DE1915759A1 - Diazo photosensitive material and process for its manufacture - Google Patents
Diazo photosensitive material and process for its manufactureInfo
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Description
!lie Plastic Coating Corporation,
South Hadley, Mass., V#St«A,! lie Plastic Coating Corporation,
South Hadley, Mass., V # St «A,
Lichtempfindliches Diazomaterial und Verfahren zu dessen Herstellung Photosensitive slide material and process for its manufacture
Diese Erfindung bezieht sich auf lichtempfindliche Diazomaterialien, welche bei der Reproduktion von technischen Zeichnungen, Datenblättern u#ae verwendet werden können» Insbesondere bezieht sich dfe Erfindung auf lichtempfindliche Diazomaterialien, welche korrigiert werden können, nachdem sie zum Eeproduzieren von technischen Zeichnungen, Datenblättern und dergleichen verwendet worden sind. Von ,besonderem Interesse .sind lichtempfindliche Diazomaterialien, welche man gewöhnlich als Diazo-Zwischenmaterialien bezeichnet«This invention relates to "particular relates dfe invention to light-sensitive diazo materials which can be corrected after they like for Eeproduzieren of technical drawings, data sheets and to light-sensitive diazo materials which can be used in the reproduction of technical drawings, data sheets u # a e have been used. Of particular interest are light-sensitive diazo materials, which are commonly referred to as intermediate diazo materials. "
Ein Diazo-Zwischenmaterial ist ein lichtempfindliches Diazomaterial, welches zumindest teilweise für chemisch wirksames Licht durchlässig ist und welches wegen seiner teilweisen Durchlässigkeit für chemisch wirksames Licht als Vorlage bzw. Muster zum Anfertigen weiterer Kopien des Originals bei einem Kopierverfahren, beispielsweise einem Diazoverfahren, verwendet werden kann«A diazo intermediate material is a light-sensitive diazo material, which is at least partially transparent to chemically active light and which partly because of it Permeability for chemically active light as a template or pattern for making further copies of the original at one Copying method, for example a diazo method, is used can be"
Seit der Feststellung im späten 19· Jahrhundert, daß Diazoverbindungen lichtempfindlich sind, wurde eine Anzahl Ton Anstrengungen unternommen, den Vorteil dieser Peststellung auszunutzen, um ein relatives gerades und wirtschaftliches Kopierverfahren zu erzielen, welches gleichzeitig eine getreue Since the discovery in the late 19th century that diazo compounds are photosensitive, a number of efforts have been made to take advantage of this position to achieve a relatively straightforward and economical copying process that is also faithful
Wiedergabe des au kopierenden Materials bzw, der zu kopierenden Information liefert. Einige solcher Diazo-Kopierverfahren haben ziemlich weitverbreitete Annahme auf dem Gebiete des Kopierens gefunden, insbesondere auf dem Gebiet der Reproduktion technischer Zeichnungen,Playback of the material to be copied or to be copied Provides information. Some such diazo copying processes have found fairly widespread adoption in the field of copying, particularly in the field of reproduction technical drawings,
Zwei der am meisten aufgegriffenen Diazo-Kopierverfahren verwenden ein Diazomaterial, welches eine lichtempfindliche Schicht bzw, einen lichtempfindlichen Überzug mit einem Gehalt an einer lichtempfindlichen Diazoniumverbindung aufweist, welch letztere unter geeigneten Reaktionsbedingungea mit einer Kuppelkomponenten bzw, einem "Kuppler" leicht reagiert. Bei dem allgemein als "Zweikomponentenverfahren11 oä©r "Errske verfahren" bezeichneten Verfahren wird der Kuppler mit der Diazoniumverbindung in die lichtempfindliche Schicht bzw9 in den lichtempfindlichen Überzug einverleibt 9 wohingegen beim "Einkomponectenverfahren11 bzw* "Ealbnaßverfataem" der Kuppler der Entwieklerlöeiimg einverleibt wird, weleha- nachträglich auf das belichtete bzw, «aligebildete11 Diazomaterial auf ge« bracht .wird. Bei beiden Verfahren wird das Abbilden indem man das Diazomaterial unter einer Vorlage des au renden Materials dem chemisch wirksamen Licht aussetzt. In denjenigen Bereichen, welche nicht durch relativ undurch« lässige Markierungen auf der Vorlage geschützt sind, wird lichtempfindliche Diazoniumverbindung durch das chemisch wirksame Licht verstört bzw, verändert. Beim Entwickeln reagiert die Diazoniumverbindung, welche während des Belieh« tens durch die undurchlässigen Markierungen auf der Vorlage geschützt war, mit dem Kuppler bzw-, mit den Kupplern, wobei sich eine Abbildung aus Azofarbstoff bildet* BeliBn2Sweikoinpo«· nentenverfahren" wird das Entwickeln gewb'lmlisii vollzog indem man den pH-Wert auf einen BOlchen Wert ¥eräiieü,Q3?t9 eher die Kuppelreaktion begünstigt (beispialeweiee 'lna<sm msm Two of the most widely used diazo copying processes use a diazo material which has a photosensitive layer or coating containing a photosensitive diazonium compound, the latter easily reacting with a coupling component or "coupler" under suitable reaction conditions. In the generally known as "two-component process 11 oä © r" Errske process "designated process of the couplers with the diazonium compound in the photosensitive layer 9 or in the photosensitive coating incorporated 9 whereas in the" Einkomponectenverfahren 11 or * "Ealbnaßverfataem" the coupler of Entwieklerlöeiimg incorporated is which is subsequently applied to the exposed or ally formed 11 diazo material. In both processes, the imaging is carried out by exposing the diazo material to the chemically active light under a template of the outgoing material. In those areas which are not protected by relatively impermeable markings on the original, the light-sensitive diazonium compound is disturbed or changed by the chemically active light. When developing the diazonium compound, which was least protected during Belieh "by the opaque marks on the template responds bzw- with the coupler, with the couplers, with a picture of azo dye forms * BeliB n 2Sweikoinpo" · nentenverfahren "is developing Gewb'lmlisii accomplished by setting the pH value to a small value ¥iieü, Q3? t 9 rather the coupling reaction favored (for example, white 'lna <sm msm
das belichtete Diazomaterial einer alkalischen Atmosphäre wie einer solchen aus Wasserdampf und Ammoniak unterwirft). Beim "Einkomponentenverfahren" wird das Entwickeln gewöhnlich vollzogen, indem man auf das belichtete Diazomaterial eine Bntwicklerlösung aufträgt, welche den angemessenen pH-Wert besitzt und einen Kuppler bzw, ein Gemisch von Kupplern enthält* the exposed diazo material in an alkaline atmosphere like one made of water vapor and ammonia). In the "one-component process", developing becomes common done by applying a developer solution to the exposed diazo material, which has the appropriate pH and contains a coupler or a mixture of couplers *
Obwohl eine beinahe unendliche Vielfalt an Diazomaterialien ■UP Verwendung bei den bisherigen, verschiedenen Diazoverfahren existiert, so zielten doch die meisten dieser Diazoaaterialen darauf ab, Kopien der zu reproduzierenden Information EU schaffen, welche nach dem Entwickeln unveränderbar sind, lall· eine Unrichtigkeit in der zu kopierenden ursprünglichen Information vorhanden ist oder falls die ursprüngliche Information später verän&es."; oder umdatiert wird, ist es klar, daß unveränderbare Kopien dieser Information eine begrenzte Brauchbarkeit besitzen. Dies gilt insbesondere in solchen Fällen, bei -denen ein Diazo-Zwischenmaterial der ursprünglichen Information angefertigt worden ist, um dieses später zur Herstellung zusätzlicher Kopien dieser Information zu verwenden«Although there is an almost infinite variety of diazo materials ■ UP use with the various previous diazo processes exists, most of these diazo materials were aimed insists on making copies of the information to be reproduced Create EU, which are unchangeable after development, lall · an incorrectness in the original to be copied Information is present or if the original information is later changed. "; Or re-dated, it is Clearly, unchangeable copies of this information have limited usefulness. This is especially true in such cases, in which a diazo intermediate material of the original Information has been prepared in order to later produce additional copies of this information to use"
Wie oben angegeben, wird ein Diazo-Zwisehenmaterial speziell geschaffen, um chemisch wirksames Licht durch diejenigen Teile des Zwischenmaterials hindurchgehen zu lassen, welche frei von jedweder Abbildung sind, so daß das Zwischenmaterial besonders brauchbar als Vorlage in Diazosystemen zum Herstellen zusätzlicher Kopien der ursprünglichen Information ist. Da die bisherigen Diazo-Zwisehenmaterialien gewöhnlich darauf abzielten, ein dauerhaftes Abbild des zu kopierenden Materials zu schaffen, ast es schwierig, wenn nicht unmöglich, einen Teil bzw. Teile des Abbildes auf solchen Diazo-Zwischenmaterialien in bequemer Weise zu verändern, zu modifizierenAs stated above, a diazo thigh material becomes special created to allow chemically effective light to pass through those parts of the intermediate material which are free from any image, so that the intermediate material is particularly useful as a template in diazo systems for production additional copies of the original information. Since the previous diazo interleaving materials are common aimed at creating a permanent image of the material to be copied, it is difficult, if not impossible, to part or parts of the image on such intermediate diazo materials to change in a convenient way, to modify
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oder zu löschen und dann das veränderte Diazo-Zwischenmaterial zu verwenden, um annehmbare zusätzliche Kopien der auf einem solchen Zwischenmaterial befindlichen Information zu erzielen» Wenn es auch mit einiger Schwierigkeit gelingen mag, das Farbstoffabbild von solchen Teilen eines Zwischenmaterials zu entfernen, welche modifiziert, verändert oder ausgeschaltet werden sollen, so besteht doch immer die große Wahrscheinlichkeit, daß beim Entfernen des Farbstoffabbildes der Lichtdurchgang durch das Zwischenmaterial beeinträchtigt wird (beispielsweise durch Stören der Fasern und/oder durch Undurchlässigwerden des lichtdurchlässigmachenden Harzes ii einem Träger auf fasriger oder faserähnlicher Basis oder.durch Verschrammen oder in anderer Weise Undurchlässigmachen des Filmes in einem Träger auf Filmbasis). Obwohl das sichtbare Parbstoffbild vollständig entfernt werden mag, können daher diejenigen Teile, bei denen der Lichtdurchgang durch das Zwischen material beeinträchtigt worden ist "Geisterbilder" auf Kopien erzeugen, welche von einem solchen Zwischenmaterial angefertigt werden. Vor dieser Erfindung war der einzige praktische Weg, bequem und sicher ein annehmbares Zwischenmaterial herzustellen, welches die geänderte od.er umdatierte Information enthält, die Bereitung eines vollständig neuen Zwischenmaterials, nachdem das Originalmaterial selbst korrigiert, modifiziert, umdatiert bzw, geändert worden ist. Die Einsparun gen, welche sowohl hinsichtlich Zeit als auch Kosten mit einem leicht korrigierbaren Diazomaterial erreichbar sind, sind offensichtlich, insbesondere bei einem Diazo-Zwischenmaterial, welches leicht geändert und/oder korrigiert werden kann»or delete and then the modified intermediate diazo material to be used to obtain acceptable additional copies of the information on such intermediate material » Even if it may succeed with some difficulty, the dye image to remove from those parts of an intermediate material which have been modified, changed or eliminated there is always a high probability that the passage of light through the intermediate material will be impaired when the dye image is removed (for example by perturbing the fibers and / or by making the translucent resin opaque Support on a fibrous or fiber-like basis or by scratching or otherwise making the film impermeable in a film-based carrier). Although the visible paraffin picture May be completely removed, therefore those parts in which the passage of light through the intermediate material has been affected will generate "ghosting" on copies made from such intermediate material will. Prior to this invention, the only practical way to conveniently and safely produce an acceptable intermediate material was which contains the changed or re-dated information, the preparation of a completely new intermediate material after the original material itself has been corrected, has been modified, re-dated or changed. The savings genes which are achievable in terms of both time and cost with an easily correctable diazo material obvious, especially with a diazo intermediate material, which can easily be changed and / or corrected »
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein lichtempfindliches Diazomaterial, welches nach dem Belichten und Entwickeln modifiziert, korrigiert oder verändert werden kann»The present invention relates to a photosensitive Diazo material, which can be modified, corrected or changed after exposure and development »
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Die erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Diazomaterialien kennzeichnen sich durch einen Grundträger; eine Schicht, welche eine lichtempfindliche Diazozubereitung enthält; und eine Zwischenschicht, welche das Durchdringen des Griindträgers mit der die lichtempfindliche Diazozubereitung enthaltenden Schicht verhindert und das Entfernen zumindest der die lichtempfindliche DJazozubereitung enthaltenden Schicht gestattet, ohne daß der Zusammenhang des Grundträgers gestört wird. Diazo-Zwischenmaterialien dieses Aufbaues sind von besonderem Interesse, weil sie eine leichte Korrektur und/ oder Änderung des Zwischenmaterials ermöglichen, nachdem dieses belichtet und entwickelt worden ist. Dadurch fällt das Erfordernis fort, Korrekturen und/oda? Änderungen auf dem zu kopierenden Originalmaterial vorzunehmen und dann ein neues Zwischenmaterial des korrigierten Originals anzufertigen. Die Erfindung bezieht sich auch auf ein Verfahren zur Herstellung von Diazomaterialien der beschriebenen Art.The diazo light-sensitive materials of the present invention are characterized by a basic carrier; a layer containing a light-sensitive diazo preparation; and an intermediate layer, which enables the penetration of the base support with the light-sensitive diazo preparation Layer prevents and the removal of at least the layer containing the photosensitive DJazo preparation permitted without disrupting the connection of the basic carrier will. Intermediate diazo materials of this composition are of of particular interest because they allow easy correction and / or modification of the intermediate material afterwards this has been exposed and developed. This eliminates the need to make corrections and / oda? Changes on the make original material to be copied and then make a new intermediate material of the corrected original. The invention also relates to a method for Manufacture of diazo materials of the type described.
Wie bereits angegeben, ist die Erfindung, auf welche diese Anmeldung sich bezieht, ein korrigierbares lichtempfindliches Diazomaterial, welches zumindest drei wesentliche Komponenten aufweist: (1) einen Grundträger; (2) eine lichtempfindliche Schicht», welche eine Diazozubereitung enthält; und (3) eine Schicht zwischen der lichtempfindlichen Schicht und dem Grundträger, welche das Eindringen der lichtempfindlichen Schicht in den Grundträger verhindert und das Entfernen mindestens dieser lichtempfindlichen Schicht gestattet, ohne daß der Zusammenhang des Grundträgers gestört wird*As stated earlier, the invention to which this Application relates to a correctable diazo photosensitive material which contains at least three essential components comprises: (1) a base support; (2) a photosensitive layer containing a diazo preparation; and (3) a Layer between the photosensitive layer and the base support, which allows the penetration of the photosensitive Prevents layer in the base support and allows the removal of at least this light-sensitive layer without the connection of the basic carrier is disrupted *
Läßt man die lichtempfindliche Schicht bzw, den lichtempfindlichen Überzug in den Grundträger eindringen, insbesondere in den Fällen, wo der Grundträger ein fasriger oder faserähnlicher Träger ist, so ist das Entfernen der Azofarbstoffabbildung von dem entwickelten Diazomaterial höchst schwierigLeaving the photosensitive layer or the photosensitive Covering penetrate into the base support, especially in those cases where the base support is a fibrous or fiber-like Is carrier, so is removal of the azo dye image extremely difficult from the developed diazo material
durchführbar, ohne den Träger zu verletzen bzw, zu beschädi«. gen» In denjenigen Fällen, wo der Grundträ*ger opak ist (d»h, wo der Diazodruck ein "Wei'ßdruck" bzw, fertige Kopie ist), führt das Beschädigen des Grundträgers lediglich zu einer fertigen Kopie bzw, einem fertigen Druck, welcher von äthetischein Standpunkt aus als unannehmbar erscheinen mag. In dem Falle jedoch, wo der Grundträger transparent ist oder transparent gemacht worden ist (d,he wo der Grundträger behandelt wurde, um eine größere Durchlässigkeit für chemisch wirksames Licht zu erreichen), kann jede bezeichnende Beschädigung des Trägers beim Entfernen der Azofarbstoffabbildung die weitere Brauchbarkeit des Diazodruckes als Zwischenmaterial zum Gebrauch beim Herstellen zusätzlicher Kopien schwerwiegend ts« einträchtigen.feasible without injuring or damaging the wearer. In those cases where the base support is opaque (i.e. where the diazo print is a "white print" or a finished copy), damaging the base support only leads to a finished copy or a finished print, which may appear unacceptable from an aesthetic point of view. In which case, however, where the base support is transparent or has been made transparent (d, h s where the basic support was treated in order to achieve a greater permeability to chemically effective light), any significant damage to the carrier of the Azofarbstoffabbildung upon removal can further The usefulness of diazo printing as an intermediate material for use in making additional copies would seriously affect it.
Außer dem Hindern der lichtempfindlichen Schicht bzw, des lichtempfindlichen Überzuges an dem Eindringen in den Grund« träger, sollte die Zwischenschicht oder Zwischenüberzug auch das Entfernen der lichtempfindlichen Schicht ohne Störung des Zusammenhanges des Grundträgers gestatten, und zwar im wesentlichen aus den gleichen Gründen (d.h. Möglichkeit des Entfernens der Azofarbstoffabbildung ohne ein Beschädigen der Struktur des Grundträgers). Bei Diazomaterialien für "Weißdrucke" bzw, Weißpausen sollte man die lichtempfindliche Schicht ohne Abschaben des' Grundträgers und/oder Störung der lasern dieses Trägers entfernen können, um nach der Korrektur bzw, Änderung eine ästhetisch annehmbare Weißpause zu erhalten Bei Diazo-Zwischenmaterialien sollte man die lichtempfindliche Schicht ohne ein wesentliches Verändern der Durchlässigkeit des Grundträgers für chemisch wirksames Licht entfernen können« Bei lichtdurchlässig gemachtem, fasrigem oder faserähnlichem Grundträger sollte die lichtempfindliche Schicht bzw, der lichtempfindliche Überzug mit geringer oder keiner StörungIn addition to preventing the light-sensitive layer or the light-sensitive coating from penetrating the ground « sluggish, should the interlayer or intermediate coat as well allow the removal of the photosensitive layer without disturbing the cohesion of the base support, namely in for essentially the same reasons (i.e., ability to remove the azo dye image without damaging the Structure of the basic carrier). For diazo materials for "white prints" or, white breaks should be the light-sensitive layer without scraping off the 'base support and / or disturbing the lasers can remove this carrier in order to obtain an aesthetically acceptable white pause after the correction or change With diazo intermediate materials you should use the light-sensitive Be able to remove the layer without significantly changing the permeability of the base support for chemically active light « If the base carrier is made translucent, fibrous or fiber-like, the light-sensitive layer or the photosensitive coating with little or no interference
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sowohl der Pasern als auch des lichtdurchlässig machenden Harzes entfernbar sein und schließlich sollte im Falle eines Filmes als Grundträger die lichtempfindliche Schicht ohne ein wesentliches Verschrammen bzw. Lichtundurchlässigwerden des Grundträgers entfernbar sein. Ein Weg, auf welchem dies erreicht werden kann, ist die Verwendung einer Zwischenschicht, (1) welche eine größere Vorzugshaftung entweder an der Schicht besitzt, welche die lichtempfindliche Diazozubereitung enthält oder an einer Schicht besitzt, welche der Zwischenschicht benachbart ist und zwischen dieser Zwischenschicht und der lichtempfindlichen Schicht liegt; oder (2) welche eine größere Vorzugshaftung entweder am Grundträger oder an einer Schicht besitzt, welche der Zwischenschicht benachbar ist und zwischen dieser Zwischenschicht und dem Grundträger liegt. Wenn eine Zwischenschicht verwendet wird, welche eine größere Vorzugshaftung entweder am Grunvträger oder an einer Schicht aufweist, welche der Zwischenschicht iirichbart ist und zwischen dieser Zwischenschicht und dem Grundträger liegt, so ist es gewöhnlich erwünscht, der Zwischenschicht ein Verzahnungsmittel (toothing agent) wie Bariumsulfat, Calciumcarbonat, Zinkoxyd, Aluminiumoxyd, Siliciumdioxyd, Magnesiumsilikat, Titandioxyd, Magnesiumcarbonat, Diatomeenerde und dergleichen einzuverleiben, um diese Zwischenschicht für Korrekturmarkierungen -mittels Bleistift, Tinte und dergleichen aufnahmefähiger zu machen, nachdem die lichtempfindliche Schicht und irgendwelche Schichten zwischen der lichtempfindlichen Schicht und der Zwischenschicht entfernt worden sind. Da der Grundträger von sich aus für Korrekturmarkierungen mit Feder oder Bleistift aufnahmefähiger sein kann (z.B. fasrige oder faserähnliche Grundträger) oder leichter aufnahmefähiger gemacht werden kann (z.B. durch Einverleiben eines Verzahnungsr,ittels in den Grundträger während des Verfahrens des Lichtdurchlässigmac hens, durch Überziehen des Trägermaterial mit einemboth the pasern and the translucent Resin can be removed and finally, in the case of a film as the base support, the photosensitive layer should be without a substantial scratching or becoming opaque to the base support can be removed. One way in which to achieve this is the use of an intermediate layer, (1) which has a greater preferential adhesion to either the Has layer which contains the light-sensitive diazo preparation or has on a layer which is adjacent to the intermediate layer and between this intermediate layer and the photosensitive layer lies; or (2) which has a greater preferential liability either to the base carrier or to a Has layer which is adjacent to the intermediate layer and lies between this intermediate layer and the base support. if an intermediate layer is used, which has a greater preferential adhesion either to the base support or to a layer having which the intermediate layer is iirichbart and between this intermediate layer and the base support, it is usually desirable to add a toothing agent such as barium sulfate, calcium carbonate, Zinc oxide, aluminum oxide, silicon dioxide, magnesium silicate, titanium dioxide, magnesium carbonate, diatomaceous earth and the like incorporated in order to make this intermediate layer more receptive to correction marks using pencil, ink and the like to make after the photosensitive layer and any layers between the photosensitive layer and the intermediate layer have been removed. Since the base carrier for correction markings with a pen or Pencil can be more receptive (e.g. fibrous or fiber-like base carrier) or made more receptive can be (e.g. by incorporating a toothing ring into the base carrier during the process of the translucent mac hens, by coating the carrier material with a
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ein Verzahnungsmittel enthaltenden Überzug für den Gebrauch eines solchen Trägermaterials als Grundträger usw.), ist die Verwendung einer Zwischenschicht mit* einer größeren Vorzugshaftung entweder an der Schicht, welche die lichtempfindliche Diazozubereitung enthält oder an einer Schicht, welche der Zwischenschicht benachbart ist und zwischen der Zwischenschichi und der lichtempfindlichen Schicht liegt, bevorzugt. Die Verwendung eines lichtdurchlässig gemachten, fasrigen oder faserähnlichen Grundträgers mit einer Zwischenschicht, welche eine größere Vorzugshaftung entweder an der die lichtempfindliche Diazozubereitung enthaltenden Schicht oder an einer Schicht besitzt, welche der Zwischenschicht benachbart ist Und zwischen der Zwischenschicht und der lichtempfindlichen Schicht lieg*fc, ist besonders bevorzugt.a coating containing interlocking agents for the use of such a carrier material as a base carrier, etc.) is the Use of an intermediate layer with * a greater preferential adhesion either to the layer which is the light-sensitive Diazo preparation contains or on a layer which is adjacent to the intermediate layer and between the intermediate layer and the photosensitive layer is preferred. The usage a made translucent, fibrous or fiber-like base carrier with an intermediate layer, which is a greater preferential adhesion either to the light-sensitive Diazo preparation containing layer or on a layer which is adjacent to the intermediate layer and between the intermediate layer and the light-sensitive layer lie * fc, is particularly preferred.
Die Grundträger, welche bei der Ausübung der, Erfindung verwendet werden können, sind die gewöhnlich als Trägermaterialien in der fotografischen Praxis und der Kopierpraxis verwendeten Träger wie Papier, Tuchj Film und dergleichen. Veranschaulichende, verwendbare Filme sind Filme wie Celluloseätherfilme, Celluloseesterfilme, Polyesterfilme und dergleichen, einschließlich Filme, welche behandelt bzw, überzogen worden sind, um den Filmen zusätzliche Eigenschaften wie "Verzahnung" zu verleihen, Beispiele solcher behandelter Filme sind beispielsweise angegeben in den USA-Patentschriften 2 536 657,The basic supports used in the practice of the invention are commonly used as support materials in the photographic practice and the copier practice Supports such as paper, cloth film and the like. Illustrative, usable films are films such as cellulose ether films, cellulose ester films, polyester films and the like, including Films that have been treated or coated to give the films additional properties such as "interlocking" Examples of such treated films are given, for example, in U.S. Patents 2,536,657,
2 964 423, 3 115 420 und 3 227 576, auf welche Angaben hier Bezug genommen sei. Ein Verbundmaterial eines Films mit anderen Materialien wie Papier oder Tuch kann bei der vorliegenden Erfindung ebenfalls als Grundträger verwendet werden, ohne damit den Rahmen der Erfindung zu verlassen. Ein Beispiel eines solchen Verbundmaterials, welches bei der vorliegenden Erfindung verwendbar ist, findet man in der USA-Patentschrift2 964 423, 3 115 420 and 3 227 576, which information is available here Be referred to. A composite of a film with other materials such as paper or cloth can be used in the present invention Invention can also be used as a base support without departing from the scope of the invention. An example of one such composite material useful in the present invention is found in U.S. Patent
3 260 620, auf welche hier ebenfalls Bezug genommen sei,3 260 620, to which reference is also made here,
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Wie vorstehend angegeben, ist die vorliegende Erfindung besonders brauchbar bei der Herstellung von Diazo-Zwisehenmaterialien, welche zumindest teilweise für chemisch ■wirksames Licht durchlässig sind. In diesen Fällen verwendet man einen lichtdurchlässigen bzw, durchscheinenden Grundträger, um zu gewährleisten, daß das sich ergebende Zwischenmaterial zumindest teilweise für chemisch wirksames Licht durchlässig ist« Veranschaulichend für Arten solcher G-rundträger, welche zur Bereitung solcher Zwischenmat'erialien verwendet werden können, sind Filme wie die oben aufgeführten, welche entweder durchsichtig bzw# durchscheinend sind, als auch lichtdurchlässig gemachte fasrige oder faserähnliche Trägermaterialien, Es steht eine Anzahl solcher lichtdurchlässig gemachter Materialien zur Verfügung,, In der vorliegenden Beschreibung ist der Ausdruck "lichtdurchlässig gemacht" bzw. "transparent gemacht" in volkstümlichem oder händelsmäßigem Sinne gebraucht und nicht in seinem technischen Sinn und es sollen diejenigen Träger mit einbezogen sein, welche den Durchgang chemisch wirksamen Lichtes gestatten, selbst wenn die Träger technisch eher als durchscheinend als als durchsichtig zu betrachten sind. Die fasrigen bzw«, fas er ähnlichen Trägermaterialien wie Papier, Tuch und dergleichen werden gewöhnlich lichtdurchlässig gemacht, indem man die Materialien mit einem lichtdurchlässig machenden Mittel wie einem Harz, einem Öl, einem Wachs und dergleichen behandelt und dann anschließend das durchlässigmachende Mittel, falls erforderlich; härtet, um den lichtdurchlässig gemachten fasrigen oder faserähnlichen Träger zu schaffen«, Beispiele solcher lichtdurchlässig gemachter, fasriger oder faserähnlicher Trägermaterialien findet man beispielsweise in den USA-Patentschriften 2 718 476 und 3 352 677» auf welche hier Bezug genommen sei.As indicated above, the present invention is particularly useful in the manufacture of diazo intervening materials which are at least partially transparent to chemically active light. In these cases, a translucent or translucent base carrier is used to ensure that the resulting intermediate material is at least partially permeable to chemically active light films such as those listed above, which is either transparent or # are translucent as well as transparent-made fibrous or fiber-like carrier materials There is a number of such light-transmissive made materials available ,, In the present specification, "made light transmissive", the term or "transparent made "used in the popular or commercial sense and not in its technical sense and those carriers are to be included which allow the passage of chemically active light, even if the carriers are technically to be regarded as translucent rather than transparent are. The fibrous or similar carrier materials such as paper, cloth and the like are usually made translucent by treating the materials with a translucent agent such as a resin, an oil, a wax, and the like, and then subsequently treating the translucent agent, if necessary ; cures to create the translucent fibrous or fiber-like carrier "Examples of such translucent, fibrous or fiber-like carrier materials are found, for example, in U.S. Patents 2,718,476 and 3,352,677" which are incorporated herein by reference.
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Die Zwischenschicht, welche bei der Herstellung der erfindungs· gemäßen Diazomaierialien verwendet wird, is't bis zu einem hohen Grade von den Eigenschaften der Schichten abhängig, welche ihr unmittelbar benachbart sind. Wird lediglich ein Grundträger, eine lichtempfindliche Diazozubereitung enthaltende Zwischenschicht verwendet, so ist die Zwischenschicht dann bis zu einem hohen Grade von den Eigenschaften des Grundträgers und der Schicht abhängig, welche die lichtempfindliche Diazozubereitung enthält«The intermediate layer, which is used in the manufacture of the invention Appropriate diazomial is not used up to one highly dependent on the properties of the layers which are immediately adjacent to it. It is only used as a base, containing a light-sensitive diazo preparation If an intermediate layer is used, the intermediate layer is then to a high degree dependent on the properties of the base support and the layer containing the light-sensitive diazo preparation «
Wie oben angegeben, zielt die Zwischenschicht darauf ab, eine Schranke gegen das Eindringen der die lichtempfindliche Diazozubereitung enthaltenden Schicht in den Grundträger zu schaffen, sowie es zu ermöglichen, daß die die licht empfind-» liehe Diazozubereitung enthaltende Schicht, ohne Stören des Zusammenhanges des Grundträgers, entfernbar ist. Selbstverständlich kann man zur Bildung dieser Zwischenschicht (und dadurch Verrichten der erforderlichen !Funktionen dieser Schicht) mehr als einen Überzug verwenden, ohne damit den Rahmen der vorliegenden Erfindung zu verlassen, wenngleich die Verwendung eines einzigen Überzuges zur Bildung dieser Zwischenschicht offensichtlich bevorzugt ist.As stated above, the aim of the intermediate layer is to create a barrier against the penetration of the layer containing the light-sensitive diazo preparation into the base support, as well as to enable the layer containing the light-sensitive diazo preparation without disturbing the context of the base support , is removable. Of course, more than one coating can be used to form this intermediate layer (and thereby perform the necessary functions of this layer) without departing from the scope of the present invention, although the use of a single coating to form this intermediate layer is obviously preferred.
Die verschiedenen Schichten, welche bei der Bereitung der erfindungsgemäßen Diazomaterialien verwendet werden, können, ohne den Rahmen der Erfindung zu verlassen, nach irgendeiner gegenwärtig zur Verfügung stehenden Überzugstechnik aufgebracht werden (beispielsweise durch Schmelzüberziehen, Sprühüberziehen, Lösungsüberziehen und dergleichen), obgleich das Aufbringen dieser verschiedenen Schichten durch Lösungsüberziehen bevorzugt ist.The various layers which are used in the preparation of the diazo materials according to the invention can without departing from the scope of the invention, applied by any currently available coating technique (e.g., by melt coating, spray coating, solution coating, and the like), although that Application of these various layers by solution coating is preferred.
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Ein Weg zur Schaffung einer Zwischenschicht, welche das Durchdringen des Grundträgers mit der die lichtempfindliche Diazozubereitung enthaltenden Schicht verhindert, ist die Verwendung einer Zwischenschicht und einer lichtempfindlichen Schicht, welche aus unterschiedlichen Lösungsmitteln abgeschieden werden. Wenn beispielsweise eine Zwischenschicht durch Verwenden eines wäßrigen Lösungsmittelsystems aufgebracht wird, bo kann dann die lichtempfindliche Schicht aus einem nichtwäßrigen bzw. organischen Lösungsmittelsystem abgeschieden werden, wobei dieses System so ausgebildet ist, daß es die zuvor abgeschiedene Zwischenschicht im wesentlichen ungestört läßt. Wenn umgekehrt die Zwischenschicht aus einem nichtwäßrigen, organischen Lösungsmittelsystem aufgebracht wird, so kann dann die lichtempfindliche Schicht aus einem wäßrigen Löeungsmittelsystem abgeschieden werden, welches dazu ausgebildet ist, die aus einem nichtwäßrigen, organischen Lösungsmittelsystem abgeschiedene MscL«. :-schicht in ungestörtem Zustand zu lassen. Ein anderer V/eg des Schaffens einer Zwischenschicht, welche das Durchdringen des Grundträgers durch die lichtempfindliche Schidit verhindert, ist die richtige Auswahl der Komponenten, welche für d«s Bilden der verschiedenen Schichten verwendet werden, wodurch man die physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Schichten steuert. Wenn beispielsweise entweder die lichtempfindliche Schicht oder die Zwischenschicht eine Masse aufweist, welche in der Lage ist, vernetzt bzw, gehärtet zu werden, so kann man den Yernetzungs- bzw, Härtungsgrad dazu heranziehen, um die Durchlässigkeit der einen Schicht in bezug auf die andere zu steuern.One way of creating an intermediate layer that allows the penetration of the base support with that of the photosensitive A layer containing a diazo preparation is prevented by the use of an intermediate layer and a light-sensitive layer Layer, which are deposited from different solvents. For example, if an intermediate layer is applied by using an aqueous solvent system, then the photosensitive layer can be made a non-aqueous or organic solvent system are deposited, this system being designed so that it leaves the previously deposited intermediate layer essentially undisturbed. If conversely the intermediate layer of one non-aqueous, organic solvent system is applied, the photosensitive layer can then consist of a aqueous solvent system are deposited, which to is formed, the deposited from a non-aqueous, organic solvent system MscL «. : -shift in undisturbed To let state. Another way of creating one The intermediate layer, which prevents the light-sensitive layer from penetrating the base support, is the right one Selection of the components which are used for the formation of the various layers, whereby the physical Controls properties of the layers obtained. For example, if either the photosensitive layer or the intermediate layer has a mass which is capable of being crosslinked or hardened, so one can use the Use crosslinking or degree of hardening to determine the permeability to control one layer in relation to the other.
Veranschaulichend für Materialarten, welche zum Bilden der Zwischenschicht bei den erfindungsgemäßen Diazomaterialien verwendet werden können, sind solche Materialien, welche aufIllustrative of the types of material used to form the intermediate layer in the diazo materials of the present invention can be used are those materials which are based on
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eine Unterlage aufgesprüht werden können oder mit welchen eine Unterlage überzogen werden kann und die dabei auf der Unterlage einen flexiblen Überzug bilden, welcher das Durchdringen des Grundträgers mit der lichtempfindlichen Schicht verhindert und das Entfernen dieser Schicht ohne Beschädigung des Grundträgers gestattet. Wenn das Diazomaterial dazu ausgebildet ist als Diazo-Zwischenmaterial verwendet zu werden, so besteht natürlich das zusätzliche Erfordernis, daß der sich ergebende Überzug bzwe die sich ergebende Schicht auch zumindest teilweise für chemisch wirksames Licht durchlässig ist. Es wurde gefunden, daß Materialien wie Wachse, Polyolefine, synthetischer und natürlicher Kautschuk, Cellulosekunststoffe und . dergleichen, besonders brauchbar als Zwischenschichten bei den erfindungsgemäßen Diazomateriälen sind, wobei die synthetischen Kautschukarten bevorzugt sind,a base can be sprayed on or with which a base can be coated and which thereby form a flexible coating on the base which prevents the light-sensitive layer from penetrating the base support and allows this layer to be removed without damaging the base support. When the diazo material is adapted to be used as the diazo intermediate material, there is of course the additional requirement that the resulting coating or e, the resulting layer is also at least partially permeable to chemically effective light. It has been found that materials such as waxes, polyolefins, synthetic and natural rubber, cellulosic plastics and. The like, are particularly useful as intermediate layers in the diazo materials according to the invention, the synthetic rubbers being preferred,
Wie oben angegeben, ist eine besonders bevorzugte Ausführungsforir. der Erfindung ein löschbares Diazo-Zwischenmaterial, welches einen lichtdurchlässig gemachten fasrigen oder faserähnlichen Grundträger sowie eine Zwischenschicht und eine lichtempfindliche Schicht aufweist, ,welch letztere in der Lage sind, von dea Grundträger entfernt zu werden, ohne daß der Zusammenhang dieses Grundträgers gestört wird· Da die Mittel, welche can normalerweise zum Lichtdurchlässigmachen solcher Grundträger verwendet, ihrer Natur nach hydrophob sind und daher gewöhnlich zu ebenfalls hydrophoben, lichtdurchlässig gemachten Grundträgern führen, ergibt das Aufbringen einer Zwischenschicht, welche aus einer wäßrigen Latexemulsion auf solchen Trägern abgeschieden wurde, einen Grundträger mit darauf befindlicher Zwischenschicht, welch letztere, trotz hinreichender Kohäsion zur Bildung einer zusammenhängenden Schicht, in bezug auf den Grundträger hinreichend nichthaftend ist, UE das leichte Entfernen dieser Schicht vom GrundträgerAs indicated above, is a particularly preferred embodiment. According to the invention, an erasable intermediate diazo material which is made light-permeable, fibrous or fiber-like Has base support as well as an intermediate layer and a photosensitive layer, the latter being capable of are to be removed from the basic carrier without disrupting the connection of this basic carrier Since the means, which can normally be used to make such base supports transparent, are hydrophobic in nature and therefore usually lead to also hydrophobic, translucent base supports, the application of a results Interlayer, which was deposited from an aqueous latex emulsion on such supports, with a base support there is an intermediate layer, the latter, despite sufficient cohesion to form a cohesive one Layer that is sufficiently non-adhesive with respect to the base support, UE the easy removal of this layer from the base support
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ohne dessen Beschädigung zu gestatten«, Zum Bilden einer solchen Zwischenschicht kann man jeden natürlichen oder synthetischen. Latex verwenden, welcher in der Lage ist, einen fortlaufenden Mim zu bilden. Zu solchen Latices gehören: EFa turkautschuklatices,' Latices von synthetischem Kautschuk ("beispielsweise Butadien-Styrol-Latices, Butadien-Arcrylnitril-Latices, Neopren-Latices, Acrylnitril-Butadien-Styrol-Latices) Polyolefin-Latices (beispielsweise Latices von Äthylen-Propylen-Copolymeren), Polyvinylchlorid-Latices, Polyvinylidene chlorid-Latices und dergleichen, Nachdem die aus einer solchen wäßrigen Latexemulsion abgeschiedene Zwischenschicht getrocknet ist, kann man dann auf der getrockneten Zwischenschicht eine die Diazozubereitung enthaltende, lichtempfindliche Schicht abscheiden, und zwar vorzugsweise aus einer nichtwäßrigen Lösung dieser Diazozubereitung. Nachdem auch die lichtempfindliche Schicht getrocknet ist, kann man das sich ergebende Diazomaterial dann als Diazo-Zwischenmaterial verwenden, indem man es unter einer Vorlage belichtet und dann entwickelt. Dabei entsteht ein höchst brauchbares Produkt, welches wiederum zur Herstellung zusätzlicher Kopien der zu reproduzierenden Information verwendet werden kann und welches, falls erforderlich, korrigiert werden kann, indem man einfach die darauf vorliegende Information löscht und dann falls erforderlich, eine zusätzliche Information mittels Bleistift oder Tinte hinzufügtewithout allowing it to be damaged Interlayer can be any natural or synthetic. Use latex, which is able to produce a continuous Mim to form. Such latices include: E natural rubber latices, ' Synthetic rubber latexes ("for example butadiene-styrene latexes, butadiene-acrylonitrile latexes, Neoprene latices, acrylonitrile butadiene styrene latices) Polyolefin latices (e.g. latices of ethylene-propylene copolymers), Polyvinyl chloride latexes, polyvinylidene chloride latexes and the like, after being made of such aqueous latex emulsion deposited intermediate layer is dried, you can then on the dried intermediate layer deposit a photosensitive layer containing the diazo preparation, preferably from a non-aqueous solution of this diazo preparation. After that too If the photosensitive layer has dried, the resulting diazo material can then be used as a diazo intermediate material, by exposing it under an original and then developing it. The result is a highly useful product, which in turn can be used to make additional copies of the information to be reproduced and which, if necessary, can be corrected by you simply delete the information on it and then, if necessary, add additional information with a pencil or added ink
Die lichtempfindliche Schicht, welche bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Diazomaterialien verwendet wird, kann eine der zahlreichen zur Verfugung stehenden lichtempfindlichen Diazozubereitungen aufweisen«, Die besondere verwendete lichtempfindliche Diazozubereitung ist in der .Praxis dieser Erfindung nicht kritische Die lichtempfindliche Diazokomponente ist gewöhnlich ein stabilisiertes Salz eines DiazoniumderivatsThe photosensitive layer which is used in the preparation of the diazo materials of the present invention can be of the numerous light-sensitive diazo preparations available «, the particular light-sensitive Diazo preparation is in the practice of this invention not critical The light-sensitive diazo component is usually a stabilized salt of a diazonium derivative
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eines p-Phenylendiamins, "beispielsweise stabilisierte Salze von Diazoniuinderivaten solcher Verbindungen -wies N.H-Diäthylp-phenylendiamin; N-Dimethyl-p-phenylendiamin; FeN-Dipropylp-phenylendiamin; N-lthyl-N-^-hydroxyäthyl-.p-phenylendiamin; N'-Methyl-lI-^-hydroxyäthyl—p-phenylen-diamin; 2„5-Diäthoxy-4~ morpholinoanilin; 2,5-Dimethoxy-4~morpholinoanilin; 2,5-Di-* -butoxy-4-morpholinoanilin; 2e5-Diisopropoxy-4-morpholinoanilin 2,5"-Diäthoxy-4-piperidinoanilin; 2,5~Dimethoxy-4-piperidinoanilin; 2„6-Dimethyl-4-*morpholinoanilin; 2e6-Diäthyl-4-morpholinoanilin; 2,6-Dimethyl-4--piperidinoanilin und dergleichen. of a p-phenylenediamine, "for example stabilized salts of diazonyl derivatives of such compounds -wies NH-diethylp-phenylenediamine; N-dimethyl-p-phenylenediamine; F e N-dipropylp-phenylenediamine; N-ethyl-N - ^ - hydroxyethyl-.p- phenylenediamine; N'-methyl-III - ^ - hydroxyethyl-p-phenylenediamine; 2,5-diethoxy-4-morpholinoaniline; 2,5-dimethoxy-4-morpholinoaniline; 2,5-di- * -butoxy-4 -morpholinoaniline; 2 e 5-diisopropoxy-4-morpholinoaniline 2,5 "-diethoxy-4-piperidinoaniline; 2,5 ~ dimethoxy-4-piperidinoaniline; 2 "6-dimethyl-4- * morpholinoaniline; 2 e 6-diethyl-4-morpholinoaniline; 2,6-dimethyl-4-piperidinoaniline and the like.
Wenn das Diazomaterial dazu ausgebildet ist, in einem Zweikomponenten-Diazoverfahren verwendet zu werden, so weist die Schicht auch mindestens eine Kuppelkomponente für die lichtempfindliche Diazokomponente auf. Es steht eine große Vielfalt an Kupplungskomponenten zur Verfügung, welche auch bei der Durchführung dieser Erfindung brauchbar sind» Beispiele hierfür sind: einwertige Phenole, Brenzcatechin, Derivate des Brenzcatechins, Resorcin, Derivate des Resorcins, Derivate des Hydrochinons, Derivate des Dioxynaphtalins, Phronone, Hydroxypyronone und dergleichen.If the diazo material is designed to do so, in a two-component diazo process To be used, the layer also has at least one coupling component for the photosensitive Diazo component on. There is a wide variety of coupling components available, including the It is possible to carry out this invention. Examples include: monohydric phenols, catechol, derivatives of Catechol, resorcinol, derivatives of resorcinol, derivatives of hydroquinone, derivatives of dioxynaphthalene, phronones, Hydroxypyronones and the like.
Außerdem kann die lichtempfindliche Schicht auch zusätzliche Komponenten aufweisen, welche in lichtempfindlichen Diazozubereitungen oft verwendet werden, beispielsweise Stabilisatoren, Schutzmittel, Streckmittel, Farbverstärker, Antioxydationsmittel, Inhibitoren und dergleichen,In addition, the photosensitive layer can also have additional components which are used in photosensitive diazo preparations are often used, for example stabilizers, preservatives, extenders, color enhancers, antioxidants, Inhibitors and the like,
Als weitere zusätzliche Komponente kann die lichtempfindliche Schicht auch ein filmbildendes Mittel aufweisen, welches in dem zum Abscheiden der lichtempfindlichen Schicht verwendeten Lösungsmittel löslich ist. Das fumbildende Mittel verleihtAnother additional component can be the light-sensitive Layer also have a film-forming agent, which is used in the for depositing the photosensitive layer Solvent is soluble. The film-forming agent confers
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der lichtempfindlichen Schicht Dauerhaftigkeit, so daß man mit dem sich ergehenden Diazomaterial in normaler Weise umgehen kann. Veranschaulichend für solche filmbildenden Mittel sind Verbindungen wie Celluloseester und -äther (beispielsweise Gelluloseacetat-butyrat, Celluloseacetat-propionat, Äthylcellulose, Methylcellulose und dergleichen), Acrylatester, Methacrylatester, Polyvinylidenchlorid und dergleichen,, Die richtige Auswahl der fumbildenden Komponenten kann den sich ergebenden Diazomaterial auch zusätzliche Eigenschaften verleihen wie Wasserabstossung, wodurch das sich ergebende Diazomaterial in der Lage ist, mit geringen oder ohne schädliche Auswirkungen vollständig in wäßrige Lösungen getaucht zu werden.the photosensitive layer has durability so that the resulting diazo material can be handled in a normal manner. Illustrative of such film forming agents are compounds such as cellulose esters and ethers (e.g. cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, Ethyl cellulose, methyl cellulose and the like), acrylate ester, methacrylate ester, polyvinylidene chloride and the like, The correct selection of the film-forming components can the resulting diazo material also impart additional properties such as water repellency, thereby reducing the resulting Diazo material is capable of being completely immersed in aqueous solutions with little or no deleterious effects to become.
In manchen Fällen kann es auch erwünscht sein, in die lichtempfindliche Schicht ein Verzahnungsir.ittel einzuverleiben, um in denjenigen Bereichen, wo keine Radierungen bzwe Korrekturen durchgeführt worden sind, eine Oberfläche zu schaffen, welche für Bleistiftmarkierungen und Tinte aufnahmefähiger ist.In some cases, it may also be desirable in the photosensitive layer incorporate a Verzahnungsir.ittel to to create in those areas where no etchings or e have been carried out corrections a surface which is suitable for pencil marks and ink receptive.
Wie vorstehend angegeben, können die erfindungsgenäßen radierbaren bzw, löschbaren lichtempfindlichen Diazomaterialien zur Herstellung von Diazokopien verwendet v/erden, welche nachträglich geändert, modifiziert bzw, korrigiert werden können, indem man einfach das ursprüngliche Azofarbstoffabbild, welches nach der. Entwickeln des Diazomaterials auf dieser, vorliegt, auslöscht. Die erfindun^sgeir.äSen radierbaren lichtempfindlichen Diazomaterialien, welche zumindest teilweise für chemisch wirksames Licht durchlässig sind, sind zur Herstellung korrigierbarer Diazo-Zwischenmaterialien besonders geeignet,As stated above, the inventive erasable or erasable light-sensitive diazo materials for the production of diazo copies used v / ground, which subsequently can be changed, modified or corrected, by simply copying the original azo dye image, which was created after the. Developing the diazo material on this, is present, extinguishes. The inventions erasable light-sensitive Diazo materials which are at least partially permeable to chemically active light are used for production correctable diazo intermediate materials particularly suitable,
Die folgenden speziellen Ausführungsbeispiele dienen der weiteren Veranschaulichung der Erfindung, Alle in diesen Beispielen aufgeführten Teil- und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht und nicht auf das Volumen, sofern etwas gegenteiliges nicht klar zum Ausdruck gebracht ist.The following specific embodiments serve to further illustrate the invention, all in these examples The parts and percentages given relate to the weight and not to the volume, unless something to the contrary is not clearly expressed.
Ein Zwischenüberzug wird auf einem zuvor lichtdurchlässig gemachten Grundträger aus Papier (6,35 kg weichgemachter, 100;iiger Hauhpapierträger der Plastic Coating Corporation of Holyoke, Massachusetts) abgeschieden,und zwar aus einer wäßrigen ütyrol-Butadien-Emulsion der Goodyear Tire and Rubber Company mit dem Handelsnamen "Pliolite 600", Nach dem Trocknen des ZvIcchenüberzuges wird dann ein lichtempfindlicher Überzug auf dem Zwischenüberzug aus einer Diazo-Sensibilisierlösung abgeschieden, welche die folgenden Komponenten enthält:An intermediate coat is placed on a paper base that has previously been made translucent (6.35 kg of plasticized, 100; iiger chipboard from the Plastic Coating Corporation of Holyoke, Massachusetts) from a aqueous tyrol-butadiene emulsion from Goodyear Tire and Rubber Company under the trade name "Pliolite 600", after drying the cell coating then becomes a photosensitive coating on the intermediate layer of a diazo sensitizing solution deposited, which contains the following components:
Methanol 30 cnrMethanol 30 cnr
Aceton 50 cnrAcetone 50 cnr
Äthanol 20 cmEthanol 20 cm
Sulfosalicylsäure . 0,5 gSulfosalicylic acid. 0.5 g
i.o-Dimethyl-'i-rnorpholinobenzol-diazoniumchlorid, 1/2 ZnCl2-SaIz 12 gio-dimethyl-'i-rnorpholinobenzene-diazonium chloride, 1/2 ZnCl 2 salt 12 g
naphtharcid 0,1naphtharcid 0.1
Ii-/irHyä
/iReIi- / irHyä
/Irishman
/irHyäroxyäthylamid der /i-Resorcylsäure 1,3 g/ irHyäroxyäthylamid der / i-resorcylic acid 1.3 g
3,5-Dihydroxybenzoesäure . 0,1 g3,5-dihydroxybenzoic acid. 0.1 g
"Catalin AO1139" (Acrylharzlösung der Catalin Resin Corporation of America) 5,0 g"Catalin AO1139" (acrylic resin solution from Catalin Resin Corporation of America) 5.0 g
Äthylcellulcse (Viskosität 10Ethyl cellulose (viscosity 10
see.) 2,5 gsee.) 2.5 g
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Nachdem die lichtempfindliche Schicht auch getrocknet ist, "belichtet man das sich ergehende Diazo-Zwisehenmaterial unter einer Sirberhalogenidvorlage mit einer Quecksilberdampflampe (50 Watt je 2,54 cm) und entwickelt dann in einer erhitzten Kammer, welche Wasserdampf und Ammoniak enthält. Ein tief sepiafarbenes Azofarbstoffabbild wird auf einem durchscheinenden, weißen Hintergrund erzeugt. Das sich ergebende Azofarbstoffabbild ist mit einem normalen Radiergummi leicht entfernbar, ohne daß der lichtdurchlässig gemachte Grundträger beschädigt wird«, Die Eigenschaften des Azofarbstoffabbildes auf diesem Zwischenmaterial hinsichtlich der Absorption chemisch wirksamen Lichtes sind ausgezeichnet und es werden eine Anzahl ausgezeichneter Diazo-Weißpausen mit blauen Linien unter Verwendung dieses radierbaren Diazo-Zwischenmaterials als Vorlage hergestellt,After the photosensitive layer has also dried, "one exposes the resulting diazo toe material a sirber halide template with a mercury vapor lamp (50 watts per 2.54 cm) and then developed in a heated chamber that contains water vapor and ammonia. A deep Sepia azo dye image is created on a translucent white background. The resulting azo dye image can be easily removed with a normal eraser without removing the translucent base is damaged «, The properties of the azo dye image on this intermediate material with regard to absorption chemically active light are excellent and there are a number of excellent diazo white breaks with blue Lines using this erasable intermediate diazo material made as a template,
Auf einem Grundträger des gleichen Typs, wie er in Beispiel 1 verwendet wird, wird ein Zwischenübe-rzug aus einer wäßrigen Butadienemulsion der B,P0 Goodrich Chemical Company mit dem Handelsnamen "Hycar Latex 2570 - χ - 5" abgeschieden« Nach dem Trocknen dieses Zwischenüberzuges wird auf diesem dann ein lichtempfindlicher Überzug aus einer Diazo-Sensibilisierlösung abgeschieden, welche der in Beispiel 1 verwendeten ähnlich ist, Nachdem auch die lichtempfindliche Schicht getrocknet ist, wird das sich ergebende Diazo-Zwischenmaterial in der gleichen Weise belichtet und entwickelt, wie dies in Beispiel 1 dargelegt ist. Es entsteht ein tief sepiafarbenes Parbstoffabbild auf einem durchscheinenden, weißen Untergrund, Die Eigenschaften des sepiafarbenen Azofarbstoffabbildes auf diesem Zwischenmaterial hinsichtlich der Absorption chemisch wirksamen Lichtes sind ausgezeichnet,, Sowohl der dem Grundträger gewährte Schutz als auch die Löschbarkeit, welche On a base support of the same type as used in Example 1, an intermediate coating of an aqueous butadiene emulsion from B, P 0 Goodrich Chemical Company with the trade name "Hycar Latex 2570 - χ -5" is deposited. After drying, this A photosensitive coating of a diazo sensitizing solution similar to that used in Example 1 is then deposited thereon. After the photosensitive layer has also dried, the resulting diazo intermediate is exposed and developed in the same manner as in FIG Example 1 is set out. The result is a deep sepia-colored pigment image on a translucent, white background. The properties of the sepia-colored azo dye image on this intermediate material with regard to the absorption of chemically active light are excellent
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durch diesen Butadien-Zwischenüberzug geschaffen wird, sind gut οcreated by this butadiene intermediate coating are good ο
Auf einem Grundträger der gleichen Art, wie er in Beispiel 1 verwendet v/urde, wird ein Zwischenüberzug aus einer wäßrigen Emulsion eines polyketenmodifizierten Wachses der Hercules Incorporated mit der Handels"bezeichnung "Aquapel Emulsion 36Ox" abgeschieden« Nach dem Trocknen des Zwischenüberzuges scheidet man dann auf diesem einen lichtempfindlichen Überzug aus einer Diazo-Sensibilisierlösung ab, welche der in Beispiel 1 verwendeten ähnlich ist. Nach dem Trocknen der lichtempfindlichen Schicht belichtet und entwickelt man das sich ergebende Diazo-Zwischenmaterial in der gleichen Weise wie in Beispiel 1, Auf durchscheinendem weißen Untergrund entsteht ein tief sepiafarbenes Azofarbenabbild«, Die Eigenschaft des sepiafarbenen Azofarbstoffabbildes auf diesem Zwischenmaterial hinsichtlich der Absorption chemisch wirksamen Lichtes ist. ausgezeichnet. Der dem Grundträger durch diesen Zwischenüberzug aus polyketenmodifiziertem Wachs gewährte Schutz ist gut und die durch diesen Überzug geschaffene Radierbarkeit bzwe Löschbarkeit ist ausgezeichnet,On a base support of the same type as used in Example 1, an intermediate coating is deposited from an aqueous emulsion of a polyketene-modified wax from Hercules Incorporated with the trade name "Aquapel Emulsion 36Ox". After drying, the intermediate coating is then deposited on this a photosensitive coating of a diazo sensitizing solution, which is similar to that used in Example 1. After the photosensitive layer has dried, the resulting intermediate diazo is exposed and developed in the same manner as in Example 1, on a translucent white background The property of the sepia-colored azo dye image on this intermediate material in terms of the absorption of chemically active light is excellent haffene erasability or e erasability is excellent,
Auf einem Grundträger der gleichen Art, wie er in Beispiel 1 verwendet wurda, wird ein Zwischenüberzug aus einer wäßrigen Acrylnitril-Styrol-Butadien-Emulsion der B.i1» Goodrich Chemical Company mit der Handelsbezeichnung "Hycar Nitrile Latex 1870-X-3" abgeschieden,, Nach dem Trocknen des Zwischenüberzuges scheidet man auf diesem einen lichtempfindlichen Überzug aus einer Diazo-Sensibilisierlösung ab., welche der in Beispiel 1 verwendeten-ähnlich iste Nachdem auch die lichtempfindliche Schicht getrocknet ist, belichtet und entwickeltAn intermediate coating of an aqueous acrylonitrile-styrene-butadiene emulsion from Bi 1 Goodrich Chemical Company with the trade name "Hycar Nitrile Latex 1870-X-3" is deposited on a base support of the same type as was used in Example 1, , After drying the intermediate coating is deposited on this one light-sensitive coating of a diazo sensitizing solution from., which is similar-used in example 1 e After the photosensitive layer is dried, exposed and developed
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man das sich ergebende Diazo-Zwischenmaterial in der in Beispiel 1 angegebenen V/eise. Es entsteht auf durchscheinendem, weißen Hintergrund ein tief sepiafarbenes Azofarbstoffabbild. Die Eigenschaften dieses Abbildes auf dem Zwischenmaterial hinsichtlich der Absorption chemisch wirksamen Lichtes sind ausgezeichnet. Der Schutz, welcher dem Grundträger durch diesen Zwischenüberzug aus Acrylnitril-Styrol-Butadien gewährt wird, ist gut und die Löschbarkeit, welche durch diesen überzug geschaffen wird, ist ausgezeichnet,the resulting diazo intermediate material in the procedure given in Example 1. It arises on translucent, a deep sepia-colored azo dye image on a white background. The properties of this image on the intermediate material in terms of absorption of chemically active light are excellent. The protection that the basic carrier through this Intermediate coating of acrylonitrile-styrene-butadiene is granted is good and the erasability, which is achieved by this coating is created is excellent,
Auf einem Grundträger der gleichen Art, wie er in Beispiel 1 verwendet wurde, wird ein Zwischenüberzug aue einer wäßrigen Polyolefinemulsion der Eastern Resins und Chemicals Company mit der Bezeichnung "E,R.C. 1201" abgeschieden. Mach dem Trocknen des Zwischenüberzuges scheidet man dann auf diesem einen lichtempfindlichen Überzug aus einer Diazo-Sensibilisierlösung ab, welche der in Beispiel 1 verwendeten ähnlich ist. Nachdem auch die' lichtempfindliche ochicLt getrocknet ist, belichtet und entwickelt man das sich ergebende Liazo-Zwischenmaterial in der in Beispiel 1 angegebenen V/eise« Ss entsteht ein tief sepiafarbenes Azofarbstoffabbild auf durchscheinendem, weißen Untergrund. Die Eigenschaften dieses sepiafarbenen Azofarbstoffabbildes auf diesem Zwischenr.iaterial hinsichtlich der Absorption chemisch wirksamen Lichtes sir.d ausgezeichnet. Sowohl der Schutz, welcher dem Grundträger durch den Polyclefinüberzug gewährt wird als auch die Löschbar· keit, welche durch diesen lolyolefinüterzug geschaffen wird, sind gut0 An intermediate coating of an aqueous polyolefin emulsion from Eastern Resins and Chemicals Company labeled "E, RC 1201" is deposited on a base support of the same type as used in Example 1. After the intermediate coating has dried, a photosensitive coating of a diazo sensitizing solution similar to that used in Example 1 is deposited on it. After the light-sensitive oil has also dried, the resulting liazo intermediate material is exposed and developed in the manner specified in Example 1, a deep sepia-colored azo dye image is formed on a translucent, white background. The properties of this sepia-colored azo dye image on this intermediate material with regard to the absorption of chemically active light are excellent. Both the protection which the base support is granted by the Polyclefinüberzug and the Erasable · ness, which is created by this lolyolefinüterzug are well 0
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Auf einem G-rundträger der gleichen Art, wie er in Beispiel 1 verwendet wird, scheidet man einen Zwischenüberzug aus einer* wäßrigen Polyvinylacetatemulsion der Polyvinyl Chemicals Incorporated mit der Handelsbezeichnung "Neovac V 26 N" ab. Nach dem Trocknen des Zwischenüberzuges scheidet man auf diesem einen lichtempfindlichen Überzug aus einer Diazo-Sensibilisierlösung ab, welche der in Beispiel 1 verwendeten ähnlich ist. Nachdem auch die lichtempfindliche Schioht getrocknet ist, belichtet und entwickelt man das sich ergebende Diazo-Zwischenmaterial in der in Beispiel 1 dargelegten Weise, Es entsteht ein tief sepiafarbenes Azofarbstoffabbild auf· durchscheinendem, weißen Hintergrund. Die Eigenschaften dieses sepiafarbenen Abbildes auf diesem Zwischenmaterial hinsichtlich der Absorption chemisch wirksamen Lichtes sind ausgezeichnet. Sowohl der Schutz des Grundträgers als,auch die Lösehbarkeit, welche durch diesen Polyvinylacetatüberzug geschaffen werden, sind ausgezeichneteOn a basic support of the same type as in Example 1 is used, an intermediate coat is deposited from an aqueous polyvinyl acetate emulsion from Polyvinyl Chemicals Incorporated with the trade name "Neovac V 26 N". After the intermediate coat has dried, it is separated this a photosensitive coating made of a diazo sensitizing solution which is similar to that used in Example 1. After that the light-sensitive skin has also dried the resulting intermediate diazo material is exposed and developed in the manner set forth in Example 1, A deep sepia-colored azo dye image is created on a translucent, white background. The characteristics of this sepia-colored image on this intermediate material with regard to the absorption of chemically active light are excellent. Both the protection of the basic carrier and the detachability, which are created by this polyvinyl acetate coating are excellent
Auf einen. Grundträger der gleichen Art, wie er in Beispiel 1 verwendet wird, ccheidet man einen Zwischenüterzug aus einer wäßrigen Polyvinylidenchloridemulsion der Dewey-Almy Division of W0E. Grace Corporation mit der Handelsbseichnung "Daran 220" ab. Nach des; Trocknen des Zwischenüberzuges scheidet man auf diesem einen lichtempfindlichen Überzug aus einer Diazo-Sensibilisierlösung ab, welche der in Beispiel 1 verwendeten ähnlich ist. Nachdem auch die lichtempfindliche Schicht getrocknet ist, belichtet und entwickelt man das sich ergebende Diazo-Zwischenmaterial in der in Beispiel 1 angegebenen Weise. Es bildet sich ein tief sepiafarbenes Azofarbstoffabbild auf durchscheinendem, weißen Hintergrund,, Die Eigenschaften diesesOn one. Base support as used in Example 1 of the same type, you ccheidet a Zwischenüterzug from an aqueous polyvinylidene chloride emulsion of the Dewey Almy Division of W 0 E. Grace Corporation with the Handelsbseichnung "By this 220" from. After the; After drying the intermediate coating, a photosensitive coating of a diazo sensitizing solution similar to that used in Example 1 is deposited thereon. After the photosensitive layer has also dried, the resulting diazo intermediate material is exposed to light and developed in the manner indicated in Example 1. A deep sepia-colored azo dye image is formed on a translucent, white background. The properties of this
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sepiafarbenen Azofarbstoffabbildes auf diesem Zwischenmaterial hinsichtlich der Absorption chemisch wirksamen Lichtes sind ausgezeichnete Der Schutz, welcher dem Grundträger durch diesen Polyvinylidenchloridüberzug gewährt wird, ist gut„ Obgleich dieser Polyvinylidenchloridüberzug ein löschbares Zwischenmaterial schafft, ist das Auslöschen bzw. Radieren schwieriger als föei den Zwischenmaterialien der vorhergehenden Beispiele,sepia-colored azo dye image on this intermediate material with regard to the absorption of chemically active light excellent The protection afforded the base support by this polyvinylidene chloride coating is good “Although this polyvinylidene chloride coating creates an erasable intermediate material, erasing is more difficult as for the intermediate materials of the previous examples,
Auf einem Grundträger der gleichen Art, wie er in Beispiel 1 verwendet wurde, scheidet man einen Zwischenüberzug aus einer wäßrigen Emulsion eines Acrylharzes der B0I1, Goodrich Chemical Company mit der Handelsbezeichnung "Hycar 2601" ab, lach dem Trocknen des Zwischenüberzuges scheidet man auf diesem dann einen lichtempfindlichen Überzug aus einer Diazo-Sensibilisierlösung ab, welche der in Beispiel 1 verwendeten ähnlich ist. Nachdem auch die lichtempfindliche Schicht getrocknet ist, belichtet und entwickelt man das sich ergebende Diazo-Zwischenmaterial in <fe? in Beispiel 1 angegebenen Weise. Es wird auf einem durchscheinenden, weißen Hintergrund ein tief sepiafarbenes Azofarbstoffabbild erzeugt«, Die Eigenschaften des sepiafarbenen Azofarbstoffabbildes auf diesem Zwischenmaterial bezüglich der Absorption chemisch wirksamen Lichtes sind ausgezeichnet. Der Schutz, der dem Grundträger durch diesen Acrylharzüberzug gewährt wird, ist gut. Obgleich dieser Acrylharzüberzug ein löschbares Zwischenmaterial schafft, ist das Auslöschen schwieriger als in den vorhergehenden Beispielen und es müssen während des Eadierens Vorkehrungen getroffen werden, um zu gewährleisten, daß das Zwischenmaterial frei von "Geisterbildern" ist. An intermediate coating of an aqueous emulsion of an acrylic resin from B 0 I 1 , Goodrich Chemical Company with the trade designation "Hycar 2601" is deposited on a base support of the same type as was used in Example 1, and the intermediate coating is deposited after drying a photosensitive coating of a diazo sensitizing solution similar to that used in Example 1 is then deposited thereon. After the photosensitive layer has also dried, the resulting diazo intermediate material is exposed and developed in <fe? in Example 1 specified manner. A deep sepia-colored azo dye image is produced on a translucent, white background. The properties of the sepia-colored azo dye image on this intermediate material with regard to the absorption of chemically active light are excellent. The protection given to the base by this acrylic resin coating is good. Although this acrylic resin coating provides an erasable intermediate material, it is more difficult to erase than in the previous examples and precautions must be taken during erasing to ensure that the intermediate material is free of "ghosting".
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Zur Veranschaulichung des Einverleibens eines Verzahnungen mittels in die lichtempfindliche Schicht wird ein löschbares Diazo-Zwischenmaterial gemäß Beispiel 1 bereitet mit der Aus· nähme, daß die Diazo-Sensibilisierlösung als zusätzliche Komponenten 1 Gramm Diatomeenerde (der Johns Mansville Corporation mit der Handelsbezeichnung "Super floss") und 0,3 Gramm Siliciumdioxyd ("Cabosil -EH5") enthält. Wie in Beispiel 1 sind sowohl der Schutz für den Grundträger als auch die Löschbarkeit, welche durch den Styrol-Butadien*- Zwischenüberzug geschaffen werden, ausgezeichnet. Zusätzlich zeigt das Zwischenmaterial eine gute Aufnahmefähigkeit für Feder- und Bleistiftmarkierungen auf der oberen Oberfläche, selbst in den Bereichen, wo keine Radierungen vorgenommen worden sind.To illustrate the incorporation of a toothing means in the photosensitive layer becomes an erasable Diazo intermediate material according to Example 1 prepared with the would take the diazo sensitizing solution as an additional Components 1 gram of diatomaceous earth (available from Johns Mansville Corporation under the trade designation "Super floss") and Contains 0.3 grams of silicon dioxide ("Cabosil -EH5"). As in Example 1 is both the protection for the base support and the erasability, which is achieved by the styrene-butadiene * - Intermediate coat is excellent. In addition, the intermediate material shows good absorption capacity for Pen and pencil marks on the top surface, even in the areas where no etchings were made have been.
Patentansprüche —Claims -
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Claims (7)
South Hadley, Hass,, V.Bt.A,The Plastic Coating Corporation,
South Hadley, Hass ,, V.Bt.A,
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Cited By (2)
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Also Published As
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