DE1795350C3 - Pyrimldinylthiophosphoric acid esters, process for their preparation and compositions containing them - Google Patents
Pyrimldinylthiophosphoric acid esters, process for their preparation and compositions containing themInfo
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Description
CH,CH,
OROR
N N \N N \
N(C2H5),N (C 2 H 5 ),
worin R Wasserstoff oder ein Alkalimetallatom darstellt, mit einer Verbindung der Formelwherein R represents hydrogen or an alkali metal atom, with a compound of the formula
Y-P-(OCH3),YP- (OCH 3 ),
worin Y ein Halogenatom darstellt, umsetzt und das Reaktionsprodukt gegebenenfalls in seine Salze überführt.wherein Y represents a halogen atom, and converts the reaction product, if appropriate, into its salts convicted.
3. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung gemäß Anspruch 1 und einem inerten Verdünnungs- oder Trägermittel.3. Pesticides, characterized by a content of a compound according to Claim 1 and an inert diluent or carrier.
In der C)B-PS 10 19 227 sind Pyrimidinderivale der FormelIn C) B-PS 10 19 227 pyrimidine rivals are the formula
O · P(OR5),O · P (OR 5 ),
NR1R2 NR 1 R 2
beschrieben, worin R1, R2 und R5 für Alkyl- oder Alkenylradikale mit nicht mehr als 6 Kohlenstoffatomen stehen oder worin R1 und R2 gemeinsam mit dem benachbarten Stickstoffatom ein heterocyclisches Radikal bilden, worin R3 und R4 für Wasserstoff oder ein Alkyl- oder Alkenylradikal mit nicht mehr als 6 Kohlenstoffatomen stehen und worin X für das Sauerstoff- oder Schwefelatom steht. Diese Pyrimidinderivate besitzen insektizide und fungizide Eigenschaften. described, wherein R 1 , R 2 and R 5 are alkyl or alkenyl radicals with not more than 6 carbon atoms or wherein R 1 and R 2 together with the adjacent nitrogen atom form a heterocyclic radical, wherein R 3 and R 4 are hydrogen or a Are alkyl or alkenyl radicals having no more than 6 carbon atoms and wherein X is the oxygen or sulfur atom. These pyrimidine derivatives have insecticidal and fungicidal properties.
Die Erfindung ist demgegenüber in den Ansprüchen definiert. Die beanspruchte Verbindung unterscheidet sich von den Verbindungen, die in der GB-PS IO 19 227 angegeben sind, durch eine bemerkenswert niedrige orale Toxicität gegenüber Säugern.In contrast, the invention is defined in the claims. The claimed connection is different differs from the compounds given in GB-PS IO 19 227 by a remarkably low one oral toxicity to mammals.
Bei dem Herstellungsverfahren gemäß Anspruch 2 kann R beispielsweise ein Natrium- oder Kaliumatom sein; zweckmäßig ist Y z. B. ein Chlor- oder Bromatom.In the production method according to claim 2, R can, for example, be a sodium or potassium atom being; appropriately, Y is z. B. a chlorine or bromine atom.
In den Fällen, in denen R Wassu stoff ist. wird die Ausgangsverbindung zweckmäßig zuerst in das entsprechende Alkalimetallderivat umgewandelt oder die Umsetzung wird in Gegenwart eines üblichen saurebindenden Mittels ausgeführt.In cases where R is hydrogen. will the The starting compound is advantageously first converted into the corresponding alkali metal derivative or the The reaction is carried out in the presence of a customary acid-binding agent.
Die Umsetzung kann in einem inerten Verdünnungsmittel oder Lösungsmittel, wie z. B. Äthylacetat oder Benzol, ausgeführt werden.The reaction can be carried out in an inert diluent or solvent, such as. B. ethyl acetate or Benzene.
Das Pyrimidinderivat der Erfindung kann in Form seiner Säureadditionssalze verwendet werden. Diese können durch Umsetzen mit einer äquivalenten Menge einer Säure hergestellt werden. Beispiele für geeignete Säuren sind die Halogenwasserstoffe, Salpetersäure und Phosphorsäure.The pyrimidine derivative of the invention can be used in the form of its acid addition salts. This can be prepared by reacting with an equivalent amount of an acid. Examples of suitable Acids are the hydrogen halides, nitric acid and phosphoric acid.
Die Verbindungen gemäß der Erfindung werden in Form von üblichen Formulierungen, wie Stäubepulvern, flüssigen Präparaten, wie wäßrigen Dispersionen oder Emulsionen, verwendet.The compounds according to the invention are in the form of conventional formulations, such as dust powders, liquid preparations, such as aqueous dispersions or emulsions, are used.
Konzentrate können 10 bis 85 Gew.-% des aktiven Bestandteils oder der aktiven Bestandteile enthalten. Für landwirtschaftliche oder gartenbauliche Zwecke kann ein wäßriges Präparat verwendet werden, das zwischen 0,001 und 0,1 Gew.-% von dem aktiven Bestandteil oder den aktiven Bestandteilen enthält.Concentrates can contain 10 to 85 percent by weight of the active ingredient or ingredients. For agricultural or horticultural purposes, an aqueous preparation can be used which contains between 0.001 and 0.1% by weight of the active ingredient or ingredients.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.The invention is illustrated in more detail by the following examples.
0-(2-Diäthylamino-4-methyl-6-pyrimidinyl-0- (2-diethylamino-4-methyl-6-pyrimidinyl-
0,0-dimethyl-phosphorothioat0,0-dimethyl-phosphorothioate
0,06 Mol 2-Diäthylamino-4-methyI-6-hydroxy-pyrimidin wurden mit 0,7 g (0,07 Mol) wasserfreiem Kaliumcarbonat in 130 ml Äthylacetat gemischt; 0,06 Mol Dimethylchlorothiophosphat wurden langsam zugegeben. Die Lösung wurde über Nacht am Rückfluß erhitzt, abgekühlt und unter vermindertem Druck zur Trockne eingedampft. Der Rückstand wurde dann in Toluol aufgenommen, von nicht-umgesetztem Hydroxypyrimidin mit kalten 3°/oigen wäßrigen Natriumhydroxid freigewaschen, worauf sich ein Waschen mit Wasser anschloß, bis die Waschflüssigkeiten neutral waren. Nach dem Trocknen über wasserfreiem Magnesiumsulfat und Entfernen des Lösungsmittels wurde das Rohprodukt erhalten. Dieses wurde unter einem Druck von 0,2 Torr auf 750C erhitzt, um nicht-umgesetztes Chlorothiophosphat zu entfernen. Es wurde reines 0-(2-Dimethylamino-4-methyl-6-pyrimidinyl)-0,0-dirne thyl-phosphorothioat in einer Ausbeute von 80% der theoretischen Ausbeute erhalten. n! D'= 1,5291.0.06 mol of 2-diethylamino-4-methyl-6-hydroxypyrimidine was mixed with 0.7 g (0.07 mol) of anhydrous potassium carbonate in 130 ml of ethyl acetate; 0.06 moles of dimethyl chlorothiophosphate were slowly added. The solution was refluxed overnight, cooled and evaporated to dryness under reduced pressure. The residue was then taken up in toluene, washed free of unreacted hydroxypyrimidine with cold 3% aqueous sodium hydroxide, followed by washing with water until the washing liquids were neutral. After drying over anhydrous magnesium sulfate and removing the solvent, the crude product was obtained. This was heated to 75 ° C. under a pressure of 0.2 torr in order to remove unreacted chlorothiophosphate. Pure 0- (2-dimethylamino-4-methyl-6-pyrimidinyl) -0,0-dimethyl phosphorothioate was obtained in a yield of 80% of the theoretical yield. n ! D '= 1.5291.
0-(2-Diäthylamino-4-methyl-6-pyrimidinyl)-0,0-dimethyl-phosphorothioat-hydrochlorid 0- (2-Diethylamino-4-methyl-6-pyrimidinyl) -0,0-dimethyl phosphorothioate hydrochloride
3,05 g des Produkts von Beispiel 1 wurden zu 10 ml η-Salzsäure in einem 250-ml-Kolben gegeben. Dieser wurde 10 min unter Zusatz von Äthanol, um das Gemisch zu homogenisieren, auf einem Dampfbad erwärmt. Die Lösung wurde dann auf einem Drehverdampfer vom Lösungsmittel befreit, in absolutem Äthanol aufgenommen und wiederum vom Lösungsmittel befreit, wobei dieses Verfahren viermal wiederholt wurde, um Wasser zu entfernen. Das restliche öl wurde unter einem Druck von 0,05 Torr auf einem Dampfbad auf ungefähr 1000C erhitzt, um alle Lösungsmittelspuren zu entfernen. Das reine SaI/ blieb als sehr viskoses strohfarbenes öl zurück.3.05 g of the product of Example 1 was added to 10 ml of η-hydrochloric acid in a 250 ml flask. This was heated on a steam bath for 10 minutes with the addition of ethanol in order to homogenize the mixture. The solution was then freed from the solvent on a rotary evaporator, taken up in absolute ethanol and again freed from the solvent, this process being repeated four times to remove water. The remaining oil was heated to approximately 100 ° C. under a pressure of 0.05 torr on a steam bath in order to remove all traces of solvent. The pure SaI / remained as a very viscous, straw-colored oil.
0-(2-Diäthylaniino-4-methyl-6-pyrimidinyl)-0,0-dimeihylphosphorothioai-hydrogenoxalat 0- (2-Diethylaniino-4-methyl-6-pyrimidinyl) -0,0-dimethylphosphorothioai hydrogen oxalate
3,05 g Pyrimidinderivat nach Beispiel 1, 1,26 g Oxalsäuredihydrat und 25 ml Äthanol wurden in einem 250-ml-Kolben auf einem Dampfbad erwärmt, bis das gesamte Äthanol verdampft war. Der Rückstand wurde in Äthanoi aufgenommen und dem gleichen Trocknungsverfahren unterworfen, wie es im Beispiel 2 verwendet wurde. Das Salz blieb als blasses, strohfarbenes Öl zurück, welches beim Abkühlen glasartig wurde.3.05 g of pyrimidine derivative according to Example 1, 1.26 g of oxalic acid dihydrate and 25 ml of ethanol were in one The 250 ml flask was heated on a steam bath until all of the ethanol had evaporated. The residue was taken up in Ethanoi and subjected to the same drying process as in Example 2 has been used. The salt remained as a pale, straw-colored oil, which turned glass-like on cooling.
Das Fluorborat- und p-Toluolsulfonatsalz wurden hergestellt. Sie wurden als viskose Flüssigkeit erhalten, die beim Abkühlen glasartig wurden.The fluoroborate and p-toluenesulfonate salts were manufactured. They were obtained as a viscous liquid which became glassy on cooling.
Claims (2)
Applications Claiming Priority (4)
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| GB37307/68A GB1204552A (en) | 1967-09-21 | 1967-09-21 | Pesticidal pyrimidine derivative |
| GB4313367 | 1967-09-21 | ||
| GB3730768 | 1968-08-05 |
Publications (3)
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| DE1795350B2 DE1795350B2 (en) | 1976-08-19 |
| DE1795350C3 true DE1795350C3 (en) | 1977-04-28 |
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