DE1795276A1 - Process for the production of polymers with a high plasticizer absorption capacity - Google Patents

Description

Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten mit hoher WeichmacheraufnahmefähigkeitProcess for the production of polymers with high Plasticizer absorbency

Die Erfindung betrifft die Polymerisation von monomeren Vinylchlorid oder einer Mischung von Vinylchlorid mit anderen äthylenungesättigten Monomeren, Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf ein Dispersionspolymerisationsverfahren, bei dem bestimmte Celluloseäther als Dispergiermittel angewendet werden, wodurch polymere Produkte mit überraschend hoher Weichmacheraufnahmefähigkeit in Form von harten, nichtklebrigen, freifließenden Perlen erhalten werden.The invention relates to the polymerization of monomeric vinyl chloride or a mixture of vinyl chloride with others Ethylene-unsaturated monomers, In particular, the invention relates to a dispersion polymerization process, in which certain cellulose ethers are used as dispersants, which surprisingly results in polymeric products high plasticizer absorbency can be obtained in the form of hard, non-sticky, free-flowing beads.

Der hier verwendete Ausdruck "Monomer" bezeichnet einen vollständig monomeren Stoff.The term "monomer" as used herein denotes a completely monomeric substance.

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Der hier verwendete Ausdruck "Dispersionspolymerisationsverfahren" bezeichnet ein Verfahren, bei dem ein Monoaeres polymerisiert wird, während es mit Hilfe eines Dispergiermittels in einem wässrigen Medium dispergiert ist, um zu Polymerisaten zu gelangen, die sich aus dem Polymerisatlonsreaktionsgemisch in Form von Perlen abscheiden.The term "dispersion polymerization method" as used herein means a method in which a monoeric is polymerized while being dispersed in an aqueous medium with the aid of a dispersing agent to To arrive at polymers that are deposited from the Polymerisatlonsreaktionsverbindungen in the form of pearls.

Die Verwendung von Dispergiermitteln ist hierbei bekanntlich aus einer Reihe von Gründen wichtig, Einer dieser Gründe ist, die gebildeten Polymerisatteilchen daran zu hindern, zu großen, harten Klumpen zu agglomerieren, was vor ihrer Weiterverarbeitung ein Mahlen erforderlich macht, oder dies auf ein Minimum herabzusetzen. Bis jetzt wurden zahlreiche Dispergiermittel eingesetzt.It is well known that the use of dispersants is important here for a number of reasons, one of these reasons is to prevent the polymer particles formed from agglomerating into large, hard lumps, which is before their Further processing makes grinding necessary, or reduce this to a minimum. Up to now there have been numerous Dispersants used.

Für die meisten Zwecke ist es bekannt, daß Vinylchloridpolymerisate und -mischpolymerisate vor ihrer Weiterverarbeitung (wie Verformen oder Extrudieren) zu den gewünschten Formkörpern weichgemacht werden müssen. Es ist gleichfalls bekannt, daß solche Polymerisate bei Raumtemperatur und Druck nicht bereitwillig Weichmacher aufnehmen, wodurch sie schwierig weiterzuverarbeiten sind und auch Formkörper mit minderwertigen Eigenschaften ergeben. In dem Bemühen, diese Schwierigkeiten auf ein Minimum herabzusetzen, wurden in der einschlägigen Technik bisher komplizierte und teure Methoden zum Mischen von Polymerisat und Weichmacher angewendet.For most purposes it is known that vinyl chloride polymers and copolymers can be converted into the desired ones prior to further processing (such as shaping or extrusion) Moldings must be plasticized. It is also known that such polymers at room temperature and Pressure does not readily absorb plasticizers, which makes them difficult to process, and also moldings with inferior properties. In an effort to minimize these difficulties, were Complicated and expensive methods for mixing polymer and plasticizer have so far been used in the relevant technology.

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Erfindungsgemäß wurde festgestellt, daß Polymerisate mit überraschend hoher Weichmacheraufnahmefähigkeit in Form von harten, nichtklebrigen, freifließenden Perlen erhalten werden können, indem man das Verfahren so durchführt, daß monomeres Vinylchlorid und 0 bis vorzugsweise nicht mehr als etwa 25 Gew.-% (gewöhnlich nicht mehr als etwa 10 Gew.-%) eines oder mehrerer anderer äthylenungesättigter Monomerer mit einem Celluloseäther als Dispergiermittel zur Bildung einer wässrigen Dispersion gemischt werden und daß die Dispersion polymerisiert wird, wobei das Celluloseätherdispergiermittel aus der Gruppe 1) Hydroxypropylcellulose und 2) Reaktionsprodukt aus Cellulose, Propylenoxid und Äthylenimin ausgewählt ist. Dabei hat die Hydroxypropylcellulose einen M.S. von mindestens 2 und das Reaktionsprodukt einen Hydroxypropy1-M.S. von mindestens 2 und einen Aminoäthyl-M.S. (Äthylenimin-M.S.) von 0,01 bis 3.According to the invention it was found that polymers with Surprisingly high plasticizer absorbency obtained in the form of hard, non-sticky, free-flowing beads can be by carrying out the process so that monomeric vinyl chloride and 0 to preferably not more than about 25 wt% (usually no more than about 10 wt%) one or more other ethylene-unsaturated monomers be mixed with a cellulose ether as a dispersant to form an aqueous dispersion and that the Dispersion is polymerized, the cellulose ether dispersant from group 1) hydroxypropyl cellulose and 2) reaction product is selected from cellulose, propylene oxide and ethylene imine. The hydroxypropyl cellulose has an M.S. of at least 2 and the reaction product is a hydroxypropyl M.S. of at least 2 and one Aminoethyl M.S. (Ethylenimine M.S.) from 0.01 to 3.

Die hier verwendeten Celluloseäther-dispergiermittel sind neuartige Verbindungen. Die HydroxypropyIcelIulose und Verfahren zu ihrer Herstellung sind in der USA-Patentschrift 3 278 521 beschrieben. Die Dispergiermittel (und Verfahren zu ihrer Herstellung), die das Reaktionsprodukt von Cellulose, Propylenoxid und Äthylenimin sind (hier mitunter der Einfachheit halber als äthylehimin-modifizierte Hydroxypropy lcellulose bezeichnet) sind in der USA-Patentanmeldung Γ r -No. 542 178 vom 24.3.66 beschrieben.The cellulose ether dispersants used here are novel compounds. The hydroxypropyl cellulose and methods of making it are in U.S. Patent 3,278,521. The dispersants (and methods of making them), which are the reaction product of cellulose, propylene oxide, and ethyleneimine (here sometimes the For the sake of simplicity referred to as ethylehimin-modified hydroxypropyl cellulose) are in the USA patent application Γ r -No. 542 178 of March 24, 1966.

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Die folgenden Beispiele erläutern verschiedene Wege zur Durchführung des Verfahrens nach der Erfindung, beschränken jedoch in keiner Weise den Bereich der Erfindung. In den Beispielen und der übrigen Beschreibung bedeuten die angegebenen Prozentsätze und Teile Gewichtsprozente und Gewichtsteile, wenn es nicht anders bezeichnet ist»The following examples illustrate various ways of carrying out the process according to the invention, restricting it however, in no way falls outside the scope of the invention. In the examples and the rest of the description, the mean specified percentages and parts percentages and parts by weight, unless otherwise specified »

Zunächst wird das Verfahren, wie es bei den Beispielen durchgeführt wird, im allgemeinen beschrieben. Danach folgen in einer Tabelle zusammengestellte Werte, was bei gemeinsamer Betrachtung die Erfindung vollständiger erläutert.First, the procedure as carried out in the examples is described in general terms. Then follow values compiled in a table, which when considered together explains the invention more completely.

Das Dispergiermittel wurde in Wasser gelöst. Die erhaltene Lösung, der Katalysator und das Monomere wurden in ein Reaktionsgefäß eingegeben. Das Gefäß wurde verschlossen, und die Mischung wurde unter Rühren 20 Stunden bei 45 C polymerisiert. Die wässrige Keaktionsmisehung wurde ablaufen gelassen, und die erhaltenen Polymerisatperlen wurden unter einem Vakuum von 635 mm Hg sechs Stunden bei 55° C getrocknet. Bei jedem Beispiel wurden (bezogen auf das Gewicht des gesamten Keaktionsgemisches) 100 Teile Vinylchlorid, 0,5 Teile Lauroylperoxid-Initiator (d.h. 1,5 Gewichtsteile des Monomeren) und 200 Teile Wasser eingesetzt. Art und Menge des Dispergiermittels wurden variiert. Die Art oder die Reibenfolge des Zusatzes der Bestandteile zur Bereitung des Reaktionsgemisches sind nicht kritisch.The dispersant was dissolved in water. The obtained solution, the catalyst and the monomer became one Reaction vessel entered. The vessel was sealed and the mixture was stirred at 45 ° C. for 20 hours polymerized. The aqueous reaction mixture was drained off and the polymer beads obtained were dried under a vacuum of 635 mm Hg at 55 ° C. for six hours. For each example (based on the weight of the total reaction mixture) 100 parts of vinyl chloride, 0.5 Parts of lauroyl peroxide initiator (i.e. 1.5 parts by weight of the Monomers) and 200 parts of water are used. The type and amount of dispersant were varied. The kind or the The order in which the ingredients are added to prepare the reaction mixture are not critical.

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Das polymere Produkt jedes Beispiels wurde auf seine Weichmacheraufnahmefähigkeit untersucht.The polymeric product of each example was tested for plasticizer absorbency.

g Einzelheiten sind der nachfolgenden Tabelle 1 zu entnehmen, wobei HPC Hydroxypropylceilulose, ÄI-HPC äthylenimin-modifizierte Hydroxypropylceilulose, HAC Hydroxyäthylcellulose und M-HPC Methylhydroxypropylcellulose bedeutet.g details can be found in Table 1 below, HPC hydroxypropyl cellulose, ÄI-HPC Ethylenimine-modified hydroxypropyl cellulose, HAC hydroxyethyl cellulose and M-HPC means methyl hydroxypropyl cellulose.

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TabelleTabel

Nffch der ErfindungNffch of the invention

12 3 412 3 4

HPC HPC AI-HPC ÄU-HPC AI-HPC Hydroxyalkyl-M.S. 3,5 3,7 2,75 2,75 3,4 HPC HPC AI-HPC ÄU-HPC AI-HPC Hydroxyalkyl-MS 3.5 3.7 2.75 2.75 3.4

~» Aminoäthyl-M.S. 0,21 0,55 0,34 ~ »Aminoethyl MS 0.21 0.55 0.34

Beispiel Nr. DispergiermittelExample No. Dispersant

Dispergiermittel·Dispersant Konzentration, % °>⁵ °>⁹ °>³ °>⁰⁸ °>³ Concentration,% °> ⁵ °> ⁹ °> ³ °> ⁰⁸ °> ³

«^ Weichmacher-«^ Plasticizer

_λ aufnahmefähigkeit,_λ absorption capacity,

tr»tr » Teile pro TeilParts per part

v*v * PolymerisatPolymer

1,24 1,34 1,67 1,70 1,77 Stand der Technik 1.24 1.34 1.67 1.70 1.77 State of the art

6 7 8 9 10 HAC HAC HAC M-HPC M-HPC 2,5 2,5 1,9 0,14 0,146 7 8 9 10 HAC HAC HAC M-HPC M-HPC 2.5 2.5 1.9 0.14 0.14

1,68 *) 1,68 *)1.68 *) 1.68 *)

0,05 0,5 0,3 0,3 0,9 0,77 0,61 0,71 0,55 0-600.05 0.5 0.3 0.3 0.9 0.77 0.61 0.71 0.55 0-60

*) ·■ Methoxyl*) · ■ methoxyl

Bei den vorstehenden Beispielen wurde die Weichmacheraufnahmefähigkeit nach ASTM D 1755-6Ot bestimmt, welche eine Standardmethode hierfür ist. Der Aminoäthyl-M.S. der polymeren Produkte wurde aus dem mit der Kjeldahlmethode ermittelten Stickstoffgehalt errechnet, und der Hydroxypropyl-M.S. wurde nach der Methylenendgruppenmethode bestimmt. Über die Methylenendgruppenmethode wird von Lemieux und Purves in "Canadian Journal of Research", Vol. 25B, Seite 485 ff., 1947, berichtet.In the previous examples, the plasticizer absorbency was determined according to ASTM D 1755-6Ot, which is a standard method for this. The aminoethyl M.S. the polymers Products was determined from the using the Kjeldahl method Nitrogen content is calculated, and the hydroxypropyl M.S. was determined by the methylene end group method. Lemieux and Purves in "Canadian Journal of Research", Vol. 25B, page 485 ff., 1947, reported.

Aus den vorstehenden Beispielen ist leicht ersichtlich, daß die Dispergiermittel nach der Erfindung Polymerisate mit außergewöhnlich hohen Werten für die Weichmacheraufnahmefähigkeit ergeben. Diese polymeren Produkte haben zwei sehr wichtige Vorteile: Sie lassen sich wesentlich leichter zu den gewünschten Formkörpern weiterverarbeiten, und die Erzeugnisse haben bessere Eigenschaften. Die polymeren Produkte nach der Erfindung haben auch eine gute Teilchengrößenverteilung, da sich das Produkt in dem Polymerisationsreaktionsgemisch in Form der leicht behandelbaren Perlen anstelle von schwierig zu handhabenden Klumpen ausbildet. Nahezu der Gesamtteil der Polymerisatteilchen passiert ein 30-Masche»- Sieb , und fast aUe Teilchen werden von einem 200-Maschen-Sieb (US-Standard-Siebe) zurückgehalten.From the above examples it can be easily seen that the dispersants according to the invention contain polymers result in exceptionally high values for the plasticizer absorbency. These polymeric products have two very great features important advantages: They are much easier to process into the desired moldings, and so are the products have better properties. The polymeric products according to the invention also have a good particle size distribution, since the product in the polymerization reaction mixture is in the form of easily treatable beads instead of forms difficult-to-handle lumps. Almost all of the polymer particles pass through a 30-mesh »- Sieve, and almost all of the particles are passed through a 200-mesh sieve (US standard sieves) withheld.

Im Hinblick auf die Hydroxypropylcelluloseverbindungen, die hiar als Dispergiermittel anwendbar sind, ist nochmals zu bemerken, daß diese von dem Typ sein müssen, der in derRegarding the hydroxypropyl cellulose compounds which can be used as dispersants, it is again to note that these must be of the type specified in the

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weiter vorn zitierten USA-Patentschrift 3 278 521 beschrieben ist. Andere Hydroxypropylcelluloseverbindungen liegen außerhalb des Bereiches der Erfindung, weil sie nicht die gewünschte Weichmacheraufnahmefähigkeit erzielen, Hydroxypropylcelluloseverbindungen (und Verfahren zu ihrer Herstellung), die erfindungsgemäß als Dispergiermittel anwendbar sind, sind in dieser Patentschrift umfassend beschrieben.U.S. Patent 3,278,521 cited earlier is described. Other hydroxypropyl cellulose compounds are outside the scope of the invention because they do not achieve the desired plasticizer absorbency which can be used as dispersants according to the invention are comprehensively described in this patent specification.

In der vorstehend erwähnten schwebenden USA-Patentanmeldung sind in gleicher Weise die äthylenimin-modiflzierten Hydroxypropylcelluloseverbindungen (und Verfahren zu ihrer Herstellung), die hier als Dispergiermittel anwendbar sind, beschrieben; der Bequemlichkeit halber sollen diese jedoch hier näher umrissen werden. Diese Verbindungen sind das Reaktionsprodukt von Cellulose, Propylenoxid und Ä'thyleninin· Sie haben einen Hydroxypropyl-M.S. von mindestens 2 (vorzugsweise 3 bis5) und einen Aminoäthyl-H.S. von 0,01 bis 3,0 (vorzugsweise 0,05 bis 1,0). Diese Dispergiermittel werden durch gemeinsames Umsetzen von Cellulose, Propylenoxid und Ä'thylenimin bei erhöhter Temperatur und Druck in Gegenwart von wässrigem Alkali und einem Verdünnungsmittel für die Verätherungsreaktion erhalten. Nachfolgend sei ein detailliertes Beispiel eines geeigneten Weges für die Bereitung von äthylenimin-modifizierten Hydroxypropylcellulose-Dispergierffiitteln, die erfindungsgemäß verwendbar sind, beschrieben.In the above-mentioned copending United States patent application, the ethyleneimine-modified hydroxypropyl cellulose compounds (and processes for their preparation) which are useful as dispersants herein are described in the same way; for the sake of convenience, however, these are described in more detail here to be outlined. These compounds are the reaction product of cellulose, propylene oxide and ethyleneinin · You have one Hydroxypropyl M.S. of at least 2 (preferably 3 to 5) and one aminoethyl H.S. from 0.01 to 3.0 (preferably 0.05 to 1.0). These dispersants are produced by reacting cellulose, propylene oxide and ethyleneimine together at elevated temperature and pressure in the presence of aqueous alkali and a diluent for the etherification reaction obtain. A detailed example of a suitable route for the preparation of ethyleneimine-modified hydroxypropylcellulose dispersants which can be used according to the invention is described below.

Ein Gemisch aus 1 Teil Cellulose (Baumwoll-Linters), 0,1 Teil NaOH, 0,4 Teilen Wasser, 2 Teilen tert.-Butanol und 9 TeilenA mixture of 1 part cellulose (cotton linters), 0.1 part NaOH, 0.4 parts of water, 2 parts of tert-butanol and 9 parts

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Heptan wird eine Stunde gerührt. Dann werden 3 Teile Propylenoxid und 0,21 Teile Ä'thylenimin zugesetzt, und die Mischung wird bei erhöhtem Druck und 70° C 16 Stunden erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird dann abgekühlt, und überschüssige Flüssigkeit wird abfiltriert. Zum Austreiben von restlichem Heptan wird durch den Filterkuchen Dampf geblasen. Der Filterkuchen wird dann mit heißem Wasser (etwa 90 C) aufgenommen, und der pH-Wert wird mit 85 %iger H₃PO₄ auf etwa 9 vermindert. Das Produkt wird gründlich mit heißem Wasser {etwa 90° C) gewaschen und bei etwa 120° C getrocknet. Das Produkt hat einen Hydroxypropyl-M.S. von annähernd 4 und einen Aminoäthyl-M.S. von etwa 0,40.Heptane is stirred for one hour. Then 3 parts of propylene oxide and 0.21 part of ethyleneimine are added, and the mixture is heated at elevated pressure and 70 ° C. for 16 hours. The reaction mixture is then cooled and excess liquid is filtered off. Steam is blown through the filter cake to drive off any remaining heptane. The filter cake is then taken up with hot water (about 90 ° C.) and the pH value is reduced to about 9 _{with 85% H 3} PO _4. The product is washed thoroughly with hot water (about 90 ° C) and dried at about 120 ° C. The product has a hydroxypropyl MS of approximately 4 and an aminoethyl MS of about 0.40.

Verschiedene andere Bedingungen sind von Bedeutung, jedoch bei der Durchführung des Verfahrens nach der Erfindung nicht kritisch. Sie bilden als solche auch keinen Bestandteil der Erfindung. Der Vollständigkeit halber und zum leichteren Verständnis seien diese Bedingungen jedoch nur beispielsweise und nicht beschränkend beschrieben, was sich sowohl auf die Mengen als auch die Arten der eingesetzten Stoffe bezieht. Wenn außerdem die erfindungsgemäßen Dispergiermittel angewen det werden, ergeben sich diese anderen Bedingungen leicht von selbst, da sie in der Literatur bisher hinreichend beschrieben sind. Zu diesen Bedingungen gehören z.B. die Mengen an Dispergiermittel, an Mischmonomeren, die neben Vinylchlorid eingesetzt werden können, die relativen Anteile an Vinylchlorid und Mischmonomeren, die Mengen an Monomere», Various other conditions are important but not critical in carrying out the process of the invention. As such, they also do not form part of the invention. For the sake of completeness and for easier understanding, these conditions are only described by way of example and not in a restrictive manner, which relates to both the quantities and the types of substances used. In addition, if the dispersants according to the invention are used, these other conditions easily arise by themselves, since they have hitherto been sufficiently described in the literature. These conditions include, for example, the amounts of dispersant, mixed monomers that can be used in addition to vinyl chloride, the relative proportions of vinyl chloride and mixed monomers, the amounts of monomers »,

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die Katalysatoren und deren Mengen und die Polymerisationstemperatur.the catalysts and their amounts and the polymerization temperature.

Die Menge an Dispergiermittel kann über einen ziemlich breiten Bereich schwanken, der aber üblicherweise zwischen etwa 0,001 und 1,0 Gew.-%, vorzugsweise zwischen etwa 0,05 und 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Polymerisationsreaktionsgemisch, liegt. Das Verhältnis Wasser/Monomer beträgt normalerweise etwa 1/1 bis 4/1. Die Menge an Initiator beträgt etwa 0,001 bis 3,0 Gew.-%, vorzugsweise etwa 0,1 bis 0,8 Gew.-%, bezogen auf das Monomere. Die Gesamtmenge an Mischmonomerem, das mit Vinylchlorid eingesetzt wird, soll zweckmäßig etwa 25 Gew.-%, üblicherweise etwa 10 Gew.-%, bezogen auf Vinylchlorid, nicht überschreiten.The amount of dispersant can be over a fairly wide range Range, but usually between about 0.001 and 1.0 wt .-%, preferably between about 0.05 and 0.5 wt .-%, based on the polymerization reaction mixture. That The water / monomer ratio is usually about 1/1 to 4/1. The amount of initiator is about 0.001 to 3.0 Wt .-%, preferably about 0.1 to 0.8 wt .-%, based on the Monomers. The total amount of mixed monomers used with vinyl chloride should expediently be about 25% by weight, usually not to exceed about 10% by weight, based on vinyl chloride.

Wie vorstehend festgestellt, sind mit Vinylchlorid äthylenungesättigte Monomere (insbesondere ungesättigte Vinyl- oder Acrylmonomere) allgemein als Mischmonomere anwendbar. Typisch für diese Art sind beispielsweise Vinylidenchlorid, Vinylester (wie Vinylacetat), Ester der Acrylsäure und der Methacrylsäure (wie Methylacrylat und Methylmethacrylat).As stated above, monomers unsaturated with vinyl chloride (especially unsaturated vinyl or acrylic monomers) generally applicable as mixed monomers. Typical of this type are, for example, vinylidene chloride, Vinyl esters (such as vinyl acetate), esters of acrylic acid and methacrylic acid (such as methyl acrylate and methyl methacrylate).

Einige verschiedenartige Initiatoren sind anwendbar, wie beispielsweise allgemein Peroxyverbindungen (typisch dafür sind Lauroylperoxid, Benzoylperoxid, Dicumylperoxid und 2,4-Dichlorbenzoylperoxid) und Ammonium- und Alkalimetallpersulfate, wobei jedoch am häufigsten Lauroylperoxid angewendet wird.Some various initiators are applicable, such as general peroxy compounds (typical of these are lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, dicumyl peroxide and 2,4-dichlorobenzoyl peroxide) and ammonium and alkali metal persulfates, but most commonly lauroyl peroxide is applied.

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Die Polymerisationstemperaturen können von 10 bis 80° C reichen, bei Zeiten von etwa einer Stunde bis zu einigen Tagen, jedoch beträgt die Polymerisationstemperatur gewöhnlich etwa 40 bis 65° C bei Polymerisationszeiten von 8 bis 24 Stunden, wobei Temperatur und Zeit in umgekehrtem Verhältnis veränderlich sind.Polymerization temperatures can range from 10 to 80 ° C, with times ranging from about an hour to a few Days, but the polymerization temperature is usually about 40 to 65 ° C with polymerization times of 8 to 24 hours, with temperature and time changing in inverse proportion.

An der beschriebenen Erfindung können verschiedene, dem Fachmann naheliegende Abänderungen vorgenommen werden, ohne daß der Bereich der Erfindung verlassen wird.Various modifications obvious to a person skilled in the art can be made to the described invention without that the scope of the invention is left.

Patentansprüche:Patent claims:

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Claims (5)

PatentansprücheClaims Weichmacheraufnahmefähigkeit, dadurch gekennzeichnet, daß monomeres Vinylchlorid und 0 bis 25 Gew.-% mindestens eines anderen äthylenungesättigten Monomeren mit eines Celluloseäther-Dispergiermittel vermischt werden, welches Hydroxypropylcellulose oder das Reaktionsprodukt von Cellulose, Propylenoxid und Ä'thylenimin ist, wobei die Hydroxypropylcellulose einen M.S. von mindestens 2 und das Reaktionsprodukt einen Hydroxypropyl-M.S. von mindestens 2 und einen Aminoäthyl-M.S. von 0,01 bis 3,0 hat, zur Bildung einer wässrigen Dispersion, und daß die . Dispersion polymerisiert wird.Plasticizer absorbency, characterized in that monomeric vinyl chloride and 0 to 25% by weight of at least one other ethylene-unsaturated monomer are mixed with a cellulose ether dispersant which is hydroxypropyl cellulose or the reaction product of cellulose, propylene oxide and ethyleneimine, the hydroxypropyl cellulose having an MS of at least 2 and the reaction product has a hydroxypropyl MS of at least 2 and an aminoethyl MS of 0.01 to 3.0, to form an aqueous dispersion, and that the . Dispersion is polymerized. 109852/1555109852/1555 - st -- st - 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Dispergiermittel Hydroxypropylcellulos· mit einem U.S. von 3 bis 5 ist.2. The method according to claim 1, characterized in that the dispersant hydroxypropyl cellulose with a U.S. is from 3 to 5. 3. Verfahren nach Anspruch I₁ dadurch gekennzeichnet, daß das Dispergiermittel das Reaktionsprodukt von Cellulose, Propylenoxid und Äthylenimin mit einem Hydroxypropyl-H.S. von 3 bis 5 und einem Aminoäthyl-M.S. von 0,05 bis 1,0 ist.3. The method according to claim I _1, characterized in that the dispersant is the reaction product of cellulose, propylene oxide and ethyleneimine with a hydroxypropyl HS of 3 to 5 and an aminoethyl MS of 0.05 to 1.0. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an Celluloseäther-Dispergiermittel, bezogen auf das Gewicht des Monomeren/ 0,003 bis 1,0 % beträgt.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the amount of cellulose ether dispersant, based on the weight of the monomer / is 0.003 to 1.0%. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an Celluloseäther-Dispergiermittel, bezogen auf das Gewicht des Monomeren, 0,05 bis 0,5 % beträgt.5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that that the amount of cellulose ether dispersant, based on the weight of the monomer, is 0.05 to 0.5% amounts to. 109852/1555109852/1555