DE1909744C3 - Salt pair weather explosives - Google Patents

Description

besteht, daß mit Gas gefüllte Spalten während einer Explosion quer über das Sprengloch verlaufen oder sich dort bilden können, besieht vorzugsweise aus 4 bis 12 Gewichtsprozent flüssigem Salpetersäureester, 25 bis 50 Gewichtsprozent Ammoniumnitrat, 14 bis 55% Natrium- oder Ammoniumchlorid und 5 bis 30 Gewichtsprozent Metallformiat. Ein entsprechender Sicherheitssprengstoff mit austauschbaren Ionen, bei dem die oxidierende Komponente mindestens zum Teil aus Natriumnitrat und das Flammenlöschmittel mindestens zum Teil aus Ammoniumchlorid besteht, besteht vorzugsweise aus 7 bis 12 Gewichtsprozent flüssigem Salpetersäureester, 4 bis 20 Gewichtsprozent Ammoniumnitrat, 20 bis 40 Gewichtsprozent Ammoniumchlorid, 25 bis 45 Gewichtsprozent Natriumnitrat und 5 bis 20 Gewichtsprozent Metallformiat.there is that gas-filled crevices run across the blast hole during an explosion or can form there, preferably made up of 4 to 12 percent by weight of liquid nitric acid ester, 25 to 50 percent by weight ammonium nitrate, 14 to 55% sodium or ammonium chloride and 5 to 30 weight percent metal formate. A corresponding security explosive with exchangeable ions, at the oxidizing component at least partly from sodium nitrate and the flame extinguishing agent at least consists in part of ammonium chloride, preferably consists of 7 to 12 percent by weight liquid nitric acid ester, 4 to 20 percent by weight ammonium nitrate, 20 to 40 percent by weight ammonium chloride, 25 to 45 percent by weight sodium nitrate and 5 to 20 percent by weight metal formate.

Ein empfindlicher Sprengstoff, der weniger sicher bei Verwendung in Grubengas ist, aber für das Sprengen von festen Kohlenstößen in Schlagwettergruben geeignet ist, besteht vorzugsweise aus 13 bis 20 Gewichtsprozent flüssigem Salpetersäureester, 25 bis 50 Gewichtsprozent Ammoniumnitrat, 10 bis 45 Gewichtsprozent Natrium- oder Ammoniumchlorid und 10 bis 30 Gewichtsprozent Metallformiat. Ein entsprechend empfindlicher Sprengstoff mit austauschbaren Tonen besteht vorzugsweise aus 13 bis 20 Gewichtsprozent flüssigem Salpetersäureester, 5 bis 20 Gewichtsprozent Ammoniumnitrat, 20 bis 30 Gewichtsprozent Ammoniumchlorid, 25 bis 40 Gewichtsprozent Natriumnitrat und 5 bis 20 Gewichtsprozent Metallformiat.A sensitive explosive that is less safe to use in mine gas but is safe to detonate of solid coal in firedamp pits is suitable, preferably consists of 13 to 20 percent by weight liquid nitric acid ester, 25 to 50 percent by weight ammonium nitrate, 10 to 45 percent by weight Sodium or ammonium chloride and 10 to 30 weight percent metal formate. A corresponding sensitive explosives with replaceable clays preferably consists of 13 to 20 percent by weight liquid nitric acid ester, 5 to 20 percent by weight ammonium nitrate, 20 to 30 percent by weight Ammonium chloride, 25 to 40 percent by weight sodium nitrate and 5 to 20 percent by weight Metal formate.

Gewünschtenfalls können die erfindungsgemäßen Sprengstoffe bis zu etwa 6% aus anderen Flammenlöschmitteln als Chloriden, z. B. Kaolin, bestehen, undIf desired, the explosives according to the invention can contain up to about 6% other flame extinguishing agents as chlorides, e.g. B. kaolin, and

ίο sie können vorteilhaft auch bis zu etwa 2% wasserabweisenden Stoff, z. B. Guar Gum und/oder CaI-ciumstearat, enthalten.ίο They can also be beneficial up to about 2% water repellent Fabric, e.g. B. guar gum and / or calcium stearate contain.

Bei den Sprengstoffen, in denen Ammoniumnitrat als oxidierendes Salz verwendet wird, wird dieses vorteilhaft mit 0,005 bis 0,1 Gewichtsprozent eines normalen aliphatischen Primäramins mit mindestens 12 C-Atomen, z. B. Octadecylamin, oder eines Salzes eines solchen Amins behandelt.In the case of explosives in which ammonium nitrate is used as the oxidizing salt, this becomes advantageous with 0.005 to 0.1 weight percent of a normal aliphatic primary amine with at least 12 carbon atoms, e.g. B. octadecylamine, or a salt of such an amine treated.

Die Erfindung ist im folgenden an Hand von Ausführungsbeispielen näher erläutert, wobei alle angegebenen Mengen auf das Gewicht bezogen sind.The invention is described below on the basis of exemplary embodiments explained in more detail, all amounts given being based on weight.

Angaben über die Zusammensetzung und Eigenschaften von Beispielen für Sprengstoffmassen nach der Erfindung sind der nachstehenden Tabelle zu entnehmen. Information on the composition and properties of examples of explosives according to of the invention are shown in the table below.

Beispielexample 22 33 44th 55 8,08.0 66th 8,08.0 77th 6,06.0 88th 4,04.0 99 9,09.0 11 15,015.0 12,012.0 15,015.0 Nitroglycerin/NitroglykolNitroglycerin / nitroglycol 20,020.0 0,10.1 0,10.1 —- —- 0,10.1 80:2080:20 0,20.2 0,20.2 0,20.2 39.039.0 32,032.0 40,040.0 42,042.0 16.016.0 NitrocelluloseNitrocellulose 0,40.4 30,030.0 29,729.7 9,59.5 Ammoniumnitrat (behandeltAmmonium nitrate (treated 28,728.7 35,935.9 46,446.4 36,036.0 36,036.0 —- mit 0,05% Octadecylamin)with 0.05% octadecylamine) 32,932.9 36,036.0 —- —- 33,033.0 NatriumchloridSodium chloride 29,229.2 —- 23,423.4 —- —- —- 35,935.9 AmmoniumchloridAmmonium chloride —- —- 35,335.3 16,516.5 12,012.0 16,516.5 16,516.5 5,05.0 NatriumnitratSodium nitrate —- 18,418.4 17,617.6 15,115.1 0,50.5 0,50.5 0,50.5 0,50.5 0,50.5 CalciumformiatCalcium formate 16,216.2 0,50.5 0,50.5 0,50.5 1,01.0 1,01.0 1,01.0 1,01.0 1,01.0 CalciumstearatCalcium stearate 0,50.5 1,01.0 1,01.0 1,01.0 __ —- —- —- Guar GumGuar gum 1,01.0 2,02.0 4,04.0 —- 2727 2121 2424 1919th 3131 Kaolinkaolin 4,04.0 3131 2727 3838 Sprengkraft mit Bezug aufExplosive power with reference to 3535 1,401.40 1,361.36 1,301.30 1,301.30 1,271.27 Sprenggelatine (%)Blasting gelatine (%) 1,451.45 1,401.40 1,271.27 2,32.3 2,22.2 2,02.0 1,91.9 1,81.8 Dichte (g/cm³)Density (g / cm ³ ) 1,581.58 2,72.7 2,42.4 2,32.3 DetonationsgeschwindigkeitDetonation velocity 3,33.3

(Durchmesser 31,75 mm) km/s(Diameter 31.75 mm) km / s

Fortpflanzungsprobe 25,4 — 35,6 — 12,7 — 12,7 — 10,2 — 5,1 — 5,1 — 2,5Reproductive sample 25.4 - 35.6 - 12.7 - 12.7 - 10.2 - 5.1 - 5.1 - 2.5

(Durchmesser 31,75 mm;(Diameter 31.75 mm;

Länge 76,2 mm)Length 76.2 mm)

Kleinster Initiator (Knall-Smallest initiator (pop

quecksilber/Kaliumchlorat 8:2)mercury / potassium chlorate 8: 2)

Ammoniak im Nachrauch keins keins keins keins keins keins keins keins keinsAmmonia in the aftertaste of smoke none none none none none none none none

Brennprobe nein nein nein nein nein nein nein nein neinFiring test no no no no no no no no no

2,5-27,9 cm 38,1cm 15,2 cm 15,2 cm 12,7 cm 7,6 cm 7,6 cm 5,1cm 5,1cm2.5-27.9 cm 38.1 cm 15.2 cm 15.2 cm 12.7 cm 7.6 cm 7.6 cm 5.1 cm 5.1 cm

Nr. 1 Nr. 1 Nr. 1 Nr. 1 Nr. 1 Nr. 1 Nr. 1 Nr. 2 Nr. 1No. 1 No. 1 No. 1 No. 1 No. 1 No. 1 No. 1 No. 2 No. 1

Die Zusammensetzungen der Sprengstoffe nach den Beispielen und die Sprengkraft und Detonationsgeschwindigkeit wurden nach bekannten Methoden ermittelt. Bei der Prüfung auf Detonationsübertragung wurde jeweils der Höchstabstand für End-zu-Endfort-Dflanzung der Detonation über einen Luftspalt zwischen einer zur Detonation gebrachten Patrone und einer Rezeptorpalrone festgestellt. Als Maß für den kleinsten Initiator diente der niedrigste Standardsprengzfnder aus Knallquecksilber und Chlorat, der die Masse zur Detonation bringen konnte.The compositions of the explosives according to the examples and the explosive power and detonation speed were determined according to known methods determined. When testing for detonation transmission, the maximum distance for end-to-end propagation was used detonation via an air gap between a detonated cartridge and a receptor palrone noted. The lowest standard detonator was used as the measure for the smallest initiator made of fumed mercury and chlorate, which could detonate the mass.

Bei der Brennprobe wurde jeweils eine Patrone mitA cartridge was used for each fire test

einem Durchmesser von 36,5 mm senkrecht auf die Erde gestellt, und es wurden 10 g einer Deflagrationsmasse in das offene Ende der Patrone eingegossen und mittels einer Zündschnur entzündet. Die Aussage »nein« bedeutet, daß die Sprengstoff.Tiassie dab;i nicht brannte. Die Deflagrationsmasse bestand aus 30% Cuprioxid, 60% Calciumsilicid und 10 % rotem Eisenocker.
In jedem Beispiel konnte man im Nachrauch, d. h. in den nach der Detonation anfallenden Gasen, kein oder höchstens nur eine sehr geringe Spur Ammoniak feststellen.36.5 mm in diameter was placed vertically on the ground, and 10 g of a deflagration compound was poured into the open end of the cartridge and ignited by means of a fuse. The statement "no" means that the explosives.Tiassie dab; i did not burn. The deflagration mass consisted of 30% cupric oxide, 60% calcium silicide and 10% red iron ocher.
In every example, no or at most only a very small trace of ammonia could be found in the after-smoke, ie in the gases produced after the detonation.

Die Sprengladungen gemäß den Beispielen 5 bis einschließlich 9 erwiesen sich als sicher bei einer Bnudgas-Zündprobe, die den gefährlichen Zustand einer sich über ein Sprengloch verlaufenden, mit Gas gefüllten Spalte wiedergab.The explosive charges according to Examples 5 up to and including 9 proved to be safe in a Bnudgas ignition test, the dangerous condition of a gas-filled one running over a blast hole Column reproduced.

Claims (3)

1 2 Die obengenannten Massen waren sehr erfolgreich Patentansprüche: bei Kohlensprengarbeiten. Es wurde aber gefunden, daß die Detonationsgase beim Zünden unter schlech-1 2 The above masses were very successful in patent claims: in coal blasting work. However, it was found that the detonation gases when ignited under poor 1. Abwandlung des Salzpaar-Wetter-Spreng- tem Einschluß eine unerwünschte Menge Ammoniak stoffes nach Patent 12 39 967 mit einem Gehalt von 5 enthielten. Es hat sich nun herausgestellt, daß die 4 bis 25 Gewichtsprozent einer sensibilisierenden Menge an Ammoniak und auch die Menge von Koh-SDrengstoffkomponente, 4 bis 40 Gewichtsprozent lenoxid und Stickoxiden in den nach der Detonation eines Metallformiats und ohne Gehalt an cellulose- anfallenden Gasen erheblich verringert werden kann, haltigen Brennstoffen sowie mit einer Sprengkraft wenn das oxidierende Salz in feiner verteilter Form als entsprechend 15- bis 50°/_oiger Sprenggelatine, d a- io bisher üblich verwendet wird. Das herkömmliche Oxidurch gekennzeichnet, daß minde- dierungssalz hatte eine solche Korngröße, daß etwa stens 40 Gewichtsprozent der oxidierenden Salze 95 Gewichtsprozent durch ein Sieb einer Iviaschendurch ein Sieb einer Maschenweite von 150 μ hin- weite von 0,5 mm durchgehen und etwa 70 Gewichtsdurchgehen, prozent von einem Sieb einer Maschenweite von1. Modification of the Salzpaar-Wetter-Spreng- system inclusion of an undesirable amount of ammonia substance according to patent 12 39 967 with a content of 5 contained. It has now been found that the 4 to 25 percent by weight of a sensitizing amount of ammonia and also the amount of carbon explosive component, 4 to 40 percent by weight of lenoxide and nitrogen oxides in the gases produced after the detonation of a metal formate and without content of cellulose are considerably reduced can be, containing fuels as well as with an explosive force when the oxidising salt in finely divided form as corresponding to 15 to 50 ° / _o sodium blasting gelatine, d a- io used hitherto usual. The conventional oxide was characterized by the fact that the reducing salt had a grain size such that at least 40 percent by weight of the oxidizing salts 95 percent by weight pass through a sieve of an IV mesh through a sieve with a mesh size of 150 microns to a size of 0.5 mm and about 70 percent by weight. percent from a sieve with a mesh size of 2. Sprengstoff nach Anspruch 1, dadurch gekenn- 15 0,15 mm zurückgehalten werden. Eine bedeutende zeichnet, daß die oxidierenden Salze zumindest mit Verbesserung der nach der Detonation anfallenden 75 Gewichtsprozent durch ein Sieb einer Maschen- Gase wird erreicht, wenn das oxidierende Salz eine weite von 150 μ hindurchgehen. solche Korngröße hat, daß mindestens 40 Gewichts-2. An explosive according to claim 1, characterized in that it is retained 15 0.15 mm. A significant one shows that the oxidizing salts at least improve the ones obtained after the detonation 75 percent by weight through a sieve of a mesh gas is achieved if the oxidizing salt is a go through a width of 150 μ. has such a grain size that at least 40 weight 3. Sprengstoff nach Anspruch 1 oder 2, dadurch prozent durch ein Sieb einer Maschenweite von gekennzeichnet, daß die oxidierenden Salze zu- ao 0,15 mm durchgehen. Die Verwendung eines feiner mindest mit 25 Gewichtsprozent durch ein Sieb verteilten oxidierenden Salzes hat den weiteren Voreiner Maschenweite von 76 μ hindurchgehen. teil, daß die Sprengstoffmasse inniger gemischt werden3. explosive according to claim 1 or 2, characterized in percent through a sieve with a mesh size of characterized in that the oxidizing salts go through ao 0.15 mm. The use of a fine At least 25 percent by weight of oxidizing salt distributed through a sieve has the further pre-purifier Pass through a mesh size of 76 μ. part that the explosives are mixed more intimately kann, so daß die Fortpflanzung der Detonation verbessert und dadurch die Verwendung von wenigercan so that the propagation of the detonation improves and thereby the use of less as kräftigen Sprengstoffen erlaubt wird, die dabei einehe strong explosives are allowed that do a überraschend gute Sprengleistung haben.have surprisingly good explosive performance. Die Erfindung betrifft also einen abgewandelten Salzpaar-Wetter-Sprengstoff nach Patent 12 39 967The invention thus relates to a modified salt pair weather explosive according to patent 12 39 967 Die Erfindung betrifft eine weitere Ausbildung des mit einem Gehalt von 4 bis 25 Gewichtsprozent einer Gegenstandes des Hauptpatents 12 39 967.6, welcher 30 sensibilisierenden Sprengstoffkomponente, 4 bis 40 Geaus einem Salzpaar-Wetter-Sprengstoff mit einem Ge- wichtsprozent eines Metallformiats und ohne Gehalt halt von 7 bis 12% einer sensibilisierenden Sprengöl- an cellulosehaltigen Brennstoffen sowie mit einer komponente und ohne Gehalt an cellulosehaltigen Sprengkraft entsprechend 15- bis 50°/₀iger Spreng-Brennstoffen besteht und der eine Sprengkraft ent- gelatine, der dadurch gekennzeichnet ist, daß minde- $prechend 30- bis 45°/_oiger Sprenggelatine besitzt. 35 stens 40 Gewichtsprozent der oxidierenden Salze durch Dieser Salzpaar-Wetter-Sprengstoff des Hauptpatents ein Sieb einer Maschenweite von 150 μ hindurchgehen, ist dadurch gekennzeichnet, daß er als Brennstoff- Mit zunehmenden Konzentrationen des Flammen-The invention relates to a further embodiment of the object of the main patent 12 39 967.6 with a content of 4 to 25 percent by weight, which 30 sensitizing explosive component, 4 to 40 Geaus a salt pair-weather explosive with a percent by weight of a metal formate and without content of 7 to 12% of a sensitizing Sprengöl- to cellulose-containing fuels as well as a component and not containing cellulosic explosive force corresponding to 15 to 50 ° / ₀ hydrochloric explosive fuels consists and an explosive force corresponds gelatin, which is characterized in that minde- $ prechend 30 to 45 ° / _o sodium blasting gelatine has. 35 at least 40 percent by weight of the oxidizing salts through this salt pair weather explosive of the main patent, a sieve with a mesh size of 150 μ, is characterized in that it is used as a fuel with increasing concentrations of the flame lcomponente 4 bis 40%, besonders 5 bis 30%, eines löschmittel nimmt die Sprengkraft ab, und mit zu-Metallformiats, besonders eines Natrium-, Kalium-. nehmenden Konzentrationen der »Reaktivkomponen-Caicium-, Magnesium-, Barium- oder Bleiformiats, 40 ten«, d. h. der sensibilisierenden Komponente, des fnthält. Diese Sprengstoffe waren sehr sicher in Koh- oxidierenden Salzes und des Brennstoffs, wird die lengruben, wo die Gefahr des Entzündens von Gruben- Sprengkraft erhöht. Der zur Verfugung stehende gas bestand, und waren besonders vorteilhaft unter Sauerstoff des oxidierenden Salzes kann im wesent- $olchen Bedingungen, bei denen die Gefahr gegeben liehen durch das Formiat ausgeglichen werden. Vor-War, daß sich mit Gas gefüllte Spalten quer über die 45 zugsweise ist das oxidierende Salz so beschaffen, daß Sprenglöcher verlaufen oder sich dort bilden. Sie hatten es zu mindestens 75% durch ein Sieb einer Maschenden weiteren Vorteil, daß sie unter Atmosphärendruck weite von 0,15 mm durchgeht, und es wird weiter betiicht brennen konnten und in einem Bohrloch durch vorzugl, daß es zu mindestens 25 % durch ein Sieb die Detonation einer benachbarten Ladung nicht zum einer Maschenweite von 0,076 mm durchgehen kann. Brennen gebracht werden konnten. 50 Als selbstexplodierbare sensibilisierende Komponentel component 4 to 40%, especially 5 to 30%, of an extinguishing agent decreases the explosive power, and with too metal format, especially one of sodium, potassium. increasing concentrations of the »reactive components calcium, Magnesium, barium or lead formate, 40th «, d. H. the sensitizing component, des fcontains. These explosives were very safe in the co-oxidizing salt and the fuel that will be used mine pits, where the risk of igniting mine explosive force increases. The one available gas, and were particularly advantageous under oxygen the oxidizing salt can essentially Those conditions in which the risk given can be offset by the formate. Before-war, that with gas-filled gaps across the 45 preferably the oxidizing salt is such that Blast holes run or form there. They had at least 75% of it through a sieve of a mesh Another advantage that it passes 0.15 mm wide under atmospheric pressure, and it is further emphasized could burn and in a borehole through vorzugl that it is at least 25% through a sieve the detonation of an adjacent charge cannot pass through a mesh size of 0.076 mm. Burning could be brought. 50 As a self-explodable sensitizing component Eine Abwandlung der obengenannten Erfindung ist kann man einen flüssigen Salpetersäureester wählen, in der britischen Patentschrift 10 98 107 beschrieben wie z. B. Nitroglycerin oder Nitroglykol, wobei diese Und betrifft empfindlichere Sprengstoffmassen, die für Komponente zweckmäßig mit einer Menge Nitrodas Sprengen von festen Kohlenstößen geeignet sind, cellulose gelatiniert werden kann. Diese Komponente aber in Schlagwettern etwas weniger sicher sind. Die in 55 kann aber auch aus nitrierten Kohlenwasserstoffen, der britischen Patentschrift 10 98 107 beanspruchten wie ?. B. Nitrotoluol, bestehen. Die Masse kann zweck-Massen bestehen aus 12 bis 25 Gewichtsprozent an mäßig einen Gehalt am Metallformiat von 4 bis 40 Geselbstexplodierender sensibilisierender Komponente, wichtsprozent haben, wobei dies im wesentlichen den Brennstoff, oxidierendem Salz und Flammenlösch- Gcsamlbrennstoffgehalt der Masse darstellen kann, mittel in derartigen Konzentrationen, daß die Masse 60 Als Metallformiat kann man vorteilhaft Natrium-, eine Sprengkraft besitzt, die gewichtsmäßig der einer Kalium-, Calcium-, Magnesium-, Barium- oder Blei-30-bis 50°/₀igen Sprenggelatine entspricht, wobei der formiat wählen. Es wird aber vorzugsweise Calcium-Brennstoff aus einem Metallformiat besteht und frei formiat verwendet, weil dieses in ausreichenden Menvon faserigem Celluloscstoff gehalten wird. Auch diese gen zur Verfügung steht und schwerlöslich, nicht hy-Sprengstoffe konnten unter Atmosphärendruck nicht 65 groskopisch sowie nicht giftig ist.
brennen, und ihre Tendenz, Grubengas anzuzünden, Ein Sprengstoff nach der Erfindung, der einenA modification of the above invention is one can choose a liquid nitric acid ester, described in British Patent 10 98 107 such. B. nitroglycerin or nitroglycol, which and relates to more sensitive explosives, which are suitable for component suitable with a quantity of nitrodas blasting solid carbon, cellulose can be gelatinized. These components are a little less safe in firedamp. The in 55 can also consist of nitrated hydrocarbons, as claimed in British patent specification 10 98 107 such as ?. B. nitrotoluene exist. The mass can consist of 12 to 25 percent by weight of a moderate metal formate content of 4 to 40 self-exploding sensitizing component, by weight, which can essentially represent the fuel, oxidizing salt and flame-extinguishing total fuel content of the mass, medium in such concentrations that the mass 60 as metal formate can advantageously be sodium, has an explosive power, by weight, of-30 to lead 50 ° corresponds to a potassium, calcium, magnesium, barium or / ₀ explosive strength gelatin, wherein the formate Select. However, calcium fuel is preferably composed of a metal formate and used free formate because this is kept in sufficient quantities of fibrous cellulose material. Also this gene is available and hardly soluble, not hy-explosives could under atmospheric pressure not groscopically as well as is not poisonous.
burn, and their tendency to ignite mine gas, An explosive according to the invention, the one war geringer als die von entsprechenden Sprengstoffen solchen Sicherheitsgrad bei Grubengas pufweist, daß mit faserieem Ccllulosebrennstoff. er auch dann verwendet werden kann, wenn die Gefahrwas lower than that of corresponding explosives such a degree of safety with mine gas that with fibrous Ccllulose fuel. it can also be used when there is danger