DE1909171C3 - Process for improving the properties of polyvinyl alcohol - Google Patents

Description

Polyvinylalkohole werden durch hydrolytische Spaltung von Polyvinylestern gewonnen, wobei alle Estergruppen des Polyvinylesters oder ein Teil derselben durch Hydroxylgruppen ersetzt werden. Der Hydrolysegrad wird in Prozent angegeben. So wird ein Polyvinylalkohol, bei dem 75% der Estergruppen des Ausgangspolyvinylesters durch Hydroxylgruppen ersetzt worden sind, gewöhnlich als ein Polyvinylalkohol mit einem Hydrolysegrad von 75% bezeichnet. Bei der hydrolytischen Spaltung geht man gewöhnlich von einer Lösung des Polyvinylesters in einem hydrolytisch wirkenden Alkohol, wie Methanol, in Gegenwart eines sauren oder basischen Katalysators aus. Der Polyvinylalkohol fäilt als Aufschlämmung in der Hydrolysemischung an, die man dann zur Zerstörung des Hydrolysekatalysators neutralisiert, worauf die Polyvinylalkoholteilchen entfernt, z. B. abfiltriert, und getrocknet werden. Der Grad, in welchem der Polyvinylester hydrolytisch gespalten wird, beträgt im allgemeinen mindestens 50%, und die meisten Handelsprodukte haben einen Hydrolysegrad von 70 bis 100% und eine Viskosität von etwa 5 bis 100 cP, bestimmt an einer 4%igen, wäßrigen Lösung bei 20"C nach der Hoeppler-Fallkugcl-Melhode.Polyvinyl alcohols are obtained by hydrolytic cleavage of polyvinyl esters, with all ester groups of the polyvinyl ester or a part thereof can be replaced by hydroxyl groups. The degree of hydrolysis is given in percent. For example, a polyvinyl alcohol in which 75% of the ester groups des Starting polyvinyl esters have been replaced with hydroxyl groups, usually as a polyvinyl alcohol with a degree of hydrolysis of 75%. In the case of hydrolytic cleavage, one usually starts from a solution of the polyvinyl ester in a hydrolytic alcohol, such as methanol, in the presence an acidic or basic catalyst. The polyvinyl alcohol precipitates as a slurry in the Hydrolysis mixture, which is then neutralized to destroy the hydrolysis catalyst, whereupon the Polyvinyl alcohol particles removed, e.g. B. filtered off and dried. The degree to which the polyvinyl ester is hydrolytically cleaved, is generally at least 50%, and most commercial products have a degree of hydrolysis of 70 to 100% and a viscosity of about 5 to 100 cP, determined on a 4% aqueous solution at 20 ° C according to the Hoeppler-Fallkugcl-Melhode.

Polyvinylalkohol wird häufig als wäßrige Lösung verwendet. Die Bildung wäßriger Lösungen von PoIyvinylalkoholcn ist jedoch, besonders wenn verhältnismäßig konzentrierte Lösungen gewünscht werden, schwierig. So beträgt je nach den Hydrolysebedingungen bei einigen Polyvinylalkohole^ mit einem Hydrolysegrad von 98 bis 100% die Höchstkonzentration der Aiifvchlämmungen, die bei 25 bis 27°C erzielbar sind und flüssig bleiben, etwa 4%, während andere Polyvinylalkohole gleichen Hydrolysegrades eine Bildung von fluiden Aufschlämmungen mit einem PoIyvinylalkoholgehalt von bis zu 28% erlauben. Bei niedrigen Hydrolysetemperaturen, d. h. von 35°C ⁵ oder darunter, und anschließendem Abfiltrieren, Waschen und Trocknen erhält man Produkte mit schlechten Aufschlämmungseigenschaften, d. h., mit solchen Produkten sind fluide Aufschlämmungen mit einem Feststoff gehalt von nicht über 10% erhältlich,Polyvinyl alcohol is often used as an aqueous solution. However, the formation of aqueous solutions of polyvinyl alcohol is difficult, especially when relatively concentrated solutions are desired. Thus, depending on the hydrolysis conditions, with some polyvinyl alcohols with a degree of hydrolysis of 98 to 100% the maximum concentration of slurries which can be achieved at 25 to 27 ° C and which remain liquid is about 4%, while other polyvinyl alcohols with the same degree of hydrolysis result in the formation of fluid slurries with a polyvinyl alcohol content of up to 28%. At low hydrolysis temperatures, ie of 35 ° C ⁵ or below, followed by filtering, washing and drying, products with poor slurry properties are obtained, ie, with such products, fluid slurries with a solids content of not more than 10% can be obtained,

ίο und die Benetzung der Produkte durch Wasser bei 25 bis 27°C ist schlecht. Wenn man die Hydrolyse bei höheren Temperaturen durchführt und die der Hydrolyse unterworfenen Aufschlämmungen auf Temperaturen über 40⁰C hält, worauf eine Trocknung in Gegenwart einer kleinen Menge Wasser folgt, fallen im allgemeinen Polyvinylalkohole mit etwas besseren Aufschlämmungseigenschaften an. Durch Hydrolyse bei 90 C oder darüber erhaltene Polyvinylalkohole ergeben Produkte mii solchen Aufschlämmungseigenschäften, daß bei Raumtemperatur in Wasser fluide, 28%ige Aufschlämmungen gebildet werden können, die bei Temperaturen von 25 bis 30C unbegrenzt fluid bleiben. Diese, eine gewisse Verbesserung der Aufschlämmungseigenschaften von Polyvinylalkoholen mit einem Alkoholysegrad von 98 bis 100°/₀ erlaubenden Arbeitsweisen sind zur Verbesserung der Aufschlämmungseigenschaften von kaltwasserlöslichen Polyvinylalkoholen, z. B. solchen mit einem Alkoholysegrad von 70 bis 90%, unwirksam. Diese letztgenannten Polyvinylalkohole sind allgemein in Wasser bei Raumtemperatur löslich und dementsprechend schwer in Wasser bei Raumtemperatur aufsv.hlämmbar. Die Aufschlämmungseigens.chaften solcher löslichen Polyvinylalkohole lassen sich verbessern, wenn man den Polyvinylalkohol in einer gröberen Form verwendet. Dies ist nicht völlig befriedigend, da sich die gröberen Produkte beim Erhitzen zur Bildung der Lösung langsamer lösen. Aus der DT-PS 898 811 ist es bekannt, die Wasseraufschlämmungseigenschaften von Polyvinylalkoholen in kaltem Wasser zu verbessern, indem man Polyvinylalkohol mit einem Gemisch von Wasser und einem mit Wasser mischbaren, leicht flüchtigen Nichtlöser erwärmt. Als leicht flüchtige, mit Wasser mischbare Nichtlösungsmittelίο and the wetting of the products by water at 25 to 27 ° C is poor. If the hydrolysis is carried out at higher temperatures and the slurries subjected to the hydrolysis are kept at temperatures above 40 ^° C., followed by drying in the presence of a small amount of water, polyvinyl alcohols with somewhat better slurry properties are generally obtained. Polyvinyl alcohols obtained by hydrolysis at 90.degree. C. or above give products with slurry properties such that fluid, 28% slurries can be formed in water at room temperature and remain fluid indefinitely at temperatures of 25-30C. These procedures, which allow a certain improvement in the slurry properties of polyvinyl alcohols with a degree of alcoholysis of 98 to 100 ° / ₀ , are used to improve the slurry properties of cold-water-soluble polyvinyl alcohols, e.g. B. those with a degree of alcoholysis of 70 to 90%, ineffective. These last-mentioned polyvinyl alcohols are generally soluble in water at room temperature and accordingly difficult to absorb in water at room temperature. The slurry properties of such soluble polyvinyl alcohols can be improved by using the polyvinyl alcohol in a coarser form. This is not entirely satisfactory as the coarser products dissolve more slowly when heated to form the solution. From DT-PS 898 811 it is known to improve the water suspension properties of polyvinyl alcohols in cold water by heating polyvinyl alcohol with a mixture of water and a water-miscible, volatile non-solvent. As a highly volatile, water-miscible non-solvent

werden beispielsweise Alkohole, wie Methylalkohol, vorgeschlagen. Dabei muß der Wassergehalt des Gemisches mindestens 10 Gewichtsprozent betragen. Es hat sich jedoch gezeigt, daß eine Verklumpung nicht vollständig nach dem bekannten Verfahren vermieden werden kann und daß darum bei kontinuierlichen Verfahren eine Störung der Anlage nicht zu vermeiden ist.for example alcohols such as methyl alcohol are suggested. The water content of the mixture must be at least 10 percent by weight. However, it has been found that clumping does not can be completely avoided by the known method and that is why with continuous Procedure, a disruption of the system cannot be avoided.

Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung eines verbesserten Verfahrens zum Verbessern der Wasseraufschlämmungseigenschaften eines teilchenförmigen Polyvinylalkohol in kaltem Wasser.It is an object of the invention to provide an improved method for improving the water slurry properties a particulate polyvinyl alcohol in cold water.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Verbesserung der Wasseraufschlämmungseigenschäften durch mindestens 7O°/oige Hydrolyse eines PoIyvinylesters gewonnenen teilchenförmigen Polyvinylalkohole durch Erhitzen mit einem mit Wasser mischbaren, leicht flüchtigen Nichtlösungsmittel für Polyvinylalkohol in Gegenwart von geringen Mengen Wasser und anschließendem Abtrennen des PoIyvinylalkohol von der Behandlungslösung^ das dadurch gekennzeichnet ist, daß man den Polyvinylalkohol in 2 bis 20 Gewichtsprozent Essigsäure enthaltendem Methanol und/oder Methylacetat disper-The invention provides a method for improving the water slurry properties by at least 70% hydrolysis of a polyvinyl ester obtained particulate polyvinyl alcohols by heating with a water-miscible, highly volatile non-solvent for polyvinyl alcohol in the presence of small amounts Water and then separating the polyvinyl alcohol of the treatment solution ^ which is characterized in that the polyvinyl alcohol in methanol and / or methyl acetate containing 2 to 20 percent by weight of acetic acid

giert und auf 50 bis 150° C erhitzt, wobei bei 95-bis 100⁰/oigem Polyvinylalkohol bis zu etwa 8 Gewichtsprozent Wasser und bei weniger als 95°/oigem Polyvinylalkohol bis zu etwa 1 % Wasser anwesend sein könnerjLyaws and heated to 50 to 150 ° C, at 95 to 100 ⁰ / pc alcohol polyvinyl alcohol up to about 8 weight percent water and less ° / pc alcohol polyvinyl alcohol up to about 1% water to be present than 95 könnerjL

Das Lösungsmittel besteht aus 2 bis 20 Gewichtsprozent Essigsäure enthaltendem Methanol oder Methylacetat oder einem die genannten Mengen Essigsäure enthaltenden Gemisch aus Methanol und Methylacetat Bevorzugt werden wasserfreie Behandlungsflüssigkeiten, jedoch kann bei einem Polyvinylalkohol, der 95- bis 100°/₀ig ist, bis zu 8 Gewichtsprozent Wasser und bei weniger als 95%;gem Polyvinylalkohol bis zu etwa 1 % Wasser anwesend sein.The solvent consists of 2 to 20 weight percent acetic acid containing methanol or methyl acetate, or the amounts mentioned acetic acid-containing mixture of methanol and methyl acetate are preferably water-free treatment liquid, however, in a polyvinyl alcohol which is 95 to _100/0 ig °, up to 8 Weight percent water and less than 95%; according to polyvinyl alcohol up to about 1% water be present.

Bevorzugt ist eine im wesentlichen wasserfreie Behandlungsfiüssigkeit aus einer 4- bis 10%igen Lösung von Essigsäure in einem Lösungsmittel aus etwa 30 bis 60% Methanol und 70 bis 40°/₀ Methylacetat, besonders bevorzugt arbeitet man aber mit 100°/_oigem Methanol an Stelle einer Mischung aus Methanol und Methylacetat.Preferred is a substantially anhydrous Behandlungsfiüssigkeit from a 4- to 10% solution of acetic acid in a solvent of about 30 to 60% methanol and 70 to 40 ° / ₀ methyl, but most preferably is carried out at 100 ° / _o methanol in Place a mixture of methanol and methyl acetate.

Die Behandlungstemperatur beträgt 50 bis 150X, vorzugsweise etwa 140⁰C. Die Behandlungszeit hängt von den jeweiligen Verfahrensbedingungen ab und beträgt beim Arbeiten unter Atmosphärendruck bei 140° C etwa 4 Stunden und beim Arbeiten bei 140° C unter autogenem Druck etwa 15 Minuten.The treatment temperature is 50 to 150X, preferably about 140 ⁰ C. The treatment time depends on the particular process conditions and amounts when working under atmospheric pressure at 140 ° C for about 4 hours and when working at 140 ° C under autogenous pressure for about 15 minutes.

Bei Polyvinylalkoholen von 70 bis 90% Hydrolysegrad werden die Produkte durch solche Wärmebehandlungen in Wasser bei Raumtemperatur unlöslich, ohne daß ihre Löslichkeit in Wasser bei erhöhten Temperaturen, z.B. oberhalb 70X, beeinflußt wird. Die Wärmebehandlung scheint bei solchen Produkten einen Hauteffekt zu ergeben, da die beim anschließenden Auflösen des Polyvinylalkohole in Wasser bei erhöhten Temperaturen und dann Gießen zu Folie erhaltene Produktfolie von aus Lösungen des entsprechenden, unbehandelten Produkts von 70 bis 90% Alkcholysegrad hergestellten Folien nicht unterscheidbar ist. Bei den Polyvinylalkoholen von 98 bis 100% Hydrolysegrad ergibt die Wärmebehandlung gemäß der Erfindung eine deutliche Herabsetzung der Wasserempfindlichkeit des Polyvinylalkohol, wodurch leicht fluide, wäßrige Auf schlämm ungen mit Feslstoffkonzentrationen von 35 bis 40% erzielbar sind.In the case of polyvinyl alcohols with a degree of hydrolysis of 70 to 90%, the products are subjected to such heat treatments insoluble in water at room temperature without increasing their solubility in water Temperatures, e.g. above 70X, is affected. The heat treatment appears to be the case with such products to give a skin effect, since the subsequent dissolving of the polyvinyl alcohols in water at increased Temperatures and then pouring into foil product foil obtained from solutions of the corresponding, Untreated product from 70 to 90% degree of alkcholysis produced films indistinguishable is. In the case of polyvinyl alcohols with a degree of hydrolysis of 98 to 100%, the heat treatment results in accordance with of the invention a significant reduction in the water sensitivity of the polyvinyl alcohol, thereby easily fluid, aqueous suspensions with solid concentrations from 35 to 40% can be achieved.

Die Abtrennung des wännebeliandelten Polyvinylalkohole von der Behandlungsflüssigkeit nach der Wärmebehandlung ist auf jedem beliebigen Wege durchführbar, sofern der Polyvinylalkohol dabei nicht geschädigt wird. So kann man die Behandlungsflüssigkeit von den Polyvinylalkoholteilchen abdampfen, oder die Polyvinylalkoholteilchen werden von der Flüssigkeit durch Filtration oder Schleudern abgetrennt und darauf die Teilchen zur Befreiung von Flüssigkeitsresten getrocknet. The separation of the heat-treated polyvinyl alcohols of the treatment liquid after the heat treatment is in any way feasible as long as the polyvinyl alcohol is not damaged. So you can use the treatment liquid evaporate from the polyvinyl alcohol particles, or the polyvinyl alcohol particles become away from the liquid separated by filtration or centrifugation and then dried the particles to remove liquid residues.

In den folgenden Beispielen beziehen sich alle Prozentangaben auf das Gewicht.In the following examples, all percentages relate on weight.

Die Zusammensetzung der in den Beispielen eingesetzten Behandlurigsflüssigkeiten (in Gewichtsprozent) nennt die folgende Tabelle:The composition of the treatment liquids used in the examples (in percent by weight) names the following table:

Flüssigkeitliquid MethanolMethanol MeUiylacetatMeUiylacetat Essigsäureacetic acid AA. 4040 6060 BB. 38,138.1 57,157.1 4,84.8 CC. 36,336.3 54,654.6 9,19.1 DD. 95,295.2 —- 4,84.8

Beispiel 1example 1

Als teilchenförmiger Polyvinylalkohol wird in diesem Beispiel ein feinteiliges, nach der USA.-Patentschrift 2 734 048 hergestelltes Produkt mit einer Viskosität (4%ige wäßrige Lösung bei 20⁰C) von 62 cP, einem Aschegehalt von 0,35% (als Na₃O) und einer Verseifungszahl von 6,4, entsprechend" einem Alkoholysegrad von 99,5 %, eingesetzt. In jedem Versuch werden 100 g des Polyvinylalkohol in 400 bis 440 g der Behandlungsflüssigkeit dispergiert, worauf man die anfallende Aufschlämmung erhitzt; die eingesetzten Behandlungsflüssigkeiten, die Erhitzungstemperaturen und die Erhitzungsdauer nennt die Tabelle I.In this example, the particulate polyvinyl alcohol used is a finely divided product manufactured according to US Pat. No. 2,734,048 with a viscosity (4% aqueous solution at 20 ^° C.) of 62 cP, an ash content of 0.35% (as Na ₃ O) and a saponification number of 6.4, corresponding to "a degree of alcoholysis of 99.5%. In each experiment 100 g of the polyvinyl alcohol are dispersed in 400 to 440 g of the treatment liquid, whereupon the resulting slurry is heated; the treatment liquids used, the heating temperatures and the heating time are given in table I.

Nach der Wärmebehandlung wird der Polyvinylalkohol von der Eehandlungsflüssigkeit abfiltriert und bei 65° C vakuumgetrocknet und dann auf seine Aufschlämmungseigenschaiten bestimmt. Speziell werden die behandelten Produktpolyvinylalkohole auf die Aufschlämmungs-Maximalkonzentration in Wasser untersucht, die noch eine 24stündige Beibehaltung einer adäquaten Fluidität der Aufschlämmung bei 26X erlaubt, wobei unter adäquater Fluidität ein Fließvermögen zu verstehen ist, das ein Gießen oder Pumpiördern der Aufschlämmung gestattet. Die Versuchsergebnisse nennt ebenfalls die Tabelle I.After the heat treatment, the polyvinyl alcohol is filtered off from the treatment liquid and vacuum dried at 65 ° C and then to its slurry properties definitely. Specifically, the treated product polyvinyl alcohols are applied to the Investigated maximum slurry concentration in water that still had a 24 hour hold allows adequate fluidity of the slurry at 26X, with below adequate fluidity a It is understood that there is fluidity which permits pouring or pumping of the slurry. The test results Table I.

Tabelle ITable I.

Behandlungen von Polyvinylalkohol
von 99,5% AlkoholysegradTreatments of polyvinyl alcohol
of 99.5% degree of alcoholysis

BehandTreat Temperatempera Zeittime Feststoff-Solid lungs-
flüssigkeitlung
liquid turdoor MaximalMaximum Behandlungtreatment gehalt der
fluidencontent of
fluid (K = Kon
trollversuch)(K = con
troll attempt) "C"C Stundenhours wäßrigen
Aufschlämaqueous
Sludge AA. 5454 88th mung beimation at AA. 140140 0,50.5 26° C, "/„26 ° C, "/" A-I (K)A-I (K) BB. 5454 88th 1818th A-2(K)A-2 (K) BB. 140140 0,50.5 2626th B-IBI CC. 5454 88th 3232 B-2B-2 CC. 140140 0,50.5 3838 C-IC-I DD. 6565 88th 3434 C-2C-2 DD. 140140 0,50.5 3838 D-ID-I 3636 D-2D-2 4242

Wie die Tabellenwerte zeigen, ist bei einer keine Essigsäure enthaltenden Behandlungsflüssigkeit (A) der erzielbare Feststoff-Maximalgehalt der fluiden, wäßrigen Aufschlämmungen wesentlich geringer als beim Einsatz von essigsäurehaltigen Behandlungsflüssigkeiten (B, C und D). In der Tat entsprechen die iWasseraufschlämmungseigenschaften der unter Verwendung der keine Essigsäure enthaltenden Flüssig-As the table values show, a treatment liquid (A) containing no acetic acid the achievable maximum solids content of the fluid, aqueous slurries is significantly less than when using treatment liquids containing acetic acid (B, C and D). In fact, they match iWater slurry properties of the liquid containing no acetic acid

6ö keit (A) behandelten Produkte im wesentlichen denjenigen des unbehandelten Polyvinylalkohol. Die durch die Behandlungen unter Verwendung des essigsäurehaltigen Bchandlungsflüssigkeiten (B, C und D) erhaltenen Produkte sind bemerkenswerter weise bezüglich Verseifungszahl oder Viskosität (4%ige, wäßrige Lösung) unverändert und lösen sich, wie das Ursprüngliche, unbehandeltc Gut, alle bei 60 Minuten Erhitzung in Wasser bei 85⁰C vollständig auf.6ö speed (A) treated products essentially those of the untreated polyvinyl alcohol. The products obtained by the treatments using the acetic acid-containing processing liquids (B, C and D) are remarkably unchanged in terms of saponification value or viscosity (4%, aqueous solution) and, like the original, untreated material, all dissolve after heating for 60 minutes in water at 85 ^° C. completely.

TabellenTables

Behandlungen von Polyvinylalkohol
von 88% Alko'iolysegradTreatments of polyvinyl alcohol
of 88% degree of alcoholysis

BehandTreat Temperatempera Zeittime Feststorr-Solid state lungs-
flüssigkeitlung
liquid turdoor MaximalMaximum ■Behandlung■ treatment gehalt dercontent of (K =" Kon
trollversuch)(K = "Kon
troll attempt) ⁰C ⁰ C Stundenhours wäßrigen
Aufschlämaqueous
Sludge AA. 5454 8:8th: mung beimation at AA. 140140 P,5P, 5 26° C, %26 ° C,% AA-I CiC)AA-I CiC) BB. 5454 8:8th: 4 bis 54 to 5 AA-2 (K)'AA-2 (K) ' BB. 140140 0,50.5 4 bis 54 to 5 BB-IBB-I CC. 5454 88th 16 (a)16 (a) BB-2BB-2 CC. 140140 0,50.5 20 (b)20 (b) CC-ICC-I DD. 5454 88th 22 (c)22 (c) CC-2CC-2 DD. 140140 0,50.5 26 (c)26 (c) DD-IDD-I 24(c)24 (c) DD-2DD-2 26(c)26 (c)

(a) Die Aufschlämmung bleibt 1 bis 2 Stunden adäquat fluid, nimmt aber nach 24 Stunden bei 26° C einen dicken und nichtfluiden, d. h. nichtgießfähigen Zustand an.(a) The slurry remains adequately fluid for 1 to 2 hours, but takes on a thick and after 24 hours at 26 ° C non-fluids, d. H. non-pourable state.

(b)Die Aufschlämmung bleibt 4 Stunden fluid, ist aber nach 24 Stunden bei 26° C beträchtlich konsistenter.(b) The slurry remains fluid for 4 hours but is after Considerably more consistent for 24 hours at 26 ° C.

(c) Die Aufschlämmung bleibt 24 Stunden bei 26° C adäquat fluid.(c) The slurry remains adequately fluid for 24 hours at 26 ° C.

Beispiel 2Example 2

Als Polyvinylalkohol wird in diesem Beispiel ein durch partielle Alkohoiyse eines hochviskosen PoIyvinylacetats nach der allgemeinen Arbeitsweise der USA-Patentschrift 2 266 996 erhaltener, teilchcnf örmiger Polyvinylalkohol von 88% Alkoholysegrad mit einer Viskosität (4%ige, wäßrige Lösung bei 20⁰C) von 42 cP und einem Aschegehalt von 0,20% (als Na₂O) eingesetzt. Dieses Produkt löst sich in Wasser bei 26 ⁰C, so daß seine Dispergierung in Wasser zur Erzielung einer Aufschlämmung mit einem Feststoffgehalt von über 4 bis 5 Gewichtsprozent vor dem Auftreten einer störenden Klumpenbildung schwierig ist.When polyvinyl alcohol is a value obtained by partial Alkohoiyse a highly viscous PoIyvinylacetats according to the general procedure of US Patent 2,266,996, teilchcnf örmiger polyvinyl alcohol of 88% of alcoholysis with a viscosity (4% aqueous solution at 20 ⁰ C), in this example of 42 cP and an ash content of 0.20% (as Na ₂ O). This product dissolves in water at 26 ^° C., so that it is difficult to disperse in water in order to obtain a slurry with a solids content of over 4 to 5 percent by weight before a disruptive lump formation occurs.

Die Behandlungsflüssigkeiten, die Behandlungstemperaturen und die Behandlungsdauer nennt die Tabelle II zusammen mit den Aufschlämmungs-Maximalkonzentrationen der behandelten Produkte nach deren Abfiltrieren von der Behandlungsflüssigkeit und Vakuumtrocknung bei 65°C.The names of the treatment liquids, the treatment temperatures and the treatment duration Table II along with the maximum slurry concentrations of the treated products after filtering it off from the treatment liquid and vacuum drying at 65 ° C.

Diese Werte zeigen deutlich, daß die in essigsäurehaltigen Flüssigkeiten durchgeführten Wärmebehandlungen (B, C und D) die Aufschlämmungseigenschaften des Polyvinylalkohole wesentlich verbessern. In allen Fällen werden die Verbesserungen der Aufschlämmungseigenschaften ohne Veränderung des Alkoholysegrades des Polyvinylalkohole oder seiner Viskosität erreicht, da die Verseifungszahl und Viekoeität (4%ige, wäßrige Lösung) jeder behandelten Probe gleich denjenigen des unbehandelten Polyvinylalkohole sind.These values clearly show that the heat treatments carried out in liquids containing acetic acid (B, C and D) significantly improve the slurry properties of the polyvinyl alcohols. In all Cases will improve the slurry properties without changing the degree of alcoholysis of the polyvinyl alcohol or its viscosity, since the saponification number and quality (4%, aqueous solution) of each treated sample are the same as that of the untreated polyvinyl alcohols.

Claims (3)

t} Patentansprüche:t} Patent claims: 1. Verfahren zur Verbesserung der Wasseraufischlämmungseigenschaften eines" durch mindeiStens 7O°/oige Hydrolyse eines Polyvinylesters gewonnenen teilchenförmigen Polyvinylalcohols durch Erhitzen mit einem mit Wasser mischjbaren, leichtflüchtigen Nichtlösungsmittel für -Polyvinylalkohol in Gegenwart von geringen !Mengen Wasser und anschließendem Abtrennen des Polyvinylalkohol von der Behandlungsälösungj dadurch gekennzeichnet, daß ätnan den Polyvinylalkohol in 2 bis 20 Gewichtsprozent Essigsäure enthaltendem Methanol und/ oder Methylacetat dispergiert und auf 50 bis '150° C erhitzt, wobei bei 95- bis 100%igem Polyvinylalkohol bis zu etwa 8 Gewichtsprozent Wasser und bei weniger als 95^fl/oigem Polyvinylalkohol bis zu etwa 1% Wasser anwesend sein können.1. Process for improving the water suspension properties of a "by at least 70% hydrolysis of a polyvinyl ester obtained particulate polyvinyl alcohol by heating with a water-miscible, volatile non-solvent for polyvinyl alcohol in the presence of small amounts of water and then separating the polyvinyl alcohol from the treatment solution characterized that ätnan the polyvinyl alcohol in 2 to 20 weight percent acetic acid-containing methanol and / or methyl acetate dispersed and heated to 50 to '150 ° C, with 95 to 100% polyvinyl alcohol up to about 8 weight percent water and less than 95 ^fl Polyvinyl alcohol up to about 1% water can be present. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man bei einer Konzentration an Essigsäure in dem Lösungsmittel von 4 bis 10 Gewichtsprozent arbeitet.2. The method according to claim 1, characterized in that at a concentration of Acetic acid in the solvent works from 4 to 10 percent by weight. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man in einer im wesentlichen wasserfreien Behandlungsflüssigkeit in Methanol als Lösungsmittel arbeitet.3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that one in a substantially anhydrous treatment liquid in methanol works as a solvent.