DE1802986B - Process for improving the properties of polyacrylonitrile fibers - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Verbessern der Eigenschaften von Polyacrylnitrilfasern durch Ablösen der Oberflächenschicht der Fasern mit einem speziellen Lösungsmittel.The invention relates to a method for improving the properties of polyacrylonitrile fibers by peeling them off the surface layer of the fibers with a special solvent.

Es sind verschiedene Verfahren zum Verbessern der Eigenschaften von Polyacrylnitrilfasern bekannt, die jedoch alle zu keinem brauchbaren Ergebnis führten. Es war bisher äußerst schwierig, die Eigenschaften von fertigen Polyacrylnitrüfasem in gewünschtem Maß zu verbessern.Various methods are known for improving the properties of polyacrylonitrile fibers, the however, none of them led to any useful result. So far it has been extremely difficult to determine the properties of finished Polyacrylnitrüfasem to improve to the desired extent.

Es ist bereits ein Verfahren zum Behandeln von Polyacrylnitrilfasern mit einem Lösungsmittel für die Fasern bekannt, bei welchem Polyacrylnitrilfasern mit einer verdünnten Lösung eines üblichen Lösungsmittels für Polyacrylnitrilfasern behandelt, getrocknet und anschließend erwärmt werden. Bei diesem Verfahren teichert sich jedoch das Lösungsmittel beim Trocknen auf den Fa-"rn an und löst diese teilweise auf; die aufgelöste Pclymerenschicht wirkt dann als Klebstoff iwischen den Fasern und verklebt diese miteinander. Dadurch weisen die Fasern einen harten Griff auf, ivas auf das gleiche Prinzip wie beim Stärken von Fasern zurückzuführen ist. Die bekannte Lösungsmittelbehandlung von Acrylfasem führt also zu einer klebrigen Faseroberfläche und einem Zusammenkleben der Fasern. Das bekannte Verfahren wurde daher hauptsächlich zum Steifmachen von Gegenständen aus Polyacrylnitrilfasern angewendet und nicht zum Ablösen der J"aseroberfläche.There is already a method of treating polyacrylonitrile fibers with a solvent for the Fibers known in which polyacrylonitrile fibers with a dilute solution of a common solvent treated for polyacrylonitrile fibers, dried and then heated. In this procedure However, the solvent builds up on the fibers during drying and partially dissolves them; The dissolved polymer layer then acts as an adhesive between the fibers and bonds them together. As a result, the fibers have a hard feel, which is based on the same principle as when starching Fibers is due. The well-known solvent treatment of acrylic fibers thus leads to a sticky fiber surface and sticking together of the fibers. The known method was therefore mainly used for stiffening objects made of polyacrylonitrile fibers and not for Detachment of the glass surface.

Taucht man Polyacrylnitrilfasern so in ein Lösungsmittel ein, daß dieses nur auf die Oberflächenschicht der Fasern einwirkt und entfernt das Lösungsmittel anschließend durch Waschen der Fasern mit Wasser, so tritt in vielen Fällen eine Gesvichtsverminderung der Fasern ein. Die Oberflächenschicht der so behandelten Fasern wird hierbei jedoch mit einer verhältnismäßig starken Schicht eines rekoagulierten Polymeren überzogen, die fest an der Oberfläche haftet. Wendet man dieses Verfahren bei Garnen oder gewirkten Geweben an, so haften die Fasern auf Grund der Bildung des rekoagulierten Polymeren aneinander, wodurch der so behandelte Gegenstand wie im obigen Fall steif wird.If polyacrylonitrile fibers are immersed in a solvent in such a way that this only hits the surface layer the fibers acts and then removes the solvent by washing the fibers with water, so in many cases there is a reduction in the face of the fibers. The surface layer of the treated However, the fibers are covered with a relatively thick layer of a recoagulated polymer coated, which adheres firmly to the surface. If this method is used for yarns or knitted fabrics Tissues, the fibers adhere to one another due to the formation of the recoagulated polymer, whereby the article thus treated becomes rigid as in the above case.

Versuche der Anmelderin ergaben, daß man die Oberfläche von Polyacry'nitrilfasern durch mehrstufiges Behandeln mit eil 2m Lösungsmittel ablösen kann. Dieses Ablösen bewirkt unerwartete Veränderungen der Eigenschaften der Faseroberfläche, deren physikalische Eigenschaften der Fasern und der Struktur des Fasergegenstandes; die Verbesserungen bcstehen hierbei beispielsweise in dem Auftreten eines seidenweichen Griffs und Verbesserungen hinsichtlich des Glanzes, der Färbbarkeit usw., wie sie auf Grund der bekannten Verfahren niemals erzielt werden konnten (japanische Patentanmeldung 59 462/66).Experiments by the applicant have shown that the surface of polyacryonitrile fibers can be achieved by multi-stage Treat with a 2m solvent that can be removed. This peeling causes unexpected changes the properties of the fiber surface, their physical properties of the fibers and the structure the fiber article; the improvements consist, for example, in the occurrence of a silky smooth feel and improvements in gloss, dyeability, etc. as due the known method could never be achieved (Japanese patent application 59 462/66).

Das Ablösen der Faseroberflächenschicht wurde bisher zur Untersuchung der Struktur von Cellulosc- oder Polyamidfasern angewandt, nicht aber zur Verbesserung der Eigenschaften von verarbeiteten Fasern. Bei Polyesterfasern ist das Behandeln der Oberfläche mit Alkali bekannt. Dieses Verfahren beruht auf einer Verseifung von Esterbindungen in den Fasermolekülen. Diese chemische Umsetzung wurde weitgehend angewandt, da sie sich leicht ausführen läßt. Wegen der speziellen Struktur der Polyacrylnitrilfasern lassen sich diese jedoch durch die bekannten Verfahren, wie sie bei Cellulose-, Polyamid- oder Polyesterfasern angewandt werden, nicht leicht von der Oberflächenschicht befreien. Somit gab es vor dem in der japanischen Patentanmeldung 59 462/66 beschriebenen Verfahren keine Möglichkeit, die Oberflächenschicht von Acrylfasern abzulösen, und die Eigenschaften von derartig behandelten Fasern waren daher bisher unbekannt. The peeling of the fiber surface layer was previously used to study the structure of cellulose or polyamide fibers, but not for improvement the properties of processed fibers. In the case of polyester fibers, the treatment is the surface known with alkali. This process is based on the saponification of ester bonds in the fiber molecules. This chemical reaction has been widely used because it is easy to carry out. Because of the Special structure of the polyacrylonitrile fibers, however, these can be determined by the known methods such as applied to cellulose, polyamide or polyester fibers, not easily from the surface layer to free. Thus, there was prior to the method described in Japanese Patent Application No. 59462/66 no possibility of peeling the surface layer of acrylic fiber, and the properties of such treated fibers were therefore previously unknown.

Aufgabe der Erfindung ist die Verbesserung der Eigenschaften von Polyacrylnitrilfasern durch Ablösen der Oberflächenschicht mit einem speziellen Lösungsmittel, wobei jedoch keine mehrstufige Lösungsmittelbehandlung wie bei dem Verfahren gemäß der obigen Patentanmeldung erforderlich ist.The object of the invention is to improve the properties of polyacrylonitrile fibers by detaching them the surface layer with a special solvent, but no multi-stage solvent treatment as required in the method according to the above patent application.

Die erfindungsgemäß beschriebenen Verbesserungen lassen sich nur erzielen, wenn die Faseroberflächenschicht fortschreitend und etwa einheitlich entfernt wird und eine ideal frische und glatte Oberfläche mit denselben Eigenschaften wie das Faserinnere freigelegt wird, die Fasern also »abgeschält« werden. Die Wirkungen und Vorteile der Erfindung lassen sich jedoch nicht durch die bekannte Lösungsmittelbehandlung erzielen, bei der sich die so behandelte Faseroberfläche mit einer großen Menge an rekoaguliertem Polymeren überzieht.The improvements described according to the invention can only be achieved if the fiber surface layer is removed progressively and approximately uniformly and has an ideally fresh and smooth surface the same properties as the inside of the fiber are exposed the fibers are "peeled off". However, the effects and advantages of the invention can be obtained not achieve by the known solvent treatment, in which the fiber surface treated in this way coated with a large amount of recoagulated polymer.

Das erfindungsgemäße Verfahren, bei welchem Polyacrylnitrilfasern mit einem Lösungsmittel in Berührung gebracht und hierbei teilweise gelöst werden, wird wie folgt ausgeführt: Die Quellwirkung des Lösungsmittels schreitet rasch von der Faseroberfläche in das Faserinnere fort. Das Quellen der Oberflächenschicht wird allmählich stärker, und es dispergieren sich langsam aus den Fasern stammende Polymerenmoleküle in dem Lösungsmittel, wodurch die Auflösung der Fasern fortschreitet. Es wurde gefunden, daß die Auflösung von Polyacrylnitrilfasern zweistufig erfolgt, wobei die Fasern zuerst quellen und sich dann dispergieren. Die Quellgeschwindigkeit ist immer wesentlich höher als die Disperg; -^geschwindigkeit. Daher ist immer eine gequollene Schicht vorhanden, unabhängig, nach welcher Zeit das Lösungsmittel von den Fasern entfernt und die gequollene Schicht zu einer rekoagulierten Polymerenschicht entquollen wird. Die rekoagulierte, aus Acrylfasern bestehende Polymerenschicht haftet fest an den Fasern und löst sich nicht leicht von den Fasern ab.The method according to the invention, in which polyacrylonitrile fibers are in contact with a solvent brought and thereby partially dissolved, is carried out as follows: The swelling effect of the Solvent advances rapidly from the fiber surface into the fiber interior. The swelling of the surface layer gradually becomes stronger, and polymer molecules derived from the fibers slowly disperse in the solvent, whereby the dissolution of the fibers proceeds. It was found, that the dissolution of polyacrylonitrile fibers takes place in two stages, with the fibers first swelling and then disperse. The rate of swelling is always much higher than the rate of dispersion; - ^ speed. Hence there is always a swollen layer, regardless of the time after which the solvent is removed from the Fibers are removed and the swollen layer is de-swollen into a recoagulated polymer layer. the recoagulated polymer layer made of acrylic fibers adheres firmly to the fibers and does not come off easily from the fibers.

Im Rahmen der Erfindung wurde die Beziehung zwischen der Konzentration des Lösungsmittels, dem Quellen und dem Dispergieren untersucht. Hierbei wurde gefunden, daß es nur einen verhältnismäßig engen Konzentrationsbereich gibt, bei welchem dif Quellgeschwindigkeit der Faseroberfläche äußerst gering und die Dispergiergeschwindigkeit größer als di( Quellgeschwindigkeit ist. Behandelt man die Faserr mit einer Lösung eines üblichen Lösungsmittels füi Polyacrylnitrilfasern in diesem spezifischen Konzen trationsbereich, so bildet sich keine rekoagulierti Polymerenschicht auf der Faseroberfläche, unabhängij von der Zeit, nach welcher die Entquellungsbehandlun] vorgenommen wird; dadurch wird ein sogenannte Abschälen der Fasern möglich.In the context of the invention, the relationship between the concentration of the solvent, the Swelling and dispersing investigated. It was found that there was only one proportionate narrow concentration range at which dif The swelling speed of the fiber surface is extremely low and the dispersion speed is greater than di ( Swell speed is. If the fibers are treated with a solution of a common solvent for Polyacrylonitrile fibers in this specific concentration range mean that no recoagulation occurs Polymer layer on the fiber surface, independent of the time after which the deswelling treatment] is made; this enables so-called peeling of the fibers.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Verbessen der Eigenschaften von Polyacrylnitrilfasern, dessei Besonderheit darin besteht, daß man die Polyacryl nitrilfasern mit einem üblichen, verdünnten Lösungs mittel für diese Fasern behandelt, dessen Konzentra tion größer als die zur Faserquellung erforderlich Konzentration und gleichzeitig kleiner als diejenig Konzentration ist, bei welcher die Quellgeschwindif keit an der Faseroberfläche gleich der Auflösung;The invention relates to a method for improving the properties of polyacrylonitrile fibers, dessei A special feature is that you can nitrile the polyacrylic fibers with a conventional, dilute solution Medium treated for these fibers, the concentration of which is greater than that required for fiber swelling Concentration and at the same time smaller than the concentration at which the source velocity is speed at the fiber surface equals the resolution;

oder Dispergiergeschwindigkeit der gequollenen Ober- nicht, sondern wird rekoaguliert.) Die Zunahme deior the rate of dispersion of the swollen upper not, but is recoagulated.) The increase in dei

flächeiischicht ist. Dupergiergeschwindigkeit mit zunehmender Konzen-surface layer is. Duperation speed with increasing concentration

Zweckmäßigerweise behandelt man die Polyacryl- tration ist jedoch nicht so groß wie die Zunahme deiIt is expedient to treat the polyacrylation, however, is not as great as the increase dei

niii ilfasern mit einem verdünnten Lösungsmittel 3 Mi- Quellgeschwindigkeit. Daher schneiden sich die beiderniii ilfibres with a dilute solvent 3 mi swelling rate. Hence the two intersect

nuten bis 3 Stunden oder bis zu einer prozentualen 5 Geschwindigkeitskurven bei einer spezifischen Kon-up to 3 hours or up to a percentage of 5 speed curves at a specific con

Cl-W ichtsverringerung der behandelten Fasern von zentration B. Bei einer den Wert B übersteigenderCl-weight reduction of the treated fibers from centering B. If the value is greater than the value B.

2 bis 30°'_o. Konzentration ist daher die Dispergiergeschwindigkeil 2 to 30 ° ' _o . Concentration is therefore the speed of dispersion

Als Lösungsmittel läßt sich vorteilhafterweise eine geringer als die Quellgeschwindigkeit. Dieser BereicliThe solvent that can advantageously be used is a rate less than the swelling rate. This area

vwii.irige 91,7- bis 95,3"/OiSe Dimethylformamidlösung wurde bei den bekannten Verfahren angewandt, wobeiVwii.irige 91.7 to 95.3 "/ OiSe dimethylformamide solution was used in the known processes, wherein

Ki 25 C oder 95,0- bis 9S,5%ige Dimethylacetamid- io jedoch ein Abschälen der Fasern aus den bereit;Ki 25 C or 95.0 to 9S, 5% dimethylacetamidio, however, peeling of the fibers from the ready;

Körnig hei 50" C oder 89,5- bis 96,7°/_oige Dimethyl- erwähnten Gründen nicht möglich war. In dem Be-50 "C or 89,5- mentioned to 96.7 ° / _o dimethyl strength reasons, could not grainy hot. In the loading

sulioxidlösung bei 25°C oder 44,6- bis 50,7%ige reich zwischen A und B ist die QuellgeschwindigkeilSuloxide solution at 25 ° C or 44.6 to 50.7% rich between A and B is the swelling speed wedge

iviURimthiocyanatlösung bei 25^CC oder 54,4- bis gleich oder geringer als die DispergiergeschwindigkeitiviURimthiocyanate solution at 25 ^C C or 54.4 to equal to or less than the dispersion speed

5"\7" „ige Zinkchloridlösiing bei 25°C oder 69,5- bis so daß die Fasern abgeschält werden können. Die5 "\ 7" ige zinc chloride solution at 25 ° C or 69.5 to so that the fibers can be peeled off. the

7!.5'\»ige Schwefelsäurelösung bei 25"C oder 49,2- 15 bekannten Versuche auf diesem Gebiet waren dahei7.5% sulfuric acid solution at 25 "C or 49.2-15 known attempts in this field were there

I is 51.3° „ige Salpetersäurelösung bei 25⁰C verwenden. unvollständig und der für den erfindungsgemäßerI use is 1.3 ° 5 "nitric acid solution at 25 ⁰ C. incomplete and that for the inventive

Als Polyacrylnitrilfasern eignen sich hierfür beispiels- Zweck angewandte, äußerst enge Konzentrations-γ.ς^e Fasern aus Polyacrylnitril, aus einem Mischpoly- bereich war nicht bekannt. Erfindungsgemäß wurde nieren von mehr als 85 Gewichtsprozent Acrylnitril beispielsweise gefunden, oaß — für Salpetersäure von iii:J bis zu 15 Gewichtsprozent an !erer niermit poly- 20 25"^JC — A dem Wert 49,2^c>/₀, B dem Wert 51,3°'₍ n^risierbarerMonomerer, sowie sogenannte Modacryl- und C dem Wert 47,7⁰Z₀ entsprechen muß.
|.:>ern aus Acrylnitril und einem anderen Monomeren. Die Quellgeschwindigkeit kann annähernd auf fol-Icrr.er konjugierte Fasern aus Polymeren mit unter- gende Weise gemessen werden: Fasern von bekanntem ichiedlichen Mischpolymerenbestandteilen sowie Gar- Gewicht werden in eine Lösung eines Lösungsmittels ηL mil nicht kreisförmigem Querschnitt. Außerdem 25 von bestimmter Konzentration eingetaucht und nach eignen sich für diese Behandlung Polyacrylnitrilfasern bestimmter Zeit in Wasser geworfen, um so das ii, Form von Fäden, bauschigen Garnen, Tau, ge- Quellen zu unterbrechen. Das Wasser wird vollkom-Khiiittenen Fasern, Lunte, Kammzug, gesponnenem men von den Fasern entfernt, die dann ausreichend (Jam. Gewebe, nicht gewebtem Tuch, gewirktem Ge- mit einem Lösungsmittel behandelt werden, welches webe, gewebtem Gewebe. Es ist nicht erforderlich, daß 30 nur die re! oagulierte Polymerenschicht zu lösen verdiese Gegenstände nur aus Polyacrylnitrilfasern be- mag (allgemein kann ein Lösungsmittel mit einei j>tehen, sondern es eignen sich hierfür auch verarbeitete Konzentration zwischen C und A nur diese Schicht Mischungen von Polyacrylnitrilfasern mit natürlichen auflösen, besonders eignet sich hierfür jedoch eine Fasern, halbsynthetischen Fasern oder anderen synthe- 90°/₀ige wäßrige Lösung von Dimethylformamid). Die ti chen Fasern außer Polyacrylnitrilfasern oder misch- 35 so behandelte Faser wird dann getrocknet und gegesponnene Gegenstände, mischgeflochtene Gegen- wogen und so der prozentuale Gewichtsverlust festttär Ie oder mischgewirkte Gegenstände mit anderen gestellt. Die Eintauchzeit der Faser in der geprüfter Polyaerylnitrilfasem. Lösung wird vorzugsweise so bemessen, daß eirSuitable polyacrylonitrile fibers for this purpose are, for example, extremely narrow concentration fibers made of polyacrylonitrile, which were not known from a mixed poly area. According to the invention, more than 85 percent by weight of acrylonitrile was found, for example, or - for nitric acid of iii: J up to 15 percent by weight of aner with poly- 20 25 " ^J C - A the value 49.2 ^c> / ₀ , B the value 51.3 ° ' ₍ n ^ risable monomers, as well as so-called modacrylic and C must correspond to the value 47.7 ⁰ Z _0.
|.:> er from acrylonitrile and another monomer. The swelling rate can be measured approximately on following conjugate fibers made of polymers with the following methods: Fibers of known different mixed polymer components as well as cooking weight are in a solution of a solvent ηL with a non-circular cross-section. In addition, when immersed in a certain concentration and after a certain time, polyacrylonitrile fibers are suitable for this treatment in water, in order to interrupt the form of threads, bulky yarns, rope, swelling. The water is vollkom-Khiiittenen fibers, roving, sliver, woven volume of the fibers removed, then sufficient (Jam. Fabrics, non-woven cloth, knitted overall be treated with a solvent which weave, woven fabric. It is not necessary that only the re-agulated polymer layer can only be solved by these objects made of polyacrylonitrile fibers (in general, a solvent can be mixed, but processed concentrations between C and A are also suitable for this, only this layer, mixtures of polyacrylonitrile fibers with natural fibers dissolve, particularly, however, a fiber, semi-synthetic fibers or other synthetic 90 ° / ₀ aqueous solution of dimethylformamide). The ti chen fibers except polyacrylonitrile or mixing is suitable for this purpose 35 thus treated fiber is then dried and gegesponnene objects, mixed braided counter weighed and so the percentage weight loss solid or mixed knitted objects with others n posed. The immersion time of the fiber in the tested Polyaerylnitrilfasem. Solution is preferably dimensioned so that eir

In F-' i g. 1 ist die Beziehung zwischen der Konzen- 5%iger Gewichtsverlust auftritt. Die Quellgeschwin-In Fig. 1 is the relationship between the concentration of 5% weight loss occurring. The source velocity

tration des Lösungsmittels und den Quell- und Dis- 40 digkeit der Lösung kann auf diese Weise als prozen-tration of the solvent and the swellability and drainage of the solution can in this way be

pergiergeschwindigkeiten von eingetauchten Polyacryl- tualer Gewichtsverlust pro Zeiteinheit angegeberPergating speeds of immersed polyacrylic weight loss per unit of time indicated

tiiirilfasern dargestellt. F i g. 2 ist eine Elektronen- werden.tiiirilfasen shown. F i g. 2 is an electron be.

tnikroskop-Photographie der Oberfläche von gewöhn- Die annähernde Dispergiergeschwindigkeit läßt sichA microscope photograph of the surface of the usual The approximate dispersion speed can be

liehen Polyacrylnitrilfasern (75 Denier, 38 Fasern). wie folgt bestimmen: Fasern von bekanntem Gewichlborrowed polyacrylonitrile fibers (75 denier, 38 fibers). determine as follows: fibers of known weight

lic. 3 ist eine Elektronenmikroskop-Photographie 45 werden in einer Lösung mit einer Konzentration größeilic. 3 is an electron microscope photograph 45 taken in a solution having a concentration greater than or equal to

der Oberfläche diesem Polyacrylnitrilfasergarne nach als B eine bestimmte Zeit zwecks Bildung einer ge-the surface of this polyacrylonitrile fiber yarn as B for a certain time in order to form a

dem erfindungsgemäßen Ablösen der Oberflächen- quollenen Schicht eingetaucht: anschließend werderthe detachment of the surface-swollen layer according to the invention: then are immersed

schicht. die Fasern eine bestimmte Zeit in eine bestimmtelayer. the fibers a certain time in a certain

ßei der Erfindung ist die Beziehung zwischen der Lösung eingetaucht. Die Faser wird dann sofort zurrIn the invention, the relationship between the solution is immersed. The fiber is then returned immediately

Konzentration des Lösungsmittels und der Löslichkei: so Koagulieren und Unterbrechen der Dispersion irConcentration of the solvent and the solubility: so coagulate and interrupt the dispersion ir

der Fasern von großer Bedeutung. Diese Beziehung Wasser geworfen. Anschließend wird die Faser ge-the fibers are of great importance. This relationship thrown water. Then the fiber is

ist in F i g. 1 graphisch dargestellt. Erreicht die trocknet und gewogen, wobei sich die prozentual«is in Fig. 1 shown graphically. Achieved the dries and weighed, whereby the percentage «

Konzentration des Lösungsmittels gemäß Fig. 1 Gewichtsverringerung W ergibt. Eine andere FaselConcentration of the solvent according to FIG. 1 weight reduction W results. Another Fasel

einen Wert /(, so wird die Oberfläche der Fasern durch von bekanntem Gewicht wird unter denselben Bea value / (, then the surface area of the fibers by of known weight will be under the same Be

das Lösungsmittel gequollen, und die Fasern beginnen 55 dingun."en wie bei der Bildung der gequollenen Schichthe solvent swelled and the fibers begin to dwell as in the formation of the swollen layer

sich aufzulösen. Bei der Erfindung muß das Lösungs- nach dem obigen Verfahren mit Lösungsmittel beto dissolve. In the invention, the solution must be solvent by the above process

mitte! eine größere Konzentration aufweisen, als die- handelt und dann sofort in Wasser geworfen, getrockcenter! have a greater concentration than that and then immediately thrown into water and dry

sem Wert A entspricht. Mit zunehmender Konzen- net und gewogen, wobei sich die pre/zentuale Gewichtscorresponds to this value A. With increasing concentration and weighed, the pre / centual weight

tration des Lösungsmittels wird die auflösende Wir- verringerung W ergibt. W bedeutet die Menge de:tration of the solvent will result in the dissolving effect reduction W. W means the set de:

kling stärker und die Quellgeschwindigkeit nimmt an 60 dispergierten Polymeren bei der Bildung der gequolsounds stronger and the swelling rate increases at 60 dispersed polymers in the formation of the gequol

der Faseroberlläche stark zu, wie aus F i g. 1 ersieht- lenen Schicht. Die Dispergiergeschwindigkeit dethe fiber surface increases strongly, as shown in FIG. 1 layer. The dispersing speed de

lieh. Die Oberfläche der bereits gequollenen Fasern untersuchten Lösung ergibt sich dann durch deiborrowed. The surface of the already swollen fibers examined is then given by the dei

beginnt sich bei einer Konzentration C, die geringer Quotientenbegins at a concentration C, the lower quotient

ist als die Konzentration A, zu dispergieren. Mit zu- (W- W') is as the concentration A to disperse. With to- (W- W ')

nehmender Konzentration nimmt die Dispergier- 65 _ — ·As the concentration increases, the 65 _ - ·

geschwindigkeit zu. (Wenn die gequollene Schicht mit ^ei speed too. (If the swollen layer is covered with ^egg

einer Lösung in Berührung kommt, deren Konzen- In diesem Fall muß man durch vorherige Versucha solution comes into contact, the concentration of which, in this case one has to try beforehand

tration geringer als C ist, dispergiert sich die Schicht erst die Bedingungen bestimmen, unter welchen dl·tration is less than C , the layer only disperses the conditions under which dl

Menge der gequollenen Schicht größer als die dispergierte Menge ist. Die Behandlungszeit wird vorzugsweise so geregelt, daß die Differenz (IV— W) etwa 57o beträgt.Amount of the swollen layer is greater than the amount dispersed. The treatment time is preferably controlled so that the difference (IV-W) is about 57o.

Die Werte für C, A und B der vorzugsweise verwendeten Lösungsmittel sind im folgenden zusammengestellt: The values for C, A and B of the solvents preferably used are summarized below:

Lösungsmittelsolvent

Dimethylformamid
Dimethylacetamid
Dimethylsulfoxid .
NatriumthiocyanatDimethylformamide
Dimethylacetamide
Dimethyl sulfoxide.
Sodium thiocyanate

Zinkchlorid Zinc chloride

Schwefelsäure ....
Salpetersäure ....Sulfuric acid ....
Nitric acid ....

Anmerkung:Annotation:

CC. AA.
II. 83,4Vo83.4Vo 91,7 Vo91.7 Vo 92,6 V₀ 92.6 V ₀ 95,0 %95.0% 84,3%84.3% 89,5 %89.5% 39,6 %39.6% 44,6 V₀ 44.6 V ₀ 50.2%50.2% 54,4%54.4% 64,6Vo64.6Vo 69,5 Vo69.5 Vo 47 7747 77 49,2 Vo49.2 Vo

95,3 Vo 98,5 Vo 96,7Vo 50,7 7„ 57,7 Vo 71,5 Vo 51.3V₈ 95.3 Vo 98.5 Vo 96.7 Vo 50.7 7 "57.7 Vo 71.5 Vo 51.3V ₈

(M Die Behandlungstemperatur beträgt 25 C; lediglich bei Dimethylacetamid wurde eine Temperatur von 50 C angewandt.(M The treatment temperature is 25 C; only at Dimethylacetamide a temperature of 50 ° C was used.

(*) Die Werte von C, A und B schwanken etwas, je nach der Zusammensetzung der Polymeren, den Spinnbedingungen, Härtungsbedingungen, der Temperatur, den Rührbedingungen usw. Die numerischen Werte in der obigen Tabelle wurden nach dem folgenden Verfahren erhalten: Der zu behandelnde Gegenstand wurde in das Lösungsmittel eingetaucht, und es wurde mit der Hand gerührt. Der behandelte Gegenstand bestand aus PoIyacrylnitrillangfasern, die aus einem Mischpolymeren aus 92 Gewichtsprozent Acrylnitril, 3 Gewichtsprozent Methylacrylat und 5 Gewichtsprozent Acrylamid hergestellt wurden. Der Denier betrug 100 D,50/ (D - Denier und / -- Faser).(*) The values of C, A and B vary somewhat depending on the composition of the polymers, the spinning conditions, curing conditions, temperature, stirring conditions, etc. The numerical values in the above table were obtained by the following method: The to-be-treated The object was immersed in the solvent and stirred by hand. The treated article consisted of long polyacrylonitrile fibers made from a copolymer of 92 percent by weight acrylonitrile, 3 percent by weight methyl acrylate, and 5 percent by weight acrylamide. The denier was 100 D, 50 / (D - denier and / - fiber).

(³) Die prozentuale Abschälung der Oberfläche der Fasern bei dieser Behandlung, bezogen auf das Gewicht der Fasern, betrug gewöhnlich 5 bis 30%· Die prozentualen Werte schwanken je nach dem Verwendungszweck des herrustellenden Gegenstands. Falls man einen Gegenstand mit seidenartigem Griff herstellen will, soll die prozentuale Abschälung zwischen 10 und 20"', liegen.( ³ ) The peeling percentage of the surface of the fibers in this treatment based on the weight of the fibers was usually 5 to 30%. The percentage values vary depending on the intended use of the manufactured article. If you want to produce an object with a silk-like handle, the percentage peeling should be between 10 and 20 "'.

Der Konzentrationsbereich, bei welchem ein Abschälen der Fasern gemäß der Erfindung möglich ist, schwankt von niedriger Konzentration bei hoher Temperatur bis zu hoher Konzentration bei niedriger Temperatur. Die Abschälbehandlung kann bei einer Temperatur von —10° C oder einem Mehrfachen hiervon bis zu einer Temperatur von +10⁰C oder einem Mehrfachen hiervon ausgeführt werden. Die Löslichkeit der Fas^r, insbesondere die Dispergiergeschwindigkeit hängt stark von mechanischen Bedingungen, wie Schütteln und Rühren der Lösung oder der Fasern während der Behandlung ab. Durch dieses Rühren und Schütteln wird die Dispergiergeschwindigkeit erhöht, wodurch sich der Bereich, in welchem ein Abschälen möglich ist. vergrößert.The concentration range at which the fibers according to the invention can be peeled off varies from a low concentration at a high temperature to a high concentration at a low temperature. The Abschälbehandlung can at a temperature of -10 ° C or to a multiple thereof up to a temperature of +10 ⁰ C or a multiple thereof are executed. The solubility of the fiber, in particular the rate of dispersion, depends strongly on mechanical conditions, such as shaking and stirring the solution or the fibers during the treatment. This stirring and shaking increases the rate of dispersion, thereby increasing the area in which peeling is possible. enlarged.

Die prozentuale Abschälung, also die prozentuale Gewichtsverringerung, wird je nach dem speziellen Zweck und der Art des Fasergegenstands gewählt, liegt aber vorzugsweise zwischen 2 und 30%· Der Konzentrationsbereich, bei welchem ein Abschälen möglich ist, wird so gewählt, daß die Auslösungswirkung mild ist Daher hängt die zum Abschälen von 2 bis 30 Vo erforderliche Zeit von der Art des Lösungsmittels ab, beträgt aber allgemein mehr als 30 Sekunden und vorzugsweise 3 Minuten bis 3 Stunden.The percentage peeling, i.e. the percentage weight reduction, will vary depending on the particular Purpose and type of fiber article chosen, but is preferably between 2 and 30% · Der Concentration range at which peeling is possible is selected so that the releasing effect is mild. Therefore, that depends on peeling from 2 to 30 Vo required time depending on the kind of the solvent, but is generally more than 30 seconds and preferably 3 minutes to 3 hours.

Als Lösungsmittel für Polyacrylnitrilfasern eignen sich bei dem erfindungsgemäßen Verfahren anorganische Verbindungen, wie anorganische Säuren, Salze und verschiedene organische Verbindungen. Beispiele für brauchbare anorganische Säuren sind Salpetersäure, Schwefelsäure, Salzsäure, Phosphorsäure, Perchlorsäure, Chlorsulfonsäure. Beispiele für brauchbare Salze sind Thiocyanate, wie Natriumthiocyanat, Kaliumthiocyanat, Calciumthiocyanat, Ammoniumthiocyanat und Zinkthiocyanat; Halogenide, wie Calciumjodid. Lithiumiodid. Zinkjodid, Lithiumbromid, Magnesiumbromid, Zinkbromid, Zinn(II)-chlorid und Zinkchlorid; Nitrate, wie Nickelnitrat und Magnesiumnitrat; Perchlorate, wie Calciumperchlorat und AIuminiumperchlorat. Beispiele für brauchbare organische Lösungsmittel sind Amidverbindungen, wie N₁N-DimethylformamiH, N,N -Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon sowie 2-Oxazolidon; Nitrilverbindungen, wie Malononitril, Adiponitril und /?-Hydroxypropionitri!; Sulfon- und Sulfoxyverbindungen, wie Dimethylsulfoxid und Äthylmethylsulfon; Thiocyanatverbin-In the process according to the invention, inorganic compounds such as inorganic acids, salts and various organic compounds are suitable as solvents for polyacrylonitrile fibers. Examples of useful inorganic acids are nitric acid, sulfuric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, perchloric acid and chlorosulfonic acid. Examples of useful salts are thiocyanates such as sodium thiocyanate, potassium thiocyanate, calcium thiocyanate, ammonium thiocyanate and zinc thiocyanate; Halides such as calcium iodide. Lithium iodide. Zinc iodide, lithium bromide, magnesium bromide, zinc bromide, stannous chloride and zinc chloride; Nitrates such as nickel nitrate and magnesium nitrate; Perchlorates, such as calcium perchlorate and aluminum perchlorate. Examples of useful organic solvents are amide compounds such as N ₁ N-DimethylformamiH, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone and 2-oxazolidone; Nitrile compounds such as malononitrile, adiponitrile and /? - hydroxypropionitrile !; Sulfone and sulfoxy compounds such as dimethyl sulfoxide and ethylmethyl sulfone; Thiocyanate compound

ao düngen,wie Methylendithiocyanat; Nitrobenzol,Nitrophenol und Nitroäthanol; Aminoverbindungen, wie Phenylendiamin und Triaminotoluol; Phosphorverbindungen, wie tris-Dimethylamidphosphat und Dimethylphosphit; Carbonate, wie y-Butyrolacton, Maleinas säuteanhydrid und Äthylencarbonat. Zusätzlich können / ieton, Dimethylcyanoacetamid und Tetrachloräthan usw. verwendet werden. Die obigen Stoffe sind lediglich Beispiele für brauchbare Materialien. Es können aber auch alle anderen Stoffe bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden, welche Polyacrylnitrilfasern lösen. Ferner können Stoffgemische verwendet werden.ao fertilize, such as methylene dithiocyanate; Nitrobenzene, nitrophenol and nitroethanol; Amino compounds such as phenylenediamine and triaminotoluene; Phosphorus compounds, such as tris-dimethylamide phosphate and dimethyl phosphite; Carbonates such as γ-butyrolactone, maleinas acid anhydride and ethylene carbonate. In addition, / ieton, dimethylcyanoacetamide and tetrachloroethane etc. can be used. The above are just examples of useful materials. It but all other substances can also be used in the method according to the invention, which Loosen polyacrylonitrile fibers. Mixtures of substances can also be used.

Die auflösende Wirkung der Lösung des Lösungsmittels schwankt je nach dem zu der Lösung zugegebenen Material. Das Abschälen kann daher vorteilhaft ausgeführt werden, wenn man das gemeinsam zu verwendende Material entsprechend aussucht. Auch der Konzentrationsbereich, in welchem ein Abschälen der Fasern möglich ist, und die durch das Abschälen erzielten Wirkungen schwanken ebenfalls je nach der Art der Fasern und der Stoffe, die an den zu behandelnden Fasern haften, wie den Spülbedingungen, Wärmehärtbedingungen, verwendete Schaumerzeugungsmittel und Schlichtmittel.The dissolving effect of the solution of the solvent varies depending on that added to the solution Material. The peeling can therefore be carried out advantageously if you do this together Selects the material to be used accordingly. Also the concentration range in which peeling occurs of the fibers is possible, and the effects obtained by the peeling also vary depending on the The type of fibers and the substances that adhere to the fibers to be treated, such as the rinsing conditions, Thermosetting conditions, foaming agents and sizing agents used.

Die Behandlung der verarbeiteten Polyacrylnitrilfasern gemäß der Erfindung bewirkt einen sehr weichen Griff und feinen Glanz. Ferner wird bei dem erfindungsgemäßen Verfahren die Färbbariieit der verarbeiteten Fasern sowie die Gleichmäßigkeit der Färbung verbessert, so daß eine klare Färbung erzielt wird.The treatment of the processed polyacrylonitrile fibers according to the invention causes a very soft one Handle and fine shine. Furthermore, in the method according to the invention, the colorability of the Processed fibers as well as the uniformity of the dyeing are improved, so that a clear dyeing is achieved will.

Die Erfindung läßt sich bei allen Polyacrylnitrilfasern anwenden, eignet sich jedoch besonders zum Verbessern der Eigenschaften von verarbeitetem PoIyacrylnitrilfasergarn. Verarbeitete Polyacrylnitrilfasergarne weisen nämlich den Nachteil auf, daß sie sich hart anfühlen und nur ungleichmäßig färben lassen. Diese Nachteile können durch das erfindungsgemäße Verfahren vermieden werden, und man kann einen seidenartigen Griff und Glanz sowie eine klare Färbung erzielen. Diese ausgezeichneten Verbesserungen beruhen auf einer Glättung der Faseroberfiäche und Veränderungen der Fasereigenschaften durch Abschälen der Oberflächenschicht der Fasern. Ferner bilden sich entsprechende Zwischenräume iü der Struktur der verarbeiteten Fasern, und der Griff und die Drapierbarkeit des Gegenstands werden durch das Abschälen der Faseroberfläche verbessert.The invention can be used with all polyacrylonitrile fibers, but is particularly suitable for Improving the properties of processed polyacrylonitrile fiber yarn. Processed polyacrylonitrile fiber yarns namely have the disadvantage that they are hard to the touch and can only be colored unevenly. These disadvantages can be avoided by the method according to the invention, and one can Achieve a silky feel and shine as well as a clear color. These excellent improvements are based on a smoothing of the fiber surface and changes in the fiber properties due to peeling the surface layer of the fibers. Corresponding gaps are also formed The structure of the fibers processed, and the feel and drapability of the item, are determined by the Improved peeling of the fiber surface.

1S541S54

Die Erfindung wird nun an Hand der folgenden Beispiele weiter erläutert, wobei sich alle Prozentangaben auf das Gewicht beziehen.The invention will now be explained further with the aid of the following examples, all percentages being given refer to weight.

Beispiel 1example 1

Gesponnene Polyacrylnitrilfasergarne (Einzelgarn Nm 48) wurden 10 Minuten bei 5⁰C in eine 50.5%ige Wäßrige Salpetersäurelösung eingetaucht, anschließend tiit Wasser gewaschen und getrocknet. Bei dieser Beiandlung erfolgte eine Gewichtsabnahme der Garne Im etwa 15,0%. Aus den so behandelten Garnen und tinem gewöhnlichen Nm 54-Garn wurden zwei PuIlftver hergestellt. Der aus den behandelten Garnen gestrickte Pullover fühlte sich sehr weich an im Vergleich zu einem aus gewöhnlichem Garn gestrickten Pullover und ließ sich gleichmäßig färben.Spun Polyacrylnitrilfasergarne (single yarn Nm 48) were immersed for 10 minutes at 5 ⁰ C in a 50.5% aqueous nitric acid solution, then washed tiit water and dried. During this treatment, the weight of the yarns Im decreased by about 15.0%. Two pulverizers were made from the yarns treated in this way and an ordinary Nm 54 yarn. The sweater knitted from the treated yarns was very soft to the touch compared with a sweater knitted from ordinary yarn and dyed evenly.

Beispiel 2Example 2

Pulyacrylnitrilfasergarne (75 Denier, 38 Faser) wur den auf einen Rahmen aufgebracht und zwei Stunden bei 25"^JC in eine 92,5°/,^ wäßrige Dimethylformamidlösung getaucht. Dann wurden die Garne mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das Gewicht des Garns verminderte sich hierbei um 7,3%· ^Ein durch Wirken dieses Garnes hergestelltes Trikot wies einen seidenartigen Glanz und Griff auf und ergab beim Färben keine ungleichmäßigen Stellen.Pulyacrylnitrilfasergarne (75 denier, 38 fiber) WUR the applied to a frame and, ^ dipped for two hours at 25 "C in a ^J 92.5 ° / aqueous dimethylformamide solution. Then the yarns were washed with water and dried. The weight of the yarn diminished by 7.3%. ^A tricot made by knitting this yarn had a silk-like sheen and feel and did not result in any uneven areas during dyeing.

F i g. 2 stellt eine Elektronenmikroskop-Photograp'iie der Oberfläche eines gewöhnlichen Garns und F i g. 3 eine Elektronenmikroskop-Photographie des behandelten Garns dar. Aus diessn Photographien ergibt sich, daß bei der erfindungsgemäßen Behandlung eine Verringerung des Faserdurchmess^rs eintrat und" die Faseroberfläche abgeschält wurde.F i g. 2 represents an electron microscope photograph the surface of an ordinary yarn and F i g. 3 is an electron microscope photograph of the treated yarn. From these photographs it can be seen that in the treatment according to the invention a reduction in the fiber diameter occurred and the fiber surface was peeled off.

Beispiel 3Example 3

Gesponnene Polyacrylnitrilfassrgarne (Einzelgarn Nm 52) wurden 6 Minuten bei 20⁰C in wäßrige Natriumthiocyanatlösungen der in de· folgenden Tabelle aufgeführten Konzentrationen eingetaucht und dann mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die Gewichtserringerungen der Garne sind in Tabelle 1 aufgeführt.Spun Polyacrylnitrilfassrgarne (single yarn Nm 52) were immersed for 6 minutes at 20 ⁰ C in aqueous Natriumthiocyanatlösungen in the following table de · concentrations listed and then washed with water and dried. The weight reductions of the yarns are shown in Table 1.

Die gesponnenen Garne B und C waren weicher als nichtbehandeltes Garn; Garn A wies keine Veränderung hinsichtlich der Weichheit auf, und Garn D wurde äußerst har;. Die durch Wirken der Garne B und C hergestellten Trikots wiesen einen seidenartigen Glanz und Griff auf und gaben beim Färben keine ungleichmäßig gefärbten Stellen. Ein aus Garn A hergestelltes Trikot wies die gleichen Eigenschaften wie ein aus nicht behandeltem Garn hergestelltes TrikotSpun yarns B and C were softer than untreated yarn; Yarn A showed no change in terms of softness, and yarn D was extremely tough. The knitting of the yarns B and C-made jerseys had a silky sheen and feel and gave none when dyed unevenly colored areas. A tricot made from Yarn A had the same properties as a tricot made from untreated yarn

ίο auf. Beim Wirken des Garns D trat oft ein Brechen des Garns auf und das aus Garn D hergestellte Trikot wies einen harten Griff auf und ergab beim Färben viele ungleichmäßig gefärbte Stellen. Das aus dem Garn D hergestellte Trikot war somit unbrauchbar.ίο on. When the yarn D was knitted, breakage often occurred of the yarn and the tricot made from yarn D was tough to the touch and gave on dyeing many unevenly colored areas. The tricot made from yarn D was therefore unusable.

Beispiel 4Example 4

ao Ein glatt gewebtes Tuch aus gesponnenen Fasergarnen (Zweifachgarn Nm 80) wurde 1 Stunde bei 15°C in eine 48,0%ige wäßrige Natriumthiocyanat-Iösung getaucht, wobei das Gewebe manchmal in der Lösung hin- und herbewegt wuid;. Dann wurde dasao A smoothly woven cloth made from spun fiber yarns (Double yarn Nm 80) was immersed in a 48.0% strength aqueous sodium thiocyanate solution at 15 ° C. for 1 hour submerged, sometimes moving the tissue back and forth in the solution. Then it became

»5 Gewebe mit Wasser gewaschen und getrocknet. Bei dieser Behandlung ergab sich eine 12,7%ige Gewichtsverringerung bei dem Gewebe; das Gewebe wies einen weichen Griff auf.»5 fabrics washed with water and dried. at this treatment resulted in a 12.7% weight reduction in the fabric; the fabric pointed a soft grip.

Beispiel 5Example 5

Ein glatt gewebtes Tuch aus Polyacrylnitrilfasergarnen von 100 Denier (nicht gezwirnte Garne) wurde 10 Minuten bei 50°C in eine 71,0%ige Schwefelsäurelösung getaucht und das Tuch während dieser Zeit ununterbrochen hin- und herbewegt. Anschließend wurde das Tuch mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das Gewicht des Gewebes verringerte sich bei dieser Behandlung um 23,0%. Das so behandelte Gewebe wies einen seidenartigen Griff und Glanz auf und war drapierbar. Beim Färben traten keine ungleichmäßig gefärbten Stellen auf.A smooth woven cloth made of polyacrylonitrile fiber yarns of 100 denier (non-twisted yarns) was immersed in a 71.0% sulfuric acid solution at 50 ° C. for 10 minutes, and the cloth during this time continuously moved back and forth. The cloth was then washed with water and dried. The weight of the fabric decreased by 23.0% with this treatment. The fabric treated in this way had a silky feel and sheen and was drapable. None occurred unevenly in dyeing colored spots.

Tabelle 1Table 1 Prozentuale
Gewichtsverri ngerungPercentage
Weight reduction Garnyarn Konzentration des
NatriumthiocyanatsConcentration of
Sodium thiocyanate 0%
2,4%
32,0%
10,3%0%
2.4%
32.0%
10.3% A
B
C
DA.
B.
C.
D. 43.0%
45,5 %
50,2%
51,5%43.0%
45.5%
50.2%
51.5%

Beispiel 6Example 6

Aus Polyacrylnitrilfasergarnen von 40 Denier (nicht gcz.virnte Garne) hergestellte Tuche wurden 5 Minuten bei 20³C in wäßrige Salpetersäurelösungen der in der folgenden Tabelle 2 aufgeführten Konzentrationer eingetaucht, anschließend mit Wasser gewaschen unc getrocknet. Der prozentuale Gewichtsverlust tni du anderen Eigenschaften des Gewebes sind in der fol genden Tabelle aufgeführt.Cloths made from polyacrylonitrile fiber yarns of 40 denier (non-grained yarns) were immersed for 5 minutes at 20 ³ C in aqueous nitric acid solutions of the concentrations listed in Table 2 below, then washed with water and dried. The percentage weight loss and other properties of the fabric are shown in the table below.

Tabelle 2Table 2

Symbol
für das Gewebesymbol
for the fabric

Konzentration
der Salpetersäureconcentration
of nitric acid

Prozentuale
Gewichtsverringerung Percentage
Weight reduction

WeichheitSoftness

Richtung ■ Richtung
der Kette des SchussesDirection ■ direction
the chain of the weft

ReißfestigkeitTear resistance

Richtung ; Richtung
der Kette des SchussesDirection ; direction
the chain of the weft

A
B
CA.
B.
C.

47,0%
50,0%47.0%
50.0%

52,0%
nicht behandelt52.0%
not treated

23,0%
7,0%23.0%
7.0%

2.23
16.4
1.042.23
16.4
1.04

2,212.21

4,01
8,5
2,11
4,014.01
8.5
2.11
4.01

1.37 kg
1,42 kg
1.20 k»
1.36 ks1.37 kg
1.42 kg
1.20 k »
1.36 ks

1.54 ka
1,60 kg
1,34 kg
1,52 kg1.54 ka
1.60 kg
1.34 kg
1.52 kg

109 551/48109 551/48

18541854

Bei Gewebe C trat zwar eine Gewichtsverringerung auf. das Gewebe wurde jedoch härter als das nicht behandelte Gewebe und war daher außerhalb der erfindungsgemäßen Bedingungen. Das Gewebe C wurde erfindungsgemäß behandelt und wies einen seidenartigen Griß auf.In the case of fabric C, there was a reduction in weight. however, the fabric did not become harder than that treated tissue and was therefore outside the conditions of the invention. The fabric C became treated according to the invention and had a silk-like crack.

Beispiel 7Example 7

Polyacrylnitrilwirrfaser (3 Denier und Schnittlänge 50 mm) wurde 1 Stunde bei 10^:C in eir.e 93.0°/₀ige wäßrige Dimethylsulfoxydlösung getaucht, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das· Gewicht der Wolle verringerte sich hierbei um 8.0%. Der Young-Modiil der Fasern der Rohfaser betrug 374 kg/mm* und derjenige der behandelten Fasern 405 kg/mm².Polyacrylnitrilwirrfaser (3 denier and cut length 50 mm) was 1 hour at ¹⁰ C immersed in eir.e 93.0 ° / ₀ aqueous Dimethylsulfoxydlösung, washed with water and dried. The weight of the wool was reduced by 8.0%. The Young's modulus of the fibers of the crude fiber was 374 kg / mm * and that of the treated fibers was 405 kg / mm ² .

Beispiel 8Example 8

Ein Decjine-Stoff wurde hergestellt unter Verwendung von Polyacrylnitrilfasergarnen von 40 Denier (200 U/m S Zwirngarn) als Kette und 75 Denierfasern (1500 U/m S Zwirngarn und Z Zwirngarn) als Schuß. Nach dem Spülen und Kreppen wurde 30 Sekunden bei 130^cC wärmegehärtet. Dieser Stoff wurde 60 Minuten bei 50°C in eine 52.G%ig<t wäßrige Zinkchloridlösung getaucht, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das Gewicht des so behandelter Stoffs verringere sich hierbei um 12,O°/o. und der Stoff wies einen hervorragenden seidenartigen Griff £iuf. In der folgenden Tabelle 3 sind die Eigenschaften des behandeltet Stoffs und eines nichtbehandelten Stoffs gegenübergestellt.A decjine fabric was made using polyacrylonitrile fiber yarns of 40 denier (200 U / m S twisted yarn) as the warp and 75 denier fibers (1500 U / m S twisted yarn and Z twisted yarn) as the weft. After rinsing and creping 30 seconds was heat-cured at 130 ^c C. This material was immersed in a 52% strength aqueous zinc chloride solution at 50 ° C. for 60 minutes, washed with water and dried. The weight of the fabric treated in this way would be reduced by 12.0 per cent. and the fabric had an excellent silk-like feel. In the following table 3 the properties of the treated fabric and an untreated fabric are compared.

Tabelletable 14,1
2,014.1
2.0 33 KnitterfestigkeitCrease resistance
Richtung der KetteDirection of the chain
-f- des Schusses-f- of the shot ReißfestigkeitTear resistance
Richtung ; Rieht jngDirection ; Richt jng
der Kette '■ des Schussesthe warp '■ the weft I
I 1.36 kg
1,25 kgI.
I 1.36 kg
1.25 kg WeichheitSoftness
Richtung | RichtungDirection | direction
der Kette , des Schussesthe warp, the weft 211⁰C
193° C211 ⁰ C
193 ° C 1,51 kg
1,34 kg1.51 kg
1.34 kg Behandelter Stoff
Kichtbehandelter Stoff.Treated substance
Light treated fabric. 7,3
3,77.3
3.7

Die Weichheit der Tuche gemäß den Tabellen 2 und 3 wurde nach ASTM Dl388-64, gemessen. Je größer der hierbei gemessene Wert ist, desto größer ist die Weichheit. Die Knitterfestigkeit wurde durch den Knittererholungswinkel gemäß dem Verfahren AATCC 66-1959T gemessen. Je größer de:· gemessene Wert ist, desto besser ist die Knitterfestigkeit. Ferner ist die Reißfestigkeit um so höher, je größer dieser Wert ist.The softness of the cloths according to Tables 2 and 3 was measured according to ASTM D1388-64. The bigger the value measured here, the greater the softness. The wrinkle resistance was determined by the Crease recovery angle measured according to Method AATCC 66-1959T. The greater de: the measured value is, the better the wrinkle resistance. Furthermore, the greater this value, the higher the tear strength.

Beispiel 9Example 9

Ein Tuch wurde aus Polyacrylnitrilfasergarnen von 75 Denier (etwa 400 U/m S Zwingarn) als Kette und Polyacrylnitrilfasergarnen von 75 Denier (etwa 600 U/m S Zwirngarn wurde etwa 600 U/m in Form eines zweifach gefalteten Garns Z-gezwirnt) als Schuß hergestellt. Dieses Tuch wurde 20 Minuten bei 10° C in eine wäßrige Lösung mit einem Gehalt von 50,0% Salpetersäure und 0,5% Harnstoff unter ununterbrochenem Hin- und Herbewegen eingetaucht und dann mit Wasser gewaschen und getrocknet !Das Gewicht des so behandelten Gewebes verringerte sich hierbei um 6,2%· D^er Griff des Gewebes war seidenartig und es traten keine Ungleichmäßigkeiten beim Färben auf.A cloth was made from polyacrylonitrile fiber yarns of 75 denier (about 400 U / m S thread) as warp and polyacrylonitrile fiber yarns of 75 denier (about 600 U / m S twist yarn was about 600 U / m in the form of a two-fold yarn Z-twisted) as weft manufactured. This cloth was immersed in an aqueous solution containing 50.0% nitric acid and 0.5% urea at 10 ° C. for 20 minutes with continuous reciprocation, and then washed with water and dried. The weight of the fabric thus treated was reduced this is 6.2% · T ^he handle the fabric was silky and there were no irregularities in the dyeing.

Beispiel 10Example 10

Ein Mischgewebe aus 70,0% Polyacrylnitrilfasern und 30,0% Polyesterfasern wurde 3 Stunden bei 30'C in eine wäßrige Lösung mit einem Gehalt von 95,0% Äthylencarbonat und 1.0% Polyvinylalkohol eingetaucht, anschließend mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das Gewicht des so behandelten Gewebes verringerte sich hierbei um 4,2%. und das so behandelte Tuch wies einen weichen Griff aufA mixed fabric of 70.0% polyacrylonitrile fibers and 30.0% polyester fibers was heated for 3 hours at 30 ° C immersed in an aqueous solution containing 95.0% ethylene carbonate and 1.0% polyvinyl alcohol, then washed with water and dried. The weight of the fabric so treated decreased by 4.2%. and the cloth thus treated was soft to the touch

wäßrige Lösung von Dimethylsulfoxid eingetaucht, anschließend mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das Gewicht des so behandelten Gewebes verringerte sich um 6,2%. Das Gewebe wies einen seidenartigen Griff und feinen Glanz im Vergleich zu einem nichtbehandelten Gewebe auf.immersed in aqueous solution of dimethyl sulfoxide, then washed with water and dried. The weight of the fabric so treated decreased by 6.2%. The fabric had a silk-like feel and fine luster compared to an untreated one Tissue on.

Beispiel 11Example 11

Ein Twill aus Polyacrylnitrilfasergarnen von 75 Denier als Keite und Viskoserayongam von 75 Denier als Schu3 wurde 40 Minuten bei 5^C in eine 93,0%igeA twill made from polyacrylonitrile fiber yarns of 75 denier as kite and viscose rayon yarn of 75 denier as a Schu3 was 40 minutes at 5 ^ C in a 93.0% ige

Beispiel 12Example 12

Ein Glattgewebe aus Modacrylfasern (Tiinzelearn Nm 48) [60% Acrylnitril und 4C% Vinylchlorid] wurde 1 Minute bei 20° C in rine 98,0%ige wäßrige Dimethylformamidlösung eingetaucht, anschließend mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das Gewicht des so behandelten Gewebes verringerte sich hierbei um 8,0%.A plain fabric made of modacrylic fibers (Tiinzelearn Nm 48) [60% acrylonitrile and 4C% vinyl chloride] was in pure 98.0% aqueous solution at 20 ° C. for 1 minute Immersed in dimethylformamide solution, then washed with water and dried. The weight the tissue treated in this way decreased by 8.0%.

Beispiel 13Example 13

Ein Pullover wurde durch Wirken von gekräuseltenr Garn aus konjugiertem Polyacrylnitrilfasergarn mi verschiedenen Mischpolymerenbestandteilen (75 De nier) hergestellt. Der gewirkte Gegenstand \vurd< 1,5 Minuten bei 20° C in eine 95,0%ige wäßrige Lö sung von Dimethylformamid eingetaucht, anschließenc mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das Gewich des so behandelten Gegenstands verringerte sich un 30,0%. Der Gegenstand wies einen verfeinerten seiden artigen Griff, Glanz und Drapierfähigkeit auf.A sweater was made by knitting crimped yarn from conjugated polyacrylonitrile fiber yarn various mixed polymer components (75 denier). The knitted object \ vurd < Immersed in a 95.0% aqueous solution of dimethylformamide at 20 ° C. for 1.5 minutes, then c washed with water and dried. The weight of the article treated in this way decreased un 30.0%. The article exhibited refined silky hand, luster and drapability.

Beispiel 14Example 14

Ein Glattgewebe aus Polyaerylfasergarnen voi 150 Denier wurde 30 Minuten bet 70"¹C in eine Lö sung mit einem Gehalt von 94,3% Dimethytacetamii und 0,3% Polyäthylenglykol (durchschnittliches Mc lekulargewicht 1000) eingetaucht, anschließend mi Wasser gewaschen und getrocknet. Bei dieser Behänd lung verringerte sich das Gewicht des Gewebes ι ■ 10,4%, und das so behandelte Gewebe wies eine seidenartigen Griff im Vergleich zu einem nichi behandelten Tuch aui.A plain woven fabric made of polyaeryl fiber yarns of 150 denier was immersed for 30 minutes at 70 " ¹ C in a solution containing 94.3% dimethyl acetaminophen and 0.3% polyethylene glycol (average molecular weight 1000), then washed with water and dried This treatment reduced the weight of the fabric by 10.4%, and the fabric treated in this way had a silk-like feel compared to a non-treated cloth.

Claims (3)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zum Verbessern der Eigenschaften von Polyacrylnitrilfasern, dadurch gekenn· zeichnet, daß man die Polyacrylnitrilfasern mit einem üblichen, verdünnten Lösungsmittel für diese Fasern behandelt, dessen Konzentration gröfler als die zur Faserquellung erforderliche Kon« lentration und gleichzeitig kleiner als diejenige Konzentration ist, bei welcher die Quellgeschwiniigkeit an der Faseroberfläche gleich der Auflösungs- oder Dispergiergeschwindigkeit dei gequollenen Oberflächenschicht ist.1. Process for improving the properties of polyacrylonitrile fibers, thereby characterized draws that the polyacrylonitrile fibers treated with a common, dilute solvent for these fibers, the concentration of which is greater than the concentration required for fiber swelling and at the same time smaller than that Is the concentration at which the swelling speed at the fiber surface is equal to the dissolution or the rate of dispersion of the swollen Surface layer is. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennteichnet, daß die Polyacrylnitrilfasern mit dem »s2. The method according to claim 1, characterized in that that the polyacrylonitrile fibers with the »s verdünnten Lösungsmittel für diese Fasern 3 Minuten bis 3 Stunden oder bis zu einer prozentualen Gewichtsverringerung der behandelten Fasern von 2 bis 3O°/o behandelt werden.dilute solvent for these fibers 3 minutes to 3 hours or up to a percentage Weight reduction of the treated fibers from 2 to 30%. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyacrylnitrilfasern mit einer wäßrigen 91,7- bis 95,3%igen Dimelhyliormamidlösung bei 25⁰C oder 95,0- bis 98,5^O/_Oigen Dimethylacetamidlösung bei 50° C oder 89,5- bis 96,7°/_oigen Dimethylsulfoxidlösung bei 25°C oder 44,6- bis 5O,7°/_Oigen NatriunUhiocyanatlösung bei 25° C oder 54,4- bis 57,7°/_oigen Zinkchloridlösung bei 25°C oder 69,5- bis 71,5°/₀igen Schwefelsäurelösung bei 25° C oder 49,2- bis 51,3%igen Salpetersäurelösung bei 25° C behandelt werden.3. The method according to claim 1, characterized in that the polyacrylonitrile fibers with an aqueous 91.7- to 95.3% strength dimethylacetamide solution at 25 ⁰ C or 95.0- to 98.5 ^O / _O strength dimethylacetamide solution at 50 ° C or 89,5- to 96.7 ° / _o by weight dimethyl sulfoxide solution at 25 ° C or up to 5O 44,6-, 7 ° / _O by weight NatriunUhiocyanatlösung at 25 ° C or 54,4- to 57.7 ° / _o aqueous solution of zinc chloride in 25 ° C or 69,5- to 71.5 ° / ₀ solution of sulfuric acid at 25 ° C or 49,2- to 51.3% nitric acid solution at 25 ° C are treated. Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings 55