DE1907978A1 - Thermoplastic molding compounds made from crystalline polypropylene with filler and / or a block copolymer made from propylene and ethylene - Google Patents

Thermoplastic molding compounds made from crystalline polypropylene with filler and / or a block copolymer made from propylene and ethylene

Info

Publication number
DE1907978A1
DE1907978A1 DE19691907978 DE1907978A DE1907978A1 DE 1907978 A1 DE1907978 A1 DE 1907978A1 DE 19691907978 DE19691907978 DE 19691907978 DE 1907978 A DE1907978 A DE 1907978A DE 1907978 A1 DE1907978 A1 DE 1907978A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
butyl
ethylene
propylene
block copolymer
mica
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19691907978
Other languages
German (de)
Inventor
Jean-Claude Bernard
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Naphtachimie SA
Original Assignee
Naphtachimie SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Naphtachimie SA filed Critical Naphtachimie SA
Publication of DE1907978A1 publication Critical patent/DE1907978A1/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/02Organic and inorganic ingredients

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemically Coating (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Thermoplastische Formmassen aus mit Füllstoffen versehenem kristallinem Polypropylen und/oder> einem Blockmischpolymerisat aus Propylen und Äthylen A thermoplastic molding ma KISSING out with fillers ver see enem crystalline Po lypropylen an d / od er> a Bloc kmi schpol ymerisat of propylene and ethylene nd

Die E rfindung bezieht sich auf thermoplastische Formmassen, die aus kristallinem Polypropylen und/oder bestimmten Äthylen-Propylenmischpolymerisaten bestehen, Füllstoffe enthalten und einen besseren Elastizitätsmodul im Zugversuch und Biegeelastizitätsmodul sowie eine bessere Formbeständigkeit in der Wärme aufweisen als die entsprechenden Polymerisate oder Mischpolymerisate ohne Füllstoff.The E rfindung relates to thermoplastic molding compositions made of crystalline polypropylene and / or certain Ethylene-propylene copolymers are made, contain fillers and have a better modulus of elasticity in the tensile test and flexural elasticity modulus as well as a better dimensional stability under heat than the corresponding polymers or copolymers without filler.

Es ist bereits bekannt, derartige thermoplastische Formmassen herzustellen, indem man in kristallines Polypropylen faserige anorganische Stoffe wie z.B. Asbest einarbeitet. Asbest weist aber den Nachteil auf, daß er den Abbau von Olefin* polymerisaten oder -mischpolymerisaten beschleunigt. Er muß deshalb zusammen mit recht komplexen Inhibitorsyatemen gegenIt is already known to produce such thermoplastic molding compositions by converting into crystalline polypropylene fibrous inorganic substances such as asbestos are incorporated. However, asbestos has the disadvantage that it prevents the breakdown of olefin * polymers or copolymers accelerated. It must therefore, together with quite complex inhibitor systems, against

009831/1884009831/1884

- 2 - IA-35 755- 2 - IA-35 755

den Abbau durch Wärme und durch Oxydation verwendet werden. Auch ist das Einarbeiten von faserigen Füllstoffen gemäß den üblichen Arbeitsweisen der Verarbeitung von Olefinpolymerisaten oder -mischpolymerisaten immer ein schwieriger Arbeitsgang. Außerdem wird durch den Asbest das Anfärben dieser Massen mit den für thermoplastische Stoffe gebräuchlichen Pigmenten manchmal erschwert.the degradation by heat and by oxidation. The incorporation of fibrous fillers is also in accordance with the customary procedures for processing olefin polymers or copolymers are always a difficult process. In addition, the staining of these masses is caused by the asbestos the pigments commonly used for thermoplastic materials difficult.

Es hat sich nun gezeigt, daß Formkörper aus mit Füllstoff versetztem Polypropylen.oder Äthylen-Propylenmischpolymerisat, die im Vergleich mit Formkörpern aus nicht mit Füllstoff versetzten Polymerisaten oder Mischpolymerisaten einen besseren Elastizitätsmodul im Zugversuch und Biegeelastizitätsmodul sowie bessere Formbeständigkeit in der Wärme aufweisen, erhalten werden, wenn kristallines Polypropylen und/oder bestimmte Blockmischpolymerisate aus Äthylen und Propylen mit feinverteiltem Glimmer und mit einem oder mehreren Inhibitoren, die das Polymerisat oder Mischpolymerisat vor dem Abbau durch Wärme und Oxydation schützen, vermischt werden. Die Erfindung betrifft daher thermoplastische Formmassen auf der Basis von kristallinem Polypropylen und/oder Blockmischpolymerißat aus Propylen und bis zu 30 Gew„-$, bezogen auf das Blockmischpolymerisat, eines Gemisches aus Äthylen und Propylen enthaltend bis zu 25 Gew. ~% Äthylen, ckie 5 bis 60 Gew. -% feinzerteilten Glimmer sowie als Stabilisatorgemisch 0,1 bis 1 Gew,-eines Phenols oder eines Polyphenols und 0,1 bis 1 Gew.-% eines Esters der Thiodipropionsäure enthalten. Die Erfindung betrifft weiterhin als neue Industrieprodukte die durch Strangpressen, Blasspritzen, Spritzgießen oder Pressen aus den' neuen Formmassen erhaltenen Formkörper.It has now been shown that moldings made from polypropylene or ethylene-propylene copolymer mixed with filler, which have a better modulus of elasticity in the tensile test and flexural modulus as well as better dimensional stability under heat, compared with moldings made from polymers or copolymers not mixed with filler, are obtained, when crystalline polypropylene and / or certain block copolymers of ethylene and propylene are mixed with finely divided mica and with one or more inhibitors that protect the polymer or copolymer from degradation by heat and oxidation. The invention therefore relates to thermoplastic molding compositions based on crystalline polypropylene and / or Blockmischpolymerißat of propylene and up to 30 weight "- $, based on the block copolymer, a mixture of ethylene and propylene containing up to 25 wt ~% ethylene, ckie. 5 to 60 wt -.% finely divided mica as well as a stabilizer mixture is from 0.1 to 1 percent, -one phenol or a polyphenol, and 0.1 to 1 wt -.% of an ester of thiodipropionic acid contained. The invention also relates, as new industrial products, to the moldings obtained from the new molding compositions by extrusion, blow molding, injection molding or pressing.

. Die Konzentration an Glimmer in den erfindungsgemäßen Forramassen kann zwischen 5 und 60 Gew.-% schwanken; bevorzugt werden Konzentrationen von 30 bis ^O Gew„-$$ weil dabei leicht strangzupressende und maximale Steifheit aufweisend© Hassen erhalten iyerden.. The concentration of mica in the inventive Forramassen may be between 5 and 60 wt - vary%. preferred concentrations of 30 to ^ O weight "- $ $ because it iyerden received including © Hate easily strangzupressende and maximum stiffness.

0 09831/1884 β 3 "0 09831/1884 β 3 "

- 3. - lA-35 755- 3rd - LA-35 755

Geeignet sind alle GlimmerSorten, z.B. feinzerteilter Muscovit mit einer mittleren Teilchengröße <( etwa 50/U, vorzugsweise <(10,u.All types of mica are suitable, e.g. finely divided Muscovite with a mean particle size <(about 50 / U, preferably <(10, u.

Erfindungsgemäß können zahlreiche Phenole und/oder PoIyphenole Verwendung finden; d.ie besten Ergebnisse werden mit Verbindungen erzieltf deren Molekül sterisch stark gehindert ist, z.B. Octadecyl-3-(3'^'-ditert.-butyl-*!-1-hydroxyphenyl)-propionat, l,3,5«-Trimethyl-2,^,6-tris-(3' ,5'~d-itert.-butyl~ ^1-hydroxyphenyl)-benzol, ^, ^1-Butyliden-bis-(6-tert.-butyl-mkresol) , l,lJ3-Tris-{5I-terti-butyl-4-I-hydroxj'--2'-methyl·- phenyl)-butan, ^,iJ-'-Thio-bis-io-tert.-butyl-m-kresol) , sowie.der aus 3-(3' , 5'-D-itert.-butyl-^-1-hydroxyphenyl)-propionsäure und Pentaerythrit erhaltene Tetraester.According to the invention, numerous phenols and / or polyphenols can be used; d.ie best results are achieved with compounds f the molecule sterically strongly hindered is, for example, octadecyl-3- (3 '^' - di-tert-butyl - * - 1 -hydroxyphenyl) propionate, l, 3,5 "- Trimethyl-2, ^, 6-tris- (3 ', 5' ~ d-itert-butyl ~ ^ 1 -hydroxyphenyl) -benzene, ^, ^ 1- butylidene-bis- (6-tert-butyl-mcresol ), l, l J 3-Tris- {5 I -tert i -butyl-4- I -hydroxj '- 2'-methyl - phenyl) -butane, ^, iJ -'- Thio-bis-io- tert-butyl-m-cresol), as well as the tetraester obtained from 3- (3 ', 5'-D-itert.-butyl - ^ - 1 -hydroxyphenyl) propionic acid and pentaerythritol.

Als Beispiele für Ester der Thiodipropionsäure seinen Dilaurylthiodipropionat, Butylstearylthiodipropionat und Benzyllaurylthiodipropionat angeführt.Examples of esters of thiodipropionic acid include dilauryl thiodipropionate, butyl stearyl thiodipropionate and benzyl lauryl thiodipropionate cited.

Die erfindungsgemäßen Formmassen lassen sich leicht herstellen, indem die verschiedenen Bestandteile trocken vermischt und dann in einen der für die Verarbeitung von thermoplastischen Hassen gebräuchlichen Mischer, z.B. in einem walzenmischer oder einem Schneckenmischer bei einer Temperatur verknetet werden, die über dem Erweichungspunkt des verwendeten Polypropjriens und/oder Blockmischpolymerisates liegt.The molding compositions according to the invention can be easily produced by drying the various constituents mixed and then in one of the mixers commonly used for processing thermoplastic hats, e.g. in kneaded in a roller mixer or a screw mixer at a temperature higher than the softening point of the polypropylene and / or block copolymer used lies.

Gemäß einer Abwandlung kann das Stabilisatorsystem zunächst, auch dem Polymerisat in Pulverform eingearbeitet und das erhaltene Geraisch dann extrudiert werden. Die erfindungsgemäßen Formmassen werden zur Herstellung ■aller Arten von Formkörpern vervrendetj die eine besondere Steifheit und VJärmefestigkeit aufweisen sollen, z.B. bei der Kraftfahrz eughers teilung für unter der Ho ts?or haubeAccording to a modification, the stabilizer system can initially also be incorporated into the polymer in powder form and the resulting equipment is then extruded. The invention Molding compounds are used for the production of all types of molded bodies, the one special one Should have stiffness and thermal resistance, e.g. at the motor vehicle division for under the ho ts? or hood

- k -009831 /1884- k - 009831/1884

-.k- lA-35 755 liegende Teile wie Verteilerköpfe , Isolierplatten u.a.m.. -.k- lA-35 755 horizontal parts such as distributor heads, insulating plates, etc.

Ein "besonderer Vorteil der aus den Formmassen hergestellten Formkörper liegt darin, daß sie mit sehr fest haftenden Metallüberzügen versehen werden können und zwar gemäß den Arbeitsweisen, wie sie für die Metallisierung von sogenannten ABS Polymerisaten aus Acrylnitril, Butadien und Styrol entwickelt wurden.A "particular advantage of those produced from the molding compounds Shaped body is that they can be provided with very firmly adhering metal coatings according to the working methods used for the metallization of so-called ABS polymers made of acrylonitrile, butadiene and Styrene were developed.

Beispiele 1-3Examples 1-3

In jedem dieser Beispiele wurde eine erfindungsgemäße Formmasse hergestellt, die 20 bzw. 30 bzw. 40 Gew.~% Glimmer enthielt.In each of these examples, a composition of the invention ~% was prepared containing 20 or 30 or 40 wt. Containing mica.

Zunächst wurden in jedem Falle die folgenden Bestandteile im pulverigen Zustand miteinander vermischt, wobei χ in den 3 Beispielen die Werte 20, 30 bzw. k0 bedeutet.First, in each case, the following constituents were mixed with one another in the powdery state, where χ in the 3 examples denotes the values 20, 30 and k0, respectively.

Isotaktisches Polypropylen mit Schmelzindex k (ASTM D 1 238 - Belastung 2,l60 kg, Temperatur 23O0C) 99,2 - χ Gew.-TeileIsotactic polypropylene having melt index k (ASTM D 1 238 - load 2, l60 kg, temperature 23O 0 C) 99.2 - χ parts by weight

Muskovit (Teilchengröße 10 bis 150/u, mittlere Teilchengröße 50/u) χ Gew.-TeileMuscovite (particle size 10 to 150 / u, medium Particle size 50 / u) χ parts by weight

Dilaurylthiodipropionat 0,40 Gew.-TeileDilauryl thiodipropionate 0.40 parts by weight

Tetraester der 3-(3'^'-Di-tert.-butyl-^1-hydroxyphenol)propionsäure mit Pentaerythrit 0,1K) Gew.-TeileTetraester of 3- (3 '^' - di-tert-butyl ^ 1 -hydroxyphenol) propionate) pentaerythritol with 0, 1 parts by weight K

Zum Vergleich wurde ein viertes Gemisch gleicher Zusammensetzung jedoch ohne Glimmer hergestellt (x = 0). Die verschiedenen Pulvergemische wurden dann nacheinander in gleicher Weise bei 220°C mit einer Doppelschnecken-Strangpresse zu Stäben extrudiert, die dann im Kalten zu Granulaten zerteilt wurden.For comparison, a fourth mixture of the same composition but without mica was produced (x = 0). The various powder mixtures were then successively in the same way at 220 ° C. using a twin-screw extruder extruded into rods, which were then cut into granules in the cold.

Die verschiedenen Granulate wurden zu Probestücken verformt .mit denen die in der folgenden Tabelle I aufgeführten mechanischen und thermischen Eigenschaften gemäß den amerikanischen Normen ASTM bestimmt wurden.The various granules were shaped into test pieces . with which the mechanical and thermal properties listed in Table I below were determined in accordance with the American ASTM standards.

009831/1884009831/1884

IA-35 755 IA-35 755

Die Alterungsbeständigkeit bei 1*K) C ist definiert durch die Zeitspanne bis zum Auftreten einer plötzlichen Änderung des Schmelzindex oder einer sichtbaren Veränderung der Oberfläche bei einem 1 mm starken Probestück, das bei IhQ0O an der Luft gehalten wurde.The aging resistance at 1 * K) C is defined by the time until a sudden change in the melt index or a visible change in the surface occurs on a 1 mm thick test piece that was kept in the air at IhQ 0 O.

Tabelle ITable I.

Ver- Bei- Bei- Bei- " gleich spiel 1 spiel 2 spiel 3Example Example Example "same game 1 game 2 game 3

Gevi.-% Glimmer in der Formmasse Gevi .-% mica in the molding compound

Schmelzindex dg/10 minMelt index dg / 10 min

(ASTM D 1 238-57 T- 2,l60 kg/(ASTM D 1 238-57 T- 2, l60 kg /

2300C)230 0 C)

% 20 % 30 % 40 % % 20 % 30 % 40 %

3,83.8

3,53.5

Zugfestigkeit kg/cmTensile strength kg / cm

(ASTM D 638-58 T, 20 mm/min) 300(ASTM D 638-58 T, 20 mm / min) 300

270270

260260

255255

Bruchdehnung %
(ASTM D 638-58 T)
Elongation at break %
(ASTM D 638-58 T)

2525th

2525th

Elastizitätsmodul i. Zugversuch kg/cm (ASTM D 638-58 T
1 mm/min) 11 200 15 300 17 500 20 600
Modulus of elasticity i. Tensile test kg / cm (ASTM D 638-58 T
1 mm / min) 11 200 15 300 17 500 20 600

Formbeständigkeit i.d.Wärme (Belastung kt6^ kg/cm2 ASTM D 6^8-56)Dimensional stability under heat (load k t 6 ^ kg / cm 2 ASTM D 6 ^ 8-56)

121121

130130

Alterungsbeständigkeit beiAging resistance at

1*K)°C h 1 500 1 500 950 9501 * K) ° C h 1 500 1 500 950 950

Die Tabelle I zeigt deutlich den Anstieg des Elastizitätsmoduls im Zugversuch und der Verformungstemperatur mit zunehmendem Glimmergehalt, Parallel hierzu nimmt dieTable I clearly shows the increase in the modulus of elasticity in the tensile test and the deformation temperature with increasing mica content, the

009831/1884009831/1884

IA-35 155 IA-35 155

Alterungsbeständigkeit zwar ab, bleibt aber immer noch ausgezeichnet. Aging resistance decreases, but remains excellent.

Beispiele Examples ^ ^ - 6- 6

Es wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1-3 gearbeitet, jedoch ein ultrafeiner Glimmer verwendet (Korngröße 5 - 10/u).Die mechanischen Eigenschaften und die Alterungsbeständigkeit wurden unter denselben Bedingungen vrie in den vorangegangenen Beispielen gemessen. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II zusammengefasst.The procedure was the same as in Example 1-3, but using an ultra-fine mica (grain size 5 - 10 / u). The mechanical properties and resistance to aging were measured under the same conditions as in the previous examples. The results are summarized in Table II below.

Tabelle IITable II

Gew.~%,
Glimmer
Weight ~%,
mica

Ver- Bei- Bei- Bei gleich spiel h spiel 5 spiel 6 Comparable examples examples In the same game play h 5 game 6

0 % 200 % 20

30 % 30 %

Schmelzindex dg/10 minMelt index dg / 10 min

3,63.6

•Zugfestigkeit kg/cm' (20 mm/min)• Tensile strength kg / cm '(20 mm / min)

300 280300 280

270270

BruchdehnungElongation at break

800800

3030th

2525th

Elastizitätsmodul im Zugversuch kg/cm (1 mm/min)Modulus of elasticity in the tensile test kg / cm (1 mm / min)

200 18 200 20 800 25000200 18 200 20 800 25000

Formbeständigkeit i.d.Wärme (Belastung if-,64- kg/m2)Dimensional stability under heat (load if-, 64- kg / m 2 )

Alterungsbeständigkeit bei 14O0C hAging resistance at 14O 0 C h

113 125113 125

500 1 500500 1,500

135135

1 0001,000

Es läßt sich eine sehr deutliche Zunahme des Elastizitätsmodul im Zugversuch und der Verformungstemperatur mit zunehmendem Glimmergehalt feststellen. Außerdem zeigt ein Vergleich der entsprechenden Werte in Tabelle I und II, daß die mechanischen Eigenschaften der erfindungsgemäßeh PormmassenThere is a very significant increase in the modulus of elasticity in the tensile test and in the deformation temperature notice increasing mica content. In addition, a comparison of the corresponding values in Tables I and II shows that the mechanical properties of the porous masses according to the invention

009831/1884009831/1884

- 7 - lA-35 155 - 7 - lA-35 155

besser vierden, wenn ein Glimmer mit sehr kleiner Korngröße iind sehr enger Korngrößenverteilung verwendet wird.better four if a mica with a very small grain size iind a very narrow grain size distribution is used.

Beispiel 7Example 7

Es wurde eine Formmasse, enthaltend HO Gew.-;6 Glimmer, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formmasse, hergestellt. Die Grundmasse war diesmal ein Blockmischpolymerisat aus Äthylen und Propylen, das durch Polymerisieren aufeinanderfolgender Blöcke aus Propylen und einem Äthylen-Propylengemisch in Gegenwart eines Ziegler-Nattakataljrsators erhalten worden war; die Äthylen-Propylenmischpolymerisatblöcke machten 10 Gew.-% des gesamten Blockmischpolymerisates aus und bestanden zu 8 Gew.-% aus Äthyleneinheiten.A molding compound containing HO % by weight; 6 mica, based on the total weight of the molding compound, was produced. This time, the base material was a block copolymer of ethylene and propylene, which had been obtained by polymerizing successive blocks of propylene and an ethylene-propylene mixture in the presence of a Ziegler-Nattakataljrsators; the ethylene Propylenmischpolymerisatblöcke made 10 wt -.% of the total Blockmischpolymerisates and passed to 8 wt -.% of ethylene units.

Es wurden folgende Bestandteile pulverig miteinander vermischt: The following ingredients were mixed together in powder form:

Blockmischpolymerisat, Schmelzindex 2 (ASTM D 1 238 - 2,l60 kg/2300C) 59,2 Gew.-TeileBlock copolymer, melt index 2 (ASTM D 1238-2, l60 kg / 230 0 C) 59.2 parts by weight

Huskovit (5 - 10/u) 40 " "Huskovite (5 - 10 / u) 40 ""

Dilaurylthiodipropionat 0,40 " "Dilauryl thiodipropionate 0.40 ""

Tetraester der 3-(3' ,S'-Di-yTetraesters of 3- (3 ', S'-di-y

hydroxyphenyl)propionsäure mit Pentaerythrit 0,^0 "hydroxyphenyl) propionic acid with pentaerythritol 0, ^ 0 "

Zum Vergleich wurde ein zweites Gemisch, ohne Glimmer mit 99»2 Gevi.-Teilen Blockmischpolymerisat und gleichen Mengen Stabilisator hergestellt.A second mixture, without mica, was used for comparison made with 99 »2 parts by weight of block copolymer and equal amounts of stabilizer.

Die Pulvergemische wurden gemäß den Beispielen 1-6 stranggepresst.'Die Meßxierte für die mechanischen und thermischen Eigenschaften der aus den Granulaten hergestellten Formkörper sind in der folgenden Tabelle III zusammengestellt; die Messungen erfolgten nach denselben Normen und unter den gleichen Bedingungen wie in den Beispielen 1-6.The powder mixtures were extruded according to Examples 1-6. The measuring system for the mechanical and thermal Properties of the moldings produced from the granules are summarized in Table III below; the measurements were carried out according to the same standards and under the same conditions as in Examples 1-6.

00983 1 / 1 8 8 Λ00983 1/1 8 8 Λ

- 8 - lA-35 755 Tabelle III - 8 - lA-35 755 Table III

Gew. -% Glimmer O % 1K) % Wt -.% Mica O% 1 K)%

Schmelzindex dg/10 min 2 1,2Melt index dg / 10 min 2 1.2

Zugfestigkeit kg/cm ·Tensile strength kg / cm

(20 mm/min) 250 220(20 mm / min) 250 220

Bruchdehnung % 800' 50Elongation at break % 800 '50

Elastizitätsmodul im Zug- g C00 -ig qqq versuch kg/cm^ (1 mm/min) ^Modulus of elasticity in tension g C 00 -ig qqq test kg / cm ^ (1 mm / min) ^

Formbeständigkeit i.d.Wärme CDimensional stability under heat C

(Belastung k-,6^ kg/m2) 97 119(Load k-, 6 ^ kg / m 2 ) 97 119

Alterungsbeständigkeit beiAging resistance at

1*K)°C h 1-500 " 1 0001 * K) ° C h 1-500 "1 000

Beispiel 8Example 8

Eine Formmasse aus Polypropylen enthaltend ^fO Gew.-$ Glimmer wurde gemäß Beispiel 3 hergestellt und durch Spritzgießen zu 3 ram starken und 25 mm breiten Platten verarbeitet, Die Platten vrurden dann gemäß einem bekannten Verfahren, nach dem ABS Polymerisate metallisiert werden, mit einem Metallüberzug versehen; das Verfahren umfasste folgende Arbeitsgänge:A molding compound made of polypropylene containing ^ fO wt .- $ Mica was produced according to Example 3 and processed by injection molding into 3 ram thick and 25 mm wide plates, The plates are then vrurden in accordance with a known method according to which ABS polymers are metallized with a Metal coating; the procedure comprised the following operations:

a) Entfetten mit Sodalösung.a) Degrease with soda solution.

b) Neutralisieren mit einer wässrigen Hatriumbisulfitlösung.b) neutralization with an aqueous sodium bisulfite solution.

c) Anätzen mit auf 70 - 80°C erwärmter Chromschwefelsäure.c) Etching with chromosulfuric acid heated to 70 - 80 ° C.

d) Sensibilisieren mit einer Zinn-(II)-Chloridlösung, erhalten durch Auflösen von 5 g SnCl2.2H2O in 1 1 Wasser und Versetzen mit 5 σπκ konzentrierter HCl.d) Sensitization with a tin (II) chloride solution, obtained by dissolving 5 g of SnCl 2 .2H2O in 1 l of water and adding 5 σπκ concentrated HCl.

- 9- 9

009831/1884009831/1884

• -. 9 - lA-35• -. 9 - lA-35

e) Aktivieren mit einer Palladiumohloridlosung,erhaltene) Activation with a palladium chloride solution obtained

•a ' durch Versetzen von 1 1 Wasser mit 2,5 cnr einer wässrigen %igen Palladiumchloridlösung und mit 1 cm^ konzentrierter Salzsäure. • a ' by adding 1 liter of water with 2.5 cnr of an aqueous % palladium chloride solution and with 1 cm ^ of concentrated hydrochloric acid.

f) Bildung einer Leitschicht; aus Nickel durch Eintauchen des Formkörpers in eine aiif etwa 700C gehaltene Lösung folgender Zusammensetzung:f) formation of a conductive layer; of nickel by immersing the molded body in a AIIF about 70 0 C solution retained the following composition:

Nickelchlorid 25 gNickel chloride 25 g

Natriumhypophosphit 10 gSodium hypophosphite 10 g

Kaiiumnatriumbitartrat 90 gPotassium sodium bitartrate 90 g

Ammoniumchlorid 50 gAmmonium chloride 50 g

entmineralisiertes Wasser ad 1demineralized water ad 1

g) Depassivierende galvanische Vernickelung in einem Bad folgender Zusammensetzung:g) Depassivating galvanic nickel plating in a bath of the following composition:

Nickelsulfat 150 gNickel sulfate 150 g

Nickelchlorid 150 gNickel chloride 150 g

Borsäure 30 gBoric acid 30 g

entmineralisiertes V/asser ad 1 1demineralized water ad 1 1

Der pH-Wert viurde mit Salzsäure auf etwa 1,7 eingestellt und die Elektrolyse bei Raumtemperatur und mit einer Stromdichte von 2 A/dm durchgeführt.The pH was adjusted to about 1.7 with hydrochloric acid and the electrolysis is carried out at room temperature and with a current density of 2 A / dm.

k)Überziehen mit einer glänzenden Kupfer- oder Nickelschicht. Auf eine erste, aus der letzten Stufe erhaltenen Probe wurde ein glänzender Kupferüberzug in einem Bad folgender Zusammensetzung galvanisch aufgebracht;k) Plating with a shiny copper or nickel layer. A first sample obtained from the last step was followed by a shiny copper plating in a bath Composition applied by electroplating;

Kupfersulfat 225 gCopper sulfate 225 g

Schwefelsäure 660Be Jj-5 gSulfuric acid 66 0 Be Jj-5 g

entmineralisiertes Wasser ad 1demineralized water ad 1

Die Elektrolyse wurde bei Raumtemperatur und mit einerThe electrolysis was carried out at room temperature and with a

2
Stromdichte von 5 A/dm durchgeführt.
2
Current density of 5 A / dm carried out.

- 10 009831/1884 - 10 009831/1884

- 10 - lA-35 .7.55 .- 10 - lA-35 .7.55.

Der abgeschiedene, 100 /u starke Kupferfilm hatte eine Haftfestigkeit von 6,1 kg auf einer 25 ram breiten Probe.The deposited 100 / u thick copper film had a Bond strength of 6.1 kg on a 25 ram wide sample.

Eine zweite Probe wurde galvanisch mit einer glänzenden Nickelschicht in einem Bad folgender Zusammensetzung überzogen: A second sample was electroplated with a shiny nickel layer in a bath of the following composition:

Nickelschicht ' 300 gNickel layer '300 g

NickelChlorid 6o gNickel chloride 6o g

Borsäure kO gBoric acid kO g

entmineralisiertes Wasser ad 1 1demineralized water ad 1 1

Der pH-Wert wurde mit Schwefelsäure auf 3f5 eingestellt und die Elektrolyse bei Badtemperatur 650C und mit einer Stromdichte von 5 A/dm durchgeführt. Man erhielt einen ebenfalls sehr fest haftenden Nickelüberzug.The pH was adjusted with sulfuric acid to 3 f 5, and the electrolysis at a bath temperature of 65 0 C and dm carried out with a current density of 5 A /. A very firmly adhering nickel coating was obtained.

Es war unmöglich, nach der gleichen Arbeitsweise einen regelmäßigen Metallfilm auf ein nicht mit Glimmer gefülltes Polypropylen abzuscheiden.It was impossible to do the same thing regular metal film on a non-mica filled one To deposit polypropylene.

Beispiel 9Example 9 enen

Es wurde gemäß den Beispiel 1-3 eine Formmasse aus Polypropylen enthaltend 10 Gew. -% Glimmer-wi*p*©-vfie-i» aus den gleichen Bestandteilen (x = 10) hergestellt und zu 3 mm starken und 25 mm breiten Platten verarbeitet.It was prepared according to Example 1-3, a molding material made of polypropylene containing 10 wt -.% Mica wi * p * © -vfie-i "made from the same ingredients and (x = 10) propagate to 3 mm thick and 25 mm plates processed.

Diese Platten wurden gemäß der in Beispiel 8 beschriebenen Arbeitstieise metallisiert. Der Zugversuch zeigte, daß der . 100/U starke abgeschiedene Kupferfilm eine Haftfestigkeit von 5,5 kg bei einer 25 mm breiten Probe aufwies.These plates were metallized according to the procedure described in Example 8. The tensile test showed that the. 100 / U thick deposited copper film an adhesive strength of 5.5 kg for a 25 mm wide sample.

Patentansprüche 7223 claims 7223

009831/1884009831/1884

Claims (1)

Pat entansprüchePatent claims 1. Thermoplastische Formmassen aus mit Füllstoffen versehenem kristallinem Polypropylen und/oder einem Blockmischpolymerisat aus Propylen und Äthylen, das aus Propylen und bis zu 30 Gevi.-/&, bezogen auf das Blockmischpolymerisat, eines Gemisches aus Äthylen und Propylen enthaltend bis zu 25 Gew.-$ Äthylen erhalten wird, dadurch gekennzeichnet , daß sie 5 - 60 Gew.-% feinzerteilten Glimmer und als Stabilisator ein Gemisch aus jeweils Orl bis 1 Gew.-^ eines Phenols oder Polyphenols und eines Thiodxpropionsaureesters enthalten.1. Thermoplastic molding compounds made from crystalline polypropylene with fillers and / or a block copolymer of propylene and ethylene, which is made from propylene and up to 30 Gevi .- / &, based on the block copolymer, a mixture of ethylene and propylene containing up to 25 wt. - $ ethylene is obtained, characterized in that it contains 5 -% contain finely divided mica and as stabilizer, a mixture of each O r l to 1 wt .- ^ a phenol or polyphenol and a Thiodxpropionsaureesters - 60 wt.. 2.2. Formmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß sie als stabilisierendes Phenol oder Polyphenol Octadecyl-3- (3' , 5' -ditert. -butyl-^-1 -hydroxyphenyl)-propionat, 1,3,5-Trimethyl-2, k, 6-tris- (3', 5' -ditert.-butyl~4-hydroxyphenyl)-benzol, ^,^'-Butyliden-bis-Co-tert.-butyl-mkresol), l,l,3-Tris-(5'-tert.-butyl-^l-hydroxy-2'-methylphenyl)-butan, ^,^'-Thiobis-io-tert.-butyl-m-kresol) oder den Tetraester aus 3- (31 ,5'-D-itert.-butyl-Λ'-hydroxyphenyl)-propionsäure und Pentaerythrit enthalten.Molding compositions according to claim 1, characterized in that they are octadecyl-3- (3 ', 5' -ditert.-butyl - ^ - 1- hydroxyphenyl) propionate, 1,3,5-trimethyl-2, k, 6-tris- (3 ', 5' -ditert.-butyl ~ 4-hydroxyphenyl) benzene, ^, ^ '- butylidene-bis-co-tert.-butyl-mcresol), l, l, 3- Tris- (5'-tert-butyl- ^ l -hydroxy-2'-methylphenyl) -butane, ^, ^ '- thiobis-io-tert-butyl-m-cresol) or the tetraester of 3- (3 1 , 5'-D-itert.-butyl-Λ'-hydroxyphenyl) propionic acid and pentaerythritol contain. 3. Formmassen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß sie als stabilisierenden Thiodipropionsäurees'ter Dilaurylthiodxpropionat, Butylstearylthiodipropionat, Benzyllaurylthiodipropionat enthalten.3. Molding compositions according to claim 1 or 2, characterized in that they are used as a stabilizing thiodipropionic acid Dilauryl thiodipropionate, butyl stearyl thiodipropionate, Contain benzyl lauryl thiodipropionate. k. Formmassen nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet , daß sie 30 bis ko Gew.-^ feirsrerteilten Glimmer enthalten. k. Molding compositions according to claims 1 to 3, characterized in that they contain 30 to ko wt .- ^ feirsrerteilten mica. 009831 / 1 88009831/1 88 IA-35 755 ·IA-35 755 5. Verwendung der Formmassen nach Anspruch 1 bis ^ zws* Herstellung von metall is ierbar en Porrakörpern. ..'_.-■-.5. Use of the molding compositions according to claim 1 to ^ zws * production of metal is baren porra bodies. ..'_.- ■ -. 0 0 9 8 3 1 / 1 8 80 0 9 8 3 1/1 8 8
DE19691907978 1968-02-19 1969-02-18 Thermoplastic molding compounds made from crystalline polypropylene with filler and / or a block copolymer made from propylene and ethylene Pending DE1907978A1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR140376 1968-02-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1907978A1 true DE1907978A1 (en) 1970-07-30

Family

ID=8646172

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19691907978 Pending DE1907978A1 (en) 1968-02-19 1969-02-18 Thermoplastic molding compounds made from crystalline polypropylene with filler and / or a block copolymer made from propylene and ethylene

Country Status (6)

Country Link
BE (1) BE728611A (en)
DE (1) DE1907978A1 (en)
FR (1) FR1564689A (en)
GB (1) GB1216051A (en)
LU (1) LU58028A1 (en)
NL (1) NL6902506A (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60202144A (en) * 1984-03-27 1985-10-12 Sumitomo Chem Co Ltd Polypropylene resin composition

Also Published As

Publication number Publication date
BE728611A (en) 1969-08-19
GB1216051A (en) 1970-12-16
LU58028A1 (en) 1969-06-03
NL6902506A (en) 1969-08-21
FR1564689A (en) 1969-04-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2545568C3 (en) Flame and arc-proof polyester molding compounds
DE1273193C2 (en) USE OF MOLDING COMPOUNDS MADE FROM POLYAETHYLENE TEREPHTHALATE AND POLYMERIC OLEFINS FOR INJECTION MOLDING COMPOUNDS
DE2811795C2 (en)
DE69834459T2 (en) Flame retardant polybutylene terephthalate composition
EP0001241A1 (en) Impact resistant polyamide compound and its use in mouldings
DE3810519C1 (en)
DE69710681T2 (en) Propylene resin compositions
DE2256699B2 (en) Arc-resistant polybutylene terephthalate molding compounds
DE69214562T2 (en) Very good electroless plating polyamide resin compound
EP0745642B1 (en) Thermostable, weathering resistant polyamide moulding compositions
DE19882709B4 (en) Polyarylene sulfide resin composition, process for its preparation and its use
EP0280221A2 (en) Polyamide granules with an outer coating
DE3001901B2 (en) Fire retardant resin composition and its uses
DE3301980A1 (en) SYNTHETIC RESIN WITH INCREASED FLAME DELAY
DE2953528C2 (en) Process for roughening the surface of molded parts made from a polyacetal resin composition
DE2032366C3 (en) Use of plastic compounds based on isotactic polypropylene for plastic electroplating
DE3605573A1 (en) THERMOPLASTIC MOLDS
DE69407126T2 (en) Propylene resin composition reinforced with mica
DE1964558B2 (en) GLASS FIBER REINFORCED POLYACETAL MOLDING COMPOUND
DE1907978A1 (en) Thermoplastic molding compounds made from crystalline polypropylene with filler and / or a block copolymer made from propylene and ethylene
DE2108045A1 (en) Propylene polymurisate molding compositions and their use for the production of plattier ter moldings
DE2000328B2 (en) POLYOLEFIN MOLDING COMPOUND
DE2000291A1 (en) Polyolefin compound
EP0381943A2 (en) Polyoxymethylene moulding masses
DE2713462A1 (en) POLYPHENYLENE ETHERMASES