DE1794167C3 - Antistatic polyamide, polyester or acrylonitrile polymer fibers with a content of an N-alkyl polycarbonamide - Google Patents

Description

3. Fasern nach Anspruch 1, dadurch gekenn- 30 schäften in Mengen von etwa 2 bis 20 Gewichtsprozent zeichnet, daß sie ein N-Alkylpolycarbonamid er.t- zusetzt, (b) daß man durch gründliches Vermischen halten, welches das Reaktionsprodukt aus einem von faserbildendem Kunststoff und N-Alkylpoly-N-Alkyldiamin, das 2 bis 8 Kohlenstoffatome aus- carbonamid eine Dispersion einzelner N-Alkylpolyschließlich der Alkylgruppe aufweist, und einer carbonamidteilchen in dem Kunststoff herstellt und Dicarbonsäure mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen ist. 35 (c) die Dispersion zu Fäden verspinnt, aus denen das3. Fibers according to claim 1, characterized in amounts of about 2 to 20 percent by weight draws that it er.t- adds an N-alkylpolycarbonamide, (b) that one can be obtained by thorough mixing hold, which is the reaction product of one of fiber-forming plastic and N-alkylpoly-N-alkyldiamine, the 2 to 8 carbon atoms from carbonamide finally a dispersion of individual N-alkyl poly of the alkyl group, and one produces carbonamide particles in the plastic and Is dicarboxylic acid of 4 to 12 carbon atoms. 35 (c) spins the dispersion into threads from which the

N-Alkylpolycarbonamid zu mindestens 40% durch Lösungsmittel extrahierbat ist. Vorzugsweise ist dieN-alkyl polycarbonamide is at least 40% solvent extractable. Preferably the

Mischstufe (b) von solcher Dauer und Intensität,Mixing stage (b) of such duration and intensity,

daß das N-Alkylpolycarbonamid sich in dem Kunst-40 stoff in Form von Teilchen mit etwa 1 bis 20 μ Durch-that the N-alkyl polycarbonamide is in the plastic in the form of particles with a diameter of about 1 to 20 μ

Zur Herabsetzung des elektrostatischen Aufladungs- messer dispergiert. Die Fäden werden nach dem Ervermögens von Kunststoffasern für textile Anwen- spinnen so verstreckt, daß sich dabei stabförmige dungszwecke hat man in die Fadensubstanz schon N-Alkylpolycarbonamidteilchen mit einem Verhältnis unverträgliche, hydrophile Polyalkylenäther in die von Länge zu Durchmesser von mindestens 10 bilden. Fäden als gesondette Phase, wie es in der britischen 45 Als Polyamidfasern kommen beispielsweise solche Patentschrift 990 713 beschrieben ist, eingelagert. Die auf Basis von Polyhexamethylenadipinsäureamid in Polyalkylenäther unterliegen aber unter dem Einfluß Frage und als Polyesterfasern solche aus Polyäthylenvon Wärme und Licht dem oxydativen Abbau. terephthalat.Dispersed to reduce the electrostatic charge meter. The threads are after the fortune of synthetic fibers for textile use stretched so that they become rod-shaped For purposes of application, the thread substance already has N-alkylpolycarbonamide particles with a ratio Incompatible, hydrophilic polyalkylene ethers with a length to diameter of at least 10. Threads as a separate phase, as in the British 45 As polyamide fibers, for example, come those Patent 990 713 is described, incorporated. The based on polyhexamethylene adipamide in Polyalkylene ethers are subject to the influence of the question and, as polyester fibers, are those made from polyethylene Heat and light to the oxidative degradation. terephthalate.

Aus der holländischen Patentanmeldung 6 507 010 Als »antistatisch« werden Fäden bezeichnet, die in-From the Dutch patent application 6 507 010 "Antistatic" refers to threads that

ist es bekannt, Kunststoffen, wie Polyamiden, Poly- 50 folge erhöhter Leitfähigkeit eine erheblich verminderte styrol, Polyformaldehyd, Polyprooylien oder Poly- Neigung zur Erzeugung elektrostatischer Ladungen vinylchlorid, oxyalkylierte Polyamide in Mengen von aufweisen. Die elektrische Leitfähigkeit soll mindestens 0,5 bis 20 Gewichtsprozent zuzusetzen, um diese zehnmal und vorzugsweise mindestens hundertmal Kunststoffe antistatisch zu machen. höher sein als diejenige von nichtmodifizierten Fäden.it is known that plastics, such as polyamides, poly-50 as a result of increased conductivity have a considerably reduced styrene, polyformaldehyde, polypropylene or poly- tendency to generate electrostatic charges vinyl chloride, oxyalkylated polyamides in amounts of. The electrical conductivity should be at least Add 0.5 to 20 percent by weight, ten times, and preferably at least one hundred times To make plastics antistatic. be higher than that of unmodified threads.

Die antistatische Ausrüstung von Polymeren, die als 55 Die N-Alkylpolycarbonamide enthalten tertiäre Werkstoffe verwendet werden, kann nicht auf die Amidgruppen als integrierenden Bestandteil der Polyantistatische Ausrüstung von Kunststoffasern über- amidkette. Sie können Homopolyamide oder Mischtragen werden, weil bei textlien Anwendungen diese polyamide von N-alkyl- und N,N'-dialkylsubstituierten Fasern häufig gewaschen oder chemisch gereinigt Diaminen oder N-Alkylaminocarbonsäuren sein. Die werden und dennoch gewährleistet sein muß, daß die 60 Mischpolyamide können entsprechende unsubstituierte antistatische Ausrüstung erhalten bleibt. Werkstoffe Amineinheiten in geringeren Mengen enthalten. Minunterliegen solchen Beanspruchungen nicht, so daß destens 35°/₀, vorzugsweise 50% der Amidbindungen es wesentlich einfacher ist, diese an den Oberflächen in der Polyamidkette sollen durch eine Alkylgruppe antistatisch zu machen, insbesondere hat sich heraus- N-substituiert sein. Geeignete Alkylgruppen haben gestellt, daß die Art der Verteilung von antistatischen 65 1 bis 18, vorzugsweise 2 bis 10 Kohlenstoff atome; Mitteln in Fasern von großem Einfluß auf die Dauer- weitere geeignete Substituenten sind Cycloalkylhaftigkeit der antistatischen Eigenschaften ist. gruppen mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen. Normaler-The antistatic treatment of polymers which are used as tertiary materials cannot be applied to the amide groups as an integral part of the polyantistatic treatment of synthetic fibers via the amide chain. They can be homopolyamides or mixed carriers, because in textile applications these polyamides of N-alkyl- and N, N'-dialkyl-substituted fibers are often washed or chemically cleaned diamines or N-alkylaminocarboxylic acids. It must be guaranteed, however, that the 60 mixed polyamides can be preserved with the appropriate unsubstituted antistatic finish. Materials contain small amounts of amine units. Minunterliegen such stresses not, so that least 35 ° / _0, preferably 50% of the amide bonds, it is much easier it to the surfaces of the polyamide chain are intended to make antistatic by an alkyl group, in particular, challenges has its N-substituted. Suitable alkyl groups have provided that the type of distribution of antistatic 65 1 to 18, preferably 2 to 10 carbon atoms; Agents in fibers have a great influence on the duration- further suitable substituents are cycloalkyl-adhesion and the antistatic properties. groups with 3 to 8 carbon atoms. Normal

Geeenstand der Erfindung sind antistatische Poly- weise soll das N-Alkyl-mischpolycarbonamid nichtThe subject matter of the invention is antistatic poly, the N-alkyl mixed polycarbonamide should not be used

Tiehr als etwa 15 Molprozent an Amidgruppen entialten, die von einem unsubstituierten diprimären Diamin abgeleitet sind. Höhere Konzentrationen an solchen Diaminen führen zur Herabsetzung der antistatischen Wirksamkeit des Polyamids in einem unbefriedigendem Ausmaß. Geeignete N-substituierte Diamine sind N-mono- und N,N'-disubstituierte Diamine mit etwa 2 bis 18, vorzugsweise 2 bis 12 Kohlenstoffatomen in der Alkylengruppe. Geeignete Dicarbonsäuren sind diejenigen, die etwa I bis 18, vorzugsweise 4 bis 12 Kohlenstoffatome in der Alkylengruppe enthalten.Less than about 15 mole percent of amide groups de-dialed, derived from an unsubstituted diprimary diamine. Higher concentrations such diamines lead to a reduction in the antistatic effectiveness of the polyamide in one unsatisfactory extent. Suitable N-substituted diamines are N-mono- and N, N'-disubstituted Diamines having about 2 to 18, preferably 2 to 12 carbon atoms in the alkylene group. Suitable dicarboxylic acids are those having about 1 to 18, preferably 4 to 12 carbon atoms in the alkylene group contain.

Geeignete N-Alkylpolycarbonamide (N-Alkyl-Antistatika) haben durch Dampfdruckosmometrie bestimmte Molekulargewichte von mindestens etwa 800, vorzugsweise etwa 800 bis IGOOO, entsprechend einer logarithmischen Viskositätszahl, bestimmt in m-Kresol, von etwa 0,06 bis 0,7. Molekulargewichte unter etwa 800 führen zu einer unzulänglichen Dauerhaftigkeit des antistatischen Schutzes, während Molekulargewichte von mehr als etwa 21000 einen Rückgang des antistatischen Wirkungsgrades verursachen.Suitable N-alkyl polycarbonamides (N-alkyl antistatic agents) have molecular weights of at least about 800 determined by vapor pressure osmometry, preferably about 800 to IGOOO, corresponding to an inherent viscosity, determined in m-cresol, from about 0.06 to 0.7. Molecular weights below about 800 result in inadequate durability of antistatic protection, while molecular weights in excess of about 21,000 show a decrease of the antistatic efficiency.

Besonders geeignete Stabilisatoren sind monofunktionelle Carbonsäuien mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen sowie monofunktionelle primäre und sekundäre Amine, deren Alkylgruppen 1 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisen. Das Viskositätsstabilisiermittel kann in Mengen bis zu 60 Molprozent zugesetzt werden.Particularly suitable stabilizers are monofunctional carboxylic acids having 2 to 26 carbon atoms as well as monofunctional primary and secondary amines whose alkyl groups have 1 to 18 carbon atoms exhibit. The viscosity stabilizer can be added in amounts up to 60 mole percent.

Die wirksamen N-Alkylpolycarbonamide sind im allgemeinen bei 25°C Flüssigkeiten oder sehr niedrigschmelzende amorphe feste Stoffe. Sie weisen eine solche Leitfähigkeit auf, daß ihr Schütt-log R in trockenem Zustande weniger als etwa 10,5 beträgt. Der »Schütt-log R« wird bei Raumtemperatur an dem trockenen N-Alkylpolycarbonamid in einer Zelle bestimmt, die aus einem 40,64 cm langen Glasrohr mit 9 mm Außendurchmesser und 3 mm lichter Weite besteht, das mit dem Polycarbonamid gefüllt ist. An jedem Ende wird eine Elektrode angesetzt, und die beiden Elektroden werden mit ihren Spitzen in einen Abstand von 33,02 cm voneinander gebracht. Der bei einer Potentialdifferenz von 220 V durch die Probe hindurchgehende Strom wird mittels eines »Beckman Vibrating Reed Microammeter«, Modell 1051, verzeichnet. Die Leitfähigkeit wird nach der GleichungThe active N-alkyl polycarbonamides are generally liquids or very low-melting amorphous solids at 25 ° C. Their conductivity is such that their dry bulk log R is less than about 10.5. The "bulk log R" is determined at room temperature on the dry N-alkylpolycarbonamide in a cell which consists of a 40.64 cm long glass tube with an outside diameter of 9 mm and a clearance of 3 mm, which is filled with the polycarbonamide. An electrode is attached to each end and the tips of the two electrodes are placed 33.02 cm apart. The current passing through the sample at a potential difference of 220 V is recorded using a "Beckman Vibrating Reed Microammeter", model 1051. The conductivity is according to the equation

Kc 1 (Ampere) Kc 1 (ampere)

in den spezifischen Widerstand umgerechnet, wobei die Zellenkonstante Kc mittels einer Flüssigkeit von bekannter Leitfähigkeit bestimmt wird. R, wird dann in den dekadischen Logarithmus (log R) umgewandelt. Ein erheblicher Teil des N-Alkyl-Antistatikums behält die Fähigkeit, sich durch ein Mittel, das ein Lösungsmittel für das Antistatikum, aber ein Nichtlösungsmittel für die t-äden ist, aus den ersponnenen und veirstreckten Fäden extrahieren zu lassen. Zum Beispiel sollen durch Extrahieren von Polyhexamethylenadipinsäureaniidfäden mit siedendem Isopropylalkohol im Verlauf von 2 Stunden mindestens 40°/₀ des in den Fäden enthaltenen Antistatikums entfernt werden. Vorzugsweise läßt sich das Antistatikum in dieser Weise in Mengen von etwa 1,5 bis 15°/₀ (bezogen auf das Gewicht der Fäden) extrahieren. Wenn das Antistatikum zu einem solchen Ansmaftp mit dem fadenbildenden Kunststoff gemischt wird, daß es sich in dieser Weise praktisch nicht mehr extrahieren läßt, weisen die Fäden keine antistatischen Eigenschaften auf.
Das N-Alkyl-Antistatikum muß aber nicht nur als gesonderte Phase vorliegen, sondern der überwiegende Teil desselben muß auch in den Fäden in Form hochgradig langgestreckter, stabförmige!· Teilchen mit einem Verhältnis von Länge zu Durchmesser von mehr als etwa 19, vorzugsweise 20, enthalten und derart angeordnet sein, daß die Stäbchen sich längs der Fadenachse gegenseitig überlappen. Vorzugsweise erscheinen die Teilchen der Länge nach kontinuierlich. Bei mikroskopischer Untersuchung des Fadens lassen sich die Teilchen leicht als Streifen erkennen.converted into the specific resistance, the cell constant Kc being determined by means of a liquid of known conductivity. R, is then converted to decadic logarithm (log R) . A significant portion of the N-alkyl antistatic agent retains the ability to be extracted from the spun and drawn filaments by an agent that is a solvent for the antistatic agent but a nonsolvent for the t-threads. For example, to at least 40 ° / ₀ of the antistatic agent contained in the fibers are removed by extracting Polyhexamethylenadipinsäureaniidfäden with boiling isopropyl alcohol over 2 hours. Preferably, the antistatic agent (based on the weight of the filaments) can be extracted in this manner in amounts of from about 1.5 to 15 ° / _0th If the antistatic agent is mixed with the thread-forming plastic to such an extent that it can practically no longer be extracted in this way, the threads have no antistatic properties.
The N-alkyl antistatic must not only be present as a separate phase, but the predominant part of it must also be in the form of extremely elongated, rod-shaped particles with a length to diameter ratio of more than about 19, preferably 20, and be arranged such that the rods overlap one another along the axis of the thread. Preferably the particles appear lengthwise to be continuous. When examining the thread microscopically, the particles can easily be seen as stripes.

Die antistatischen Fäden gemäß der Erfindung kennzeichnen sich ferner durch ein kernmagnetisches Resonanz-Scheitelverhältnis bei 25°C, das mindestens um 1,0 Einheit, im Falle von Polycarbonamiden normalerweise um 1,5 Einheiten oder rrehr, über demjenigen der unmodifizierten Fäden liegt. Dieses kernmagnelische Resonanz-Scheitelverhältnis wird aus dem kernmagnetischen Resonanz-Breitbandspektrum bestimmt, das bei 25° C an dem trockenen Faden (z. B. 15 Min-ite»i bei 125°C in tiockenem Stickstoff getrocknet) in einer Atmosphäre aus trockenem Stickstoff bei einer Hochfrequenz von 56,4 Megahertz und einer Dämpfungseinsteilung von 17 Dezibel mit einer Kippmodulationsamplitude von I Gauß gemessen wird. Das kernmagnetische Resonanzspektrum wird mittels des kernmagnetischen Resonanzbestimmungsgerätes der Firma Varian Associates, »Modell V-4302 Dual Purpose Spectrometer« und dem dazugehörigen Hochtemperatur-Sondeneinsatz, Modell Nr. V-4331 TWL, bestimmt. Bei einer gegebenen Temperatur zeigt das kernmagnetische Resonanzspektrogramm einen breiten Absorptionsbuckel, dem ein sehr schmaler Scheitel überlagert ist. Die Ableitungskurve des Spektrogiramms wird durch das Spektrometer aufgezeichnet. An dieser Kurve wird das »Scheitelverhältnis* gemessen. Die Höhe des schmalen Scheitels, dividiert durch die Höhe des Buckek ergibt das »Scheitelvcrhältnis«, wie es in »Journal of Polymer Science«, Teil C, »Polymer Symposia«, Nr. 3, S. 3 bis 8 (1963), beschrieben ist. Die Genauigkeit dieser Bestimmung des Scheitelverhältnisses beträgt etwa ±0,2.The antistatic threads according to the invention are also characterized by a nuclear magnetic one Resonance peak ratio at 25 ° C, which is at least around 1.0 unit, in the case of polycarbonamides normally 1.5 units or more higher than that of the unmodified filaments. This Nuclear magnetic resonance peak ratio is derived from the nuclear magnetic resonance broadband spectrum determined that at 25 ° C on the dry thread (e.g. 15 minutes at 125 ° C in dry nitrogen dried) in an atmosphere of dry nitrogen at a radio frequency of 56.4 megahertz and an attenuation graduation of 17 decibels with a tilting modulation amplitude of I Gauss will. The nuclear magnetic resonance spectrum is determined by means of the nuclear magnetic resonance determination device from Varian Associates, "Model V-4302 Dual Purpose Spectrometer" and the associated High Temperature Probe Insert, Model No. V-4331 TWL. At a given temperature the nuclear magnetic resonance spectrogram shows a broad absorption hump, the a very narrow vertex is superimposed. The derivative curve of the spectrograph is made by the spectrometer recorded. The »peak ratio * is measured on this curve. The height of the narrow Vertex divided by the height of the buckek gives the "vertex ratio," as it is in the "Journal of Polymer Science, Part C, Polymer Symposia, No. 3, pp. 3 to 8 (1963). The precision this determination of the apex ratio is approximately ± 0.2.

Dieses Scheitelverhältnis steht in Beziehung zu der relativen Größe der flüssigkeitsartigen Beweglichkeit in dem Kunststoffsystem, die ihrerseits, wie man annimmt, für die Fähigkeit des Systems, elektrische Ladungen zu übertragen, maßgebend ist. Die flüssigkeitsartige Beweglichkeit setzt bei einer bestimmten Temperatur ein, unterhalb deren das Scheitelverhältnis ganz niedrig ist (<l,0) und bei Temperaturänderungen im wesentlichen konstant bleibt. Oberhalb dieser Temperatur des Einsetzens der flüssigkeitsartigen Beweglichkeit oder übergangstemperaUir, die hier mit Tg (NMR) bezeichnet wird, steigt das Scheitelverhältnis mit steigender Temperatur rasch an. Wenn der Faden daher ein fcheitelverhältnis bei 25³C von 1,5 haben soll, muß er eine Übergangstemperatur Tg (NMR) von weniger als 25 C und vorzugsweise von weniger als etwa 10°C aufweisen. Diese Übergangstemperatur Tg (NMR) der antistatischen Fäden hängtThis apex ratio is related to the relative amount of fluid-like mobility in the plastic system, which in turn is believed to determine the ability of the system to transfer electrical charges. The fluid-like mobility begins at a certain temperature, below which the peak ratio is very low (<1.0) and remains essentially constant with temperature changes. Above this temperature of the onset of liquid-like mobility or transition temperature, which is referred to here as Tg (NMR), the peak ratio increases rapidly with increasing temperature. Therefore, if the thread is to have a parting ratio at 25 ³ C of 1.5, it must have a transition temperature Tg (NMR) of less than 25 C and preferably less than about 10 ° C. This transition temperature Tg (NMR) of the antistatic threads depends

von der Übergangstemperatur Tg (NMR) ab, die das betreffende N-Alkylpolycarbonamid, das in der. Fäden als Antista'ikum dient, in Masse aufweist, und die letztere muß, wie gefunden wurde, unterhalb 10 Xon the transition temperature Tg (NMR) that the N-alkylpolycarbonamide in question, which is in the. Threads serving as an antistatic agent, in bulk, and the latter, as has been found, must be below 10%

und vorzugsweise unterhalb etwa O⁰C liegen, wenn das zenc Gemisch aus Antistatikum und faserbildendetn Antistatikum zufriedenstellend sein soll. Kunststoff hinreichend vermischt werden soll, damitand preferably below about ⁰ ° C. if the zenc mixture of antistatic and fiber-forming antistatic is to be satisfactory. Plastic should be mixed sufficiently so that

Ferner wurde gefunden daß das Schcitelverhältnis das Aiitistatikum ungefähr kugelförmige Teilcnen mit bei den Fäden gemäß der Erfindung bei 25° C zu der Durchmessern von etwa 1 bis 20 μ bildet; die Teilchen Extrahierbarkeit des Antistalikums aus den Fäden 5 können aber auch elliptisch oder zylinderförmig ausin Beziehung steht. Wenn bei einer gegebenen Konzen- gebildet sein, wenn sie etwa das gleiche Volumen haben, tration die Extrahierbarkeit des Antistatikums infolge Teilchen von weniger als etwa 1 μ Durchmesser tragen Auflösung und Wechselwirkung abnimmt, nimmt die nicht wirksam zu einer dauerhaften antistatischen Plastizität der Fäden und auch ihre Obergangs- Beschaffenheit bei, und Teilchen von mehr als 20 μ temperatur Tg (NMR) zu, und das Scheitelverhältnis io Durchmesser verursachen gewöhnlich Schwierigkeiten bei 25°C nimmt ab, bis es sich dem Wert für den nicht- beim Erspinnen von Fäden von normalem Textiltiter, modifizierten Faden annähert, und dann weist der z. B. von 3 bis 15 den pro Faden. Die Teilchengröße Faden keine antistatische Beschaffenheit mehr auf. des Antistatikums läßt sich mikroskopisch an Kunst-Die Viskosiiätsstabilisiemiittel für das Antistatikum stofTproben bestimmen, die aus dem Auslaß der Spinnsteuern nicht nur das Molekulargewicht, sondern 15 pumpe vor dem Eintritt in das Spinndüsenfilter entkör.ncn auch verwendet werden, um die chemische nommen werden.It has also been found that the ratio of the anti-static agent forms approximately spherical particles with, in the case of the threads according to the invention, at 25 ° C. to diameters of about 1 to 20 μm; the particle extractability of the antistallic from the threads 5 can, however, also be elliptical or cylindrical. If at a given concentration they are formed, if they have about the same volume, the extractability of the antistatic agent decreases as a result of particles less than about 1 μ in diameter, dissolution and interaction decreases, which does not effectively lead to a permanent antistatic plasticity of the threads and also their transition nature at, and particles of more than 20 μ temperature Tg (NMR), and the apex ratio io diameter usually cause difficulties at 25 ° C decreases until it reaches the value for the non-spinning threads of normal Textiltiter, modified thread approximates, and then the z. B. from 3 to 15 den per thread. The thread particle size no longer has an antistatic nature. The antistatic agent can be determined microscopically using synthetic materials. The viscosity stabilizers for the antistatic agent can be used to remove the chemical gins from the spinning control outlet and not only the molecular weight, but also the gin before entering the spinneret filter.

Wechselwirkung zwischen dsm N-Alkyl-Antistatikum Das elektrostatische Aufladungsvermögen von Ge-Interaction between dsm N-alkyl antistatic agents The electrostatic charging capacity of

und dem faserbildenden Kunststoff zu unterdrücken, weben wird hier als direkter elektrischer Strormvrderindem sie die beiden Komponenten weniger verträglich stand in Ohm je quadratischer Einheitsfiächc anmiteinander machen und die Anzahl der reaktions- 20 gegeben, gemessen parallel zur Gewebeoberfiäche bei fähigen Endgruppen vermindern. Zum Beispiel kann einer gegebenen Temperatui und einer relativen man die Verträglichkeit oder Mischbarkeit des Anti- Luftfeuchtigkeit von 26°/₀ nach der AATCC-Methode statikums mit den faserbildenden Polycarbonamiden 76-59 (»Technical Manual of the AATCC«, Bd. 41, (Nylon) herabsetzen, indem man Viskositätsstabilisier- 1965, S. B-118). Dieser Wert, der als log R angegeben mitiel von verhältnismäßig hohem Molekulargewicht 25 wird, ist der dekadische Logarithmus des Gewebezusetzt.dieeinelangeKohlenwasserstoffketteenthalten, Widerstandes in Ohm. Höhere Werte bedeuten eine wie Stearinsäure, Stcarylamin oder Distearylamin. größere Neigung, eine elektrische Ladung anzunehmen Andere geeignete Viskositätsstabilisatoren sind 2.. B. und zu behalten.and suppress the fiber-forming plastic, weaving is used here as a direct electrical current because it makes the two components less compatible in ohms per square unit area and the number of reactive 20 given, measured parallel to the tissue surface with capable end groups. For example, a given temperature and a relative one can determine the compatibility or miscibility of the anti-humidity of 26 ° / ₀ according to the AATCC method static with the fiber-forming polycarbonamides 76-59 ("Technical Manual of the AATCC", Vol. 41, ( Nylon) by viscosity stabilization- 1965, p. B-118). This value, which is reported as log R with a relatively high molecular weight 25, is the logarithm of the tissue added, which contains a long hydrocarbon chain, resistance in ohms. Higher values mean one such as stearic acid, stcarylamine, or distearylamine. greater tendency to acquire an electrical charge. Other suitable viscosity stabilizers are 2 .. B. and to retain.

Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Valeriansäure, Der log R eines Garns wird in ähnlicher WeiseAcetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, the log R of a yarn is similar

Trimcthylessigsäure, önanthsäure, Pelargonsäure, Ca- 30 bestimmt, indem man 2300 Fadenwicklungcn auf eine prinsäure. Myristinsäurc, Palmitinsäure, Benzoesäure, 5,08-15,24Cm große Polytetrafluoräthylenplatte auf-Cyclohexancarbonsäure und Methansulfonsäure (Sta- wickelt und festklammert und die Bestimmung dann bilisiermittel durch Salzbildung). ebenso durchführt, wie oben für Gewebe beschrieben.Trimethylacetic acid, oenanthic acid, pelargonic acid, Ca-30 determined by placing 2300 thread windings on a prinic acid. Myristic acid, palmitic acid, benzoic acid, 5.08-15.24 cm large polytetrafluoroethylene plate on cyclohexanecarboxylic acid and methanesulfonic acid (Sta- wraps and clings and the determination then bilizing agents through salt formation). also carried out as described above for tissue.

Die richtige Verteilung der Teilchen des Anti-The correct distribution of the particles of the anti-

statikums ist wesentlich zur Herstellung von Fäden mit 35 Vcrlahren Astatikums is essential for the production of threads with 35 A threads

dauerhaften antistatischen Eigenschaften. Hierzu ist Dieses Verfahren erläutert die Herstellung derpermanent antistatic properties. For this purpose, this procedure explains the production of the

eine große Anzahl von Teilchen im Fadenquerschnitt erfindungsgemäßzuvcrwendendenN-Alkylpolycarboncrforderlich, die in dichten und verhältnismäßig gleich- amide.a large number of particles in the thread cross-section required N-alkyl polycarbonate to be used according to the invention, those in dense and relatively similar amides.

mäßigen Abständen voneinander stehen. Diese lang- Das Salz von Ν,Ν'-Diäthylhexamethylendiaminmoderate distances from each other. This long- The salt of Ν, Ν'-diethylhexamethylenediamine

gestreckten Teilchen müssen sich in der Richtung der 40 und Decandicarbonsäurc wird durch Ausfällen einer Fadenachsc gegenseitig überlappen. Je größer der Lösung der Reaktionsteilnehmer in Isopropylalkohol Grad der Überlappung und die Zahl der Teilchen ist, hergestellt. Der pH-Wert des Salzes, bestimmt an desto höher ist die Leitfähigkeit der Fäden. einer Lösung von 1 g Salz in 24 ml Wasser bei 25^CC,elongated particles must be oriented in the direction of 40 and decanedicarboxylic acidc will overlap each other by precipitation of a thread axisc. The greater the solution of the reactants in isopropyl alcohol the degree of overlap and the number of particles is produced. The pH value of the salt determines the higher the conductivity of the threads. a solution of 1 g salt in 24 ml water at 25 ^C C,

Um eine aus zwei Phasen bestehende Fadenstruktur beträgt 9,60. Ein Autoklav wird mit 220Og dieses zu erhalten, muß das N-Alkyl-Antistatikum praktisch 45 Salzes, 264,5 g 25%iger Essigsäure, 52 g N,N'-Diäthylunlöslich in dem faserbildenden Kunststoff oder hexamethylendiamin, 3 g eines Schaumverhütungsmindestens hinreichend unverträglich mit demselben mittels und 100 ml destilliertem Wasser beschickt sein, um sich in dem geschmolzenen faserbildenden und der Inhalt 4 Stunden unter einem Druck von Kunststoff dispergieren und mit ihm zusammen zu 17,5 bis 21 kg/cm² auf 215⁰C erhitzt. Dann wird der Fäden verspinnen zu lassen, bevor ein wesentlicher 50 Druck auf Atmosphärendruck entspannt und die Teil des Antistatikums sich mit dem Kunststoff homo- Temperatur im Verlauf von 74 Minuten auf 285⁰C gen gemischt hat. gesteigert. Die Reaktionsteilnchmer werden 1 StundeTo have a two-phase thread structure is 9.60. An autoclave is obtained with 220Og of this, the N-alkyl antistatic must be practically 45 salt, 264.5 g of 25% acetic acid, 52 g of N, N'-diethyl insoluble in the fiber-forming plastic or hexamethylenediamine, 3 g of an anti-foaming agent at least sufficiently incompatible be charged with the same means and 100 ml of distilled water in order to disperse in the melted fiber-forming and the contents for 4 hours under a pressure of plastic and heated ^{together with it to 17.5 to 21 kg / cm 2} at 215 ^{° C.} The thread is then allowed to spin before a substantial pressure is released to atmospheric pressure and the part of the antistatic has mixed ^{with the plastic at a homo-temperature in the course of 74 minutes to 285 ° C.} increased. The reactants are 1 hour

Um die Mischbarkeit und die Neigung zur chemi- unter Stickstoff auf 285°C und dann 2 Stunden unter sehen Wechselwirkung mit Polycarbonamiden zu einem Druck von 2 bis 10 mm Hg auf 285°C gehalten, begrenzen, sollen die Endgruppen des N-Alkyl- 55 Der Autoklav wird auf 100⁰C gekühlt und das PoIy-Antistatikums vorzugsweise durch Umsetzung mit amid unter Stickstoff ausgetragen. Das Polyamid hat einer monofunktionellen, amidbildenden Verbindung ein Molekulargewicht von 3700 und eine logarithvcrschlossen oder viskositätsstabilisiert sein, so daß mische Viskositätszahl in m-Kresol von 0,3, und die das Antistatikum weniger als 200 und vorzugsweise Anaiyse ergibt 109,8 Mikroäquivalente endständige weniger als 70 Mikroäquivalente an endständigen 60 Carboxylgruppen und 75,5 Mikroäquivalente end-Säurcgruppci. je Gramm Polyamid enthält. Ferner ständige Aminogruppen je Gramm Polyamid (Äquisoll das als Antistatikum dienende N-Alkylpoiy- valentc je 10· g Polyamid): das Polyamid hat einen carbonamid vorzugsweise weniger als etwa 200 Mikro- Schütt-Iog R von 7,62.In order to limit the miscibility and the tendency to chemically under nitrogen to 285 ° C and then 2 hours under see interaction with polycarbonamides to a pressure of 2 to 10 mm Hg at 285 ° C, the end groups of the N-alkyl 55 the autoclave is cooled to 100 ⁰ C and the poly-antistatic agent preferably by reaction with amide discharged under nitrogen. The polyamide has a monofunctional, amide-forming compound, a molecular weight of 3700 and a logarithmic closed or viscosity stabilized, so that mixed viscosity number in m-cresol of 0.3, and that the antistatic is less than 200 and preferably analysis gives less than 109.8 microequivalents 70 microequivalents of terminal 60 carboxyl groups and 75.5 microequivalents of terminal acid groups. contains per gram of polyamide. In addition, permanent amino groups per gram of polyamide (equivalent to the N-alkyl polyvalent serving as an antistatic agent per 10 g of polyamide): the polyamide has a carbonamide preferably less than about 200 micro-bulk density R of 7.62.

äquivalente endständigc Aminogruppen je Gramm Bei einer weiteren Polykondensation wird derequivalent terminal amino groups per gram. In a further polycondensation, the

enthalten. 65 Autoklav mit 1930 g (4,80 Mol) eines Salzes auscontain. 65 autoclave with 1930 g (4.80 mol) of a salt

Als brauchbare Regel zur Erzielung der richtigen N-Monoisobutylhexamethylendiamin und Decandi-Vertcilung de;, N-Alkyl-Antistatikums in dem faser- carbonsäure, 341g (3,02 Mol) f-Caprolactam, 410 g bildenden Kunststoff kann gelten, daß das geschmol- (1,44MoI) Stearinsäure, 34,5 g DecandicarbonsäurcAs a useful rule to achieve the correct N-monoisobutylhexamethylenediamine and Decandi distribution de ;, N-alkyl antistatic in the fiber carboxylic acid, 341 g (3.02 mol) of f-caprolactam, 410 g forming plastic can apply that the molten (1,44MoI) stearic acid, 34.5 g decanedicarboxylic acid

300 ml destilliertem Wasser und 2 g Schaumverlu'.tungsmittcl beschickt. Die Reakiionstcilnchmcr weiden 4 Stunden unter autogenem Druck auf 215^UC erhitzt. Der Druck wird auf Atmosphärendruck entspannt und die Temperatur im Verlauf von 90 Minuten auf 285"C gesteigert. Die Rcaktionstcilnchmcr werden 3 Stunden unter StickstolT unter diesen Bedingungen gehalten und dann 1 Va Stunden unter einem Druck von 2 bis 10 mm Hg auf 285°C erhitzt. Das Rcaktionsgcfäli wird auf 100 bis 140"C gekühlt und das Produkt unter Stickstoffdruck ausgepreßt. Dieses Polyamid hat eine logarithmischc Viskosiläts/.ahl von 0,21, einen Gehalt an endständigen Aminogruppen von 163,2 und einen Gehalt an endständigen Carboxylgruppen von 137,3 Mikroäquivalcntcn je Gramm Polyamid, eine Übergangstemperatur Tg (NMR) von H 8"C und einen Schütt-log R von 8,67.300 ml of distilled water and 2 g of foam release agent are charged. The Reakiionstcilnchmcr grazing 4 hours under autogenous pressure to 215 C ^U heated. The pressure is released to atmospheric pressure and the temperature is increased to 285 ° C. over the course of 90 minutes. The reaction components are kept under these conditions for 3 hours under nitrogen and then heated to 285 ° C. for 1 and a half hours under a pressure of 2 to 10 mm Hg The reaction precipitate is cooled to 100 to 140 ° C. and the product is pressed out under nitrogen pressure. This polyamide has an inherent viscosity of 0.21, a terminal amino group content of 163.2 and a terminal carboxyl group content of 137.3 microequivalents per gram of polyamide, a transition temperature Tg (NMR) of H 8 "C and a bulk log R of 8.67.

Beispiel 1example 1

Antistatische Fäden aus Polyhexamelhylenadipinsäureamid werden aus Schuppen, die in 8,4gcwichtsprozentiger Lösung in 90°/₀iger Ameisensäure eine realtive Viskosität von 41 aufweisen, aus der Schmelze im Gemisch mit den folgenden N-Alkylpolycarbonamiden ersponnen und verstreckt: (A) Polyamid aus Ν,Ν'-Diäthylhexamethylendiamin und Decandicarbonsäure, hergestellt mit einem Diaminüberschuß von 13,5 Molprozent und mit 15 Molpiozent Stearinsäure als Viskositätsstabilisiermittel; Schmelzpunkt weniger als 23⁰C, logarithmische Viskositätszahl 0,24, endständige Aminogruppen 464,3 und endständige Carboxylgruppen 69,8 Mikroäquivalente je Gramm, Schütt-log R 8,38; (B) Polyamid aus Ν,Ν'-Diäthylhexamethylendiamin und Decandicarbonsäure, mischpolykondensiert im Molverhältnis 60: 40 mit ε-Aminocapronsäurc und viskositätsstabilisiert mit einem Diaminüberschuß von 10 Molprozsnt und 15 MoI-prozent Stearinsäure; Schmelzpunkt weniger als 23"C, endständige Aminogruppen 212,6 und endständige Carboxylgruppen 47 Mikroäquivalentc je Gramm, logarithmische Viskositätszahl 0,21, Schütt-log R 8,42;Antistatic filaments of Polyhexamelhylenadipinsäureamid are spun from flakes having a realtive viscosity of 41 in 8,4gcwichtsprozentiger solution in 90 ° / ₀ formic acid from the melt in a mixture with the following N-Alkylpolycarbonamiden and drawn: (A) polyamide of Ν, Ν'-diethylhexamethylenediamine and decanedicarboxylic acid, prepared with a diamine excess of 13.5 mol percent and with 15 mol percent stearic acid as viscosity stabilizer; Melting point less than 23 ⁰ C, inherent viscosity of 0.24, terminal amino groups and terminal carboxyl groups 464.3 69.8 micro equivalents per gram, bulk-log R, 8.38; (B) Polyamide from Ν, Ν'-diethylhexamethylenediamine and decanedicarboxylic acid, mixed polycondensed in a molar ratio of 60:40 with ε-aminocaproic acid and viscosity-stabilized with a diamine excess of 10 mol% and 15 mol% stearic acid; Melting point less than 23 "C, terminal amino groups 212.6 and terminal carboxyl groups 47 microequivalents per gram, inherent viscosity 0.21, bulk log R 8.42;

(C) Polyamid aus N,N'- Diisobutylhexamclhylcndiamin und Adipinsäure, viskositätsstabilisiert mit 10 MoI-prozent Essigsäure; Schmelzpunkt weniger als 23° C,(C) Polyamide from N, N'-diisobutylhexamylhylenediamine and adipic acid, viscosity stabilized with 10 mol percent Acetic acid; Melting point less than 23 ° C,

ίο endständige Aminogruppen 165 und endständige Carboxylgruppen 267 Mikroäquivalentc je Gramm, logarithmische Viskositätszahl0,24,Schütt-log« 10,35;ίο terminal amino groups 165 and terminal Carboxyl groups 267 microequivalents per gram, inherent viscosity 0.24, bulk log 10.35;

(D) Polyamid aus Ν,Ν'-Diisobutylhexamelhylcndiamin und Adipinsäure, mischpolykondensiert mit 45,5 MoI-prozent 12-Aminostcarinsäure und viskositätsstabilisiert mit 16,7 Molprozcnt Essigsäure; Schmelzpunkt weniger als 23°C, er.dständigc Aminogruppen 81,4 und endständige Carboxylgruppen 149 Mikroäquivalente je Gramm, logarithmische Viskositätszahl 0,26, Schütt-log Λ 10,41.(D) Polyamide made from Ν, Ν'-Diisobutylhexamelhylcndiamine and adipic acid, mixed polycondensed with 45.5 mol percent 12-aminostcarinic acid and viscosity stabilized with 16.7 mol% acetic acid; Melting point less than 23 ° C, lower amino groups 81.4 and terminal carboxyl groups 149 microequivalents per gram, inherent viscosity 0.26, Bulk log Λ 10.41.

Das N-Alkylpolycarbonamid wird mit dem geschmolzenen Polyhexamcthylenadipinsäureamid in einem Reagenzglas 20 Minuten unter Rühren bei 283°C gemischt und das Polyamidgemisch abge-The N-alkyl polycarbonamide is melted with the Polyhexamcthylenadipinsäureamid in a test tube for 20 minutes with stirring 283 ° C and the polyamide mixture is

a5 schreckt und zu 3,2-mm-Schuppen zerschnitten. Die Schuppen werden aus der Schmelze zu einem lOfädigen Garn versponnen, wozu man eine experimentelle Schncckenschmelzspiiiinmaschine (die die Schmelze vor dem Spinnen weiter homogenisiert) mit Spinnlöchern von 0,381 mm Durchmesser verwendet. Die Fäden werden in der üblichen Weise verstreckt. Man erhält antistatische Fäden, die die mengenmäßig geringere Komponente in Form von länglichen Teilchen mit einem Verhältnis von Länge zu Durchmesser von mehr als 20 dispergiert enthalten (Tabelle 1). a5 frightens and cuts into 3.2 mm scales. The flakes are spun from the melt into a ten-filament yarn, for which purpose an experimental snail-melt spinning machine (which further homogenizes the melt before spinning) with spinning holes 0.381 mm in diameter is used. The threads are drawn in the usual way. Antistatic threads are obtained which contain the smaller component in terms of quantity in the form of elongated particles with a length to diameter ratio of more than 20 (Table 1).

Tabelle ITable I.

BB. Zusatzadditive DD. EE. AA. CC. 7,57.5 keinesnone 77th 8585 7,57.5 7676 8787 8383 2,82.8 8080 3,03.0 3,13.1 2,72.7 6767 2,72.7 6565 6565 5858 1212th 4949 1616 1111th 1515th 13,013.0 1616 13,313.3 14,714.7 12,912.9 13,413.4 13,213.2 13,313.3 —- 13,313.3 13,413.4

Zugesetztes Antistatikum, °/₀ Added antistatic, ° / ₀

Garntiter, den* Yarn titer *

Festigkeit, g/den Strength, g / den

Bruchdehnung, % Elongation at break,%

Elastizitätsmodul, g/denYoung's modulus, g / den

Logarithmus R des Gewebes Logarithm R of the tissue

S-T-T** S-T-T **

* Nach dem Abkochen.* After boiling.

** Nach der im Beispiel 3 beschriebenen genormten Wasch- und Bleichbehandlung.** After the standardized washing and bleaching treatment described in Example 3.

*·* Mach weiteren neun »Heim«-Wasch- und Trockenbehandlungen in einer Umwälzwaschmaschine mit einem synthetischen Reinigungsmittel in Wasser bei 38° C, Trocknen durch Abschleudern und dann unter Umwälzen bei 77" C getrocknet (in der vorliegenden Beschreibung als »C«-Waschbehandlung bezeichnet).* · * Do another nine "home" washing and drying treatments in a tumble-dryer with a synthetic detergent in water at 38 ° C, spin-dry and then tumble-dry at 77 "C (in this case Description referred to as "C" wash treatment).

Das antistatische Verhalten von Geweben aus diesen Fäden wird bestimmt, indem man 3 · 1-Köpergewebe unter Verwendung dieser lOfädigen Game ab Schuß und von nichtmodifizierten Polyhexamethylenadipinsäureamidgarnen als Kette herstelltThe antistatic behavior of fabrics made from these threads is determined by using 3 x 1 twill fabric using this 10-thread game from weft and unmodified polyhexamethylene adipic acid amide yarns as a warp

Beispiel 2Example 2

Fäden werden aus der Schmelze in herkömmlicher Weise unter Zusatz des nachstehend beschriebenen Antistatikums aus PolyhexamethylenadipinsäureamidFilaments are melted in a conventional manner with the addition of what follows Polyhexamethylene adipamide antistatic schuppen mit einer relativen Viskosität von 41 hergestellt Die Exztrahierbarkeit wird als prozentualer Gewichtsverlust der Fäden nach 3stündiger Extraktion mit am Rückfloßkühler siedendem Isopropylalkohol bestimmt Der log Λ von Geweben wird an einem Atlasgewebe mit Oberschußfäden aus dem erfindungsgemäß modifizierten Polyamid und Kettfäden aus nichtmodifizierten Garnen im Anschluß an die S-T-T-Wasch- und Bleichbehandlung folgendermaßen bestimmt:flakes produced with a relative viscosity of 41. The extractability is expressed as a percentage Loss of weight of the threads after extraction for 3 hours with isopropyl alcohol boiling on a reflux condenser The log Λ of fabrics is determined on an atlas fabric with excess weft threads made from the polyamide modified according to the invention and warp threads determined unmodified yarns following the S-T-T washing and bleaching treatment as follows:

709 625/347709 625/347

1. Man wäscht das Gewebe 30 Minuten bei 100°C bei einem Gewichtsverhältnis von Bad zu Gewebe von 50: 1 unter Verwendung einer Stammlösung von 7,2 g eines oberflächenaktiven Textilhilfsmittels und 7,2 g Trinatriumphosphat in 18 1 Wasser, worauf man gründlich in Wasser spült.1. Wash the fabric for 30 minutes at 100 ° C at a bath to fabric weight ratio of 50: 1 using a stock solution of 7.2 g of a surface-active textile auxiliary and 7.2 g of trisodium phosphate in 18 l of water, which is then rinsed thoroughly in water.

2. Man bleicht in 1,5 g Natriumchlorit-Bleichmittel und 5,0 g Natriumnitrat je Liter Wasser, erhitzt das Bad zum Sieden, setzt 3,0 g Oxalsäure zu, bringt dann das Gewebe ein und erhitzt 30 Minuten zum Sieden. Dann spült man in kaltem Wasser. Nach Zusatz von 2,5 g Natriumbisulfit je Liter Wasser erhitzt man auf 45 bis 60⁰C, bringt das Gewebe ein, beläßt es 15 Minuten in der Lösung und spült in kaltem Wasser.2. Bleach in 1.5 g of sodium chlorite bleach and 5.0 g of sodium nitrate per liter of water, heat the bath to the boil, add 3.0 g of oxalic acid, then place the fabric and boil for 30 minutes. Then you rinse in cold water. After addition of 2.5 g of sodium per liter of water is heated to 45 to 60 ⁰ C, the fabric brings one, leaving it for 15 minutes in the solution and rinsed in cold water.

3. Man kocht 30 Minuten in einer Lösung von 1 g eines synthetischen Waschmittels je Liter Wasser, spült in kalu;m Wasser und erhitzt dann 30 Minuten in destilliertem Wasser zum Sieden.3. Boil for 30 minutes in a solution of 1 g of a synthetic detergent per liter of water, rinsed in kalu; m water and then heated to boiling in distilled water for 30 minutes.

(A) Einspritzen des Antistatikums in die Schmelze(A) Injecting the antistatic into the melt

Fäden werden aus der Schmelze ersponnen, wobei man eine experimentelle Spinnmaschine verwendet, die mit einer Schneckenschmelzstrangpresse mit einer Öffnung zum Einführen des Antistatikums sowie mit einer Einrichtung zum mechanischen Mischen der Polymerisate vor dem Spinnen ausgestattet ist. Man verwendet ein herkömmliches Spinndüsenfilter mit Sand mit Korngrößen von 0,177 bis 0,84 mm, der zu mindestens 50% Korngrößen über 0,42 mm aufweist, und Spinnlöchern von 0,635 mm Durchmesser. Als Antistatikum wird ein Polyamid aus N,N'-Diäthylhexamethylendiamin und Decandicarbonsäure eingespritzt, das mit 30 Molprozent Stearinsäure stabilisiert ist, ein Molekulargewicht von 1800, eine logarithmische Viskositätszahl von 0,17, einen Gehalt an endständigen Carboxylgruppen von 128,1 und einen Gehalt an endständigen Aminogruppen von 22,7 Mikroäquivalenten je Gramm aufweist. Die Einspritz· geschwindigkeit des Antistatikums wird so gesteuert, daß 8 Gewichtsprozent Antistatikum in die Fäden eingelagert werden. Die Fäden werden nach einer Kontaktzeit der geschmolzenen Polyamide von 8 Minui:en (Probe 1) ersponnen. Nach dem Spinnen werden die Fäden unter Verwendung einer 90⁰C heißen Platte und eines 120⁰C heißen Streckschuhes auf das 4,0fache verstreckt.Filaments are spun from the melt using an experimental spinning machine equipped with a screw extruder with an opening for introducing the antistatic and with a device for mechanical mixing of the polymers prior to spinning. A conventional spinneret filter is used with sand with grain sizes of 0.177 to 0.84 mm, at least 50% of which has grain sizes over 0.42 mm, and spinning holes of 0.635 mm in diameter. A polyamide made from N, N'-diethylhexamethylenediamine and decanedicarboxylic acid, which is stabilized with 30 mol percent stearic acid, has a molecular weight of 1,800, an inherent viscosity of 0.17, a terminal carboxyl group content of 128.1 and a content of terminal amino groups of 22.7 microequivalents per gram. The injection speed of the antistatic is controlled in such a way that 8 percent by weight of the antistatic is incorporated into the threads. The threads are spun after a contact time of the molten polyamides of 8 minutes (sample 1). After spinning, the filaments are using a 90 ⁰ C hot plate and a 120 ⁰ C hot shoe stretching to 4.0 times stretched.

Auf ähnliche Weise werden Fäden unter Verwendung eines N-Alkylpolycarbonamids der gleichen Zusammensetzung ersponnen, welches jedoch nicht mit Stearinsäure stabilisiert worden ist. Dieses N-Alkylpolycarbonamid hat ein Molekulargewicht von 4900, eine logarithmische Viskositätszahl von 0,38, einen Gehalt an endständigen Carboxylgruppen von 713,8 und einen Gehalt an endständigen Aminogruppen von 26 Mikroäquivalenten je Gramm. Bei der Herstellung der Fäden wird dieses Antistatikum in einer Menge von 12 Gewichtsprozent bei einer Verweilzeit vor dem Spinnen von 8 Minuten (Probe 2), in einer Menge von 12 Gewichtsprozent bei einer Verweilzeit vor dem Spinnen von 24 Minuten (Probe 3) bzw. in einer Menge von 6 Gewichtsprozent bei einer Verweilzeit vor dem Spinnen von 24 Minuten (Probe 4) hergestellt In a similar manner, filaments are spun using an N-alkyl polycarbonamide of the same composition but which has not been stabilized with stearic acid. This N-alkyl polycarbonamide has a molecular weight of 4900, an inherent viscosity of 0.38, a terminal carboxyl group content of 713.8, and a terminal amino group content of 26 microequivalents per gram of 12 percent by weight for a dwell time before spinning of 8 minutes (sample 2), in an amount of 12 percent by weight for a dwell time before spinning of 24 minutes (sample 3) or in an amount of 6 percent by weight for a dwell time before spinning of 24 minutes (sample 4)

(B) Ergebnisse(B) Results

Die Extrahierbarkeit des Antistatikums durch Isopropylalkohol und der log R von aus diesen Fäden hergestellten Geweben haben die folgenden Werte:The extractability of the antistatic by isopropyl alcohol and the log R of fabrics made from these threads have the following values:

I_n I _n 1Ü1Ü 11 Probe
2 ! ίsample
2! ί i 12"
!
ι 11,9 i 12 "
!
ι 11.9 44th j
8^a ;
7 6 ' j
8 ^a ;
7 6 ' 12"
11,612 "
11.6 I 99I 99 6"6 " ₅ Zugesetzt,
Extrahiert,
A* ... ₅ added,
Extracted,
A * ... 9595 9797 !24
11,7! 24
11.7 5,55.5 B** .B **. Mischdauer, Minuten
¹⁰ log R von Geweben
S-T-T*** .Mixing time, minutes
¹⁰ log R of tissues
STT ***. 6,S¹
11,3 ^j 6, S ¹
11.3 ^y 8
11,88th
11.8 9292 24
12,424
12.4 nachafter

• PoIy-(N, N'-diüihylhexaineihylendodecandiamid)• Poly- (N, N'-diüihylhexaineihylendodecandiamid)

I- 30 Molprozent Stearinsäure.I- 30 mole percent stearic acid.

" -- PoIy-(N,N'-diäthylhexamethylendodecandiaiTiid). ¹S * Bezogen auf das Gewicht der Fasern."- Poly- (N, N'-diethylhexamethylendodecandiaiTiid). ¹ S * Based on the weight of the fibers.

'* Bezogen auf die Menge des zugesetzten Antisialikums. *·* Siehe Anmerkung zur Tabelle I.* Based on the amount of added antisialic. * * * See note to Table I.

Die verbesserte Wirksamkeit der viskositatsstabiliThe improved effectiveness of viskositatsstabili

ίο sierten Zusätze ergibt sich aus einem Vergleich dei Werte für die stabilisierte Probe 1 mit den nicht stabilisierten Proben 2 bis 4, die aus dem gleicher Polyamid bestehen. Die Probe 1 zeigt einen besserer statischen Schutz als die Probe 2 bei einer Kontakt·ίο based additions results from a comparison of the Values for the stabilized sample 1 with the non-stabilized samples 2 to 4, those from the same Consist of polyamide. Sample 1 shows better static protection than sample 2 in the event of contact

ϊ5 zeit von 8 Minuten, obwohl die letztere eine größert Zusatzmenge enthält.ϊ5 time of 8 minutes, although the latter is one larger Contains additional amount.

Beispiel 3Example 3

Dieses Beispiel erläutert die Verwendung eines N-AIkylpolycarbonamids als Antistatikum bei PoIyesterfäden. This example explains the use of an N-alkyl polycarbonamide as an antistatic agent in polyester threads.

Antistatische Fäden aus Polyäthylenterephthalat werden hergestellt, indem vor dem Verspinnen ein Polyamid aus N,N'-Diäthylhexamethylendiamin und Adipinsäure, stabilisiert mit 28,6 Molprozent Essigsäure und 14,3 Molprozent überschüssigem Diamin, in Mengen von 3 bis 4 Gewichtsprozent, bezogen auf den Polyester, in die Schmelze eingespritzt und damit vermischt wird. Das Polycarbonamid hat eine logarithmische Viskositätszahl von 0,21, einen Gehalt an endständigen Aminogruppen von 333 und an endständigen Carboxylgruppen von 22,4 Mikroäquivalenten je Gramm und einen Schütt-log R von 9,29. Das geschmolzene Antistatikum wird unmittelbar vor dem Verspinnen unter Verwendung der im Beispiel 2 beschriebenen Spinnvorrichtung eingespritzt. Vor dem Einspritzen wird das N-Alkylpolycarbonamid gründlich getrocknet, um einen unnötigen Abbau desi PoIy- Antistatic threads made of polyethylene terephthalate are produced by adding, before spinning, a polyamide of N, N'-diethylhexamethylenediamine and adipic acid, stabilized with 28.6 mol percent acetic acid and 14.3 mol percent excess diamine, in amounts of 3 to 4 percent by weight, based on the polyester , is injected into the melt and mixed with it. The polycarbonamide has an inherent viscosity of 0.21, a terminal amino group content of 333 and a terminal carboxyl group content of 22.4 microequivalents per gram and an apparent log R of 9.29. The molten antistatic agent is injected using the spinning device described in Example 2 immediately prior to spinning. Before the injection, the N-alkylpolycarbonamide is thoroughly dried to avoid unnecessary degradation of the poly-

esters durch Hydrolyse durch eingeschlossene Feuchtigkeit zu vermeiden. Es werden 17fädige Garne ersponnen und auf das 4,lfache verstreckt. Die Garne werden zu einem Gewebe mit Oberschußfäden unter Verwendung von Kettfaden aus nichtmodifiziertemAvoid esters due to hydrolysis by trapped moisture. 17-ply yarns are spun and drawn 4, l times. The yarns become a fabric with overfoot yarns using unmodified warp yarns Polyäthylenterephthalat verwebt, und das Gewebe wird nach dem Waschen gemäß der nachstehend beschriebenen elektrostatischen Abfallmethode auf seine antistatischen Eigenschaften untersucht. Bei einer angelegten Spannung von 5,0 kV erreicht das GewebePolyethylene terephthalate is woven and the fabric is laid down after washing according to the electrostatic waste method described below investigated antistatic properties. When a voltage of 5.0 kV is applied, it reaches the tissue

bei 25% relativer Luftfeuchtigkeit ein Potential von 3,4 kV. Nach dem Aufheben der angelegten Spannung und Erdung des Gewebes fällt die elektrostatische Ladung in 11 Sekunden auf die Hälfte dieses Wertes und in 152 Sekunden auf 500 V ab. Gewebe aus nichtat 25% relative humidity a potential of 3.4 kV. After removing the applied voltage and grounding the fabric, the electrostatic charge drops to half this value in 11 seconds and drops to 500 V in 152 seconds. Fabric from not modifiziertem Polyäthylenterepthalat läßt sich unter diesen Bedingungen nicht aufladen, und wenn es durch Reibung aufgeladen wird, fällt die Ladung in 10 Minuten nicht ab.modified polyethylene terephthalate can be used Do not charge under these conditions, and if it is charged by friction, the charge will not drop in 10 minutes.

π 12π 12

Die Ladungsabfallprüfling für statisches Aufladungs- Dimethylformamid und 0,11g p-ToluolsulfonsäureThe static charge test specimen - dimethylformamide and 0.11g p-toluenesulfonic acid

vermögen ist in einer Arbeit von V. Shashouain (zum Neutralisieren der endständigen Aminogruppenfortune is in a work by V. Shashouain (on neutralizing the terminal amino groups

»Journal of Polymer Science«, Bd. 33, 1958, S. 65 bis 85, des Polycarbonamids) hergestellt. Fäden werden in beschrieben. Bei diesem Test erhält die Gewebeprobe der gleichen Weise ersponncn, mit dem Unterschied,"Journal of Polymer Science", Vol. 33, 1958, pp. 65 to 85, of the polycarbonamide). Threads are in described. In this test the tissue sample is sponcn in the same way, with the difference that

eine elektrostatische Aufladung, indem die Enden des 5 dall eine Spinndüse mit 5 Löchern von 0,102 mmelectrostatic charge by putting the ends of 5 dall a spinneret with 5 holes of 0.102 mm

Gewebes in Klammern eingespannt werden, die mit Durchmesser verwendet wird. Die Fäden werden aufTissue clamped in brackets, which is used with diameter. The threads are on

einer Gleichstromquelle von 5000 V verbunden werden. das 3fache verstieekt, wie oben beschrieben, 211 Strick-connected to a DC power source of 5000 V. 3 times reinforced, as described above, 211 knitting

Man bestimmt dann die Ladung in der Mitte des waren verarbeitet und gewaschen. Nach der Wasch-One then determines the load in the middle of the goods processed and washed. After the washing

Gewebes; diese soll eine Höhe von mindestens 2500 V behandlung hat der Schlauch eine Halbwertszeit desFabric; this should have a level of at least 2500 V. The hose has a half-life of the treatment

erreichen. Die Zeit in Sekunden bis zum Abfallen der 10 elektrostatischen Ladungsabfalls von 4 Sekunden. Diereach. The time in seconds until the 10 electrostatic charge drops from 4 seconds. the

Ladung auf 500 V oder auf die Hälfte des Ursprung- Fäden zeigen ein kernmagnetisches Resonanz-Scheitel-Charge to 500 V or to half of the origin - threads show a nuclear magnetic resonance apex

lichen Wertes (Halbwertszeit) nach Unterbrechung verhältnis von 25,3. Nach 20 Heiniwaschvorgängenlichen value (half-life) after interruption ratio of 25.3. After 20 home washes

der Verbindung mit der Gleichstromquelle ist propor- beträgt die Halbwertszeit des elektrostatischen La-the connection with the direct current source is proportional to the half-life of the electrostatic charge

tional dem elektrostatischen Aufladungsvermögen des dungsabfalls 24 Sekunden.tional to the electrostatic charging capacity of the drop in charge 24 seconds.

Gewebes; je schneller die Spannung abfällt, desto 15 In ähnlicher Weise wird eine Lösung aus 139 mlFabric; the faster the voltage drops, the 15 Similarly, a 139 ml solution becomes

geringer ist das elektrostatische Aufladungsvermögcn Dimethylformamid, 47,3 g des gleichen Acrylnitril-the electrostatic charging capacity is lower, dimethylformamide, 47.3 g of the same acrylonitrile

des Gewebes. Mischpolymerisates, 8,3 g eines Polyamids aus De-of the fabric. Copolymer, 8.3 g of a polyamide from De-

B e i s r> i e 1 4 candicarbonsäure und N-Isobulylhexamcthylendiamin,B e i s r> i e 1 4 candicarboxylic acid and N-isobulylhexamethylenediamine,

stabilisiert mit 15 Molprozent Stearinsäure, 0,06 gstabilized with 15 mole percent stearic acid, 0.06 g

Dieses Beispiel erläutert die Herstellung von anti- ao eines handelsüblichen, fluoreszierenden optischen Aufstatischen Fäden gemäß der Erfindung aus Poly- heilers, 5,0 g einer 5°/_oigen Dispersion von Titandioxid merisaten des Acrylnitril. und 0,13 gp-Toluoisulfonsäure hergestellt. Die Lösung Ein Gemisch aus 136 ml Dimethylformamid, 50 g wird zu Fäden versponnen. Nach dem Extrahieren mit eines Mischpolymerisats aus 93.63 Gewichtsteilen Wasser werden die Fäden beim Durchgang durch das Acrylnitril, 6,00 Gewichtsteilen Acrylsäuremethylestcr »5 Dampfrohr auf das Sfache verstreckt und dann zu und 0,37 Gewichtsteilen Natriumstyrolsulfonat, das Schlauchware gestrickt. Der Schlauch wird insgesamt eine logarithmische Viskositätszahl von 1,5 (bestimmt 1 Stunde in siedendem Wasser gewaschen. Die Fäden an 0,2 g Mischpolymerisat in 100 ml einer0,02-molaren zeigen ein kernmagnelisches Resonanz-Scheitelverhält-Lithiumbromidlösung in Dimethylformamid) aufweist, nis vcn 18,4. Der gewaschene Schlauch hat eine 2,6 g eines Polycarbonamids aus Decandicarbonsäure 30 Halbwertszeit des elektrostatischen Ladungsabfalls und N,N'-Diäthylhexamethylendiamin,dasmit 17MoI- von 5 Sekunden, die sich nach 20 Heimwaschbehandprozent Stearinsäure viskositätsstabilisierl ist, und lungen auf 13 Sekunden und nach 30 Heimwasch-0,05 g eines handelsüblichen, fluoreszierenden op- behandlungen auf 50 Sekunden verlängert,
tischen Aufhellers wird unter Stickstoff und unter Eine Lösung von 136 ml Dimethylformamid, 50 g Rühren auf 85°C erhitzt. Die Lösung wird in Abwärts- 35 eines Mischpolymerisats aus 86,6 Gewichtsteilen Acrylrichtung mit einer Geschwindigkeit von 2,34 ml/Min. nitril, 13 Gewichtsteilen Styrol und 0,4 Gewichtsteilen durch eine Spinndüse mit fünf Löchern von je Natriumstyrolsulfonat, das eine logarithrnische Vis-0,127 mm Durchmesser in eine Spinnzelle ausgepreßt, kositätszahl von 1,9 aufweist, 2,6 g eines Polycarbonderen Wände auf 187 bis 193°C gehalten werden. amids aus Decandicarbonsäure und N-Isobutylhexa-Durch die Zelle wird kontinuierlich auf 225 bis 230° C 40 triethylendiamin, stabilisiert mit 15 Molprozent Stearinvorerhitzter Stickstoff mit einer Geschwindigkeit säure, und 0,05 g eines handelsüblichen, fiuoreszierenvon 1,3 m³/Min. geleitet. Die Fäden werden von einer den optischen Aufhellers wird, wie oben beschrieben, mit einer Umfangsgeschwindigkeit von 228 m/Min. zu Fäden versponnen. Nach dem Extrahieren mit umlaufenden Rolle aufgenommen, auf das 9fache Wasser werden die Fäden in einem Rohr unter der gefacht und über Nacht in Wasser eingetaucht. Dann 45 Einwirkung von Wasserdampf von 10 kg/cm² auf das werden sie beim Durchgang durch ein 60 cm langes 4,2fache verstreckt. Aus dem Garn gestrickte Schlauch-Rohr, dem Wasserdampf unter einem Druck von wäre wird mehrmals in einer lauwarmen wäßrigen 7 kg/cm* zugeführt wird, auf das 3fache verstreckt. Lösung von 0,2% eines oberflächenaktiven Textilhilfs- Das Garn wird in einer 11,43-cm-Rundstrickmaschine mitiels gespült, dann */t Stunde bei 65° C in einer mit 34 Nuten zu einem Schlauch gestrickt. Vor der 5° 0,2%igen Lösung eines oberflächenaktiven Textilhilfs-Prüfung der statischen Eigenschaften wird die Probe mittels und schließlich ^x/s Stunde bei 65° C in destil-Vs Stunde in einer wäßrigen Lösung von 0,2% eines Hertem Wasser gewaschen. Der gestrickte Schlauch oberflächenaktiven Textilhilfsmittels abgekocht, mit zeigt eine Halbwertszeit des elektrostatischen Ladungs-Wasser gespült und V2 Stunde in destilliertem Wasser abfalls von 25 Sekunden. Die Fäden haben ein kernabgekocht Die abgekochten Fäden haben ein kern- 55 magnetisches Resonanz-Scheitelverhältnis von 6,5. magnetisches Resonanz-Scheitelverhältnis von 30,4. Beisoiel 5 Die Halbwertszeit des elektrostatischen Ladungs- ^p This example illustrates the preparation of anti-ao of a commercially available, fluorescent optical Aufstatischen yarns according to the invention of poly healer, 5.0 g of a 5 ° / _o by weight dispersion of titanium dioxide merisaten of acrylonitrile. and 0.13 g of p-toluenesulfonic acid. The solution A mixture of 136 ml of dimethylformamide, 50 g is spun into threads. After extraction with a copolymer of 93.63 parts by weight of water, the threads are stretched five times as they pass through the acrylonitrile, 6.00 parts by weight of methyl acrylate vapor tube and then 0.37 parts by weight of sodium styrene sulfonate, the tubular fabric is knitted. The tube has a total inherent viscosity of 1.5 (determined for 1 hour in boiling water. The threads of 0.2 g of copolymer in 100 ml of a 0.02 molar have a nuclear magnetic resonance peak ratio lithium bromide solution in dimethylformamide), nis vcn 18.4. The washed tube has a 2.6 g of a polycarbonamide made from decanedicarboxylic acid 30 half-life of the electrostatic charge decrease and N, N'-diethylhexamethylenediamine, which is viscosity-stabilized with 17Mol of 5 seconds, which is viscosity-stabilized after 20 home wash treatment percent stearic acid, and lungs to 13 seconds and after 30 Home wash - 0.05 g of a commercially available, fluorescent surgical treatment extended to 50 seconds,
table brightener is heated to 85 ° C. under nitrogen and while stirring a solution of 136 ml of dimethylformamide, 50 g. The solution is in downward 35 a copolymer of 86.6 parts by weight of acrylic direction at a rate of 2.34 ml / min. nitrile, 13 parts by weight of styrene and 0.4 parts by weight through a spinneret with five holes of sodium styrene sulfonate each, which is pressed into a spinning cell with a logarithmic Vis-0.127 mm diameter, has a viscosity number of 1.9, 2.6 g of a polycarbonate walls on 187 to 193 ° C. amides from decanedicarboxylic acid and N-isobutylhexa-Through the cell is continuously to 225 to 230 ° C 40 triethylenediamine, stabilized with 15 mol percent stearin preheated nitrogen at a rate of acid, and 0.05 g of a commercially available fluorescence of 1.3 m ³ / min. directed. The threads are fed by one of the optical brighteners, as described above, at a peripheral speed of 228 m / min. spun into threads. After extracting with a rotating roller added to 9 times the water, the threads are plied in a tube under the and immersed in water overnight. Then 45 exposure to water vapor of 10 kg / cm ² , they are stretched 4.2 times when passing through a 60 cm long. Hose-tube knitted from the yarn, to which water vapor under a pressure of would be fed several times in a lukewarm aqueous 7 kg / cm * , is stretched 3 times. Solution of 0.2% of a surface-active textile aid. The yarn is rinsed in a 11.43 cm circular knitting machine, then knitted into a tube with 34 grooves for * / t hour at 65 ° C. Before the 5 ° 0.2% solution of a surface-active textile auxiliary test of the static properties, the sample ^{is washed by means of and finally x} / s hour at 65 ° C in distil-Vs hour in an aqueous solution of 0.2% of one Hertem water . The knitted tube of surface-active textile auxiliaries boiled, with shows a half-life of the electrostatic charge water rinsed and V2 hour in distilled water dropping from 25 seconds. The threads have a core decoiled The decoiled threads have a core magnetic resonance apex ratio of 6.5. magnetic resonance apex ratio of 30.4. Example 5 The half-life of the electrostatic charge ^p

abfalls, bestimmt bei 30% relativer Luftfeuchtigkeit Antistatische Fäden aus Polyhexamethylenadipin-waste, determined at 30% relative humidity Antistatic threads made of polyhexamethylene adipine

nach Beispiel 9, beträgt 11 Sekunden. In der gleiche säureamid mit einer relativen Viskosität von 41according to Example 9, is 11 seconds. In the same acid amide with a relative viscosity of 41

Weise gewaschene Fäden aus dem gleichen Misch- 60 werden durch Einspritzen eines N-Alkylpolycarbon- Wise washed threads from the same blend 60 are made by injecting an N-alkyl polycarbonate

polymerisat, jedoch ohne Antistatikum, zeigen ein amids in zwei verschiedenen Konzentrationen un-polymer, but without an antistatic agent, show an amide in two different concentrations and

kernmagnetisches Resonanz-Scheitelverhältnis von 0,6. mittelbar vor dem Verspinnen hergestellt Dasnuclear magnetic resonance peak ratio of 0.6. produced indirectly before spinning

In der gleichen Weise wird eine Lösung aus 139 ml N-Aikylpolycarbonamid ist ein Polyamid aus N,N'-Di-In the same way, a solution of 139 ml of N-Aikylpolycarbonamid is a polyamide from N, N'-Di- Dimethylformamid, 48,6 g des gleichen Acrylnitril- äthylhexamethylendiamin und Adipinsäure, stabilisiertDimethylformamide, 48.6 g of the same acrylonitrile ethylhexamethylenediamine and adipic acid, stabilized Mischpolymerisats, 6,95 g des gleichen N,mN'-sub- 65 mit 23 Molprozent Stearinsäure; relative ViskositätCopolymer, 6.95 g of the same N, mN'-sub-65 with 23 mole percent stearic acid; relative viscosity

stituierten Polycarbonamids, 0,06 g eines handeis- 4,02 (bestimmt an einer 9,2gewichtsprozentigen Lö-Substituted polycarbonamide, 0.06 g of a commercial 4.02 (determined on a 9.2 percent by weight solution

üblichen, fluoreszierenden optischen Aufhellers, 5,0 g sung in 90%iger Ameisensäure); Gehalt an end-customary fluorescent optical brightener, 5.0 g solution in 90% formic acid); Content of final

einer 5%igen Dispersion von Titandioxidpigment in ständigen Aminogruppen 115 und an endständigena 5% dispersion of titanium dioxide pigment in permanent amino groups 115 and on terminal ones

Carboxylgruppen 52 Mikroäquivalcnte je Gramm; Schütt-Iog R 10,2. Unmittelbar nach der Herstellung ist tier SchüU-log R niedriger, steigt aber beim Stehenlassen auf diesen Wert an, wahrscheinlich infolge einer gewissen Kristallisation des Polyamids. Zu Vergleichszwecken werden ähnliche Fäden ohne Einspritzung des Antistatikums ersponnen. Um die Mischdaucr und die Kontakt/eil zwischen den Polyamiden in geschmolzenem Zustand vor dein Spinnen herabzusetzen, verwendet man eine Sehneckenschmclzstrangpressc. die mit einer Injektionsöffnimg für das Antistatikum und mit einer Einrichtung zum Mischen vor dem Schmelzspinnen ausgestattet ist. Man erspinnt ein lOfädigcs Garn, das auf das 2.(>5fachc vcrstreckl wird. Die laden haben drcillügligcn Querschnitt und werden aus Spinnlöchern ersponnen, wobei die Spinndüse zehn Löcher zur Herstellung von I^;ädcn mit drciflügligem Querschnitt hat und jedes Loch aus drei sich radial schneidenden Schlitzen besteht, die miteinander Winkel von 120' bilden: jeder Schlitz ist 0,102 mm breit und 0,381mm lang. Die l'adcneigcnschaftcn und das antistatische Verhalten ergeben sich aus der folgenden Tabelle.Carboxyl groups 52 microequivalents per gram; Schütt-Iog R 10.2. Immediately after manufacture, the SchüU-log R is lower, but increases to this value on standing, probably as a result of some crystallization of the polyamide. For comparison purposes, similar threads are spun without injection of the antistatic. A tendon melt extrusion is used to decrease the mixing time and the amount of contact between the polyamides in the molten state prior to spinning. which is equipped with an injection opening for the antistatic agent and with a device for mixing prior to melt spinning. One erspinnt a lOfädigcs yarn that is applied to the 2 (> 5fachc vcrstreckl The load have drcillügligcn cross-section and are spun from spinning holes, wherein the spinneret ten holes for the preparation of ^I;.. Ädcn with drciflügligem cross section and each hole of three radially intersecting slots which form an angle of 120 'with one another: each slot is 0.102 mm wide and 0.381 mm long.The loading tendency and the antistatic behavior are shown in the following table.

Tabelle IITable II ¹¹ Probesample 00 33 22 30,630.6 33,833.8 66th 4,54.5 Zugesetztes Anlistatikum. °/o · · -Added anistatic. ° / o · · - 3,73.7 29,029.0 Garntiter den . .Yarn titer den. . 3,63.6 0,40.4 Festigkeit g/den .... Strength g / den .... 2,32.3 —- KernmagnelischesNuclear magnetic 4444 3,33.3 14,714.7 Resonanz-Scheitelverhältnis ..Resonance peak ratio .. 12,412.4 4848 Extrahiertes Antistatikum, %· ■ ·Extracted antistatic agent,% · ■ · 12,512.5 log R des Gewebes bei 26 °/₀ R. F. *log R of the tissue at 26 ° / ₀ RF * (S-T-T)(S-T-T) Segeltuchtest, Zeit bis zum VerCanvas test, time to ver 10+10+ schwinden des Anhaftens nachafter the clinging disappears 4,04.0 50 ϊΟ-Waschbehandlungcn,50 ϊΟ washing treatments, 6,16.1 Minuten Minutes

Vergleiche Anmerkung zu Tabelle I; R. F. = relative Luftfeuchtigkeit.See note to Table I; R.F. = relative humidity.

Die Menge des eingespritzten Antistatikums bezieht sich auf das Gewicht des Garns, während sich die extrahierte prozentuale Menge des Antistatikums auf das Gewicht des dem Garn zugesetzten Antistatikums bezieht Die Extrahierbarkeit wird bestimmt, indem man das Garn 3 Stunden mii siedendem Isopropylalkohol extrahiert, wie oben beschrieben. Zur Bestimmung des log R wird das antistatische Garn als Schul) in einem 3 · 1-Köpergewebe verwendet, das als Kettgarn laden aus nichlmodili/.ierlem Polyhexamcthyienadipinsäureamid enthält. Die antistatischen Eigenschaften des Gewebes werden dann in Schußrichtung gemessen.The amount of antistatic injected is based on the weight of the yarn, while the percentage of antistatic extracted is based on the weight of the antistatic added to the yarn. Extractability is determined by extracting the yarn for 3 hours with boiling isopropyl alcohol, as described above. To determine the log R , the antistatic yarn is used as Schul) in a 3 x 1 twill fabric, which contains as a warp yarn load made of non-modified polyhexamethylene adipamide. The antistatic properties of the fabric are then measured in the weft direction.

Der Scgeltuchtest dient zur Bestimmung der StärkeThe smack test is used to determine the strength

ίο und Dauer des Anhaftens von Kleidungsstücken infolge elektrostatischer Aufladung unter nachgeahmten Bcnut/iingsbedingungen. Hei diesem Test wird in einem llalbunlerklcid aus Trikolgcwcbc, das von einem Techniker getragen wird, durch Reiben gegen ein zwischen zwei senkrechten Stangen gehaltenes Segelt uchgcwcbc aus Polyälhvlenierephthala! eine elektrostatische Ladung erzeugt. Man niil.lt die Zeitspanne bis zum Aufhören des Anhaftens des Unterkleides, während die Versuchsperson in dem auf 20% relativer Luftfeuchtigkeit gehaltenen Raum umhergeht. ILs werden zwei Arten des Aufhörcns des Anhaftens gemessen. Das primäre Verschwinden des Anhaftens ist die Zeitspanne in Minuten, die erforderlich ist, damit das Unterkleid sein ursprünglich zusammcngebauschtes Aussehen verliert. Zu diesem Zeitpunkt wird das Unterkleid als bequem beurteilt, da der größte Teil des Anhaftens verschwunden ist. Das sekundäre oder endgültige Verschwindendes Anhaftens ist der Zeitpunkt, zu dem nur noch ein sehr geringes Anhaften über eine kleine !"lache hinweg hinterbleibt, das gewöhnlich zu schwach ist, um von der Versuchsperson bemerkt zu werden. Für diesen Test wird aus den Garnen ein herkömmliches Trikotgewirk für Unterkleider hergestellt, wärmcbehandclt und nach dem üblichen Ausrüstungsverfahren für Textilstoffe gewaschen. Die obigen Ergebnisse werden nach 50 »O-Heimwaschvorgängen \w\c im Beispiel 1 beschrieben) erzielt und zeigen eine ausgezeichnete Dauerhaftigkeit des elektrostatischen Schutzes. Unter den gleichen Bedingungen ergibt ein aus nichtmodifizierten Poiyhexamethylenadipinsäureamidfäden hergestelltes Trikotgewebe eine primäre Zeit bis zum Verschwinden des Anhaftens von 10 Minuten und eine sekundäre Zeit bis zum Verschwinden des Anhaftens von mehr als 10 Minuten.ίο and duration of the sticking of clothes as a result of electrostatic charge under simulated operating conditions. For this test, a plastic bag made of tricolor, worn by a technician, is rubbed against a sail made of polyvinyl chloride! creates an electrostatic charge. The length of time it takes for the undergarment to stop sticking is avoided while the subject walks around in the room kept at 20% relative humidity. ILs are measured by two types of cessation of adhesion. The primary cling disappearance is the amount of time, in minutes, required for the undergarment to lose its original baggy appearance. At this point, the petticoat is judged to be comfortable because most of the cling has disappeared. The secondary or ultimate disappearance of cling is the point in time at which very little cling remains over a small laugh, which is usually too weak to be noticed by the subject. For this test, the yarn becomes a conventional one Tricot knitted fabric for undergarments, heat-treated and washed by the usual finishing process for fabrics. The above results are obtained after 50% home washes (described in Example 1) and show excellent durability of the electrostatic protection Tricot fabric made of unmodified polyhexamethylene adipamide filaments has a primary sticking time of 10 minutes and a secondary sticking time of more than 10 minutes.

Die mikroskopische Untersuchung der antistatischen Fäden zeigt, daß das Antistatikum in Form von hochgradig langgestreckten Teilchen mit einem Verhältnis von Länge zu Durchmesser erheblich über 10 in den Microscopic examination of the antistatic yarns shows that the antistatic agent in the form of highly elongated particles having a ratio of length to diameter substantially higher than 10 in the

Fäden dispergiert istThreads is dispersed

Claims (2)

1 2 amid-, Polyester- oder Acrylnitrilpolymerisatfasern Patentansprüche: mit einem Gehalt an einem N-Alkylpolycarbonamid, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie ein N-Alkyl-1 2 amide, polyester or acrylonitrile polymer fibers Patent claims: with a content of an N-alkyl polycarbonamide, which are characterized in that they are an N-alkyl 1. Antistatische Polyamid-, Polyester- oder polycarbonamid mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen in Acrylnitrilpolymerisatfasern mit einem Gehalt an 5 der Alkylgruppe, das ein Molekulargewicht von mineinem N-Alkylpolycarbonamid, dadurchge- destens 800 und in trockenem Zustande einen Schuttkennzeichnet, daß sie ein N-Alkylpoly- logÄ (dekadischer Logarithmus des spezifischen carbonamid mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Widerstandes, bestimmt bei 220 V und bei Raum-Alkylgruppe, das ein Molekulargewicht von min- temperatur in einem mit dem Polymeren gefüllten destens 800 und in trockenem Zustande einen io Rohr mit einem inneren Durchmesser von 3 mm und Schütt-log R (dekadischer Logarithmus, des spezi- einem Elektrodenabstand von 33,02 cm) von weniger fischen Widerstands, bestimmt bei 220 V und bei als etwa 10,5 aufweist, als gesonderte Phase in Mengen Raumtemperatur in einem mit dem Polymeren von 2 bis 20 Gewichtsprozent der Faser enthalten, gefüllten Rohr mit einem inneien Durchmesser wobei das N-Alkylpolycarbonamid in der gesamten von 3 mm und einem Elektrodenabstand von xs Faser in Form länglicher Teilchen mit einem Verhält-33,02 cm) von weniger als etwa 10,5 aufweist, nis von Länge zu Durchmesser von mindestens 10 als gesonderte Phase in Mengen von 2 bis 20 Ge- verteilt und zu mindestens 40°/o aus der Faser durch Wichtsprozent der Faser enthalten, wobei das Lösungsmittel, welche das Antistatikum lösen, aber N-Alkylpolycarbonamid in der gesamten Faser in ein Nichtlösungsmittel für die Faser sind, extrahier-Form länglicher Teilchen mit einem Verhältnis »o bar ist.1. Antistatic polyamide, polyester or polycarbonamide with 1 to 18 carbon atoms in acrylonitrile polymer fibers with a content of 5 of the alkyl group, which has a molecular weight of mineinem N-alkylpolycarbonamide, characterized at least 800 and in the dry state a rubble that it is an N- Alkyl poly- log (decadic logarithm of the specific carbonamide with 1 to 18 carbon atoms in the resistance, determined at 220 V and for a space alkyl group, which has a molecular weight of at least 800 in a tube filled with the polymer and a 10 tube when dry with an inner diameter of 3 mm and bulk log R (decadic logarithm of the specific electrode spacing of 33.02 cm) of less fish resistance, determined at 220 V and at than about 10.5, as a separate phase in quantities Room temperature in a tube filled with the polymer from 2 to 20 percent by weight of the fiber, with an inner diameter being the N-alkylpolycarbonamide in the whole of 3 mm and an electrode spacing of xs fiber in the form of elongated particles with a ratio (33.02 cm) of less than about 10.5, nis of length to diameter of at least 10 as a separate phase in Quantities of 2 to 20 distributed and contained at least 40% from the fiber by weight percent of the fiber, the solvents which dissolve the antistatic agent but which are N-alkylpolycarbonamide throughout the fiber in a nonsolvent for the fiber extract -Form of elongated particles with a ratio of »o bar. von Länge zu Durchmesser von mindestens 10 Das N-Alkylpolycarbonamid wird vorteilhaft durchfrom length to diameter of at least 10 The N-alkylpolycarbonamide is advantageous by verteilt und zu mindestens 40 Ve aus der Faser ein Viskositätsstabilisiermittel in Mengen bis zu 60 MoI-durch Lösungsmittel, welche das Antistatikum prozent modifiziert. Die erfindungsgemäßen Fäden lösen, aber ein Nichtlösungsmittel für die Faser haben im trockenen Zustande bei 25⁰C vorzugsweise sind, extrahierbar ist. as ein kernmagnetisches Resonanz-Scheitelverhältnis vondistributed and at least 40 Ve from the fiber a viscosity stabilizer in amounts of up to 60 mol-by solvent, which modifies the antistatic percent. The threads according to the invention loosen, but have a nonsolvent for the fiber in the dry state at 25 ⁰ C are preferably extractable. as has a nuclear magnetic resonance apex ratio of 2. Fasern nach Anspruch 1, dadurch gekenn- mindestens 1,5. Die Herstellung der antistatischen zeichnet, daß sie ein N-Alkylpolycarbonamid ent- Kunststoffasern erfolgt, indem man (a) zu dem faserhalten, dessen Alkylsubstituent 1 bis 4 Kohlen- bildenden Kunststoff vor der Faserherstellung ein stoffatome aufweist. N-Alkylpolycarbonamid mit den genannten Eigen-2. Fibers according to claim 1, characterized at least 1.5. The manufacture of the antistatic draws that it is made of an N-alkylpolycarbonamide ent- plastic fibers by adding (a) to the fiber, its alkyl substituent 1 to 4 carbon-forming plastic before fiber production has material atoms. N-alkyl polycarbonamide with the named properties