DE1816282A1 - Introduction of functional gps contng hydroxy- amino- - Google Patents

Introduction of functional gps contng hydroxy- amino-

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Abstract

A method for the introduction of OH, SH or NH2 contng. gps. into organic cpds. R = organic residues, e.g. opt. subst. and opt. unsatd. aryl, alkyl, aralkyl, cycloalkyl, or heterocyclic gps. X = an electronegative atom or gp. capable of stabilising CH2X- carbanions e.g. CN, COalkyl, CO2alkyl, CON(alkyl)2 Z = O, S or NH R' = an organic residue bonded (e.g. as R above) directly or via a Z atom to C=Z R2 = H or an organic residue or R' + R2 may form a cyclic residue. Triethylstanylacetone (5.6 g.) and cyclohexanone (2.08 g.) were stirred 48 hrs. at 25 deg., dissolved in Et2O (3 ml.), (CO2H)2 (1.27 g.) in Et2O (15 ml.) added, refluxed 5 mins., filtered and evapd., giving (1-hydroxy-cyclohexyl)-2-propane (85%), b.p. 48-50 deg./0.03-0.05 mm.

Description

1?Verfahren zur Herstellung von Hydroxy- oder Mercaptogruppen enthaltenden organischen Verbindungen" Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von OH-oder SH-Gruppen enthaltenden organischen Verbindungen. Danach setzt man eine Organozinnverbindung der allgemeinen Formel Rm Sn(CH2 X)4-m worin m = 2 oder 3 ist, R gleiche oder verschiedene organische Reste und X ein elektronegatives Atom oder eins elektronegativen Rest darstellen, um mit einer Verbindung der allgemeinen Formel worin Rl ein organischer Rest, der unmittelbar oder über ein Z-Atom an das C-Atom gebunden ist, ein ein organischer Rest oder ein H-Atom, Z ein Sauerstoff- oder Schwefelatom darstellen wobei R' und R" sich in einem einzigen Ringsystem befinden können und anschließend wird die gebildete Organozin.nverbindung der allgemeinen Formel gegebenenfalls nach Abtrennung, durch eine milde hydrolytische Spaltung der Sn - Z - Bindung zu einer Verbindung der allgemeinen Formal umgesetzt, in welcher Z, R1, R" und X die obengenannte Bedeutung haben und R' und R11 die angegebene Kombination bilden können.1 "Process for the preparation of organic compounds containing hydroxy or mercapto groups" The invention relates to a process for the preparation of organic compounds containing OH or SH groups. Thereafter, an organotin compound of the general formula Rm Sn (CH2 X) 4-m is used m = 2 or 3, R is identical or different organic radicals and X represents an electronegative atom or an electronegative radical, in order to react with a compound of the general formula where Rl is an organic radical which is bonded to the carbon atom directly or via a Z atom, an organic radical or an H atom, Z is an oxygen or sulfur atom, where R 'and R "are in a single ring system can be located and then the formed organotin compound of the general formula optionally after separation, by mild hydrolytic cleavage of the Sn - Z bond to form a compound of the general formula implemented, in which Z, R1, R "and X have the abovementioned meaning and R 'and R11 can form the specified combination.

Die Gruppe R kann eine sehr willkürliche organische Gruppe sein. Es gibt viele Organozinnverbindungen mit der Gruppierung Rm Sn und diese sind im Grunde alle für den Zweck der Erfindung brauchbar. Sogar wenn R einen Arylrest darstellt, verlaufen die Reaktionen noch befriedigend, obgleich etwas langsamer, als wenn R einen anderen Rest darstellt, aber auch dann kommt man durch die Wahl eines geeigneten Lösungsmittels zu einem glatten Verlauf der Additionsreaktion. In derartigen Fällen kann ein sogenanntes basisches Lösungsmittel wie Pyridin oder Butyronitril der Reaktionsgeschwindigkeit günstig sein. Gesättigte oder nicht gesättigte, substituierte oder nicht substituierte Alkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder Cycloalkylgruppen oder heterocyclische Reste können an das Zinnatom gebunden sein. Theoretisch können die R-Reste an dem Sn-Atom verschieden sein, aber in der Praxis ist dies belanglos. Zunächst weil die Synthese gemischt substituierter Verbindungen schwierig ist. Sodann weil die wichtigste der zu erfüllenden Bedingungen ist, daß zwei oder drei von den vier Valenzen des Zinns an ein Kohlenstoffatom gebunden sind, das übrigens in einer beliebigen organischen Gruppe vorkommt.Der Rest R kommt überdies in dem erstrebten Endprodukt dieser Synthese nicht mehr vor. Aus praktisch-präparativen Gründen empfiehlt es sich, daß der Rest R eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen ist.The group R can be a very arbitrary organic group. It There are many organotin compounds with the grouping Rm Sn and these are basically all useful for the purpose of the invention. Even if R is an aryl group, the reactions are still satisfactory, although a little slower than when R represents a different residue, but even then one comes by choosing a suitable one Solvent to ensure that the addition reaction proceeds smoothly. In such cases can use a so-called basic solvent such as pyridine or butyronitrile of the reaction rate be cheap. Saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted Alkyl, aralkyl, aryl or cycloalkyl groups or heterocyclic radicals can be bound to the tin atom. In theory, the R groups on the Sn atom can be different but in practice this is irrelevant. First of all because the synthesis is mixed substituted compounds is difficult. Then because the most important of those to be fulfilled The condition is that two or three of the four valencies of tin are attached to a carbon atom are bound, which incidentally occurs in any organic group The remainder R also comes in the desired end product of this synthesis no longer before. For practical and preparative reasons, it is recommended that the rest R is a lower alkyl group of 1 to 9 carbon atoms.

Die anderen Valenzen des Sn-Atoms sind ebenfalls an ein Kohlenstoffatom gebunden, nämlich an das des CH2-Restes, jedoch darf diese Kohlenstoff-Zinn-Verbindung keine andere sein als die der Sn - CH2 -Gruppierung. WUrde man beispielsweise die Sn - CH2 - CH2 -Gruppierung wählen, also mit der Verbindung Rm Sn(CH2X)4-m arbeiten, so liefe die weitere Reaktion nicht ab.The other valences of the Sn atom are also to a carbon atom bound, namely to that of the CH2 residue, but this carbon-tin compound is allowed be none other than that of the Sn - CH2 group. For example, if you were to Select Sn - CH2 - CH2 grouping, i.e. work with the connection Rm Sn (CH2X) 4-m, the further reaction would not proceed in this way.

X ist ein elektronegatives Atom oder eine elektronegative Atomgruppe. Darunter wird in Übereinstimmung mit der bekannten Literatur verstanden, daß X imstande ist, die negative Ladung des ähnlichen Carbanion CH2X durch induktiven Effekt und besonders durch Resonanz oder auf andere Weise zu stabilisieren. Dieser Effekt ist in der organischen Chemie wohlbekannt. Eine Anzahl Beispiele der wichtigen Reste oder des Atoms X sind: der CN-Rest, CO(Alkyl)-Reste wie COCH3 und COC2H5, Esterreste wie COOC2H5, CON(C2H5)2 und so weiter.X is an electronegative atom or group of atoms. In accordance with the known literature, this is understood to mean that X is capable is, the negative charge of the similar carbanion CH2X by inductive effect and stabilize especially through resonance or in some other way. This effect is well known in organic chemistry. A number of examples of the important remains or of the atom X are: the CN radical, CO (alkyl) radicals such as COCH3 and COC2H5, ester radicals such as COOC2H5, CON (C2H5) 2 and so on.

In der Verbindung ist R" ein organischer Rest oder ein H-Atom. Rl ist ein organischer Rest, der entweder unmittelbar oder mittels eines Z-Atoms an den -Rest gebunden ist.In connection R "is an organic radical or an H atom. Rl is an organic radical which either directly or by means of a Z atom is attached to the -Rest is bound.

Angenommen, Z ist ein Sauerstoffatom, so kann ein Aldehyd sein (R" = H) oder ein Keton (R" = organisch) oder ein Ester (zwischen dem R'-C(Z)-Rest und dem R" steckt ein Sauerstoffatom). Fur Z = S ergeben sich die entsprechenden Möglichkeiten. Dem Ausdruck "organischer Rest" ist, genau wie im Falle des R, eine allgemeine Bedeutung beizumessen.Assuming that Z is an oxygen atom, so can be an aldehyde (R "= H) or a ketone (R" = organic) or an ester (there is an oxygen atom between the R'-C (Z) radical and the R "). For Z = S the corresponding results Possibilities The term "organic residue" is to be given a general meaning, just as in the case of R.

Die Reste können gesättigt oder nicht gesättigt sein, substituiert oder nicht substituiert, es können Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder Cycloalkylreste oder heterocyclische Reste sein. So läßt sich etwa in bezug auf die möglichen Variationen als Beispiel nennen, daß ein Cl3C-Rest, ein substituierter oder nicht substituierter Phenylrest, ein ClCH2-Rest und dergleichen genauso geeignet sind wie beispielsweise ein Furanrest.The radicals can be saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted, it can be alkyl, aryl, aralkyl or cycloalkyl radicals or heterocyclic radicals. So can be said about the possible variations cite as an example that a Cl3C radical, a substituted or unsubstituted Phenyl radical, a ClCH2 radical and the like are just as suitable as, for example a furan residue.

Wenngleich die Art der Reste Rt und R" für den allgemeinen Ablauf der Synthese genauso belanglos ist wie die Art der Reste R, so sind diese Reste für das erstrebte Endprodukt dennoch von Bedeutung, weil sie darin enthalten sind, Daß R' und Rn zu ein und demselben Ringsystem gehören können, wird durch die Tatsache veranschaulicht, daß Chinon sich in dieser Synthese sehr gut bewährt. Dann ist Z = o und'R' = CH während weiter der Ring geschlossen wird von R1 über eine -Gruppe mit R"; dabei ist m = 3.Although the nature of the radicals Rt and R "is just as unimportant for the general course of the synthesis as the nature of the radicals R, these radicals are nevertheless important for the desired end product because they are included in the fact that R 'and Rn become one and may belong to the same ring system is illustrated by the fact that quinone works very well in this synthesis. Then Z = o and 'R' = CH while the ring is further closed by R1 via a -Group with R "; where m = 3.

Es hängt von Z ab, ob man ein Endprodukt mit einer OH- oder einer SH-Gruppe erhält.It depends on Z whether you get an end product with an OH- or a SH group receives.

Bei der erfindungsgemäßen Arbeitsweise macht man Gebrauch von der Reaktionsfähigkeit einer Verbindung Rm Sn(CH2 X)4-m mit einer Verbindung und man macht Gebrauch von der hydrolytischen Spaltbarkeit des Reaktionsproduktes an der Sn-Z-Bindung. Eine erforderliche Notwendigkeit ist hierbei die Stabilität des Carbanions CH2H. Außerdem muß es sich um eine Gruppierung (mit Z = 0 oder S) handeln. Ferner ist es notwendig, daß die R-Reste mit einem Kohlenstoff atom an das Zinnatom gebunden sind. Die übrigen Gruppierungen sind jedoch von sekundärer Bedeutung. In ihrer Auswahl hat man eine beträchtliche Freiheit und eben darin liegt der große Nutzen dieser Arbeitsweise, weil man dadurch eine große Mannigfaltigkeit an Endprodukten HZ - C(R'R")CH2X erhalten kann.The procedure according to the invention makes use of the reactivity of a compound Rm Sn (CH2 X) 4-m with a compound and use is made of the hydrolytic cleavage of the reaction product at the Sn-Z bond. A necessary requirement here is the stability of the carbanion CH2H. Besides, it must be a Act grouping (with Z = 0 or S). It is also necessary that the R radicals are bonded to the tin atom with a carbon atom. The other groups are, however, of secondary importance. One has considerable freedom in their selection and precisely therein lies the great benefit of this mode of operation, because it allows a great variety of end products HZ - C (R'R ") CH2X to be obtained.

Wichtig dabei ist, daß zahllose Methoden zum Einführen von Resten in ein Molekül bekannt sind, jedoch versagen praktisch alle diese Methoden, sobald der einzuführende Rest an sich ebenfalls einen funktionellen Rest enthält, mit Ausnahme von Halogen oder einem ungesättigten System. Das beste Beispiel wäre wohl- die Reformatsky-Synthese, es gelten aber dabei viel mehr Einschränkungen als bei der erfindungsgemaßen Arbeitsweise.It is important that innumerable methods for introducing residues in a molecule are known, however, practically all of these methods fail once the residue to be introduced itself also contains a functional residue, with the exception of halogen or an unsaturated system. The best example would be the Reformatsky synthesis, however, there are many more restrictions than in the case of the procedure according to the invention.

Da das Betreiben von Festkörperchemie in einer derartigen Synthese untunlich ist, wird in flüssiger Phase gearbeitet.Since the practice of solid-state chemistry in such a synthesis is impractical, work is carried out in the liquid phase.

Dabei ist es nicht notwendig daß die ganze Reaktion vom Anzwang bis zum Ende homogen verläuft. Es ist also nicht nötig, nach Flüssigkeiten zu suchen, in denen alle Reaktionspartner und Reaktionsprodukte völlig gelöst werden. Faktisch ist eine Anzahl Reaktionspartner ohnehin flussig, so daß in solchen Fällen meistens überhaupt kein Lösemittel erforderlich ist.It is not necessary that the entire reaction from the force to runs homogeneously towards the end. So there is no need to look for fluids in which all reactants and reaction products are completely dissolved. In fact a number of reaction partners are liquid anyway, so that in such cases mostly no solvent at all is required.

Dies gilt entschieden für die meisten Tri- oder Dialkylzinnverbindungen. Unter gewissen Umständen kann jedoch die Verwendung eines Lösemittels und sogar eine gezielte Wahl des Lösungsmittels notwendig sein) damit die Reaktion zufriedenstellend abläuft, wie es zum Beispiel für Reaktionen mit (Phenyl)mSn(CH2 X)4-m bereits im vorhergehenden angegeben wurde. Derartige sogenannte Lösungsmitteleffekte sind in der organischen Chemie bekannt und der Sachverständige verfügt über die Mittel, die geeignete Wahl zu treffen. Man wähle jedoch ein Lösungsmittel, das in der Verbindung Rm Sn(CH2 X)4 m das Sn - C - Band nicht spaltet; die Lösungsmittel dürfen daher nicht etwa Säuren oder Alkohole sein. Gute Lösungsmittel sind Tetrachlorkohlenstoff, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol oder Toluol, Äther, aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Hexan und Pentan, andere cyclische und acylische Stoffe, basische Lösungsmittel wie Pyridin und Triäthylamin und dergleichen.This definitely applies to most tri- or dialkyltin compounds. In certain circumstances, however, the use of a solvent and even a specific choice of solvent may be necessary) so that the reaction is satisfactory takes place, for example, for reactions with (phenyl) mSn (CH2 X) 4-m already in previously stated. Such so-called solvent effects are in known in organic chemistry and the expert has the means make the appropriate choice. However, choose a solvent that is in the compound Rm Sn (CH2 X) 4 m does not split the Sn - C band; the solvents are therefore allowed not be acids or alcohols. Good solvents are carbon tetrachloride, aromatic hydrocarbons such as benzene or toluene, ethers, aliphatic hydrocarbons how Hexane and pentane, other cyclic and acylic substances, basic solvents such as pyridine and triethylamine and the like.

Daß R1 und R2t einem Ringsystem angehören können, erweist sich als von besonderer Bedeutung für die Anwendung dieser Synthese in Systemen, in denen zum Beispiel ein kondensierter Fünf ring an einem Kohlenstoff atom vorkommt, in dem ein zweifach gebundenes Sauerstoffatom (oder Schwefelatom) vorkommt, wie man sie in der Steroidchemie antrifft oder in der Synthese von Vitamin A aus Ionon.That R1 and R2t can belong to a ring system turns out to be of particular importance for the application of this synthesis in systems in which for example a fused five-membered ring on a carbon atom occurs in which has a doubly bonded oxygen atom (or sulfur atom), how to it is found in steroid chemistry or in the synthesis of vitamin A from ionone.

Außer den klassischen Methoden zur Ermittlung der Zusammen setzung des Additionsproduktes lassen sich die spektroskopischen erfolgreich anwenden, wie etwa die Bestimmung des Ultrarot-Spektrums oder vielmehr die Ermittlung der Veränderungen im PMR-Spektrum. Infolge des Vorhandenseins eines Zentrums von Asymmetrie liefern die Spektren dieser Aditionsprodukte ein gut erkennbares Muster.Apart from the classic methods of determining the composition of the addition product, the spectroscopic can be used successfully, such as such as the determination of the ultra-red spectrum or rather the determination of the changes in the PMR spectrum. As a result of the presence of a center of asymmetry deliver the spectra of these addition products show a clearly recognizable pattern.

Im allgemeinen sind die Additionsprodukte hochsiedende Flüssigkeiten, die nicht immer destilliert werden können, ohne daß sich in gewissem Maße Zersetzung einstellt. Jedoch geht aus den Spektren ohne jeglichen Zweifel hervor, daß in allen untenstehenden Fällen die Reinheit des Additionsproduktes über 98 % lag.In general, the addition products are high-boiling liquids, which cannot always be distilled without some degree of decomposition adjusts. However, it is evident from the spectra without any doubt that in all In the cases below, the purity of the addition product was over 98%.

Die Hydrolyse soll mild verlaufen, und hier sind des öfteren Vorversuche erforderlich im Hinblick auf die Wahl der richtigen Bedingungen. Es sei darauf hingewiesen, daß mit Hydrolyse die Spaltung der Sn -Z-Bindung gemeint ist, und zwar derart, daß eine HZ - C-Bindung gebildet wird. Als Restprodukt behält man dann zwangsläufig eine Verbindung des Typs Rm Sn Q4~m übrig, in der Q der anionische Teil des 4-m hydrolysierenden Agens war.The hydrolysis is said to be mild, and preliminary tests are often carried out here required with a view to choosing the right conditions. It should be noted that with hydrolysis the cleavage of the Sn -Z bond is meant, in such a way that a HZ - C bond is formed. You then inevitably keep the residual product a compound of the type Rm Sn Q4 ~ m remains, in which Q is the anionic part of the 4-m hydrolyzing agent was.

Die Hydrolyse mit ätherischen Lösungen von starken Mineralsäuren, wie beispielsweise Chlorwasserstoffsäure, führt häufig zur Bildung unerwünschter Olefine. Es ist deshalb vorteilhafter für diese hydrolytische Spaltung organische Säuren, wie beispielsweise Malonsäure oder Oxalsäure, einzusetzen. Besonders zu bevorzugen sind solche organischen Säuren, in denen die abgespaltene organische Zinnverbindung unlöslich ist.The hydrolysis with essential solutions of strong mineral acids, how for example hydrochloric acid, often leads to the formation of undesirable olefins. It is therefore more advantageous for this hydrolytic cleavage to use organic acids, such as malonic acid or oxalic acid to use. Particularly preferable are those organic acids in which the split off organic tin compound is insoluble.

Die-Erfindung wird zuerst an Hand einiger Beispiele erläuo tert für den Fall m = 3.The invention will first be explained by means of some examples the case m = 3.

Beispiel 1. Example 1.

1,5 Pentafluorbenzaldehyd wurde bei Zimmertemperatur 1,6 Gramm (Butyl)3 SnCH2CN zugesetzt. Man ließ das Reaktionsgemisch 16 Stunden bei Zimmertemperatur stehen. Anschließend wurden 2 ccm absoluter Äthyläther zugesetzt, sodann 161 mg HC1, in absolutem Äthyläther gelöst. Nach dreistündigen Rühren bei Zimmertemperatur wurde der Äther abgedampft und durch Petroläther ersetzt. Das Reaktionsprodukt 2-(Penta/fluorphenyl)-2-hydroxyäthancarbonitril ließ sich von dem Rest abfiltrieren. Ausbeute 63 %; Schmelzpunkt 88-89,50C. Gefunden 6,11 6 N, berechnet 5,91 % N.1.5 pentafluorobenzaldehyde became 1.6 grams (butyl) 3 at room temperature SnCH2CN added. The reaction mixture was left at room temperature for 16 hours stand. Then 2 cc of absolute ethyl ether were added, then 161 mg HC1, dissolved in absolute ethyl ether. After stirring for three hours at room temperature the ether was evaporated and replaced by petroleum ether. The reaction product 2- (penta / fluorophenyl) -2-hydroxyethane carbonitrile could be filtered off from the rest. Yield 63%; Melting point 88-89.50C. Found 6.11 6 N, calculated 5.91% N.

Beispiel II. Example II.

Das Additionsprodukt wurde gemäß Beispiel I hergestellt,Die Hydrolyse erfolgte jedoch mit 120 Milligramm Malonsäure, in Äther gelöst. Nach einer Siedezeit von 5 Minuten wurde der Äther abgedampft und durch Petroläther ersetzt. Es entstand sofort ein Niederschlag des Reaktionsprodukts.The addition product was prepared according to Example I, The hydrolysis however, it was done with 120 milligrams of malonic acid dissolved in ether. After a boiling time after 5 minutes the ether was evaporated and replaced by petroleum ether. It came into being immediately a precipitate of the reaction product.

Beispiel III. Example III.

Man vermischte 5,6 Gramm'(Triäthylstannyl)aceton und 2,08 Gramm Cyclohexanon und ließ das Gemisch 48 Stunden bei Zimmertemperatur stehen. Das Gemisch wurde in 3 ccm Äther gelöst, wonach 1,27 Gramm Oxalsäure, 2H20 in 15 ccm Äther zugesetzt wurden. So entstand sofort ein weißer Niederschlag von Bis(triäthylzinn)-malonat. Es wurde noch 5 Minuten land gekocht, wonach der Niederschlag abgesaugt wurde. Nach Eindamp£ung des Filtrats blieben 2,7 Gramm einer klaren Flüssigkeit zurück, nämlich (1-Hydroxycyclohexyl)-2-propani Ausbeute 85 %; Siedepunkt 48 - 50°C bei 0,03 -0s05 innilig; 20 = 1,4701. Analyse: berechnet C 69,19 %; gefunden C 69,3 %; berechnet H 10,32 %, gefunden H 10,4%.5.6 grams of '(triethylstannyl) acetone and 2.08 grams of cyclohexanone were mixed and left the mixture to stand at room temperature for 48 hours. The mixture was in Dissolved 3 cc of ether, after which 1.27 grams of oxalic acid, 2H20 in 15 cc of ether were added became. This immediately resulted in a white precipitate of bis (triethyltin) malonate. It was still 5 minutes land boiled, after which the precipitate is sucked off became. After evaporation of the filtrate, 2.7 grams of a clear liquid remained back, namely (1-hydroxycyclohexyl) -2-propane yield 85%; Boiling point 48 - 50 ° C at 0.03 -0s05 intimately; 20 = 1.4701. Analysis: Calculated C, 69.19%; found C 69.3 %; calculated H 10.32%, found H 10.4%.

Beispiel IV Man vermischte 4,7 Gramm (Triäthylstannyl)aceton und 2,15 Gramm Acetophenon unter Zusatz einer Spachtelspitze ZnCl2 als Katalysator. Example IV 4.7 grams of (triethylstannyl) acetone and 2.15 grams of acetophenone with the addition of a spatula tip of ZnCl2 as a catalyst.

Die weitere Verarbeitung des Additionsprodukts verlief gemäß Beispiel III. Man erhielt 4-Phenyl-4-hydroxypentanon-2.The further processing of the addition product proceeded according to the example III. 4-Phenyl-4-hydroxypentanone-2 was obtained.

Aus diesem Beispiel geht hervor, daß es : zuweilen nätzlich ist, einen Katalysator zuzusetzen.This example shows that it is sometimes useful to have one Add catalyst.

Im allgemeinen verläuft eine Hydrolyse mit Agenzien wie Oxalsäure oder Malonsäure sehr gut, wobei Mengen, die Art des Lösungsmittels und Zeitspannen keineswegs kritisch sind. Das Organozinn-Additionsprodukt wird zum Beispiel in Äther gelöst. Sodann wird eine Aufschlämmung von Oxalsäure oder Malonsäure in Äther zugesetzt, zum Beispiel 1,2 Gramm Oxalsäure in 15 ccm Äther. Das Reaktionsgemisch läßt man einige Stunden stehen, wonach der Niederschlag des - in casut Bis(Triäthylzinnoxalat) - abfiltriert wird. Das gesuchte Produkt bleibt in der-Mutterlauge-zurück und läßt sich daraus beispielsweise durch Verdampfung des Lösungsmittels gewinnen.In general, hydrolysis occurs with agents such as oxalic acid or malonic acid very well, with amounts, type of solvent and time periods are by no means critical. For example, the organotin addition product is found in ether solved. Then a slurry of oxalic acid or malonic acid in ether is added, for example 1.2 grams of oxalic acid in 15 cc of ether. The reaction mixture is left stand for a few hours, after which the precipitate of the - in casut bis (triethyltin oxalate) - is filtered off. The product sought remains in the mother liquor and leaves gain from it, for example, by evaporation of the solvent.

In Tabelle A sind eine Anzahl von Versuchen vereinigt worden. Sie wurden ausnahmslos analog der vorhergehenden Beispiele durchgeführt. Unter Eigenschaften findet man entweder eine Zahl, die den Schmelzpunkt des Endprodukts in °C darstellt, oder eine Zahl, die den Siedepunkt bei einem bestimmten Quecksilberdruck (in mm) darstellt oder den 20 Wert nD Tabelle A Ausgangsstoffe Endprodukte Eigenschaft BuSnCH2CN + C6F5CHO C6F5CH(OH)CH2CwN 88-89.5 Et3SnCH2C(O)OC2H5 + Cl3CC(O)H CCl3CH3(OH)CH2COOC2H5 54.5-55.5 Et3SnCH2C(O)CH3 + n-C3H7C(O)H n-C3H7CH(OH)CH2C(O)CH3 40/0,04 mm nD20 = 1.4343 " + C6H5C(O)H C6H5CH(OH)CH2C(O)CH3 90-92/0.09 mm nD20 = 1.5264 # " + p-NO2C6H4C(O)S p-NO2C6H4CH(OH)CH2C(O)CH3 - " + # #-C(O)H # #-CH(OH)CH2C(O)CH3 #O #O# " + Cl CH2C(O)CH2Cl (ClCH2)2C(OH)CH2C(O)CH3 76-78/0,07 mm nD20 = 1.4829 #OH " + #=O # # - #CH2C(O)CH3 #OH 48-50/0.03-0.05 mm " + #=O # # nD20 = 1.4701 #CH2C(O)CH3 Et3SnCH2C(O)N(C2H5)2 + Cl3C(O)H Cl3CCH(OH)CH2C(O)N(C2H5)2 63-65 " + C6F5C(O)H C6F5CH(OH)CH2C(O)N(C2H5)2 66-67.5 Tabelle A (Fortsetzung) Ausgangstoffe Endprodukte Eigenschaft O H Et3SnCH2C(O)N(C2H5)2+#C #C - CH2CONEt2 128-132/0,2 mm O #H OOH nD20 = 1.5302 O CH3 Et3SnCH2COCH3 + CH3C - C6H5 C6H5 - C - CH2COCH3 68-78/0.07 mm OH nD20 = 1.5530 O H Et3SnCH2C(O)N(C2H5)2 + C6H5CH C6H5 - C - CH2C (O)NEt2 nD20 = 1.5265 OH H Et3SnCH2C(O)N(C2H5)2 + #-O #CH2CONEt2 - O H Bu3SnCH2CH + C6H5CH C6H5C - CH2CN - OH O H Bu3SNCH2CN + #-CH #-C - CH2CN - O O OH O H Et3SnCH2COOC2H5 + # - CH # - C - CH2COOC2H5 - O O OH Tabelle A (Fortsetzung) Ausgansstofe Endprodukt Eigenschaft O H Et3SnCH2COOC2H5 + NO2#CH NO2#C - CH2COOC2H5 - OH In Tabelle B wird noch eine Nazahl Additionsprodukte beschrieben mit der allgemeinen Formel Sämtliche in Tabelle B aufgeführten Reaktionen wurden durch Vermischung equimolarer Mengen der Ausgangsstoffe ohne Lösungsmittel in einer Stickstoffatmosphäre zustande gebracht. Bei allen Verbindungen wurde die Struktur NMR-spektroskopisch geprüft.In Table A a number of experiments have been combined. Without exception, they were carried out analogously to the previous examples. Under Properties you can either find a number that represents the melting point of the end product in ° C, or a number that represents the boiling point at a certain mercury pressure (in mm) or the 20 value nD Table A. Starting materials End products Property BuSnCH2CN + C6F5CHO C6F5CH (OH) CH2CwN 88-89.5 Et3SnCH2C (O) OC2H5 + Cl3CC (O) H CCl3CH3 (OH) CH2COOC2H5 54.5-55.5 Et3SnCH2C (O) CH3 + n -C3H7C (O) Hn -C3H7CH (OH) CH2C (O) CH3 40 / 0.04mm nD20 = 1.4343 "+ C6H5C (O) H C6H5CH (OH) CH2C (O) CH3 90-92 / 0.09 mm nD20 = 1.5264 # "+ p-NO2C6H4C (O) S p-NO2C6H4CH (OH) CH2C (O) CH3 - "+ # # -C (O) H # # -CH (OH) CH2C (O) CH3 #O # O # "+ Cl CH2C (O) CH2Cl (ClCH2) 2C (OH) CH2C (O) CH3 76-78 / 0.07 mm nD20 = 1.4829 #OH "+ # = O # # - # CH2C (O) CH3 #OH 48-50 / 0.03-0.05 mm "+ # = O # # nD20 = 1.4701 # CH2C (O) CH3 Et3SnCH2C (O) N (C2H5) 2 + Cl3C (O) H Cl3CCH (OH) CH2C (O) N (C2H5) 2 63-65 "+ C6F5C (O) H C6F5CH (OH) CH2C (O) N (C2H5) 2 66-67.5 Table A (continued) Starting materials End products Property OH Et3SnCH2C (O) N (C2H5) 2 + # C #C - CH2CONEt2 128-132 / 0.2 mm O #HOOH nD20 = 1.5302 O CH3 Et3SnCH2COCH3 + CH3C - C6H5 C6H5 - C - CH2COCH3 68-78 / 0.07 mm OH nD20 = 1.5530 OH Et3SnCH2C (O) N (C2H5) 2 + C6H5CH C6H5 - C - CH2C (O) NEt2 nD20 = 1.5265 OH H Et3SnCH2C (O) N (C2H5) 2 + # -O # CH2CONEt2 - OH Bu3SnCH2CH + C6H5CH C6H5C - CH2CN - OH OH Bu3SNCH2CN + # -CH # -C - CH2CN - OO OH OH Et3SnCH2COOC2H5 + # - CH # - C - CH2COOC2H5 - OO OH Table A (continued) Starting materials end product property OH Et3SnCH2COOC2H5 + NO2 # CH NO2 # C - CH2COOC2H5 - OH In Table B a number of addition products is described with the general formula All the reactions listed in Table B were brought about by mixing equimolar amounts of the starting materials without a solvent in a nitrogen atmosphere. The structure of all compounds was checked by NMR spectroscopy.

Tabelle B Reaktionspartner Additionsprodukt Umstände A Bu3SnCH2CN + C6F5CHO Bu3SnOCH(C6H5)CH2CN 16 Stunden; Zimertempe- 146-156/0.1 mm; nD20: 1.4813 ratur B " + CCL3CHO Bu3SnOCH(CCl3)CH2CN " 130-133/0.08 mm; nD20: 1.4495 C Et3SnCH2COMe + C6F5CHO Et3SnOCH(C6F5)CH2COMe exotherm bei Zimmertempe- ratur D " + C6H5CHO Et3SnOCH(C6H5)CH2COMe " E " #-CHO Et3SnOCH(C6H3O)CH2COMe " O F " + n-PrCHO Et3SnOCH(n-Pr)CH2COMe " G " + C6H5COCF3 Et3SnOC(C6H5)(CF3)OH2COMe " H " + ClCH2COCB2Cl Et3SnOC(CH2Cl)2CH2COMe " I " + #=O Et3SnO # 48 Stunden; Zimmertempe- MeCOCH2# ratur Tabelle B (Fortsetzung) Reaktionspartner Additionsprodukt Umstände J Et3SnCH2COOEt + C6F5CHO Et3SnOCH(C6F5)CH2COOEt 16 Stunden; Zimmertempe- 107-108/0,07 mm; nD20: 1.4751 ratur K " + C6H5CHO Et3SnOCH(C6H5)CH2COOEt 8 Stunden 50°C; ZnCl2 L " + CCl3CHO Et3SnOCH(CCl3)CH2COOEt exoterm bie Zimmertempe- 108-114/0,25 mm; nD20: 1.4973 ratur M " + C6H5COCF3 EtSnOC(C6H5)(CF3)CH2COOEt 5 Stunden 30°C; ZnCl2Kat. N Et3SnCH2CONEt2 + C6F5CHO Et3SnOCH(C6F5)CH2CONEt2 exoterm bei Zimmertempe- ratur O " + #-CHO Et3SnOCH(C4H30)CH2CONEt2 4 Stunden 60°C O P " + CCl3CHO Et3SnOCH(CCl3)CH2CONEt2 exoterm bei Zimmertempe- ratur Daß Substituenten die Reaktion kaum beeinflussen, ist zum Beispiel der Tatsache zu entnehmen, daß ortho- und para-Chlor- sowie aeta- und para-Nitrobenzaldehyd ebenso gute Resultate zeitigen wie Benzaldehyd. Siehe (D) mit Indikation (c).Table B. Reactant addition product circumstances A Bu3SnCH2CN + C6F5CHO Bu3SnOCH (C6H5) CH2CN 16 hours; Room temperature 146-156 / 0.1 mm; nD20: 1.4813 temperature B "+ CCL3CHO Bu3SnOCH (CCl3) CH2CN" 130-133 / 0.08 mm; nD20: 1.4495 C Et3SnCH2COMe + C6F5CHO Et3SnOCH (C6F5) CH2COMe exothermic at room temperature rature D "+ C6H5CHO Et3SnOCH (C6H5) CH2COMe" E "# -CHO Et3SnOCH (C6H3O) CH2COMe" O F "+ n-PrCHO Et3SnOCH (n-Pr) CH2COMe" G "+ C6H5COCF3 Et3SnOC (C6H5) (CF3) OH2COMe" H "+ ClCH2COCB2Cl Et3SnOC (CH2Cl) 2CH2COMe" I "+ # = O Et3SnO # 48 hours; room temperature MeCOCH2 # temperature Table B (continued) Reactant addition product circumstances J Et3SnCH2COOEt + C6F5CHO Et3SnOCH (C6F5) CH2COOEt 16 hours; Room temperature 107-108 / 0.07mm; nD20: 1.4751 temperature K "+ C6H5CHO Et3SnOCH (C6H5) CH2COOEt 8 hours 50 ° C; ZnCl2 L "+ CCl3CHO Et3SnOCH (CCl3) CH2COOEt exoterm at room temperature 108-114 / 0.25mm; nD20: 1.4973 temperature M "+ C6H5COCF3 EtSnOC (C6H5) (CF3) CH2COOEt 5 hours 30 ° C; ZnCl2Cat. N Et3SnCH2CONEt2 + C6F5CHO Et3SnOCH (C6F5) CH2CONEt2 exoterm at room temperature rature O "+ # -CHO Et3SnOCH (C4H30) CH2CONEt2 4 hours 60 ° C O P "+ CCl3CHO Et3SnOCH (CCl3) CH2CONEt2 exoterm at room temperature rature That substituents hardly affect the reaction can be seen, for example, from the fact that ortho- and para-chloro- as well as aeta- and para-nitrobenzaldehyde give just as good results as benzaldehyde. See (D) with indication (c).

Wie üblich haben die Abkürzungen nachstehende Bedeutung: Me = CH3 n - Pr = n - propyl.As usual, the abbreviations have the following meanings: Me = CH3 n - Pr = n - propyl.

Et = C 2H5 Bu = n-Butyl = CH3CH2CH2CH3 t6R5 = Phenylrest Daß lediglich diese wenigen Reste in die Tabellen aufgenormen wurden, ist fAr die Reaktion nicht-von wesentlicher Bedeutung. Eine gewisse Beschränkung der Reste R liegt übrigens praktisch wohl darin, daß man bei der hydrolytischen Spaltung das erstrebte Produkt und das gleichzeitig genannte R3SnQ, worin Q der anionische Teil des hydrolysierenden Agens war, leicht möchte trennen können; in der Praxis richtet man es vorzugsweise so ein, daß R3 SnQ ausgefällt wird. Dies kann bedeuten, daß etwa eine lange Alkylkette wie R- C16H33 nicht sehr geeignet ist, da eine derartige Verbindung ziemlich gut löslich ist. Et = C 2H5 Bu = n-butyl = CH3CH2CH2CH3 t6R5 = phenyl radical That only these few residues have been included in the tables, is not of the nature of the reaction essential. Incidentally, a certain restriction on the radicals R is practical probably in the fact that in hydrolytic cleavage the desired product and the simultaneously called R3SnQ, where Q is the anionic part of the hydrolyzing agent was, would like to be able to separate easily; in practice it is preferable to do so one that R3 SnQ is precipitated. This can mean about a long alkyl chain like R-C16H33 is not very suitable as such a connection is quite good is soluble.

Beispiel V. Example V.

Man fügte 5,45 Gramm (Tr45thylstannyl)aceton und 2,71 Gramm Zimtaldehyd zusammen und hielt das Gemisch 2 1/2 Stunden auf 650C. Das Reaktionsprodukt wurde in absoluten Äther aufgenommen, wonach mit einem Scheidetrichter 1,23 Gramm Oxalsäure.H2O, in Äther gelöst, zugesetzt wurde.5.45 grams (tr45thylstannyl) acetone and 2.71 grams cinnamaldehyde were added together and held the mixture at 65 ° C. for 2 1/2 hours. The reaction product was taken up in absolute ether, after which 1.23 grams of oxalic acid.H2O, dissolved in ether, was added.

Der Niederschlag von Bis(Triäthylzinn)oxalat wurde abf iltriert und das Filtrat eingedampft. Der feste Rückstand wurde mit Petrclather von 40 - 600C gewaschen. Der erstrebte Stoff 4-Hydroxy-6-phenyl-5-hexen-2-on C6H5 -CH = CH - CH(OH) - CH2 -C(O) - CH3 wurde bei einer Ausbeute von 70 % (2,5 Gramm) mit einem Schmelzpunkt von 37,5 - 39°C isoliert. Dies ist ein Beispiel eines Restes R der ungesättigt ist.The precipitate of bis (triethyltin) oxalate was filtered off and the filtrate evaporated. The solid residue was with Petrclather from 40-600C washed. The aspired Substance 4-Hydroxy-6-phenyl-5-hexen-2-one C6H5 -CH = CH - CH (OH) - CH2 -C (O) - CH3 was obtained in a yield of 70% (2.5 Grams) with a melting point of 37.5-39 ° C. This is an example of one Radical R which is unsaturated.

Beispiel VI. Example VI.

Man fUgte 5,1 Gramm (Triäthylstannyl)aceton und 2»56 Gramm l-Indanon zusammen und hielt das Gemisch 12 Stunden auf 650C. Nach Verarbeitung gemäß Beispiel V erhielt man ein orangerotes Öl, das analytisch und spektrographisch gekennzeichnet wurde als das erstrebte l-(Hydoxyindanyl)-2-propanon mit der Formal Es folgen jetzt einzige Beispiele für den Fall m = 2.5.1 grams of (triethylstannyl) acetone and 2.56 grams of 1-indanone were added together and the mixture was kept at 65 ° C. for 12 hours. After processing according to Example V, an orange-red oil was obtained which was identified analytically and spectrographically as the desired 1- (hydroxyindanyl) -2-propanone with the formula The following are the only examples for the case m = 2.

Beispiel VII. Example VII.

Dimethyl(diäthylswtannylen)diacetat (3,6 Gramm) und Trifluoracetophenon wurden zusammengefügt und während 20 Stunden auf 65 - 70 0C erwärmt. Das Reaktionsprodukt wurde in absoluten Äther aufgenommen und nachher wurde mit einem Scheidetrichter 1,25 Gramm Oxalsäure.2H20 in Äther gelöst zugefügt. Der Niederschlag wurde abfiltriert und das Filtrat eingedampft. Der feste Rückstand wurde mit Petroleumäther 40 - 600C gewaschen. Der gesuchte Stoff war Methyl-4, 4, 4-trifluor-3-phenyl-3-hydroxybutyrat (4 Gramm). Schmelzpunkt 54 - 550C; Verseifungszahl 219,7; berechnet 226,02.Dimethyl (diethylswtannylene) diacetate (3.6 grams) and trifluoroacetophenone were put together and heated to 65-70 ° C. for 20 hours. The reaction product was taken up in absolute ether and afterwards was made with a separatory funnel 1.25 grams of oxalic acid. 2H20 dissolved in ether was added. The precipitate was filtered off and the filtrate evaporated. The solid residue was with petroleum ether 40-600C washed. The substance we were looking for was methyl 4,4,4-trifluoro-3-phenyl-3-hydroxybutyrate (4 grams). Melting point 54-550C; Saponification number 219.7; calculated 226.02.

Beispiel VIII. Example VIII.

Dimethyl(diäthylstannylen)diacetat Et2Sn(CH2COOCH3)2 (2,9 Gramm) und 2,66 Gramm Chloral wurde zusammengefügt.Dimethyl (diethylstannylene) diacetate Et2Sn (CH2COOCH3) 2 (2.9 grams) and 2.66 grams of chloral was combined.

Das Reaktionsgemisch wurde 2 1/2 Stunden auf 600 C erwärmt. Der Abbau geschah mit Oxalsäure (1,06 Gramm) in Äther. Das unlösliche (Diäthylzinn)-malonat wurde abfiltriert. Das farblose klare Filtrat wurde in vacuo eingedampft. Der erhaltene Kristallschwamm wurde aus Petroleumäther (40 - 60°C) umkristallisiert. Es wurden 2,8 Gramm (7a %) Methyl-4,4,4-trichlor-3-hydroxybutyrat erhalten. Schmelzpunkt 59,5 - 61°C. Analyse gefunden 27,4% C; 2,6 % Hs 48,8 % C1 Berechnet 27,12 % C; 3,18 %-H; 48,03 % Cl.The reaction mixture was heated to 600 ° C. for 2 1/2 hours. The mining happened with oxalic acid (1.06 grams) in ether. The insoluble (diethyltin) malonate was filtered off. The colorless clear filtrate was evaporated in vacuo. The received Crystal sponge was recrystallized from petroleum ether (40 - 60 ° C). There were 2.8 grams (7a%) of methyl 4,4,4-trichloro-3-hydroxybutyrate were obtained. Melting point 59.5 - 61 ° C. Analysis found 27.4% C; 2.6% Hs 48.8% C1 Calculated 27.12% C; 3.18% -H; 48.03% Cl.

Beipsiel IX. Example IX.

Dimethyl(diäthylstannylen)diacetat (2 Gramm) und Benzaldehyd (1,3 Gramm) wurden zusammengebracht und während 8 Stunden auf 60°C erwärmt. Nach Aufarbeitung gemäß Beispiel VIII erhielt man 1,7 Gramm Methyl-3-phenyl-3-hydroxypropionat. Siedepunkt 94 - 97°C/0,12 mm; nD20 = 1,5201. Analyse gefunden 66,6 % C; 6,8 % H. Berechnet 66,65 % C; 6,71 % H.Dimethyl (diethylstannylene) diacetate (2 grams) and benzaldehyde (1.3 Grams) were brought together and heated to 60 ° C for 8 hours. After work-up according to Example VIII, 1.7 grams of methyl 3-phenyl-3-hydroxypropionate were obtained. boiling point 94-97 ° C / 0.12 mm; nD20 = 1.5201. Analysis found 66.6% C; 6.8% H. Calculated 66.65% C; 6.71% H.

Beispiel X, Wie nach dem Beispiel IX erhielt man aus Dimetyl(diäthylstannylen)-diacetat und Furfural nach 7 Stunden erwärmen und Abbau mit Oxalsäure das Methyl-ß-hydroxy-2-furanpropionat. Siedepunkt 76 - 800C/0,18 mm. Example X As in Example IX, dimethyl (diethylstannylene) diacetate was obtained from dimethyl and warm furfural after 7 hours and decompose the methyl-ß-hydroxy-2-furan propionate with oxalic acid. Boiling point 76 - 800C / 0.18 mm.

Mitunter ist es vorteilhaft, von Verbindungen mit m = 2 auszugehen. Oft sind die Dialkylverbindungen etwas reaktiver als die Trialkylverbindungen. St-chiometrisch ist der Vorteil von m = 2 über m = 3 einleuchtend. Ein Abbauprodukt wie Diäthylzinnmalonat (monomeirs Et2 - Sn -OOC - CH2COO-) ist Polymer und demzufolge leicht aus dem Reaktionsgemisch zu entfernen.Sometimes it is advantageous to use compounds with m = 2 to go out. The dialkyl compounds are often somewhat more reactive than the trialkyl compounds. St-chiometric the advantage of m = 2 over m = 3 is obvious. A breakdown product like diethyl tin malonate (monomeirs Et2 - Sn -OOC - CH2COO-) is polymer and therefore easily out of the reaction mixture to remove.

Weder die Konzentration noch die Temperaturen sind für den Reaktionsablauf von großer Bedeutung. Diese Synthese se weist die üblichen Kennzeichen auf, nämlich diese, .daß bei sehr niedrigen Temperaturen und/oder sehr niedrigen Konzentrationen die Reaktionen sehr langsam ablaufen. In der Praxis sind Temperaturen zwischen 0°C und dem Siedepunkt der längstsiedenden Komponente ausreichend.Neither the concentration nor the temperatures are important for the course of the reaction of great importance. This synthesis se has the usual characteristics, namely these, .that at very low temperatures and / or very low concentrations the reactions are very slow. In practice, temperatures are between 0 ° C and the boiling point of the longest-boiling component is sufficient.

Läuft die Reaktion bei Zimmertemperatur etwas langsam ab, so erwärmt man ein wenig. Im Zusammenhang mit einer leichten Verarbeitung wird man vorzugsweise keine so hohen Konzentrationen wählen, daß es in den Reaktionsgefäßen oder in den Filtern zu Verstopfungen kommt; dagegen ist vom Arbeiten bei sehr niedrigen Konzentrationen in einem Lösungsmittel kein Vorteil zu erwarten. Zwar empfiehlt es sich, besonders in bezug auf die weitere Verarbeitung, daß man nahezu stöchiometrische Mengen Rm Sn(CH2 X)4 m und R2C(z)R2 zur Reaktion bringt, aber dies wird wiederum nicht sosehr durch die Notwendigkeit einer Beeinflussung des eigentlichen Reaktionsablaufes begründet, sondern vielmehr durch die Tatsache, daß es ziemlich ungewöhnlich ist, von vornherein einen der Reaktionspartner in großen Übermaß anzuwenden, wenn man weiß, daß man dieses Übermaß später doch wieder von der erstrebten Verbindung trennen muß.If the reaction takes place a little slowly at room temperature, heat it up one a little. In connection with easy processing, one becomes preferable do not choose concentrations that are so high that there is in the reaction vessels or in the Filter becomes clogged; however, is from working at very low concentrations no benefit expected in a solvent. True, it is particularly recommended with regard to the further processing that one almost stoichiometric amounts of Rm Reacts Sn (CH2 X) 4 m and R2C (z) R2, but again this does not become so great due to the need to influence the actual course of the reaction, rather, by the fact that it is quite unusual, a priori to use one of the reactants in great excess when one knows that one is this excess must later separate from the desired connection.

Katalysatoren sind nicht erforderlich, aber es kann sich lohnen, für eine bestimmte Synthese versuchshalber eine Anzahl normaler, in der organischen Chemie Anwendung findender Katalysatoren zu benutzen. Dabei ist es nützlich zu wissen, daß Katalysatoren des Lewissäure-Types, wie Zinkchlorid, die C = Z-Bindung aktivieren, und daß die Spaltung der Sn-CH2-Bindung mittels basischer Katalysatoren gefördert werden kann.Catalysts are not required, but it can be worth it for a certain synthesis, for the sake of experimentation, a number of normal ones, in the organic one Chemistry applied To use catalysts. It is it is useful to know that catalysts of the Lewis acid type, such as zinc chloride, activate the C = Z bond, and that the cleavage of the Sn-CH2 bond by means of basic Catalysts can be promoted.

In Anbetracht des gegebenen Schemas des erfindungsgemäßen Verfahrens können die Feinheiten der Reaktionsbedingungen im speziellen Fall vom Fachmann durch Vorversuche leicht ermittelt werden.In view of the given scheme of the method according to the invention the subtleties of the reaction conditions can be carried out by a person skilled in the art in a special case Preliminary tests can easily be determined.

Claims (1)

Patentanspruch Claim Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I worin R' einen organischen Rest, der unmittelbar oder über ein Z-Atom an das C-Atom gebunden ist, R" einen organischen Rest oder ein H-Atom, Z ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom und X ein elektronegatives Atom oder einen elektronegativen Rest darstellen, wobei R1 und R" sich in einem einzigen Ringsystem befinden können, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Organozinnverbindung mit der allgemeinen Formel II Rm Sn (CH2X4-mr worin m gleich 2 oder 3 ist, R gleiche oder verschiedene organische Reste und X ein elektronegatives Atom oder einen elektronegativen Rest darstellen, umsetzt mit einer Verbindung der allgemeinen Formel III worin Rts R" und Z die vorstehend angegebene Bedeutung haben, wobei Rt und Rl' sich in einem einzigen Ringsystem befinden können, und daß die gebildete Organozinnverbindung der allgemeinen Formel IV gegebenenfalls nach vorheriger Abtrennung aus dem Reaktionsgemisch, durch eine milde hydrolytische Spaltung der Sn - Z-Bindung in eine Verbindung der allgemeinen Formel V worin Z, Rt, R" und X die vorstehend angegebene Bedeutung haben, übergeführt wird.Process for the preparation of compounds of the general formula I. where R 'is an organic radical bonded to the carbon atom directly or via a Z atom, R "is an organic radical or an H atom, Z is an oxygen or sulfur atom and X is an electronegative atom or an electronegative radical represent, where R1 and R "can be in a single ring system, characterized in that an organotin compound with the general formula II Rm Sn (CH2X4-mr wherein m is 2 or 3, R is identical or different organic radicals and X is represent an electronegative atom or an electronegative radical, reacted with a compound of the general formula III wherein Rts R "and Z have the meaning given above, where Rt and Rl 'can be in a single ring system, and that the organotin compound of the general formula IV optionally after prior separation from the reaction mixture, by mild hydrolytic cleavage of the Sn - Z bond into a compound of the general formula V wherein Z, Rt, R "and X have the meanings given above, is converted.
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