5 parts of the polymer having an inherent viscosity of about 2 _r. 5, The dry mixture was melted in a Estruder extruded gut and pelletisiart, The content dee mixture of tertiary Arainstickstoff was 0 ₉ 29 # η The pellete obtained were then extruded at 2 ^ 0 ⁰ C and approximately $ 300 to form a yarn of 210 deniers and 35 Stretched threads «collected on a spool. The tensile strength of these threads was about 3 # 5 g per denier

Probestücke des gestreckten Garnes wurden zur Untersuchung in der vorstehend beschriebenen Weise verarbeitet und der Altex'un^; an der Atmosphäsr« ±_n Sonnenlicht überlassen. Nach einer Aussetzung von etwa 50 000 Langley--Einheiten betrug die Zugfestigkeit 1«4 g je Denier, was einer Verringerimg von etwa 60$ entspricht. Zum Vergleich hatte ein Kontrollprobestück, das in gleicher Weise behandelt wurde und 0,5$ 2-Hydroxy=4 octyloxybeneophenon als Lichtstabiliaator enthielt, nach etwa 50 Langley=-Einheiten keinerlei Zugfestigkeit mehr,Samples of the drawn yarn were processed for testing in the manner described above and the Altex'un ^; let _s sunlight on the Atmosphäsr «±. After exposure to about 50,000 Langley units, the tensile strength was 1-4 grams per denier, a reduction of about $ 60. For comparison, a control sample, which was treated in the same way and contained 0.5 $ 2-hydroxy = 4 octyloxybeneophenone as a light stabilizer, no longer had any tensile strength after about 50 Langley = units,

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BADBATH

- ίο -- ίο -

Beispiel 2Example 2

1/2 Mol Di=(hexamethylen)~trlamin (107,7 g) wurden in einen mit Rührer, Thermometer, Stickstoffeinsprtihein- .1/2 mole of di = (hexamethylene) ~ trlamine (107.7 g) were in one with stirrer, thermometer, nitrogen injection.

(500 al) richtung und Destilllerkopf ausgestatteten Harzkessel/elngebracht. Der Keanel wurds ebenfalls mit einem Mol (298,5 g) Methyllaurat beschickt. Die beiden Reaktionspartner wurden au.f 15O¹C unter Rühren erhitzt, Ms das gesamte freigesetzte Methanol entfernt war· Bas Produkt zeigte einen titrierbaren Amingehalt von 1,73 χ 10 Äquivalente je Gramm bei der Titrierung mit 0*5 sx-HCl. Der gesamte Stickstoffgehalt betrug 7,26^₀ (500 al) direction and distiller head equipped resin kettle / brought. The Keanel was also charged with one mole (298.5 g) of methyl laurate. The two reactants were heated to 150 ¹ C with stirring, all of the released methanol had been removed. The product showed a titratable amine content of 1.73 χ 10 equivalents per gram when titrated with 0 * 5 sx-HCl. The total nitrogen content was 7.26 ^ ₀

Das Produkt wurde in Äthanol gelöst und der sekundäre Aminstiökstoff alkyliert«, indem 1 Mol Methyljodld je Äquivalent an titrierbarem Stickstoff zügeaetat wurde. Nach Zugabe des gesamten Methyljodids wurde die Reaktionsmasse während 2 Stunden am Rückfluß erhitzt, dann auf Raumtemperatur abgekühlt und die entsprechende Menge an HaOH zugesetzt, so daß das freie tertiäre AmIn erhalten wurde. Das Produkt wurde zur Entfernung des gesamten Natriumjodids filtriert und das Bls-lauraiaid durch Abdampfen des Äthanols gewonnen. Das mit Methyijodid auf diese Welse alkylierte Bis-lauramid zeigte 1,68 χ 10°"^ Äquivalente an titrierbarem Amin je Gramm bei der Titrierung mit 0,5 n-HCl„The product was dissolved in ethanol and the secondary amine nitrogen was alkylated by adding 1 mol of methyl iodide per equivalent of titratable nitrogen. After all of the methyl iodide had been added, the reaction mass was refluxed for 2 hours, then cooled to room temperature and the appropriate amount of HaOH added to give the free tertiary amine. The product was filtered to remove all of the sodium iodide and the Bls-lauraiaid was recovered by evaporating the ethanol. The bis-lauramide alkylated with methyl iodide on this catfish showed 1.68 10 ° "^ equivalents of titratable amine per gram when titrated with 0.5 n-HCl"

8 Teile dieses alkyl!erten Bis~lauramids des Dihexamethylentriamine wurden in 92 Teile eines Polyäthylens von hoher Dichte eingearbeitet. Der Gehalt an tertiärem Amins ticke to ff betrug 0,197&· Die Masse wurde zu einem auf der Abschreckwalze gegossenen Film von 25,4 /¹O mil)8 parts of this alkylated bis-lauramide of dihexamethylene triamine were incorporated into 92 parts of a high-density polyethylene. The content of tertiary amine to tick ff was 0.197 & · The mass was mil into a cast film on the chill of 25.4 / ¹ O)

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BAD ORiGiNAi=*BAD ORiGiNAi = *

extrudierto Die Zugfestigkeit dieser Folie betrug 248 kg/cm (3550 pei)* Kach einer Alterung während 20 000 Langley^Er.nheiten in der oben.angegebenen Weise betrug die Zugfestigkeit 127 kg/cm (16000 psi), was einer etwa 50$ig«n Beibehaltung entspricht. Im Gegensatz hierzu zeigte ein gleicher Film, der mit einem üblicheren Lichtstabilisator, d„ho 0₉5 $ 2~*H3rdro3cy-4"Octyioxybenzophenon stabilisiert worden war, lediglich eine Beibehaltung ?on nur 30$ seiner Zugfestigkeit nach einer Aussetzimg während 20 000 Langley-Einheiten.The tensile strength of this film was 248 kg / cm (3550 psi) * after aging for 20,000 Langley units in the above manner, the tensile strength was 127 kg / cm (16,000 psi), which is about 50% «N retention corresponds. Was In contrast, a similar film, the more common with a light stabilizer, d showed "ho 0 ₉ 5 $ 2 ~ * H3rdro3cy-4" Octyioxybenzophenon stabilized, only retention? On only 30 $ of its tensile strength after a Aussetzimg while 20,000 Langley -Units.

1/2 Mol (59*6 g) frisch destilliertes Ii-Methyldiäthanolsmin wurde in einen Harzkessel von 500 ml zusammen mit 100 mX Wasser gegebene Hierzu wurden unter Kühlen 40,0 g Natriumhydroxyd isugesetzto Hashdem das gesamte Natriumhydroxyd zugegeben war« wurde 1KoI (333«4 g ) Stearylbromid langsam bei 50⁰C unter Stickstoff atmosphäre zugesetzt« 1/2 mol (59 * 6 g) of freshly distilled II-methyl diethanolsmin was added to a resin kettle of 500 ml together with 100 ml of water. 4 g) stearyl bromide slowly added at 50 ⁰ C under a nitrogen atmosphere «

Der erhaltene Diötearylätheic·« NeN
methylamin sohlet! sich iia Wasser ab« Das Produkt wurde einige Male mit Wasser zur Entfernung des verbliebenen Natriumbromids gewaschen und unter Vakuum bei 50⁰C getrocknet. Der Stickstoffgehalt des Produktes betrug etwa The received dietary ethereal · «NeN
methylamine sole! a few times was washed with water to remove the remaining sodium bromide iia water from "The product and dried under vacuum at 50 ⁰ C. The nitrogen content of the product was about

Wenn das N₀N^Bis=-(2=stearosyäthyl)=-methylamin als Lichtstabilisator in einem Polypropylengas in einer Menge entsprechend Oe15$ tertiärem Stickstoff (7y5# Zusatz), bezogen auf Gesamtgewicht der MaSSe₁₁ untersucht wurde, be*- If the N ₀ N ^ bis = - (2 = stearosyäthyl) = - methylamine was investigated as a light stabilizer in a polypropylene gas in an amount corresponding to Oe15 $ tertiary nitrogen (7y5 # addition), based on the total weight of the dimensions ₁₁ , be * -

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hielt, das Garn lOfo seiner Anfsngszugfestigkeit nacih einer Aussetzung während 50 000 Langley-Einheiten bei.the yarn maintained 10fo of its initial tensile strength after exposure for 50,000 Langley units.

Stereoregu3ärös Polypropy?eKi£&:cn v/urde hergestellt, we?, ehe β 5 Gex*.-?· lT«Lav.rylpi|i'it:idin enthielt (0„2P· $ tertiärer A-ninai :".ökstoff )o Dieses Garn zeigte eins 50$- ige Beibehaltung eier Zugfestigkeit nafth einer Auesetzung während 50 000 J--aigley- Eiiihfeiten»Stereoregu3ärös Polypropy? EKi £ &: cn v / urde manufactured, we? before β 5 Gex * .-? · lT «Lav.rylpi | i'it: idin contained (0“ 2P · $ tertiary A-ninai: ". ecstoff) o This yarn showed a $ 50 - Some retention of tensile strength after a change during 50,000 years - aigley Eiiihfeiten »

1/2 Mol (105o2 {.;? 1«3"Bi-4^piperidylpropan wurde mit einem Mol (92>6 ^ril n-Butylchlorid in "⁵OO ml Äthanol 60⁰C unter Rührei, unter Stickstoffatmospiiäre umgesetzt. Die Reaktionstej ".nehnier .wurden während 12 Stunden am Rückfluß erhitzt: wobei während dieser Zeit 40 g Na-.triumhydröxyd Ie "..igsaai auge setzt wurders« ilach beendeter Zugabe des Natri-yahyaroxyds wurde daß Produkt abgekühlt« zur Entfernung c;;3 Hatriumehlorids filtriert und durch Abdampfen von Äthanol gewonnene Es wurde in einem Vakuum*· ofen bei 50⁰C getrocknet,1/2 mol (105o2 {;.? 1 "3" Bi-4 was charged with one mole (92> 6 ^r il n-butyl chloride in piperidylpropan ^ "reacted for ⁵ OO ml ethanol 60 ⁰ C under stirring, under Stickstoffatmospiiäre The Reaktionstej. "More than that were refluxed for 12 hours: during which time 40 g of sodium triumhydroxide were exposed to the eye" after the addition of the sodium hydroxide was complete, the product was cooled to remove c ;; 3 sodium chloride filtered and recovered by evaporation of ethanol was in a vacuum oven at 50 * · ⁰ C dried

Das Produkt besinad aus 1 _e3"Bis--('N-butyl~4· piperidyl;)-propan«, Dieses F<-terial wurde mit Polypropylen in einer Menge von 5 %_t tf?sogen auf Gesamtgewicht der Masse (0 tertiärer Stickt ;;off), vermischt und zu Garnen nrer= 8ponnen_a Diese Garne behielten 50$ der ursprünglichen Zugfestigkeit ηε.«η einer Aussetzung während 50. 000 Langley-Einheiten bei.The product besinad 1 _e 3 "bis - ( 'N-butyl ~ 4 · piperidyl) - propane," This F <was -terial with polypropylene in an amount of 5% _t tf absorbed on the total weight of the composition (0? tertiary Embroiders ;; off), and mixed into yarns nrer = 8ponnen _a These yarns retained $ 50 of the original tensile strength ηε. "η of a suspension during 50 000 Langley units at.

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Beispiel 6
Eine orientierte Folie γοη 25*4 μ (1 mil) wurde durchExample 6
An oriented film γοη 25 * 4 μ (1 mil) was prepared by

Extrudieren einer Masse aus 95 Teilen stereox-egulärem Polypropylen und 5 Teilen eines Polyaminharzes herge-SiJeIIt₉ welches durch Kondensation von Formaldehyd mit 1,,3-Bls-4-piperidylpropan hergestellt worden war und etwa folgende Struktur hatte;Extrusion of a mass of 95 parts of stereox-normal polypropylene and 5 parts of a polyamine resin Herge-SiJeIIt ₉ which had been prepared by condensing formaldehyde with 1,3-Bls-4-piperidylpropane and had approximately the following structure;

-N )J3H₂CH₂CH₂- / N-CHp-N) J3H ₂ CH ₂ CH ₂ - / N-CHp

-OH-OH

Die Masse wurde bei 25O⁰C extrudiart und biaxial um das 6=fache zur Orientierung gestreckt» Die Folie hatte eine Zugfestigkeit von etwa 2210 kg/cm (31 500 psi) vor der Alterung« Nach einer Aussetzung während 10 000 Langley-Einheiten betrug ihre Zugfestigkeit 879 kg/cm (12 500 psi)_f d_fh. etwa 40$ des ursprünglichen Wertes,The mass was extrudiart at 25O ⁰ C and biaxially stretched 6 = fold for orientation stretched "The film had a tensile strength of about 2210 kg / cm (31 500 psi) before aging" was After an exposure during 10000 Langley units their Tensile strength 879 kg / cm (12,500 psi) _f d _f h. about $ 40 of its original value,

Ein Vergleichsprobestück mit einsm Gehalt von O₀5 $ 2-Hydroxy-4~oetyloxybenzophenon als Liehtstabilisator be= hielt nur 10$ seiner ursprünglichen Zugfestigkeit nach einer Aussetzung während 10 000 Langley-Einheiten bei.A comparative test piece with einsm content of O $ ₀ 5 2-Hydroxy-4 ~ oetyloxybenzophenon as Liehtstabilisator be = lasted only 10 $ of its initial tensile strength after exposure while 10000 Langley units.

Beispiel 7Example 7

1/2 Mol (105,2 g) 1_t3=Di-4-piperidylpropan in 150 ml Methanol wurde bei 10¹C mit 1,0 Mol Dime thy 1 amino ä thy 1-1/2 mol (105.2 g) 1 _t 3 = di-4-piperidylpropane in 150 ml of methanol was at 10 ¹ C with 1.0 mol of dimethy 1 amino a thy 1-

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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

methaerylat (157»2 g), praktisch wie in der amerikanischen Patentschrift 3 331 888 beschrieben, umgesetzt. Das Gemisch wurde bei 0 bis 1G*€ während 6 Stunden gehalten, worauf iiach dieser Zeit die Temperatur auf 25*£ während 24 Stunden erhöht wurde. Dann wurde das Lo=- sungsmittel abdsetiliiertο Bas Produkt wurde dann gekühlt und einiga Male mit Methanol gewaschen» Es wurde in einem Vakuumofen bei 50⁰C getrocknet. Das Reaktions-=- produkt bestand aus Bis-(2«=-diniethylaminoäthyl)-propan-1,3-bis-(4-piperidylisobutyrat)e methaerylate (157 »2 g), practically as described in US Pat. No. 3,331,888, implemented. The mixture was kept at 0 to 1G * € for 6 hours, after which time the temperature was increased to 25 * £ over 24 hours. Then, the Lo = was - solvents abdsetiliiertο Bas product was then cooled and einiga times »washed with methanol, it was dried in a vacuum oven at 50 ⁰ C. The reaction product consisted of bis (2 «= - diniethylaminoethyl) propane-1,3-bis (4-piperidyl isobutyrate) e

Ein Polypropylengarn mit einem Gehalt von 5$ dieses Zusatees (O₉5 # tertiärer Stickstoff) zeigte eine etwa 60?oige Beibehaltung der Zugfestigkeit nach einer Aussetzung während 50 000 langley-Einheiten«A polypropylene yarn containing 5% of this additive (O ₉ 5 # tertiary nitrogen) showed about 60% retention of tensile strength after exposure for 50,000 Langley units "

Beispiel 8Example 8

1/2 Mol (100,1 g) H,!T^l-Bis-(3-aininopropyl)-piperazin wurde mit I Mol Kethylstearat bei 100⁴G unter Stickstoffatmosphäre umgesetzt. Nachdem das gesamte bei der Re-? aktion entstandene Methanol aus dem Produkt abdestilliert war, wurde das N,H¹-Bis·(3-stearamidopropyl)piperazin in eine Aluminiumpfanne oder einen anderen geeigneten Behälter gegossen und abgekühlt und dann aus Methanol umkristallisiert. Dar gesamte titrierbare Aminstiekstoff betrug 2,73 x 10 Äquivalente/g beim Titrieren mit 0,5 n-HCl·1/2 mole (100.1 g) of H, ^1- bis (3-ainopropyl) piperazine was reacted with 1 mole of ethyl stearate at 100 ⁴ g under a nitrogen atmosphere. After the whole of the re-? When the methanol formed had distilled off from the product, the N, H ¹ -bis (3-stearamidopropyl) piperazine was poured into an aluminum pan or other suitable container and cooled and then recrystallized from methanol. The total titratable amine substance was 2.73 x 10 equivalents / g when titrating with 0.5 n-HCl

Ein Garn aus einem Copolymeren mit wahlloser Verteilung« das 97jt Propylen und 3 £ Äthylen enthielt, mit einem Gehalt τοπ 7,53^ dieses Zusatzes (0,293$ tertiärer Stickstoff) behielt 50# seiner Zugfestigkeit nach einer Aus- A yarn made from a copolymer with random distribution « which contained 97jt propylene and 3 pounds of ethylene, with a content τοπ 7.53 ^ of this additive (0.293 $ tertiary nitrogen) retained 50 # of its tensile strength after an

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Setzung während yO 000 Langley~E5.nhei.ten beiSettlement during yO 000 Langley ~ E5

1/2 Mol (100,-1 g) N3«-Bie»(3-nmJnop-ropyl)pip.eraain wurde mi-t O.,5 Mo (82,5 g) η-Hesylfciionid während - 2 Stun den in Äthano¹ υr-gesetzt» vorauf 0„5 Mol Nat-riumhyäroxyd zugesetzt wurden Bann vairäeii i/eiterhin 82?5 g n-Hexyl broifiid zugeof.tüfc und weiterhin O₀S Hol Natsriuinaydr-oxyd augegeben, Ζϊβββ Stufe vnirde weiterhin noöh 2 mal wiederholt und den Prciukt H_fii^v Bic-iJ^DiliexylaiilnopropylJ-pipGrazin durch Filtration und Abdampfen dee lösungsmittel 8 gewonnen. Der titrierbare Amingehalt beträgt 10_v5 Ji-1/2 mol (100.1 g) N3 "-Bie" (3-nm-nop-ropyl) pip.eraain was with 0.5 Mo (82.5 g) η-hesylfciionide for - 2 hours in Ethano ¹ υr set »before 0.5 moles of sodium hydroxide were added Bann vairäeii i / pusherhin 82-5 g of n-hexyl broifiid added and further O ₀ S Hol Natsriuinaydr oxide added, the Ζϊββββ stage vnirde still 2 times repeated and the Prciukt H _f ii ^v Bic-iJ ^ DiliexylaiilnopropylJ-pipGrazine by filtration and evaporation of the solvent 8 obtained. The titratable amine content is 10 _v 5 Ji-

Das Produkt wurde in ein Polypropylen eingearbeitet und eine Maaee mit S3# Polypropylen und 5$> H,H^#-B1b-(.3--dihexylaminoproij^rl)"pipeL*azin hergestellt (0₉52?S tertiärer Stickstoff).. Diese Masse wurde zu einem Sarn von 210/35 extrv ti iert _F wo lohe a" 5&$> seiner Zugfestigkeit nach einer Auoseözung wäirend 50 000 Langley-Einheiten beibehielt,The product was incorporated into a polypropylene and a Maaee made with S3 # polypropylene and 5 $> H, H ^# -B1b - (. 3 - dihexylaminoproij ^r l) "pipeL * azin (0 ₉ 52? S tertiary nitrogen) .. This mass was extruded to a value of 210/35 _F where less a " 5 &$> of its tensile strength after an explosion was retained for 50,000 Langley units,

1 Mo3 (170g) Έ- {2-Chlor^>ätliyl)-pyrrolidon-hydrochloriö und 500 ml Ithaiol wurden in einen 2-Iiter-Kolben ge- ' gebfen. 1 Mol (34 9*6 g) Silaury1amin in 400 ml Äthanol wurde bei Haumt^mperattir unter Rühren zugesetzte Das Gemiseh wurde während 4 Stunde;.' am Rückfluß erhitzt, wobei 2 Mol (80 g) NaOH langsam cugegeben wurden-. Die Mas~ se wurde auf Ramtemperatur-ab&ukühlt, zur Entfernung1 Mo3 (170g) Έ- {2-chloro ^> ätliyl) -pyrrolidon-hydrochloriö and 500 ml Ithaiol were put into a 2 liter flask. 1 mole (34.9 * 6 g) of silaurylamine in 400 ml of ethanol was added at Haumt ^ mperattir with stirring. The vegetable was for 4 hours. heated to reflux, 2 moles (80 g) of NaOH being slowly added. The mass was cooled down to room temperature for removal

9 096 50/159U BAD ORIGINAL 9 096 50/159 U BAD ORIGINAL

deR Natriumchloridε filtriert und daa Produkt dur«h Ab dampfen dee ÄthtnoJe gewonnen» Das Produkt N₀F-Dilauiyl =2'--pyrroliäyXäthj^amin enthält 6_ν5 fi tertiären Aminet icketoffr,THe Natriumchloridε filtered and daa product dur "h From steaming dee ÄthtnoJe won" The product N ₀ F Dilauiyl = 2 '- ^ pyrroliäyXäthj amine contains 6 _ν 5 fi tertiary Aminet icketoffr,

5 Seile dieses iuins wurden zn 95 Teilen eines Polypropylens zur B j I. dung einer Mas es* mit 0„32 fo tertiärem Stickstoff zugesetztο Die auβ dieser Masse hergestellten Fäden behielten -10% ihr ar Zugfestigkeit na.r:h einer Aussetzung während :?0 000 Lungley-Einheiten bei,5 ropes this iuins a polypropylene have been used to B j I. dung a Mas zn 95 parts of it with * 0 "32 fo tertiary nitrogen zugesetztο The auβ this mass filaments produced retained -10% na.r their ar Tensile strength: h of a suspension during: ? 0,000 Lungley units at,

Ein Formpul "''er ν urde hevgestel? ■% indeiH 7_V5 V&±'2e den narth Beispiel 1 !iergect"ftllt'ai). BiS"-stearaiüide des Κ,,ϊί Bi8-(aminopropy] · ■ methylamins J3U 92„5 Teilen kristallinem Polypropylen au^aget^ai -wirden. Disees Material wwroe aö Platten von ?_f2 ;am (^/8 inch} spritzguSgeformt. Diese wurden dann dem Sonnenlicht zur Beetimmung der Schädigung8wirkung am gesetzt„A Formpul "'' er ν urde hevgestel? ■% indeiH 7 _V 5 V & ± '2e den narth Example 1! Iergect"ftllt'ai). BiS "-stearaiüide des Κ ,, ϊί Bi8- (aminopropy] · ■ methylamine J3U 92" 5 parts of crystalline polypropylene are made up. This material was injection molded into sheets of? _F 2; am (^ / 8 inch} These were then exposed to sunlight to determine the damage effect on the "

Eine Schädigung \n des dicken Abschnitten der hier angewandten Art Y/ij?«. niftht durch einsn Verlust der Zugfestigkeit ax2ge£:-3igt._t 8ond92*ix curcb. eins Verschlechterung, Trübung und Rißtildung der Oberfläche« Ein .Probestück aus einem in üblicher Weise stabllieierten Polypropylen begann v/eseniilit "ie Aazsichea dieser Sciiäöiguiig nach einer Aussetauni; von etwa 6 Monaten zn zeigen«' Das mit dem tertiärem Ar-"in gemäß öieseia Beispiel stabilisierte Probestück hiel- etv/a f Monate aas_e bevor irgendwelche wesentlichen Schädigungen auftraten..Damage \ n the thick portions of the type Y / ij applied here? ". not due to a loss of tensile strength ax2ge £: -3igt. _t 8ond92 * ix curcb. one degradation, haze and Rißtildung the surface "A .Probestück from a stabllieierten in the usual way polypropylene v / eseniilit" ie Aazsichea this Sciiäöiguiig after a Aussetauni; zn show about 6 months '' with the tertiary The Ar "began in accordance öieseia example stabilized specimen hiel- etv / af months aas _e before any major damage occurred ..

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Beispiel IgExample Ig

Ein Formpulver wurde aus 10 Teilen Bis<-(2~dimethylaminoäthylKpropan-i^^bis-C^piperidylisobutyrat), das nach Beispiel 7 hergestellt war, und 90 Teilen eines wärmestabilisierten kristallinen Polypropylens hergestellt·. Der tertiäre Stickstoffgehalt dieser Masse beträgt etwaA molding powder was made from 10 parts of bis <- (2 ~ dimethylaminoäthylKpropan-i ^^ bis-C ^ piperidyl isobutyrate), which was prepared according to Example 7 and 90 parts of a heat-set crystalline polypropylene prepared. The tertiary nitrogen content of this mass is about

Nachdem das Formpulver zu Platten von 3#2 mm (1/8 inch) sprltzguSgeformt war, zeigten die Platten keine signifikante Schädigung bis zu einer Alterung von etwa 11 Monaten im Sonnenlicht. After the molding powder into sheets of 3 # 2 mm (1/8 inch) When sprayed, the panels showed no significant damage until they were exposed to sunlight for about 11 months.

Beispiel 15Example 15

Sine überzugsmasse wurde auf der Basis eines Organosols aus einem stereoregulären Polypropylen im Gemisch mit Heptan und Kerosin hergestellt, die 20$ Polypropylen in Form sehr feinzerteilter Teilchen enthielt. Das Organosol enthielt auch 20$, bezogen auf Polypropylen, Titandioxydpigment und 0,25$ eines phenolischen Antioxydationsmittels« Hierzu wurden 5#, bezogen auf das Gewicht des Polypropylens, an N,N«-Bi8~(3"StearamidQpropyl)-methylamin zugesetzt, das nach Beispiel 1 hergestellt worden war. Der tertiäre Aminstickstoffgehalt betrug etwa 0,2 $.Its coating was made on the basis of an organosol made of a stereoregular polypropylene mixed with heptane and kerosene, the 20 $ polypropylene in Contained in the form of very finely divided particles. The organosol Also contained $ 20, based on polypropylene, titanium dioxide pigment and $ 0.25 of a phenolic antioxidant " For this purpose 5 #, based on the weight of the Polypropylene, an N, N «-Bi8 ~ (3" stearamide-Qpropyl) -methylamine added, which had been prepared according to Example 1. The tertiary amine nitrogen content was about $ 0.2.

Diese Masse wurde durch Aufpinseln auf ein Aluminiumblech aufgetragen und anschliessend auf 205⁰C erhitzt, um das Verdünnungsmittel zu entfernen und das Polypropylen zu schmelzen« Bei der Auesetzung an Sonnenlicht in dem YersuGhsgebiet in South Miami, s®igte? das überzogen® Blech praktisch keine Oberfl§ehesikorrodlsrii^s uaä i#sr ieThis composition was applied by brushing on an aluminum sheet and then heated to 205 ⁰ C to melt the diluent to be removed and the polypropylene "When Auesetzung of sunlight in the YersuGhsgebiet in South Miami, s®igte? The coated sheet metal has practically no surface risk of corrosion, among other things

BAD ORKiWALBAD ORKiWAL

zufriedenstellend glänzendem Zustand noch nach 6 Monaten „ satisfactory glossy condition even after 6 months "

Im Gegensatz hierzu, zeigte eine Vergleichsprobe, die ein mit einem üblichen Lichtstabilieator stabilisiertes Polypropylen enthielt, d_oh_o O_#5$6 2--Hydroxyx-4**octyloxybenzophenon, praktisch keinen Glanz und war nach eine? Aussetzung von 6 Monaten sehr stark erodiert.In contrast, showed a comparative sample containing a stabilized with a customary Lichtstabilieator polypropylene, d _o h _o O _# 5 $ 6 2 - Hydroxyx-4 ** octyloxybenzophenone, virtually no shine and was after one? Very badly eroded exposure for 6 months.

Beispiel 14Example 14

Ein stereoreguläres Polypropylen wurde mit 5 Gew«,-^ Dimethyloctadecylamin compoundiert* wodurch etwa 0_t215# tertiärer Stickstoff in das Polymere einverleibt wurde. Diese Masse wurda zu einem Garn von 210/35 extrudiert»A stereoregular polypropylene was compounded with 5% by weight of dimethyloctadecylamine * whereby about 0 _{tons of} 215 # tertiary nitrogen was incorporated into the polymer. This mass was extruded to a yarn of 210/35 »

Bei der Alterung behielt dieses Garn 79$ der Zugfestigkeit nach einer Aussetzungezeit während 40 000 Langley? Einheiten bei,When aged, this yarn retained $ 79 in tensile strength after 40,000 Langley exposure? Units at,

Beispiel 1gExample 1g

5 Gew_o-% eines Polyarainharzes, welches durch Kondensation von Formaldehyd mit 1 _r3-Bis«-4 piperidylpropan hergestellt worden war und etwa folgende Struktur hatte; 5 wt _o -% had a Polyarainharzes, which had been prepared by condensation of formaldehyde with 1 _r 3-bis "-4 piperidylpropan and approximately the following structure;

H-H-

CE₉CE₉QRCE ₉ CE ₉ QR

^{22 22}

*/S * / S

»OH"OH

tiek-deeply

BAD ORIGINAL"BATH ORIGINAL "

Diese Masse wurde zu einem Garn von 210/35 extrudiert, welches nach der Alterung vrährend 40 000 Langl ey-~Einheiten 90$ seiner ursprünglichen Zugfestigkeit beibehielt, This mass was extruded to a yarn of 210/35, which after aging for 40,000 Langl ey- ~ units Retained $ 90 of its original tensile strength,

Beispiel t6Example t6

Polypropylen wurde mit 4_r5 Gew.·.-$ eines tertiären Alkyl amins vermischt» welches aus einem Gemisch von Cj₂" ^feis C - γ- Dimethy!aminen mit einem Durchschnittsmolekulargewioht von etwa 245 bestand (Armeen DMLI1 der Armor Chemical),. Die Masse enthielt etwa 0_e3 Gew..-^ tertiäresPolypropylene · .- $ of a tertiary alkyl mixed with 4 _r 5 wt amine "which consists of a mixture of ₂ Cj" ^feis C -.! Amines γ- Dimethy with a Durchschnittsmolekulargewioht of about 245 consisted (Armeen DMLI1 the Armor Chemical) ,. The mass contained about 0 _e 3 wt ..- ^ tertiary

Nach dem Verspinnen zu Garnen von 210/35 behielt diese Masse 27$ ihrer ursprünglichen Zugfestigkeit nach einer Aussetzung während 40 000 Langley-Einheiten bei.This retained after spinning into 210/35 yarn Mass $ 27 of its original tensile strength after a Suspended during 40,000 Langley units.

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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Claims (1)

Patentante prüche Patent prizes 1, Gegenüber Udxt stabilisierte Polymermaesen, bestehend aus einem Polymeren eines a~01efins und darin einverleibt einer tertiäre Amingruppen enthaltenden Verbindung der Formel1, Polymer maesen stabilized against Udxt, consisting of a polymer of an a ~ 01efin and incorporated therein a compound of the formula containing tertiary amine groups R 1) HR 1) H worin (GH«) und (CH₅,) gleinhe oder unterschiedliche normale oder rerzwsigtkettig?² Alkyienireat*; mit r bia etwa 36 Kohlerstoffatomenο Ε aliphatischen cycloaliphatische oder heterocyclische Reste oder die Grup pen (GHg)_xR₁ oder (CH₃)^R₂ bedeuten, wobei die Reste R- und Rp Wasserstoffatome, Methylgruppen, primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppen„ Carboxylgruppen, Garboxyalky!gruppen, Halogenatome, Hydroxylgruppen, Äther- oder Thioäthergruppen darstellen und/oder Kondensationsproduk^-e derartiger Verbindungen, fallswhere (GH «) and (CH ₅ ,) are the same or different normal or lower chain? ² Alkyienireat *; with r bia about 36 carbon atoms aliphatic cycloaliphatic or heterocyclic radicals or the groups (GHg) _x R ₁ or (CH ₃ ) ^ R ₂ , where the radicals R and Rp are hydrogen atoms, methyl groups, primary, secondary or tertiary amino groups " Represent carboxyl groups, carboxyalkyl groups, halogen atoms, hydroxyl groups, ether or thioether groups and / or condensation products of such compounds, if ©der* R₁ und Rg zur weiteren Umsetsmng fähig sind,/der Formels© the * R ₁ and Rg are capable of further implementation / the formula X-R (GH₂)
2) y XR (GH ₂ )
2) y worin a und b ganze Zahlen von 0 bis 4, deren Summe 3 bis 4 beträgt ₉ R,- aliphatisch©, cycloaliphatische oder heterocyclische Reste und X Waaserstoffatome, primäre Aminogruppen, sekundäre Aminogruppen, Hydroxylgruppen, Carboxylgruppen, Oarboxyalky?. gruppen, Äther- where a and b are integers from 0 to 4, the sum of which is 3 to 4, ₉ R, - aliphatic ©, cycloaliphatic or heterocyclic radicals and X hydrogen atoms, primary amino groups, secondary amino groups, hydroxyl groups, carboxyl groups, oxyalkyl ?. groups, ether 909850/1594909850/1594 BAD ORIGINALBATH ORIGINAL oder Thioäthergruppen bedeuten und die Reste R*X' und R.X" die gleichen Reste oder Gruppen wie die Reste R und X bedeuten-«wi/oder 'ij der Formelor thioether groups and the radicals R * X ' and R.X "represent the same residues or groups as R and X radicals mean - «wi / or 'ij der formula 3)3) worin Y und Y- primäre Aminogruppen, Hydroxylgruppen, Carboxylgruppen, Carboxyalkylgruppen, Äther- oder Thioäthergruppen bedeuten, und einer der Reste Y oder Y' ein Waaaerotoffatom darstellen kann, und c und d ganze Zahlen von 0 bis 4 bedeuten, deren Summe 4 beträgt, wcbei die tertiären Aminverbindungen in einer Menge vorliegen, die 0,02 bis 2$ an tertiärem Aminstickstoff, bezogen auf die gesamte Masse, ergibt.where Y and Y- primary amino groups, hydroxyl groups, Mean carboxyl groups, carboxyalkyl groups, ether or thioether groups, and one of the radicals Y or Y 'can represent a Waaaerotoffatom, and c and d are integers from 0 to 4, the sum of which is 4, where the tertiary amine compounds in present in an amount that is 0.02 to $ 2 of tertiary Amine nitrogen based on the total mass gives. 2η Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Olefinpolymere aus Polyäthylen, Polypropylen, Poly~(4-methylpenten>1) ₉ Poly =-(3-methylbuten-1) oder amorphen oder kristallinen Copolymeren des Äthylens und Propylene besteht»2η mass according to claim 1, characterized in that the olefin polymer consists of polyethylene, polypropylene, poly ~ (4-methylpentene> 1) ₉ poly = - (3-methylbutene-1) or amorphous or crystalline copolymers of ethylene and propylene » 3ο Masse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die die tertiäre Aminogruppe enthaltende Verbindung aus einem N_sH-Bis-(3- alkylBaidopropyl)~methylamin besteht.,3ο mass according to claim 2, characterized in that the compound containing the tertiary amino group consists of an N _s H-bis (3-alkyl baidopropyl) ~ methylamine., 4ο Masse nach Anspruch 2_S dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung aus li»li-Bi8"(3"St8aramidopropyl)'-methyl· aaiia besteht.-·4ο mass according to claim 2 _S, characterized in that the compound consists of li »li-Bi8" (3 "St8aramidopropyl) '- methyl aaiia. 909850/158^909850/158 ^ BAD ORIGINALBATH ORIGINAL Masse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die die tertiäre Amingruppe enthaltende Verbindung aus einem 1,3- -Bis--(N~alkyl--'4-piperidyl)-*propan beatehto A composition according to claim 2, characterized in that the compound has the tertiary amine group containing a 1, 3- bis - (N ~ alkyl - '4-piperidyl) - * propane beatehto Masse nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung aus 1 „ 3--BIa- (N-bu ty 1--4- piper idyl) propan besteht*Composition according to claim 5 »characterized in that the compound of 1" 3 - BIa- (N-bu ty 1--4- piper idyl) propane consists * 7β Masse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die die tertiäre Aminogruppe enthaltende Verbindung aus einem N_SN' -Bis~(3~alkylanildopropyl)~piperazin besteht» 7β mass according to claim 2, characterized in that the compound containing the tertiary amino group consists of an N _S N '-bis ~ (3 ~ alkylanildopropyl) ~ piperazine » 8n Masse nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung au3 N₉N-BiS-(3~stearamidopropyl)-piperazin besteht*8n mass according to claim 7, characterized in that the compound consists of 3 N ₉ N-BiS- (3 ~ stearamidopropyl) -piperazine * Masse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die die tertiäre Aminogruppe enthaltende Verbindung aus Bis= ^«dirne i;h/lamirioäthyl)"propan-"1 ,3"di=-(4^CTpiperidyl isobutyrat) besteht»A composition according to claim 2, characterized in that the compound has the tertiary amino group-containing bis = ^ from "whore i; h / lamirioäthyl)" propane "1, 3" di = - (4 ^CT is piperidyl isobutyrate) " 10« Masse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die die tertiäre Aminogruppe enthaltende Verbindung aus einem Kondensationsprodukt "von Formaldehyd mit einem 1,3=Biö-4-piperidylpropan besteht«,10 «mass according to claim 2, characterized in that the compound containing the tertiary amino group from a condensation product "of formaldehyde with a 1,3 = bio-4-piperidylpropane consists «, 11„ Masse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die die tertiäre Arainogruppe enthaltende Verbindung aus einer ?@x'binäung des? Formel R^ET besteht, worin R eiaen geisäitlgteii /likjrlreat "bedeutet unä wobei das) Mole»» tesiεϊ³£ρο.©lit &:^-.? Jm^lmimMg. größer als 135 ist ο11 “Composition according to claim 2, characterized in that the compound containing the tertiary araino group consists of a? @ X'binäung des? Formula R ^ ET consists in which R eiaen geisäitlgteii / likjrlreat "means unä where the) Mole» »tesiεϊ ³ £ ρο. © lit &: ^ -.? Jm ^ lmimMg. Is greater than 135 ο Γ. €*<■[- f] / ^Ä C 9 Γ. € * <■ [- f] / ^Ä C 9 12η Mass«* nach Anspruch 1 bis 11 vorliegend in Form von gestreckten Fasern.12η Mass «* according to claims 1 to 11 present in the form of stretched fibers. 13« Masse nach Anspruch 1 bis 11 vorliegend in Form von Folien oder Filmen»13 «Composition according to claims 1 to 11 in the form of foils or films» 0 9 8 5 0/15940 9 8 5 0/1594 BADBATH