DE1806993A1 - Aromatic di-and tri-sulphones - Google Patents
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Abstract
Description
Verfahren zur Herstellung aromatischer Di- und Trisulfone Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von aromatischen Di- und Trisulfonen aus nitrogruppenhalti gen aromatischen Monosulfonen und Alkalisalzen von aromatischen Sulfinsäuren. Process for the preparation of aromatic di- and trisulfones Subject of the invention is a process for the preparation of aromatic di- and trisulfones from nitro-containing aromatic monosulfones and alkali metal salts of aromatic Sulfinic acids.
Es ist bekannt, daß man in aromatischen Nitroverbindungen die Nitrogruppen durch Alkoxygruppen austauschen kann.It is known that the nitro groups in aromatic nitro compounds can replace by alkoxy groups.
Zum Beispiel erhält man aus 4,4'-Dinitrobenzophenon und Natriummethylat 4,41-Dimethoxybenzophenon (Chem. and Ind.For example, 4,4'-dinitrobenzophenone and sodium methylate are obtained from 4,4'-dinitrobenzophenone 4,41-dimethoxybenzophenone (Chem. And Ind.
1967, Bd. 36, 152). Dabei muß man aber in sehr verdünnten Lösungen arbeiten, um hohe Ausbeuten zu erzielen. Es ist ferner bekannt, daß durch Umsetzung von benzolsulfinsaurem Natrium mit 2,4-Dinitrodiphenylsulfon in wäßrigem Dioxan eine einzige Nitrogruppe gegen eine Phenylsulfonvlgrunpierung ausgetauscht wird, obgleich ein molares Mengenverhältnis von Benzolsulfinat zu 2,4-Dinitrodiphenylsulfon wie 4 : 1 gewäblt wurde (J. D. Loudon, J. chem. Soc., London 1936, 2185.1967, vol. 36, 152). But you have to use very dilute solutions work to achieve high yields. It is also known that by implementation of sodium benzenesulfinate with 2,4-dinitrodiphenylsulfone in aqueous dioxane a single nitro group is exchanged for a phenyl sulfone group, although a molar ratio of benzenesulfinate to 2,4-dinitrodiphenylsulfone how 4: 1 was waved (J. D. Loudon, J. chem. Soc., London 1936, 2185.
Nacharbeiten der angegebenen Synthese ergab trotz Uberschusses an Benzolsulfinsaurem Natrium, daß das gewünschte Produkt nur in'6 zeiger Ausbeute erhalten wurde.Reworking the specified synthesis resulted in despite the excess Sodium Benzolsulfinsaurem that the desired product only in'6 show yield was obtained.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von aromatischen Di- und Trisulfonen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß Alkalisalze von Benzolsulfinsäuren oder deren Alkyl-, Halogen- und Carboxy-Derivaten mit aroma tischen nitrögruppenhaltigen Sulfonen, die mindestens eine Nitrogruppe in para-Stellung zur Sulfonylgruppe besitzen, in stark polaren Lösungsmitteln bei Temperaturen zwischen 80 - 16GO\J vorzugsweise 120 - 160°C, umgesetzt werden.The present invention relates to a method of production of aromatic di- and trisulfones, which is characterized in that alkali salts of benzenesulfinic acids or their alkyl, halogen and carboxy derivatives with aroma tables containing sulfones containing nitro groups, which have at least one nitro group in the para position to the sulfonyl group, in strongly polar solvents at temperatures between 80-16GO \ J, preferably 120-160 ° C, are implemented.
Das Verfahren läßt sich anhand der folgenden beispielhaften Gleichung verdeutlichen: Bevorzugt verwendet man die Alkalisulfinate in etwa stöchiometrischen Mengen.The procedure can be illustrated using the following equation as an example: The alkali metal sulfinates are preferably used in approximately stoichiometric amounts.
Es war nun überraschend, daß bei der Umsetzung von 4,4'-Dinitrodiphenylsulfon mit den Alkalisalzen von aromatischen Sulfinsäuren beide Nitrogruppen ausgetauscht wurden, obwohl kein Überschuß an Sulfinat genommen wurde. Als nitrogruppenhaltige aromatische Sulfone werden bevorzugt Verbindungen folwender Struktur verwendet wobei X - H, N02 oder Halogen bedeutet.It was now surprising that when 4,4'-dinitrodiphenylsulfone was reacted with the alkali metal salts of aromatic sulfinic acids, both nitro groups were exchanged, although no excess of sulfinate was used. Compounds of the following structure are preferably used as aromatic sulfones containing nitro groups where X - denotes H, NO 2 or halogen.
Diese Verbindungen können auch weitere Substituenten tragen, sofern sie gegenüber der Reaktion inert sind.These compounds can also carry further substituents, provided that they are inert to the reaction.
Es können demnach zum Beispiel folgende Verbindungen eingesetzt werden: 4-Nitrodiphenylsulfon, 4,4'-Dinitrodiphenylsulfon, 4-Nitro-4'-cblor-diphenylsulfon und deren Alkyl-und Halogenderivate. Als Sulfinsäure-Komponente können die Alkalisalze folgender Sulfinsäuren benutzt werden: Benzolsulfinsäure oder mit Alkyl (z. B. C1 - C6) Halogen (z. B.The following compounds, for example, can therefore be used: 4-nitrodiphenyl sulfone, 4,4'-dinitrodiphenyl sulfone, 4-nitro-4'-chloro-diphenyl sulfone and their alkyl and halogen derivatives. The alkali metal salts can be used as the sulfinic acid component the following sulfinic acids can be used: benzenesulfinic acid or with alkyl (e.g. C1 - C6) halogen (e.g.
Chlor) und Carboxylgruppen substituierte Benzolsulfinsäure, wie z. B. p-Toluolsulfinsäure, 4-Chlor-benzolsulfinsäure und 4-Carboxy-behzolsulfinsäure. Bevorzugt sind die Natriumsalze, es können aber auch Kaliumsalze verwendet werden.Chlorine) and carboxyl groups substituted benzenesulfinic acid, such as. B. p-toluenesulfinic acid, 4-chloro-benzenesulfinic acid and 4-carboxy-behzenesulfinic acid. The sodium salts are preferred, but potassium salts can also be used.
Die Reaktion kann durchgeführt werden durch Erwärmen der oben angegebenen Komponenten im entsprechenden Molverhältnis in den bereits erwähnten Lösungsmitteln. Es kann selbstverständlich ein geringer Überschuß an einer der Komponenten genommen werden. Die Reaktionstemperatur beträgt zwischen 80 - 1600C, vorzugsweise 120 - 1400 C. Die Reaktion ist beendet nach 1 - 12 Stunden, vorzugsweise 4 - 6 Stunden. Die Isolierung der Umsetzungsprodukte kann z. B. durch Abfiltrieren der angefallenen Reaktionsprodukte nach Abkühlen der Lösung oder durch Ausfällen des Reaktionsproduktes z. B.The reaction can be carried out by heating the above Components in the appropriate molar ratio in the solvents already mentioned. A slight excess of one of the components can of course be used will. The reaction temperature is between 80-1600C, preferably 120- 1400 ° C. The reaction is complete after 1 to 12 hours, preferably 4 to 6 hours. The isolation of the reaction products can, for. B. by filtering off the accumulated Reaction products after cooling the Solution or failure of the reaction product e.g. B.
mit Wasser oder durch Einengen der Lösung im Vakuum.with water or by concentrating the solution in vacuo.
Die auf diesem Wege erhaltenen aromatischen Di- und Trisulfone sind wichtige Ausgangssubstanzen für Hochpolymere.The aromatic di- and trisulfones obtained in this way are important starting substances for high polymers.
Beispiel 200 Gewichtsteile Natriumbenzolsulfinat werden in 1000 Volumenteile Dimethylsulfoxid unter Rühren mit 265 Gewichtsteilen 4-Nitrodiphenylsulfon versetzt und 4 Stunden auf 1300C erwärmt.Example 200 parts by weight of sodium benzene sulfinate are used in 1000 parts by volume Dimethyl sulfoxide is admixed with 265 parts by weight of 4-nitrodiphenyl sulfone while stirring and heated to 1300C for 4 hours.
Man läßt abkühlen, gießt das Reaktionsgemisch in Eiswasser und saugt den entstandenen Niederschlag ab. Dann wird aus 2000 Volumenteile Aceton umkristallisiert. Es wurde in 63 %iger Ausbeute die entsprechende Disulfonylverbindung erhaltene Farblose, verfilzte Nadeln vom Fp. 235 - 2380C.It is allowed to cool, the reaction mixture is poured into ice water and suctioned the resulting precipitate. Then it is recrystallized from 2000 parts by volume of acetone. The corresponding disulfonyl compound was obtained in 63% yield. matted needles of mp 235-2380C.
Verwendet man Dimethylformamid als Lösungsmittel unter son@t gleichen Bedingungen, dann erhält man eine 90 %ige Ausbeute.If one uses dimethylformamide as a solvent among other things the same Conditions then a 90% yield is obtained.
Analog dazu wurden folgende Produkte umgesetzt: 4-Nitrodiphenylsulfon
1 4,4'-Dinitrodiphenylsul£on II 4-Nitro-4'-chlor-diphenylsulfon III
Anlage
zur Eingabe vo@ 9.12.68 P 18 06 993.7
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19681806993 DE1806993A1 (en) | 1968-11-05 | 1968-11-05 | Aromatic di-and tri-sulphones |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19681806993 DE1806993A1 (en) | 1968-11-05 | 1968-11-05 | Aromatic di-and tri-sulphones |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1806993A1 true DE1806993A1 (en) | 1970-06-04 |
Family
ID=5712383
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19681806993 Pending DE1806993A1 (en) | 1968-11-05 | 1968-11-05 | Aromatic di-and tri-sulphones |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1806993A1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0245730A1 (en) * | 1986-05-13 | 1987-11-19 | Bayer Ag | Process for the preparation of aromatic (poly)sulfones |
| US5008369A (en) * | 1989-11-01 | 1991-04-16 | Eastman Kodak Company | Preparation of polysulfones |
-
1968
- 1968-11-05 DE DE19681806993 patent/DE1806993A1/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0245730A1 (en) * | 1986-05-13 | 1987-11-19 | Bayer Ag | Process for the preparation of aromatic (poly)sulfones |
| US5008369A (en) * | 1989-11-01 | 1991-04-16 | Eastman Kodak Company | Preparation of polysulfones |
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